KR19990078208A - 산소 차단성이 우수하고 추가의 작용성 피복물을 갖는 투명한 폴리에스테르 필름, 이의 용도 및 이의 제조방법 - Google Patents

산소 차단성이 우수하고 추가의 작용성 피복물을 갖는 투명한 폴리에스테르 필름, 이의 용도 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR19990078208A
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파이퍼헤르베르트
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크라스귄터
힐케르트곳트프리트
로트베르너
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디츠 볼프강, 힐케르트 고트프리트
미쯔비시 폴리에스테르 필름 게엠베하
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Abstract

본 명세서에는, 80중량% 이상이 열가소성 폴리에스테르로 구성되어 있는 기저 층과 하나 이상의 외부 층을 갖는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름으로서, 외부 층이 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 40중량% 이상과 에틸렌 테레프탈레이트 단위 40중량% 이하 및/또는 지환족 또는 방향족 디올 및/또는 디카복실산으로부터의 단위를 포함하는 중합체 또는 중합체 혼합물로 구성되어 있으며, 단 Tg2 값이 기저 층의 Tg2 값 이상 외부 층의 Tg2 값 이하이며, 한 면 이상의 표면장력이 35 내지 65mN/m이고/이거나 두께가 5 내지 100nm인 작용성 피복물이 제공되어 있는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름이 기재되어 있다.
당해 필름은 대기 산소에 대한 투과성이 낮다. 이는 특히 포장용으로 적합하고, 특별하게는 식품과 기타 소모품 포장용으로 적합하며, 적층, 금속화 및 인쇄용으로 적합하다.

Description

산소 차단성이 우수하고 추가의 작용성 피복물을 갖는 투명한 폴리에스테르 필름, 이의 용도 및 이의 제조방법 {Transparent polyester film with high oxygen barrier and additional functionality, its use and process for its production}
본 발명은 80중량% 이상이 열가소성 폴리에스테르로 구성되어 있는 기저 층과 추가의 작용성 피복물이 필름 표면의 한 면 이상에 제공되어 있는 하나 이상의 외부 층을 갖는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 필름의 용도 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
식품과 음료 포장에는 종종 기체, 수증기 및 향미에 관하여 높은 차단 효과가 필요하다. 이러한 이유로, 일반적으로 금속화되거나 폴리비닐리덴 클로라이드(PVDC)로 피복된 폴리프로필렌 필름이 제조되고 있다. 그러나, 금속화된 폴리프로필렌 필름은 투명하지 않으므로, 내용물의 가시화가 선전 효과를 더할 것으로 기대되는 경우에는 사용되지 않는다. PVDC로 피복된 필름은 투명하지만, 피복 공정은 금속화의 경우와 같이, 포장 비용을 훨씬 더 증가시키는 제2 공정으로 수행된다. 마찬가지로, 에틸렌-비닐 알콜 공중합체(EVOH)는 강한 차단 효과를 나타낸다. 그러나, EVOH로 개질된 필름은 특히 감습성(moisture-sensitive)이 높아서 이를 적용하는 범위가 제한된다. 또한, 이는 기계적 특성이 불량하기 때문에, 상대적으로 두께가 두껍거나 고가의 기타 재료로 적층되어야 하며, 또한 사용한 후에도 이를 처리하기가 어렵다. 이외에도, 일부 원료는 관계 기관이 승인하지 않았거나, 식음료 포장재를 제조하는 데 부적합하다.
따라서, 본 발명의 목적은, 산소 차단성이 우수하고 하나 이상의 추가의 작용성 피복물을 가지며, 간단하고 비용 면에서 효과적으로 제조할 수 있고, 공지된 필름의 물리적 특성이 우수하며 처리 문제를 야기하지 않는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은
80중량% 이상이 (하나 이상의) 열가소성 폴리에스테르로 구성되어 있는 기저 층과 하나 이상의 외부 층을 갖는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름으로서, 외부 층(들)이 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 40중량% 이상과 에틸렌 테레프탈레이트 단위 40중량% 이하 및/또는 지환족 또는 방향족 디올 및/또는 디카복실산으로부터의 단위 60중량% 이하를 포함하는 중합체 또는 중합체 혼합물로 구성되며, 단 Tg2 값이 기저 층의 Tg2 값 이상 외부 층의 Tg2 값 이하이며, 한 면 이상의 표면장력이 35 내지 65mN/m이고/이거나 두께가 5 내지 100nm인 작용성 피복물이 제공되어 있는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름에 의하여 성취된다. 일반적으로, 신규한 필름은 산소 투과율이 80cm3/m2·bar·d 미만, 바람직하게는 75cm3/m2·bar·d 미만, 특히 바람직하게는 70cm3/m2·bar·d 미만이다.
외부 층의 중합체가 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 65중량% 이상과 에틸렌 테레프탈레이트 단위 35중량% 이하를 포함하는 폴리에스테르 필름이 바람직하다. 이들 중에서, 외부 층의 중합체가 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 70중량% 이상과 에틸렌 테레프탈레이트 단위 30중량% 이하를 포함하는 형태의 폴리에스테르 필름이 특히 바람직하다. 그러나, 외부 층은 완전히 에틸렌 2,6-나프탈레이트 중합체로 구성될 수도 있다.
적합한 지방족 디올의 예는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 화학식 HO-(CH2)n-OH의 지방족 글리콜(여기서, n은 3 내지 6의 정수이다)(특히, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올) 또는 탄소수 6 이하의 분지된 지방족 글리콜, 및 하나 이상의 환을 가지며, 경우에 따라, 헤테로원자를 함유하는 지환족 디올이다. 지환족 디올 중에서, 사이클로헥산디올(특히, 1,4-사이클로헥산디올)을 언급할 수 있다. 기타 적합한 방향족 디올의 예는 화학식 HO-C6H4-X-C6H4-OH의 화합물(여기서, X는 -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -O-, -S- 또는 -SO2-이다)이다. 이들 이외에도, 화학식 HO-C6H4-C6H4-OH의 비스페놀도 매우 적합하다.
