KR19990087594A - 플래쉬 방사 방법 및 제품 - Google Patents

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Abstract

올레핀/일산화탄소 교호 중합체가 알코올 또는 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 할로겐화 탄화수소 용매로부터 플래쉬 방사되어 플렉시필라멘트 제품, 펄프 제품 및 발포 제품이 제조된다.

Description

플래쉬 방사 방법 및 제품
올레핀 단위와 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체는 공지되어 있다(노자끼(Nozaki)의 미국 특허 제 3,914,391호 및 3,835,123호 참조).
공개된 유럽 특허출원 제 0,360,358호에는, 올레핀 단위와 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체로부터 방사구를 통한 공중합체의 용액 또는 용액의 겔 방사에 의해 섬유를 형성하는 방법이 개시되어 있다. 사용된 용매는 헥사플루오로이소프로판올, m-크레졸, 및 이들의 혼합물이다.
부직 쉬이트를 제조하기 위한 올레핀 중합체의 플래쉬 방사는 상업적으로 실시되고 있고, 미국 특허 제 3,851,023호(Brethauer 등)를 비롯하여 수많은 미국 특허의 주제이기도 하다.
중합체 용액으로부터 펄프상 제품을 제조하기 위한 올레핀 중합체의 플래쉬-방사는 미국 특허 제 5,279,776호(Shah)에 개시되어 있다. 또한, 펄프 제품은 올레핀 중합체 플렉시필라멘트의 디스크 정제(refining, grinding)에 의해 제조할 수도 있다.
중합체 용액으로부터 미세 다공질 및 초미세 다공질 발포 제품을 제조하기 위한 올레핀 중합체의 플래쉬 방사가 미국 특허 제 3,227,664호(Blades 등) 및 제 3,584,090호(Parrish)에 개시되어 있다.
<발명의 요약>
본 발명은 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체, 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 올레핀 단위의 대부분이 에틸렌 단위임)의 교호 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 플래쉬 방사된 플렉시필라멘트 필름 피브릴 스트랜드 또는 발포체 또는 펄프의 제조방법에 관한 것으로, 대기압에서 0 내지 210 ℃, 바람직하기로는 0 내지 170 ℃의 비점을 가지면서 알코올 및 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 할로겐화 탄화수소로 구성되는 군으로부터 선택된 용매에서 상기 교호 공중합체의 방사 용액을 형성하는 단계, 및 상기 용매의 대기 상태 비점보다 적어도 50℃ 이상 높은 온도와 상기 방사 용액의 자생적인 압력보다 높은 압력에서 실질적으로 낮은 압력 영역으로 상기 방사용액을 방사하는 단계로 이루어진다.
본 발명에 따른 방법의 가장 바람직한 형태에서, 용매는 n-펜타플루오로프로판올, 트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올, 헥사플루오로이소프로판올, 헵타플루오로-1-부탄올, 시클로헥산올, 1-메틸 시클로헥산올, 시스-2-메틸시클로헥산올, 트랜스-2-메틸시클로헥산올, 시스-3-메틸시클로헥산올, 트랜스-3-메틸시클로헥산올, 벤질 알코올, 페놀, 및 m-크레졸로 이루어지는 군에서 선택된다. 방사 용액은 상기 알코올을 하나 이상 포함할 수 있다.
하나의 바람직한 태양에서, 상기 교호 공중합체는 중합된 에틸렌 단위와 일산화탄소 단위로 구성된다.
또한, 본 발명은 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 중합된 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 교호 중합 단위를 갖는 고분자량 공중합체의 0 내지 210 ℃의 대기상태 비점을 갖는 알코올에서의 방사 용액에 관한 것이다.
하나의 바람직한 태양에서, 상기 방사용액의 알코올은 플루오르화 알코올이고, 바람직하기로는 n-펜타플루오로프로판올, 트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올, 헥사플루오로이소프로판올, 및 헵타플루오로-1-부탄올로 이루어지는 군에서 선택된다.
방사 용액에서 일반적으로 용액 중의 공중합체 농도는 용액의 5 내지 70 중량%, 바람직하기로는 용액의 5 내지 35 중량%이다.
보통, 상기 용액은 200 내지 300 ℃(바람직하기로는 215 내지 250℃)의 온도 및 약 500 psig 이상의 압력에서 방사된다.
또한, 본 발명은 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 중합된 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 교호 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 플렉스필라멘트에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 중합 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 중합된 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 발포체에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 중합된 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 펄프에 관한 것이다.
본 발명의 플렉스필라멘트는 브레싸우어(Brethauer 등)의 미국 특허 제 3,851,023호에 개시된 방법에 의해 부직 쉬이트(부직포)로 형성될 수 있다.
