KR19990088090A - 농약조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적어도 1종의 농약성분, 융점이 60℃이상이지만 상기 농약성분의 융점보다는 낮고, 산가가 10 내지 50mg KOH/g인 에스테르족의 소수성 물질 및 무기희석제보유체를 구비한 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약을 제공하는 데 있다.
Description
본 발명은 농약활성성분을 간단하고 용이하게 인가(즉, 살포)하여 작물에 있어서의 해충을 제어하는, 특히 적어도 1종의 농약성분, 에스테르족의 소수성 물질 및 무기희석제보유체를 함유하는 저속방출형 농약제제에 관한 것이다.
최근, 벼농사비용을 저감시키기 위해 벼재배에 있어서 농장크기의 확대화 및 기계화가 급속히 보급되고 있다. 따라서, 농약인가방법의 기술적 혁신이 진전되어 각종 저렴한 제제(formulation) 및 인가법이 개발되고 있다.
논에 사용되는 살충제 등의 각종 농약에 대해서는 각종 제제, 예를 들면 분말제, 과립제, 유화형 농축제, 습식분체, 유동제가 이용되고 있다. 이들 제제의 논에의 인가법은 통상 직접 뿌리는 것으로, 대부분의 경우에 있어서, 작업자가 등에 무거운 인가장비를 지고 논에 들어가 직접 뿌리고 있다. 이것은 매우 힘든 작업으로 작업자에게 좋은 일은 아니므로, 노동력절감형 비법 및 인가법을 더욱 개발할 것이 강하게 요구되고 있다.
근년, 직접 뿌리는 방법보다는 오히려, 이양하기 전에 모판속의 모에 농약조성물을 인가하는 모판처리를 위한 방법의 개발이 진행되고 있다. 이 모판처리의 최대이점은, 이미 농약처리된 모를 논에 이양하므로 농약인가를 위해 논에 직접 들어갈 필요가 없다는 점이다. 따라서, 모판처리는 이상적인 노동력저감형 인가법중의 하나이다.
벼에 손상을 입히는 충해는 통상 이양후부터 이삭이 나온 후까지의 장기간동안 나타나므로, 벼농사에 이용되는 농약활성성분에는 장기간 지속되는 안정한 활성이 필요로 되고 있다. 종래, 농약활성성분의 장기간 지속되는 효과를 유지하기 위한 제제로서, 파라핀왁스 등을 이용한 농약제제가 잘 알려져 있다, 이 제제는 농약활성성분을 탄수화물왁스와 혼합하고, 무기물로 희석하거나 해당 무기물상에 유지시켜 소수성을 부여함으로써 제조하고 있었으나, 이러한 종래의 제제는, 주로 왁스의 발수성에 의해 농약활성성분의 방출을 제어하기 때문에, 농약활성성분의 방출을 고도로 제어하는 것은 불가능하였다.
이러한 왁스를 매트릭스로서 사용하는 농약활성성분의 방출을 저감하는 방법이 국제특허공보 WO 95/09532호에 개시되어 있다. 이 특허공보에 의하면, 농약활성성분, 50℃이상의 융점을 지닌 소수성 물질 및 오일흡수능을 지닌 물질을 함유하는 농약조성물이 청구되어 있으나, 그 실시예와 관련된 조성물은 모두 농약활성성분의 방출속도를 제어하는 화합물(방출제어제)을 포함하고 있다.
본 출원인에 의한 조사에 의하면, 왁스의 발수성에 의해서만 방출을 만족스럽게 제어하는 것은 곤란하다는 것이 발견되었다. 또, 이러한 방출제어제 자체를 함유하는 저속방출형 농약조성물이 농약활성성분의 어느 정도의 저속방출을 나타내기는 하지만, 해당 조성물중의 농약활성성분의 거의 100%방출을 달성하기는 곤란하여, 다량의 농약활성성분이 방출되지 않은 채로 조성물중에 잔류하는 것이 발견되었다.
