PL187771B1 - Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane na bazie kopolimerów ester winylowy-etylen i zastosowanie kopolimerów ester winylowy-etylen - Google Patents
Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane na bazie kopolimerów ester winylowy-etylen i zastosowanie kopolimerów ester winylowy-etylenInfo
- Publication number
- PL187771B1 PL187771B1 PL33008297A PL33008297A PL187771B1 PL 187771 B1 PL187771 B1 PL 187771B1 PL 33008297 A PL33008297 A PL 33008297A PL 33008297 A PL33008297 A PL 33008297A PL 187771 B1 PL187771 B1 PL 187771B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- vinyl
- units
- ethylene copolymers
- vinyl ester
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 33
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 title 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 50
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 81
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 50
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011505 plaster Substances 0.000 claims description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- -1 ethylene ester Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 abstract 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ACOGMWBDRJJKNB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethene Chemical group C=C.CC(O)=O ACOGMWBDRJJKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 abstract 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 12
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 7
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVYVKSBVZFBBPL-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)NC(=O)C=C MVYVKSBVZFBBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000011426 gypsum mortar Substances 0.000 description 1
- 239000011507 gypsum plaster Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N iron (II) ion Substances [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011431 lime mortar Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000013521 mastic Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2623—Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00663—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/50—Flexible or elastic materials
Abstract
1 Elastyczne, m odyfikow ane tworzywam i sztucznym i masy budow lane na bazie jed n eg o lub kilku kopolim e- rów ester winylow y-etylen i m ineralnych spoiw, znamienne tym, ze zaw ieraja stabilizow ane koloidam i ochronnym i produkty w odnej, rodnikowej polim eryzacji emulsyjnej stanow iace kopolim ery ester w inylow y-etylen o skladzie: a) 15 do 80% wagowych jednostek octanu winylu, b) 5 do 35% wagowych jednostek etylenu, c) 5 do 60% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów winylowych nierozgalezionych lub rozgalezionych kwa- sów karboksylow ych zaw ierajacych 5 do 18 atom ów w egla i d) 0 do 10% wagowych jednostek dalszych kopolimeryzowalnych, etylenowo nienasyconych monomerów, z tym, ze nie zawieraja one emulgatora, przy czym kopolimery ester winylowy-etylen zawarte sa w ilosci 10-50% wagowych w sto- sunku do udzialu kopolimeru, w przeliczeniu na calkow ita m ase suchej kom pozycji a jako koloidy ochronne zaw ieraja pochodne celulozy, zwlaszcza hydroksyetyloceluloze, hydroksypropyloceluloze i karboksymetyloceluloze, polialkohole winylowe), poli(glikol etylenowy), poliwinylopirolidony i poli-kwas(met)akrylowy. 9. Z astosow anie kopolim erów octan w inylu-etylen, stabilizow anych koloidam i ochronnym i, bedacych produk- tem rodnikow ej, wodnej polim eryzacji emulsyjnej i m ajacym sklad: a) 15 do 80% wagowych jednostek octanu winylu, b) 5 do 35% wagowych jednostek etylenu, c) 5 do 60% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów w inylowych nierozgalezionych lub rozgalezio- nych kw asów karboksylow ych zaw ierajacych 5 do 18 atom ów wegla i d) 0 do 10% wagowych jednostek dalszych kopolimeryzowalnych, etylenowo nienasyconych monomerów, z tym, ze m e zaw ieraja one em ulgatora, a jako koloidy ochronne zaw ieraja pochodne celulozy, zw laszcza hydroksyetylocelu- loze, hydroksypro-pyloceluloze 1 karboksym etyloceluloze, p o lia lk o h o le winylowe), poIi(glikol etylenow y), poliw iny- lopirolidony i poli-kw as(m et)akrylow y do w ytwarzania elastycznych m as budow lanych na bazie spoiw m ineralnych. PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są elastyczne, modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane na bazie kopolimerów ester winylowy-etylen jak również zastosowanie modyfikowanych koloidami ochronnymi kopolimerów ester winylowy-etylen do uelastyczniania mas budowlanych.
Do określonych zastosowań w budownictwie, na przykład w masach uszczelniających lub w klejach budowlanych, potrzebne są silnie elastyczne mieszanki betonowe lub mieszanki zaprawowe. Standardowo stosuje się na przykład w masach uszczelniających mieszanki zaprawowe modyfikowane dyspersjami akrylanowymi stabilizowanymi emulgatorem. W opisie WO-A 92/07804 (AU-A 9 186 679) opisano spoiwa do uelastyczniania materiałów budowlanych zawierające mieszaniny żywicy poliestrowej z emulsją kopolimeru styrenakrylan. Z europejskiego opisu EP-A 558 980 (US-A 5 348 993) znane są stabilizowane emulgatorem dyspersje styren-akrylan i ester winylowy-akrylan jako dodatki do materiałów budowlanych. Ela4
187 771 styczność w przypadku stosowania tych dodatków zostaje zachowana przez składnik tworzywa sztucznego i zastosowanie emulgatorów do stabilizowania emulsji. Przegląd obecnego stanu techniki w zakresie uelastyczniania mas budowlanych podają Volkwein, A.; Petri, R.; Springenschmid, R.; w „Protecting concrete by flexible waterproofing slurries”, BetonwerkFertigteil-Tech. (1988), 54(8) 30-36, 54(9) 72-78.
Wadą stosowanych dotychczas stabilizowanych emulgatorem dyspersji styren-akrylan jest możliwość stosowania ich tylko w układach dwuskładnikowych (składnik 1 = sucha zaprawa, składnik 2 = dyspersja), natomiast w przypadku stosowania redyspergowalnych proszków dyspersyjnych (w układach jednoskładnikowych) przy użyciu obecnych układów (kopolimerów octan winylu-etylen) nie uzyskuje się wystarczającego uelastycznienia. Dużą zaletą proszków dyspersyjnych w porównaniu do dyspersji jest możliwość otrzymywania mieszanek w postaci suchych zapraw, które na placu budowy wymagają jedynie wymieszania z wodą. Daje to wiele korzyści, jak na przykład powtarzalność receptury, bezpieczeństwo stosowania i łatwość usuwania wiązań.
Na bazie stabilizowanych emulgatorem dyspersji ester winylowy-kopolimer nie można było dotychczas otrzymywać takich układów, które pod względem elastyczności dorównywałyby dyspersjom kopolimeru styren-akrylan.
Z niemieckiego opisu DE-A 4 206 429 (US-A 5 348 993) znane są spoiwa poprawiające elastyczność materiałów budowlanych na bazie polimerów emulsyjnych, propionian winylu VeoVa9R(VeoValOR), które są wytwarzane w obecności mieszaniny emulgatorów z polieteru, tlenek etylenu-tlenek propylenu, z etoksylowanego alkilofenolu i z etoksylowanego wielocukru. Wadą ich stosowania na przykład w masach uszczelniających jest niemożliwość uzyskania wystarczającej rozciągliwości.
Z europejskiego opisu EP-A 527 322 znane są dodatki do mieszanek cementowych składające się z kopolimerów etylen-octan winylu-piwalan winylu, wytwarzanych w polimeryzacji emulsyjnej w obecności emulgatora i koloidu ochronnego. Podkreśla się ich lepszą odporność na alkalia w porównaniu z kopolimerami octan winylu-etylen. Wadą tych mieszanek jest niemożliwość uzyskania rozciągliwości wystarczającej do uelastycznienia materiałów budowlanych.
Z europejskiego opisu EP-A 518 406 znane jest otrzymywanie kopolimerów etylenu, octanu winylu i estrów winylowych a-rozgałęzionych trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 5 lub 9 atomów węgla, przy czym dla poprawy wbudowywania etylenu kopolimeryzuje się piwalan winylu (VeoVa5R) zamiast VeoVa9R Europejski opis EP-A 295 727 dotyczy kopolimerów etylen-octan winylu z estrami winylowymi a-rozgałęzionych trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 9 atomów węgla (VeoVa9R) lub 10 atomów węgla (VeoVal0R), przy czym do środków powłokowych o zmniejszonej przylepności zaleca się stosowanie kopolimerów VeoVa9R zamiast VeoVal 0R. Zarówno w opisie EP-A 518 406, jak również w opisie EP-A 295 727 nie wspomina się o uelastycznianiu mas budowlanych.
Zadaniem niniejszego wynalazku było opracowanie kopolimerów na bazie kopolimerów estrów winylowych, które zarówno w postaci wodnych dyspersji, jak również korzystnie w postaci wytwarzanych z nich redyspergowalnych proszków dyspersyjnych, nadają się do wytwarzania silnie elastycznych mas budowlanych, szczególnie mas uszczelniających. Zestaw wymagań określono przy tym w ten sposób, aby odpowiednie dyspersje kopolimerów pod względem wytrzymałości i elastyczności były co najmniej równocenne z powszechnie stosowanymi dyspersjami styrenowo-akrylanowymi; odpowiednie proszki dyspersyjne powinny jednak powodować wyraźnie lepsze uelastycznianie niż znane proszki dyspersyjne octan winylu-etylen.
