CZ380698A3 - Flexibilní stavební hmoty - Google Patents

Flexibilní stavební hmoty Download PDF

Info

Publication number
CZ380698A3
CZ380698A3 CZ983806A CZ380698A CZ380698A3 CZ 380698 A3 CZ380698 A3 CZ 380698A3 CZ 983806 A CZ983806 A CZ 983806A CZ 380698 A CZ380698 A CZ 380698A CZ 380698 A3 CZ380698 A3 CZ 380698A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
building materials
vinyl
ethylene
stabilized
Prior art date
Application number
CZ983806A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Dr. Haerzschel
Christoph Dr. Hahner
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7795145&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ380698(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ380698A3 publication Critical patent/CZ380698A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2623—Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/50—Flexible or elastic materials

Description

(57) Anotace:
Předmětem řešení jsou flexibilní stavební hmoty, modifikované plasty, na bázi minerálních pojiv a jednoho nebo několika kopolymerů vinylester-ethylen, vyznačující se tím, že obsahují směsné polymery vlnylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, které se získají radikálovou emulzní polymerací ve vodném prostředí a/ 15 až 80 % hmotnostních vinylacetátu, b/ 5 až 35 % hmotnostních ethylenu, c/ 5 až 60 % hmotnostních jednoho nebo několika vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 5 až 18 uhlíkovými atomy a d/ 0 až 10 % hmotnostních dalších kopolymerovaných ethylenicky nenasycených monomerů.
• · · · • · · · • · · · · • · ·
- ΦΛ
Flexibilní stavební hmoty
Oblast techniky
Vynález se týká flexibilních stavebních hmot modifikovaných plasty a použití vinylester-ethylenových směsných polymerů, stabilizovaných ochranným koloidem, k flexibílizaci stavebních hmot.
Dosavadní stav techniky
Pro určité aplikace v oblasti stavebnictví, příkladně v těsnicích hmotách nebo pro stavební lepidla j sou potřebné vysoce flexibilní betonové nebo maltové směsi. Standardně se příkladně v těsnicích hmotách používají maltové směsi, které jsou modifikovány akrylátovými disperzemi stabilizovanými emulgátory. V VO-A 92/07804 (AU-A 9186679) se popisují pojivá k flexibilizaci stavebních hmot, které obsahují směsi polyesterové pryskyřice a emulze kopolymeru styren-akrylát.
Z EP-A 558980 (US-A 5348993) jsou jako přísady pro stavební hmoty známé disperze styren/akrylát a vinylester/akrylát, stabilizované emulgátorem. Flexibility se u těchto přísad dosáhne složkou plastu a použitím emulgátorů ke stabilizaci emulze. Přehled o současném stavu techniky při flexibilizaci stavebních hmot poskytuje Volkwein, A., Petři, R., Springenschmied, R., Protecting concrete by flexible waterproofing slurries, Betonwerk-Fertigteil-Tech. (1988),
54(8) 30-36, 54(9) 72-78.
Nevýhodou u dosud používaných disperzí styren-akrylát, stabilizovaných emulgátorem je to, že tyto jsou použitelné pouze ve dvousložkových systémech (složka 1 = suchá malta, složka 2 = disperze), oproti tomu se při použití redispergovatelných disperzních prášků (v jednosložkových systémech) s dnešními systémy (kopolymery vinylacetát-ethylen) nedosáhne dostatečné flexibilizace.
Velkou výhodou disperzních prášků oproti disperzím však je, že se mohou vyrábět suché maltové směsi, které se na staveništi musí smísit již jen s vodou. To přináší mnoho výhod, jako zvýšenou jistotu složení receptury, jistější manipulaci a jednoduché zneškodnění obalu.
Na bázi disperzí vinylesterových kopolymerů, stabilizovaných emulgátory, nebylo dosud možné dát k dispozici žádné systémy, které by z hlediska flexibility mohly konkurovat disperzím kopolymeru styren-akrylát.
Podle DE-A 4206429 (US-A 5348993) jsou známá pojivá ke zlepšení flexibility stavebních hmot na bázi emulzních pólyη n merů vinylpropionát-VeoVa9 (VeoValO ), které se vyrábí v přítomnosti kombinace emulgátorů etyhlenoxid-propylenoxid-polyether, ethoxylovaný alkylfenol a ethoxylovaný polysacharid. Nevýhodou je, že se příkladně při použití v těsnicích hmotách nedosáhne dostatečné tažnosti.
Z EP-A 527322 jsou známé přísady do cementových směsí, které sestávají z kopolymerů ethylen-vinylacetát-vinylpivalát, vyráběné způsobem emulzní polymerace v přítomnosti emulgátoru a ochranného koloidu. Zdůrazňuje se zlepšená odolnost proti alkáliím ve srovnání s kopolymery vinylacetát-ethylen. Nevýhodou je pro flexibilizaci stavebnin nedostatečná tažnost.
·· · · · · • · · · · • · · · · · · • · · · • ··· ·· ·· • ·
Podle EP-A 518406 je známá výroba kopolymerů ethylenu, vinylacetátu a vinylesterů α-rozvětvených, terciárních karboxylových kyselin s 5 nebo 9 atomy uhlíku, přičemž se ke zlepšení poměru vestavěných ethylenových jednotek kopolymeruje vinylpivalát (VeoVa5^) namísto VeoVa9^. EP-A 295727 se týká směsných polymerů ethylen-vinylacetát s vinylestery a-rozvětvených, terciárních karboxylových kyselin s 9 uhlíkovými atomy (VeoVa9^) nebo s 10 uhlíkovými atomy (VeoValO^), přičemž se pro nátěrové prostředky s redukovaným p D
Tack doporučují kopolymery s VeoVa9 místo VeoValO . Flexibilizace stavebních hmot se nepojednává ani v EP-A 518406 ani v EP-A 295727.
Podstata vynálezu
Vynález si klade za úkol dát k dispozici kopolymery na bázi vinylesterových kopolymerů, které jsou jak ve formě vodných disperzí, a obzvláště ve formě redispergovatelných prášků z nich vyrobených, vhodné k výrobě vysoce flexibilních stavebních hmot, zvláště těsnicích hmot. Požadavky jsou přitom definovány tak, že odpovídající disperze kopolymerů by měly být z hlediska pevnosti a flexibility nejméně rovnocenné obvyklým styren-akrylátovým disperzím; odpovídající disperzní prášky by ale měly způsobit výrazně lepší flexibilizaci, než obvyklé disperzní prášky vinylacetát /ethylen.
Překvapivě bylo zjištěno, že se přídavkem směsného polymeru z vinylacetátu, ethylenu a vinylesterů nerozvětvených nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 5 až 18 uhlíkovými atomy, stabilizovaným ochrannými koloidy, které se vyrobí způsobem emulzní polymeraee za stabilizace ochran ným koloidem, získají vysoce flexibilní stavební hmoty, které při dobré pevnosti mají výrazně vyšší tažnost, než stavební hmoty modifikované prášky na bázi vinylacetát/ethylen.
Předmětem předloženého vynálezu tedy jsou flexibilní stavební hmoty, modifikované plasty, na bázi minerálních pojiv a jednoho nebo několika komonomerů, vyznačující se tím, že obsahují směsné polymery vinylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, které se získají radikálovou emulzní polymerací ve vodném prostředí
a) 15 - 80
b) 5-35
c) 5-60
d) 0-10 hmotnostních vinylacetátu, hmotnostních ethylenu, hmotnostních jednoho nebo několika vinylesterů nerozvětvenýeh nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 5 až 18 uhlíkovými atomy a hmotnostních dalších kopolymerovatelných ethylenicky nenasycených monomerů.