조성물중에 다량의 농약활성성분이 잔류하는 이유로서는, 사용되는 방출제어제와 왁스간의 나쁜 상용성에 의해 조성물중에 균일한 매트릭스가 형성되지 않는 것을 고려할 수 있다. 본 출원인에 의한 상기 특허공보 WO 95/09532호의 재조사결과, 기본 방출패턴은 포물선모양이었으며, 즉 초기방출속도는 높지만, 중도에 방출이 중단되었고, 또, 초기방출속도를 지연시킴으로써 장기간동안 농약활성성분의 일정한 방출을 유지하기가 곤란하다는 것도 발견되었다.
즉, 적절한 저속방출형 농약제제는 아직 알려져 있지 않다.
유럽공개특허공보 제 0649845A1호에 있어서는, 일반식(A);
[식중, X1, X2, X3, X4, X5, X6및 X7은 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알킬기를 표시하고; R1은 수소원자, C1 내지 C5의 알킬기, C3의 알케닐기, 벤질기, 전체 기에 있어서 C2 내지 C4의 알콕시알킬기, C1 내지 C3의 알킬옥시카르보닐기, 페녹시카르보닐기, C1 내지 C6의 알킬카르보닐기, C2 내지 C3의 알케닐카르보닐기, C3 내지 C6의 시클로알킬카르보닐기, 벤조일기, C1 내지 C4의 알킬기로 치환된 벤조일기, 할로겐원자로 치환된 벤질기, 2-푸라닐카르보닐기 또는 N,N-디메틸카르바모일기를 표시하고; R2는 수소원자, 아미노기, 메틸기, C1 내지 C5의 알킬아미노기, 전체 기에 있어서 C2 내지 C5의 이치환알킬아미노기, 1-피롤리디닐기, C3의 알케닐아미노기, C3의 알키닐아미노기, 메톡시아미노기, 전체 기에 있어서 C2 내지 C4의 알콕시알킬아미노기, 메틸티오기 또는 -N(Y1)Y2(식중, Y1은 C1 내지 C3의 알킬옥시카르보닐기, 페녹시카르보닐기, C1 내지 C6의 알킬카르보닐기, C2 내지 C3의 알케닐카르보닐기, C3 내지 C6의 시클로알킬카르보닐기, 벤조일기, C1 내지 C4의 알킬기로 치환된 벤조일기, 할로겐으로 치환된 벤조일기, 2-푸라닐카르보닐기, N,N-디메틸카르보닐기, (테트라하이드로-3-푸라닐)메틸기 또는 벤질기이고, Y2는 수소원자 또는 C1 내지 C5의 알킬기임)임; Z는 =N-NO2, =CH-NO2또는 =N-CN임]로 표시된 푸라닐화합물이 기재되어 있다. 이들 푸라닐화합물은 넓은 범위의 충해에 대해 그들의 살충활성을 고도로 발휘하고, 또, 이들 화합물은 물에 고도로 가용성이므로, 모판처리에 이들 화합물을 이용할 때 장기간 살충활성을 유지하기 위해서 고도로 완전한 방출제어기술을 개발시킬 필요가 있었다.
본 발명의 목적은 내부에 함유된 농약활성성분을 점차로 방출함과 동시에 그의 생물학적 활성을 장기간동안 유지할 수 있는 농약제제를 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 농약활성성분을 점차로 거의 완전히 방출할 수 있는 동시에 그의 생물학적 활성을 장기간동안 충분히 유지할 수 있는 농약제제를 제공하는 데 있다.
본 출원인은 상기 언급한 문제를 해결하기 위해 예의 조사를 행한 결과, 농약제제에 특이한 특성을 지니고 또는 유리지방산을 함유하는 소수성 물질을 첨가함으로써 농약조성물로부터 농약활성성분의 방출을 고도로 제어할 수 있다는 것을 발견하고, 이 지견에 의거해서 본 발명을 완성하였다.
본 발명은, (1)적어도 1종의 농약성분, 융점이 60℃이상이지만 상기 농약성분의 융점보다는 낮고, 산가가 10 내지 50mg KOH/g인 에스테르족의 소수성 물질 및 무기희석제보유체를 구비한 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약 및 (2)적어도 1종의 농약성분, 융점이 60℃이상이지만 상기 농약성분의 융점보다는 낮고, 산가가 10 내지 50mg KOH/g인 에스테르족의 소수성 물질 및 무기희석제보유체의 혼합물을 가열하면서 반죽한 후, 과립화하고, 분쇄함으로써 얻어진 저속방출형 농약제제에 있어서, 상기 반죽 및 과립화(즉, 제립)공정중에, 액체부분이 에스테르족의 소수성 물질이고, 비액체부분이 농약성분과 무기희석제보유체인 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약으로 구성된다.