Stwierdzono nieoczekiwanie, że w wyniku dodatku stabilizowanych koloidami ochronnymi kopolimerów octanu winylu, etylenu i estrów winylowych nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów karboksylowych zawierających od 5 do 18 atomów węgla, które stanowią produkt polimeryzacji emulsyjnej, z jednoczesną stabilizacją koloidami ochronnymi, można otrzymać silnie elastyczne masy budowlane, które przy dobrej wytrzymałości wykazują także wyraźnie lepszą rozciągliwość niż masy budowlane modyfikowane proszkami na bazie kopolimerów octan winylu-etylen.
187 771
Przedmiotem wynalazku są elastyczne, modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane na bazie jednego lub kilku kopolimerów ester winylowy-etylen i mineralnych spoiw, charakteryzujące się tym, że zawierają stabilizowane koloidami ochronnymi produkty wodnej, rodnikowej polimeryzacji emulsyjnej stanowiące kopolimery ester winylowy-etylen o składzie:
a) 15 do 80% wagowych jednostek octanu winylu,
b) 5 do 35% wagowych jednostek etylenu,
c) 5 do 60% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów winylowych nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów karboksylowych zawierających 5 do 18 atomów węgla i
d) 0 do 10% wagowych jednostek dalszych kopolimeryzowalnych, etylenowo nienasyconych monomerów·’, z tym, że nie zawierają emulgatora, przy czym kopolimery ester winylowyetylen zawarte są w ilości 10-50% wagowych w stosunku do udziału kopolimeru, w przeliczeniu na całkowitą masę suchej kompozycji, a jako koloidy ochronne zawierają pochodne celulozy, zwłaszcza hydroksyetylocelulozę, hydroksypropylocelulozę i karboksymetylocelulozę, polialkohole winylowe), poli(glikol etylenowy), poliwinylopirolidony i poli-kwas(met) akrylowy'
Dalszym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wyżej scharakteryzowanych stabilizowanych koloidami ochronnymi kopolimerów octan winylu-etylen do wytwarzania elastycznych mas budowlanych na bazie spoiw mineralnych.
Dane dotyczące % wagowych odnoszą się przy tym zawsze do całkowitej masy kopolimeru.
Korzystnymi komonomerami c) w kopolimerach ester winylowy-etylen są: laurynian winylu, stearynian winylu, 2-etyloheksanian winylowy, a także estry winylowe a-rozgałęzionych, trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 5 do 11 atomów węgla, takich j<a< Ve oaza5K. VeoVa9 , VeoVal0R i Vee)\'511R (estry winylowe kwasu wersatowego finny Shell, zawieraj ącw e, 9, 10 lub 11 atomów węgla). Szczególnie korzystne są estry winylowe a-rozgałęzionych, trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 9 do 11 atomów węgla, na przykład VeoVa9R, VeoVal 0Rlub VeoVal
Odpowiednimi komonomerami d) w kopolimerach ester winylowy-etylen są na przykład monomery pomocnicze do stabilizacji takie jak a, β-monoetylenowo nienasycone kwasy mono- i dikarboksylowe i ich amidy lub nitryle, takie jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, akryloamid; etylenowo nienasycone kwasy sulfonowe lub ich sole, korzystnie kwas winylosulfonowy, 2-akryloamido-propanosulfonian, N-winylo-pirolidon.
Szczególnie korzystne są kopolimery ester winylowy-etylen zawierające:
a) 40 do 70% wagowych jednostek octanu winylu,
b) 10 do 30% wagowych jednostek etylenu,
c) 20 do 40% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów winylowych a-rozgałęzionych, trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 5, 9, 10 lub 11 atomów węgla.
Masy budowlane według wynalazku zawierają korzystnie jako koloidy ochronne stabilizujące kopolimery ester winylowy-etylen częściowo zmydlone polialkohole winylowe) o stopniu hydrolizy 75 do 95% molowych i o lepkości Hópplera 4 do 35 mPas (4% wodny roztwór w temperaturze 20°C). Korzystnie stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowyetylen dodane są do mas budowlanych w postaci ich wodnych dyspersji.
Korzystnie stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowy-etylen dodane są do mas budowlanych w postaci ich redyspergowalnych w wodzie proszków. Masy budowlane według wynalazku należą korzystnie do grupy mas uszczelniających, klejów budowlanych, zapraw do spoin, zapraw do napraw, tynków nakładanych na pęknięcia.
Wytwarzanie wymienionych kopolimerów ester winylowy-etylen stabilizowanych koloidami ochronnymi stanowiącymi składnik mas budowlanych według wynalazku odbywa się w rodnikowej, wodnej polimeryzacji emulsyjnej z jednoczesną stabilizacją koloidami ochronnymi. Jako środowisko polimeryzacji stosuje się korzystnie wodę; można także stosować mieszaniny wody z cieczami mieszalnymi z wodą. Polimeryzację można prowadzić w sposób periodyczny lub w sposób ciągły, z zastosowaniem lub bez zastosowania lateksu zarodkującego, przy czym stosuje się jednocześnie wsad wszystkich lub pojedynczych składników mieszaniny reakcyjnej albo ich częściowe ilości z uzupełnianiem poszczególnych składników mieszaniny reakcyjnej, lub też metodą dawkowania bez wsadu początkowego. Wszystkie dawkowania odbywają się korzystnie w miarę zużywania się poszczególnych składników.
187 771
Polimeryzację prowadzi się zwykle w zakresie temperatury od 20 do 95°C, korzystnie od 25 do 65°C. Ciśnienie etylenu wynosi przy tym od 1,0 do 8,5 MPa. Inicjowanie odbywa się za pomocą stosowanych zwykle w polimeryzacji emulsyjnej rozpuszczalnych w wodzie substancji tworzących rodniki, które stosuje się korzystnie w ilościach od 0,01 do 5,0% wagowych, w przeliczeniu na masę monomerów. Przykładami tych substancji są: nadtlenek wodoru, nadtlenek t-butylu; alkilowodoronadtlenki, takie jak wodoronadtlenek t-butylu; peroksodisiarczan potasu, sodu i amonu; związki azowe, takie jak azobisizobutyronitryl lub kwas azobiscyj anowalerianowy. Wymienione inicjatory rodnikowe stosuje się korzystnie w znany sposób, a mianowicie miesza się je z 0,01 do 1,0% wagowych środków redukujących, w przeliczeniu na całkowitą masę monomerów. Odpowiednie są na przykład formaldehydosulfoksylany metalu alkalicznego, kwas hydroksymetanosulfinowy, siarczyn sodu i kwas askorbinowy. W przypadku inicjowania redoks dawkuje się przy tym podczas polimeryzacji korzystnie jeden lub obydwa składniki katalizatora redoks. Dodatkowo można zwiększyć reaktywność układu inicjatora przez dodatek jonów metali, które mogą występować na kilku stopniach wartościowości. Korzystnie stosuje się jony żelaza (II), na przykład w postaci siarczanu żelaza (II).
Jako środki dyspergujące do stabilizacji szarży polimeryzacji stosuje się korzystnie wyłącznie koloidy ochronne, bez dodatku emulgatora; szczególnie korzystnie w ilości 1 do 20% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą masę monomerów.
Korzystnie stosuje się częściowo zmydlone polialkohole winylowe).
W przypadku zastosowania emulgatorów, ich ilość powinna wynosić poniżej 1,0% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą masę monomerów. Po zakończeniu polimeryzacji nastawia się zawartość suchej substancji w dyspersji na 30 do 65% wagowych, korzystnie 45 do 55% wagowych.
Wytwarzanie proszków dyspersyjnych odbywa się korzystnie za pomocą suszenia rozpyłowego. Suszenie odbywa się w zwykłych suszarkach rozpyłowych, przy czym rozpylanie może odbywać się przy użyciu dysz jedno-, dwu- lub wielomateriałowych, albo za pomocą obrotowego krążka.
Przed suszeniem rozpyłowym nastawia się stabilizowaną koloidami ochronnymi dyspersję kopolimeru ester winylowy-etylen na zawartość suchej substancji od 20 do 60%. Zawartość suchej substancji zależy od rodzaju i ilości dalszych dodatków, które dodaje się podczas suszenia. Można na przykład dodawać do dyspersji dalsze ilości wyżej wymienionego koloidu ochronnego, korzystnie od 2 do 20% wagowych, w przeliczeniu na kopolimer ester winylowyetylen, jako środka ułatwiającego rozpylanie.
Podczas rozpylania okazała się korzystna zawartość do 1,5% wagowych środka przeciwpieniącego, w przeliczeniu na kopolimer. Ciekłe środki przeciwpieniące dodaje się zwykle do dyspersji przed suszeniem, a stałe środki można domieszać do suchej kompozycji proszków dyspersyjnych.
