KR20000015871A - 가요성있는 건재화합물 - Google Patents

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Abstract

이 발명은 무기질바인더와 1종이상의 비닐에스테르-에틸렌코폴리머를 기재로 한 가요성있는 폴리머-개질건재조성물에 관한 것이다.
그 건재조성물은 보호콜로이드에 의해 안정화시킨 비닐에스테르-에틸렌혼합폴리머를 a) 비닐아세테이트 15-80wt%, b) 에틸렌 5-35wt%, c) 탄소원자 5개∼18개를 가진 분기 또는 분기없는 카르복실산의 1종이상의 비닐에스테르 5-60wt% 및 d) 공중합할 수 있는 에틸렌불포화모노머 0-10wt%의 프리래디컬 수용성에멀젼 중합에 의해 얻어진다.

Description

가요성있는 건재화합물
건축분야, 예로서 실링슬러리(sealing slurries)의 처리 또는 건재 접착제에 있어서, 유연성이 높은 콘크리트 또는 모르타르 혼합물을 필요로 하였다.
예로서, 실링슬러리의 기준에 따라 유화제로 안정화시킨 아크릴레이트 분산액으로 개질시킨 모르타르 혼합물을 사용하였다.
특허문헌 WO-A92/07804(AU-A9/86679)에서는 건재를 가요성화하는 바인더에 대하여 기재되어 있는바, 그 바인버는 폴리에스테르 수지와 스티렌-아크릴레이트코폴리머 에멀젼의 혼합물로 구성되어있다.
특허문헌 EP-A558980(US-A5348993)에서는 건재의 첨가제로서 유화제로 안정화시킨 스티렌 아크릴레이트와 비닐에스테르-아크릴레이트 분산액에 대하여 기재되어 있다.
이들의 첨가제의 경우, 그 가요성은 폴리머성분과 그 에멀젼을 안정화하는 유화제의 사용에 의해 얻어진다.
건재조성물을 가요성화하는 현행기술 상태의 개요에 대해서는 다음 문헌에 기재되어있다(Volkwein, A; Petri, R.; Springenschmid, R; "Protecting Concrete by flexible waterproofing slurries", Betonwerk-Fertigteil-Tech.(1988), 54(8) 30-36, 54(9)72-78).
종래에 사용되었던 유화제로 안정화시킨 스티렌-아크릴레이트 분산액은 2 성분계(성분 1= 건조모르타르, 성분 2= 분산액)에만 사용할 수 있으나, 당일 사용하는 시스템(present-day systems)(비닐아세테이트-에틸렌코폴리머)를 함유한 재분산성 분산분말(성분계중에)을 사용할 때 충분한 가요성화를 얻을 수 없는 결점이 있다.
그러나, 그 분산액과 비교할 때 분산분말은 건축현장에서 물과 혼합만시킬 필요가 있는 건조모르타르 혼합물을 제조할 수 있는 큰 잇점이 있다.
이와같은 제조는 조성물의 신뢰성향상, 안전한 처리 및 용기의 간단한 처리등 많은 잇점을 가진다.
지금까지, 가요성에 대하여 스티렌-아크릴레이트코폴리머 분산액과 대비할 수 있는 유화제로 안정화시킨 비닐에스테르코폴리머 분산액을 기재로 한 시스템(systems)은 없었다.
특허문헌 DE-A 4206429(US-A5348993)에서는 에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드폴리에스테르, 에톡시화알킬페놀 및 에톡시화폴리삭카라이드로 이루어진 유화제 조합물의 존재하에서 제조한 비닐프로피오네이트-VeoVa9R(VeoVa10R)에멀젼폴리머를 기재로 하는 건재의 가요성을 향상시키는 바인더에 대하여 기재되어있다.
예로서, 실링슬러리에 사용할 때 충분산 신장성(extensibility)을 얻을 수 없는 결점이 있다.