바람직한 방향족 디카복실산은 벤젠디카복실산, 나프탈렌디카복실산(예: 나프탈렌-1,4-디카복실산 또는 나프탈렌-1,6-디카복실산), 비페닐-x,x'-디카복실산(특히, 비페닐-4,4'-디카복실산), 디페닐아세틸렌-x,x'-디카복실산(특히, 디페닐아세틸렌-4,4'-디카복실산) 또는 스틸벤-x,x'-디카복실산이다. 지환족 디카복실산 중에서, 사이클로헥산디카복실산(특히, 사이클로헥산-1,4-디카복실산)을 언급할 수 있다. 지방족 디카복실산 중에서, 알칸 잔기가 직쇄 또는 측쇄일 수 있는 C3-C19-알칸디오산이 특히 적합하다.
또한, 본 발명은 당해 필름의 제조방법을 제공한다. 이는,
공압출시켜 기저 층과 외부 층(들)으로보터 필름을 제조하는 단계(a),
필름을 2축 배향시키는 단계(b),
배향된 필름을 열 고정시키는 단계(c) 및
단계(b) 및/또는 단계(c) 이전에, 도중에 또는 이후에 필름 표면의 한 면 이상을 작용화시키는 단계(d)를 포함한다.
외부 층을 제조하기 위하여, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트의 과립을 목적하는 혼합비로 압출기에 직접 공급하는 것이 편리하다. 약 300℃와 약 5분의 체류 시간에서, 두 가지 물질을 용융시키고, 압출시킬 수 있다. 이러한 조건하에서, 압출기 속에서 에스테르 교환 반응이 일어나며, 반응 도중에 단독중합체로부터 공중합체가 형성된다.
편리하게는, 또 다른 압출기를 통하여 기저 층용 중합체를 공급한다. 압출시키기 전에, 존재할 수 있는 외부 물질이나 오염물을 중합체로부터 여과하여 제거할 수 있다. 이어서, 공압출 다이를 통하여 용융물을 압출시켜 편평한 용융 필름을 수득하고, 한 층 위에 다른 한 층을 적층화시킨다. 이어서, 공압출된 필름을 연신시키고, 냉각 롤과, 경우에 따라, 기타 롤을 사용하여 고화시킨다.
일반적으로, 2축 배향 공정은 연속적으로 수행되거나 동시에 수행된다. 연속적인 연신에 있어서, 먼저 종방향(기계 방향)으로 배향시키고, 이어서 횡방향(기계 방향에 대하여 수직)으로 배향시키는 것이 바람직하다. 이로써, 분자 쇄의 배향이 야기된다. 종방향으로의 배향 공정은 목적하는 연신비에 상응하는 상이한 속도로 작동되는 2개의 롤을 사용하여 수행할 수 있다. 횡방향 배향 공정에 있어서, 일반적으로 적절한 텐터 프레임(tenter frame)을 사용한다. 동시 연신 공정에 있어서, 텐터 프레임에서 종방향으로 그리고 횡방향으로 동시에 필름을 연신시킨다.
배향 공정이 수행되는 온도는 비교적 넓은 범위에 걸쳐서 변할 수 있고, 필름에서 요구되는 특성에 좌우된다. 일반적으로, 종방향 연신 공정은 80 내지 130℃에서 수행되며, 횡방향 연신 공정은 90 내지 150℃에서 수행된다. 종방향 연신비의 범위는 일반적으로 2.5:1 내지 6:1, 바람직하게는 3:1 내지 5.5:1이다. 횡방향 연신비의 범위는 일반적으로 3.0:1 내지 5.0:1, 바람직하게는 3.5:1 내지 4.5:1이다. 경우에 따라, 횡방향 배향 공정이 수행되고, 이어서 또 다른 종방향 배향 공정과 추가의 횡방향 배향 공정도 수행될 수 있다.
후속적인 열 고정 단계 도중에, 필름을 150 내지 250℃의 온도에서 0.1 내지 10초 동안 유지시킨다. 이어서, 필름을 통상적인 방법으로 권취한다.
당해 공정의 가장 큰 이점은 기계를 막히게 하지 않는 과립을 압출기에 공급할 수 있다는 점이다.
필름의 기저 층은 바람직하게는 열가소성 폴리에스테르 90중량% 이상으로 구성되어 있다. 이에 적합한 폴리에스테르는 에틸렌 글리콜과 테레프탈산으로 제조한 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트, PET), 에틸렌 글리콜과 나프탈렌-2,6-디카복실산으로 제조한 폴리에스테르(폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트, PEN), 1,4-비스하이드록시메틸사이클로헥산과 테레프탈산으로 제조한 폴리에스테르(폴리-1,4-사이클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트, PCDT), 및 에틸렌 글리콜, 나프탈렌-2,6-디카복실산 및 비페닐-4,4'-디카복실산으로 제조한 폴리에스테르(폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 비벤조에이트, PENBB)이다. 에틸렌 글리콜 단위와 테레프탈산 단위 또는 에틸렌 글리콜 단위와 나프탈렌-2,6-디카복실산 단위 90mol% 이상, 바람직하게는 95mol% 이상으로 구성된 폴리에스테르가 특히 바람직하다. 나머지 단량체 단위는 기타 디올 및/또는 디카복실산으로부터 유도된 단위이다. 적합한 디올 공단량체의 예는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 화학식 HO-(CH2)n-OH의 지방족 글리콜(여기서, n은 3 내지 6의 정수이다), 탄소수 6 이하의 분지된 지방족 글리콜, 화학식 HO-C6H4-X-C6H4-OH의 분지된 방향족 디올(여기서, X는 -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -O-, -S- 또는 -SO2-이다) 또는 화학식 HO-C6H4-C6H4-OH의 비스페놀이다.