Dalším předmětem vynálezu je použití směsných polymerů vinylester-ethylen, stabilizovaných ochranným koloidem, které se získají radikálovou emulzní polymerací ve vodném prostředí
a) 15 - 80 % hmotnostních
b) 5 - 35 % hmotnostních
c) 5 - 60 % hmotnostních
esterů nerozvětvenýeh nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 5 až 18 uhlíkovými atomy a
·· · ·
d) O - 10 % hmotnostních dalších kopolymerovatelných ethylenicky nenasycených monomerů, k výrobě flexibilních stavebních hmot na bázi minerálních poj iv.
Údaje v % hmotnostních se přitom vztahují vždy na celkovou hmotnost kopolymeru.
Výhodnými komonomery c) jsou vinyllaurát, vinylstearát, vinyl-2-ethylhexanoát a vinylestery a-rozvětvených terciárních karboxylových kyselin s 5 až 11 uhlíkovými atomy jako VeoVa5^, VeoVa9^, VeoValO^ a VeoVall^ (vinylestery kyseliny versatikové firmy Shell s 5, 9, 10 případně 11 uhlíkovými atomy). Obzvláště výhodné jsou vinylestery a-rozvětvených terciárních karboxylových kyselin s 5 až 11 uhlíkovými atomy, příkladně VeoVa9^, VeoValO^ nebo VeoVall^.
Vhodnými komonomery d) jsou příkladně pomocné monomery ke stabilizaci ke stabilizaci jako a,β-monoethylenicky nenasycené mono- a dikarboxylové kyseliny a jejich amidy nebo nitrily, jako kyselina akrylová, kyselina metakrylová, akrylamid; ethylenicky nenasycené sulfonové kyseliny případně jejich soli, s výhodou kyselina vinylsulfonová, 2-akrylamido-propansulfonát; N-vinylpyrrolidon.
Obzvláště výhodné jsou kopolymery vinylester-ethylen
obsahuj ící
a) 40 - 70 % hmotnostních vinylacetátu,
b) 10 - 30 % hmotnostních ethylenu,
c) 20 - 40 % hmotnostních jednoho nebo několika vinyl
esterů α-rozvětvených terciárních karboxylo• · · · a • · i ·· *· »«·· vých kyselin s 5, 9, 10 nebo 11 uhlíkovými atomy.
Výroba uvedených kopolymerů vinylester-ethylen, stabilizovaných ochrannými koloidy, se provádí způsobem radikálové emulzní polymerace ve vodném prostředí, za stabilizace ochranným koloidem. Jako polymerační medium se s výhodou použije voda; mohou se také použít směsi z vody a kapalin mísitelných s vodou. Polymerace se může provádět diskontinuálně nebo kontinuálně, s použitím nebo bez použití saatlatice, s předložením všech nebo jednotlivých součástí reakční směsi, nebo za částečného předložení a následného nadávkování složek nebo jednotlivé složky reakční směsi nebo způsobem dávkování bez předlohy. Všechny dávky se realizují s výhodou v míře spotřeby dané složky (daných složek).
Polymerace se zpravidla provádí v oblasti teplot od 20 do 95 °C, s výhodou od 25 do 65 °C. Tlak ethylenu je přitom mezi 1 a 8,5 MPa. Iniciace se provádí ve vodě rozpustnými radikálovými iniciátory obvykle používanými pro emulzní polymerace, které se s výhodou použij i v množství od 0,01 do 5,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomeru.
Příklady iniciátorů jsou peroxid vodíku, t-butylperoxid; alkylhydroperoxidy jako t-butylhydroperoxid; peroxodisulfát draselný, sodný a amonný; azosloučeniny jako azoisobutyronitril nebo kyselina azobiskyanovalerová. S výhodou se uvedené radikálové iniciátory kombinují známým způsobem s 0,01 až 1.0 % hmotnostních redukčních prostředků, vztaženo na celkovou hmotnost monomeru. Vhodné jsou příkladně alkaliformaldehydsulfoxyláty, kyselina hydroxymethansulflnová, siřičitan sodný a kyselina askorbová. Při redox-iniciaci se přitom s výhodou dávkuje jedna nebo obě složky redoxního katalyzátoru v průběhu polymerace. Dodateč7 ně se může reaktivita iniciačního systému zvýšit přídavkem kovových iontů, které mohou vystupovat v několika mocenstvích. S výhodou se použijí železnaté ionty, příkladně ve formě síranu železnatého.
Jako dispergační prostředek ke stabilizaci násady polymerace se s výhodou používají výhradně ochranné koloidy bez přísady emulgátorů; obzvláště výhodně v množství od 1 do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Jako ochranné koloidy jsou vhodné příkladně celulózy jako hydroxyethylceluloza, hydroxypropylceluloza a karboxymethylceluloza; polyvinylalkoholy, polyethylenglykol, polyvinylpyrrolidony, kyselina póly(met)akrylová.
S výhodou se použijí částečně zmýdelněné polyvinylalkoholy. Obzvláště výhodně se použijí částečně zmýdelněné polyvinylakoholy se stupněm hydrolyzy 75 až 95 % molových a viskozitou podle Hópplera (4% roztok ve vodě při teplotě 20 °C) 4 až 35 mPas. Pokud se použijí emulgátory, mělo by jejich množství činit méně než 1,0 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů.
Po ukončení polymerace se disperze upraví na obsah pevné látky 30 až 65 % hmotnostních, s výhodou 45 až 55 % hmotnostních. Směsné polymery vinylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, se mohou ke stavebním hmotám přidávat ve formě jejich vodných disperzí nebo s výhodou ve formě ve vodě redispergovatelných disperzních prášků.
Výroba disperzních prášků se provádí s výhodou rozstřikovacím sušením. Sušení se přitom provádí v obvyklých zařízeních pro rozstřikování, přičemž rozprášení se může provádět pomocí jedno-, dvou- nebo vícelátkovými tryskami • · • · · · Λ · · · · · nebo pomocí rotuj ícího kotouče.
Před sušením rozstřikováním se s výhodou upraví obsah pevné látky v disperzi kopolymerů vinylester-ethylen stabilizované ochranným koloidem získané po emulzní polymeraci na 20 až 60 % hmotnostních. Obsah pevné látky závisí na druhu a množství dalších přísad, které se při sušení přidávají. Příkladně se mohou k disperzím přidávat ještě další množství, s výhodou 2 až 20 % hmotnostních, vztaženo na směsný polymer vinylacetát-ethylen, výše uvedeného ochranného koloidu jako pomocného prostředku pro rozstřikování.
Při rozstřikování se opakovaně příznivě projevil obsah až do 1,5 % hmotnostních prostředků proti pěnění, vztaženo na směsný polymer. Kapalné prostředky proti pěnění se obvykle přidávají k disperzi před sušením, pevné se mohou přimíchat do suchého přípravku disperzního prášku.
Střední velikost částic disperzního prášku činí obecně 10 až 400 pm. Prášky ve vodě redipergují opět na disperzi s velikostí částic mezi 0,1 a 5,0 μπι.
Ke zlepšení skladovatelnosti zlepšením stability proti tvorbě bloků se může k získanému prášku přidat prostředek proti tvorbě bloků (prostředek proti spékání), s výhodou 3 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost polymerních složek. Příklady prostředků proti tvorbě bloků jsou jemně mleté hlinitokřemičitany, křemelina, koloidní silikagel, pyrogení kyselina křemičitá, srážená kyselina křemičitá, Micro-Silica, lehký živec, kaolin, talek, cementy, infuzoriová hlinka, uhličitan hořečnatý a/nebo uhličitan vápenatý nebo magnesiumhydrosilikát.