Średnia wielkość cząstek proszków dyspersyjnych wynosi zwykle od 10 do 400 [im. Proszki redyspergująw wodzie ponownie do dyspersji o wielkości cząstek od 0,1 do 5,0 pm.
W celu zwiększenia trwałości przy przechowywaniu przez poprawę odporności na zbrylanie się można do otrzymanego proszku dodać środek przeciw zbrylaniu, korzystnie w ilości 3 do 25% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą masę składników polimerowych. Jako przykłady środków zapobiegających zbrylaniu można wymienić drobno zmielone krzemiany glinu, ziemię okrzemkową, koloidalny silikażel, pirogeniczny kwas krzemowy, strącany kwas krzemowy, mikrokrzemionkę, lekki szpat, kaolin, talk, cementy, ziemię okrzemkową, węglan magnezu i/lub węglan wapnia lub wodorokrzemian magnezu.
Dalszymi składnikami kompozycji proszków dyspersyjnych występującymi w korzystnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku są na przykład barwniki, napełniacze, stabilizatory piany, środki hydrofobizujące. Dodawanie tych składników może odbywać przed suszeniem rozpyłowym lub po suszeniu rozpyłowym.
Kopolimery ester winylowy-etylen stabilizowane koloidami ochronnymi stosuje się w postaci ich wodnych dyspersji lub korzystnie w postaci ich kompozycji proszków dyspersyjnych do modyfikowania mas budowlanych na bazie spoiw mineralnych, takich jak na przykład cement, gips lub zaprawa wapienna. Zastosowanie jako proszków dyspersyjnych jest korzystne
187 771 w porównaniu ze stosowanymi także wodnymi dyspersjami, ponieważ można otrzymać w ten sposób takie mieszanki suchych zapraw, które wymagają jedynie wymieszania z wodą na placu budowy.
Jako przykłady mineralnych spoiw można wymienić: cement, taki jak cement portlandzki, cement glinianowy, cement trasowy, cement otoczkowy, cement magnezjowy, cement fosforanowy; gips, taki jak półwodzian siarczanu wapnia w postaci gipsu budowlanego, gips sztukatorski lub gips modelarski i/lub wapno, takie jak wodorotlenek wapnia. Obok spoiw mineralnych i wody masy budowlane zawierają także takie dodatki, jak piaski, na przykład piasek kwarcowy lub mączka kwarcowa, żwir, kredy, dolomit, lekki szpat, zawsze o uziamieniu i w ilości odpowiedniej dla danego zastosowania.
Dalszymi przykładami dodatków do mas budowlanych są włókna, takie jak włókna akrylanowe, polietylenowe lub celulozowe.
Dalszymi dodatkami stosowanymi zwykle w masach budowlanych są zagęszczacze, na przykład organiczne zagęszczacze, takie jak etery celulozy i nieorganiczne zagęszczacze, takie jak bentonit, pigmenty, środki zwilżające, środki ułatwiające dyspergowanie, środki konserwujące, środki przeciwpieniące, środki ułatwiające tworzenie błony, środki chroniące przed zamarzaniem.
Kopolimery ester winylowy-etylen stabilizowane koloidami ochronnymi stosuje się korzystnie do wytwarzania silnie elastycznych mas uszczelniających, klejów budowlanych, zapraw do spoin, zapraw do napraw lub tynków nakładanych na pęknięcia. Najkorzystniejsze jest ich zastosowanie do wytwarzania silnie elastycznych cementowych mas uszczelniających. Typową suchą kompozycją mas uszczelniających jest na przykład kompozycja o następującym składzie:
do 50 części wagowych cementu, do 50 części wagowych piasku kwarcowego,
1,0 do 10 części wagowych włókien,
0,1 do 1,0 części wagowych środka upłynniającego cement,
0,1 do 1,0 części wagowych środka przeciwpieniącego.
W celu uelastyczniania mas budowlanych stosuje się kopolimery ester winylowy-etylen stabilizowane koloidami ochronnymi w ilości 10 do 50% wagowych w stosunku do udziału kopolimeru, w przeliczeniu na całkowitą masę suchej kompozycji. Gotową do użycia kompozycję mas budowlanych wytwarza się przez zmieszanie z wodą, przy czym ilość wody korzystnie określa się w ten sposób, że 25 do 60 części wagowych wody stosuje się na 100 części wagowych suchej kompozycji.
Przy zastosowaniu wodnych dyspersji stabilizowanych koloidami ochronnymi kopolimerów ester winylowy-etylen można dodawać dyspersję za pomocą stosowanych zwykle w przemyśle budowlanym betoniarek o przymusowym mieszaniu zarobu do otrzymywania mieszanki zaprawowej. Korzystne jest takie postępowanie, że dyspersję rozcieńcza się wymaganą ilością wody zarobowej i dodaje się mieszaninę cementu z kruszywem, a także z ewentualnie innymi dodatkami. Przy zastosowaniu w postaci proszku dyspersyjnego miesza się proszek dyspersyjny ze składnikami suchej kompozycji i tę mieszaninę miesza się z obliczoną ilością wody zarobowej.
Dzięki stosowanym według niniejszego wynalazku kopolimerom ester winylowy-etylen stabilizowanym koloidami ochronnymi są dostępne po raz pierwszy środki do uelastyczniania mas budowlanych na bazie kopolimerów ester winylowy-etylen, które w postaci ich wodnych dyspersji co najmniej dorównują znanym dyspersjom styren-akrylan, jako proszki dyspersyjne, ale w odniesieniu do rozciągliwości wyraźnie przewyższają stabilizowane koloidami ochronnymi proszki styren-akrylan i octan winylu-etylen. Stosowane dotychczas polimery octan winylu-etylen wykazują jedynie niezadowalającą dla tego zastosowania rozciągliwość i elastyczność; jest to powód, że do tego zastosowania dotychczas stosowano tylko dyspersje styren-akrylan (patrz Yolkwein, A et al.).
187 771
Przykłady
Dyspersje i proszki dyspersyjne do stosowania według niniejszego wynalazku:
Dyspersja 1:
Wodna dyspersja o zawartości suchej substancji 51,5% wagowych kopolimeru octan winylu-etylen-VeoValORzawierającego 56% wagowych octanu winylu, 20% wagowych etylenu, 24% wagowych VeoValOR i o Tg -13°C, stabilizowana 3% wagowymi polialkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy 88% i o lepkości Hópplera 4 mPas (4% wodny roztwór w temperaturze 20°C).
Dyspersja 2:
Wodna dyspersja o zawartości suchej substancji 48% wagowych kopolimeru octan winylu-etylen-VeoVa 10R zawierającego 46% wagowych octanu winylu, 23% wagowych etylenu, 31% wagowych VeoVal0R i o Tg -15°C, stabilizowana 3% wagowymi polialkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy 88% i o lepkości Hópplera 4 mPas (4% wodny roztwór w temperaturze 20°C).
Proszki dyspersyjne 1 i 2:
W celu wytworzenia proszków dyspersyjnych dodano do wyżej wymienionych dyspersji 1 i 2 po 10% wagowych, w przeliczeniu na polimer, polialkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy 88% i o lepkości Hópplera 8 mPas i 0,3% wagowych środka przeciwpieniącego, w przeliczeniu na polimer. Mieszaninę rozpylano przez dysze dwumateriałową. Do otrzymanego proszku dodano 10% wagowych handlowego środka zapobiegającego zbrylaniu.
Porównawcze dyspersje i porównawcze proszki dyspersyjne do stosowania nie według niniejszego wynalazku:
Dyspersja A:
Wodna, stabilizowana emulgatorem dyspersja kopolimeru styren-akrylan o Tg -7°C i o zawartości suchej substancji około 55% wagowych.
Dyspersja B:
Wodna, stabilizowana emulgatorem dyspersja kopolimeru styren-akrylan o Tg -7°C i o zawartości suchej substancji około 50% wagowych.
Dyspersja C:
Wodna, stabilizowana emulgatorem dyspersja kopolimeru styren-akrylan o Tg -40°C, o zawartości suchej substancji około 53% wagowych.
Proszki dyspersyjne A do D:
W celu wytworzenia proszków dyspersyjnych A-D dodawano środek przeciwpieniący do odpowiednich wodnych dyspersji po 10% wagowych, w przeliczeniu na polimer, polialkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy 88% i o lepkości Hópplera 8 mPas i 0,3% wagowych środka przeciwpieniącego, w przeliczeniu na polimer. Mieszaninę rozpylano przez dyszę dwumateriałową. Do otrzymanego proszku dodano 10% wagowych handlowego środka zapobiegającego zbrylaniu.
Proszek dyspersyjny A:
Proszek dyspersyjny na bazie kopolimer styren-akrylan o Tg -7°C, stabilizowanego polialkoholem winylowym).
Proszek dyspersyjny B :
Proszek dyspersyjny na bazie kopolimeru styren-akrylan o Tg -18°C stabilizowanego poli(ałkoholem winylowym).
Proszek dyspersyjny C:
Proszek dyspersyjny na bazie kopolimeru styren-akrylan o Tg -40°C stabilizowanego polialkoholem winylowym).