특허문헌 EP-A 518406에서는 에틸렌과, 비닐아세테이트의 코폴리머와 탄소원자 5개 또는 9개를 가진 α-분기 t-카르복실산의 비닐에스테르의 제조에 대하여 기재되어 있는 바, 비닐피발레이트(VeoVa5R)를 VeoVa9R대신 공중합시켜 에틸렌의 결합도를 향상시켰다.
특허문헌 EP-A 295727은 탄소원자 9개를 가진 α-분기 t-카르복실산(VeoVa9R)또는 탄소원자 10개를 가진 α-분기 t-카르복실산(VeoVaR10)의 비닐에스테르를 가진 에틸렌-비닐아세테이트코폴리머에 관한 것으로, VeoVa10R대신 VeoVa9R함유코폴리머는 점착성을 감소시킨 페인트용으로 권장되었다.
건재조성물의 가요성화는 특허문헌 EP-A518406 또는 EP-A295727에서 기재된 바 없었다.
본 발명은 가요성있는 폴리머개질 건재조성물과 건재조성물을 가요성화하는 보호콜로이드에 의해 안정화시킨 비닐에스테르 에틸렌 코폴리머의 사용에 관한 것이다.
본 발명의 목적은, 수용성 분산액 형태와 바람직하게는 고도의 가요성있는 건재조성물, 특히 실링슬러리를 제조하는 데 쓰이는 이들의 분산액에서 제조할 수 있는 재분산성 분산분말 형태에 적합한 비닐에스테르코폴리머를 기재로 한 코폴리머를 제공하는 데 있다.
이들의 코폴리머는 그 대응되는 코폴리머 분산액이 통상의 스티렌-아크릴레이트 분산액과 동일한 강도와 가요성을 가지나, 그 대응하는 분산분말은 통상의 비닐아세테이트-에틸렌 분산분말보다 상당히 우수하게 가요성화시키는 요건을 충족시켜야 한다.
보호콜로이드를 사용하여 안정화시키는 에멀젼 중합방법에 의해 제조되는 탄소원자 5-18개를 가진 분기 또는 분기없는 카르복실산의 비닐에스테르, 에틸렌 및 비닐아세테이트의 보호콜로이드-안정화 코폴리머를 첨가시켜 비닐아세테이트-에틸렌을 기재로 한 분말로 개질시킨 건재조성물보다 강도가 우수하고, 신장성이 상당히 더 높은 고도의 가요성이있는 건재조성물을 제공할 수 있다는 것을 기대이상으로 발견하였다.
따라서, 본 발명은 무기질 바인더와 1종이상의 비닐에스테르-에틸렌코폴리머를 기재로 한 가요성있는 폴리머개질 건재조성물에 있어서,
a) 비닐아세테이트 15-80wt%,
b) 에틸렌 3-35wt%,
c) 탄소원자 5-18개를 가진 분기 또는 분기없는 카르복실산의 1종 이상의 비닐에스테르 5-60wt%와,
d) 공중합할 수 있는 에틸렌 불포화 모노머 0-10wt%를 프리래디컬 수용성에멀젼 중합에 의해 얻을 수 있는 보호콜로이드-안정화 비닐 에스테르-에틸렌 코폴리머를 포함함을 특징으로 하는 건재조성물을 제공한다.
본 발명은 또, 무기질 바인더를 기재로 한 가요성 건재조성물의 제조용으로 a) 비닐아세테이트 15-80wt%, b)에틸렌 5-35 wt%, c) 탄소원자 5-18개를 가진 분기 또는 분기없는 카르복실산의 1종이상의 비닐에스테르 5-60wt% 및 d) 공중합할 수 있는 에틸렌 불포화 모노머 0-10wt%를 프리래디컬 수용성에멀젼 중합에 의해 얻을 수 있는 보호콜로이드-안정화비닐 에스테르-에틸렌 코폴리머의 사용을 제공한다.
wt%는 각각의 경우 그 코폴리머의 총중량을 기준으로 한다.