• » · · · · • · ·· · · · · • · · · · ·
Další složky přípravků disperzních prášků obsažené ve výhodné formě provedení vynálezu, jsou příkladně barviva, plniva, stabilizátory pěny a hydrofobizační prostředky. Přidáváni těchto složek se může provádět před nebo také po sušení rozstřikováním.
Směsné polymery vinylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, se používají ve formě jejich vodných disperzí nebo s výhodou jako přípravky disperzních prášků k modifikaci stavebních hmot na bázi minerálních pojiv příkladně cementu, sádry nebo vápenné malty. Použití disperzních prášků je výhodnější oproti použití vodných disperzí, použitelných ve stejných případech, protože je tak možné připravit suché maltové směsi, které se na staveništi již j en smíchaj í s vodou.
Příklady minerálních pojiv josu cementy jako portlandský, hlinitanový, trasový, obalový, hořečnatý, fosfátový, sádry jako polohydrát síranu hořečnatého ve formě stavební sádry, štukové sádry nebo modelářské sádry a/nebo vápno jako vápenný hydrát. Vedle minerálních poj iv a vody obsahuj í stavební hmoty ještě přísady jako písek, příkladně křemenný písek nebo křemennou moučku, hrubý písek, křídy, dolomit, lehký živec, vždy se zrněním a v množství obvyklým pro dané použití.
Dalšími příklady přísad jsou vlákna jako akrylátová, polyethylenová nebo celulozová vlákna.
Další obvyklé přísady k přípravě stavebních hmot jsou zahušťovadla, příkladně organická zahušťovadla jako ethery celulózy a anorganická jako bentonit, pigmenty, smáčedla, dispergační pomocné prostředky, konzervační látky, proti10 pěnové prostředky, pomocné prostředky pro tvorbu filmu, protimrazové prostředky.
S výhodou se používají směsné polymery vinylesterethylen stabilizované ochranným koloidem k výrobě vysoce flexibilních těsnicích hmot, stavebních lepidel, spárových malt, opravářských malt nebo omítek k zakrytí trhlin. Nejvýhodnější je použití k výrobě vysoce flexibilních, cementových těsnicích hmot. Typická formulace pro suchý přípravek těsnicí hmoty je příkladně :
až 50 % hmotnostních cementu, až 50 % hmotnostních křemenného písku,
1,0 až 10 % hmotnostních vláken,
0,1 až 1,0 % hmotnostních cementového ztekucovače,
0,1 až 1,0 % hmotnostních odpěňovadla.
K flexibilizaci stavebních hmot se směsné polymery vinylester-ethylen stabilizované ochranným koloidem používají s výhodou v množství 10 až 50 % hmotnostních, podíl kopolymerů vztažený na celkovou hmotnost formulace suché hmoty. Přípravky stavebních hmot připravené k použití se vyrábějí rozmícháním s vodou, přičemž množství vody se s výhodou stanoví tak, že se použije 25 až 60 hmotnostních dílů vody na 100 dílů hmotnostních suchého přípravku.
Při použití vodných disperzí směsných polymerů vinylester-ethylen stabilizovaných ochranným koloidem se může disperze promíchat na maltovou směs nucenými míchačkami obvyklými ve stavebním průmyslu. Účelně se postupuje tak, že se disperze zředí potřebným množstvím vody a přidá se směs cementu a přísad a případně dalších přísad. Při použití ve formě disperzního prášku se disperzní prášek smísí • 9
9 s komponentami suché formulace a tato směs se rozmíchá s vypočteným množstvím zřeďovací vody.
Směsnými polymery vinylester-ethylen stabilizovanými ochranným koloidem podle vynálezu jsou poprvé k dispozici prostředky k elastifikaci stavebních hmot na bázi směsných polymerů vinylacetát-ethylen, které jsou ve formě jejich vodných disperzí minimálně rovnocenné etablovaným styrenakrylátovým disperzím, jako disperzní prášky, ale z hlediska ažnosti výrazně překonávají styren-akrylátové a vinylacetát-ethylenové prášky stabilizované ochranným koloidem. Dosud obvyklé polymery vinylacetát-ethylen vykazují pro tato použití jen nedostatečnou tažnost a flexibilitu; důvod k tomu, že pro tato použití byly dosud používány pouze styren-akrylátové disperze (viz Volkwein, A. a spol.)
Příklady provedení vynálezu
Disperze a disperzní prášky používané podle vynálezu :
Disperze 1 :
Vodná disperze s obsahem pevné látky 51,5 % hmotnostních kopolymerů vinylacetát-ethylen-VeoValO s 56 % hmotnostními vinylacetátu, 20 % hmotnostními ethylenu, 24 % hmotnostními VeoValO a Tg -13 °C, která je stabilizována 3 % hmotnostními polyvinylalkoholu se stupněm hydrolyzy 88 % a viskozitou podle Hópplera 4 mPas (4 % roztok ve vodě při teplotě 20 °C).
Disperze 2
Vodná disperze s obsahem pevné látky 48 % hmotnostních kopolymeru vinylacetát-ethylen-VeoValO se 46 % hmotnostními vinylacetátu, 23 % hmotnostními ethylenu, 31 % hmotnostními VeoValOR a Tg -15 °C, která je stabilizována 3 % hmotnostními polyvinylalkoholu se stupněm hydrolyzy 88 % a viskozitou podle Hópplera 4 mPas (4 % roztok ve vodě při teplotě 20 °C).
Disperzní prášek 1 a 2
K výrobě disperzního prášku se k výše uvedeným disperzím 1 a 2 přidá vždy 10 % hmotnostních, vztaženo na polymer, polyvinylalkoholu se stupněm hydrolyzy 88 % a viskozitou podle Hópplera 8 mPas a 0,3 % hmotnostních, vztaženo na polymer, odpěňovacího činidla. Směs se rozstřikuje dvoulátkovou tryskou. Získaný prášek se smíchá s 10 % hmotnostními obvyklého obchodního antiblokačního prostředku.
Srovnávací disperze a srovnávací disperzní prášky používané nikoliv podle vynálezu :
Disperze A :
Vodná disperze stabilizovaná emulgátorem s obsahem pevné látky 55 % hmotnostních kopolymeru styren-akrylát s T - 7 ° C.
Disperze B :
Vodná disperze stabilizovaná emulgátorem s obsahem pevné látky 50 % hmotnostních kopolymeru styren-akrylát s T -7 °C. S • ·
Disperze C :
Vodná disperze stabilizovaná emulgátorem s obsahem pevné látky 53 % hmotnostních kopolymerů styren-akrylát s Tg -40 °C.
Disperzní prášky A až D :
K výrobě disperzních prášků A až D se k odpovídajícím vodným disperzním přidá vždy 10 % hmotnostních, vztaženo na polymer, polyvinylalkoholu se stupněm hydrolyzy 88 % molových a viskozitou podle Hópplera 8 mPas a 0,3 % hmotnostních, vztaženo na polymer, odpěňovacího prostředku. Směs se rozstřikuje dvoulátkovou tryskou, získaný prášek se smísí s 10 % hmotnostními běžného obchodního prostředku proti tvorbě bloků.
Disperzní prášek A :
Disperzní prášek na bázi kopolymerů styren-akrylát stabilizovaného polyvinylalkoholem s T -7 °C.
Disperzní prášek B :
Disperzní prášek na bázi kopolymerů styren-akrylát stabilizovaného polyvinylalkoholem s T -18 °C.
&
Disperzní prášek C :
Disperzní prášek na bázi kopolymerů styren-akrylát stabilizovaného polyvinylalkoholem s T -40 °C.