Proszek dyspersyjny D:
Proszek dyspersyjny na bazie kopolimeru octan winylu-etylen o Tg -7°C stabilizowanego polialkoholem winylowym).
Techniczne badania zastosowań:
Proszki dyspersyjne zbadano w kompozycjach mas uszczelniających o poniższych recepturach I i III.
Dyspersje zbadano w kompozycjach mas uszczelniających o recepturze II.
187 771
Receptura | I (%wag) | 11 (%wag) | III (%wag) |
Cement portlandzki PZ 35 | 350 | 350 | 350 |
Piasek kwarcowy F 36 | 285 | 285 | 185 |
Arbocell BC 1000 (włókno)1 | 20 | 20 | 20 |
Melment F 10 (upłynniacz cementuj | 3 | 3 | 3 |
Tixoton CV 15 (zagęszczacz)3 | 37 | 37 | 37 |
Agitan P 800 (środek przeciwpieniący/ | 5 | 5 | 5 |
Proszek dyspersyjny | 300 | ... | 400 |
Dyspersja (50% suchej substancji) | — | 600 | ... |
Woda | 350 | 50 | 350 |
1) włókno celulozowe,
2) upłynniacz cementu na bazie kondensatu melaminowo-formaldehydowego zawierającego funkcyjne grupy sulfonianowe,
3) bentonit,
4) środek przeciwpienny na bazie mieszaniny silikonu i ciekłego węglowodoru.
Składniki receptury mieszano na sucho w ciągu 3 minut w mieszarce do zaprawy. Następnie dodawano wodę, w przypadku receptury II dyspersję i wodę, po czym mieszano jeszcze w ciągu 2 minut. Po 10 minutach dojrzewania mieszano zaprawę w ciągu 30 sekund i za pomocą listwy okapowej naciągano w szablonie teflonowym w postaci mas uszczelniających o grubości 2 mm, po wyschnięciu wyjmowano z szablonu i następnie przechowywano zgodnie z danymi w tabelach 1, 2 i 3. Po przetrzymywaniu wykrawano z mas uszczelniających próbki jarzmowe, na których oznaczano w próbie rozciągania według normy DIN 53504 na zrywarce Instron przy szybkości 10 mm/min wytrzymałość na rozciąganie i wydłużenie przy zerwaniu. Wartości średnie dla poszczególnych szeregów pomiarowych podano w tabelach od 1 do 3.
Objaśnienia do tabel:
- d = czas przechowywania, dnf ' = czas przechowywania, minut;
- NK = przechowywanie w klimacie normalnym w temperaturze 23°C przy 50% wilgotności względnej powietrza;
- Nass = przechowywanie na mokro, w temperaturze 23°C w wodzie;
- 0°C = przechowywanie w temperaturze 0°C, przy 50% wilgotności względnej powietrza.
Wartości pomiarowe podano w tabeli w następujący sposób: wydłużenie przy zerwaniu [%] wytrzymałość na rozciąganie, N/mm2.
187 771
Tabela 1 (proszek według receptury I):
przechowy- wanie | A | B | C | D | 1 | 2 |
28d NK | 5,6/2,2 | 5,1/2,8 | 4,5/- | 13,3/4,3 | 30,7/3,4 | 32,4/2,1 |
28dNK | ||||||
7d Nass | 5,5/2,1 | 5,9/1,1 | 7,2/0,8 | 12,9/4,9 | 12,4/1,2 | 14,6/0,9 |
28d NK 14d Nass 14d NK | 1,5/4,4 | 3,5/3,7 | 2,1/3,9 | 9,8/0,9 | 23,0/3,8 | 18,5/3,5 |
28d NK | ||||||
30' 0°C | 5,4/10,5 | 2,1/11,0 | 6,3/10,4 | 14,9/6,8 |
Masy uszczelniające modyfikowane proszkami 1 i 2 (stabilizowane polialkoholem winylowym) polimery octanu winylu-etylen-VeoValOR) wykazują wyraźnie lepsze wydłużenie przy zerwaniu, z zachowaniem wytrzymałości na rozerwanie, od proszków styren-akrylan stabilizowanych polialkoholem winylowym) (proszków A, B, C) lub od proszku octan winylu-etylen stabilizowanych polialkoholem winylowym) (proszku D).
Tabela 2 (proszek według receptury III):
przechowy- wanie | A | B | C | D | 1 | 2 |
28d NK | 9,9/2,0 | 10,2/2,7 | 8,7/— | 19,4/3,9 | 57,2/3,4 | 67,1/1,9 |
28d NK | ||||||
7d Nass | 9,0/1,9 | 9,8/0,8 | 11,2/0,7 | 21,3/0,6 | 48,3/1,0 | 47,2/0,8 |
28d NK 14d Nass 14d NK | 2,6/4,4 | 5,9/3,9 | 3,3/4,1 | 14,4/3,8 | 63,7/3,5 | 62,6/3,3 |
28d NK | ||||||
30' 0°C | 10,8/10,7 | 4,1/11,7 | 18,1/10,7 | 29,6/7,6 |
Otrzymano wynik analogiczny jak w tabeli 1: masy uszczelniające modyfikowane proszkami 1 i 2 (stabilizowane polialkoholem winylowym) polimery octanu winylu-etylenVeoValO ) wykazują wyraźnie lepsze wydłużenie przy zerwaniu, z zachowaniem wytrzymałości na rozerwanie, od proszków styren-akrylan stabilizowanych polialkoholem winylowym) (proszki A, B, C) lub proszku octan winylu-etylen stabilizowanego poli(alkoholem winylowym) (proszku D).
187 771
Tabela 3.
Dyspersja według receptury II
przechowy- wanie | A | B | C | 1 | 2 |
14d NK | 62,2/2,5 | 35,1/3,9 | 37,5/2,0 | 115,0/2,5 | 113,0/1,6 |
14d NK | |||||
7d Nass | 39,4/0,7 | 39,3/0,7 | 36,7/5,7 | 34,1/— | 44,3/0,6 |
14d NK 7d Nass 7d NK | 59,4/2,5 | 27,2/5,1 | 27,4/2,1 | 58,1/2,8 | 80,8/1,8 |
Zastosowanie stabilizowanych koloidami ochronnymi według niniejszego wynalazku kopolimerów ester winylowy-etylen w postaci ich wodnych dyspersji (dyspersja 1 i 2) powoduje uelastycznianie mas budowlanych, które pod względem rozciągliwości są co najmniej równocenne z powszechnie stosowanymi dyspersjami styrenowo-akrylanowymi (dyspersja A) lub wyraźnie lepsze (dyspersja B, C).
187 771
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 4,00 zł.
Claims (17)
- Zastrzeżenia patentowe1. Elastyczne, modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane na bazie jednego lub kilku kopolimerów ester winylowy-etylen i mineralnych spoiw, znamienne tym, że zawierają stabilizowane koloidami ochronnymi produkty wodnej, rodnikowej polimeryzacji emulsyjnej stanowiące kopolimery ester winylowy-etylen o składzie:a) 15 do 80% wagowych jedno stek octanu winylu,b) 5 do 35% wagowych jednostek etylenu,c) 5 do 60% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów winylowych nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów karboksylowych zawierających 5 do 18 atomów węgla id) 0 do 10% wagowych jednostek dalszych kopolimeryzowalnych, etylenowo nienasyconych monomerów, z tym, że nie zawierają one emulgatora, przy czym kopolimery ester winylowy-etylen zawarte są w ilości 10-50% wagowych w stosunku do udziału kopolimeru, w przeliczeniu na całkowitą masę suchej kompozycji a jako koloidy ochronne zawierają pochodne celulozy, zwłaszcza hydroksyetylocelulozę, hydroksypropylocelulozę i karboksymetylocelulozę, polialkohole' winylowe), poli(glikol etylenowy), poliwinylopirolidony i poli-kwas(met)akiylovy.
- 2. Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane według zastrz. 1, znamienne tym, że kopolimery ester winylowy-etylen jako komonomery c) zawierają laurynian winylu, stearynian winylu, 2-etyloheksanian winylowy, a także estry winylowe a-rozgałęzionych, trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 5 do 11 atomów węgla.
- 3. Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane według zastrz. 2, znamienne tym, że kopolimery ester winylowy-etylen jako komonomery c) zawierają estry winylowe rozgałęzionych kwasów karboksylowych zawierających 9, 10 lub 11 atomów węgla.
- 4. Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają kopolimery ester winylowy-etylen o składzie:a) 40 do 70% wagowych jednostek octanu winylu,b) 10 do 30% wagowych jednostek etylenu,c) 20 do 40% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów winylowych a-rozgałęzionych, trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 9, 10 lub 11 atomów węgla.
- 5. Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane według zastrz. 1, znamienne tym, że jako koloidy ochronne zawierają częściowo zmydlone poli(alkohole winylowe) o stopniu hydrolizy od 75 do 95% molowych i o lepkości Hopplera od 4 do 35 mPas (4% wodny roztwór w temperaturze 20°C).
