KR19990044589A - 폴리에스테르 폴리우레탄 결합제 층을 함유한 역반사 물품 - Google Patents

폴리에스테르 폴리우레탄 결합제 층을 함유한 역반사 물품

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KR19990044589A
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디. 크랜달 마이클
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스프레이그 로버트 월터
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Abstract

본 발명은 폴리에스테르 폴리우레탄 중합체를 함유하는 결합제 층(14)에 일부가 매립되어 있는 역반사 부재(12)를 포함하는 역반사 물품(10)을 제공하는데 있다. 폴리우레탄 중합체는 (ⅰ) 방향족 핵을 함유하고 그 방향족 핵에 비공역적으로 결합되어 있는 2개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 폴리이소시아네이트와 (ⅱ) 폴리에스테르 폴리올의 반응 생성물이다. 이러한 유형의 결합제 층을 이용하는 역반사 물품은 엄격한 세탁 조건하에서 아주 우수한 세탁 내구성을 나타낸다.

Description

폴리에스테르 폴리우레탄 결합제 층을 함유한 역반사 물품
역반사 물품은 입사 광을 광원으로 되돌려 보낸다. 이러한 독특한 능력 때문에 의류에 역반사 물품의 사용을 광범위하게 사용해 오고 있다.
왕래하는 차량 가까이 일하거나 또는 작업하는 사람들은 눈에 현저하게 잘 띠게 해서 지나가는 차량에 의하여 치이지 않게 할 필요가 있다. 역반사 물품은 차량 헤드램프로부터 나오는 광을 역반사시킴으로써 야간 운전자에게 사람의 존재를 돋보이게 한다. 헤드램프로부터 나오는 광은 착용자 의류상에 부착된 역반사 물품에 부딪히고, 차량 방향으로 되돌아 감으로써, 운전자로 하여금 사람의 존재를 인식하게 한다. 역반사 물품에 의하여 나타난 선명한 이미지는 운전자에게 대응할 보다 많은 시간을 부여한다.
역반사 물품이 의류에 빈번하게 사용되고 있기 때문에, 이 역반사 물품은 세탁 조건에 잘 견디어 낼 수 있어야 한다--그렇지 않으면, 물품은 세탁을 반복한 후 그들의 안전성 기능을 유지할 수 없다. 역반사 물품에 종사하는 연구자들은 이러한 문제점을 인식하고, 의류가 닳아 헤지고 수십 회에 걸쳐서 세탁이 된 후에도 역반사 의류를 착용하는 사람들이 계속 현저하게 시야에 잘 뛸 수 있도록, 세탁 내구성(launderably-duarably) 역반사 물품을 개발하는 것을 그 진행 목표로 하여 추진하고 있다.
또한 연구자들은 그러한 물품을 개발할 필요성이 거친 환경에서 자주 닳아 헤어지는 의류인 경우에 특히 명백하다는 것을 인식하고 있다. 그러한 의류의 예는 소방수 자켓과 건설 작업자 안전 조끼를 포함한다. 이러한 의복은 거친 환경에 자주 노출되기 때문에, 극히 더러워져서 공업적 세탁 조건하에 세탁할 필요가 있는데, 상기 공업적 세탁 조건은 전형적으로 40 내지 90℃(105 내지 190℉) 정도로 높은 세탁 온도와 10 내지 12.5의 pH를 수반한다.
의류용으로 개발되고 있는 일부 세탁 내구성 역반사 물품은 투명 미세구의 노출된 층, 중합체 결합제 층, 및 정반사(speculary reflective) 층을 포함한다. 투명 미세구는 일부가 중합체 결합제에 매립되어 있고, 정반사 층은 미세구의 매립된 부분 밑에 있다. 미세구가 노출되어 있기 때문에, 즉 미세구가 광 투과성 중합체 층에 의하여 은폐되어 있지 않기 때문에, 물품은 보통 "노출된 렌즈 역반사 물품"으로 언급된다. 이러한 역반사 물품의 정면 표면에 부딪히는 광은 투명 미세구로 입사하고 그 방향을 바꾸어 밑에 있는 정반사 층에 부딪히며, 이 정반사 층에서 광은 반사되어 미세구로 재입사하며, 이 때 그 방향을 다시 광원으로 향하는 방향으로 바뀐다.
공업적 세탁 조건하에서 내구성 있는 노출된 렌즈 역반사 물품을 개발하는데 한 성공적인 시도로, 미국 특허 제 5,200,262호(Wu Shyong Li)에서는 가요성 중합체와 1종 이상의 이소시아네이트 작용성 실란 커플링제를 함유한 결합제 층내에 금속 코팅된 미세구의 단일층을 일부 매립시키고 있다. 가요성 중합체는 이소시아네이트 경화성 폴리에스테르와 1 또는 2 성분의 폴리우레탄을 포함한다.
다른 성공적인 시도로, Li는 전자 빔 경화성 중합체와, 통상 1종 이상의 가교제 및 실란 커플링제로 제조한 결합제 층을 사용하고 있다(미국 특허 제 5,283,101호를 참조함). 전자 빔 경화성 중합체는 클로로설포네이트화된 폴리에틸렌, 약 70 중량% 이상의 폴리에틸렌을 포함한 에틸렌 공중합체, 예를 들면 에틸렌/비닐 아세테이트, 에틸렌/아크릴레이트 및 에틸렌/아크릴산, 및 폴리(에틸렌/프로필렌/디엔)중합체를 포함한다. 미세구는 경화된 결합제 층내에 매립시키고, 정반사성 금속층은 미세구의 매립된 부분 위에 배치한다.
또다른 연구로, 마이클 크랜달 등(Michael Crandall et al.)은 반사 금속층과 화학적으로 결합하는 방향족 2좌 배위 부위를 포함한 화합물을 배치시킴으로써 세탁 내구성 역반사 물품을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 한 실시태양에서, 상기 화합물은 가교결합되거나 또는 거의 가교결합된 엘라스토머를 포함하는 것이 바람직한 중합체 결합제 층내에 배치하였다. 가교 결합된 중합체는 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에폭사이드 및 천연 또는 합성 고무를 포함한다. 이러한 제품은 미국 특허 제 5,474,827호에 개시되어 있다.