O • · • · · · ·
Disperzní prášek D :
Disperzní prášek na bázi kopolymerů vinylacetát-ethylen stabilizovaného polyvinylalkoholem s Tg -7 °C.
Zkoušky technických a užitných vlastností :
Disperzní prášky se testují v přípravcích těsnicích hmot dále uvedených receptur I a III. Disperze se testují v přípravcích těsnicích hmot podle receptury II.
RECEPTURA (uvedeny hmotnostní díly) I II III
Portlandský cement PZ 35 350 350 350
Křemenný písek F 36 285 285 185
Arbocell BC 1000 (vlákna) 20 20 20
Melment F 10 (ztekucovač cementu) 3 3 3
Tixoton CV 15 (zahušfovadlo) 37 37 37
Agitan P 800 (odpěňovadlo) 5 5 5
Disperzní prášek 300 - 400
Disperze (50 % FG) - 600 -
Voda 350 50 350
Složky receptury se za sucha míchají 3 minmuty v míchačce na maltu. Potom se přidá voda, v případě receptury II disperze a voda, a míchá se další 2 minuty. Po 10 minutách zrání se malta míchá 30 sekund a potom se pomocí tvarové špachtle nanese na teflonovou šablonu jako 2 mm silná těsnicí vrstva, po vysušení se stáhne ze šablony a skladuje podle údajů uvedených v Tabulce 1, 2 a 3.
• ·
Po ukončení skladování se z těsnicí hmoty vyrazí tvarové vzorky a na nich se tahovou zkouškou podle DIN 53504 stanoví na tažném stroji Instron při rychlosti tahu 10 mm/minuta pevnost v tahu a protažení. Střední hodnoty jednotlivých měřených řad jsou uvedeny v Tabulkách 1 až 3.
V tabulkách znamená :
d doba skladování ve dnech doba skladování v minutách
NK skladování v normálním klimatu při 23 °C, 50 % relativní vlhkost vzduchu
Nap skladování za mokra při 23 °C ve vodě °C skladování při 0 °C, 50 % relativní vlhkost vzduchu
Naměřené hodnoty jsou v tabulkách uvedeny následovně :
protažení (%)/pevnost v tahu (N/mm^).
Tabulka 1 (prášek podle receptury I) :
Skladování A B C D 1 2
28d NK 5.6/2.2 5.1/2.8 4.5/--- 13.3/4.3 30.7/3.4 32.4/2.1
28d NK 5.5/2.1 7d NaB 5.9/1.1 7.2/0.8 12.9/4.9 12.4/1.2 14.6/0.9
28d NK 1.5/4.4 3.5/3.7 2.1/3.9 9.8/0.9 23.0/3.8 18.5/3.5
14d NaB 14d NK
28d NK ---/--- 5.4/10.5 2.1/11.0 ---/--- 6.3/10.4 14.9/6.8
30' 0*C • · · · • · · « • · · · • · · · (
Těsnicí hmoty modifikované prášky 1 a 2 (polymery vinylacetát-ethylen-VeoValO stabilizované polyvinylalkoholem) vykazují výrazně lepší tažnost za zachování pevnosti v tahu než prášky styren-akrylát stabilizované polyvinylalkoholem (prášky A, B, C) nebo prášky vinylacetát-ethylen stabilizované polyvinylalkoholem (prášek D).
Tabulka 2 (prášek podle receptury III) :
Skladování A B C D 1 2
28d NK 9.9/2.0 10.2/2.7 8.7/-- 19.4/3.9 57.2/3.4 67.1/1.9
28d NK 9.0/1.9 7d NaB 9.8/0.9 11.2/0.7 21.3/0.6 48.3/1.0 47.2/0.8
28d NK 2.6/4.4 14d NaB 14d NK 5.9/3.9 3.3/4.1 14.4/3.8 63.7/3.5 62.6/3.3
28d NK ---/--- 30' 0*C 10.8/10.7 4.1/11.7---/— 18.1/10.7 29.6/7.6
Získá se analogický výsledek jako v Tabulce 1 :
Těsnicí hmoty modifikované prášky 1 a 2 (polymery vinylacetát-ethylen-VeoValO stabilizované polyvinylalkoholem) vykazují výrazně lepší tažnost za zachování pevnosti v tahu než kopolymery styren-akrylát stabilizované polyvinylalkoholem (prášky A, B, C) nebo prášky vinylacetátethylen stabilizované polyvinylalkoholem (prášek D).
Tabulka 3 (prášek podle receptury II)
Skladování A B C 1 2
14d NK 62.2/2.5 35.1/3.9 37.5/2.0 115.0/2.5 113.0/1.6
14d NK 7d Nafi 39.4/0.7 39.3/0.7 36.7/5.7 34.1/--- 44.3/0.6
14 d NK 59.4/2.5 27.2/5.1 27.4/2.1 58.1/2.8 80.8/1.8
7d NaB 7d NK
Použití kopolymerů vinylester-ethylen stabilizovaných ochranným koloidem podle vynálezu ve formě jejich vodných disperzí (disperze 1 a 2) způsobuje elastifikaci stavebních hmot, která je z hlediska jejich tažnosti nejméně rovnocenná (disperze A) případně výrazně převyšuje (disperze B, C) obvyklé styren-akrylátové disperze stabilizované emulgátory.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Flexibilní stavební hmoty modifikované plasty, na bázi minerálních pojiv a jednoho nebo několika kopolymerů vinylester-ethylen , vyznačující se tím, že obsahuj í směsné polymery vinylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, které se získají radikálovou emulzní polymerací ve vodném prostředí
    a) 15 - 80 % hmotnostních vinylacetátu, b) 5 - 35 % hmotnostních ethylenu, c) 5 - 60 % hmotnostních jednoho nebo několika vinyl-
    esterů nerozvětvených nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 5 až 18 uhlíkovými atomy a
    d) 0 - 10 % hmotnostních dalších kopolymerovatelných ethylenicky nenasycených monomerů, s tím, že není obsažen žádný emulgátor.
  2. 2. Použití směsných polymerů vinylester-ethylen, stabilizovaných ochranným koloidem, získatelných radikálovou emulzní polymerací ve vodném prostředí
    a) 15 - 80
    b) 5-35
    c) 5-60 hmotnostních hmotnostních hmotnostních vinylacetátu, ethylenu, jednoho nebo několika vinyld) 0-10 esterů nerozvětvených nebo rozvětvených karboxylových kyselin s 5 až 18 uhlíkovými atomy a hmotnostních dalších kopolymerovatelných • · · · • · ethylenicky nenasycených monomerů, s tím, že není obsažen žádný emulgátor, k výrobě flexibilních stavebních hmot na bázi minerálních poj iv
  3. 3. Flexibilní stavební hmoty podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako komonomer c) použije vinyllaurát, vinylstearát, vinyl-2-ethylhexanoát a vinylestery α-rozvětvených terciárních karboxylových kyselin s 5 až 11 uhlíkovými atomy.
  4. 4. Flexibilní stavební hmoty podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako komonomer použijí vinylestery rozvětvených karboxylových kyselin s 9, 10 nebo 11 uhlíkovými atomy.
  5. 5. Flexibilní stavební hmoty podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se použijí kopolymery vinylester-ethylen, obsahující
    a) 40 - 70 % hmotnostních vinylacetátu, b) 10 - 30 % hmotnostních ethylenu, c) 20 - 40 % hmotnostních jednoho nebo několika vinyl
    esterů a-rozvětvených terciárních karboxylových kyselin s 9, 10 nebo 11 uhlíkovými atomy.