디카복실산 공단량체 단위는, 바람직하게는 벤젠디카복실산, 나프탈렌디카복실산, 비페닐-x,x'-디카복실산(특히, 비페닐-4,4'-디카복실산), 사이클로헥산디카복실산(특히, 사이클로헥산-1,4-디카복실산), 디페닐아세틸렌-x,x'-디카복실산(특히, 디페닐아세틸렌-4,4'-디카복실산), 스틸벤-x,x'-디카복실산, 또는 알칸 잔기가 직쇄 또는 측쇄일 수 있는 C1-C6-알칸디카복실산으로부터 유도된 단위이다.
폴리에스테르는 에스테르 교환 반응으로 제조할 수 있다. 이의 출발 물질은 디카복실산 에스테르와 디올이고, 이는 통상적인 에스테르 교환 반응 촉매(예: 아연염, 칼슘염, 리튬염 및 망간염)를 사용하여 반응시킨다. 이어서, 중간체를 광범위하게 사용되는 중축합 촉매(예: 삼산화안티몬 또는 티탄염)의 존재하에 중축합시킨다. 제조는 중축합 촉매의 존재하에 디카복실산과 디올로부터 출발하여 직접 에스테르화 공정으로 성공적으로 수행할 수 있다.
중합체를 제조하는 데 있어서, 각각의 중합체 용융물의 점도가 과도하게 상이하지 않도록 기저 층용 중합체와 외부 층용 중합체를 선택하는 것이 유용한 것으로 입증되었다. 그렇지 않으면, 가공된 필름 위에 방해물 또는 줄무늬가 유동할 수 있을 것으로 생각된다. 두 가지 용융물의 점도 범위를 설명하기 위해, 개질된 용액 점도(SV)를 사용한다. 용액 점도는 각각의 중합체의 분자량의 척도이며, 용융물의 점도와 상호 관련이 있다. 사용된 중합체의 화학적 구성은 다른 상호관계를 유도할 수 있다. 2축 배향된 필름을 제조하는 데 적합한, 시판되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트에 있어서, SV의 범위는 600 내지 1,000이다. 만족스러운 필름의 품질을 보증하기 위하여, 외부 층용 공중합체의 SV의 범위는 300 내지 900, 바람직하게는 400 내지 800, 특히 500 내지 700이어야 한다. 경우에 따라, 각각의 과립에 대하여 고상 축합을 수행하여 목적하는 바와 같은 물질의 SV를 조절할 수 있다. 기저 층용 중합체 용융물과 외부 층용 중합체 용융물의 SV는 5배 이하, 바람직하게는 2 또는 3배 이하로 상이해야 한다는 것이 일반적인 관례이다.
외부 층용 중합체는 다음의 상이한 세 가지 방법으로 제조할 수 있다:
a) 공중축합 반응에 있어서, 테레프탈산과 나프탈렌-2,6-디카복실산을 에틸렌 글리콜과 함께 반응기에 넣고, 통상적인 촉매와 안정화제를 사용하여 중축합시켜 폴리에스테르를 수득한다. 이어서, 테레프탈레이트 단위와 나프탈레이트 단위를 폴리에스테르 속에서 임의로 분포시킨다.
b) 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트(PEN)를 목적하는 비율로 반응기, 또는 바람직하게는 용융 혼련기(2축 혼련기)나 압출기 속에서 함께 용융시키고 혼합한다. 용융시킨 직후, 폴리에스테르 사이에서 에스테르 교환 반응이 시작된다. 초기에는, 블록 공중합체를 수득하지만, 온도와 교반기의 혼합 작용에 따라 좌우되는 반응 시간이 증가할수록 블록 공중합체는 작아지고, 긴 반응 시간에 따라 랜덤 공중합체를 수득한다. 그러나, 이는 필수적인 것은 아니며, 또한 랜덤한 분포를 수득할 때까지 기다리는 것이 항상 유리한 것은 아닌데, 이는 목적하는 특성을 블록 공중합체와 함께 수득하기 때문이다. 이어서, 생성된 공중합체를 다이로부터 압출시키고, 과립화한다.
c) PET와 PEN을 목적하는 비율로 과립으로서 혼합하고, 혼합물을 외부 층용 압출기에 공급한다. 여기에서, 필름을 직접 제조하는 동안에, 공중합체를 수득하는 에스테르 교환 반응이 발생한다. 이러한 공정은 비용 면에서 매우 효과적이며, 일반적으로 블록 공중합체를 수득하는데, 블록의 길이는 압출 온도, 압출기의 혼합 작용 및 용융물에서의 체류 시간에 따라 좌우된다.
본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 기저 층의 중합체 0.1 내지 20중량%는 외부 층의 중합체와 동일하다. 이는, 압출시키는 동안에 기저 층과 직접 혼합하거나, 생성된 물질의 첨가로 인해 임의의 경우에는 필름 속에 존재할 수 있다. 기저 층 중의 이러한 공중합체의 비율은 기저 층이 부분적으로 결정성을 갖도록 선택된다.
다른 양태에 있어서, 필름은 외부 층과 떨어진 한 면 위에 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 또 다른 외부 층을 포함하는데, 이 층은 안료를 포함한다.
신규한 필름은 놀랍게도 산소 차단 효과가 높다. 이와 반대로, 외부 층에 대하여 사용되는 중합체는 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 40중량% 이하와 에틸렌 테레프탈레이트 단위 40중량% 이상을 포함하는 경우, 몇 가지 경우에 있어서, 당해 필름은 표준 폴리에스테르 필름(폴리에틸렌 테레프탈레이트 100중량%로 구성되어 있음)보다 산소 투과율이 다소 낮지만, 투과율은 훨씬 더 매우 높다. 외부 층이 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 30 내지 40중량%와 에틸렌 테레프탈레이트 단위 60 내지 70중량%를 포함하는 경우에도, 표준 폴리에스테르 필름보다 산소 차단 효과가 열등한 것으로 밝혀졌다. 그러나, 이러한 상황하에서도, 산소 차단 효과가 관계된 적용에 있어서 결정적인 역할을 하지 않는 경우, 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 5 내지 40중량%와 에틸렌 테레프탈레이트 단위 40중량% 이상을 포함하는 외부 층을 갖는 필름이 유리할 수 있다.