본 발명에 의하면, 저속방출형 농약제제에 있어서의 농약활성성분의 방출을 적절하게 제어할 수 있게 되었다. 본 발명에 의한 저속방출형 농약제제는 농약성분의 점진적이고 완전한 방출을 제공한다. 따라서, 본 발명의 농약제제는 모판에 사용하기 적합하고, 노동력절감형 처리제제로서 우수하다.
본 발명에 의한 저속방출형 농약제제는 종래의 저속방출형 농약제제에 비해서 활성성분의 실제적으로 개량된 방출과 비용면에서 유리한 이점을 제공한다.
또, 본 발명에 의한 저속방출형 농약제제는 보다 간편한 제제법으로 제조할 수 있다.
본 발명에 의하면, 저속방출형 농약제제란, 농업·원예에 사용되고 살생물활성을 지닌 화합물을 의미한다. 특히, 본 발명에 의하면, 100ppm이상의 물용해도와 100℃이상의 융점을 지닌 농약활성성분이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 본 발명에 의한 농약활성성분은 5000ppm이상의 물용해도를 지닌다. 본 발명에 의한면, 농약활성성분은, 예를 들면 하기 일반식(I);
(식중, R1은 수소원자, R2는 -NHCH3, R3은 =CH-NO2; R1은 수소원자, R2는 -NHCH3, R3은 =N-NO2; 또는 R1은 메틸기, R2는 -N(CH3)2, R3은 =CH-NO2임)로 표시되는 화합물일 수 있다.
이하, R1이 수소원자, R2가 NHCH3, R3이 =CH-NO2인 화합물을 화합물1, R1이 수소원자, R2가 -NHCH3, R3이 =N-NO2인 화합물을 화합물2, 그리고, R1이 메틸기, R2가 -N(CH3)2, R3이 =CH-NO2인 화합물을 화합물3이라 칭한다.
본 발명에 의하면, 농약활성성분의 함량은 해당 활성성분의 물성 및 적용분야에 의존하지만, 통상 0.01 내지 50중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20중량%이다.
본 발명에 의하면, 에스테르족의 소수성 물질은, 전체로서 소수성과 분자내에 에스테르결합을 지니고, 융점이 60℃이상이지만 농약활성성분의 융점보다 낮으며, 산가가 10 내지 50mg KOH/g인 화합물이다. 이러한 화합물은 예를 들면 지방산의 알킬에스테르이지만 본 발명에 사용되는 에스테르족의 소수성 물질은 소량의 유리지방산을 함유해도 된다.
유리지방산은 주성분으로서 고급지방산과 적어도 1가알콜간의 에스테르를 함유하는 천연유지(이하, 왁스라고 칭함)에 함유된 성분중의 하나이다.
지방산은 그들의 분자중에 친수성 카르복시부분과 소수성 탄화수소부분을 지니는 양친매성 화합물이므로, 이러한 왁스와 같은 소수성 물질에 상용가능하고, 물에 용해되거나 친수성이기도 하다. 따라서, 지방산, 농약활성성분 등을 함유하는 지방으로 이루어진 혼합물이 균일매트릭스를 형성하여 활성성분의 방출을 고도로 제어할 수 있는 것으로 여겨진다.
통상, 왁스중의 유리지방산은 ASTM D1386에 따른 알칼리적정에 의한 구한 산가로 표현할 수 있다. 본 발명에 의한 에스테르족의 소수성 물질은 상기 산가가 10 내지 50mg KOH/g이고, 융점은 60℃이상이지만 농약활성성분의 융점보다 낮게 정의된다. 본 발명에 의한 왁스의 산가는 바람직하게는 10 내지 30, 보다 바람직하게는 11 내지 25이다.