  6. 6. Flexibilní stavební hmoty podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako ochranné koloidy j sou obsaženy částečně zmýdelněné polyvinylakoholy se stupněm hydrolyzy 75 až 95 % molových a viskozitou podle Hópplera ve 4% roztok ve vodě při teplotě 20 °C , 4 až 35 • · « · · · • · mPas .
  7. 7. Flexibilní stavební hmoty podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že ke stavebním hmotám jsou přidány směsné kopolymery vinylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, ve formě jejich vodných disperzí.
  8. 8. Flexibilní stavební hmoty podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se stavebním hmotám jsou přidány směsné kopolymery vinylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, ve formě disperzních prášků, redispergovatelných ve vodě.
  9. 9. Flexibilní stavební hmoty podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že stavební hmoty patří do skupiny těsnicích hmot, stavebních lepidel, spárových malt, opravářských malt a omítek k zakrytí trhlin.
  10. 10. Flexibilní stavební hmoty podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že směsné polymery vinylester-ethylen, stabilizované ochranným koloidem, jsou obsaženy v množství 10 až 50 % hmotnostních podílu kopolymeru, vztaženo na celkovou hmotnost suché formulace.
CZ983806A 1996-05-23 1997-05-22 Flexibilní stavební hmoty CZ380698A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19620817A DE19620817A1 (de) 1996-05-23 1996-05-23 Flexible Baustoffmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ380698A3 true CZ380698A3 (cs) 1999-03-17

Family

ID=7795145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ983806A CZ380698A3 (cs) 1996-05-23 1997-05-22 Flexibilní stavební hmoty

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6166113A (cs)
EP (1) EP0902769B2 (cs)
JP (1) JP3418406B2 (cs)
KR (1) KR100296441B1 (cs)
CN (1) CN1089079C (cs)
AT (1) ATE190598T1 (cs)
CA (1) CA2255919C (cs)
CZ (1) CZ380698A3 (cs)
DE (2) DE19620817A1 (cs)
HU (1) HUP9903955A2 (cs)
PL (1) PL187771B1 (cs)
RU (1) RU2166514C2 (cs)
TW (1) TW394754B (cs)
WO (1) WO1997044289A1 (cs)

Families Citing this family (173)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19825052A1 (de) * 1998-06-04 1999-12-16 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Klebemitteln mit verbesserter Adhäsion
DE10010860A1 (de) 2000-03-06 2001-12-20 Wacker Chemie Gmbh Polymerzusammensetzung zur Flexibilisierung von Baustoffmassen
DE10044083B4 (de) * 2000-09-07 2004-02-12 Heidelberger Bauchemie Gmbh Marke Deitermann Verfahren zum Sanieren undicht gewordener bitumenhaltiger Beschichtungen bei erdberührten Bauwerksteilen
US20020147254A1 (en) * 2000-09-29 2002-10-10 Chan Han Stable aqueous dispersion of a preformed polymer in concrete and cementatious composites
US6762239B1 (en) * 2000-11-21 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers
DE10121886A1 (de) * 2001-05-05 2002-11-07 Clariant Gmbh Dispersionspulver enthaltend optische Aufheller, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10126560C1 (de) * 2001-05-31 2002-09-12 Wacker Polymer Systems Gmbh Verwendung von Mischpolymerisaten von Vinylester-, (Meth)acrylsäureester- und gegebenenfalls Ethylen-Comonomeren in Baustoffen
DE10207925A1 (de) * 2002-02-23 2003-09-04 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Beschichtungszusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung, insbesondere zur Herstellung von thixotropen Beschichtungszusammensetzungen
FR2848552B1 (fr) * 2002-12-13 2005-05-27 Rhodia Chimie Sa Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations
DE10313937A1 (de) * 2003-03-27 2004-10-14 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Dispergiermittel
DE10316079A1 (de) * 2003-04-08 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften
DE10317882A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Redispersionspulver-Zusammensetzung mit abbindebeschleunigender Wirkung
US7029725B2 (en) * 2004-03-08 2006-04-18 Air Products Polymers, L.P. Process for providing barrier properties to porous substrates
DE102004022405A1 (de) * 2004-05-06 2005-12-15 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von mit Schutzkolloid stabilisierten Mischpolymerisaten in zementfreien oder zementarmen Beschichtungsmitteln
MXPA04012774A (es) * 2004-12-16 2006-06-19 Servicios Condumex Sa Formulacion mejorada de estucos ceramicos de alta resistencia mecanica para acabados de ornato en muros internos y externos y proceso.
DE102005012986A1 (de) 2005-03-21 2006-09-28 Elotex Ag Dispersionszusammensetzung für hochflexible, wasserfeste, hydraulisch abbindende Fliesenkleber
DE102005035692A1 (de) * 2005-07-27 2007-02-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerisatdispersion
WO2007060960A1 (ja) * 2005-11-24 2007-05-31 Nichigo-Mowinyl Co., Ltd. 再乳化性樹脂粉末、水性エマルジョン、及びそれを用いた接着剤組成物
EP1900756A1 (de) * 2006-09-14 2008-03-19 Basf Se Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Polymerisatdispersion
US8529694B2 (en) 2006-10-26 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them
DE102007038332A1 (de) * 2007-08-14 2009-02-19 Wacker Chemie Ag Kontinuierliches Polymerisationsverfahren
DE102007040850A1 (de) * 2007-08-29 2009-03-05 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
CN102007083A (zh) * 2007-12-18 2011-04-06 Sika技术股份公司 用于填充和/或灌注建筑物或者地面和石料形成物的裂缝、缺陷和空腔的多组分组合物
DE102008021451A1 (de) * 2008-04-29 2009-11-05 Construction Research & Technology Gmbh Verwendung von flexiblen Dichtschlämmen zur Nachbehandlung junger Betonkörper
US9456054B2 (en) 2008-05-16 2016-09-27 Palo Alto Research Center Incorporated Controlling the spread of interests and content in a content centric network
US8519029B2 (en) * 2008-06-16 2013-08-27 Construction Research & Technology Gmbh Copolymer admixture system for workability retention of cementitious compositions
EP2147717A1 (de) 2008-07-25 2010-01-27 Basf Se Dispergierhilfsmittel für die Emulsions- und Suspensionspolymerisation
BRPI0822793A2 (pt) * 2008-09-22 2015-06-30 Dow Global Technologies Llc Estrutura de compósito e sistema de isolamento térmico externo para ligação ao substrato de parede
EP2177563A1 (de) 2008-10-15 2010-04-21 Basf Se Wässriges Bindemittel für körnige und/oder faserförmige Substrate
DE102008044395A1 (de) 2008-12-05 2010-06-10 Wacker Chemie Ag Dränbeton-Zusammensetzung
DE102009000142A1 (de) * 2009-01-12 2010-07-15 Wacker Chemie Ag Faserhaltige Betonzusammensetzungen
DE102009001498A1 (de) * 2009-03-11 2010-09-16 Wacker Chemie Ag Verwendung von Vinylester-Copolymeren als Low-Profile-Additive (LPA)
FR2950094B1 (fr) * 2009-09-16 2011-12-16 Soletanche Freyssinet Systeme pour ameliorer l'etancheite d'un reservoir et procede associe
US8923293B2 (en) 2009-10-21 2014-12-30 Palo Alto Research Center Incorporated Adaptive multi-interface use for content networking
FR2957072B1 (fr) * 2010-03-02 2012-02-17 Lafarge Sa Procede d'inertage d'argiles non gonflantes
DE102010039319A1 (de) 2010-08-13 2012-02-16 Wacker Chemie Ag Beschichtungsmittel zur Herstellung von dauerflexiblen Beschichtungen
DE102010041293A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Wacker Chemie Ag Beschichtungsmittel zur Herstellung von dauerflexiblen Beschichtungen
CN103987745A (zh) 2011-11-01 2014-08-13 路博润高级材料公司 丙烯酸酯-烯烃共聚物，其生产方法和使用它的组合物
JP5792056B2 (ja) * 2011-12-28 2015-10-07 太平洋マテリアル株式会社 塗りモルタル