더욱이, 신규한 필름에 있어서, (공)중합체 또는 외부 층(들)의 (공)중합체의 유리전이온도 Tg는 기저 층의 중합체의 유리전이온도 Tg보다 높다는 점에서 선행 기술과는 상이하다. 외부 층(들)에 대하여 사용하는 (공)중합체의 유리전이온도는 바람직하게는 80 내지 120℃이다. 유리전이온도의 DSC(differential scanning calorimetry, 시차 주사 열량계) 측정으로는, 2개 층의 전이를 구별할 수 없다.
제1 가열 공정에 있어서, 2축 배향된 열 고정성 필름에 대하여 측정한 유리전이온도(이후에는 Tg1이라고 함)는 결정화도와 시료의 비결정성 분획에서의 분자 응력으로 인해, 상대적으로 크기가 작고, 폭넓은 온도 범위에 걸쳐서 분포되며, 보다 높은 온도로 이동한다. 특히 배향 효과 때문에, 이는 중합체를 특징짓는 데 적합하지 않다. DSC 분석기의 해상도는 종종 연신과 결정화도에 기인하여, 신규한 필름의 각각의 층에 대한 제1 가열 공정에서의 유리전이온도(여기서, 전이는 "희미"하며 작다)를 검출하는 데 불충분하다. 시료를 용융시키고, 이어서 이의 유리전이온도 이하로 신속하게 다시 냉각시켜(급냉시킴) 배향 효과를 제거한다. 다시 가열함에 있어서, 보다 강도가 큰 유리전이온도(이후에는 Tg2라고 함)를 측정하고, 이어서 각각의 중합체를 특징짓는다. 그러나, 이 점에서도 각각의 층의 유리전이온도를 구별하는 것이 불가능한데, 이는 층이 용융할 때 혼합되며, 이에 존재하는 폴리에스테르가 서로 에스테르 교환 반응을 시작하기 때문이다. 그러나, 기저 층에 대해 사용하는 중합체의 Tg2와 완전히 공압출시킨 필름의 Tg2를 비교하는 것은 충분히 만족스럽다. 공지된 필름에 있어서, 외부 층의 Tg2 값은 기저 층의 Tg2 값보다 낮으며 공압출시킨 필름의 Tg2 값보다 낮지만, 기저 층의 Tg2 값은 공동압출시킨 필름의 Tg2 값보다 높다. 신규한 필름에 대하여는 이와는 완전히 반대로 적용된다. 본 발명에 있어서, 공압출시킨 필름의 Tg2 값은 기저 층의 Tg2 값보다 높지만, 외부 층의 Tg2 값보다는 낮다.
추가로, 기저 층과 외부 층(들)은 통상적인 첨가제(예: 안정화제와 차단방지제)를 포함한다. 이들은 편리하게는 용융이 일어나기 전에, 중합체 또는 중합체 혼합물에 첨가한다. 안정화제의 예는 인 화합물(예: 인산과 인 에스테르)이다. 전형적인 점착방지제(본 발명에 있어서 안료라고도 함)는 무기 입자 및/또는 유기 입자(예: 탄산칼슘, 비결정성 실리카, 활석, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 황산바륨, 인산리튬, 인산칼슘, 인산마그네슘, 산화알루미늄, LiF, 사용되는 디카복실산의 칼슘 염, 바륨 염, 아연 염 및 망간 염, 카본 블랙, 이산화티탄, 카올린, 가교결합된 폴리스티렌 입자 또는 가교결합된 아크릴레이트 입자)이다.
또한, 선택된 첨가제는 두 가지 이상의 상이한 점착방지제의 혼합물이거나, 입자 크기는 상이하지만 동일하게 구성된 점착방지제의 혼합물일 수 있다. 입자는, 예를 들면, 중축합반응 도중에 글리콜성 분산액으로서 또는 압출 도중에 마스터뱃치를 통하여 통상적인 농도로 각각의 층에 첨가한다. 0.0001 내지 5중량%의 안료 농도가 특히 적합한 것으로 입증되었다. 점착방지제의 상세한 설명은, 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제0 602 964호에서 찾아볼 수 있다.
본 발명에 따라서, 하나 이상의 필름 표면은 이의 표면장력 범위가 35 내지 65mN/m, 바람직하게는 40 내지 60mN/m, 특히 45 내지 55mN/m으로 되도록 처리한다. 이는 코로나 처리 및/또는 화염 처리로 달성되며, 이어서 통상적으로 필름을 열 고정시킨다. 또한, 예를 들면, 종방향으로 연신하기 전에 또는 후에, 필름 제조공정의 다른 시점에서도 처리할 수 있다. 위에서 설명한 표면 처리에 대한 대안으로 또는 추가로, 한 면 이상의 필름은 가공한 필름 위의 피복물 두께가 5 내지 100nm, 바람직하게는 20 내지 70nm, 특히 30 내지 50nm로 되도록 피복시킬 수 있다. 피복물은 바람직하게는, 즉 필름 제조공정 도중에 그리고 통상적으로는 횡방향 연신 공정을 수행하기 전에, 인-라인 피복으로 피복시킬 수 있다. 피복 공정에는 위에서 언급한 피복물의 두께와 매우 동일하게 피복시키는 역방향 그라비어-롤 피복이 특히 바람직하다. 피복물은 바람직하게는 용액, 현탁액 또는 분산액으로서 피복되고, 특히 바람직하게는 용액으로서 피복된다. 위에서 언급한 피복물은 필름 표면에 추가의 작용을 하며, 예를 들면, 필름이 밀봉 가능성, 인쇄 가능성, 금속화 가능성, 멸균 가능성 또는 대전방지성을 갖게 하거나, 예를 들면, 향미 차단 효과를 개선하거나 필름 표면에 대해 달리 접착되지 않는 재료를 접착시킨다. 추가의 작용성을 부여하는 물질/조성물의 예는 다음과 같다:
예를 들면, WO 제94/13476호에 기재되어 있는 바와 같은 아크릴레이트, 에틸비닐 알콜, PVDC, 물유리(Na2SiO4), 예를 들면, 유럽 공개특허공보 제0 144 878호, 미극 특허 제4,252,885호 또는 유럽 공개특허공보 제0 296 620호에 기재되어 있는 바와 같은 친수성 폴리에스테르(5-Na-설포이소프탈산 함유 PET/IPA 폴리에스테르), 예를 들면, WO 제94/13481호에 기재되어 있는 바와 같은 비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트, 폴리우레탄, C10-C18지방산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염, 아크릴로니트릴 또는 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산 또는 이의 에스테르와의 부타디엔 공중합체.