본 발명에 의한 에스테르족의 소수성 물질은, 사탕수수로부터 추출된 사탕수수왁스(융점 75℃, 산가 대략 21mg KOH/g) 및 몬탄산 에스테르 왁스(융점 74 내지 94℃, 산가 10 내지 25mg KOH/g)를 포함한다.
사탕수수왁스는 적절한 경도를 지니는 동시에 그의 융점과 응고점간의 넓은 온도차에 의한 과립성의 상당한 개선 등의 제법의 면에서 부가적인 이점이 있다.
몬탄산에스테르왁스는 갈탄으로부터 추출된 몬탄산의 에스테르화에 의해 얻어지고, 에스테르화를 제어함으로써 적절한 산가로 제조할 수 있다.
본 발명에 의한 저속방출형 농약제제에 첨가하는 에스테르족의 소수성 물질의 양은 농약활성성분의 첨가농도, 얻어진 농약제제의 용도 및 무기희석제보유체의 물성에 따라 다르지만, 통상 제제에 있어서 적어도 5중량%, 바람직하게는 10중량%이상이다. 그 상한은 무기희석제보유체의 총 오일흡수능보다는 낮은 수준에서 설정될 수 있다. 이것에 의해, 혼합물은 용융/혼합공정중에 글루텐모양으로 되지않아, 용융/혼합공정후 분체상태로 방출될 수 있다. 또, 과립화공정중에 서로 덜 달라붙는 과립을 형성하는 것도 가능하다. 상기 첨가량의 상한은 경제성의 관점에서 20중량%가 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 무기희석제보유체는 제제중의 농약활성성분의 유효농도를 조절하는 데 사용되는 무기희석제보유체이다. 무기희석제보유체로서는, 농약성분에 통상 사용되는 소수성 무기물이면 어느 것이나 사용가능하지만, 비용면 및 제조편리성의 면에서 탄산칼슘이 바람직하다. 탄산칼슘은 2종, 즉 중질형과 경질형을 이용가능하며, 에스테르족의 소수성 물질의 오일흡수능을 고려해서 이중 어느 1종 또는 그의 혼합물을 사용할 수 있다.
또, 탄산칼슘단독의 오일흡수능이 불충분하지 않다면 무기희석제보유체로서 탈크(talc) 혹은 화이트카본을 첨가해도 된다. 탈크는 활석분말이고, 화이트카본은 주성분으로서 이산화규소를 함유하고, 이들 양자는 농약제제용의 보유체 또는 희석제로서 시판되고 있다.
본 발명에 의하면, 저속방출형 농약제제에의 무기희석제보유체의 첨가량은, 에스테르족의 소수성 물질과 농약활성성분의 양자의 양과, 에스테르족의 소수성 물질을 충분히 흡수하는데 필요한 탄산칼슘의 오일흡수능에 따라 계산될 수 있다.
본 발명에 의하면, 저속방출형 제제의 바람직한 형태는 과립상이다. 과립상의 저속방출형 농약제제의 바람직한 제제방법은, 예로서 이하에 더욱 설명한다. 상기 농약활성성분, 에스테르족의 소수성 물질 및 무기희석제보유체는, 가열장치를 장비한 믹서(예를 들면, 플로팅믹서(floating mixer))를 이용해서 가열혼합한다. 가열온도는 에스테르족의 소수성 물질의 융점보다는 높지만, 농약활성성분의 융점보다는 낮은 것이 바람직하다. 이것은 가열온도가 에스테르족의 소수성 물질의 융점보다 낮을 경우, 가열/과립화 공정중에 과립화가 나쁠 뿐만 아니라, 예상되는 저속방출을 얻기 곤란할 경우도 있다. 가열온도가 농약활성성분의 융점보다도 높은 경우에는, 활성성분과 에스테르족의 소수성 물질이 액화되므로 액체상태로 균일하게 혼합되지 않거나, 활성성분이 응고화공정중에 편재되어, 예상되는 저속방출을 얻기 곤란하다. 가열/혼합후, 얻어지는 혼합물은, 가열장치에 장비된 제립기를 이용해서 과립화한다. 예를 들면, 망의 적절한 메시의 스크린을 지닌 압출기가 원통형 과립상에 바람직하고, 구형 과립상에는 압연팬제립기가 바람직하다. 과립화온도는 에스테르족의 소수성 물질의 융점보다 높게 설정한다. 그 결과 얻어진 과립품을 더욱 분쇄하고 체에 걸러 목적으로 하는 저속방출형 농약제제를 얻는다.