DE102012219652A1 (de) * 2012-10-26 2014-04-30 Hilti Aktiengesellschaft Harzmischung auf Vinylesterharz-Basis, diese enthaltenden Reaktionsharzmörtel sowie dessen Verwendung
US9280546B2 (en) 2012-10-31 2016-03-08 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for accessing digital content using a location-independent name
US9400800B2 (en) 2012-11-19 2016-07-26 Palo Alto Research Center Incorporated Data transport by named content synchronization
US10430839B2 (en) 2012-12-12 2019-10-01 Cisco Technology, Inc. Distributed advertisement insertion in content-centric networks
US9978025B2 (en) 2013-03-20 2018-05-22 Cisco Technology, Inc. Ordered-element naming for name-based packet forwarding
US9935791B2 (en) 2013-05-20 2018-04-03 Cisco Technology, Inc. Method and system for name resolution across heterogeneous architectures
US9185120B2 (en) 2013-05-23 2015-11-10 Palo Alto Research Center Incorporated Method and system for mitigating interest flooding attacks in content-centric networks
US9444722B2 (en) 2013-08-01 2016-09-13 Palo Alto Research Center Incorporated Method and apparatus for configuring routing paths in a custodian-based routing architecture
US9407549B2 (en) 2013-10-29 2016-08-02 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for hash-based forwarding of packets with hierarchically structured variable-length identifiers
US9282050B2 (en) 2013-10-30 2016-03-08 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for minimum path MTU discovery in content centric networks
US9276840B2 (en) 2013-10-30 2016-03-01 Palo Alto Research Center Incorporated Interest messages with a payload for a named data network
US9401864B2 (en) 2013-10-31 2016-07-26 Palo Alto Research Center Incorporated Express header for packets with hierarchically structured variable-length identifiers
US10101801B2 (en) 2013-11-13 2018-10-16 Cisco Technology, Inc. Method and apparatus for prefetching content in a data stream
US10129365B2 (en) 2013-11-13 2018-11-13 Cisco Technology, Inc. Method and apparatus for pre-fetching remote content based on static and dynamic recommendations
US9311377B2 (en) 2013-11-13 2016-04-12 Palo Alto Research Center Incorporated Method and apparatus for performing server handoff in a name-based content distribution system
US10089655B2 (en) 2013-11-27 2018-10-02 Cisco Technology, Inc. Method and apparatus for scalable data broadcasting
US9503358B2 (en) 2013-12-05 2016-11-22 Palo Alto Research Center Incorporated Distance-based routing in an information-centric network
US9379979B2 (en) 2014-01-14 2016-06-28 Palo Alto Research Center Incorporated Method and apparatus for establishing a virtual interface for a set of mutual-listener devices
US10098051B2 (en) 2014-01-22 2018-10-09 Cisco Technology, Inc. Gateways and routing in software-defined manets
US10172068B2 (en) 2014-01-22 2019-01-01 Cisco Technology, Inc. Service-oriented routing in software-defined MANETs
US9954678B2 (en) 2014-02-06 2018-04-24 Cisco Technology, Inc. Content-based transport security
US9531679B2 (en) 2014-02-06 2016-12-27 Palo Alto Research Center Incorporated Content-based transport security for distributed producers
US9678998B2 (en) 2014-02-28 2017-06-13 Cisco Technology, Inc. Content name resolution for information centric networking
US10089651B2 (en) 2014-03-03 2018-10-02 Cisco Technology, Inc. Method and apparatus for streaming advertisements in a scalable data broadcasting system
US9836540B2 (en) 2014-03-04 2017-12-05 Cisco Technology, Inc. System and method for direct storage access in a content-centric network
US9473405B2 (en) 2014-03-10 2016-10-18 Palo Alto Research Center Incorporated Concurrent hashes and sub-hashes on data streams
US9391896B2 (en) 2014-03-10 2016-07-12 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for packet forwarding using a conjunctive normal form strategy in a content-centric network
US9626413B2 (en) 2014-03-10 2017-04-18 Cisco Systems, Inc. System and method for ranking content popularity in a content-centric network
US9407432B2 (en) 2014-03-19 2016-08-02 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for efficient and secure distribution of digital content
US9916601B2 (en) 2014-03-21 2018-03-13 Cisco Technology, Inc. Marketplace for presenting advertisements in a scalable data broadcasting system
US9363179B2 (en) 2014-03-26 2016-06-07 Palo Alto Research Center Incorporated Multi-publisher routing protocol for named data networks
US9716622B2 (en) 2014-04-01 2017-07-25 Cisco Technology, Inc. System and method for dynamic name configuration in content-centric networks
US9473576B2 (en) 2014-04-07 2016-10-18 Palo Alto Research Center Incorporated Service discovery using collection synchronization with exact names
US9390289B2 (en) 2014-04-07 2016-07-12 Palo Alto Research Center Incorporated Secure collection synchronization using matched network names
US10075521B2 (en) 2014-04-07 2018-09-11 Cisco Technology, Inc. Collection synchronization using equality matched network names
US9451032B2 (en) 2014-04-10 2016-09-20 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for simple service discovery in content-centric networks
US9203885B2 (en) 2014-04-28 2015-12-01 Palo Alto Research Center Incorporated Method and apparatus for exchanging bidirectional streams over a content centric network
US9992281B2 (en) 2014-05-01 2018-06-05 Cisco Technology, Inc. Accountable content stores for information centric networks
US9609014B2 (en) 2014-05-22 2017-03-28 Cisco Systems, Inc. Method and apparatus for preventing insertion of malicious content at a named data network router
US9455835B2 (en) 2014-05-23 2016-09-27 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for circular link resolution with hash-based names in content-centric networks
US9276751B2 (en) 2014-05-28 2016-03-01 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for circular link resolution with computable hash-based names in content-centric networks
US9537719B2 (en) 2014-06-19 2017-01-03 Palo Alto Research Center Incorporated Method and apparatus for deploying a minimal-cost CCN topology
US9467377B2 (en) 2014-06-19 2016-10-11 Palo Alto Research Center Incorporated Associating consumer states with interests in a content-centric network
US9516144B2 (en) 2014-06-19 2016-12-06 Palo Alto Research Center Incorporated Cut-through forwarding of CCNx message fragments with IP encapsulation
US9426113B2 (en) 2014-06-30 2016-08-23 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for managing devices over a content centric network
US9699198B2 (en) 2014-07-07 2017-07-04 Cisco Technology, Inc. System and method for parallel secure content bootstrapping in content-centric networks
US9959156B2 (en) 2014-07-17 2018-05-01 Cisco Technology, Inc. Interest return control message
US9621354B2 (en) 2014-07-17 2017-04-11 Cisco Systems, Inc. Reconstructable content objects
US9729616B2 (en) 2014-07-18 2017-08-08 Cisco Technology, Inc. Reputation-based strategy for forwarding and responding to interests over a content centric network
US9535968B2 (en) 2014-07-21 2017-01-03 Palo Alto Research Center Incorporated System for distributing nameless objects using self-certifying names
US9882964B2 (en) 2014-08-08 2018-01-30 Cisco Technology, Inc. Explicit strategy feedback in name-based forwarding
US9729662B2 (en) 2014-08-11 2017-08-08 Cisco Technology, Inc. Probabilistic lazy-forwarding technique without validation in a content centric network