- 6. Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane według zastrz. 1, znamienne tym, że stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowy-etylen dodane są do mas budowlanych w postaci ich wodnych dyspersji.
- 7. Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane według zastrz. 1, znamienne tym, że stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowy-etylen dodane są do mas budowlanych w postaci ich redyspergowalnych w wodzie proszków dyspersyjnych.
- 8. Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane według zastrz. 1, znamienne tym, że stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowy-etylen zawarte są w masach budowlanych należących do grupy mas uszczelniających, klejów budowlanych, zapraw do spoin, zapraw do napraw, tynków nakładanych na pęknięcia.
- 9. Zastosowanie kopolimerów octan winylu-etylen, stabilizowanych koloidami ochronnymi, będących produktem rodnikowej, wodnej polimeryzacji emulsyjnej i mającym skład:a) 15 do 80% wagowych jednostek octanu winylu,b) 5 do 35% wagowych jednostek etylenu,187 771c) 5 do 60% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów winylowych nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów karboksylowych zawierających 5 do 18 atomów węgla id) 0 do 10% wagowych jednostek dalszych kopolimeryzowalnych, etylenowo nienasyconych monomerów, z tym, że nie zawierają one emulgatora, a jako koloidy ochronne zawierają pochodne celulozy, zwłaszcza hydroksyetylocelulozę, hydroksypro-pylocelulozę i karboksymetylocelulozę, polialkohole winylowe), poli(glikol etylenowy), poliwinylopirolidony i poli-kwas(met)akrylowy do wytwarzania elastycznych mas budowlanych na bazie spoiw mineralnych.
- 10. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że stosuje się kopolimery ester winylowy-etylen które jako komonomery c) zawierają laurynian winylu, stearynian winylu, 2-etyloheksanian winylowy, a także estry winylowe a-rozgalęzionych. trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 5 do 11 atomów węgla.
- 11. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że stosuje się kopolimery ester winylowy-etylen które jako komonomery c) zawierają estry winylowe rozgałęzionych kwasów karboksylowych zawierających 9, 10 lub 11 atomów węgla.
- 12. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że stosuje się kopolimery ester winylowy-etylen zawierające:a) 40 do 70% wagowych jednostek octanu winylu,b) 10 do 30% wagowych jednostek etylenu,c) 20 do 40% wagowych jednostek jednego lub kilku estrów winylowych a-rozgałęzionych, trzeciorzędowych kwasów karboksylowych zawierających 9, 10 lub 11 atomów węgla.
- 13. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że stosuje się kopolimery ester winylowy-etylen stabilizowane koloidami ochronnymi stanowiącymi częściowo zmydlone polialkohole winylowe) o stopniu hydrolizy od 75 do 95% molowych i o lepkości Hópplera od 4 do 35 mPas (4% wodny roztwór w temperaturze 20°C).
- 14. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowy-etylen dodaje się do mas budowlanych w postaci ich wodnych dyspersji.
- 15. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowy-etylen dodaje się do mas budowlanych w postaci ich redyspergowalnych w wodzie proszków dyspersyjnych.
- 16. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że stabilizowane koloidami ochronnymi kopolimery ester winylowy-etylen dodaje się do mas budowlanych należących do grupy mas uszczelniających, klejów budowlanych, zapraw do spoin, zapraw do napraw, tynków nakładanych na pęknięcia.
- 17. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że kopolimery ester winylowyetylen stabilizowane koloidami ochronnymi zawarte są w ilości 10 do 50% wagowych w stosunku do udziału kopolimeru, w przeliczeniu na całkowitą masę suchej kompozycji.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19620817A DE19620817A1 (de) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | Flexible Baustoffmassen |
PCT/EP1997/002608 WO1997044289A1 (de) | 1996-05-23 | 1997-05-22 | Flexible baustoffmassen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL330082A1 PL330082A1 (en) | 1999-04-26 |
PL187771B1 true PL187771B1 (pl) | 2004-10-29 |
Family
ID=7795145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL33008297A PL187771B1 (pl) | 1996-05-23 | 1997-05-22 | Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane na bazie kopolimerów ester winylowy-etylen i zastosowanie kopolimerów ester winylowy-etylen |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6166113A (pl) |
EP (1) | EP0902769B2 (pl) |
JP (1) | JP3418406B2 (pl) |
KR (1) | KR100296441B1 (pl) |
CN (1) | CN1089079C (pl) |
AT (1) | ATE190598T1 (pl) |
CA (1) | CA2255919C (pl) |
CZ (1) | CZ380698A3 (pl) |
DE (2) | DE19620817A1 (pl) |
HU (1) | HUP9903955A2 (pl) |
PL (1) | PL187771B1 (pl) |
RU (1) | RU2166514C2 (pl) |
TW (1) | TW394754B (pl) |
WO (1) | WO1997044289A1 (pl) |
Families Citing this family (173)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19825052A1 (de) * | 1998-06-04 | 1999-12-16 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Klebemitteln mit verbesserter Adhäsion |
DE10010860A1 (de) | 2000-03-06 | 2001-12-20 | Wacker Chemie Gmbh | Polymerzusammensetzung zur Flexibilisierung von Baustoffmassen |
DE10044083B4 (de) * | 2000-09-07 | 2004-02-12 | Heidelberger Bauchemie Gmbh Marke Deitermann | Verfahren zum Sanieren undicht gewordener bitumenhaltiger Beschichtungen bei erdberührten Bauwerksteilen |
AU2001291020A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-15 | The Dow Chemical Company | A stable aqueous dispersion of a preformed polymer in concrete and cementatious composites |
US6762239B1 (en) * | 2000-11-21 | 2004-07-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers |
DE10121886A1 (de) * | 2001-05-05 | 2002-11-07 | Clariant Gmbh | Dispersionspulver enthaltend optische Aufheller, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE10126560C1 (de) * | 2001-05-31 | 2002-09-12 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verwendung von Mischpolymerisaten von Vinylester-, (Meth)acrylsäureester- und gegebenenfalls Ethylen-Comonomeren in Baustoffen |
DE10207925A1 (de) * | 2002-02-23 | 2003-09-04 | Celanese Emulsions Gmbh | Wässrige Beschichtungszusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von thixotropen Beschichtungszusammensetzungen |
FR2848552B1 (fr) * | 2002-12-13 | 2005-05-27 | Rhodia Chimie Sa | Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations |
DE10313937A1 (de) * | 2003-03-27 | 2004-10-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Dispergiermittel |
DE10316079A1 (de) * | 2003-04-08 | 2004-11-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften |
DE10317882A1 (de) * | 2003-04-17 | 2004-11-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Redispersionspulver-Zusammensetzung mit abbindebeschleunigender Wirkung |
US7029725B2 (en) * | 2004-03-08 | 2006-04-18 | Air Products Polymers, L.P. | Process for providing barrier properties to porous substrates |
DE102004022405A1 (de) * | 2004-05-06 | 2005-12-15 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verwendung von mit Schutzkolloid stabilisierten Mischpolymerisaten in zementfreien oder zementarmen Beschichtungsmitteln |
MXPA04012774A (es) * | 2004-12-16 | 2006-06-19 | Servicios Condumex Sa | Formulacion mejorada de estucos ceramicos de alta resistencia mecanica para acabados de ornato en muros internos y externos y proceso. |
DE102005012986A1 (de) | 2005-03-21 | 2006-09-28 | Elotex Ag | Dispersionszusammensetzung für hochflexible, wasserfeste, hydraulisch abbindende Fliesenkleber |
DE102005035692A1 (de) * | 2005-07-27 | 2007-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerisatdispersion |
RU2411266C2 (ru) * | 2005-11-24 | 2011-02-10 | Зе Ниппон Синтетик Кемикал Индастри Ко., Лтд. | Реэмульгируемая порошкообразная смола, водная эмульсия и адгезивный состав на ее основе |
EP1900756A1 (de) * | 2006-09-14 | 2008-03-19 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerisatdispersion |
US8529694B2 (en) | 2006-10-26 | 2013-09-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them |
DE102007038332A1 (de) * | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Wacker Chemie Ag | Kontinuierliches Polymerisationsverfahren |
DE102007040850A1 (de) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
ES2695030T3 (es) * | 2007-12-18 | 2018-12-28 | Sika Technology Ag | Composición multi-componente para el relleno y/o la compactación de grietas, zonas defectuosas y cavidades en estructuras o formaciones de suelo y rocosas |
DE102008021451A1 (de) * | 2008-04-29 | 2009-11-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Verwendung von flexiblen Dichtschlämmen zur Nachbehandlung junger Betonkörper |
US9456054B2 (en) | 2008-05-16 | 2016-09-27 | Palo Alto Research Center Incorporated | Controlling the spread of interests and content in a content centric network |