바람직한 코모노머 c) 에는 비닐라우레이트, 비닐 스테아레이트, 비닐2-에틸헥사노에이트 및 탄소원자 5-11개를 가진 α-분기 t-카르복실산의 비닐에스테르, 예로서 VeoVa6R, VeoVa9R, VeoVa10R및 VeoVa11R(탄소원자 5,9,10 및 11개를 가진 베르사틴산의 비닐에스테르, Shell 제품)이 있다.
탄소원자 9-11개를 가진 α-분기 t-카르복실산의 비닐에스테르, 예로서 VeoVa9R, VeoVa10R또는 VeoVa11R이 특히 바람직하다.
적합한 코모노머 d)에는 예로서 α,β-모노에틸렌 불포화 모노카르복실산과 디카르복실산 및 이들의 아미드 또는 니트릴등 안정화용 보조 모노머가 있으며, 그 예로서 아크릴산, 메타아크릴산, 아크릴아미드;
에틸렌 불포화 설폰산 또는 이들의 염, 바람직하게는 비닐설폰산, 2-아크릴아미도 프로판 설포네이트; N-비닐피롤리돈이 있다.
a) 비닐아세테이트 40-70wt%, b) 에틸렌 10-30wt% 및 c) 탄소원자 5,9,10 또는 11개를 가진 α-분기 t- 카르복실산의 1종 이상의 비닐에스테르 20-40wt%로 이루어진 비닐에스테르-에틸렌코폴리머가 특히 바람직하다.
상기 보호콜로이드-안정화 비닐에스테르-에틸렌코폴리머는 보호콜로이드를 사용하여 안정화시켜, 프리래디컬 수용성에멀젼 중합방법에 의해 제조한다.
사용되는 중합매질은 물이 바람직하다; 물과 물혼화성 액체의 혼합물을 사용할 수도 있다.
그 중합은 종래티스(seed lattices)를 사용하거나 사용하지 않고, 배치식으로 또는 연속적으로 반응혼합물의 성분 전체 또는 각각의 성분을 초기 공급시키거나 또는 부분적으로 초기공급후 반응혼합물의 다른 각각의 성분 또는 성분 전체를 혼합시키거나, 또는 초기공급없는 공급 스트림프로세스에 의해 실시할 수 있다.
모든 혼합부가는 각각의 성분의 소비량에 대응되도록 실시하는 것이 바람직하다.
그 중합은 온도 20-95℃, 바람직하게는 25-65℃에서 실시한다.
그 에틸렌압력은 10-85bar 이다.
에멀젼중합에 통상적으로 사용되는 수용성 프리래디컬 형성제를 사용하여 반응을 개시한다.
그 수용성 프리래디컬 형성제는 모노머의 총량을 기준으로 하여 0.01∼5.0wt%를 사용하는 것이 바람직하다.
이들의 예로는 과산화수소, t-부틸퍼옥사이드;
t-부틸히드로퍼옥사이드등 알킬히드로퍼옥사이드;
포타슘, 소듐 및 암모늄퍼옥소디설페이트;
아조비스이소부티로니트릴 또는 아조비스시아노발레르산 등의 아조 화합물이 있다.
공지의 프리래디컬 개시제는 공지의 방법으로 모노머 또는 환원제의 총중량을 기준으로 하여 0.01∼1.0wt%를 혼합하는 것이 바람직하다.
적합한 환원제의 예로는 알칼리금속 포름알데히드설폭실레이트, 히드록시메탄설핀산, 소듐설파이트 및 아스코르빈산이 있다.
레독스 개시반응에서, 중합을 할 때 레독스 촉매성분 1종 또는 2종을 혼합하는 것이 바람직하다.
또, 개시제계의 반응성은 다수의 산화상태에서 발생할 수 있는 금속이온을 첨가시켜 형상시킬 수 있다.
예로서 황산철(Ⅱ)의 형태의 철(Ⅱ)이온을 사용하는 것이 바람직하다.
그 중합혼합액을 안정화시키는 분산액은 유화제의 첨가없이 보호콜로이드만의 사용이 바람직하며, 모노머의 총중량을 기준으로 하여 1-20wt%의 사용이 특히 바람직하다.