위에서 언급한 물질/조성물을 희석 용액, 유액 또는 분산액의 형태로, 바람직하게는 수용액, 유액 또는 분산액으로서 필름 표면의 한 면 또는 양면에 피복시키고, 이어서 용매를 증발시킨다. 횡방향 연신 공정을 수행하기 전에, 피복물을 인-라인 공정으로 피복시키는 경우, 횡방향 연신 공정에서의 열처리와 뒤이은 열 고정 공정은 통상적으로 용매를 증발시키고, 피복물을 건조시키는 데 충분하다. 이어서, 건조된 피복물의 두께는 5 내지 100nm, 바람직하게는 20 내지 70nm, 특히 30 내지 50nm이다.
또한, 신규한 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 제2 외부 층을 포함한다. 제2 외부 층의 구조, 두께 및 구성 성분은 이미 존재하는 외부 층과는 독립적으로 선택할 수 있으며, 또한 제2 외부 층은 위에서 언급한 중합체 또는 중합체 혼합물을 포함할 수 있지만, 제1 외부 층의 구조, 두께 및 구성 성분과 반드시 동일해야할 필요는 없다. 또한, 제2 외부 층은 통상적으로 사용되는 기타 외부 층 중합체를 포함할 수 있다.
또한, 경우에 따라, 기저층과 외부층(들) 사이에, 필요할 경우, 중간 층이 존재할 수 있다. 이는 기저 층에 대하여 위에서 언급한 중합체로 구성될 수 있다. 특히 바람직한 양태에 있어서, 이는 기저 층에 사용된 폴리에스테르로 구성된다. 또한, 이는 위에서 언급한 통상적인 첨가제를 포함할 수 있다. 중간 층의 두께 범위는 일반적으로 0.3㎛ 이상, 바람직하게는 0.5 내지 15㎛, 특히 1.0 내지 10㎛이다.
외부 층(들)의 두께 범위는 일반적으로 0.1㎛ 이상, 바람직하게는 0.2 내지 5㎛, 특히 0.2 내지 4㎛이며, 외부 층들의 두께는 동일하거나 상이할 수 있다.
신규한 폴리에스테르 필름의 총 두께는 광범위한 범위 내에서 변할 수 있고, 해당 용도에 따라 좌우된다. 이는, 바람직하게는 4 내지 100㎛, 특히 5 내지 50㎛, 특히 바람직하게는 6 내지 30㎛이고, 기저 층은 바람직하게는 총 두께의 약 40 내지 90%의 비율로 존재한다.
추가의 이점은 신규한 필름의 제조 비용이 표준 폴리에스테르 원료로부터 제조된 필름의 비용보다 단지 근소하게 높다는 점이다. 가공 및 용도와 관련된 신규한 필름의 또 다른 특성은 근본적으로 변하지 않은 상태로 남아 있거나 심지어는 개선된다. 또한, 재생 물질은 물리적 특성에 대하여 상당한 부작용이 없는 필름의 제조시, 각각의 경우, 필름의 총 중량을 기준으로 하여, 50중량% 이하, 바람직하게는 10 내지 50중량%의 비율로 사용할 수 있는 것으로 입증되었다.
필름은 식품과 기타 소모품을 포장하는 데 탁월한 적합성을 가지며, 이의 표면의 한 면 또는 양 면의 작용성에 따라, 사진 필름, 그래픽 필름, 적층 가능한 필름, 금속화 가능한 필름 또는 인쇄 가능한 필름으로서 적합하다.
다음과 같은 방법을 사용하여 원료와 필름을 특징화한다:
산소 차단성은 DIN 53 380, 파트 3에 따라서 모콘 모던 콘트롤(Mocon Modern Controls)(USA) OX-TRAN 2/20을 사용하여 측정한다.
SV(용액 점도)는 폴리에스테르 시료를 용매(디클로로아세트산, 1중량% 농도의 용액)에 용해시켜 측정한다. 이러한 용액의 점도와 순수한 용매의 점도는 우벨로데 점도계(Ubbelohde viscometer)로 측정한다. 두 값으로부터 몫(상대 점도 ηrel)을 계산하고, 이 값으로부터 1.000을 뺀 후, 1,000으로 나눈다. 이 값이 SV이다.
마찰 계수는 제조한 지 14일 후에 DIN 53 375에 따라 측정한다.
표면장력은 "잉크 방법"(DIN 53 364)을 사용하여 측정한다.
필름의 헤이즈(haze)는 ASTM-D 1003-52에 따라 측정한다. 횔츠 헤이즈(Holz haze)는 ASTM-D 1003-52를 기준으로 하는 방법으로 측정하지만, 가장 효과적인 측정 범위를 사용하기 위해서는, 4조각의 필름을 다른 필름의 상부에 얹어놓고 측정하며, 4°핀홀 대신에 1°슬릿 다이아그램을 사용한다.