US7973110B2 (en) * | 2008-06-16 | 2011-07-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Copolymer synthesis process |
EP2147717A1 (de) | 2008-07-25 | 2010-01-27 | Basf Se | Dispergierhilfsmittel für die Emulsions- und Suspensionspolymerisation |
WO2010031206A1 (en) * | 2008-09-22 | 2010-03-25 | Dow Global Technologies Inc. | Composite structure for exterior insulation applications |
EP2177563A1 (de) | 2008-10-15 | 2010-04-21 | Basf Se | Wässriges Bindemittel für körnige und/oder faserförmige Substrate |
DE102008044395A1 (de) * | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Wacker Chemie Ag | Dränbeton-Zusammensetzung |
DE102009000142A1 (de) | 2009-01-12 | 2010-07-15 | Wacker Chemie Ag | Faserhaltige Betonzusammensetzungen |
DE102009001498A1 (de) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Wacker Chemie Ag | Verwendung von Vinylester-Copolymeren als Low-Profile-Additive (LPA) |
FR2950094B1 (fr) * | 2009-09-16 | 2011-12-16 | Soletanche Freyssinet | Systeme pour ameliorer l'etancheite d'un reservoir et procede associe |
US8923293B2 (en) | 2009-10-21 | 2014-12-30 | Palo Alto Research Center Incorporated | Adaptive multi-interface use for content networking |
FR2957072B1 (fr) * | 2010-03-02 | 2012-02-17 | Lafarge Sa | Procede d'inertage d'argiles non gonflantes |
DE102010039319A1 (de) | 2010-08-13 | 2012-02-16 | Wacker Chemie Ag | Beschichtungsmittel zur Herstellung von dauerflexiblen Beschichtungen |
DE102010041293A1 (de) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Wacker Chemie Ag | Beschichtungsmittel zur Herstellung von dauerflexiblen Beschichtungen |
CN103987745A (zh) | 2011-11-01 | 2014-08-13 | 路博润高级材料公司 | 丙烯酸酯-烯烃共聚物,其生产方法和使用它的组合物 |
JP5792056B2 (ja) * | 2011-12-28 | 2015-10-07 | 太平洋マテリアル株式会社 | 塗りモルタル |
DE102012219652A1 (de) * | 2012-10-26 | 2014-04-30 | Hilti Aktiengesellschaft | Harzmischung auf Vinylesterharz-Basis, diese enthaltenden Reaktionsharzmörtel sowie dessen Verwendung |
US9280546B2 (en) | 2012-10-31 | 2016-03-08 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for accessing digital content using a location-independent name |
US9400800B2 (en) | 2012-11-19 | 2016-07-26 | Palo Alto Research Center Incorporated | Data transport by named content synchronization |
US10430839B2 (en) | 2012-12-12 | 2019-10-01 | Cisco Technology, Inc. | Distributed advertisement insertion in content-centric networks |
US9978025B2 (en) | 2013-03-20 | 2018-05-22 | Cisco Technology, Inc. | Ordered-element naming for name-based packet forwarding |
US9935791B2 (en) | 2013-05-20 | 2018-04-03 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for name resolution across heterogeneous architectures |
US9185120B2 (en) | 2013-05-23 | 2015-11-10 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method and system for mitigating interest flooding attacks in content-centric networks |
US9444722B2 (en) | 2013-08-01 | 2016-09-13 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method and apparatus for configuring routing paths in a custodian-based routing architecture |
US9407549B2 (en) | 2013-10-29 | 2016-08-02 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for hash-based forwarding of packets with hierarchically structured variable-length identifiers |
US9276840B2 (en) | 2013-10-30 | 2016-03-01 | Palo Alto Research Center Incorporated | Interest messages with a payload for a named data network |
US9282050B2 (en) | 2013-10-30 | 2016-03-08 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for minimum path MTU discovery in content centric networks |
US9401864B2 (en) | 2013-10-31 | 2016-07-26 | Palo Alto Research Center Incorporated | Express header for packets with hierarchically structured variable-length identifiers |
US10129365B2 (en) | 2013-11-13 | 2018-11-13 | Cisco Technology, Inc. | Method and apparatus for pre-fetching remote content based on static and dynamic recommendations |
US10101801B2 (en) | 2013-11-13 | 2018-10-16 | Cisco Technology, Inc. | Method and apparatus for prefetching content in a data stream |
US9311377B2 (en) | 2013-11-13 | 2016-04-12 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method and apparatus for performing server handoff in a name-based content distribution system |
US10089655B2 (en) | 2013-11-27 | 2018-10-02 | Cisco Technology, Inc. | Method and apparatus for scalable data broadcasting |
US9503358B2 (en) | 2013-12-05 | 2016-11-22 | Palo Alto Research Center Incorporated | Distance-based routing in an information-centric network |
US9379979B2 (en) | 2014-01-14 | 2016-06-28 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method and apparatus for establishing a virtual interface for a set of mutual-listener devices |
US10172068B2 (en) | 2014-01-22 | 2019-01-01 | Cisco Technology, Inc. | Service-oriented routing in software-defined MANETs |
US10098051B2 (en) | 2014-01-22 | 2018-10-09 | Cisco Technology, Inc. | Gateways and routing in software-defined manets |
US9531679B2 (en) | 2014-02-06 | 2016-12-27 | Palo Alto Research Center Incorporated | Content-based transport security for distributed producers |
US9954678B2 (en) | 2014-02-06 | 2018-04-24 | Cisco Technology, Inc. | Content-based transport security |
US9678998B2 (en) | 2014-02-28 | 2017-06-13 | Cisco Technology, Inc. | Content name resolution for information centric networking |
US10089651B2 (en) | 2014-03-03 | 2018-10-02 | Cisco Technology, Inc. | Method and apparatus for streaming advertisements in a scalable data broadcasting system |
US9836540B2 (en) | 2014-03-04 | 2017-12-05 | Cisco Technology, Inc. | System and method for direct storage access in a content-centric network |
US9473405B2 (en) | 2014-03-10 | 2016-10-18 | Palo Alto Research Center Incorporated | Concurrent hashes and sub-hashes on data streams |
US9626413B2 (en) | 2014-03-10 | 2017-04-18 | Cisco Systems, Inc. | System and method for ranking content popularity in a content-centric network |
US9391896B2 (en) | 2014-03-10 | 2016-07-12 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for packet forwarding using a conjunctive normal form strategy in a content-centric network |
US9407432B2 (en) | 2014-03-19 | 2016-08-02 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for efficient and secure distribution of digital content |
US9916601B2 (en) | 2014-03-21 | 2018-03-13 | Cisco Technology, Inc. | Marketplace for presenting advertisements in a scalable data broadcasting system |
US9363179B2 (en) | 2014-03-26 | 2016-06-07 | Palo Alto Research Center Incorporated | Multi-publisher routing protocol for named data networks |
US9716622B2 (en) | 2014-04-01 | 2017-07-25 | Cisco Technology, Inc. | System and method for dynamic name configuration in content-centric networks |
US9473576B2 (en) | 2014-04-07 | 2016-10-18 | Palo Alto Research Center Incorporated | Service discovery using collection synchronization with exact names |
US10075521B2 (en) | 2014-04-07 | 2018-09-11 | Cisco Technology, Inc. | Collection synchronization using equality matched network names |
US9390289B2 (en) | 2014-04-07 | 2016-07-12 | Palo Alto Research Center Incorporated | Secure collection synchronization using matched network names |
US9451032B2 (en) | 2014-04-10 | 2016-09-20 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for simple service discovery in content-centric networks |
US9203885B2 (en) | 2014-04-28 | 2015-12-01 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method and apparatus for exchanging bidirectional streams over a content centric network |
US9992281B2 (en) | 2014-05-01 | 2018-06-05 | Cisco Technology, Inc. | Accountable content stores for information centric networks |
US9609014B2 (en) | 2014-05-22 | 2017-03-28 | Cisco Systems, Inc. | Method and apparatus for preventing insertion of malicious content at a named data network router |
US9455835B2 (en) | 2014-05-23 | 2016-09-27 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for circular link resolution with hash-based names in content-centric networks |
US9276751B2 (en) | 2014-05-28 | 2016-03-01 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for circular link resolution with computable hash-based names in content-centric networks |
US9467377B2 (en) | 2014-06-19 | 2016-10-11 | Palo Alto Research Center Incorporated | Associating consumer states with interests in a content-centric network |
US9537719B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-01-03 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method and apparatus for deploying a minimal-cost CCN topology |
US9516144B2 (en) | 2014-06-19 | 2016-12-06 | Palo Alto Research Center Incorporated | Cut-through forwarding of CCNx message fragments with IP encapsulation |
US9426113B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-08-23 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for managing devices over a content centric network |
US9699198B2 (en) | 2014-07-07 | 2017-07-04 | Cisco Technology, Inc. | System and method for parallel secure content bootstrapping in content-centric networks |