실시예
이하, 본 발명을 각종 예를 통해 더욱 상세히 설명하나, 제제의 제조법 및 얻어지는 제제처방은 이들 예로 한정되는 것은 아니다. 혼합되는 조성물은 모두 중량부로 표현한다.
실시예1
농약활성성분(화합물1) 20부, 탄산칼슘(경질형) 830부 및 몬탄산에스테르왁스(바스프사제품 LUWAX OP; 융점 84℃, 산가 11mg KOH/g) 150부를 플로팅믹서에 함께 넣고, 혼합하면서 90℃까지 가열하였다. 얻어진 혼합물은 분말상태였고, 100℃로 유지된 수평반죽기(스크린메시 1.0mm)를 통과시켜 과립화하였다. 얻어진 과립상을 분쇄기에서 분쇄하고, 분쇄품을 체로 걸러 14-28메시과립을 얻었다.
실시예2
농약활성성분(화합물1) 20부, 보유체로서의 탄산칼슘(중질형) 820부와 화이트카본(WC-80D,시오노기사 제품) 20부 및 사탕수수왁스(융점 75℃, 산가 21mg KOH/g) 140부를 플로팅믹서에 함께 넣고, 혼합하면서 80℃까지 가열하였다. 얻어진 혼합물은 분말상태였고, 90℃로 유지된 수평반죽기(스크린메시 1.0mm)를 통과시켜 과립화하였다. 얻어진 과립상을 분쇄기에서 분쇄하고, 분쇄품을 체로 걸러 14-28메시과립을 얻었다.
실시예3
농약활성성분(화합물1) 20부, 탄산칼슘(중질형) 730부와 S 탈크 100부 및 사탕수수왁스(융점 75℃, 산가 21mg KOH/g) 150부를 플로팅믹서에 함께 넣고, 혼합하면서 80℃까지 가열하였다. 얻어진 혼합물은 분말상태였고, 90℃로 유지된 수평반죽기(스크린메시 1.0mm)를 통과시켜 과립화하였다. 얻어진 과립상을 분쇄기에서 분쇄하고, 분쇄품을 체로 걸러 14-28메시과립을 얻었다.
실시예4 내지 10
실시예3에 기재된 마찬가지의 방식에 따라, 표1에 표시된 각종 조성물의 과립상 제제를 얻었다.
| 실시예번호 | 활성성분 | 왁스 | 보유체 | |||
| 화합물번호 | 부 | 제품명 | 부 | 제품명 | 부 | |
| 4 | 1 | 20 | LUWAX OP | 145 | CaCO3(경질)WC#80D | 8305 |
| 5 | 2 | 20 | 사탕수수왁스 | 150 | CaCO3(중질)탈크 | 730100 |
| 6 | 2 | 20 | 사탕수수왁스 | 150 | CaCO3(중질)탈크 | 630200 |
| 7 | 2 | 20 | LUWAX E(1*) | 130 | CaCO3(중질)WC#80D | 8455 |
| 8 | 3 | 20 | LUWAX LEG(2*) | 150 | CaCO3(경질) | 830 |
| 9 | 3 | 20 | 사탕수수왁스 | 140 | CaCO3(경질) | 835 |
| 10 | 3 | 20 | LUWAX OP | 140 | CaCO3(중질)WC#80D | 8355 |
*1)LUWAX E: 몬탄산에스테르(바스프사 제품, 융점 76℃, 산가 21mg KOH/g)
2)LUWAX LEG: 몬탄산에스테르(바스프사 제품, 융점 73℃, 산가 25mg KOH/g)
실시예11
농약활성성분(화합물3) 2.35부 및 사탕수수왁스(융점 75℃, 산가 21mg KOH/g) 15.67부를 삼각플라스크에 함께 넣고, 혼합하면서 80 내지 90℃까지 가열하였다. 동일 온도범위에서 상기 플라스크에 탄산칼슘 81.98부를 첨가하고 혼합물을 격렬하게 혼합하면서 실온으로 냉각하였다. 얻어진 혼합물을 벤치분쇄기에서 균일하게 연마하여 분말상 제제를 얻었다.