적합한 보호콜로이드에는 예로서 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스 등 셀룰로오스; 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리(메타)아크릴산이 있으며, 부분적으로 비누화시킨 폴리비닐알코올의 사용이 바람직하다.
가수분해도 75-95mol%와 회플러점도(20℃ 수중에서 4% 농도액) 4-35mPas를 가진 부분적으로 비누화한 폴리비닐알코올이 특히 바람직하다.
유화제를 사용할 경우, 이들 유화제의 양은 모노머의 총중량을 기준으로 하여 1.0wt% 이만이다.
그 중합이 완료된 다음, 그 분산액을 고형분함량 30-65wt%, 바람직하게는 45-55wt%로 되게 조정한다.
그 보호콜로이드-안정화 비닐에스테르-에틸렌코폴리머는 수용성 분산액의 형태 또는 바람직하게는 수중에서 재분산시킬 수 있는 분산 분말형태의 건재에 첨가시킬 수 있다.
그 분산분말은 분부건조(spray drying)에 의해 제조하는 것이 바람직하다.
여기서, 건조는 통상의 분무건조장치에서 실시하며 분무는 1-성분, 2-성분 또는 다성분계 노즐 또는 회전디스크에 의해 실시할 수 있다.
분무건조전에, 에멀젼 중합후 얻어진 보호콜로이드- 안정화 비닐에스테르-에틸렌코폴리머 분산액은 고형분함량 20-60%로 되게 조정하는 것이 바람직하다.
그 고형분 함량은 이 건조과정에서 첨가하는 다른 첨가제의 양과 타입에 따라 좌우된다.
예로서, 비닐에스테르-에틸렌코폴리머를 기준으로 하여 상기 보호콜로이드 2-20wt%를 분무조제로서 그 분산액에 첨가할 수 있다.
분무시에, 그 코폴리머를 기준으로 하여 소포제 1.5wt% 이내의 함량이 유용하다는 것을 확인하였다.
액상 소포제는 통상적으로 건조전에 분산액에 첨가하며, 고상 소포제는 건조분산분말조성물에 첨가할 수 있다.
그 분산분말입자의 평균입자크기는 일반적으로 10-400㎛ 이다.
그 분말은 수중에서 재분산되어 입자크기 0.1-5.0㎛을 가진 분산액을 얻는다.
앤티케이킹 안정성(anticaking stability)를 개량시켜 저장수명(shelf life)을 향상시키기 위하여 그 얻어진 분말을 폴리머성분의 총중량을 기준으로 하여 바람직하게는 3-25wt%의 앤티케이킹제와 혼가시킬 수 있다.
앤티케이킹제의 예로는 미분쇄 알루미늄 실리케이트, 규조토, 콜로이드상 실리카겔, 소성실리카, 침전실리카, 마이크로실리카, 경량의 방해석(light spar), 카올린, 탈크, 시멘트, 마그네슘 카보네이트 및/ 또는 칼슘 카보네이트 또는 마그네슘히드로실리케이트가 있다.
바람직한 예에서 분산분말조성물에 존재하는 다른 성분은 예로서 염료, 필러, 발포안정제, 방수제가 있다.
이들의 성분은 분무건조 전후에 첨가할 수 있다.
보호콜로이드-안정화비닐에스테르-에틸렌코폴리머는 이들의 수용성분산액의 형태 또는 바람직하게는 예로서 시멘트, 소석고 또는 석회 모르타르등 무기질바인더를 기재로 한 건재조성물을 개질하는 이들의 분산분말 조성물형태로 사용된다.
분산분말로서의 사용이 동일하게 유용한 수용성 분산액의 사용보다 더 바람직하다.
그 이유는 이들의 분산분말이 건축현장에서 물로 혼합시킬 필요가 있는 건조모르타르 혼합물을 제조할 수 있기 때문이다.
무기질바인더의 예로는 포오트랜드 시멘트, 알루미네이트 시멘트, 포졸란 시멘트, 코팅 시멘트, 마그네시아 시멘트 및 포스페이트 시멘트등의 시멘트류, 건재플라스터 형태의 칼슘설페이트 1/2수화물, 스터코 플라스터(stucco plaster)또는 모델링 플라스터등의 플라스터 및/또는 칼슘히드록시드등의 석회가 있다.