US9621354B2 (en) | 2014-07-17 | 2017-04-11 | Cisco Systems, Inc. | Reconstructable content objects |
US9959156B2 (en) | 2014-07-17 | 2018-05-01 | Cisco Technology, Inc. | Interest return control message |
US9729616B2 (en) | 2014-07-18 | 2017-08-08 | Cisco Technology, Inc. | Reputation-based strategy for forwarding and responding to interests over a content centric network |
US9535968B2 (en) | 2014-07-21 | 2017-01-03 | Palo Alto Research Center Incorporated | System for distributing nameless objects using self-certifying names |
US9882964B2 (en) | 2014-08-08 | 2018-01-30 | Cisco Technology, Inc. | Explicit strategy feedback in name-based forwarding |
US9503365B2 (en) | 2014-08-11 | 2016-11-22 | Palo Alto Research Center Incorporated | Reputation-based instruction processing over an information centric network |
US9729662B2 (en) | 2014-08-11 | 2017-08-08 | Cisco Technology, Inc. | Probabilistic lazy-forwarding technique without validation in a content centric network |
US9391777B2 (en) | 2014-08-15 | 2016-07-12 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for performing key resolution over a content centric network |
US9800637B2 (en) | 2014-08-19 | 2017-10-24 | Cisco Technology, Inc. | System and method for all-in-one content stream in content-centric networks |
US9467492B2 (en) | 2014-08-19 | 2016-10-11 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for reconstructable all-in-one content stream |
US9497282B2 (en) | 2014-08-27 | 2016-11-15 | Palo Alto Research Center Incorporated | Network coding for content-centric network |
US10204013B2 (en) | 2014-09-03 | 2019-02-12 | Cisco Technology, Inc. | System and method for maintaining a distributed and fault-tolerant state over an information centric network |
US9553812B2 (en) | 2014-09-09 | 2017-01-24 | Palo Alto Research Center Incorporated | Interest keep alives at intermediate routers in a CCN |
US10069933B2 (en) | 2014-10-23 | 2018-09-04 | Cisco Technology, Inc. | System and method for creating virtual interfaces based on network characteristics |
US9590948B2 (en) | 2014-12-15 | 2017-03-07 | Cisco Systems, Inc. | CCN routing using hardware-assisted hash tables |
US9536059B2 (en) | 2014-12-15 | 2017-01-03 | Palo Alto Research Center Incorporated | Method and system for verifying renamed content using manifests in a content centric network |
US10237189B2 (en) | 2014-12-16 | 2019-03-19 | Cisco Technology, Inc. | System and method for distance-based interest forwarding |
US9846881B2 (en) | 2014-12-19 | 2017-12-19 | Palo Alto Research Center Incorporated | Frugal user engagement help systems |
US9473475B2 (en) | 2014-12-22 | 2016-10-18 | Palo Alto Research Center Incorporated | Low-cost authenticated signing delegation in content centric networking |
US10003520B2 (en) | 2014-12-22 | 2018-06-19 | Cisco Technology, Inc. | System and method for efficient name-based content routing using link-state information in information-centric networks |
US9660825B2 (en) | 2014-12-24 | 2017-05-23 | Cisco Technology, Inc. | System and method for multi-source multicasting in content-centric networks |
US9916457B2 (en) | 2015-01-12 | 2018-03-13 | Cisco Technology, Inc. | Decoupled name security binding for CCN objects |
US9832291B2 (en) | 2015-01-12 | 2017-11-28 | Cisco Technology, Inc. | Auto-configurable transport stack |
US9602596B2 (en) | 2015-01-12 | 2017-03-21 | Cisco Systems, Inc. | Peer-to-peer sharing in a content centric network |
US9954795B2 (en) | 2015-01-12 | 2018-04-24 | Cisco Technology, Inc. | Resource allocation using CCN manifests |
US9946743B2 (en) | 2015-01-12 | 2018-04-17 | Cisco Technology, Inc. | Order encoded manifests in a content centric network |
US9462006B2 (en) | 2015-01-21 | 2016-10-04 | Palo Alto Research Center Incorporated | Network-layer application-specific trust model |
US9552493B2 (en) | 2015-02-03 | 2017-01-24 | Palo Alto Research Center Incorporated | Access control framework for information centric networking |
US10333840B2 (en) | 2015-02-06 | 2019-06-25 | Cisco Technology, Inc. | System and method for on-demand content exchange with adaptive naming in information-centric networks |
BR112017018695A2 (pt) | 2015-03-09 | 2018-04-17 | Basf Se | composições para pastas fluidas de vedação e de sistema para pasta fluida de vedação de dois componentes, uso das composições, e, membrana impermeabilizante flexível. |
US10075401B2 (en) | 2015-03-18 | 2018-09-11 | Cisco Technology, Inc. | Pending interest table behavior |
US10116605B2 (en) | 2015-06-22 | 2018-10-30 | Cisco Technology, Inc. | Transport stack name scheme and identity management |
US10075402B2 (en) | 2015-06-24 | 2018-09-11 | Cisco Technology, Inc. | Flexible command and control in content centric networks |
US10701038B2 (en) | 2015-07-27 | 2020-06-30 | Cisco Technology, Inc. | Content negotiation in a content centric network |
US9986034B2 (en) | 2015-08-03 | 2018-05-29 | Cisco Technology, Inc. | Transferring state in content centric network stacks |
US10610144B2 (en) | 2015-08-19 | 2020-04-07 | Palo Alto Research Center Incorporated | Interactive remote patient monitoring and condition management intervention system |
US9832123B2 (en) | 2015-09-11 | 2017-11-28 | Cisco Technology, Inc. | Network named fragments in a content centric network |
US10355999B2 (en) | 2015-09-23 | 2019-07-16 | Cisco Technology, Inc. | Flow control with network named fragments |
US9977809B2 (en) | 2015-09-24 | 2018-05-22 | Cisco Technology, Inc. | Information and data framework in a content centric network |
US10313227B2 (en) | 2015-09-24 | 2019-06-04 | Cisco Technology, Inc. | System and method for eliminating undetected interest looping in information-centric networks |
US10454820B2 (en) | 2015-09-29 | 2019-10-22 | Cisco Technology, Inc. | System and method for stateless information-centric networking |
US10263965B2 (en) | 2015-10-16 | 2019-04-16 | Cisco Technology, Inc. | Encrypted CCNx |
US9794238B2 (en) | 2015-10-29 | 2017-10-17 | Cisco Technology, Inc. | System for key exchange in a content centric network |
US9807205B2 (en) | 2015-11-02 | 2017-10-31 | Cisco Technology, Inc. | Header compression for CCN messages using dictionary |
US10009446B2 (en) | 2015-11-02 | 2018-06-26 | Cisco Technology, Inc. | Header compression for CCN messages using dictionary learning |
US10021222B2 (en) | 2015-11-04 | 2018-07-10 | Cisco Technology, Inc. | Bit-aligned header compression for CCN messages using dictionary |
CN108473374B (zh) * | 2015-11-10 | 2021-04-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 一种用于制备防水膜的双组分组合物 |
US10097521B2 (en) | 2015-11-20 | 2018-10-09 | Cisco Technology, Inc. | Transparent encryption in a content centric network |
US9912776B2 (en) | 2015-12-02 | 2018-03-06 | Cisco Technology, Inc. | Explicit content deletion commands in a content centric network |
US10097346B2 (en) | 2015-12-09 | 2018-10-09 | Cisco Technology, Inc. | Key catalogs in a content centric network |
US10078062B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-09-18 | Palo Alto Research Center Incorporated | Device health estimation by combining contextual information with sensor data |
US10257271B2 (en) | 2016-01-11 | 2019-04-09 | Cisco Technology, Inc. | Chandra-Toueg consensus in a content centric network |
US9949301B2 (en) | 2016-01-20 | 2018-04-17 | Palo Alto Research Center Incorporated | Methods for fast, secure and privacy-friendly internet connection discovery in wireless networks |
US10305864B2 (en) | 2016-01-25 | 2019-05-28 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for interest encryption in a content centric network |
DE102016202618A1 (de) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Wacker Chemie Ag | Stabilisatoren zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polymerpulver enthaltenden Baustofftrockenformulierungen |
US10043016B2 (en) | 2016-02-29 | 2018-08-07 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for name encryption agreement in a content centric network |
US10038633B2 (en) | 2016-03-04 | 2018-07-31 | Cisco Technology, Inc. | Protocol to query for historical network information in a content centric network |
US10051071B2 (en) | 2016-03-04 | 2018-08-14 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for collecting historical network information in a content centric network |
US10742596B2 (en) | 2016-03-04 | 2020-08-11 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for reducing a collision probability of hash-based names using a publisher identifier |
US10003507B2 (en) | 2016-03-04 | 2018-06-19 | Cisco Technology, Inc. | Transport session state protocol |
US9832116B2 (en) | 2016-03-14 | 2017-11-28 | Cisco Technology, Inc. | Adjusting entries in a forwarding information base in a content centric network |
US10212196B2 (en) | 2016-03-16 | 2019-02-19 | Cisco Technology, Inc. | Interface discovery and authentication in a name-based network |