비교예1
농약활성성분(화합물1) 20부, 탄산칼슘(중질형) 835부 및 파라핀왁스(융점 60℃, 산가 0mg KOH/g) 145g을 플로팅믹서에 함께 넣고, 혼합하면서 70℃까지 가열하였다. 얻어진 혼합물은 블록상태의 덩어리를 함유하는 분말상태였고, 70℃로 유지된 수평반죽기(스크린메시 1.0mm)를 통과시켜 과립화하였다. 얻어진 과립상을 분쇄기에서 분쇄하고, 분쇄품을 체로 걸러 14-28메시과립을 얻었다.
비교예2
농약활성성분(화합물1) 20부, 탄산칼슘(경질형) 830부 및 카르나우바왁스(융점 83℃, 산가 9mg KOH/g) 150g을 플로팅믹서에 함께 넣고, 혼합하면서 85℃까지 가열하였다. 얻어진 혼합물은 과립상태였고, 냉각시 블록을 형성하였다. 얻어진 혼합물을 95℃로 유지된 수평반죽기(스크린메시 1.0mm)를 통과시켜 과립화시킨 경우, 과립상이 서로 부분적으로 붙었다. 얻어진 과립상을 분쇄기에서 분쇄하고, 분쇄품을 체로 걸러 14-28메시과립을 얻었다.
비교예3
농약활성성분(화합물1) 20부, 탄산칼슘(중질형) 670부와 화이트카본(WC-80D, 시오노기사 제품), 폴리비닐알콜 20부 및 카르나우바왁스(융점 83℃, 산가 9mg KOH/g) 240부를 플로팅믹서에 함께 넣고, 혼합하면서 85℃까지 가열하였다. 얻어진 혼합물은 과립상태였고, 냉각시 블록을 형성하였다. 얻어진 혼합물을 95℃로 유지된 수평반죽기(스크린메시 1.0mm)를 통과시켜 과립화시킨 경우, 과립상이 서로 부분적으로 붙었다. 얻어진 과립상을 분쇄기에서 분쇄하고, 분쇄품을 체로 걸러 14-28메시과립을 얻었다.
비교예4 내지 7
비교예3에 기재된 마찬가지의 방식에 따라, 표2에 표시된 각종 조성물의 과립상 제제를 얻었다.
| 비교예번호 | 활성성분 | 왁스 | 보유체 | |||
| 화합물번호 | 부 | 제품명 | 부 | 제품명 | 부 | |
| 4 | 1 | 20 | LUWAX EVA(*1) | 150 | CaCO3(경질)WC#80D | 8255 |
| 5 | 2 | 20 | 파라핀왁스 | 180 | CaCO3(경질)탈크 | 700100 |
| 6 | 2 | 20 | LUWAX S(*2) | 150 | CaCO3(중질)탈크 | 75080 |
| 7 | 3 | 20 | 카르나우바왁스 | 150 | CaCO3(중질) | 830 |
*1)LUWAX EVA: 에틸렌/아세트산비닐공중합체(바스프사 제품, 융점 93℃, 산가 0mg KOH/g)
2)LUWAX S: 몬탄산에스테르(바스프사 제품, 융점 75℃, 산가 143mg KOH/g)
시험예1
상기 각 실시예 및 비교예에 기재된 바와 같이 해서 얻어진 과립으로부터 방출된 농약활성성분(화합물1 내지 3)의 비율 및 그들의 살충활성을 구하였다.
(1)방출된 활성성분의 비율
물에 방출된 농약활성성분의 비율을 다음과 같이 구하였다: 상기 각 실시예 및 비교예에 기재된 바와 같이 해서 제조한 각 과립 250mg을 표준3도경수 25㎖를 함유하는 50㎖시료병으로 옮기고, 이 시료병을 기밀마개하여 25℃로 유지된 물에 담갔다. 소정기간 수조에 방치한 후, 병의 내용물 전체를 여과하고, 그 여과액중의 방출된 활성성분을 HPLC에 의해 분석하였다. 이하의 식에 따라 분석데이터로부터 방출된 활성성분의 비율을 산출하고 그 결과를 표3에 요약하였다.