광택도는 DIN 67 530에 따라 측정한다. 반사율은 필름 표면에 대한 광학적 특성 값으로서 측정한다. 표준 ASTM-D 523-78과 ISO 2813을 기준으로 하여, 입사각을 20°또는 60°로 설정한다. 광 비임은 설정된 입사각에서 편평한 시험 표면에 부딪힘으로써, 반사되고/되거나 산란된다. 광전자 감지기에 부딪치는 광선을 나타내는 비례적인 전기적 변수가 표시된다. 측정된 값은 미미하고 입사각과 함께 나타내야 한다.
필름 샘플을 사용하여 DSC(시차 주사 열량계)로 유리전이온도(Tg1과 Tg2)를 측정한다. 듀퐁(DuPont) DSC 1090을 이용한다. 가열 속도는 20K/분이고 샘플 중량은 약 12mg이다. 제1 가열 공정에서, 유리전이온도(Tg1)를 측정한다. 다수의 샘플은 단계형 유리 전이의 초기에서 엔탈피 이완(피크)을 나타낸다. Tg1로서 측정한 온도는 제1 가열 공정에서 열용량의 단계형 변화가 피크 높이의 절반에 도달하는 온도이다(피크형 엔탈피 이완을 참고하지 않음). 모든 경우, 제1 가열 공정의 온도 기록도에는 단일 유리전이단계만이 존재한다. 피크형 엔탈피 이완이 단계의 미세 구조를 불명료하게 할 수 있거나, 장치의 분리도가 배향된 결정성 샘플의 약간의 "불명료한" 전이를 구별하는 데 적합하지 않을 수 있다. 샘플의 열 이력(heat history)을 제거하기 위해, 가열 공정 후, 샘플을 300℃에서 5분 동안 유지시키고, 이어서 액체 질소로 급냉시킨다. 유리전이온도(Tg2)는 제2 가열 공정의 온도 기록도에서 유리 전이가 피크 높이의 절반에 도달하는 온도로서 설정한다.
본 발명을 다음 실시예로 예시한다. 사용하는 제품(상표명 및 제조자)은 각각의 경우에 한번씩만 주어지고, 다음과 같은 실시예에 관한 것이다.
실시예 1
외부 층용 중합체를 공중축합으로 제조한다. 이를 위해, 디메틸 테레프탈레이트와 2,6-디메틸 나프탈렌디카복실레이트를 반응기 속에서 0.54:1.00의 몰 비(최종 공중합체 중의 에틸렌 테레프탈레이트 단위 30중량%와 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 70중량%의 조성에 상응함)로 혼합하고, 이어서 에틸렌 글리콜 및 촉매로서의 아세트산망간 300ppm과 혼합한다. 에스테르 교환 반응을 대기압하에 160 내지 250℃에서 교반하면서 수행하고, 공정 도중에 수득한 메탄올을 증류 제거한다. 이어서, 안정화제로서의 인산 등몰량과 촉매로서의 삼산화안티몬 400ppm을 가한다. 1mbar 미만의 압력하에 280℃에서 교반하면서 중축합 반응을 수행한다. 교반기에 대한 토크(torque)를 측정함으로써 목적하는 분자량을 결정할 수 있다. 반응시킨 후, 질소 압력을 사용하여 반응기로부터 용융물을 방출시키고, 이어서 이를 펠렛화한다.
실시예 2
시판되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛과 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 펠렛을 사용한다. 각각의 경우, 펠렛을 결정화하고, 약 160℃의 온도에서 약 4시간 동안 건조시킨다. 이어서, 비율이 30:70인 두 가지 물질(폴리에틸렌 테레프탈레이트 30중량%와 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 70중량%)을 혼합기에 넣고, 이들을 교반하여 균질화한다. 이어서, 혼합물을 2축 배합기[ZSK, 베르너 운트 플라이데러(Werner und Pfleiderer) 제조, 슈트트가르트]를 통과시키고, 이를 약 300℃의 온도에서 약 3분의 체류 시간으로 압출시킨다. 용융물을 압출시키고 칩화한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트와의 반응으로 압출물 속에서 공중합체를 제조한다.
실시예 3
필름을 제조하기 위해, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 칩과 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 칩을 3:7의 혼합비로 1축 압출기에 직접 공급하고, 두 가지 물질을 약 300℃에서 압출시키는 것을 제외하고는, 실시예 2를 반복한다. 용융물을 여과하고, 공압출 다이를 통하여 압출시켜 편평한 필름을 수득한 다음, 외부 층으로서 기저 층 위에 놓는다. 공압출된 필름을 다이 립을 거쳐서 배출시키고, 냉각 롤에서 고화시킨다. 압출물 속에서 두 가지 중합체의 체류 시간은 약 5분이다. 또 다른 공정 단계는 위에서 설명한 바와 같다. 본 발명에서, 또한 소정의 조건하에 압출물 속에서 공중합체를 제조한다.
실시예 4
폴리에틸렌 테레프탈레이트 칩을 160℃에서 잔류 수분이 50ppm 미만으로 되도록 건조시키고, 기저 층용 압출기에 공급한다. 이외에도, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 칩과 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 칩(중량비 3:7)을 마찬가지로 160℃에서 잔류 수분이 50ppm으로 되도록 건조시키고, 외부 층용의 두 개의 압출기에 공급한다. 외부 층용 압출기의 조건은 실시예 3에서의 조건과 동일하다.
이어서, 대칭 구조의 총 두께가 12㎛인 투명한 3층 필름을 공압출시키고, 이어서 종방향으로 그리고 횡방향으로 단계적으로 배향시켜 제조한다. 각각의 외부 층의 두께는 2.0㎛이다.
기저 층:
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트[RT 49, 훽스트 악티엔게젤샤프트(Hoechst AG) 제조] 95중량% 및
폴리에틸렌 테레프탈레이트 99중량%와 평균 입자 크기가 4.5㎛인 실리카 입자[R실로블록(Sylobloc) 44 H, 그레이스(Grace) 제조] 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 5중량%.