본 발명은 폴리에스테르 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응 생성물인 폴리우레탄 결합제(binder) 층을 함유한 역반사 물품에 관한 것으로, 상기 폴리이소시아네이트는 1개 이상의 방향족 핵에 비공역적으로 결합되어 있는 2개 이상의 이소시아네이트 기를 함유한다. 또한 본 발명은 그러한 역반사 물품을 장식한 의류 물품에 관한 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 역반사 물품(10)의 횡단면도이고;
도 2는 본 발명의 역반사 물품(10)을 포함하는 전이 물품(30)을 도시한 것고;
도 3은 본 발명에 따른 역반사 물품(10)을 장식한 의류 물품(40)을 도시한 것이며;
도 4는 본 발명의 역반사 물품의 공업적 세탁 성능을 도시한 그래프이다.
도 1-3은 이상적인 것을 도시한 것이지 실제 크기를 도시한 것이 아니다.
도 1은 결합제 층(14)에 일부가 매립된 역반사 부재(12)을 포함한 역반사 물품(10)을 도시한 것이다. 역반사 부재(12)은 미세구(16)의 형태의 광학 부재과 정반사 층(18)을 포함한다. 미세구(16)와 정반사 층(18)은 상당한 양의 입사광을 광원으로 되돌려 보낸다. 역반사 물품의 정면 표면(19)에 부딪히는 광은 미세구를 통과하여 지나가고, 층(18)에 의해 반사하여 다시 미세구로 재입사되는데, 이 때의 광의 방향은 다시 바뀌어서 광원을 향해 되돌아 간다. 직물(20)은 결합제 층(14)의 반대 측면에 결합되어 물품의 구조적 보전성을 향상시킨다. 역반사 물품(10)은 의류 물품의 일부를 형성하는 기질(도시되어 있지 않음)에 부착될 수 있다.
결합제 층은 (ⅰ) 폴리에스테르 폴리올과 (ⅱ) 1개 이상의 방향족 핵에 비공역적으로 결합된 2개 이상의 이소시아네이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트의 반응 생성물인 폴리우레탄 중합체를 함유한다. 폴리우레탄 중합체는 우레탄 기, 즉 -NHCOO-를 함유하지만, 우레아 기와 같은 다른 기를 함유할 수도 있다. 우레아 기는 디아민 사슬 연장제가 하기에서 설명한 바와 같이 반응 혼합물에 사용될 때, 중합체내에 존재할 수 있다.
폴리우레탄 중합체는 폴리에스테르 폴리올, 폴리이소시아네이트, 및 사슬 연장제의 혼합물을 단일 투입 공정(one-shot process)으로 제조하는 것이 바람직하다. 단일 투입 공정에서, 중합은 추가 단계를 포함하는 프리폴리머 공정(먼저 프리폴리머를 제조하고, 이어서 이 프리폴리머를 사슬 연장제와 반응시키는 공정)과 반대로 단일 반응으로 이루어진다. 또한, 촉매를 반응 혼합물에 첨가하여 중합체 형성을 용이하게 할 수 있다.
폴리에스테르 폴리올은 작용기가 약 8개 이하이지만, 작용기가 약 2 내지 4개인 것이 바람직하다. 폴리에스테르 폴리올은 디올, 트리올, 또는 이들 2개의 혼합물인 것이 바람직하다. 폴리에스테르 폴리올은 하기 화학식 1로 표시될 수 있는데, 식중에서 R은 탄소 원자 수가 3 내지 12인 지방족 기이고, R1은 탄소 원자 수가 14 이하인 지방족 또는 방향족 기이다. 폴리에스테르 폴리올은 수 평균 분자량이 바람직하게는 500 내지 5,000, 보다 바람직하게는 750 내지 4,000, 매우 바람직하게는 1,000 내지 3,000이다. 폴리에스테르 폴리올의 산가는 바람직하게는 1.0이하, 보다 바람직하게는 0.7이다. 산가는 ASTM D 4662-93에 따라서 측정한다.
폴리에스테르 폴리올은 3종의 반응물, 즉 방향족 산, 지방족 산 및 디올로부터 제조할 수 있다. 상기 2종의 산은 몰 비율을 1:1로 하여 사용하는 것이 바람직하다. 방향족 산의 중량%는 바람직하게는 약 15 내지 40%, 보다 바람직하게는 20 내지 35%이다. 지방족 산의 중량%는 바람직하게는 약 20 내지 45%, 보다 바람직하게는 25 내지 40%이다. 디올은 산과 반응하기에 적당한 양 만큼 사용되고, 탄소 원자 수가 3내지 12, 보다 바람직하게는 4 내지 8인 사슬 길이를 갖는다.
방향족 산은 이소프탈산과 같은 이산(diacid)일 수 있고, 지방산은 아젤라산과 같은 이산일 수 있다. 전형적으로 방향족 이산은 단일 방향족 핵(탄소 원자 수가 5 내지 6개임)을 함유하지만, 2개 또는 3개의 방향족 고리(원자 수가 10개 내지 14개인 고리)을 함유할 수 있다. 지방족 이산은 전형적으로 4개 내지 10개, 보다 전형적으로 6개 내지 8개의 탄소 원자를 함유한다.
폴리에스테르 폴리올을 제조하는데 사용되는 디올은 약 3개 내지 12개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 그 예로는 1,6-헥산 디올, 1,4-부탄 디올, 2-메틸-1,3-프로판 디올, 네오펜틸 글리콜, 또는 시클로헥산 디메틸올이 있을 수 있다.
구입 가능한 폴리에스테르 폴리올의 예로는 루코플렉스[Rucoflex(상품명) S-1035-55[뉴욕, 힉스빌 소재의 루코 폴리머 코오포레이션(Ruco Polymer Coporation)으로부터 구입함]가 있다. 알려진 바에 의하면, 이 폴리에스테르 폴리올은 약 40 중량%의 1,6-헥산 디올, 약 28 중량%의 이소프탈산, 및 약 32 중량%의 아젤라산을 함유한다. 구입 가능한 다른 유용한 폴리에스테르 폴리올로서는 데스모펜[Desmophen(상품명)] 폴리올[펜실베니아, 피츠버그 소재의 밀스, 인코오포레이티드(Miles, Inc.)으로부터 구입함], 렉소레즈[Lexorez(상품명)] 폴리올[펜실베니아, 필라델피아 소재의 인놀렉스 케미컬스 컴퍼니(Inolex Chemical Co.)로부터 구입함], 및 포르메즈[Formez(상품명)] 폴리올[뉴욕, 뉴욕 소재의 위트코 코오포레이션(Witco Coporation)으로부터 구입함]을 들 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리이소시아네이트는 1개 이상의 방향족 핵에 비공역적으로 결합되어 있는 2개 이상의 이소시아네이트 기를 함유한다. 방향족 핵에 연결되어 있는 각각의 이소시아네이트 기 사이에는 전형적으로 1 내지 20 개, 보다 전형적으로 1 내지 2개의 탄소 원자가 위치하고 있다. 2개의 이소시아네이트 기는 6원 방향족 고리의 1,3 위치에서 방향족 핵에 각각 결합하는 것이 바람직하다. 폴리이소시아네이트의 예는 하기 화학식 2, 3, 4 및 5을 포함한다.