US10067948B2 (en) | 2016-03-18 | 2018-09-04 | Cisco Technology, Inc. | Data deduping in content centric networking manifests |
US11436656B2 (en) | 2016-03-18 | 2022-09-06 | Palo Alto Research Center Incorporated | System and method for a real-time egocentric collaborative filter on large datasets |
US10091330B2 (en) | 2016-03-23 | 2018-10-02 | Cisco Technology, Inc. | Interest scheduling by an information and data framework in a content centric network |
US10033639B2 (en) | 2016-03-25 | 2018-07-24 | Cisco Technology, Inc. | System and method for routing packets in a content centric network using anonymous datagrams |
US10320760B2 (en) | 2016-04-01 | 2019-06-11 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for mutating and caching content in a content centric network |
US9930146B2 (en) | 2016-04-04 | 2018-03-27 | Cisco Technology, Inc. | System and method for compressing content centric networking messages |
US10425503B2 (en) | 2016-04-07 | 2019-09-24 | Cisco Technology, Inc. | Shared pending interest table in a content centric network |
US10027578B2 (en) | 2016-04-11 | 2018-07-17 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for routable prefix queries in a content centric network |
US10404450B2 (en) | 2016-05-02 | 2019-09-03 | Cisco Technology, Inc. | Schematized access control in a content centric network |
US10320675B2 (en) | 2016-05-04 | 2019-06-11 | Cisco Technology, Inc. | System and method for routing packets in a stateless content centric network |
US10547589B2 (en) | 2016-05-09 | 2020-01-28 | Cisco Technology, Inc. | System for implementing a small computer systems interface protocol over a content centric network |
US10084764B2 (en) | 2016-05-13 | 2018-09-25 | Cisco Technology, Inc. | System for a secure encryption proxy in a content centric network |
US10063414B2 (en) | 2016-05-13 | 2018-08-28 | Cisco Technology, Inc. | Updating a transport stack in a content centric network |
US10103989B2 (en) | 2016-06-13 | 2018-10-16 | Cisco Technology, Inc. | Content object return messages in a content centric network |
US10305865B2 (en) | 2016-06-21 | 2019-05-28 | Cisco Technology, Inc. | Permutation-based content encryption with manifests in a content centric network |
US10148572B2 (en) | 2016-06-27 | 2018-12-04 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for interest groups in a content centric network |
US10009266B2 (en) | 2016-07-05 | 2018-06-26 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for reference counted pending interest tables in a content centric network |
US9992097B2 (en) | 2016-07-11 | 2018-06-05 | Cisco Technology, Inc. | System and method for piggybacking routing information in interests in a content centric network |
US10122624B2 (en) | 2016-07-25 | 2018-11-06 | Cisco Technology, Inc. | System and method for ephemeral entries in a forwarding information base in a content centric network |
US10069729B2 (en) | 2016-08-08 | 2018-09-04 | Cisco Technology, Inc. | System and method for throttling traffic based on a forwarding information base in a content centric network |
US10956412B2 (en) | 2016-08-09 | 2021-03-23 | Cisco Technology, Inc. | Method and system for conjunctive normal form attribute matching in a content centric network |
US10033642B2 (en) | 2016-09-19 | 2018-07-24 | Cisco Technology, Inc. | System and method for making optimal routing decisions based on device-specific parameters in a content centric network |
US10212248B2 (en) | 2016-10-03 | 2019-02-19 | Cisco Technology, Inc. | Cache management on high availability routers in a content centric network |
US10447805B2 (en) | 2016-10-10 | 2019-10-15 | Cisco Technology, Inc. | Distributed consensus in a content centric network |
US10135948B2 (en) | 2016-10-31 | 2018-11-20 | Cisco Technology, Inc. | System and method for process migration in a content centric network |
US10243851B2 (en) | 2016-11-21 | 2019-03-26 | Cisco Technology, Inc. | System and method for forwarder connection information in a content centric network |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5519912B2 (pl) * | 1973-01-09 | 1980-05-29 | ||
JPS569257A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Hoechst Gosei Kk | Composition of powder resin and cement |
JPS5655441A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Curable emulsion composition |
JPS5855355A (ja) * | 1981-09-22 | 1983-04-01 | 住友化学工業株式会社 | 改質されたセメント組成物 |
GB8711984D0 (en) * | 1987-05-21 | 1987-06-24 | Shell Int Research | Polymeric products |
DE3838294A1 (de) † | 1988-11-11 | 1990-05-17 | Basf Ag | Waessrige kunstharzdispersionen |
DE4030638A1 (de) * | 1990-09-27 | 1992-04-02 | Wacker Chemie Gmbh | Dispersionspulverzusammensetzung |
WO1992007804A1 (fr) * | 1990-10-24 | 1992-05-14 | International Financial Real Estate Corporation | Beton flexible |
GB9111496D0 (en) * | 1991-05-29 | 1991-07-17 | Shell Int Research | Interpolymer dispersions from vinyl ester of pivalic acid,vinyl acetate and alkylene |
EP0527322A1 (en) * | 1991-08-09 | 1993-02-17 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Ethylene vinyl ester vinyl pivalate terpolymers |
DE4206429A1 (de) * | 1992-02-29 | 1993-09-02 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
CA2088655A1 (en) * | 1992-02-29 | 1993-08-30 | Bernd Daeumer | Aqueous polymer dispersions |
DE4321070A1 (de) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Wacker Chemie Gmbh | Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung |
DE19532426C1 (de) * | 1995-09-02 | 1996-09-26 | Hoechst Ag | Dispersionspulver für Baustoffe mit geringem Luftporengehalt, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
-
1996
- 1996-05-23 DE DE19620817A patent/DE19620817A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-20 TW TW086106740A patent/TW394754B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-05-22 WO PCT/EP1997/002608 patent/WO1997044289A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-05-22 AT AT97923971T patent/ATE190598T1/de active
- 1997-05-22 CN CN97194882A patent/CN1089079C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-22 RU RU98123198/04A patent/RU2166514C2/ru active
- 1997-05-22 CA CA002255919A patent/CA2255919C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-22 HU HU9903955A patent/HUP9903955A2/hu unknown
- 1997-05-22 PL PL33008297A patent/PL187771B1/pl unknown
- 1997-05-22 DE DE59701264T patent/DE59701264D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-22 EP EP97923971A patent/EP0902769B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-22 US US09/194,171 patent/US6166113A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-22 CZ CZ983806A patent/CZ380698A3/cs unknown
- 1997-05-22 JP JP54155797A patent/JP3418406B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-22 KR KR1019980709421A patent/KR100296441B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUP9903955A2 (hu) | 2001-06-28 |
EP0902769A1 (de) | 1999-03-24 |
KR100296441B1 (ko) | 2001-10-29 |
CN1219922A (zh) | 1999-06-16 |
US6166113A (en) | 2000-12-26 |
PL330082A1 (en) | 1999-04-26 |
WO1997044289A1 (de) | 1997-11-27 |
CN1089079C (zh) | 2002-08-14 |
KR20000015871A (ko) | 2000-03-15 |
TW394754B (en) | 2000-06-21 |
JP2000500731A (ja) | 2000-01-25 |
EP0902769B2 (de) | 2008-10-08 |
CA2255919C (en) | 2004-02-10 |
CZ380698A3 (cs) | 1999-03-17 |
RU2166514C2 (ru) | 2001-05-10 |
EP0902769B1 (de) | 2000-03-15 |
CA2255919A1 (en) | 1997-11-27 |
DE59701264D1 (en) | 2000-04-20 |
DE19620817A1 (de) | 1997-11-27 |
ATE190598T1 (de) | 2000-04-15 |
JP3418406B2 (ja) | 2003-06-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL187771B1 (pl) | Elastyczne modyfikowane tworzywami sztucznymi masy budowlane na bazie kopolimerów ester winylowy-etylen i zastosowanie kopolimerów ester winylowy-etylen | |
US7744694B2 (en) | Use of redispersion powder compositions with accelerated-setting action | |
US6706805B2 (en) | Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials | |
RU2287537C2 (ru) | Стабилизированные поливиниловым спиртом редиспергируемые порошки с разжижающими свойствами | |
US7863370B2 (en) | Dispersion powders stabilized by polyvinyl alcohol protective colloids | |
US6566434B1 (en) | Vinyl aromatic-1,3-diene copolymers stabilized with protection colloids used for modifying materials containing plaster or calcium carbonate | |
US8674039B2 (en) | Crosslinkable polymer powder composition which is redispersible in water | |
US6710113B2 (en) | Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders | |
US6569939B2 (en) | Polymer composition for flexibilizing building materials | |
US7288580B2 (en) | Water-redispersible polymer powder compositions with accelerated-setting action | |
US20030032711A1 (en) | Water-redispersible polymer powders for building adhesive compositions | |
EP1682462B1 (de) | Redispergierbare dispersionspulver für wärmedämm-verbundsysteme | |
US11339228B2 (en) | Dispersion powder composition containing vinyl alcohol copolymerisate | |
US20030119947A1 (en) | Modified polymeric composition |