본 발명의 펄프는 통상적인 종이 제조 공정에 의해 습식 처리되어 종이같은 쉬이트를 형성할 수 있다.
본 발명은 올레핀 단위와 일산화탄소 단위의 교호 고분자량 공중합체의 플래쉬-방사에 관한 것으로, 여기에서 올레핀 단위는 모두 에틸렌 단위이거나, 또는 대부분 에틸렌 단위이고 그 올레핀 단위의 나머지가 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택된 하나 또는 2 이상의 단위이다. 이들 공중합체는 0 내지 210 ℃의 비점을 가지면서 알코올 및 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 할로겐화 탄화수소로 구성되는 군에서 선택된 용매로부터 플래쉬 방사된다. 바람직한 종류의 용매는 할로겐화 알코올이고, 가장 바람직한 종류의 용매는 플루오르화 알코올이다.
일산화탄소와 올레핀의 교호 중합체에서, 일산화탄소는 중합체의 거의 하나 거른 단위마다 존재하고, 올레핀 단위는 하나 거른 단위마다 존재한다. 바람직한 태양에서, 올레핀 단위는 모두 에틸렌이지만, 올레핀 단위의 1/4까지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택된 하나 또는 2 이상의 단위일 수 있다.
상기 용어 "자생적 압력"은 주어진 온도에서 방사 혼합물의 자연적인 증기압을 의미한다.
플래쉬 방사된 섬유의 형태는 중합체의 농도 및 사용된 방사 조건에 의존한다. 플렉스필라멘트를 얻기 위해, 비교적 낮은 중합체 농도(예를 들어 약 35 중량% 이하)가 보통 사용되고, 또한, 사용된 방사온도는 용매의 급속한 플래싱을 제공할 정도로 충분히 높아야 한다. 사용된 방사온도가 방사액의 임계온도와 그 임계온도보다 40℃ 낮은 온도 사이에 있을 때 잘 피브릴화된 플렉스필라멘트가 보통 얻어진다.
미세 다공질 발포체는 보통 비교적 높은 중합체 농도와 비교적 낮은 방사온도 및 압력에서 제조된다. 용매 플래쉬를 용이하게 하고 작은 크기의 균일한 셀을 얻기 위해 열분해법 실리카 및 카올린과 같은 핵 형성제가 방사 혼합물에 보통 가해진다. 미세 다공질 발포체는 붕괴된 형태 또는 완전히 또는 부분적으로 팽창된 형태로 얻을 수 있다. 많은 중합체/용매 시스템에 있어, 미세 다공질 발포체는 방사 오리피스를 나온 후 용매 증기가 셀의 안에서 응축되고(되거나) 셀의 외부로 확산함에 따라 붕괴되는 경향을 갖는다. 저밀도로 팽창된 발포체를 얻기 위하여, 방사액에 팽창제가 보통 가해진다. 사용되는 팽창제는, 공기를 셀 내부로 확산시켜 셀을 팽찬된 상태로 유지하는 동안에 오래동안 셀 내에 팽창제가 유지될 수 있도록 셀 벽을 통과하여 확산하는 투과 계수가 공기보다 작아야 한다. 삼투압이 공기로 하여금 셀 내부로 확산되게 한다. 사용가능한 적합한 팽창제로는, 히드로클로로플루오로카본, 히드로플루오로카본, 클로로플루오로카본 및 퍼플루오로카본과 같은 저비점의 할로카본(예를 들어 옥타플루오로시클로부탄); 이산화탄소 및 질소와 같은 불활성 가스; 부탄 및 이소펜탄과 같은 저비점의 탄화수소 용매; 및 기타의 저비점 유기 용매 및 가스가 있다. 이들 팽창제의 대기압하의 비점은 전형적으로 상온과 -50℃ 사이이다. 불활성 가스에 있어 비점은 물론 -50℃보다 많이 낮을 것이다.
미세 다공질 발포 섬유는 보통 둥근 단면의 방사구로부터 방사된다. 그런데, 블로운 필름에 사용되는 것과 유사한 환형 다이가 미세 다공질 발포 쉬이트를 제조하는데 사용될 수 있다. 완전히 팽창된 발포체를 위해, 방사된 상태의 섬유 또는 압출된 상태의 발포 쉬이트를 팽창제가 용해되어 있는 용매중에 침지하여 후팽창시킬 수 있다. 팽창제는 용매의 가소 작용에 의해 셀 내부로 확산된다. 일단 건조되면, 팽창제는 셀 내부에 머무르고, 공기는 삼투압에 의해 셀 내부로 확산되어 미세 다공질 발포체를 팽창된 상태로 유지한다.