방출비(%)=(여과액중의 활성성분의 함량/피시험과립중의 활성성분의 함량)×100
| 시료 | 화합물번호 | 방출비(%) | ||||
| 3DAT | 7DAT | 15DAT | 30DAT | 60DAT | ||
| 실시예1 | 1 | 23.2 | 42.7 | 60.6 | 81.1 | 99.4 |
| 실시예2 | 1 | 26.1 | 46.2 | 61.7 | 83.8 | 98.7 |
| 실시예3 | 1 | 22.8 | 38.7 | 58.5 | 76.4 | 99.8 |
| 실시예4 | 1 | 25.4 | 45.1 | 61.1 | 81.9 | 98.5 |
| 실시예5 | 1 | 24.3 | 41.5 | 60.4 | 82.0 | 98.9 |
| 실시예6 | 2 | 23.9 | 40.0 | 59.3 | 81.7 | 99.0 |
| 실시예7 | 2 | 23.1 | 39.8 | 59.0 | 79.1 | 98.8 |
| 실시예8 | 2 | 22.8 | 39.0 | 58.8 | 78.0 | 99.1 |
| 실시예9 | 2 | 24.0 | 42.5 | 60.9 | 81.1 | 98.4 |
| 실시예10 | 2 | 23.5 | 41.0 | 58.2 | 80.9 | 99.0 |
| 실시예11 | 3 | 28.9 | 50.71 | 77.1 | 87.92 | - |
| 비교예1 | 1 | 7.5 | 7.6 | 8.4 | 8.7 | 9.1 |
| 비교예2 | 1 | 9.7 | 15.9 | 22.4 | 25.7 | 30.8 |
| 비교예3 | 1 | 30.2 | 42.9 | 50.1 | 53.0 | 61.4 |
| 비교예4 | 1 | 100.0 | - | - | - | - |
| 비교예5 | 2 | 8.0 | 8.1 | 8.6 | 9.4 | 10.2 |
| 비교예6 | 2 | 100.0 | - | - | - | - |
| 비교예7 | 3 | 10.4 | 16.1 | 24.2 | 28.4 | 34.5 |
DAT:물속에 처리한 후의 일수
표3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의한 제제는 대략 2개월간 활성성분을 지속적으로 방출할 수 있다. 또, 농약활성성분은 대략 2개월동안 물에 거의 완전히 방출되었다. 한편, 비교예4 및 6의 과립은 인가직후 농약활성성분의 100%가 물에 방출되었고, 비교예1, 2, 3 및 7에 대해서는, 농약활성성분은 점차로 방출되었으나, 대부분의 농약활성성분은 과립으로부터 방출되지 않고 과립중에 남아 있었다. 특히, 상기 국제특허공보 WO 95/09532에 따른 비교예3은, 비교적 높은 초기 방출에도 불구하고 과립으로부터 농약활성성분의 불완전한 방출을 보였다. 비교예5에 있어서는, 방출이 매우 적었다.
(2)폐사율
살충제어비는 다음과 같이 구하였다.: 2.5엽기의 모(품종:코시히카리(Koshihikari))를 심은 각각의 모판(30×60㎝, 총표면적 0.18㎡)에 상기 각 실시예 및 비교예에 기재된 바와 같이 해서 제조한 각 과립 50g을 인가하였다. 다음날, 과립이 인가된 5개의 모를 바그너포트(Wagner pot)(1/5000a)에 이양하고, 수반된 과립을 50mg/pot 계산하였다. 시험을 3회 반복하였다. 이양후 20일, 40일 60일째에, 원통형 스크린으로 모를 덮고, 각 스크린안에 닐라파르바타 루겐(Nilaparvata lugen) 암컷성충 10마리를 방출하고, 방출후 48시간째의 폐사율을 구하여, 총 피시험충에 대한 죽은 시험충의 백분율로서 표시하였다. 그 결과를 표4에 표시하였다.