메타-테트라메틸크실렌 디이소시아네이트(TMXDI)
크실렌 디이소시아네이트
폴리(디메틸 메타-이소프로페닐 벤질 이소시아네이트).
상기 화학식 4에서, 화합물은 디메틸 메타-이소프로필렌 벤질을 이중 결합으로 통해 반응시킴으로써 제조되며, x는 2 내지 20인 정수이다.
폴리(페놀-포름알데히드)N-(알킬렌이소시아네이토카바메이트)
상기 화학식 5에서, R은 1개 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 부분이고, x는 2 내지 20인 정수이다.
방향족 폴리이소시아네이트의 다른 예는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 메틸렌-비스(4-페닐) 이소시아네이트(디페닐 메탄 디이소시아네이트 또는 MDI로 언급되기도 함), 및 폴리페닐렌 폴리메틸렌 이소시아네이트(PMDI)를 포함한다. 이러한 폴리이소시아네이트는 방향족 핵에 공역적으로 결합되어 있는 이소시아네이트 기를 갖지만, 상술한 방향족 폴리이소시아네이트와 함께 병용할 수 있다. 또한, 상기 폴리이소시아네이트의 혼합물, 올리고머 및 중합체가 사용될 수도 있는데, 1개 이상의 이소시아네이트 작용기가 존재할 경우 본 명세서에서 사용되는 용어로서 폴리이소시아네이트를 의미하는 것일 수 있다.
구입 가능한 폴리이소시아네이트의 적합한 예는 TMXDI[뉴 저지, 웨스트 패터슨 소재의 시텍 인더스트리스(Cytec Industries)], 몬듀르(Mondur) CB-75[펜실베니아, 피츠버그 소재의 밀스 인코오포레이티드(Miles, Inc.)] 및 몬듀르 W[펜실베니아, 피츠버그 소재의 밀스 인코오포레이티드(Miles, Inc.)]를 포함한다.
유용한 사슬 연장제는 디올과 디아민, 예를 들면 1,4-부탄 디올, 1,6-시클로헥산 디메탄올, 1,6-헥산 디올, 2-메틸렌-1,3-프로판 디올, 비스페놀 A, 분자량이 100 내지 500인 폴리알킬렌옥사이드 폴리올 및 4,4'-메틸렌 비스(2-클로로아닐린)을 포함한다. 또한, 사슬 연장제는 트리올, 예를 들면 글리세린, 트리메틸올프로판 등을 포함한다. 사슬 연장제로는 1,4-부탄 디올이 바람직하다.
반응 혼합물은 이소시아네이트 대 히드록시의 비율이 바람직하게는 0.9 내지 1.2, 보다 바람직하게는 1 내지 1.1이다. 상기 이소시아네아트 기 대 히드록시 기의 비율은 폴리이소시아네이트상의 이소시아네이트 기만을 포함하는 것이지만, 폴리에스테르 폴리올과 사슬 연장제 둘 다의 히드록시 기가 히드록시 기의 수를 계산하는데 사용된다. 폴리에스테르 폴리올에 대한 사슬 연장제의 중량%가 바람직하게는 약 0.5 내지 5, 보다 바람직하게는 약 0.7 내지 4, 매우 바람직하게는 0.9 내지 3이다.
일반적으로 반응 혼합물에는 촉매가 사용된다. 폴리이소시아네이트와 활성 수소 함유 화합물을 반응시키기 위한 촉매는 해당 기술 분야에 널리 알려져 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제 4,495,061호를 들 수 있다. 촉매는 유기 금속 화합물과 아민류를 포함하는 것이 바람직하다. 유기 금속 화합물은 유기 주석 화합물, 예를 들면, 디메틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디머캡타이드, 디메틸주석 디티오글리콜레이트 및 디옥틸주석 디티오글리콜레이트를 포함할 수 있다. 아민 촉매는 3급 아민, 예를 들면 트리에틸렌 디아민, B,B"-디모르폴리노디에틸 에테르 및 트리스(디메틸아미노 에틸)페놀을 포함하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 촉매는 반응 혼합물에 0.05 내지 0.30 중량%, 바람직하게는 0.06 내지 0.20 중량%, 보다 바람직하게는 0.07 내지 0.15 중량%로 사용된다.
위 반응 혼합물은 상기 성분들뿐만 아니라 기타 첨가제, 예를 들면 접착성 증진제를 함유할 수 있다. 접착성 증진제의 예로는 이소시아네이트 작용성, 아민 작용성, 머캡토 작용성 및 글리시딜 작용성인 실란이 있다. 기타 접착성 증진제는, "역반사 물품 및 이 물품의 제조 방법(Retroreflective Article And Method Of Making The Same)"이라는 발명의 명칭으로 1994년 3월 24일자로 출원된 미국 특허 출원 제 08/216,404호(즉, 현재 미국 특허 제 5,474,823호로서 본 명세서에서 참고 인용하고 있음)에서 개시하고 있는 바와 같이, 유기 작용성 크롬 화합물, 유기 작용성 티탄 및 킬레이트제를 포함한다.
또한, 상기 결합제 층은 착색제(예를 들면, 안료, 염료, 금속 플레이크), 충전제, 안정화제(예를 들면, 열 안정화제, 입체 장해되어 있는 페놀과 같은 항산화제 및 입체 장해되어 있는 아민과 같은 광 안정화제 또는 자외선 안정화제), 난연제, 유동 조절제(예를 들면, 불소탄화수소 또는 실리콘과 같은 계면 활성제), 가소제, 및 엘라스토머를 함유할 수도 있다. 이러한 첨가제를 선택할 때 주의해야 하는데, 그 이유는 첨가제 일부가 세탁 내구성에 악영향을 미칠 수 있기 때문이다. 예를 들면, 멜라민 피로포스페이트와 같은 난연제를 고농도로 사용하면, 세탁시킨 후 역반사 물품의 성능에 악영향을 끼친다. 알루미늄 역반사 층을 지닌 물품용 착색제는 금속-아조 염료와 같은 검정색 염료를 포함하는 것이 바람직하다.
전형적으로 결합제 층은 두께가 약 1 내지 250 ㎛인 연속성이고, 유체 불침투성인 중합체 시이트형 층이다. 상기 두께는 약 50 내지 150 ㎛인 것이 바람직하다. 50 ㎛ 이하의 두께는 너무 얇아서 기질과 광학 부재에 부착되기 어렵고, 150 ㎛ 이상의 두께는 불필요할 정도로 물품을 단단하게 하며, 그 비용을 증가시킨다.