외부 층:
SV가 800인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트[R폴리클리어(Polyclear) N 100 예비중합체, 훽스트 악티엔게젤샤프트 제조] 70중량%,
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 20중량% 및
폴리에틸렌 테레프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 2.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 10중량%.
개별적인 단계는 다음과 같다:
압출 온도: 외부 층 : 300℃ 기저 층: 300℃권취 롤 온도 : 30℃다이 갭 너비 : 1mm권취 롤 온도 : 30℃
종방향 연신 온도: 85 내지 135℃종방향 연신비: 4.0:1
횡방향 연신 온도: 85 내지 135℃횡방향 연신비: 4.0:1
경화 온도 : 230℃
경화시킨 후, 다음 실시예 전체에서와 같이, 당해 필름의 A면을 코로나 처리한다. 표면장력은 52mN/m이다.
필름은 목적하는 산소 차단 효과를 갖는다.
실시예 5
실시예 4에서의 방법과 유사한 방법으로, 공압출시켜 총 두께가 12㎛인 3층 필름을 제조한다. 외부 층 A의 두께는 2.0㎛이고, 외부 층 C의 두께는 1.5㎛이다.
기저 층:
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 100중량%.
외부 층 A:
SV가 800인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 70중량%,
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 20중량% 및
폴리에틸렌 테레프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 2.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 10중량%.
외부 층 C:
SV가 800인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 80중량% 및
폴리에틸렌 테레프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 50%는 2.5㎛이고 50%는 1.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 20중량%.
모든 층에 대한 공정 조건은 실시예 4에서의 공정 조건과 동일하다.
실시예 6
외부 층 A의 두께가 2.0㎛이고, SV가 800인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 90중량% 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 1.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 10중량%의 조성을 갖는, 실시예 5의 방법으로 공압출된 필름을 실시예 4의 공정 조건하에 제조한다.
실시예 7
종방향 연신 온도와 횡방향 연신 온도가 약 10℃씩 상승하는 것을 제외하고는, 외부 층 A의 두께가 2.5㎛이고, SV가 800인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 90중량% 및 SV가 800인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 1.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 10중량%의 조성을 갖는, 실시예 5의 방법으로 공압출된 필름을 실시예 4의 공정 조건하에 제조한다.
실시예 8
1개의 기저 층과 2개의 외부 층을 갖는 공압출된 3층 필름을 실시예 5의 방법과 유사한 방법으로 제조한다. 필름의 총 두께는 12㎛이다. 외부 층 A의 두께는 3㎛이고, 외부 층 C의 두께는 1.5㎛이다.
기저 층:
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 100중량%.
외부 층 A:
SV가 800인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 100중량%.
외부 층 C:
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 80중량% 및
폴리에틸렌 테레프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 50%는 2.5㎛이고 50%는 1.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 20중량%.
모든 층에 대한 공정 조건은 실시예 7에서의 공정 조건과 동일하다.
실시예 9
외부 층용 공중합체를 실시예 2에서의 방법과 동일한 방법으로 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 4의 방법과 유사한 방법으로 공압출된 필름을 제조한다. 다른 점에 있어서, 조건은 실시예 4에서의 조건과 동일하다.
실시예 10
외부 층용 공중합체를 실시예 1에서의 방법과 동일한 방법으로 제조하는 것을 제외하고는, 실시예 4의 방법과 유사한 방법으로 공압출된 필름을 수득한다. 다른 점에 있어서, 조건은 실시예 4에서의 조건과 동일하다.
실시예 11
기저 층과 외부 층을 갖는 공압출된 2층 필름을 실시예 4의 방법과 유사한 방법으로 제조한다. 필름의 총 두께는 12㎛이고, 외부 층의 두께는 3㎛이다.
기저 층:
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 80중량% 및
폴리에틸렌 테레프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 50%는 2.5㎛이고 50%는 1.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로보터 제조한 마스터뱃치 20중량%.
외부 층 :
SV가 800인 폴리에틸렌 나프탈레이트 60중량%,
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 30중량% 및
폴리에틸렌 테레프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 2.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 10중량%.
모든 층에 대한 공정 조건은 실시예 4에서의 공정 조건과 동일하다.
실시예 12
외부 층 A의 두께가 1.0㎛인 것만을 제외하고는, 실시예 7에서 언급한 바와 동일한 방법으로 3층 필름을 제조한다.
비교 실시예 1C
실시예 11의 방법과 유사한 방법으로 필름을 제조한다. 그러나, 외부 층 A의 경우, 에틸렌 테레프탈레이트 82중량%와 에틸렌 이소프탈레이트 18중량%의 코폴리에스테르를 사용한다.
비교 실시예 2C
실시예 11의 방법과 유사한 방법으로 필름을 제조한다. 외부 층 A의 경우, 에틸렌 테레프탈레이트 70중량%와 에틸렌 2,6-나프탈레이트 30중량%로부터 제조한 중합체 혼합물을 사용한다.
비교 실시예 3C
실시예 11의 방법과 유사한 방법으로 필름을 제조한다. 외부 층 A의 경우, 에틸렌 테레프탈레이트 90중량%와 에틸렌 2,6-나프탈레이트 10중량%와의 중합체 혼합물을 사용한다.
비교 실시예 4C
다음의 층을 사용하여 단일 층의 PET 필름을 제조한다:
SV가 800인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 80중량% 및
폴리에틸렌 테르프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 50%는 2.5㎛이고 50%는 1.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 20중량%.
비교 실시예 5C
다음의 조성을 사용하여 단일 층의 PEN 필름을 제조한다:
SV가 1,000인 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 80중량% 및
폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트 99.0중량%와 평균 입자 크기가 50%는 2.5㎛이고 50%는 1.0㎛인 실리카 입자 1.0중량%로부터 제조한 마스터뱃치 20중량%.
필름은 차단 특성이 매우 우수하지만, 제조 비용이 높기 때문에 식품 및 음료 포장용으로 부적합하다.