그 무기질 바인더와 물이외에, 그 건재조성물에는 추가로 모래(sands)등의 골재, 예로서 석영 또는 석영분말, 자갈, 백악, 돌로마이트, 경량의 방해석이 각각의 경우 각각의 처리에 통상적인 입자크기와 양으로 포함되어있다.
골재의 또다른 예로는 아크릴레이트, 폴리에틸렌 또는 셀룰로오스 섬유등 섬유류가 있다.
건재조성물을 형성하는 데 통상적인 또다른 첨가제에는 점도부여제, 예로서 셀룰로오스에테르등 유기질 점도부여제와 벤토나이트등 무기질 점도부여제, 안료, 습윤제, 분산제, 보존제, 소포제, 필름형성조제 및 방상제(frost protection agents)가 있다.
보호콜로이드-안정화 비닐에스테르-에틸렌 코폴리머는 고도의 가용성있는 실링슬러리, 건재접착제, 이음용 모르타르(jointing mortar), 수리용 모르타르 또는 균열결합 플라스터 및 렌더(renders)의 제조에 사용하는데 바람직하다.
고도의 가용성이 있는 시멘트함유 실링슬러리의 제조에 사용하는데 가장 바람직하다.
실링슬러리에 쓰이는 대표적인 건조조성물은 예로서
시멘트 10-50 중량부,
석영모래 10-50 중량부,
섬유 1.0-10 중량부,
시멘트유동제 0.1-1.0 중량부 및
소포제 0.1-1.0 중량부로 이루어진다.
그 건재조성물을 가요성화 하기위하여, 그 보호콜로이드-안정화 비닐에스테르-에틸렌 코폴리머는 그 건조조성물의 총중량을 기준으로 하여 코폴리머 10-50 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
즉시 사용할 수 있는 건재조성물은 물로 혼합시켜 제조되며 그 물의 양은 건조조성물 100 중량부당 물 25-60 중량부를 사용하도록 한다.
그 보호콜로이드-안정화비닐에스테르-에틸렌코폴리머의 수용성분산액을 사용할 때 그 분산액은 건축업계에서 통상적인 혼합기를 사용하여 그 모르타르 혼합물에 사용할 수 있다.
그 처리공정은 필요한 물의 조성량으로 분산액을 희석시켜 시멘트와 골제 및 필요할 경우 또다른 첨가제의 혼합물에 첨가시키는 것이 바람직하다.
분산분말 형태의 사용에서 그 분산분말은 건조조성물의 성분과 혼합시켜 이 혼합물을 그 물의 조성량과 혼합시킨다.
이 발명에 의해 사용되는 보호콜로이드-안정화비닐 에스테르-에틸렌 코폴리머는 건재조성물을 탄성화하는 비닐아세테이트-에틸렌코폴리머를 기재로한 초기처리제를 구성한다.
그 초기처리제는 그 설정한 스티렌-아크릴레이트 분산액과 동일한 수용성 분산액의 형태이나 분산분말로서 신장성에 있어서, 보호콜로이드-안정화스티렌-아크릴레이트와 비닐아세테이트-에틸렌분말 보다 상당히 우수하다.
종래의 통상적인 비닐아세테이트-에틸렌폴리머는 이 처리에서 불충분한 신장성과 가요성만을 나타낸다.
이 처리에서 종래에는 스티렌-아크릴레이트 분산액만을 사용하였다(Volkwein, A et al 참조).
〔실시예〕
본 발명에 의해 사용되는 분산액 및 분산분말:
분산액 1;
비닐아세테이트 56wt%, 에틸렌 20wt%, VeoVa10R24wt%로 이루어진 비닐아세테이트-에틸렌-VeoVa10R코폴리머 51.5wt%의 고형분함량을 가지며, Tg-13℃를 가진 수용성분산액을 가수분해도 88%와 회플러 점도 4mPas(20℃ 수중에서 4% 농도액)를 가진 폴리비닐알코올 3wt%로 안정화 시킨다.