| 시료 | 화합물번호 | 폐사율(%) | ||
| 20DAT | 40DAT | 60DAT | ||
| 실시예1 | 1 | 100 | 100 | 70 |
| 실시예2 | 1 | 100 | 100 | 70 |
| 실시예3 | 1 | 100 | 100 | 80 |
| 실시예4 | 1 | 100 | 100 | 80 |
| 실시예5 | 1 | 100 | 100 | 80 |
| 실시예6 | 2 | 100 | 100 | 80 |
| 실시예7 | 2 | 100 | 100 | 70 |
| 실시예8 | 2 | 100 | 100 | 80 |
| 실시예9 | 2 | 100 | 100 | 70 |
| 실시예10 | 2 | 100 | 100 | 80 |
| 비교예1 | 1 | 30 | 0 | 10 |
| 비교예2 | 1 | 50 | 20 | 20 |
| 비교예3 | 1 | 100 | 20 | 20 |
| 비교예4 | 1 | 100 | 50 | 20 |
| 비교예5 | 1 | 30 | 10 | 0 |
| 비교예6 | 2 | 100 | 40 | 20 |
| 비교예7 | 2 | 50 | 20 | 20 |
DAT: 이양후의 일수
표4로부터 명백한 바와 같이, 본 발명에 의한 제제는 처리후 대략 2개월후에도 70%이상의 폐사율을 보였다. 이에 대해서, 비교예에 있어서 제조한 제제는 처리후 2개월에 폐사율이 낮았고, 특히 활성성분의 방출비율이 낮거나 열등하게 느린 제제는 극히 낮은 폐사율을 보였다.
이상, 본 발명에 의하면, 저속방출형 농약제제에 있어서의 농약활성성분의 방출을 적절하게 제어할 수 있게 되었다. 본 발명에 의한 저속방출형 농약제제는 농약성분의 점진적이고 완전한 방출을 제공한다. 따라서, 본 발명의 농약제제는 모판에 사용하기 적합하고, 노동력절감형 처리제제로서 우수하다.
본 발명에 의한 저속방출형 농약제제는 종래의 저속방출형 농약제제에 비해서 활성성분의 실제적으로 개량된 방출과 비용면에서 유리한 이점을 제공한다.
또, 본 발명에 의한 저속방출형 농약제제는 보다 간편한 제제법으로 제조할 수 있다.
Claims (7)
- 적어도 1종의 농약성분, 융점이 60℃이상이지만 상기 농약성분의 융점보다는 낮고, 산가가 10 내지 50mg KOH/g인 에스테르족의 소수성 물질 및 무기희석제보유체를 구비한 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약.
- 제 1항에 있어서, 상기 에스테르족의 소수성 물질은 사탕수수왁스인 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약.
- 제 1항에 있어서, 상기 에스테르족의 소수성 물질은 몬탄산에스테르인 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약.
- 제 1항에 있어서, 상기 각각의 농약성분은 적어도 10ppm의 물용해도를 지니는 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약.
- 제 1항에 있어서, 상기 농약성분은 하기 일반식(I);(식중, R1은 수소원자, R2는 -NHCH3, R3은 =CH-NO2; R1은 수소원자, R2는 -NHCH3, R3은 =N-NO2; 또는 R1은 메틸기, R2는 -N(CH3)2, R3은 =CH-NO2임)로 표시되는 화합물군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물인 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약.
- 적어도 1종의 농약성분, 융점이 60℃이상이지만 상기 농약성분이 융점보다는 낮고, 산가가 10 내지 50mg KOH/g인 에스테르족의 소수성 물질 및 무기희석제보유체의 혼합물을 가열하면서 반죽한 후, 과립화하고, 분쇄함으로써 얻어진 저속방출형 농약제제에 있어서, 상기 반죽 및 과립화공정중에, 액체부분이 에스테르족의 소수성 물질이고, 비액체부분이 농약성분과 무기희석제보유체인 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약.
- 제 6항에 있어서, 상기 에스테르족의 소수성 물질의 첨가량이 무기희석제보유체의 총 오일흡수능미만인 것을 특징으로 하는 저속방출형 농약제제.
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