실시예 4 내지 실시예 12와 비교 실시예 1C 내지 비교 실시예 5C에서 제조한 필름의 특성은 표 2에 기재되어 있다.
실시예 번호 외부 층 A 속의 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위(중량%) 외부 층 A 속의 에틸렌 테레프탈레이트 단위(중량%) 외부 층 A 속의 에틸렌 이소프탈레이트 단위(중량%) Tg (℃)
4 70 30 0 82.5
5 70 30 0 81.0
6 90 10 0 86.0
7 100 0 0 90.0
8 100 0 0 90.0
9 70 30 0 82.5
10 70 30 0 82.5
11 60 40 0 83.0
12 100 0 0 86.0
1C 0 82 18 72.0
2C 30 70 0 81.0
3C 10 90 0 80.5
4C 0 100 0 80.0
5C 100 0 0 115.0
실시예 번호 필름 두께(㎛) 외부 층 두께 A/C(A)(㎛) 필름 구조 산소 투과율(cm3/m2·bar·d) 광택도(각도 60。에서 측정) 헤이즈
A면 C면
4 12 2.0/2.0 ABA 70 175 175 2.5
5 12 2.0/1.5 ABC 80 174 175 2.6
6 12 2.0/1.5 ABC 65 176 175 2.5
7 12 2.5/1.5 ABC 55 155 155 4.0
8 12 3.0/1.5 ABC 45 160 155 4.0
9 12 2.0/2.0 ABA 70 175 175 2.5
10 12 2.0/2.0 ABA 70 175 175 2.5
11 12 3.0 AB 80 175 178 1.5
12 12 1.0/1,0 ABC 62 160 165 3.5
1C 12 3.0 AB 102 145 160 3.0
2C 12 3.0 AB 110 120 150 6.5
3C 12 3.0 AB 95 175 175 1.5
4C 12 0 A 100 175 178 4.0
5C 12 0 A 30 175 178 4.0
본 발명에 따라 투명하고 밀봉 가능한 2축 배향된 폴리에스테르 필름을 제조하여 이를 식품과 기타 소모품의 포장용으로 사용할 수 있다.

Claims (18)

  1. 80중량% 이상이 열가소성 폴리에스테르로 구성되어 있는 기저 층과 하나 이상의 외부 층을 갖는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름으로서, 외부 층이 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 40중량% 이상 및 에틸렌 테레프탈레이트 단위 40중량% 이하와, 경우에 따라, 지환족 또는 방향족 디올 및/또는 디카복실산으로부터의 단위 60중량% 이하를 포함하는 중합체 또는 중합체 혼합물로 구성되며, 단 Tg2 값이 기저 층의 Tg2 값 이상 외부 층의 Tg2 값 이하이며, 한 면 이상의 표면장력이 35 내지 65mN/m이고/이거나 두께가 5 내지 100nm인 작용성 피복물이 제공되어 있는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름.
  2. 제1항에 있어서, 외부 층이 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위를 65중량% 이상, 바람직하게는 70중량% 이상 포함하는 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 산소 투과율이 80cm3/m2·bar·d 미만, 바람직하게는 75cm3/m2·bar·d 미만, 특히 바람직하게는 70cm3/m2·bar·d 미만인 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 외부 층의 두께가 0.2 내지 6㎛, 바람직하게는 0.3 내지 5.5㎛, 특히 바람직하게는 0.3 내지 5.0㎛인 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 2개의 층을 가지며 기저 층과 외부 층으로 구성되어 있는 필름.
  6. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 3개의 층을 가지며 기저 층과 이의 양면 각각에 위치하는 외부 층으로 구성되어 있는 필름.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 외부 층이 착색되어 있는 필름.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면장력이 코로나 처리에 의해 성취되는 필름.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 작용성 피복물이 아크릴레이트, 에틸비닐 알콜, PVDC, 물유리, 친수성 폴리에스테르, 비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트, 폴리우레탄, C10-C18지방산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염, 아크릴로니트릴 또는 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴산, 아크릴산 및 메타크릴레이트 및 아크릴레이트의 부타디엔 공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 물질/조성물을 포함하는 필름.
  10. 80중량% 이상이 열가소성 폴리에스테르로 구성되어 있는 기저 층과 하나 이상의 외부 층을 갖는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름으로서, 외부 층이 에틸렌 2,6-나프탈레이트 단위 5중량% 이상 및 에틸렌 테레프탈레이트 단위 40중량% 이하와, 경우에 따라, 지환족 또는 방향족 디올 및/또는 디카복실산으로부터의 단위 60중량% 이하를 포함하는 중합체 또는 중합체 혼합물로 구성되며, 단 Tg2 값이 기저 층의 Tg2 값 이상 외부 층의 Tg2 값 이하이며, 한 면 이상의 표면장력이 35 내지 65mN/m이고/이거나 두께가 5 내지 100nm인 작용성 피복물이 제공되어 있는, 투명하며 2축 배향된 폴리에스테르 필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 한 면 이상이 금속화되거나 SiOx또는 AlxOy로 피복되어 있는 필름.
  12. 공압출시켜 기저 층과 외부 층(들)으로부터 필름을 제조하는 단계(a),
    필름을 2축 배향시키는 단계(b),
    배향된 필름을 열 고정시키는 단계(c) 및
    단계(b) 및/또는 단계(c) 이전에, 도중에 또는 이후에 필름 표면의 한 면 이상을 작용화시키는 단계(d)를 포함하여, 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르는 필름을 제조하는 방법.
  13. 식품과 기타 소모품을 포장하기 위한, 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 필름의 용도.
  14. 사진 필름으로서의, 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 필름의 용도.
  15. 그래픽 필름으로서의, 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 필름의 용도.
  16. 적층 가능한 필름으로서의, 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 필름의 용도.
  17. 금속화 가능한 필름으로서의, 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 필름의 용도.
  18. 인쇄 가능한 필름으로서의, 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 따르는 필름의 용도.
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