분산액 2;
비닐아세테이트 46wt%, 에틸렌 23wt%, VeoVa10R31wt%로 이루어진 비닐아세테이트-에틸렌-VeoVa10R코폴리머의 고형분함량 48wt%를 가지며, Tg-15℃를 가진 수용성분산액을 가수분해도 88%와 회플러 점도 4mPas(20℃ 수중에서 4% 농도액)를 가진 폴리비닐알코올 3wt%로 안정화 시킨다.
분산액분말 1 및 2:
분산분말을 제조하기 위하여 상기 분산액 1 및 2를 각각 폴리머를 기준으로 하여 가수분해도 88mol%와 회플러점도 8mPas를 가진 폴리비닐알코올 10wt%와 폴리머를 기준으로 하여 소포제 0.3wt%와 혼가하였다.
그 혼합액을 2성분계 노즐을 사용하여 분무건조하였다.
얻어진 분말을 시판용 앤티케이킹제 10wt%와 혼가하였다.
본 발명에 의해 사용되지 않은 대비분산액 및 대비분산분말
분산액 A:
Tg-7℃를 가진 스티렌-아크릴레이트코폴리머의 고형분함량 약 55wt%를 가진 수용성 유화제-안정화분산액
분산액 B:
Tg-7℃를 가진 스티렌-아크릴레이트 코폴리머의 고형분함량 약 50wt%를 가진 수용성유화제-안정화분산액
분산액 C:
Tg-40℃를 가진 스티렌-아크릴레이트코폴리머의 고형분함량 약 53wt%를 가진 수용성유화제-안정화분산액
분산분말 A∼D:
분산분말 A∼D를 제조하기 위하여, 그 대응하는 수용성분산액을 각각 폴리머를 기준으로 하여 가수분해도 88mol%와 회플러점도 8mPas를 가진 폴리비닐알코올 10wt%와 폴리머를 기준으로하여 소포제 0.3wt%와 혼가하였다.
얻어진 혼합액을 2성분계 노즐을 사용하여 분무건조하였다.
얻어진 화합물을 시판용앤티케이징제 10wt%와 혼가하였다.
분산분말 A:
Tg-7℃를 가진 폴리비닐알코올-안정화스티렌-아크릴레이트 코폴리머를 기재로한 분산분말
분산분말 B:
Tg-18℃를 가진 폴리비닐알코올-안정화스티렌-아크릴레이트 코폴리머를 기재로한 분산분말
분산분말 C:
Tg-40℃를 가진 폴리비닐알코올-안정화스티렌-아크릴레이트 코폴리머를 기재로한 분산분말
분산분말 D:
Tg-7℃를 가진 폴리비닐알코올-안정화비닐아세테이트-에틸렌코폴리머를 기재로한 분산분말
사용테스트:
다음 조성물Ⅰ∼Ⅲ를 가진 실링슬러리 조성물중에서 그 분산분말을 테스트하였다.
조성물 Ⅰ(중량부) Ⅱ(중량부) Ⅲ(중량부)
포오트랜드 시멘트 PZ 35 350 350 350
석영모래 F 36 285 285 185
Arbocell BC 100(섬유) 20 20 20
Melment F10(시멘트 유동제) 3 3 3
Tixoton CV15(점도부여제) 37 37 37
Agitan p 800(소포제) 5 5 5
분산분말 300 ― 400
분산액(50%고형분 함량) ― 600 ―
물 350 50 350
그 조성물의 성분을 모르타르 믹서기내에서 3분간 건조혼합시켰다.
그 다음, 물을 첨가하였으며 조성물 Ⅱ의 경우 분산액과 물을 첨가하였다.
그리고, 2분간 더 혼합을 계속하였다.
10분간 숙성시간후, 그 모르타르를 30초간 혼합시킨 다음, 테플론제 형판(template)내에서 흙손(trowel)으로 분산시켜, 두께 2mm의 실링코트를 얻었으며 건조후 그 형판에서 이탈시킨 다음 표 1, 2 및 3에서와 같이 저장하였다.