본 발명의 미세 다공질 발포체는 0.005 내지 0.50 gm/cc의 밀도를 가진다. 그 셀은 일반적으로 다면체 형상으로 되어 있고, 그의 평균 셀 크기는 약 300 미크론 이하, 바람직하기로는 약 150 미크론 이하이다. 그 셀 벽의 두께는 전형적으로 약 3 미크론 이하, 바람직하기로는 약 2 미크론 이하이다.
본 발명의 펄프는 미국 특허 제4,608,089호(Gale 및 Shin)에 개시되어 있는 바와 같이 플래쉬 방사된 플렉시필라멘트의 디스크 정제에 의해 제조할 수 있다. 또는, 미국 특허 제5,279,776호(Shah)에 개시된 것과 유사한 장치를 이용하여 플래쉬 방사에 의해 중합체 용액으로부터 직접 제조할 수도 있다.
본 발명에 의해 제조된 펄프는 사실상 플렉시필라멘트 필름 피브릴이고, 3차원의 망상 구조를 가질 수 있다. 그런데, 그 길이가 비교적 짧고 가로 방향의 치수가 작다. 그 평균 길이는 약 3 mm 이하이고 그 평균 직경은 약 200 미크론 이하, 바람직하기로는 약 50 미크론 이하이다. 그 표면적은 비교적 높은데, BET로 측정할 때 약 1 m2/g 이상이다.
올레핀/일산화탄소 교호 공중합체, 특히 에틸렌/일산화탄소 교호 공중합체는 고온 및 고압에서 상기한 시클릭 알코올 및 플루오르화 알코올에 용해된다.
이상적으로는, 플래쉬 방사에 사용되는 용매는 혼합에 사용된 온도 및 압력에서 중합체를 용해시켜 균일한 단일상의 용액을 만들 정도로 높은 용해력을 가져야 한다. 그런데, 어떤 경우에는, 사용되는 용매의 용해력이 플래쉬 방사에 적합한 적당히 안정적인 2 상 분산액을 만들 정도로 높는 한 그 용매는 그렇게 높은 용해력을 가져야 하는 것은 아니다. 이 경우 혼합과 방사는 모두 임의의 주어진 온도에서 단일 상의 용액을 얻는데 필요한 최소 압력인 운점 압력 이하에서 수행된다. 메탄올, 에탄올 및 프로판올이 이 범주에 속한다. 이들 알코올은 약 5000 psig 이하의 압력에서 에틸렌/일산화탄소 단독 중합체를 용해시키는 충분한 용해력을 갖지는 않으나, 그 용해력은 잘 피브릴화된 플렉시 필라멘트로 플래쉬 방사될 수 있는 비교적 안정된 분산액을 만들 정도로 높다.
할로겐화 탄화수소 유형의 가장 만족스러운 용매는 디클로로메탄 및 모노브로모모노클로로메탄이다.
<에틸렌/일산화탄소 교호 공중합체의 제조>
사용된 촉매는 하기와 같은 2개의 병 내용물을 오토클레이브에 가함으로써 얻었다.
병 1 내용물:
Pd(OAc)2, 즉 팔라듐 디아세테이트 (0.44 g, 2.0 mmol)
1,3-비스(디페닐포스피노)프로판 (0.98 g, 2.4 mmol)
메탄올 (600 ml)
톨루엔 (400 ml)
병 2 내용물:
메탄올 (500 ml)
톨루엔 (100 ml)
톨루엔 술폰산 (7.6 g, 40 mmol)
<중합 조건>
1 갤론의 하스탤로이(Hastalloy) 오토클레이브를 밀봉하고 질소로 씻어 내었다. 완전히 씻어 낸 후 병 1의 내용물을 캐뉼러를 통하여 가했다. 다음에, 병 2의 내용물을 가했다. 그후, 1 : 1 몰 비율의 에틸렌 및 일산화탄소를 갖는 오토클레이브를 0 ℃로 냉각하고 850 psi로 가압하였다. 그 온도 및 압력을 48 시간 동안 유지하였다. 배출구를 만들어 압력을 대기압으로 만들었다. 오토클레이브를 상온으로 높여 개방하였다. 그 생성물은 녹색조의 용매와 회색기가 있는 흰색 중합체 덩어리였다.