US9503365B2 (en) 2014-08-11 2016-11-22 Palo Alto Research Center Incorporated Reputation-based instruction processing over an information centric network
US9391777B2 (en) 2014-08-15 2016-07-12 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for performing key resolution over a content centric network
US9800637B2 (en) 2014-08-19 2017-10-24 Cisco Technology, Inc. System and method for all-in-one content stream in content-centric networks
US9467492B2 (en) 2014-08-19 2016-10-11 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for reconstructable all-in-one content stream
US9497282B2 (en) 2014-08-27 2016-11-15 Palo Alto Research Center Incorporated Network coding for content-centric network
US10204013B2 (en) 2014-09-03 2019-02-12 Cisco Technology, Inc. System and method for maintaining a distributed and fault-tolerant state over an information centric network
US9553812B2 (en) 2014-09-09 2017-01-24 Palo Alto Research Center Incorporated Interest keep alives at intermediate routers in a CCN
US10069933B2 (en) 2014-10-23 2018-09-04 Cisco Technology, Inc. System and method for creating virtual interfaces based on network characteristics
US9536059B2 (en) 2014-12-15 2017-01-03 Palo Alto Research Center Incorporated Method and system for verifying renamed content using manifests in a content centric network
US9590948B2 (en) 2014-12-15 2017-03-07 Cisco Systems, Inc. CCN routing using hardware-assisted hash tables
US10237189B2 (en) 2014-12-16 2019-03-19 Cisco Technology, Inc. System and method for distance-based interest forwarding
US9846881B2 (en) 2014-12-19 2017-12-19 Palo Alto Research Center Incorporated Frugal user engagement help systems
US10003520B2 (en) 2014-12-22 2018-06-19 Cisco Technology, Inc. System and method for efficient name-based content routing using link-state information in information-centric networks
US9473475B2 (en) 2014-12-22 2016-10-18 Palo Alto Research Center Incorporated Low-cost authenticated signing delegation in content centric networking
US9660825B2 (en) 2014-12-24 2017-05-23 Cisco Technology, Inc. System and method for multi-source multicasting in content-centric networks
US9946743B2 (en) 2015-01-12 2018-04-17 Cisco Technology, Inc. Order encoded manifests in a content centric network
US9602596B2 (en) 2015-01-12 2017-03-21 Cisco Systems, Inc. Peer-to-peer sharing in a content centric network
US9832291B2 (en) 2015-01-12 2017-11-28 Cisco Technology, Inc. Auto-configurable transport stack
US9916457B2 (en) 2015-01-12 2018-03-13 Cisco Technology, Inc. Decoupled name security binding for CCN objects
US9954795B2 (en) 2015-01-12 2018-04-24 Cisco Technology, Inc. Resource allocation using CCN manifests
US9462006B2 (en) 2015-01-21 2016-10-04 Palo Alto Research Center Incorporated Network-layer application-specific trust model
US9552493B2 (en) 2015-02-03 2017-01-24 Palo Alto Research Center Incorporated Access control framework for information centric networking
US10333840B2 (en) 2015-02-06 2019-06-25 Cisco Technology, Inc. System and method for on-demand content exchange with adaptive naming in information-centric networks
RU2017135549A (ru) 2015-03-09 2019-04-09 Басф Се Гибкая цементирующая гидроизоляционная суспензия
US10075401B2 (en) 2015-03-18 2018-09-11 Cisco Technology, Inc. Pending interest table behavior
US10116605B2 (en) 2015-06-22 2018-10-30 Cisco Technology, Inc. Transport stack name scheme and identity management
US10075402B2 (en) 2015-06-24 2018-09-11 Cisco Technology, Inc. Flexible command and control in content centric networks
US10701038B2 (en) 2015-07-27 2020-06-30 Cisco Technology, Inc. Content negotiation in a content centric network
US9986034B2 (en) 2015-08-03 2018-05-29 Cisco Technology, Inc. Transferring state in content centric network stacks
US10610144B2 (en) 2015-08-19 2020-04-07 Palo Alto Research Center Incorporated Interactive remote patient monitoring and condition management intervention system
US9832123B2 (en) 2015-09-11 2017-11-28 Cisco Technology, Inc. Network named fragments in a content centric network
US10355999B2 (en) 2015-09-23 2019-07-16 Cisco Technology, Inc. Flow control with network named fragments
US9977809B2 (en) 2015-09-24 2018-05-22 Cisco Technology, Inc. Information and data framework in a content centric network
US10313227B2 (en) 2015-09-24 2019-06-04 Cisco Technology, Inc. System and method for eliminating undetected interest looping in information-centric networks
US10454820B2 (en) 2015-09-29 2019-10-22 Cisco Technology, Inc. System and method for stateless information-centric networking
US10263965B2 (en) 2015-10-16 2019-04-16 Cisco Technology, Inc. Encrypted CCNx
US9794238B2 (en) 2015-10-29 2017-10-17 Cisco Technology, Inc. System for key exchange in a content centric network
US9807205B2 (en) 2015-11-02 2017-10-31 Cisco Technology, Inc. Header compression for CCN messages using dictionary
US10009446B2 (en) 2015-11-02 2018-06-26 Cisco Technology, Inc. Header compression for CCN messages using dictionary learning
US10021222B2 (en) 2015-11-04 2018-07-10 Cisco Technology, Inc. Bit-aligned header compression for CCN messages using dictionary
EP3374325B1 (en) * 2015-11-10 2022-09-07 Dow Global Technologies, LLC Emulsion polymer two-component compositions for fast curing, flexible cementitious waterproofing membranes
US10097521B2 (en) 2015-11-20 2018-10-09 Cisco Technology, Inc. Transparent encryption in a content centric network
US9912776B2 (en) 2015-12-02 2018-03-06 Cisco Technology, Inc. Explicit content deletion commands in a content centric network
US10097346B2 (en) 2015-12-09 2018-10-09 Cisco Technology, Inc. Key catalogs in a content centric network
US10078062B2 (en) 2015-12-15 2018-09-18 Palo Alto Research Center Incorporated Device health estimation by combining contextual information with sensor data
US10257271B2 (en) 2016-01-11 2019-04-09 Cisco Technology, Inc. Chandra-Toueg consensus in a content centric network
US9949301B2 (en) 2016-01-20 2018-04-17 Palo Alto Research Center Incorporated Methods for fast, secure and privacy-friendly internet connection discovery in wireless networks
US10305864B2 (en) 2016-01-25 2019-05-28 Cisco Technology, Inc. Method and system for interest encryption in a content centric network
DE102016202618A1 (de) * 2016-02-19 2017-08-24 Wacker Chemie Ag Stabilisatoren zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polymerpulver enthaltenden Baustofftrockenformulierungen
US10043016B2 (en) 2016-02-29 2018-08-07 Cisco Technology, Inc. Method and system for name encryption agreement in a content centric network
US10003507B2 (en) 2016-03-04 2018-06-19 Cisco Technology, Inc. Transport session state protocol
US10051071B2 (en) 2016-03-04 2018-08-14 Cisco Technology, Inc. Method and system for collecting historical network information in a content centric network
US10742596B2 (en) 2016-03-04 2020-08-11 Cisco Technology, Inc. Method and system for reducing a collision probability of hash-based names using a publisher identifier
US10038633B2 (en) 2016-03-04 2018-07-31 Cisco Technology, Inc. Protocol to query for historical network information in a content centric network
US9832116B2 (en) 2016-03-14 2017-11-28 Cisco Technology, Inc. Adjusting entries in a forwarding information base in a content centric network
US10212196B2 (en) 2016-03-16 2019-02-19 Cisco Technology, Inc. Interface discovery and authentication in a name-based network