저장후, 그 실링코트에서 인장바(bar)를 스탭핑(stamping)시키고, 파괴시 이들의 신도와 강도는 신장속도 10mm/min에서의 인장테스터(Instron tensile tester)상에서 DIN 53504에 의해 인장테스트로 측정하였다.
각각의 측정의 평균치를 표 1∼3에 나타낸다.
표에서,
d: 저장시간(일); ′: 저장시간(분);
Sc: 23℃, 50%의 상대습도에서의 표준상태하의 저장;
wet: 수중에서 23℃의 습윤저장
0℃: 0℃, 50%의 상대습도에서의 저장
평균치는 다음과 같이 표에 나타낸다:
파괴시신도[%]/인장강도[N/mm2]
표 1(조성물 I에 의한 분말):
저장 A B C D 1 2
28d SC 5.6/2.2 5.1/2.8 4.5/-- 13.3/4.3 30.7/3.4 32.4/2.1
28d SC 5.5/2.1 5.9/1.1 7.2/0.8 12.9/4.9 12.4/1.2 14.6/0.9
7d wet
28d SC 1.5/4.4 3.5/3.7 2.1/3.9 9.8/0.9 23.0/3.8 18.5/3.5
14d wet
14d SC
28d SC ---/--- 5.4/10.5 2.1/11.0 ---/--- 6.3/10.4 14.9/6.8
30' 0℃
그 분말 1 및 2(폴리비닐알코올-안정화 비닐아세테이트-에틸렌-VeoVa10R)로 개질시킨 실링슬러리는 폴리비닐알코올-안정화스티렌-아크릴레이트 분말(분말 A, B, C)또는 폴리비닐알코올-안정화비닐아세테이트-에틸렌분말(분말 D)보다 파괴시신도가 상당히 향상되었음을 나타낸다.
그러나, 인장강도는 그대로 유지하고 있음을 나타내었다.
표 2 (조성물 Ⅲ에 의한 분말):
저장 A B C D 1 2
28d SC 9.9/2.0 10.2/2.7 8.7/--- 19.4/3.9 57.2/3.4 67.1/1.9
28d SC 9.0/1.9 9.8/0.9 11.2/0.7 21.3/0.6 48.3/1.0 47.2/0.8
7d wet
28d SC 2.6/4.4 5.9/3.9 3.3/4.1 14.4/3.8 63.7/3.5 62.6/3.3
14d wet
14d SC
28d SC ---/--- 10.8/10.7 4.1/11.7 ---/--- 18.1/10.7 29.6/7.6
30' 0℃
표 1과 동일한 결과를 얻었다:
분말 1 및 2(폴리비닐알코올-안정화비닐아세테이트-에틸렌-VeoVa10R폴리머)로 개질시킨 실링슬러리는 폴리비닐알코올-안정화스티렌-아크릴레이트코폴리머(분말 A,B,C)또는 폴리비닐알코올-안정화 비닐아세테이트-에틸렌 분말(분말 D)보다 상당히 향상되었으며, 인장강도는 그대로 유지되었음을 나타내었다.
표 3 (조성물 Ⅲ에 의한 분산액):
저장 A B C 1 2
14d SC 62.2/2.5 35.1/3.9 37.5/2.0 115.0/2.5 113.01/1.6
14d SC 39.4/0.7 39.3/0.7 36.7/5.7 34.1/--- 44.3/0.6
7d wet
14d SC 59.4/2.5 27.2/5.1 27.4/2.1 58.1/2.8 80.8/1.8
7d wet
7d SC
보호콜로이드-안정화 비닐에스테르-에틸렌코폴리머의 수용성분산액(분산액 1 및 2)형태의 본 발명에 의한 사용으로 신상성에 있어서, 종래의 유화제-안정화 스티렌-아크릴레이트 분산액보다 최소한 같거나(분산액 A)또는 상당히 우수한(분산액 B, C)건재조성물을 탄성화시킨다.