<중합체 수득>
대부분의 상층 용매를 따라 내었다. 유연한 흰색 중합체 덩어리를 혼합기 내의 메탄올중에 위치시키고 균일하게 하였다. 그 결과의 슬러리를 진공을 이용하여 여과시켰다. 그후, 중합체를 아세톤(1 gal.), 물(1 L) 및 메탄올(2 L)로 연속적으로 세척하였다. 그후, 흰색 분말형 중합체를 진공하에서 건조하였다.
<생성량>
생성량은 142 g이었다.
<중합체의 물성>
상기 중합체는 말단기의 핵 자기공명법에 의해 측정한 수평균 분자량이 101,000이었다.
헥사플루오로이소프로판올에서의 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 수평균 분자량은 42,600이었다.
헥사플루오로이소프로판올에서의 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 중량평균 분자량은 141,000이었다.
실시예를 수행하기 위한 장치 및 방법은 미국 특허 제5,250,237호의 10 단 이하에 기술된 바와 같다. 이 특허를 본 발명의 참고자료로 인용한다.
<테스트 방법>
플래쉬 방사된 스트랜드의 강도는 인스트론 인장 시험기로 측정한다. 스트랜드를 바람직한 상태로 조절하여 21 ℃(70 ℉) 및 65 %의 상대습도에서 테스트한다. 그후 샘플을 인치당 10 회의 꼬임을 주어 인스트론 시험기의 죠오에 장착한다. 2 인치 표준 길이 및 분당 100%의 신장속도가 사용된다. 절단 강도(T)를 g/den로 기록한다.
스트랜드의 데니어는 18 cm 샘플 길이의 스트랜드의 중량으로부터 구한다.
플래쉬 방사된 스트랜드의 신도는 절단신도로 측정하고 %로 기록한다.
<실시예 1>
상기한 바와 같이 제조한 에틸렌/일산화탄소 공중합체 15 중량%를 240 ℃에서 미국 특허 제5,250,237호에 기술된 바와 같은 2개의 혼합 구획간의 압력 차이가 15분 동안에 200 psig인 2500 psig의 최대 압력에서 n-펜타플루오로프로판올에 용해시켰다.
그후, 용액을 1100 psig, 240 ℃에서 30 mil 직경의 방사 오리피스를 통하여 방사하였다. 방사는 대략 1초동안 지속하였다. 생성물은 306 그램의 데니어, 0.9 g/den의 강도, 및 42%의 절단신도를 갖는 플렉시필라멘트이었다. 그 생성물은 잘 피브릴화되었고 강했다.
<실시예 2>
상기한 바와 같이 제조한 에틸렌/일산화탄소 공중합체 25 중량%를 230 ℃에서 2개의 혼합 구획간의 압력 차이가 45분 동안에 200 psig인 2000 psig의 최대 압력에서 헥사플루오로이소프로판올에 용해시켰다.
그후, 용액을 775 psig, 231 ℃에서 30 mil 직경의 방사 오리피스를 통하여 방사하였다. 방사 시간은 대략 1.5초이었다. 생성물은 양호한 품질의 발포체이었다.
<실시예 3>
겔 침투 크로마토그래피에 의한 측정 결과 수평균 및 중량평균 분자량이 각각 14,700 및 22,500인 에틸렌/일산화탄소 교호 공중합체를 제조하였다. 65 중량%의 중합체를 230 ℃에서 2개의 혼합 구획간의 압력 차이가 1 시간 동안에 300 psig인 2000 psig의 최대 압력에서 n-펜타플루오로프로판올에 용해시켰다. 그 용액을 500 psig 축압기 압력을 이용하여 30 mil 직경 홀의 방사구금을 통하여 230 ℃에서 방사하였다. 방사중 실제 압력은 약 400 psig이었다. 균일한 미세 다공질 발포체가 얻어졌다.
<실시예 4>
(겔 침투 크로마토그래피에 의한 측정 결과) 25,900의 수평균 분자량과 73,300의 중량평균 분자량을 갖는 중간 분자량의 에틸렌/일산화탄소 중합체를 전기한 것과 유사한 방법을 이용하여 제조하였다. 20 중량%의 중합체를 205 ℃, 3000 psig에서 10 분 동안 메탄올과 혼합하였다. 중합체 분해를 최소화하기 위해 혼합시간을 감소시켰다. 이리하여 제조한 2 상 분산액을 2000 psig의 축압기 압력을 이용하여 방사하였다. 방사중 측정된 실제 방사 압력은 약 1800 psig이었다. 생성물은 691 데니어, 0.73 g/den의 강도, 101%의 절단신도를 갖는 플렉시필라멘트이었다. 관찰 셀에 수행된 별도의 실험에서, 205 ℃의 상기 시스템의 운점 압력이 사용된 3000 psig 혼합 압력보다 높은 것으로 측정되었고, 따라서 제조된 방사 혼합물은 단일 상 용액 보다도 오히려 2 상 분산액이었다.