상술한 바와 같이, 광학 부재는 결합제 층에 의하여 지지되어 광의 방향을 변경시킨다. 이 광학 부재는 가장 균일하고 효율성있는 역반사성을 부여하기 위하여 거의 구형태인 미세구일 수 있다. 또한, 이 미세구는 광 흡수를 최소화시킬 정도로 거의 투명하기 때문에, 대부분의 입사광을 역반사시킨다. "투명"이라는 용어는 광을 투과시킬 수 있음을 의미한다. 미세구는 거의 무색이지만, 경우에 따라서는 다른 여러 방식으로 염색 또는 착색시킬 수 있다. 미세구는 유리, 비유리질 세라믹 조성물 또는 합성 수지를 원료하여 제조할 수 있다. 일반적으로, 유리 미세구와 비유리질 세라믹이 바람직한데, 그 이유는 이것들이 합성 수지로 제조한 미세구보다 보다 단단하고 내구성이 보다 더 크기 때문이다. 본 발명에 유용하게 사용할 수 있는 미세구의 예는 하기 열거하는 미국 특허에 개시되어 있다: 제 1,175,224호, 제 2,461,011호, 제 2,726,161호, 제 2,842,446호, 제 2,853,393호, 2,870,030호, 제 2,939,797호, 제 2,965,921호, 제 2,992,122호, 제 3,468,681호, 제 3,946,130호, 제 4,192,576호, 제 4,367,919호, 제 4,564,556호, 제 4,758,469호, 제 4,772,511호 및 제 4,931,414호. 이들 특허 개시 내용은 본 명세서에서 참고 인용하고 있다.
미세구는 전형적으로 평균 직경이 약 30 내지 200 ㎛이다. 이러한 범위의 직경보다 작은 미세구는 보다 낮은 역굴절율을 제공하는 경향이 있고, 이러한 범위의 직경보다 큰 미세구는 역반사 물품에 바람직하지 못한 거친 조직 감촉을 부여하거나 역반사 물품의 가요성을 감소시킬 수 있다. 본 발명에 사용되는 미세구는 굴절율이 전형적으로 약 1.7 내지 약 2.0인데, 이러한 범위는 전형적으로 노출된 렌즈 역반사 제품에 사용할 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 사용되는 광학 부재는 이 광학 부재가 매립되어 있는 부분의 아래에 배치된 금속 반사층을 포함함으로써, 복수개의 역반사 부재를 제공할 수 있다. 이 금속 반사층은 광학 부재의 매립된 부분 또는 후부에 배치시키는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 "금속 반사층"이라는 용어는 광, 바람직하게는 정반사성 광을 반사시킬 수 있는 순수한 형태 또는 합금 형태의 금속 원소를 함유한 층을 의미한다. 이 금속은 진공 증착, 증기 코팅, 화학적 증착, 무전해 도금(electroless plating)에 의하여 제조된 연속 코팅물이다. 이 금속 층은 입사 광을 반사시킬 수 있을 정도로 두꺼워야 한다. 전형적으로, 금속 반사층은 두께가 약 50 내지 150 ㎚이다.
다양한 금속들이 정반사성 금속 층을 제공하는데 사용될 수 있다. 이러한 금속으로는 원소 형태의 알루미늄, 은, 크롬, 마그네슘 등을 포함한다. 은과 알루미늄이 바람직한데, 그 이유는 이것들이 양호한 역반사 휘도를 제공하기 때문이다. 알루미늄을 사용할 경우, 금속의 일부는 금속 산화물 및/또는 금속 수산화물의 형태로 존재할 수 있다. 은 코팅물의 반사 색이 알루미늄 코팅물보다 밝을 수 있지만, 보통 알루미늄 층이 보다 바람직한데 그 이유는 알루미늄 층이 유리 광학 부재에 부착될 때, 보다 양호한 세탁 내구성을 제공할 수 있기 때문이다.
금속 반사층 대신에, 유전체 거울이 정반사 층으로서 사용될 수 있다. 유전체 거울은 빙햄(Bingham)에게 허여된 미국 특허 제 3,700,305호와 4,763,985호에 개시되어 알려진 유전체 거울과 유사하다. 이러한 특허의 개시 내용은 본 명세서에서 참고 인용하고 있다.
유전체 거울을 사용할 때, 미세구는 전형적으로 굴절율이 n2이고 미세구상에 부착된 굴절율이 n1인 투명한 물질의 층을 갖는다. 굴절율 n1을 갖는 투명한 물질의 반대 면은 굴절율 n3을 갖는 물질과 접촉해 있다. n2와 n3는 둘 다 굴절율이 0.1 이상, 바람직하게는 0.3 이상이고, n2와 n3은 n1보다 크거나 낮다. 이 투명한 물질은 약 380 내지 약 1,000 ㎚의 파장에서 약 1/4 파장의 광의 홀수 배수(즉, 1,3,5,7...)에 상응하는 광학 두께를 갖는 층이다. 따라서, 굴절율이 n2＞n1＜n3또는 n2＜n1＞n3으로서, 투명한 층의 어느 한 측면상 물질은 굴절율이 n1보다 둘 다 높거나 둘 다 낮을 수 있다. n1이 n2와 n3보다 클 때, n1은 1.7 내지 4.9인 것이 바람직하고, n2와 n3은 1.2 내지 1.7인 것이 바람직하다. 반대로, n1이 n2와 n3보다 낮을 때, n1은 1.2 내지 1.7인 것이 바람직하고, n2와 n3은 1.7 내지 4.9인 것이 바람직하다.
유전체 거울은 1개 이상의 층 형태와 교번하는 굴절율 서열을 갖는 물질의 연속 배열을 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 실시태양에서, 이 연속 배열은 구상 렌즈 부재에 인접한 2 내지 7개의 층, 바람직하게는 3 내지 5개의 층을 갖는다. 모든 미세구는 광 투과성 물질로서 투명하거나 실제 무색이여서 광 흡수를 최소화시키고, 밑에 있는 착색 결합제 층의 디스플레이를 최대화시킨다. 유전체 거울은 전형적으로 금속 반사층만큼 반사체로서 그렇게 효율적이지 않지만, 매우 양호한 역반사성을 제공할 수 있다.
소정의 굴절율 범위 내에 있는 투명한 물질을 제공할 때 사용될 수 있는 많은 화합물 중에서 굴절율이 높은 물질로는, 예를 들면 CdS, CeO2, CsI, GaAs, Ge, InP, InSb, ZrO2, Bi2O3, ZnSe, ZnS, WO3, PbS, PbSe, PbTe, RbI, Si, Ta2O5, Te, TiO2가 있고, 굴절율이 낮은 물질(굴절율이 1.38 이상임)로는, 예를 들면 Al2O3, AlF3, CaF2, CeF3, LiF, MgF2, NaCle, Na3AlF6, ThOF2, 퍼플루오로프로필렌과 비닐리덴 플루오라이드의 엘라스토머 공중합체 등이 있다. 기타 물질들은 문헌[Thin Film Phenomena, K.L. Chopra 저, p 750, McGraw-Hill Book Company, 뉴욕, 1969]에 보고되어 있다. 상기 층들은 빙정석(Na3AlF6)와 아연 황화물을 함유하는 것이 바람직하다.
역반사 물품(10)은 도 2에 도시되어 있는 물품(30)을 먼저 제조함으로써 이루어질 수 있다. 물품(30)은 보통 전이 물품(transfer article)으로서 언급된다. 전이 물품(30)을 생산하기 위하여, 복수개의 역반사 부재(12)는 결합제 층(14)에 부분적으로 매립된다. 이것은 투명한 미세구(16)를 담체 웨브(32)상에 소정의 일시적인 배열로 직렬이 되게 함으로써 달성할 수 있다. 미세구(16)은 담체(32) 상에 가능한 조밀하게 패킹시키는 것이 바람직한데, 종래의 공정, 예를 들면 프린팅, 스크리닝, 캐스케이딩 또는 고온 캔 로울에 의하여 배열시킬 수 있다. 담체 웨브(32)는 페이퍼 시이트(36) 상의 열 연화성 중합체 층(34)을 포함할 수 있다. 담체 웨브(32)용으로 유용한 중합체 층(34)의 예는 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌과 같은 폴리올레핀, 및 폴리에스테르 등을 포함할 수 있다. 담체 웨브에 미세구를 부착시키는 것에 관한 추가 설명에 대해서는 미국 특허 제 4,763,985호, 제 5,128,804호 및 제 5,200,262호를 참조할 수 있으며, 이것들의 개시 내용은 본 명세서에서 참고 인용하고 있다.
중합체 층(34)은 미세구(16)을 소정의 배열 상태로 보유한다. 일부 담체 웨브(32)와 미세구(16)의 특성에 따라, 선택된 박리제 또는 접착성 증진제를 사용하여 소정의 담체 박리 특성을 달성시킴으로써 담체(32) 및/또는 미세구(16)를 개량화시키는 것이 바람직할 수 있다.
이어서, 반사층(18)은 미세구가 돌출된 측면상에서 담체 웨브(32)에 부착시킨다. 역반사 부재(12)의 크기는 미세구 일부가 반사 층(18)에 의하여 은폐된 것 으로 나타낸 바와 같이, 미세구(16)가 담체에 매립되는 깊이를 조절함으로써 부분적으로 조절할 수 있다. 역반사 부재(12)를 형성시킨 후, 결합제 층(14)을 정반사 층 위에 형성시켜 물품(30)을 제조할 수 있다.
결합제 층(14)은 반응물을 함께 혼합시키고, 반사층(18) 위에 그 혼합물을 재빨리 코팅시킴으로써,형성될 수 있다. 이 코팅물은 전형적으로 약 25 내지 150℃로 가열하여, 반응 속도를 증가시킨다. 이 코팅된 혼합물은 바람직하게는 35 내지 120℃, 보다 바람직하게는 40 내지 110℃로 가열한다. 이 가열 단계에 의해서, 형성된 폴리우레탄 결합제 층은 우수한 탄성을 가질 수 있고, 물품은 매우 우수한 세탁 내구성을 나타낼 수 있다. 결합제 층을 형성하는데 바람직하다면, 폴리우레탄 중합체 추가의 층을 소정의 반사층 위로 형성시킬 수 있다. 또한, 직물(20)은 중합체가 완전히 반응하기 전에 코팅된 혼합물상에 직물을 배치시킴으로써, 결합제 층에 부착시킬 수 있다. 결합제 층이 형성된 후, 담체(32)를 전이 물품(30)으로부터 분리함으로써 역반사 물품(10)을 원하는 용도에 사용할 수 있다.
본 발명의 역반사 물품은 재봉질과 같은 기계적 방법을 사용하여 기질상에 부착시킬 수 있다. 그러나, 일부 용도에 있어서는 직물 층(20)의 유무에 따라 접착제 층(도시되어 있지 않음)를 사용하여 물품을 기질에 고착시키는 것이 바람직하다. 이 접착제 층은 압감성 접착제, 열 활성화 접착제, 또는 자외선에 의해 활성화된 접착제일 수 있다. 역반사 물품을 가진 기질은 의류 물품의 표면에 배치함으로써 그러한 의류를 정상적인 배향으로 사람이 착용할 때, 역반사 물품이 드러나게 할 수 있다. 이러한 기질은, 예를 들면 울, 플랙스, 나일론, 올레핀, 폴리에스테르, 셀룰로오스, 레이온, 우레탄, 비닐 아크릴, 고무, 스판덱스 등을 함유하는 직포, 니트, 또는 부직포 섬유이고, 또한 가죽 또는 종이로 만들 수 있다.
도 3은 연장된 시이트 또는 스트립 형태인 역반사 물품(42)을 돋보이게 한 안전 도끼(40)를 도시한 것이다. 안전 조끼는 다가오는 운전자의 시야를 개선시키도록 도로 건설 작업자에 의하여 착용되는 경우가 있다. 이러한 유형의 안전 조끼는 너무 자주 더러워지고 때묻기 때문에 세탁을 하는데, 역반사 물품은 조끼를 여러번 재사용할 수 있도록 거친 세탁 조건에 견딜 수 있어야 한다. 본 발명의 역반사 시이트는 그러한 유형의 세탁에 숙련되어야 한다.
안전 조끼(40)가 예시를 위해 선택되었지만, 본 발명의 의류 물품은 다양한 형태로 제시될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "의류 물품"이라는 것은 사람이 착용하고 다닐 수 있는 크기와 형태를 지닌 착용 어패럴의 세탁 가능한 물품을 의미한다. 본 발명의 역반사 물품을 디스플레이할 수 있는 의류 물품의 다른 예는 셔츠, 스웨터, 자켓(예를 들면, 소방수 자켓), 코트, 팬츠, 신발, 양말, 장갑, 벨트, 모자, 가방, 원피스, 백, 배낭 등을 포함한다.
본 발명은 공업적 세탁 조건하에서 매우 우수한 내구성을 갖는 신규한 역반사 물품을 제공하는데 있다. 이 신규한 물품은 폴리우레탄을 함유한 결합제 층에 일부 매립되어 있는 역반사 부재 층을 포함하는데, 상기 폴리우레탄은 (ⅰ) 폴리에스테르 폴리올과 (ⅱ) 1개 이상의 방향족 핵에 비공역적으로 결합된 2개 이상의 이소시아네이트를 함유한 폴리이소시아네이트와의 반응 생성물이다.
다른 측면에서, 본 발명은 역반사 물품을 의류 조립기 및 의류 외표면상에 배치된 본 발명의 역반사 물품을 갖는 의류 조립물 또는 의류 물품에 공급하기 위한 전이 물품을 제공한다.
본 발명은 결합제 층이 폴리에스테르 폴리올과 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 중합체를 포함한다는 점에서 공지된 역반사 물품과 구별되는데, 상기 폴리이소시아네이트는 1개 이상의 방향족 핵에 비공역적으로 결합된 2개 이상의 이소시아네이트 기를 포함한다.
본 발명자들이 밝혀 낸 바에 의하면, 이 결합제 층은 역반사 물품에 우수한 세탁 내구성을 제공한다. 이 역반사 물품은 공업적 세탁 조건하에서 반복하여 세탁한 후 높은 %의 초기 역반사성을 보유할 수 있다. 개선된 세탁 성능은 예상한 바대로 결합제 층의 가요성과 친수적 안정성에 의하여 비롯된다. 이러한 인자들은 결합제 층에 역반사 부재들을 견고하게 유지시키는데 도움을 주고, 또한 금속 반사체를 사용할 경우 역반사 부재의 산화를 방지시키는데 도움을 준다고 고려된다. 산화된 금속은 현저할 정도로 광을 역반사시킬 수 없다.
하기 열거하는 시험 방법들은 실시예에서 사용하였다.
공업적 세탁 공정
세탁 가능성은 역반사 물품이 부착되어 있는 직물 한벌을 세척하고 건조시킴으로써 평가하였다. 일련의 조합된 세척 단계와 건조 단계를 한 주기로서 언급하였다. 샘플은 밀노르(Milnor) 시스템 7 세탁기 모델 30015M4G[펠린 밀노르 코오포레이션(Pellerin Milnor Corp.)]을 사용하여 아주 심하게 더럽혀진 착색 직물용 프로그램 제 7번에 따라 세척하였다. 이 직물은 100%의 면 타월이였고, 역반사 물품은 재봉질에 의하여 상기 직물에 고착시켰다. 이 세탁기에는 약 80 벌 정도의 직물(약 45㎝ × 75 ㎝)을 충분하게 적재하고, 직물에 고착되어 있는 본 발명의 역반사 물품(크기가 약 5㎝ × 15 ㎝임)이 대여섯 개(대개 약 5개)인 직물 1내지 4벌을 포함하여28 파운드를 만들었다. 사용된 세제는 팩터(Factor, 상품명) 세제[오하이오, 신시내티 소재의 디버시 패브릴라이프 케미컬스 인코오포레이티드(Diversey Fabrilife Chemicals, Inc.)] 30g과 오르쏘실(ORTHSOSIL, 상품명)[펜실베니아, 필라델피아 소재의 엘프 아토켐 노쓰 아메리카가 시판하고 있는 pH 증가제로서, 약 40 중량%의 NaOH 와 60 중량%의 소듐 메타실리케이트를 함유함] 60g을 사용하였는데, 전자의 세제는 대략 테트라소듐 피로포스페이트 40 중량%, 노닐페녹시폴리(에틸렌옥시)에탄올 30 중량%, 탄산 나트륨 20 중량% 및 비결정성 실리카 10 중량%을 함유한다. 프로그램 제 7번에서는 하기 표 1의 단계에 의하여, 1 주기의 세척 단계 부분을 실시 종결하였다.
운전 시간(분)
서드(sud)플러쉬(flush)플러쉬플러쉬플러쉬핫 린스스플리트 린스콜드 린스탈수 1027722246
총 41(51:20*)
* 세탁기를 채워 넣는 대략적인 시간을 포함한 총시간(분)
서드 단계에서는, 온수(74℃, 68 리터)와 세제를 교반하에 세탁기 통에 투입하였다. 플러쉬 단계에서는 세제를 함유한 동일량의 기사용된 물을 제거한 후, 새로운 온수(74℃, 68 리터)를 세탁기 통에 첨가하였다.
린스 단계에서는 물이 냉각된다는 것을 제외하고는 플러쉬 단계와 동일하게 하였다. 물은 제 1 린스 단계에서 약 74℃로 하고, 제 2 린스(스플리트 린스) 단계에서 약 46℃로 하고, 최종 저온 린스 단계에서 약 18℃로 하였다. 세탁기 통은 플러쉬 단계와 린스 단계 동안에 교반하였다. 탈수 단계에서는 세탁기가 고속력 회전 주기를 수행하도록 하여 세척된 샘플로부터 수분을 제거하였다. 세척을 한 후이지만, 역반사성을 시험하기 전, 샘플을 메이태그(Maytag, 상품명) 가정용 건조기에서 30분 동안 정격 조절을 하여 건조시킴으로써 공업적 세탁 공정(Industrial Laundering Procedure) 사이클을 종결하였다. 계획된 주기의 수를 수행한 후, 각 샘플의 중앙에서 역반사성 휘도를 측정하였다.
역반사 휘도 시험
역반사 계수, RA은 표준 시험 ASTM E 810-93b에 따라서 시험하였다. 이 시험 결과는 초기 역반사 휘도의 백분율으로서 나타냈는데, RA는 단위 제곱 미터와 단위룩스당 칸델라(cd·lx-1·m-2)로 나타내었다. ASTM E 810-93b에서 사용되는 입사각은 4도였고, 관찰각은 0.2 도였다. 추가로 "ASTM E 810-93b"라는 것은 앞 단락에서 설명한 바와 같이 입사각과 관찰각이 존재하는 ASTM E 810-93b를 의미한다.
용어의 정리
루코플렉스(상품명; Rucoflex) S-1035-55 :폴리에스테르 폴리올[루코 폴리머 코오포레이션(Ruco Polymer Corp.)]
BDO; 1,4-부탄 디올
실란 A 1310 : 감마-이소시아네이토-프로필트리에톡시실란[코넥티컷, 댄버리 소재의 OS 스폐셜티이스 인코오포레이티드(OS Specialties Inc.)]
TMXDI : 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트[뉴 저지,웨스트 패터슨 소재의 시텍 인더스트리스]
몬듀르(상품명) CB-75 : 톨루엔 디이소시아네이트계 폴리이소시아네이트[펜실베니아, 피츠버그 소재의 밀스 인코오포레이티드(Miles Inc.)]
폼레즈(상품명) SUL-3 : 디부틸주석 디아세테이트[뉴욕, 뉴욕 소재의 위트코 코오포레이션(Witco Corp.)]
NCO : 이소시아네이트
데스몬듀르(상품명) N-100 : 헥사메틸렌 디이소시아네이트[밀스(Miles)]
제파민(상품명) D-2000 : 분자량이 2000인 디아민[유타, 솔트 레이크 시티 소재의 헌츠만 케미컬 코오포레이션(Huntsman Chemical Corp.)]
데스모펜(상품명) XP-7053 : 시클로지방족 디아민(당량 중량=277)[밀스(Miles)]
DBTDL : 디부틸주석 디라우레이트
실시예 1
정반사 알루미늄 층을 유리 미세구 돌출부 위에 증기 증착시켜서 역반사 부재의 단일층을 형성시켰다. 이 유리 미세구는 평균 직경이 약 40 내지 90 ㎛이고, 담체 시이트에 부분적으로 그리고 일시적으로 매립되어 있다. 담체 시이트는 폴리에틸렌 층에 대하여 병렬로 배치되어 있는 페이퍼를 포함하고, 미세구는 폴리에틸렌 층에 매립하였다. 알루미늄 코팅된 미세구를 지지하고 있는 담체 시이트는 하기 표 2의 비드 결합 제제를 부착하기 위한 기재로서 사용하였다.
루코플렉스(상품명) S-1035-55 30.0 g
1,4-부탄 디올 0.30 g
OSi-실란 A-1310 1.20 g
시텍-TMXDI 3.96 g
밀스-몬듀르(상품명)CB-75(작용기가 3개인 방향족 이소시아네이트) 1.85g
위트코-폼레즈(상품명) SUL-3(촉매) 0.05 g
폴리우레탄을 제조하기 위한 반응은 반응물을 평량하여 상기 표 2의 순서대로 용기에 투입함으로써 실시하였다. 이 반응물들을 실온에서 수작업으로 혼합시키고, 알루미나 증기 코트 층 위로 신속하게 코팅시켜 4 mil의 두께를 형성시켰다. 이 코팅물을 66 ℃(150℉)에서 30초 동안 방치시킨 후, 100%의 폴리에스테르 직물에 부착시켰다. 이어서 이 역반사 물품은 110℃(230℉)의 오븐에서 10분 동안 방치하였다. 이러한 가열에 의하여, 증기 코팅된 비드와 직물 사이에 배치되어 있는 결합제 층으로서 열경화성 엘라스토머인 폴리에스테르 폴리우레탄을 생산하였다.
실시예 2-8
실시예 2-15는, 반응물과 조건들이 하기 표 3에 따라 다양하다는 것을 제외하고는, 상술한 바와 같이 제조하였다. 양은 그램으로 나타냈다.
실시예 RucoflexTMS-1035-55 1,4 부탄디올 실란 A-1310 CytecTMTMXD1 DesmodurTMCB-75 FomrezTMSUL-3 디부틸주석디라우레이트 제파민 D-2000 DesmodurTMN-100 DesmophenTMXP-7053
1 30.0 0.30 1.20 3.96 1.85 0.05
2a 30.0 0.30 1.20 3.49 3.09 0.05
3b 30.0 0.30 1.20 3.03 4.31 0.05
4c 30.0 0.30 1.20 2.33 6.16 0.05
5d 30.0 0.30 1.20 4.67 0.08
6e 30.0 0.30 1.20 3.49 0.05 1.82
7f 30.0 1.20 3.16 2.80 0.05 0.90
8g 30.0 1.20 2.91 2.57 0.05 0.30
a실시예 1에 준하여 수행함, 단 코팅을 66℃(150℉)의 오븐에서 120초간 처리한 다음 104℃(220℉)에서 30초간 처리하였다. 폴리에스테르 직물을 부착한 다음, 그 물품을 104℃(220℉) 오븐에 10분동안 방치하였다.b실시예 1에 준하여 수행함.c실시예 1에 준하여 수행함.d실시예 1에 준하여 수행함, 단 코팅을 실온에서 2분동안 방치한 다음 66℃ 오븐에 2분간, 그리고 104℃ 오븐에 2.5분동안 둔 뒤, 샘플에 직물을 적층시켰다.e실시예 1에 준하여 수행함, 단 코팅을 66℃ 오븐에 45초간 두었다. 폴리에스테르 직물을 부착시킨 후 물품을 104℃ 오븐에 10분동안 두었다.f실시예 1에 준하여 수행함.g실시예 1에 준하여 수행함.
주요 반응 성분 및 이들의 상대적 비와 양은 하기 표 4에 요약하였다.
실시예 NCO(1) NCO(2) (1):(2) 비 사슬 연장제 사슬 연장제 농도* NCO/OH 비 촉매
1 TMXDI CB-75 85:15 BDO 1.0 1.05 SUL-3
2 TMXDI CB-75 75:25 BDO 1.0 1.05 SUL-3
3 TMXDI CB-75 65:35 BDO 1.0 1.05 SUL-3
4 TMXDI CB-75 50:50 BDO 1.0 1.05 SUL-3
5 TMXDI BDO 1.0 1.05 DBTDL
6 TMXDI N-100 75:25 BDO 1.0 1.05 SUL-3
7 TMXDI CB-75 75:25 XP7053 3.0 1.05 SUL-3
8 TMXDI CB-75 75:25 D-2000 1.0 1.05 SUL-3
*사슬 연장제 농도는 폴리올에 대한 중량% 단위이다.
샘플은 공업 세탁 공정에 따라 세척하였고, ASTM E 810-93b에 따라 시험하여 역반사 휘도 계수, RA를 측정하였다. 역반사 휘도의 보유율은 초기 역반사 휘도의 백분율로서 나타내었다. RA결과는 하기 표 5에 나타내었고, 역반사 휘도 보유율은 표 6에 나타내었다.
RA값
주기 수 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8
0 438 624 608 650 392 681 616 634
1 396 551 567 571 330 560 540 545
2 383 527 503 474 375 489 517 512
3 380 496 453 415 380 413 484 479
4 364 470 419 367 372 365 472 462
5 359 448 391 328 355 335 455 445
6 356 434 358 297 361 304 435 427
7 357 412 338 271 353 276 430 416
8 348 391 316 251 355 260 411 402
9 340 379 294 223 340 246 405 392
10 336 358 278 209 343 230 392 383
11 327 351 255 333 224 382 365
12 332 335 245 334 210 376 368
13 316 321 233 340 198 367 362
14 321 310 223 326 190 367 359
15 313 297 213 324 178 346 328
16 304 288 201 320 170 338 324
17 304 274 198 317 162 328 316
18 298 258 192 320 158 322 302
19 293 243 180 316 150 314 290
20 287 227 172 302 144 302 284
21 291 296 301 280
22 284 292 292 274
23 264 296 275 258
24 268 290 274 250
25 264 285 267 246
휘도 보유율(%)
주기 수 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8
0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
1 90.4 88.3 93.3 87.8 84.2 82.2 87.7 86.0
2 87.4 84.5 82.7 72.9 95.7 71.8 83.9 80.8
3 86.8 79.5 74.5 63.8 96.9 60.6 78.6 75.6
4 83.1 75.3 68.9 56.5 94.9 53.6 76.6 72.9
5 82.0 71.8 64.3 50.5 90.6 49.2 73.9 70.2
6 81.3 69.6 58.9 45.7 92.1 44.6 70.6 67.4
7 81.5 66.0 55.6 41.7 90.1 40.5 69.8 65.6
8 79.5 62.7 52.0 38.6 90.6 38.2 66.7 63.4
9 77.6 60.7 48.4 34.3 86.7 36.1 65.7 61.8
10 76.7 57.4 45.7 32.2 87.5 33.8 63.6 60.4
11 74.7 56.3 41.9 84.9 32.9 62.0 57.6
12 75.8 53.7 40.3 85.2 30.8 61.0 58.0
13 72.1 51.4 38.3 86.7 29.1 59.6 57.1
14 73.3 49.7 36.7 83.2 27.9 59.6 56.6
15 71.5 47.6 35.0 82.7 26.1 56.2 51.7
16 69.4 46.2 33.1 81.6 54.9 51.1
17 69.4 43.9 32.6 80.9 53.2 49.8
18 68.0 41.3 31.6 81.6 52.3 47.6
19 66.9 38.9 29.6 80.6 51.0 45.7
20 65.5 36.4 28.3 77.0 49.0 44.8
21 66.4 75.5 48.9 44.2
22 64.8 74.5 47.4 43.2
23 60.3 75.5 44.6 40.7
24 61.2 74.0 44.5 39.4
25 60.3 72.7 43.3 38.8
표 5 및 6의 데이터는 본 발명의 샘플이 공업적 세탁에 대한 내구성이 우수하다는 것을 입증하는 것이다.

Claims (15)

  1. (ⅰ)폴리에스테르 폴리올과 (ⅱ) 1개 이상의 방향족 핵에 비공역적으로 결합되어 있는 1개 이상의 이소시아네이트 기를 함유하는 폴리이소시아네이트의 반응 생성물인 폴리우레탄 중합체를 포함하는 결합제 층에 적어도 일부가 매립되어 있는 역반사 부재의 층을 함유하는 역반사 물품.
  2. 제1항에 있어서, 폴리우레탄 중합체가 폴리에스테르 폴리올, 사슬 연장제 및 폴리이소시아네이트를 단일 투입 공정으로 반응시킴으로써 제조되는 역반사 물품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올이 방향족 산, 지방족 산 및 디올의 반응 생성물인 역반사 물품.
  4. 제3항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올을 제조할 때, 방향족 산과 지방족 산이 1:1 몰 비율로 사용되고, 디올은 탄소 원자수가 3 내지 12개인 사슬 길이를 갖는 역반사 물품.
  5. 제3항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올의 수 평균 분자량이 500 내지 5,000인 역반사 물품.
  6. 제5항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올의 수 평균 분자량이 750 내지 4,000인 역반사 물품.
  7. 제6항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올의 수 평균 분자량이 1,000 내지 3,000인 역반사 물품.
  8. 제1항 내지 제 7항중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올의 산가가 1.0 이하인 역반사 물품.
  9. 제8항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올의 산가가 0.7 이하이고, 폴리에스테르 폴리올의 작용기가 2 내지 4개이며, 폴리에스테르 폴리올이 디올, 트리올, 또는 이들의 혼합물인 역반사 물품.
  10. 제1항 내지 제9항중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리이소시아네이트가 메타-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 폴리(디메틸 메타-이소프로펜닐 벤질 이소시아네이트), 폴리(페놀-포름알데히드)N-(알킬렌이소시아네이토카바메이트), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 역반사 물품.
  11. 제3항에 있어서, 폴리우레탄 중합체가 이소시아네이트 대 히드록시의 비율이 0.9 내지 1.2이고, 폴리에스테르 폴리올에 대한 사슬 연장제의 중량%가 약 0.5 내지 5인 반응 혼합물로부터 제조되는 역반사 물품.
  12. 제1항 내지 제11항중 어느 하나의 항에 있어서, 6원 방향족 핵에 비공역적으로 결합되어 있는 2개의 이소시아네이트가 존재하고, 방향족 핵과 이소시아네이트 기 사이에 위치한 탄소 원자 수가 1 내지 2개 있는 역반사 물품.
  13. 제1항 내지 12항중 어느 하나의 항에 있어서, 폴리에스테르 폴리올에 대한 사슬 연장제 중량%가 0.9 내지 3이고, 폴리우레탄 중합체가 열경화성 엘라스토머이며, 폴리우레탄 중합체가 유기 금속 또는 아민 촉매의 존재하에서 제조되고, 사슬 연장제가 1,4-부탄 디올이며, 폴리에스테르 폴리올에 대한 사슬 연장제 중량%가 0.5 내지 5 이고, 폴리우레탄 중합체가 촉매로서 디부틸주석 디라우레이트의 존재하에서 제조되며, 반응 혼합물이 접착성 증진제를 함유하고, 결합제 층의 두께가 1 내지 250 ㎛이며, 역반사 부재가 평균 직경 30 내지 200 ㎛이고 미세구의 매립된 부분 밑에 배치된 알루미늄 또는 은 반사층을 갖는 투명한 미세구를 포함하는 역반사 물품.
  14. 제1항 내지 13항중 어느 하나의 항에 있어서, 10회의 공업적 세탁 공정 주기 후에 초기 역반사 휘도의 30% 이상을 보유하는 역반사 물품.
  15. 제1항 내지 14항중 어느 하나의 항에 기재한 역반사 물품과 의류 물품의 외부 일부분을 형성하는 기질을 포함하며, 역반사 물품이 기질에 고착되어 있는 의류 물품.
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