본 발명에 의해, 수용성분산액의 형태와, 고도의 가요성있는 건재조성물, 특히 실링슬러리를 제조하는데 쓰이는 이들의 분산액으로부터 제조할 수 있는 재분산성 분산분말의 형태에 적합한 비닐에스테르코폴리머를 기재로 하는 코폴리머(copolymers)를 얻으며,
그 코폴리머는 대응되는 코폴리머 분산액이 통상의 스티렌-아크릴레이트 분산액과 동일한 강도 또는 가요성을 가지나, 그 대응되는 분산분말이 통상의 비닐아세테이트-에틸렌분산분말보다 상당히 우수하게 가요성화하는 요건을 충족시킨다.

Claims (10)

  1. 무기질 바인더와 1종이상의 비닐에스테르-에틸렌코폴리머를 기재로 한 가요성있는 폴리머-개질건재조성물에 있어서,
    a) 비닐아세테이트 15-80wt%,
    b) 에틸렌 5-35wt%,
    c) 탄소원자 5-18개를 가진 분기 또는 분기없는 카르복실산의 1종 이상의 비닐에스테르 5-60wt%,
    d) 공중합할 수 있는 에틸렌 불포화 모노머 0-10wt%의 프리래디컬 수용성에멀젼 중합에 의해 얻을 수 있는 보호콜로이드-안정화 비닐에스테르-에틸렌 코폴리머를 포함함을 특징으로 하는 건재조성물.
  2. a) 비닐아세테이트 15-80wt%,
    b) 에틸렌 5-35wt%,
    c) 탄소원자 5-18개를 가진 분기 또는 분기없는 카르복실산의 1종 이상의 비닐에스테르 5-60wt%,
    d) 공중합할 수 있는 에틸렌 불포화 모노머 0-10wt%의 프리래디컬 수용성 에멀젼 중합에 의해 얻을 수 있는 보호콜로이드-안정화 비닐에스테르-에틸렌 코폴리머의 사용.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    코모노머 C)는 비닐라우레이트, 비닐스테아레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트 및/또는 탄소원자 5-11개를 가진 α-분기 t-카르복실산의 비닐에스테르임을 특징으로 하는 건재조성물 및 사용.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    코모노머 C)는 탄소원자 9, 10 또는 11개를 가진 분기카르복실산의 비닐에스테르임을 특징으로하는 건재조성물 및 사용.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항에 있어서,
    비닐에스테르-에틸렌 코폴리머는
    a) 비닐아세테이트 40∼70wt%,
    b) 에틸렌 10∼30wt% 및
    c) 탄소원자 9, 10 또는 11개를 가진 α-분기 t-카르복실산의 1종이상의 비닐에스테르 20-40wt%로 이루어짐을 특징으로 하는 건재조성물 및 그 사용.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항에 있어서,
    보호콜로이드는 가수분해도 75∼95mol%와 회플러점도(20℃의 수중에서 4% 농도액)4-35mPas를 가진부분 비누화 폴리비닐 알코올임을 특징으로 하는 건재조성물 및 그 사용.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항에 있어서,
    보호콜로이드-안정화비닐에스테르-에틸렌 코폴리머는 수용성분산액 형태로 건재에 첨가시킴을 특징으로 하는 건재조성물 및 그 사용.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항에 있어서,
    보호콜로이드-안정화비닐에스테르-에틸렌 코폴리머는 수중에서 재분산시킬 수 있는 분산분말 형태로 건재에 첨가시킴을 특징으로 하는 건재조성물 및 그 사용.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항에 있어서,
    건재조성물은 실링슬러리, 건재접착제, 조인트 모르타르, 수리 모르타르, 균열-결합플라스터 및 렌더(renders)로 이루어진 그룹에 속함을 특징으로 하는 건재조성물 및 그 사용.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항에 있어서,
    보호콜로이드-안정화비닐에스테르-에틸렌 코폴리머는 건조조성물의 총중량을 기준으로 하여 코폴리머 10-50wt%로 존재함을 특징으로 하는 건재조성물 및 그 사용.
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