<실시예 5>
실시예 4에서 사용한 것과 동일한 중합체와 메틸렌 클로라이드의 20 중량% 혼합물을 제조하고 215 ℃, 3100 psig에서 혼합하였다. 이 혼합물을 2200 psig의 축압기 압력과 750 psig의 실제 방사 압력을 사용하여 215 ℃에서 방사하였다. 그 생성물은 335 데니어, 1.35 g/den의 강도, 및 64%의 절단신도를 가졌다.

Claims (19)

  1. 대기압에서 0 내지 210 ℃의 비점을 가지면서 알코올 및 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 할로겐화 탄화수소로 구성되는 군으로부터 선택된 용매에서, 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체, 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 올레핀 단위의 대부분이 에틸렌 단위임)의 교호 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 방사 용액을 형성하는 단계, 및 상기 용매의 대기 상태 비점보다 적어도 50℃ 이상 높은 온도와 상기 방사 용액의 자생적인 압력보다 높은 압력에서 실질적으로 낮은 압력 영역으로 상기 방사용액을 방사하는 단계로 이루어지는, 상기 교호 공중합체의 플래쉬 방사된 플렉시필라멘트 필름 피브릴 스트랜드 또는 발포체 또는 펄프의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알코올이 n-펜타플루오로프로판올, 트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올, 헥사플루오로이소프로판올, 헵타플루오로-1-부탄올, 시클로헥산올, 1-메틸 시클로헥산올, 시스-2-메틸시클로헥산올, 트랜스-2-메틸시클로헥산올, 시스-3-메틸시클로헥산올, 트랜스-3-메틸시클로헥산올, 벤질 알코올, 페놀, 및 m-크레졸로 이루어지는 군에서 선택되는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 알코올이 n-펜타플루오로프로판올, 트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올, 헥사플루오로이소프로판올 및 헵타플루오로-1-부탄올로 이루어지는 군에서 선택되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 알코올이 시클로헥산올, 1-메틸 시클로헥산올, 시스-2-메틸시클로헥산올, 트랜스-2-메틸시클로헥산올, 시스-3-메틸시클로헥산올, 트랜스-3-메틸시클로헥산올, 벤질 알코올, 페놀, 및 m-크레졸로 이루어지는 군에서 선택되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 방사 용액이 제2항에 기재된 알코올을 하나 이상 포함하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 알코올이 n-펜타플루오로프로판올인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 교호 공중합체가 중합된 에틸렌 단위와 일산화탄소 단위로 이루어지는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 용매의 대기압에서의 비점이 0 내지 100℃인 방법.
  9. 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 2개의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 상기 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 교호 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의, 0 내지 210 ℃의 대기압하 비점을 가지면서 알코올 및 1 내지 3개의 탄소원자를 갖는 할로겐화 탄화수소로 구성되는 군으로부터 선택된 용매에서의 방사 용액.
  10. 제9항에 있어서, 상기 알코올이 플루오르화 알코올인 방사 용액.
  11. 제10항에 있어서, 상기 플루오르화 알코올이 n-펜타플루오로프로판올, 트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올, 헥사플루오로이소프로판올, 및 헵타플루오로-1-부탄올로 이루어지는 군에서 선택된 방사 용액.
  12. 제9항에 있어서, 용액 중의 공중합체 농도가 용액의 5 내지 70 중량%인 방사용액.
  13. 제9항에 있어서, 용액 중의 공중합체 농도가 용액의 5 내지 35 중량%인 방사용액.
  14. 제1항에 있어서, 상기 용액이 200 내지 300 ℃의 온도와 500 psig 이상의 압력에서 방사되는 방법.
  15. 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 상기 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 교호 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 플렉스필라멘트.
  16. 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 중합 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 상기 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 발포체.
  17. 에틸렌과 일산화탄소의 교호 고분자량 공중합체 또는 일산화탄소와 적어도 2개 이상의 다른 올레핀 단위(그중 하나는 에틸렌이고, 나머지는 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 도데센, 스티렌, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 운데센산, 운데세놀, 6-클로로헥센, N-비닐피롤리돈, 및 비닐포스폰산의 디에스테르로 구성되는 군에서 선택되는데, 상기 올레핀 단위의 대부분은 에틸렌 단위임)의 중합 단위를 갖는 고분자량 교호 공중합체의 펄프.
  18. 청구항 15의 플렉시필라멘트로 제조된 부직포.
  19. 청구항 17의 펄프로 제조된 부직포.
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