US10067948B2 (en) 2016-03-18 2018-09-04 Cisco Technology, Inc. Data deduping in content centric networking manifests
US11436656B2 (en) 2016-03-18 2022-09-06 Palo Alto Research Center Incorporated System and method for a real-time egocentric collaborative filter on large datasets
US10091330B2 (en) 2016-03-23 2018-10-02 Cisco Technology, Inc. Interest scheduling by an information and data framework in a content centric network
US10033639B2 (en) 2016-03-25 2018-07-24 Cisco Technology, Inc. System and method for routing packets in a content centric network using anonymous datagrams
US10320760B2 (en) 2016-04-01 2019-06-11 Cisco Technology, Inc. Method and system for mutating and caching content in a content centric network
US9930146B2 (en) 2016-04-04 2018-03-27 Cisco Technology, Inc. System and method for compressing content centric networking messages
US10425503B2 (en) 2016-04-07 2019-09-24 Cisco Technology, Inc. Shared pending interest table in a content centric network
US10027578B2 (en) 2016-04-11 2018-07-17 Cisco Technology, Inc. Method and system for routable prefix queries in a content centric network
US10404450B2 (en) 2016-05-02 2019-09-03 Cisco Technology, Inc. Schematized access control in a content centric network
US10320675B2 (en) 2016-05-04 2019-06-11 Cisco Technology, Inc. System and method for routing packets in a stateless content centric network
US10547589B2 (en) 2016-05-09 2020-01-28 Cisco Technology, Inc. System for implementing a small computer systems interface protocol over a content centric network
US10084764B2 (en) 2016-05-13 2018-09-25 Cisco Technology, Inc. System for a secure encryption proxy in a content centric network
US10063414B2 (en) 2016-05-13 2018-08-28 Cisco Technology, Inc. Updating a transport stack in a content centric network
US10103989B2 (en) 2016-06-13 2018-10-16 Cisco Technology, Inc. Content object return messages in a content centric network
US10305865B2 (en) 2016-06-21 2019-05-28 Cisco Technology, Inc. Permutation-based content encryption with manifests in a content centric network
US10148572B2 (en) 2016-06-27 2018-12-04 Cisco Technology, Inc. Method and system for interest groups in a content centric network
US10009266B2 (en) 2016-07-05 2018-06-26 Cisco Technology, Inc. Method and system for reference counted pending interest tables in a content centric network
US9992097B2 (en) 2016-07-11 2018-06-05 Cisco Technology, Inc. System and method for piggybacking routing information in interests in a content centric network
US10122624B2 (en) 2016-07-25 2018-11-06 Cisco Technology, Inc. System and method for ephemeral entries in a forwarding information base in a content centric network
US10069729B2 (en) 2016-08-08 2018-09-04 Cisco Technology, Inc. System and method for throttling traffic based on a forwarding information base in a content centric network
US10956412B2 (en) 2016-08-09 2021-03-23 Cisco Technology, Inc. Method and system for conjunctive normal form attribute matching in a content centric network
US10033642B2 (en) 2016-09-19 2018-07-24 Cisco Technology, Inc. System and method for making optimal routing decisions based on device-specific parameters in a content centric network
US10212248B2 (en) 2016-10-03 2019-02-19 Cisco Technology, Inc. Cache management on high availability routers in a content centric network
US10447805B2 (en) 2016-10-10 2019-10-15 Cisco Technology, Inc. Distributed consensus in a content centric network
US10135948B2 (en) 2016-10-31 2018-11-20 Cisco Technology, Inc. System and method for process migration in a content centric network
US10243851B2 (en) 2016-11-21 2019-03-26 Cisco Technology, Inc. System and method for forwarder connection information in a content centric network

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5519912B2 (cs) * 1973-01-09 1980-05-29
JPS569257A (en) * 1979-07-03 1981-01-30 Hoechst Gosei Kk Composition of powder resin and cement
JPS5655441A (en) * 1979-10-09 1981-05-16 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Curable emulsion composition
JPS5855355A (ja) * 1981-09-22 1983-04-01 住友化学工業株式会社 改質されたセメント組成物
GB8711984D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 Shell Int Research Polymeric products
DE3838294A1 (de) † 1988-11-11 1990-05-17 Basf Ag Waessrige kunstharzdispersionen
DE4030638A1 (de) * 1990-09-27 1992-04-02 Wacker Chemie Gmbh Dispersionspulverzusammensetzung
WO1992007804A1 (fr) * 1990-10-24 1992-05-14 International Financial Real Estate Corporation Beton flexible
GB9111496D0 (en) * 1991-05-29 1991-07-17 Shell Int Research Interpolymer dispersions from vinyl ester of pivalic acid,vinyl acetate and alkylene
EP0527322A1 (en) * 1991-08-09 1993-02-17 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Ethylene vinyl ester vinyl pivalate terpolymers
DE4206429A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Basf Ag Waessrige polymerisatdispersionen
CA2088655A1 (en) * 1992-02-29 1993-08-30 Bernd Daeumer Aqueous polymer dispersions
DE4321070A1 (de) * 1993-06-24 1995-01-05 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung
DE19532426C1 (de) * 1995-09-02 1996-09-26 Hoechst Ag Dispersionspulver für Baustoffe mit geringem Luftporengehalt, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9903955A2 (hu) 2001-06-28
CA2255919A1 (en) 1997-11-27
US6166113A (en) 2000-12-26
TW394754B (en) 2000-06-21
PL330082A1 (en) 1999-04-26
CN1089079C (zh) 2002-08-14
KR20000015871A (ko) 2000-03-15
EP0902769B2 (de) 2008-10-08
JP3418406B2 (ja) 2003-06-23
DE19620817A1 (de) 1997-11-27
EP0902769A1 (de) 1999-03-24
PL187771B1 (pl) 2004-10-29
RU2166514C2 (ru) 2001-05-10
KR100296441B1 (ko) 2001-10-29
WO1997044289A1 (de) 1997-11-27
ATE190598T1 (de) 2000-04-15
JP2000500731A (ja) 2000-01-25
CN1219922A (zh) 1999-06-16
EP0902769B1 (de) 2000-03-15
DE59701264D1 (en) 2000-04-20
CA2255919C (en) 2004-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ380698A3 (cs) Flexibilní stavební hmoty
US7744694B2 (en) Use of redispersion powder compositions with accelerated-setting action
US8481648B2 (en) Process for producing cationically stabilized and water-redispersible polymer powder compositions
US7250468B2 (en) Polyvinyl-alcohol-stabilized redispersible powders with plasticizing properties
US7863370B2 (en) Dispersion powders stabilized by polyvinyl alcohol protective colloids
US8674039B2 (en) Crosslinkable polymer powder composition which is redispersible in water
US6534177B2 (en) Crosslinkable polymer composition
US6770722B2 (en) Process for preparing protective-colloid-stabilized polymers by continuous emulsion polymerization
US20020035193A1 (en) Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders
US20010034391A1 (en) Polymer composition for flexibilizing building materials
US20050250899A1 (en) Use of copolymers stabilized with a protective colloid in cement-free or low-cement coating materials
US7288580B2 (en) Water-redispersible polymer powder compositions with accelerated-setting action
EP1682462B1 (de) Redispergierbare dispersionspulver für wärmedämm-verbundsysteme
US11339228B2 (en) Dispersion powder composition containing vinyl alcohol copolymerisate
US20030119947A1 (en) Modified polymeric composition
WO2020119932A1 (de) Polymere in form von in wasser redispergierbaren pulvern oder wässrigen dispersionen

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic