KR19990044078A - 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 이들의 제조 방법, 및 이들의 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도 - Google Patents

2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 이들의 제조 방법, 및 이들의 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR19990044078A
KR19990044078A KR1019980701311A KR19980701311A KR19990044078A KR 19990044078 A KR19990044078 A KR 19990044078A KR 1019980701311 A KR1019980701311 A KR 1019980701311A KR 19980701311 A KR19980701311 A KR 19980701311A KR 19990044078 A KR19990044078 A KR 19990044078A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
radicals
group
formula
substituted
Prior art date
Application number
KR1019980701311A
Other languages
English (en)
Inventor
볼프강 지엔케
클레멘스 민
로타르 빌름스
헤르만 베링거
클라우스 바우어
크리스토퍼 로진거
Original Assignee
슈미트 , 루츠
훽스트 쉐링 아그레보 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 슈미트 , 루츠, 훽스트 쉐링 아그레보 게엠베하 filed Critical 슈미트 , 루츠
Publication of KR19990044078A publication Critical patent/KR19990044078A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/18—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Abstract

하기 화학식(I)의 화합물 및 이들의 염은 제초제 및 식물 성장 조절제로서 적합하다:
화학식 I
상기 식에서,
R1은 임의로 치환된 (C1-C6)알킬 또는 임의로 치환된 페닐이고,
A는 임의로 치환된 탄화수소 디라디칼이고,
R2, R3, R4, R5, X 및 n은 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
화학식(I)의 화합물은 제 6 항에서 청구된 바와 같은 방법에 따라, 예를 들면 제 10 항에서 청구된 바와 같은 화학식(IV)의 화합물 등과 같이 일부 경우에서 신규한 중간체에 의해 제조될 수 있다.

Description

2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 이들의 제조 방법, 및 이들의 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도
6-위치에서 치환된 2-아미노-4-(페녹시알킬아미노)-1,3,5-트리아진은 제초 및 식물 성장 조절 특성을 갖는 것으로 개시되어 왔다(WO 94/24086호, EP-A-509544호, EP-A-492,615호 참조). 또한, 제초 작용을 갖는 2-아미노-4-[아릴아미노- 또는 (헤테로)아릴알킬아미노]-6-할로알킬-1,3,5-트라아진은 이미 개시되어 있다(US-A-3,816,419호, WO 90/09378호, WO 88/02368호 참조).
상기 경우에 있어서 4-[(헤테로)아릴알킬아미노] 기를 갖는 공지된 활성 화합물들은 각각 "알킬"로서 메틸렌 가교를 함유하고, 이는 임의로 추가로 분지-치환된다.
일부 경우에 있어서 공지된 활성 화합물들은 이들을 사용할 때 단점을 갖는데, 이는 유해한 식물에 대한 부적절한 제초 작용을 나타내고, 활성 화합물을 사용하여 구제될 수 있는 유해한 식물에 대한 범위가 너무 좁거나 유용한 식물군에 대한 선택성이 너무 낮다는 것이다. 다른 활성 화합물들은 전구체 및 시약을 쉽게 얻을 수 없거나 부적절한 화학적 안정성을 갖기 때문에 산업적 규모로 경제적으로 제조될 수 없다.
본 발명의 목적은 제초제 또는 식물 성장 조절제로서 사용될 수 있는 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진을 대신할 수 있는 활성 화합물을 제공하는 것이다.
독일 특허 출원 제 19 522 137.0호에는, 무엇보다도 트리아진 고리상의 6-위치에서 산소, 질소 또는 황 원자를 갖는 임의로 치환된 사이클로알킬 라디칼 또는 헤테로사이클을 함유하고, 4-위치에서 임의로 추가로 분지-치환된 선형 프로필렌 가교를 갖는 페닐알킬 라디칼을 갖는 언급된 유형의 제초제가 제안되어 있다.
본 발명은 제초제 및 식물 성장 조절제의 기술 분야에 관한 것으로, 구체적으로는 유용한 식물군에서 잡초 및 목초를 선택적으로 구제하기 위한 제초제에 관한 것이다.
본 발명은 하기 화학식(I)의 화합물 및 이들의 염에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1은 비치환되거나 할로겐, 시아노, 니트로, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, 비치환되거나 치환된 (C3-C9)사이클로알킬, 및 비치환되거나 치환된 페닐, 및 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴(이때, 고리는 비치환되거나 치환된다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는 (C1-C6)알킬; 또는 비치환되거나 치환된 페닐이고,
R2및 R3는 각각 서로 독립적으로 수소; 아미노; 또는 각각 알킬 라디칼에 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭(acyclic) 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다); 또는 아실 라디칼이거나, 또는
R2및 R3은 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 4개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 치환되고,
R4는 수소; 아미노; 각각 알킬 라디칼에 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 10개, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때, 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다); 또는 아실 라디칼이고,
R5는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토 또는 식 -B1-Y1(B1및 Y1는 하기 정의된 바와 같다)의 라디칼이고,
A는 1 내지 5개의 선형으로 결합된 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼 또는 각각 2 내지 5개의 선형으로 결합된 탄소 원자를 갖는 알케닐렌 또는 알키닐렌이고, 이때 마지막으로 언급된 세 개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토 및 식 -B2-Y2의 라디칼로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
(X)n은 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, OH, NH2, NO2, CHO, COOH, CN, SCN 또는 식 -B0-R(B0는 하기 정의된 바와 같고, R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비치환되거나 치환된 비사이클릭 탄화수소 라디칼이다)의 라디칼, 또는 식 -B0-R0(B0는 하기 정의된 바와 같고, R0은 포화되거나 부분적으로 포화된 방향족 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 사이클릭 라디칼은 치환되거나 비치환된다)의 라디칼이거나, 또는
두 개의 인접한 라디칼 X는 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 구성된 군으로부터의 헤테로 고리 원자를 함유하고, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는, 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 융합된 사이클릭 시스템이고,
바람직하게 각각의 경우 X는 서로 독립적으로 할로겐, (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C6)알콕시, (C2-C6)알케닐옥시, (C2-C6)알키닐옥시, (C1-C6)알킬티오, [(C1-C4)알킬]카보닐, [(C1-C4)알콕시]카보닐 또는 [(C1-C4)알킬티오]카보닐이고, 이때 마지막으로 언급된 9개의 라디칼중 탄화수소-함유 잔기는 비치환되거나 치환되고,
n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4이고, 특히 2 또는 3이고,
B0, B1, B2는 각각의 경우 서로 독립적으로 직접 결합 또는 식 -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO-, -CO-NR'-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-O- 또는 -NR'-CO-NR"-(이때, p는 0, 1 또는 2이고, R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐, 벤질, 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이다)의 2가 그룹이고,
Y1, Y2는 각각 서로 독립적으로 H, 또는 예를 들면 1 내지 20개, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 또는 3 내지 8개, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 사이클릭 탄화수소 라디칼, 또는 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다.
화학식(I)의 화합물은 예를 들면 HCl, BHr, H2SO4또는 HNO3뿐만 아니라 옥살산 또는 설폰산 등의 적합한 무기 또는 유기산을 예를 들면 아미노 또는 알킬아미노 등의 염기성 그룹에 첨가함으로써 염을 형성할 수 있다. 예를 들면 설폰산 또는 카복실산 등과 같이 양성자 제거 형태로 존재하는 적합한 치환체는 아미노 기와 같은 부분적으로 양성자화될 수 있는 그룹과 함께 내부 염을 형성할 수 있다. 이와 같이 염은 적합한 치환체, 예를 들면 설폰산 또는 카복실 산에서 수소를 농업에 적합한 양이온으로 대체시킴으로써 형성될 수 있다. 이들 염으로는, 예를 들면 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 구체적으로 나트륨 및 칼륨 염이거나, 다르게는 암모늄 염 또는 유기 아민과의 염이 있다.
화학식(I) 및 모든 하기 화학식에서, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬 티오 라디칼과 탄화수소 구조에서 상응하는 불포화 및/또는 치환된 라디칼은 각각 직쇄이거나 분지화될 수 있다. 구체적으로 언급되지 않는 한, 이들 라디칼에서 예를 들면 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 저급 탄화수소 구조, 또는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 불포화 그룹이 바람직하다. 알콕시, 할로알킬 등의 조합된 의미에서도 알킬 라디칼은, 예를 들면 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, t- 또는 2-부틸, 펜틸, 헥실(예를 들면, n-헥실, i-헥실 및 1,3-디메틸부틸), 헵틸(예를 들면, n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-디메틸펜틸)이고, 알케닐 및 알키닐 라디칼은 알킬 라디칼에 상응하는 가능한 불포화된 라디칼의 의미를 갖고, 알케닐은 예를 들면, 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 또는 1-메틸부트-2-엔-1-일이고, 알키닐은 예를 들면 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일 또는 1-메틸-부트-3-인-1-일이다.
사이클로알킬은 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 카보사이클릭 포화 고리 시스템, 예를 들면 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실이다.
할로겐은 예를 들면 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, -알케닐 및 -알키닐은 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 및/또는 브롬, 특히 불소 또는 염소에 의해 부분적으로 또는 전체적으로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고, 예를 들면 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이 있고, 할로알콕시는 예를 들면 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3및 OCH2CH2Cl이 있고, 할로알케닐 및 할로겐에 의해 치환된 다른 라디칼에도 동일하게 적용된다.
탄화수소 라디칼은 선형, 분지형 또는 환형이고, 포화되거나 불포화된 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼로서, 예를 들면 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐 또는 아릴이 있고, 아릴은 상기의 경우 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템으로, 예를 들면 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐, 플루오레닐 등이 있고, 바람직하게는 페닐이고; 탄화수소 라디칼은 바람직하게 12개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알케닐 또는 알키닐 또는 3, 4, 5, 6 또는 7개의 고리 원자를 갖는 사이클로알킬 또는 페닐이고, 탄화수소-옥시 라디칼에서의 탄화수소 라디칼에도 동일하게 적용된다.
헤테로사이클릭 라디칼 또는 고리(헤테로사이클릴)는 포화 또는 불포화되거나 헤테로방향족일 수 있고, 바람직하게는 고리에 헤테로원자, 또는 바람직하게는 N, O, S, SO, SO2로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 단위, 즉 치환된 헤테로원자도 포함하는 고리 구성원을 함유하고; 바람직하게는 이는 3 내지 7개의 고리 원자를 갖는 지방족 헤테로사이클릴 라디칼이거나 5 또는 6개의 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 라디칼이고, 1, 2 또는 3개의 헤테로 단위를 함유한다. 헤테로사이클릭 라디칼은 예를 들면 하나 이상의 고리가 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템 등의 헤테로방향족 라디칼 또는 고리(헤테로아릴)(예를 들면 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 티에닐, 티아졸릴, 옥사졸릴, 푸릴, 피롤릴, 피라졸릴 및 이미다졸릴)일 수 있거나, 또는 옥시라닐, 피롤리딜, 피페리딜, 피페라지닐, 디옥소라닐, 모르폴리닐 또는 테트라하이드로푸릴 등의 부분적 또는 전체적으로 수소화된 라디칼이다. 치환된 헤테로사이클릭 라디칼에 대한 가능한 치환체는 하기에 추가로 언급되어 있고, 부가적으로 옥소이다. 또한 옥소 기는 헤테로 고리 원자상에서 발생될 수 있는데, 이는 예를 들면 N 및 S의 경우와 같이 다양한 산화 상태로 존재할 수 있다.
치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 페닐 및 벤질 등의 치환된 탄화수소 라디칼, 또는 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로아릴과 같은 치환된 라디칼은 예를 들면 비치환된 모 물질(parent substance)로부터 유도된 치환된 라디칼이고, 이때 치환체는 예를 들면 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노(아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노), 및 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 알킬 및 할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼이고; 치환된 알킬 등의 "치환된 라디칼"이란 용어는 치환체로서 언급된 포화 탄화수소 함유 라디칼 뿐만 아니라, 상응하는 불포화 지방족 및 방향족 라디칼을 포함하고, 예를 들면 임의로 치환된 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 페닐, 페녹시 등이 있다. 탄소 원자를 갖는 라디칼의 경우, 1 내지 4개, 특히 1 또는 2개의 탄소원자를 갖는 라디칼이 바람직하다. 일반적으로 치환체는 할로겐(불소 및 염소), (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시, 니트로 및 시아노로 구성된 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 이 경우 치환체는 메틸, 메톡시 및 염소인 것이 특히 바람직하다.
단치환 또는 이치환된 아미노는 치환된 아미노 라디칼 그룹으로부터의 화학적으로 안정한 라디칼로서, 이는 예를 들면 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴, 바람직하게는 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 아실아미노, 아릴아미노, N-알킬-N-아릴아미노 및 N-헤테로사이클로 구성된 군으로부터의 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 N-치환되고, 이 경우 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이 바람직하고; 이 경우 아릴은 바람직하게 페닐 또는 치환된 페닐이고; 아실의 경우 언급된 정의가 추가로 하기에 적용되고, 바람직하게는 (C1-C4)알카노일이다. 치환된 하이드록실아미노 또는 하이드라지노에도 동일하게 적용된다.
임의로 치환된 페닐은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 단치환 또는 다치환, 바람직하게는 삼치환된 페닐이 바람직하고, 예를 들면 o-, m- 및 p-톨일, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로- 및 -트리클로로페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐이 있다.
아실 라디칼은 카복실산의 라디칼 등의 유기산의 라디칼 및 티오카복실산, 임의로 N-치환된 이미노카복실산 등의 유도된 산의 라디칼 또는 탄산 모노에스테르의 라디칼, 임의로 N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, 포스폰산 또는 포스핀산 등의 라디칼이 있다. 아실은 예를 들면 포밀, [(C1-C4)알킬]카보닐 등의 알킬 카보닐, 페닐카보닐, 알콕시카보닐, 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐, N-알킬-1-이미노알킬 및 유기산의 기타 라디칼이 있다. 이 경우, 라디칼은 각각 알킬 또는 페닐 잔기에서 추가로 치환될 수 있고, 예를 들면 알킬 잔기에서는 할로겐, 알콕시, 페닐 및 페녹시로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고, 페닐 잔기에서의 치환체의 예는 치환된 페닐에 대해 앞서 일반적으로 언급된 치환체이다.
또한 본 발명은 화학식(I)에 포함되는 모든 입체이성체 및 이들의 혼합물에 관한 것이다. 화학식(I)의 상기 화합물들은 하나 이상의 비대칭성 탄소 원자, 또는 다르게는 화학식(I)에서 별도로 표시되지 않은 이중 결합을 함유한다. 거울상이성체, 부분입체이성체, Z- 및 E-이성체 등과 같이 이들의 특이적 공간 형태에 의해 정의되는 가능한 입체이성체는 화학식(I)에 의해 모두 포함되고, 통상적인 방법에 의해 입체이성체의 혼합물로부터 수득될 수 있거나, 다르게는 입체화학적으로 순수한 출발 물질을 사용하여 입체선택적 반응에 의해 제조될 수 있다.
특히 보다 큰 제초 작용, 보다 나은 선택성 및/또는 제조가능성을 위하여, 하기와 같은 본 발명에 따른 화학식(I)의 화합물 또는 이들의 염이 특히 흥미롭다:
R1은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬설포닐, 비치환되거나 치환된 (C3-C9)사이클로알킬, 및 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 아미노, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알카노일아미노, 벤조일아미노, 니트로, 시아노, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐, 및 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴(이때 고리는 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)알킬; 또는 비치환되거나 치환된 페닐이고,
R2및 R3는 각각 서로 독립적으로 수소; 아미노; 또는 각각 알킬 라디칼에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, 하이드록실, 아미노, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)할로알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다); 또는 아실 라디칼이거나, 또는
R2및 R3은 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
R4는 수소; 아미노; 각각 알킬 라디칼에 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, 하이드록실, 아미노, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)할로알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다); 또는 아실 라디칼이고,
R5는 수소, 할로겐, 또는 식 -B1-Y1(B1및 Y1는 하기 정의된 바와 같다)의 라디칼이고;
A는 하기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 또는 화학식 A4의 2가 라디칼이고;
-CR6R7-
-CR8R9-CR10R11-
-CR12=CR13-
-CR14R15-CR16R17-CR18R19-,
(상기 식에서, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18및 R19는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노,티오시아네이토 또는 식 -B2-Y2의 라디칼이다),
(X)n은 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, OH, NH2, NO2, CHO, COOH, CN, SCN 또는 식 -B0-R(B0는 하기 정의된 바와 같고, R은 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐 또는 (C2-C6)알키닐이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다)의 라디칼이고, 또는 식 -B0-R0(B0는 하기 정의된 바와 같고, R0은 (C3-C6)사이클로알킬, (C3-C6)사이클로알케닐 또는 페닐이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬 및 (C1-C4)알콕시로 구성된 그룹으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)의 라디칼이거나, 또는
두 개의 인접한 라디칼 X는 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 구성된 군으로부터의 헤테로 고리 원자를 함유하고, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는, 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 융합된 사이클릭 시스템이고,
바람직하게 각각의 경우 X는 서로 독립적으로 할로겐, (C1-C6)알킬, (C1-C6)알콕시, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알킬옥시카보닐 또는 (C1-C4)알킬티오카보닐이고, 이때 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 비치환되거나 할로겐 또는 (C1-C4)알콕시에 의해 치환되고,
n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고, 바람직하게는 2 또는 3이고,
B0, B1, B2는 각각 서로 독립적으로 직접 결합 또는 식 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -NR'-, -NR'-CO-, -CO-NR'-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-O- 또는 -NR'CONR"-(이때 R' 및 R"는 서로 독립적으로 H 또는 (C1-C4)알킬이다)의 2가 그룹이고,
Y1, Y2는 각각 서로 독립적으로 H, 또는 예를 들면 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 사이클릭 탄화수소 라디칼, 또는 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, 하이드록실, 아미노, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)할로알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다.
또한, 하기와 같은 본 발명에 따른 화학식(I)의 화합물 및 이들의 염이 특히 흥미롭다:
R1은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)사이클로알킬, 및 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 니트로, 시아노, [(C1-C2)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C2)알킬]아미노카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)알킬; 또는 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 니트로, 시아노, [(C1-C2)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C2)알킬]아미노카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고,
R2및 R3는 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬-아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 구성원을 갖는 (C3-C9)헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(이때, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼에서 사이클릭 그룹은 비치환되거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 구성된 군으로부터의 하나 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼에 의해 치환된다), 또는 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오이거나, 또는 마지막으로 언급된 16개의 라디칼중 비사이클릭 잔기에서, 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 헤테로사이클릴(이는 각각의 경우 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이거나, 또는
R2및 R3은 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
R4는 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 구성원을 갖는 (C3-C9)헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(이때, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼에서 사이클릭 그룹은 비치환되거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 구성된 군으로부터의 하나 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼에 의해 치환된다), 또는 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오이거나, 또는 마지막으로 언급된 16개의 라디칼중 비사이클릭 잔기에서, 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 헤테로사이클릴(이는 각각의 경우 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고,
R5는 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 (C3-C6)사이클로알킬이고,
A는 상기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 또는 화학식 A4의 2가 라디칼이고,
R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18및 R19는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, (C1-C8)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C9)사이클로알킬, (C3-C9)사이클로알케닐, 페닐, 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴이고, 이때 마지막으로 언급된 7개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 아미노, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알카노일아미노, 벤조일아미노, 니트로, 시아노, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
(X)n은 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)-알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]-아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 구성원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 그룹은 비치환되거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 구성된 군으로부터의 하나 이상, 바람직하게는 3개 이하의 라디칼에 의해 치환된다), 또는 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오이거나, 또는 마지막으로 언급된 16개의 라디칼중 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 헤테로사이클릴(이는 각각의 경우 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이거나, 또는
두 개의 인접한 라디칼 X는 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 구성된 군으로부터의 헤테로 고리 원자를 함유하고, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 융합된 사이클릭 시스템이다.
또한, 하기와 같은 화학식(I)의 화합물 및 이들의 염이 특히 흥미롭다:
R1은 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 벤질 또는 [(C3-C6)사이클로알킬]-(C1-C2)알킬이고,
R2및 R3은 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]-아미노-(C1-C4)알킬 또는 페닐, 페닐-(C1-C4)알킬 또는 페녹시카보닐이거나, 또는 마지막으로 언급된 세 개의 라디칼중 페닐 잔기에서 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알콕시카보닐로 구성된 군으로부터의 3개 이하의 라디칼에 의해 치환된 것이거나, 또는
R2및 R3은 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N 및 O로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
R4는 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)디알킬아미노-(C1-C4)알킬, 페닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, 페닐아미노카보닐이거나, 또는 마지막으로 언급된 5개의 라디칼중 페닐 잔기에서 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알콕시카보닐로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼에 의해 치환된 것이고,
R5는 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 (C3-C6)사이클로알킬이고,
A는 상기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 또는 화학식 A4의 2가 라디칼이고,
R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18및 R19는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐 또는 (C1-C4)알킬이고, 바람직하게는 H 또는 (C1-C4)알킬이고,
(X)n은 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알콕시이다.
본 발명에 따른 화학식(I)의 바람직한 화합물 및 이들의 염은 하기와 같다:
R1은 (C1-C4) 알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 [(C3-C6)사이클로알킬]메틸, 바람직하게는 -CH3, -CH2F, -CHF2, -CF3, -CH2Cl, -CHCl2, -CCl3, -CH2Br, -CHBr2, -CH2CH3, -CH2CH2F, -CF2CHF2, -CH2CH2Cl, -CH2CH2Br, -CH(CH3)2, -CF(CH3)2, -C(CH3)2Cl, -CH2CH2CH2F, -CH2CH2CH2Cl 또는 사이클로메틸이고,
R2및 R3는 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀 또는 (C1-C4)알킬이거나, 또는
R2및 R3는 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 4 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N 및 O로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고,
R4는 수소 또는 (C1-C4)알킬이고,
R5는 H, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬이고, 바람직하게는 H, CH3, C2H5, n- 또는 i-C3H7, n-부틸, CF3또는 CH2CF3이고, 특히 CH3이고,
A는 상기 화학식 A1, -화학식 A2 또는 화학식 A3의 2가 라디칼이고,
R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12및 R13은 각각 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C4)알킬이고,
(X)n은 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에 있어서 X는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알콕시이다.
또한, 본 발명에 따른 바람직한 화학식(I)의 화합물 및 이들의 염은 상술된 바람직한 화합물에 대한 하나 이상의 특징을 함유하는 화합물이다.
또한, 본 발명은
a) 하기 화학식(II)의 화합물을 하기 화학식(III)의 비구아니다이드 또는 이의 산 부가 염과 반응시키거나,
b) 하기 화학식(IV)의 화합물을 하기 화학식(V)의 적합한 아민 또는 이의 산 부가염과 반응시킴을 포함하는, 화학식(I)의 화합물 또는 이들의 염의 제조 방법에 관한 것이다:
R1-Fu
상기 식에서,
Fu는 카복실산 에스테르, 카복실산 오르토에스테르, 카복실산 클로라이드, 카복스아미드, 무수카복실산 및 트리클로로메틸로 구성된 군으로부터의 작용기이고,
Z1는 대체가능한 라디칼 또는 이탈기, 예를 들면 염소, 트리클로로메틸, (C1-C4)알킬설포닐 및 비치환되거나 치환된 페닐-(C1-C4)알킬설포닐 또는 (C1-C4)알킬페닐설포닐이고,
라디칼 R1, R2, R3, R4, R5, A, X 및 n은 화학식(I)에서 정의된 바와 같다.
화학식(II) 및 화학식(III)의 화합물의 반응은 예를 들면 테트라하이드로푸란(THF), 디옥산, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드(DMF), 메탄올 또는 에탄올 등의 불활성 유기 용매중에서 -10℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 20℃ 내지 60℃의 온도에서 염기 촉매 반응하에 수행되는 것이 바람직하고, 화학식(III)의 산 부가 염이 사용될 경우, 이들은 일반적으로 염기의 도움으로 동일 반응계에서 유리된다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매로는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 수화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 토금속 수화물, 알칼리 토금속 탄산염, 또는 트리에틸아민 또는 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU) 등의 유기 염기가 있다. 이러한 경우 각각의 염기는 예를 들면 화학식(III)의 화합물에 대해 0.1 내지 3몰 당량의 범위로 사용된다. 화학식(III)의 화합물에 대하여, 화학식(II)의 화합물은 예를 들면 동몰량으로 또는 2몰 당량 이하의 초과량으로 사용될 수 있다. 기본적으로, 적절한 방법은 문헌에 공지되어 있다[Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. Katritzky, C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, New York, 1984, 제 3 판; Part 2B; ISBN 0-08-030703-5, p.290을 비교한다].
화학식(IV) 및 (V)의 화합물들의 반응은 예를 들면 THF, 디옥산, 아세토니트릴, DMF, 메탄올 또는 에탄올 등의 불활성 유기 용매 중에서 -10℃ 내지 각각의 용매 또는 용매 혼합물의 비점, 바람직하게는 20℃ 내지 60℃의 온도에서 염기 촉매 반응하에 수행되는 것이 바람직하고, 산 부가 염으로서 화학식(V)의 화합물이 사용될 경우, 이는 염기를 사용하여 동일반응계에서 임의로 유리된다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매로는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 수화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수화물, 알칼리 토금속 탄산염, 또는 트리에틸아민 또는 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU) 등의 유기 염기가 있다. 이러한 경우 각각의 염기는 예를 들면 화학식(IV)의 화합물에 대해 1 내지 3몰 당량의 범위로 사용되고, 화학식(IV)의 화합물은 예를 들면 화학식(V)의 화합물에 대하여 동몰량으로 또는 2몰 당량 이하의 초과량으로 사용될 수 있다. 기본적으로, 적절한 방법은 문헌에 공지되어 있다[Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A.R. Katritzky, C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, New York, 1984, 제 3 판; Part 2B; ISBN 0-08-030703-5, p.482를 참조한다].
화학식(II), (III), (IV) 및 (V)의 출발 물질은 시판되거나, 문헌에 공지된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 또한 화합물들은 하기 기술된 방법중 하나에 의해 제조될 수도 있다.
화학식(IV)의 화합물, 또는 이들의 직접적인 전구체는 예를 들면 다음과 같이 제조될 수 있다.
1. 화학식(II)의 화합물을 하기 화학식(VI)의 아미디노티오우레아 유도체와 반응시킴으로써 Z1= -SZ2인 화학식(IV)의 화합물이 수득된다:
상기 식에서,
Z2는 (C1-C4)-알킬 또는 페닐-(C1-C4)-알킬이고,
R2및 R3은 화학식(I)에서 정의된 바와 같다.
2. 하기 화학식(VII)의 아미딘 또는 이의 산 부가 염을 하기 화학식(VIII)의 N-시아노디티오이미노카보네이트와 반응시킴으로써 Z1= -S-Z3인 화학식(IV)의 화합물이 수득된다:
상기 식에서,
R1은 화학식(I)에서 정의된 바와 같고,
Z3은 (C1-C4)-알킬 또는 페닐-(C1-C4)-알킬이다.
3. 알칼리 금속 디시안아미드를 상기 화학식(II)의 카복실산 유도체와 반응시킴으로써 Z1= -NH2인 화학식(IV)의 화합물이 수득된다.
4. 트리클로로아세토니트릴을 하기 화학식(IX)의 니트릴과 반응시킴으로써 먼저 하기 화학식(X)의 화합물이 수득되고, 후속적으로 식 HNR2R3(R2및 R3은 화학식(I)에서 정의된 바와 같다)의 화합물과 반응시킴으로써 Z1= CCl3인 화학식(IV)의 화합물이 수득된다:
R1-CN
상기 식에서,
R1은 화학식(I)에서 정의된 바와 같고,
Z1및 Z4는 각각 CCl3이다.
화학식(II)의 카복실산 유도체와 화학식(VI)의 아미디노티오우레아 유도체의 반응은 예를 들면 아세톤, THF, 디옥산, 아세토니트릴, DMF, 메탄올 또는 에탄올 등의 유기 용매 중에서 -10℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 0℃ 내지 20℃의 온도에서 염기 촉매 반응하에 수행되는 것이 바람직하다. 그러나, 반응은 하나 이상의 상술된 유기 용매를 사용하여 물 또는 수성 용매 혼합물중에서 수행될 수도 있다. 화학식 (VI)의 화합물이 산 부가 염으로서 사용될 경우, 이는 염기를 사용하여 임의로 동일 반응계에서 유리될 수 있다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매로는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 수화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 토금속 수화물, 알칼리 토금속 탄산염, 또는 트리에틸아민 또는 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU) 등의 유기 염기가 있다. 이러한 경우 각각의 염기는 예를 들면 화학식(VI)의 화합물에 대해 1 내지 3몰당량의 범위로 사용될 수 있다. 화학식(II) 및 (VI)의 화합물은 예를 들면 화학식(II)의 화합물의 동몰량 또는 2몰당량 이하의 초과량으로 사용될 수 있다. 기본적으로, 적절한 방법은 문헌[H. Eilingsfeld, H. Scheuermann, Chem. Ber.; 1967. 100, 1874]에 공지되어 있고, 화학식(IV)의 상응하는 중간체는 신규하다.
화학식(VII)의 아미딘과 화학식(VIII)의 N-시아노디티오-이미노카보네이트의 반응은 예를 들면 아세토니트릴, DMF, 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈(NMP), 메탄올 또는 에탄올 등의 불활성 유기 용매 중에서 -10℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 20℃ 내지 80℃의 온도에서 염기 촉매 반응하에 수행되는 것이 바람직하다. 화학식 (VII)의 화합물이 산 부가 염으로서 사용될 경우, 이는 염기를 사용하여 임의로 동일 반응계에서 유리될 수 있다. 적합한 염기 또는 염기성 촉매로는 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 금속 수화물, 알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 알콕사이드, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 토금속 수화물, 알칼리 토금속 탄산염, 또는 트리에틸아민 또는 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU) 등의 유기 염기가 있다. 이러한 경우 각각의 염기는 예를 들면 화학식(VIII)의 화합물에 대해 1 내지 3몰당량의 범위로 사용될 수 있다. 화학식(VII) 및 (VIII)의 화합물은 예를 들면 화학식(II)의 화합물의 동몰량 또는 2몰당량 이하의 초과량으로 사용될 수 있다. 기본적으로, 적절한 방법은 문헌[T.A. Riley, W.J. Henney, N.K. Dalley, B.E. Wilson, R.K. Robins; J. Heterocyclic Chem.; 1986. 23(6), 1706-1714 참조]에 공지되어 있고, 화학식(IV)의 상응하는 중간체는 신규하다.
Z1가 염소인 화학식(X)의 중간체의 제조는 알칼리 금속 디시안아미드와 화학식(II)의 카복실산 유도체를 반응시킴으로써 수행될 수 있다. 카복실산 클로라이드 또는 카복스아미드의 작용기가 더욱 바람직하다. 반응 성분들의 반응은 예를 들면 톨루엔, 클로로벤젠 또는 염소화 탄화수소 등의 불활성 유기 용매 중에서 -10℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 20℃ 내지 80℃의 온도에서 염기 촉매 반응하에 수행되고, 이때 예를 들면 옥시염화인 등의 적합한 염소화제를 사용하여 동일 반응계에서 생성된 중간체를 염소화할 수 있다. 적합한 산으로는 예를 들면 HCl 등의 할로겐화수소산, 다르게는 AlCl3또는 BF3등의 루이스 산 등이 있다[US-A-5095113호 참조, 듀퐁(DuPont)].
Z1, Z4가 트리할로메틸인 화학식(X)의 중간체의 제조는 상응하는 트리할로아세토니트릴을 화학식(IX)의 카보니트릴과 반응시킴으로써 수행될 수 있다. 반응 성분들의 반응은 예를 들면 톨루엔, 클로로벤젠 또는 염소화 탄화수소 등의 불활성 유기 용매 중에서 -40℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 -10℃ 내지 30℃의 온도에서 염기 촉매 반응하에 수행된다. 적합한 산은 예를 들면 HCl 등의 할로겐화수소산, 다르게는 AlCl3또는 BF3등의 루이스 산 등이 있다[EP-A-130939호 참조, 시바 가이기(Ciba Geigy)].
Z1이 (C1-C4)알킬메르캅토 또는 비치환된 페닐-(C1-C4)-알킬메르캅토인 화학식(IV)의 중간체는 예를 들면 톨루엔, 클로로벤젠 또는 염소화 탄화수소 등의 불활성 유기 용매 중에서 -40℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 20℃ 내지 80℃의 온도에서 예를 들면 염소 원자 또는 옥시염화 인 등을 사용하여 Z1이 Cl인 화학식(IV)의 보다 반응성이 큰 클로로트리아진으로 전환된다[J.K. Chakrabarti, D.E. Tupper; Tetrahedron, 1975, 31(16), 1879-1882을 참조한다].
Z1이 (C1-C4)알킬메르캅토 또는 비치환된 페닐-(C1-C4)-알킬메르캅토 또는 (C1-C4)알킬페닐티오인 화학식(IV)의 중간체는 예를 들면 염소화 탄화수소, 아세트산, 물, 알콜, 아세톤 또는 이들의 혼합물 등의 적합한 유기 용매 중에서 0℃ 내지 용매의 비점, 바람직하게는 20℃ 내지 80℃의 온도에서 예를 들면 m-클로로퍼벤조산, 과산화수소 또는 칼륨 퍼옥소모노설페이트 등의 적합한 산화제를 사용하여 산화될 수 있다[T.A. Riley, W.J. Henney, N.K. Dalley, B.E. Wilson, R.K. Robins: J. Heterocyclic Chem.; 1986. 23(6), 1706-1714을 참조한다].
하기 산은 화학식(I)의 화합물의 산 부가 염을 제조하는데에 적합하다: 염산 또는 브롬화수소산 등의 할로겐화수소산, 추가로 인산, 질산, 황산, 일작용성 또는 이작용성 카복실산, 및 아세트산, 말레산, 숙신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산 또는 락트산 등의 하이드록시카복실산, 및 p-톨루엔설폰산 또는 1,5-나프탈렌디설폰산 등의 설폰산. 화학식(I)의 산 부가 화합물은 예를 들면 메탄올, 아세톤, 염화메틸렌 또는 벤진 등의 적합한 유기 용매에 화학식(I)의 화합물을 용해시키고, 0 내지 100℃의 온도에서 산을 첨가함으로써 간단한 방법으로 수득될 수 있고, 이는 예를 들면 여과하고, 임의로 불활성 유기 용매로 세척함으로써 정제하여 공지된 방법으로 단리된다.
화학식(I)의 화합물의 염기 부가 염은 예를 들면 물, 메탄올 또는 아세톤 등의 불활성 극성 용매 중에서 0 내지 100℃의 온도에서 제조되는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 염의 제조에 적합한 염기로는 예를 들면 탄산칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염, NaOH 또는 KOH 등의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, NaH 등의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수화물, 나트륨 메톡사이드, 칼륨 3급-부톡사이드 등의 알칼리 및 알칼리 토금속 알콕사이드, 또는 암모니아 또는 에탄올아민이 있다.
상술된 다양한 방법에서 명명된 "불활성 용매"란 각각의 경우 특정 반응 조건하에 불활성이지만, 모든 반응 조건하에 불활성일 필요는 없는 용매를 의미한다.
하기에서 (본 발명에 따른) 화학식(I)의 화합물로서 통칭되는 본 발명에 따른 화학식(I)의 화합물 및 이들의 염은 경제적으로 중요한 광범위한 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대해 우수한 제초 활성을 갖는다. 구제하기 어렵고 근경, 대목(臺木) 또는 영구기관으로부터 싹이 트는 다년생 잡초조차도 본 발명의 활성 화합물에 의해 양호하게 구제된다. 이 경우, 이 물질이 파종 전, 발아전 또는 발아후에 살포되는지의 여부는 중요하지 않다.
상세하게, 본 발명에 따른 화합물에 의해 구제될 수 있는 일부 대표적인 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초를 예로서 언급하지만, 이를 언급함으로써 일부 종으로만 한정하는 것은 아니다. 외떡잎 잡초 종으로는 예를 들면 아베나(Avena), 롤리움(Lolium), 알로페쿠루스(Alopecurus), 팔라리스(Phalaris), 에키노클로아(Echinochloa), 디지타리아(Digitaria), 세타리아(Setaria) 및 사이페루스(Cyperus) 등의 일년생 잡초, 및 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 임페라타(Imperata) 및 소르검(Sorghum) 등의 다년생 잡초가 있고, 다년생 사이페루스 종도 잘 구제된다. 쌍떡잎 잡초의 경우, 작용 범위에는 갈리움(Galium), 비올라(Viola), 베로니카(Veronica), 라미움(Lamium), 스텔라리아(Stellaria), 아마란쑤스(Amaranthus), 시나피스(Sinapis), 이포모에아(Ipomoea), 마트리카리아(Matricaria), 아부틸론(Abutilon) 및 시다(Sida) 등의 일년생 잡초 및 콘볼불루스(Convolvulus), 시르지움(Cirsium), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia) 등의 다년생 잡초가 포함된다.
이와 유사하게 예를 들면 사지타리아(Sagittaria), 알리스마(Alisma), 엘레오카리스(Eleocharis), 스키르푸스(Scirpus) 및 사이페루스 등의, 특정 경작 조건하에 쌀에서 발생하는 잡초는 본 발명에 따른 활성 화합물에 의해 우수하게 구제된다.
본 발명에 따른 화합물을 발아 전에 토양 표면에 살포할 경우, 잡초 묘목의 발아가 완전히 방지되거나 또는 잡초가 떡잎 단계로 자라지만, 이들의 성장이 중단되어 최종에는 3 내지 4주가 지난 후에는 완전히 사멸된다.
활성 화합물을 발아후 식물의 새싹 부분에 살포할 경우, 처리후 매우 급속히 성장이 정지되고, 잡초는 살포시 존재하던 성장 단계로 정지되거나 일정 시간 후 완전히 사멸되고, 이로써 작물에 유해한 잡초의 경쟁은 매우 초기에 제거되어 지속된다.
본 발명에 따른 화합물이 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초에 대한 우수한 제초 활성을 갖고 있지만, 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 쌀, 옥수수, 사탕무우, 목화 및 대두 등의 경제적으로 중요한 작물은 손상되는 정도가 매우 적거나 전혀 손상되지 않는다. 이러한 이유로, 본 발명의 화합물은 농작물 재배시 원하지 않는 식물을 선택적으로 구제하기에 매우 적합하다.
게다가, 본 발명에 따른 물질은 작물에서 현저한 성장 조절 특성을 갖는다. 이들은 식물 자체의 대사에서 조절 방식에 개입하고, 이에 따라 예를 들면 건조시키거나 성장을 저지시킴으로써 구제 방식으로 식물 구성분에 영향을 주고 수확을 촉진하기 위해 사용될 수 있다. 또한, 이들은 작물을 훼손하지 않으면서 원하지 않는 식물을 일반적으로 구제하거나 이의 성장을 억제하기에 적합하다. 많은 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서, 식물 성장의 억제는 중요한 역할을 하고, 이로써 도복(倒伏)은 감소되거나 완전히 방제될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 습윤성 분말제, 유화성 농축물, 분무성 용제, 분진 조성물 또는 과립 형태인 통상적인 제제로서 사용될 수 있다. 이에 따라 본 발명은 화학식(I)의 화합물을 함유하는 제초 및 식물 성장 조절 조성물에 관한 것이다.
화학식(I)의 화합물은 생물학적 및/또는 물리화학적 파라미터에 따라 여러가지 방식으로 제형화될 수 있다. 가능하고 적합한 제형의 예로는 습윤성 분말제(WP), 수용성 분말제(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 에멀젼(EW), 예를 들면 수중 유적형 및 유중 수적형 에멀젼, 분무성 용제, 현탁 농축물(SC), 유성 또는 수성 분산액, 오일 혼화성 용제, 켑슐 현탁제(CS), 분진 조성물(DP), 드레싱제, 전면살포 및 토양 살포용 과립, 미립자 형태의 과립(GR), 분무 과립, 피복 과립 및 흡착성 과립, 수분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제형, 미세캡슐 및 왁스가 있다.
제형의 개개의 타입은 원래 공지되어, 예를 들면 다음과 같은 문헌에 기재되어 있다: Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag, Munich, 4th Edition, 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Edtion 1979, G. Goodwin Ltd. London.
필요한 제형 보조제(예를 들면 불활성 물질, 계면활성제, 용제 및 기타 첨가제)는 마찬가지로 공지되어 있고, 예를 들면 다음과 같은 문헌에 기재되어 있다: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Edition, Darland Books, Caldwell N.J, H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry" 2nd Edition, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Edtion, Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"[Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical Technology], 제 7 판, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition, 1986.
또한, 이들 제형을 기초로 하여, 다른 살충성 활성 물질(예, 살충제, 살비제, 기타 제초제, 살진균제, 완화제, 비료 및/또는 성장조절제)과의 배합물을 예를 들면 즉시 사용할 수 있는 제형 또는 탱크 혼합물의 형태로 제조할 수 있다.
습윤성 분말제는 물중에 균일하게 분산할 수 있는 것으로서 활성 물질 및 희석제 또는 불활성 물질이외에 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들면 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 지방알콜, 폴리에톡실화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸 설포네이트, 알킬벤젠 설포네이트, 소디움 리그노설포네이트, 소디움 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 소디움 디부틸나프탈렌-설포네이트 또는 소디움 올레오일메틸타우레이트를 함유한다. 습윤성 분말제를 제조하기 위해, 제초 활성 화합물을 통상의 장치(예: 해머 제분기, 취입 제분기 및 공기 제트 제분기)에서 미세하게 연마한 후 동시에 또는 이후에 제형 보조제와 혼합한다.
유화성 농축물은 유기 용매(예, 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 비교적 고비점의 방향족 화합물, 또는 탄화수소 또는 유기용매의 혼합물)중에 활성 화합물을 용해시키면서 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(유화제)를 첨가함으로써 제조된다. 사용될 수 있는 유화제로는 예를 들면 칼슘 알킬아릴설포네이트(예, 칼슘 도데실벤젠설포네이트) 또는 비이온성 유화제(예, 지방산 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 축합 생성물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르[예, 소르비탄 지방산 에스테르] 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르[예, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르])가 있다.
활성 화합물을 미분된 고체 물질, 예컨대 활석, 천연점토(예, 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트) 또는 규조토로 연마하면 분진 조성물이 얻어진다.
현탁 농축물은 수성 또는 유성일 수 있다. 이들은, 예를 들면 통상적으로 시판되는 비드 제분기에 의해 습식 연마하고, 적합할 경우 다른 타입의 제형의 경우에 전술되었던 계면활성제를 첨가함으로써 제조될 수 있다.
수중 유적형 에멀젼(EW) 등의 에멀젼은 수성 유기 용매 및 적합할 경우 다른 타입의 제형화의 경우에 전술되었던 계면활성제를 사용하여 교반기, 콜로이드 제분기 및/또는 정지형 혼합기에 의해 제조될 수 있다.
과립은 활성 화합물을 과립화된 불활성 흡착 물질에 분무하거나, 또는 접착제(예, 폴리비닐알콜, 소디움 폴리아크릴레이트 또는 광유)를 담체(예, 모래, 카올린, 또는 과립화된 불활성 화합물) 표면에 적용시켜 제조할 수 있다. 적합한 활성 화합물은 또한 과립형 비료의 제조에 통상적인 방식으로, 원할 경우 비료와의 혼합물 형태로, 과립화할 수 있다.
수분산성 과립은 일반적으로 통상의 방법, 예를 들면 분무 건조, 유동층 과립화 공정, 디스크 과립화 공정, 고속 혼합기에 의한 혼합공정 및 고체 불활성 물질을 사용하지 않는 압출공정에 의해 제조된다. 디스크, 유동층, 압출기 및 분무 과립의 제조는 예를 들면 문헌["Spray-Drying Handbook" 3rd Ed., 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pages 8-57]에 기술된 공정을 참조한다.
식물 보호제 제형에 대한 추가의 상세한 사항은 예를 들면 문헌[G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 and J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103]을 참조한다.
일반적으로, 농약 제제는 화학식 (I)의 활성 화합물 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량%를 포함한다. 습윤성 분말제에 있어서, 활성 화합물의 농도는 약 10-90중량% 이고, 나머지는 통상의 제형 구성분으로서 총 100 중량%가 된다. 유화성 농축물의 경우, 활성 화합물의 농도는 약 1 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 80중량%일 수 있다. 분진형 제형은 약 1 내지 30중량%, 바람직하게는 약 5 내지 20중량%의 활성 화합물을 포함하며, 분무성 용제는 0.05 내지 80중량%, 바람직하게는 2 내지 50중량%의 활성 화합물을 포함한다. 수분산성 과립의 경우, 활성 화합물의 양은 활성 화합물이 액체형이냐 또는 고체형이냐에 따라 또한 어느 과립화 보조제, 충전제 등이 사용되느냐에 따라 부분적으로 좌우된다. 수분산성인 과립의 경우 활성 화합물의 함량은 일반적으로 1 내지 95중량%, 바람직하게는 10 내지 80중량%이다.
또한, 상기 활성 화합물의 제형들은, 적합할 경우, 각 경우에 통상적인 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 투과제, 방부제, 서리방지제, 용매, 충전제, 담체, 착색제, 소포제, 증발억제제 및 pH와 점도 조절제 등을 포함한다.
혼합 제형 또는 탱크 믹스에서 본 발명의 활성 화합물에 사용될 수 있는 배합 성분은, 예를 들면 문헌 [Weed Research 26, 441-445(1986), 또는 "The pesticide Manual", 10th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1994, 및 그 안에 인용된 문헌]에 기술된 바와 같은 공지된 활성 화합물이다. 언급될 수 있고 화학식(I)의 화합물과 배합될 수 있는, 문헌으로부터 공지된 제초제의 예는 하기와 같다(주: 국제 표준화 기구(ISO)에 따른 "일반명" 이거나 또는 이들의 화학명이고, 적절할 경우, 화합물의 통상의 코드 번호와 함께 제시한다):
아세토클로르; 아시플루오르펜; 아클로니펜; AKH 7088, 즉 [[[1-[5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)-페녹시]-2-니트로페닐]-2-메톡시에틸리덴]아미노]-옥시]-아세트산 및 이의 메틸 에스테르; 알라클로르; 알록시딤; 아메트린; 아미도설푸론; 아미트롤; AMS, 즉 암모늄 설파메이트; 아닐로포스; 아술람; 아트라진; 아짐설푸론(DPX-A8947); 아지프로트린; 바르반; BAS 516 H, 즉 5-플루오로-2-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온; 베나졸린; 벤플루라린; 벤푸레세이트; 벤설푸론-메틸; 벤설라이드; 벤타존; 벤조페납; 벤조플루오르; 벤조일프로프-에틸; 벤즈티아주론; 비알라포스; 비페녹스; 브로마실; 브로모부타이드; 브로모페녹심; 브로목시닐; 브로무론; 부미나포스; 부속시논; 부타클로르; 부타미포스; 부테나클로르; 부티다졸; 부트랄린; 부틸레이트; 카펜스트롤(CH-900); 카르베타미드; 카펜트라존(ICI-A0051); CDAA, 즉 2-클로로-N,N-디-2-프로페닐아세트아미드; CDEC, 즉, 2-클로로알릴 디에틸디티오카바메이트; 클로메톡시펜; 클로르암벤; 클로르아지폽-부틸; 클로르메술론(ICI-A0051); 클로르브로무론; 클로르부팜; 클로르페낙; 클로르플루레콜-메틸; 클로리다존; 클로리무론 에틸; 클로르니트로펜; 클로로토루론; 클로록수론; 클로르프로팜; 클로르설푸론; 클로르탈-디메틸; 클로르티아미드; 신메틸린; 시노설푸론; 클레토딤; 클로디나폽 및 이의 에스테르 유도체(예를 들면, 클로디나폽-프로파길); 클로마존; 클로메프로프; 클로프록시딤; 클로피라리드; 쿠밀루론(JC 940); 시아나진; 사이클로에이트; 사이클로설파무론(AC 104); 사이클록시딤; 사이클루론; 사이할로폽 및 이의 에스테르 유도체(예를 들면, 부틸 에스테르, DEH-112); 사이페르쿼트; 사이프라진; 사이프라졸; 다이무론; 2,4-DB; 달라폰; 데스메디팜; 데스메트린; 디-알레이트; 디캄바; 디클로베닐; 디클로르프로프; 디클로폽 및 이의 에스테르 유도체(예를 들면, 디클로폽-메틸); 디에타틸; 디페녹수론; 디펜조쿼트; 디플루페니칸; 디메푸론; 디메타클로르; 디메타메트린; 디메테나미드(SAN-582H); 디메타존; 클로마존; 디메티핀; 디메트라설푸론; 디니트라민; 디노셉; 디노테르브; 디페나미드; 디프로페트린; 디쿼트; 디티오피르; 디우론; DNOC; 에글리나진-에틸; EL 77, 즉, 5-시아노-1-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드; 엔도탈; EPTC; 에스프로카르브; 에탈플루라린; 에타메트설푸론-메틸; 에티디무론; 에티오진; 에토푸메세이트; F5231,즉 N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루로로프로필)-4,5-디하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]-페닐]에탄설폰아미드; 에톡시펜 및 이의 에스테르 유도체(예를 들면, 에틸 에스테르, HN-252); 에토벤즈아니드(HW52); 페노프로프; 페녹산, 페녹사프로프 및 페녹사프로프-P 및 이들의 유도체, 예를 들면 페녹사프로프-P-에틸 및 페녹사프로프-에틸; 페녹시딤; 페누론; 플람프로프-메틸; 플라자설푸론; 플루아지포프 및 플루아지포프-P 및 이들의 에스테르, 예를 들면 플루아지포프-부틸 및 플루아지포프-P-부틸; 플루클로랄린; 플루메트술람; 플루메투론; 플루미클로락 및 이의 에스테르(예를 들면, 펜틸 에스테르, S-23031); 플루미옥사진(S-482); 플루미프로핀; 플루폭삼(KNW-739); 플루오로디펜; 플루오로글리코펜-에틸; 플루프로파실(UBIC-4243); 플루리돈; 플루오로클로리돈; 플루록시피르; 플루타몬; 포메사펜; 포사민; 푸릴옥시펜; 글루포시네이트; 글리포세이트; 할로사펜; 할록설푸론 및 이의 에스테르(예를 들면, 메틸 에스테르, NC-319); 할록시폽 및 이의 에스테르; 할록시폽-P(=R-할록시폽) 및 이의 에스테르; 헥사지논; 이마자메타벤즈-메틸; 이마자피르; 이마자퀸 및 염(예를 들면, 암모늄 염); 이마제타메타피르; 이마제타피르; 이마조설푸론; 이옥시닐; 이소카르바미드; 이소프로파린; 이소프로투론; 이소우론; 이속사벤; 이속사피리폽; 카르부틸레이트; 락토펜; 레나실; 리누론; MCPA; MCPB; 메코프로프; 메페나세트; 메플루이디드; 메타미트론; 메타자클로르; 메타벤즈티아주론; 메탐; 메타졸; 메톡시페논; 메틸다이무론; 메타벤주론; 메토벤주론; 메토부로무론; 메톨라클로르; 메토설람(XRD 511); 메톡수론; 메트리부진; 메트설푸론-메틸; MH; 몰리네이트; 모나리드; 모노카바미드 디하이드로겐설페이트; 모노리누론; 모누론; MT 128, 즉 6-클로로-N-(3-클로로-2-프로페닐)-5-메틸-N-페닐-3-피리다진아민; MT 5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드; 나프로아닐리드; 나프로프아미드; 나프탈람; NC 310, 즉 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸; 네부론; 니코설푸론; 니피라클로펜; 니트랄린; 니트로펜; 니트로플루오르펜; 노르플루라존; 오르벤카르브; 오리자린; 옥사디아르길(RP-O2O630); 옥사디아존; 옥시플루오르펜; 파라쿼트; 페불레이트; 펜디메탈린; 퍼플루이돈; 페니소팜; 펜메디팜; 피클로람; 피페로포스; 피리부티카르브; 피리페노프-부틸; 프레틸라클로르; 프리미설푸론-메틸; 프로시아진; 프로디아민; 프로플루라린; 프로글리나진-에틸; 프로메톤; 프로메트린; 프로파클로르; 프로파닐; 프로파퀴자폽 및 이의 유도체; 프로파진; 프로팜; 프로프이소클로르; 프로피자미드; 프로술파린; 프로술파카르브; 프로설푸론(CGA-152005); 프리나클로르; 피라졸리네이트; 피라존; 피라조설푸론-에틸; 피라족시펜; 피리데이트; 피리티오바크(KIH-2031); 피록소폽 및 이의 에스테르(예를 들면, 프로파길 에스테르); 퀸클로락; 퀸메락; 퀴노폽 및 이의 에스테르 유도체; 퀴잘로폽 및 퀴잘로폽-P 및 이의 에스테르 유도체(예를 들면, 퀴잘로폽-에틸); 퀴잘로폽-P-테푸릴; 및 -에틸; 렌리두론; 림설푸론(DPX-E9636); S 275 즉, 2-[4-클로로-2-플루오로-5-(2-프로피닐옥시)-페닐]-4,5,6,7-테트라하이드로-2H-인다졸; 세크부메톤; 세톡시딤; 시두론; 시마진; 시메트린; SN 106279, 즉 2-[[7-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)-페녹시]-2-나프탈레닐]-옥시]-프로파논산 및 이의 메틸 에스테르; 설펜트라존(FMC-97285, F-6285); 설파주론; 설포메투론-메틸; 설포세이트(ICI-A0224); TCA;테부탐(GCP-5544); 테부티우론; 테르바실; 테르부카르브; 테르부클로르; 테르부메톤; 테르부틸아진; 테르부트린; TFH 450, 즉 N,N-디에틸-3-[(2-에틸-6-메틸페닐)-설포닐]-1H-1,2,4-트리아졸-1-카르복사미드; 테닐클로르(NSK-850); 티아자플루론; 티조피르(Mon-13200); 티디아지민(SN-24085); 티펜설푸론-메틸; 티오벤카르브; 티오카르바질; 트랄콕시딤; 트리-알레이트; 트리아설푸론; 트리아조펜아미드; 트리베누론-메틸; 트리클로피르; 트리디판; 트리에타진; 트리플루라린; 트리플루설푸론 및 에스테르(예를 들면, 메틸 에스테르, DPX-66037); 트리메투론; 트시토데프; 베르놀레이트; WL 110547, 즉 5-페녹시-1-[3-(트리플루오로메틸)-페닐]-1H-테트라졸; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 및 KIH-2023.
사용시 상업적으로 존재하는 제형은 예를 들면 습윤성 분말제, 유화성 농축물, 분산액 및 수분산성 과립 등의 경우와 같이 임의로 통상적인 방식으로 물로 희석한다. 분진형 제제, 토양용 과립 및 전면살포용 과립 뿐아니라 분무성 용제는 통상적으로 사용전에 불활성 물질에 의해 추가로 희석되지 않는다.
화학식(I)의 화합물의 필요한 살포율은 외부 조건, 그 중에서도 온도, 습도 및 사용되는 제초제의 특성에 따라 달라진다. 살포율은 예를 들면 0.001 내지 10.0kg/ha 이상의 활성 물질의 범위내에서 다양할 수 있고, 바람직하게는 0.005 내지 5kg/ha 이다.
A. 화학적 실시예
실시예 A1
2-아미노-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에틸)-6-(1-페닐-3-부틸아미노)-1,3,5-트리아진(표 1, 실시예 55 참조)
1.2g(0.05몰)의 나트륨 및 100㎖의 메탄올로부터 제조된 메톡사이드 용액을 50㎖의 메탄올중 6.7g(0.025몰)의 3-비구아니디노-1-페닐부탄 하이드로클로라이드 및 7g의 연마된 분자체 3A에 첨가한다. 그런 다음 7.2g(0.045몰)의 메틸 1,1,2,2-테트라플루오로프로파노에이트를 첨가하고, 혼합물을 2시간 동안 25℃에서, 이어 4시간동안 65℃에서 교반한다.
반응 혼합물을 여과하고, 여액을 농축하고, 잔류물을 에틸 아세테이트에 넣는다. 이를 물로 세척하고 황산나트륨을 사용하여 건조시킨다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 진공하에 증발시킨다. 칼럼 크로마토그래피(용출액: 에틸 아세테이트)로 정제한 후, 6.95g(이론치의 81%)의 2-아미노-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에틸)-6-(1-페닐-3-부틸아미노)-1,3,5-트리아진이 수득된다.
실시예 A2
2-아미노-4-이소프로필-6-[1-(4-플루오로페닐)-3-부틸아미노]-1,3,5-트리아진(표 1, 실시예 2 참조)
2.6g(0.015몰)의 2-아미노-4-클로로-6-이소프로필-1,3,5-트리아진 및 2.1g(0.015몰)의 K2CO3를 초기에 50㎖의 아세토니트릴에 도입한다. 20㎖의 아세토니트릴에 용해된 2.5g(0.015몰)의 1-(4-플루오로페닐)-3-부틸아민을 상기 용액에 적가한다. 그런 다음 가열하여 3시간 동안 환류시킨다. 그런 다음 고체 성분을 흡인 여과하여 제거하고, 여액을 회전 증발기에서 농축시킨다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피(용출액: 에틸 아세테이트)에 의해 정제한다. 수율: 4.1g(이론치의 90%).
하기 표 1 및 2에 기술된 화합물은 실시예 A1 및 A2에 따라 또는 이와 유사하게 수득된다. 표에서 약자는 다음과 같이 정의된다:
No. = 실시예 또는 실시예 번호
Phys. Data = 화합물의 물성 데이터
Me = 메틸
Et = 에틸
Pr = 프로필
i-Pr = 이소프로필
c-Pr = 사이클로프로필
t-Bu = 3급 부틸
Ph = 페닐
(X)n= 페닐 고리상의 치환체 위치 및 성질
(위치 1 = A에 결합);
"-"= 페닐 고리상에 치환체 없음(n=0)
B. 제형 실시예
a) 분진 조성물은 10중량부의 화학식(I)의 화합물과 불활성 물질로서 90중량부의 활석을 혼합하고, 혼합물을 해머 제분기에서 세분하여 제조한다.
b) 물에 쉽게 분산될 수 있는 습윤성 분말제는 25중량부의 화학식(I)의 화합물, 불활성 물질로서 64중량부의 카올린 함유 석영, 10중량부의 포타슘 리그노설포네이트, 습윤제 및 분산제로서 1중량부의 소디움 올레오일메틸타우레이트를 혼합하고, 이 혼합물을 고정된 디스크 제분기에서 연마하여 제조한다.
c) 물에 쉽게 분산될 수 있는 분산 농축물은 20중량부의 화학식(I)의 화합물과 6중량부의 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(RTriton X 207), 3중량부의 이소트리데카놀 폴리글리콜 에테르(8EO), 71중량부의 파라핀 광유(비등점, 약 255 내지 277℃ 초과)를 혼합하고, 혼합물을 마찰 볼(ball) 제분기에서 5미크론 미만의 분말도를 나타내도록 연마하여 제조한다.
d) 에멀젼성 농축물은 15중량부의 화학식(I)의 화합물, 용매로서 75중량부의 사이클로헥사논, 및 유화제로서 10중량부의 에톡실화된 노닐페놀로터 얻어진다.
e) 수분산성 과립은 75중량부의 화학식(I)의 화합물, 10중량부의 포타슘 리그노설포네이트, 5중량부의 소디움 라우릴 설페이트, 3중량부의 폴리비닐 알콜 및 7중량부의 카올린을 혼합하고, 이를 고정된 디스크 제분기상에서 연마하고 과립 유체로서 물에 분무하여 유동층에서 분말을 과립화함으로써 제조한다.
f) 수분산성 과립은 25중량부의 화학식(I)의 화합물, 5중량부의 소디움 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 2중량부의 소디움 올레오일메틸타우레이트, 1중량부의 폴리비닐 알콜, 17중량부의 탄산칼슘, 50중량부의 물을 균질화하고 콜로이드 제분기상에서 미리 세분한 뒤, 이후 혼합물을 비드 제분기상에서 연마하고 산출된 현탁액을 단일 기재 노즐을 사용하여 스프레이 타워내에서 분쇄 건조한다.
C. 생물학적 실시예
1. 발아전 제초 작용
근경 또는 외떡잎- 및 쌍떡잎 잡초 식물의 종자 또는 조각을 플라스틱 용기에서 모래 로움 토양(sandy loam soil)에 심고 흙으로 덮는다. 그런 다음 습윤성 분말제 또는 에멀젼 농축물의 형태로 제형화된 본 발명에 따른 화합물을 600 내지 800ℓ/ha의 수 살포율을 갖는 수성 현탁액 또는 에멀젼으로서 다양한 용량으로 덮힌 흙의 표면에 살포한다.
처리후, 용기를 온실에 넣고 잡초가 성장하기 좋은 조건하에 유지시킨다. 3 내지 4주간의 시험 기간 후에 시험 식물이 발아한 후 미처리 대조군과 비교하여 식물 및 발아 손상에 대한 육안 평가를 수행한다. 시험 결과에 의하면, 본 발명에 따른 화합물은 광범위한 잡초 목초 및 잡초에 대해 양호한 발아전 제초 활성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 예를 들면, 실시예 1, 2, 3, 4, 6, 11, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 48, 49, 55, 91, 99, 106, 2-22, 2-23, 2-34, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38, 2-51, 2-69, 2-70 및 2-70a(표 1 및 2를 참조한다)는 1 헥타아르당 1.25㎏ 이하의 활성 물질의 살포율에서 발아전에 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 롤리움 물티플로룸(Lolium multiflorum), 마트리카리아 이노도라(Matricaria inodora), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 시나피스 알바(Sinapis alba) 및 아베나 사티바(Avena sativa) 등의 유해 식물에 대한 시험에서 매우 양호한 제초 작용을 나타내었다.
2. 발아후 제초 작용
근경 또는 외떡잎- 및 쌍떡잎 잡초의 종자 또는 조각을 플라스틱 용기에서 모래 로움 토양에 심고 흙으로 덮고, 성장하기 좋은 조건하에 온실에서 성장시킨다. 파종한지 3주후, 시험 식물을 3옆 단계에서 처리한다.
습윤성 분말제 또는 에멀젼 농축물로서 제형화된 본 발명에 따른 화합물을 600 내지 800ℓ/ha의 수 살포율을 사용하여 다양한 용량으로 식물의 새싹 부분에 분무한다. 최적 성장 조건 하에 온실에서 시험 식물을 약 3 내지 4주간 지속적으로 성장시킨 후, 제제의 작용을 미처리 대조군과 비교하여 육안으로 평가한다. 발아후, 본 발명에 따른 조성물은 경제적으로 중요한 광범위한 잡초 목초 및 광옆 잡초에 대한 양호한 제초 활성을 나타내었다. 예를 들면, 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 48, 49, 99, 106, 2-23, 2-34, 2-36, 2-38, 2-51, 2-69, 2-70 및 2-70a(표 1 및 2를 참조한다)는 1 헥타아르당 1.25㎏ 이하의 활성 물질의 살포율에서 발아후에 시나피스 알바, 에키노클로아 크루스-갈리, 롤리움 물티플로룸, 스텔라리아 메디아, 마트리카리아 이노도라, 사이페루스 이리아(Cyperus iria) 및 아베나 사티바 등의 유해 식물에 대한 시험에서 양호한 제초 작용을 나타내었다.
3. 쌀에서 유해 식물에 대한 작용
이식되고 파종된 쌀 및 전형적인 쌀 잡초와 잡초 목초를 온실내의 폐쇄된 플라스틱 용기에서 3옆 단계(에키노클로아의 경우 1.5 옆 단계)까지 논에서 자라는 쌀의 조건 하에(물의 침수 높이: 2 내지 3cm) 성장시킨다. 그런 다음 본 발명에 따른 화합물로 처리한다. 이를 수행하기 위해, 제형화된 활성 화합물을 물에 현탁, 용해 및 유화시키고, 살수함으로써 시험 식물이 잠겨진 물에 다양한 농도로 가한다. 상기 방법으로 처리한 후, 시험 식물을 최적 성장 조건 하에 온실에 넣고, 전체 시험 기간 동안 이러한 방식으로 유지시킨다.
적용한지 약 3주 후, 미처리 대조군과 비교하여 식물 손상을 육안으로 평가한다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 유해 식물에 대하여 매우 양호한 제초 작용을 나타내었다. 예를 들면, 실시예 1, 2, 4, 6, 11, 38, 39, 43, 49, 99, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38, 2-51 및 2-70(표 1 및 표 2를 참조한다)의 화합물은 예를 들면 사이페루스 몬티(Cyperus monti), 에키노클로아 크루스-갈리 및 사지타리아 피그마에아(Sagittaria pygmaea) 등의 쌀작물에 전형적인 유해 식물에 대한 시험에서 매우 양호한 제초 작용을 나타내었다.
4. 작물에 대한 내약성
온실에서의 추가 시험에서, 비교적 다수의 작물 및 잡초의 종자를 모래 로움 토양에 심고 흙으로 덮는다. 용기중 일부는 1절에 기술된 바와 같이 즉시 처리하고, 나머지는 식물이 성숙한 2 내지 3옆 단계로 발전할 때까지 온실에서 성장시킨 후 2절에 기술된 바와 같이 상이한 용량으로 본 발명에 따른 화학식(I)의 화합물을 분무한다. 살포하고 온실에서 지속적으로 성장시킨지 4 내지 5주 후, 육안 평가에 따르면 본 발명에 따른 화합물은 높은 활성 화합물의 용량에서도 예를 들면 대두, 목화, 평지, 사탕무우 및 감자 등의 쌍떡잎 작물을 발아전 및 발아후 손상되지 않은 상태로 남긴다. 일부 활성 물질은 예를 들면 보리, 밀, 호밀, 사탕수수, 옥수수 또는 쌀 등의 포아풀과 작물을 보호한다. 일부 경우 화학식(I)의 화합물은 고도의 선택성을 나타내고, 이에 따라 농작물에서 원하지 않는 식물을 구제하기에 적합하다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식(I)의 화합물 또는 그의 염:
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1은 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 티오시아네이토, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, 비치환되거나 치환된 (C3-C9)사이클로알킬, 및 비치환되거나 치환된 페닐, 및 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴(이때, 고리는 비치환되거나 치환된다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는 (C1-C6)알킬; 또는 비치환되거나 치환된 페닐이고,
    R2및 R3는 각각 서로 독립적으로 수소; 아미노; 또는 각각 알킬 라디칼에 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭(acyclic) 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다); 또는 아실 라디칼이거나, 또는
    R2및 R3은 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 4개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 치환되고,
    R4는 수소; 아미노; 각각 알킬 라디칼에 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때, 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다); 또는 아실 라디칼이고,
    R5는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토 또는 식 -B1-Y1(B1및 Y1는 하기 정의된 바와 같다)의 라디칼이고,
    A는 1 내지 5개의 선형으로 결합된 탄소 원자를 갖는 알킬렌 라디칼 또는 각각 2 내지 5개의 선형으로 결합된 탄소 원자를 갖는 알케닐렌 또는 알키닐렌이고, 이때 마지막으로 언급된 세 개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토 및 식 -B2-Y2, OH, NH2, NO2, COOH, CN의 라디칼로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    (X)n은 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, OH, NH2, NO2, CHO, COOH, CN, SCN 또는 식 -B0-R(B0는 하기 정의된 바와 같고, R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비치환되거나 치환된 비사이클릭 탄화수소 라디칼이다)의 라디칼, 또는 식 -B0-R0(B0는 하기 정의된 바와 같고, R0은 포화되거나 부분적으로 포화된 방향족 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 사이클릭 라디칼은 치환되거나 비치환된다)의 라디칼이거나, 또는
    두 개의 인접한 라디칼 X는 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 구성된 군으로부터의 헤테로 고리 원자를 함유하고, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는, 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 융합된 사이클릭 시스템이고,
    n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고,
    B0, B1, B2는 각각의 경우 서로 독립적으로 직접 결합 또는 식 -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O-S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR'-, -O-NR'-, -NR'-O-, -NR'-CO-, -CO-NR'-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-O- 또는 -NR'-CO-NR"-(이때, p는 0, 1 또는 2이고, R' 및 R"는 서로 독립적으로 수소, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 페닐, 벤질, 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알카노일이다)의 2가 그룹이고,
    Y1, Y2는 각각 서로 독립적으로 H, 또는 예를 들면 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼, 또는 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬설포닐, 비치환되거나 치환된 (C3-C9)사이클로알킬, 및 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 아미노, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알카노일아미노, 벤조일아미노, 니트로, 시아노, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐, 및 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴(이때 고리는 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)알킬; 또는 비치환되거나 치환된 페닐이고,
    R2및 R3가 각각 서로 독립적으로 수소; 아미노; 또는 각각 알킬 라디칼에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, 하이드록실, 아미노, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)할로알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다); 또는 아실 라디칼이거나, 또는
    R2및 R3가 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    R4가 수소; 아미노; 각각 알킬 라디칼에 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬아미노 또는 디알킬아미노; 각각 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 또는 사이클릭 탄화수소 라디칼 또는 탄화수소-옥시 라디칼; 또는 각각 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴 라디칼, 헤테로사이클릴옥시 라디칼 또는 헤테로사이클릴아미노 라디칼(이때 마지막으로 언급된 5개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, 하이드록실, 아미노, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)할로알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다); 또는 아실 라디칼이고,
    R5가 수소, 할로겐, 또는 식 -B1-Y1(B1및 Y1는 하기 정의된 바와 같다)의 라디칼이고,
    A가 하기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 또는 화학식 A4의 2가 라디칼이고,
    화학식 A1
    -CR6R7-
    화학식 A2
    -CR8R9-CR10R11-
    화학식 A3
    -CR12=CR13-
    화학식 A4
    -CR14R15-CR16R17-CR18R19-
    (상기 식에서, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18및 R19는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토 또는 식 -B2-Y2의 라디칼이다),
    (X)n가 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, OH, NH2, NO2, CHO, COOH, CN, SCN 또는 식 -B0-R(B0는 하기 정의된 바와 같고, R은 (C1-C6)알킬, (C2-C6)알케닐 또는 (C2-C6)알키닐이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 치환된다)의 라디칼, 또는 식 -B0-R0(B0는 하기 정의된 바와 같고, R0은 (C3-C6)사이클로알킬, (C3-C6)사이클로알케닐 또는 페닐이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 바람직하게는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬 및 (C1-C4)알콕시로 구성된 그룹으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)의 라디칼이거나, 또는
    두 개의 인접한 라디칼 X는 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 구성된 군으로부터의 헤테로 고리 원자를 함유하고, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는, 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 융합된 사이클릭 시스템이고,
    n이 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
    B0, B1, B2가 각각 서로 독립적으로 직접 결합 또는 식 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -NR'-, -NR'-CO-, -CO-NR'-, -O-CO-NR'-, -NR'-CO-O- 또는 -NR'CONR"-(이때 R' 및 R"는 서로 독립적으로 H 또는 (C1-C4)알킬이다)의 2가 그룹이고,
    Y1, Y2가 각각 서로 독립적으로 H, 또는 예를 들면 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 사이클릭 탄화수소 라디칼, 또는 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C2-C4)알케닐, (C2-C4)알키닐, (C2-C4)알케닐옥시, (C2-C4)알키닐옥시, 하이드록실, 아미노, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, [(C1-C4)알콕시]카보닐, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설피닐, (C1-C4)할로알킬설피닐, (C1-C4)알킬설포닐, (C1-C4)할로알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는,
    화학식(I)의 화합물 또는 그의 염.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    R1이 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)할로알콕시로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)사이클로알킬, 및 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 니트로, 시아노, [(C1-C2)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C2)알킬]아미노카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼 의해 치환된 (C1-C4)알킬; 또는 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 니트로, 시아노, [(C1-C2)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C2)알킬]아미노카보닐 및 (C1-C4)알킬설포닐로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐이고,
    R2및 R3가 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬-아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 구성원을 갖는 (C3-C9)헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(이때, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼에서 사이클릭 그룹은 비치환되거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 또는 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오이거나, 또는 마지막으로 언급된 16개의 라디칼중 비사이클릭 잔기에서, 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 헤테로사이클릴(이는 각각의 경우 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이거나, 또는
    R2및 R3가 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    R4가 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 구성원을 갖는 (C3-C9)헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(이때, 마지막으로 언급된 3개의 라디칼에서 사이클릭 그룹은 비치환되거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 또는 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오이거나, 또는 마지막으로 언급된 16개의 라디칼중 비사이클릭 잔기에서, 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 헤테로사이클릴(이는 각각의 경우 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이고,
    로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고, 이때 각각의 경우 라디칼은 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유하고,
    R5가 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 (C3-C6)사이클로알킬이고,
    A가 상기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 또는 화학식 A4의 2가 라디칼이고,
    R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18및 R19가 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, (C1-C8)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C3-C9)사이클로알킬, (C3-C9)사이클로알케닐, 페닐, 3 내지 6개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릴이고, 이때 마지막으로 언급된 7개의 라디칼은 각각 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, 아미노, 모노- 및 디[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알카노일아미노, 벤조일아미노, 니트로, 시아노, [(C1-C4)알킬]카보닐, 포밀, 카바모일, 모노- 및 디-[(C1-C4)알킬]아미노카보닐, (C1-C4)알킬설포닐, 및 사이클릭 라디칼의 경우 또한 (C1-C4)알킬 및 (C1-C4)할로알킬로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    (X)n가 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록실, 아미노, 니트로, 포밀, 카복실, 시아노, 티오시아네이토, (C1-C4)알킬, 시아노-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬아미노, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, 할로-(C1-C4)알킬, 하이드록시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, 할로(C1-C4)-알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, 할로-(C1-C4)알킬티오, (C2-C6)알케닐, 할로-(C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, 할로-(C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]-아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬아미노-(C1-C4)알킬, (C3-C9)사이클로알킬, 3 내지 9개의 고리 구성원을 갖는 헤테로사이클릴-(C1-C4)알킬(이때 마지막으로 언급된 3개의 라디칼중 사이클릭 그룹은 비치환되거나 (C1-C4)알킬, 할로겐 및 시아노로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 또는 페닐, 페녹시, 페닐카보닐, 페닐카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬아미노카보닐-(C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, 아미노카보닐, (C1-C4)알킬아미노카보닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴아미노, 헤테로사이클릴옥시, 헤테로사이클릴티오이거나, 또는 마지막으로 언급된 16개의 라디칼 중 비사이클릭 잔기 또는 바람직하게는 사이클릭 잔기에서 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, 포밀, (C1-C4)알킬카보닐, (C1-C4)알콕시카보닐, (C1-C4)알콕시, 헤테로사이클릴(이는 각각의 경우 3 내지 9개의 고리 원자와 N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 헤테로 고리 원자를 함유한다)로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 것이거나, 또는
    두 개의 인접한 라디칼 X가 카보사이클릭이거나 O, S 및 N으로 구성된 군으로부터의 헤테로 고리 원자를 함유하고, 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는 4 내지 6개의 고리 원자를 갖는 융합된 사이클릭 시스템인,
    화학식(I)의 화합물 또는 그의 염.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1이 (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, 벤질 또는 [(C3-C6)사이클로알킬]-(C1-C2)알킬이고,
    R2및 R3가 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)알킬아미노-(C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]-아미노-(C1-C4)알킬 또는 페닐, 페닐-(C1-C4)알킬 또는 페녹시카보닐이거나, 또는 마지막으로 언급된 세 개의 라디칼 중 페닐 잔기에서 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알콕시카보닐로 구성된 군으로부터의 3개 이하의 라디칼에 의해 치환된 것이거나, 또는
    R2및 R3가 NR2R3그룹의 질소 원자와 함께 3 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N 및 O로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고, 라디칼은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    R4가 수소, 아미노, 포밀, (C1-C4)알킬, 디-[(C1-C4)알킬]아미노, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C2-C6)알케닐, (C2-C6)알키닐, (C1-C4)디알킬아미노-(C1-C4)알킬, 페닐, 페녹시-(C1-C4)알킬, 페닐-(C1-C4)알킬, 페녹시카보닐, 페닐아미노카보닐이거나, 또는 마지막으로 언급된 5개의 라디칼중 페닐 잔기에서 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알콕시카보닐로 구성된 군으로부터의 1 내지 3개의 라디칼에 의해 치환된 것이고,
    R5가 수소, (C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 (C3-C6)사이클로알킬이고,
    A가 상기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 또는 화학식 A4의 2가 라디칼이고,
    R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18및 R19가 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐 또는 (C1-C4)알킬이고,
    (X)n가 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에서 X는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알콕시인,
    화학식(I)의 화합물 또는 그의 염.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1이 (C1-C4) 알킬, (C1-C4)할로알킬 또는 [(C3-C6)사이클로알킬]메틸이고,
    R2및 R3가 서로 독립적으로 수소, 아미노, 포밀 또는 (C1-C4)알킬이거나, 또는
    R2및 R3가 NR2R3그룹의 질소 원자와 함게 4 내지 6개의 고리 원자와 1 내지 2개의 헤테로 고리 원자를 갖는 헤테로사이클릭 라디칼이고, 이때 질소 원자 뿐만 아니라 추가로 N 및 O로 구성된 군으로부터 선택된 헤테로 고리 원자가 가능하고,
    R4가 수소 또는 (C1-C4)알킬이고,
    R5가 H, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)할로알킬이고,
    A가 상기 화학식 A1, 화학식 A2 또는 화학식 A3의 2가 라디칼이고,
    R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12및 R13이 각각 서로 독립적으로 수소 또는 (C1-C4)알킬이고,
    (X)n가 n개의 치환체 X이고, 이러한 경우 각 경우에 있어서 X는 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)알킬 또는 (C1-C4)알콕시인,
    화학식(I)의 화합물 또는 그의 염.
  6. a) 하기 화학식(II)의 화합물을 하기 화학식(III)의 비구아니다이드 또는 이의 산 부가 염과 반응시키거나,
    b) 하기 화학식(IV)의 화합물을 하기 화학식(V)의 적합한 아민 또는 이의 산 부가염과 반응시킴을 포함하는, 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 청구된 화학식(I)의 화합물 또는 이들의 염의 제조 방법:
    화학식 II
    R1-Fu
    화학식 III
    화학식 IV
    화학식 V
    상기 식에서,
    Fu는 카복실산 에스테르, 카복실산 오르토에스테르, 카복실산 클로라이드, 카복스아미드, 무수카복실산 및 트리클로로메틸로 구성된 군으로부터의 작용기이고,
    Z1는 대체가능한 라디칼 또는 이탈기이고,
    라디칼 R1, R2, R3, R4, R5, A, X 및 n은 화학식(I)에서 정의된 바와 같다.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 청구된 하나 이상의 화학식(I)의 화합물 또는 이의 염 및 식물 보호에 통상적인 제형 보조제를 함유하는, 제초 조성물 또는 식물 성장 조절 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 청구된 하나 이상의 화학식(I)의 화합물 또는 이의 염의 효과량을 식물, 식물 종자 또는 경작지에 살포함을 포함하는, 유해 식물을 구제하거나 식물 성장을 조절하기 위한 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에서 청구된 하나 이상의 화학식(I)의 화합물 또는 이의 염의 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도.
  10. 하기 화학식(IV)의 화합물:
    화학식(IV)
    상기 식에서,
    화학식(I)에서와 같은 R1, R2, R3및 Z1은 제 6 항에서 정의된 바와 같다.
KR1019980701311A 1995-08-24 1996-08-05 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 이들의 제조 방법, 및 이들의 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도 KR19990044078A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19531084A DE19531084A1 (de) 1995-08-24 1995-08-24 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19531084.5 1995-08-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990044078A true KR19990044078A (ko) 1999-06-25

Family

ID=7770237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980701311A KR19990044078A (ko) 1995-08-24 1996-08-05 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 이들의 제조 방법, 및 이들의 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6239071B1 (ko)
EP (1) EP0848710B1 (ko)
JP (1) JP2000505047A (ko)
KR (1) KR19990044078A (ko)
CN (1) CN1157384C (ko)
AT (1) ATE301641T1 (ko)
AU (1) AU726490B2 (ko)
BR (1) BR9610276A (ko)
CZ (1) CZ53798A3 (ko)
DE (2) DE19531084A1 (ko)
HU (1) HUP9802426A3 (ko)
IL (1) IL122822A0 (ko)
MX (1) MX9801469A (ko)
PL (1) PL186600B1 (ko)
RU (1) RU98105147A (ko)
SK (1) SK21798A3 (ko)
TR (1) TR199800303T1 (ko)
TW (1) TW343971B (ko)
UA (1) UA61893C2 (ko)
WO (1) WO1997008156A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100849651B1 (ko) * 2007-05-03 2008-08-01 포항공과대학교 산학협력단 식물체의 크기를 감소시키는 방법 및 그 방법에 의하여얻어진 식물체

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19627150C1 (de) 1996-07-05 1998-03-26 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Fluorisobuttersäureestern
DE19641691A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-16 Bayer Ag Substituierte 2-Amino-4-alkylamino-1,3,5-triazine
DE19641693A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-16 Bayer Ag Substituierte 2-Amino-4-alkylamino-1,3,5-triazine
DE19641694A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-16 Bayer Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine
DE19744711A1 (de) * 1997-10-10 1999-04-15 Bayer Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine
DE19746994A1 (de) * 1997-10-24 1999-04-29 Bayer Ag Substituierte Aryloxyalkylaminotriazine
DE19802236A1 (de) * 1998-01-22 1999-07-29 Bayer Ag Substituierte Aminoalkylidenaminotriazine
DE19809360A1 (de) * 1998-03-05 1999-09-09 Bayer Ag Optisch aktive substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine
DE19810394A1 (de) 1998-03-11 1999-09-16 Bayer Ag Substituierte Aminotriazine mit mindestens zwei asymmetrisch substituierten Kohlenstoffatomen
DE19816055A1 (de) * 1998-04-09 1999-10-14 Bayer Ag Thienylalkylamino-1,3,5-triazine
CN1213035C (zh) * 1998-06-16 2005-08-03 阿温提斯作物科学有限公司 2,4－二氨基－1,3,5－三嗪类,其制法及其作为除草剂及植物生长调节剂的用途
DE19830902A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-chlor-1,3,5-triazinen
DE19842894A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen
DE19846516A1 (de) * 1998-10-09 2000-04-20 Bayer Ag Substituierte Formylaminotriazine
DE19960683A1 (de) * 1999-12-15 2001-08-23 Aventis Cropscience Gmbh Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US6630469B2 (en) * 2000-05-09 2003-10-07 Bristol-Myers Squibb Company 5-HT7 receptor antagonists
DE10035038A1 (de) * 2000-07-19 2002-01-31 Aventis Cropscience Gmbh Substituierte 2-Amino-1,3,5-triazine, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US7163943B2 (en) 2001-09-21 2007-01-16 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7169785B2 (en) 2001-09-21 2007-01-30 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7112587B2 (en) 2001-09-21 2006-09-26 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
KR20040088457A (ko) * 2001-09-21 2004-10-16 레디 유에스 테라퓨틱스 인코포레이티드 신규 트리아진 화합물 제조방법 및 조성물
US7173032B2 (en) 2001-09-21 2007-02-06 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7132423B2 (en) 2001-09-21 2006-11-07 Reddy Us Therapeutics, Inc. Methods and compositions of novel triazine compounds
US7335770B2 (en) 2004-03-24 2008-02-26 Reddy U5 Therapeutics, Inc. Triazine compounds and their analogs, compositions, and methods
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
EP1790227A1 (de) 2005-11-25 2007-05-30 Bayer CropScience AG Wässrige Suspensionskonzentrate aus 2,4-Diamino-s-triazinherbiziden
EP1854355A1 (de) * 2006-03-15 2007-11-14 Bayer CropScience AG Wässrige Suspensionskonzentrate
DE102007013362A1 (de) 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe
EP1844654A1 (de) 2006-03-29 2007-10-17 Bayer CropScience GmbH Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe
EP1958509A1 (de) * 2007-02-19 2008-08-20 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
WO2011076731A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid
WO2012087980A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Agraquest, Inc. Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
MX2014002890A (es) 2011-09-12 2015-01-19 Bayer Cropscience Lp Metodo para mejorar la salud y/o promover el crecimiento de una planta y/o mejorar la maduracion de frutos.
EP2570406A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-20 Syngenta Participations AG. Plant growth regulating compounds
HUE031444T2 (en) * 2012-10-24 2017-07-28 Basf Se Herbicide azines
AU2014292193B2 (en) 2013-07-16 2018-04-26 Basf Se Herbicidal azines
CN106458937A (zh) * 2014-04-11 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 作为除草剂的二氨基三嗪衍生物
CN106164058A (zh) * 2014-04-11 2016-11-23 巴斯夫欧洲公司 作为除草剂的二氨基三嗪衍生物
US10597673B2 (en) * 2014-04-23 2020-03-24 Basf Se Plants having increased tolerance to herbicides
US10029992B2 (en) 2014-04-23 2018-07-24 Basf Se Diaminotriazine compounds and their use as herbicides
CN113149917B (zh) * 2021-04-30 2023-01-10 浙江工业大学 一种三嗪化合物的制备方法
CN117466832A (zh) * 2022-07-29 2024-01-30 江西天宇化工有限公司 一种取代苯乙胺-三嗪类化合物及其制备方法和应用、一种除草剂

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE726948A (ko) * 1968-04-10 1969-07-01
US3932167A (en) * 1972-10-27 1976-01-13 American Cyanamid Company Substituted s-triazines as herbicidal agents
US3816419A (en) * 1972-10-27 1974-06-11 American Cyanamid Co Substituted s-triazines
JPS5283582A (en) * 1976-01-01 1977-07-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd 2,4-disubstituted-6-trifluoromethyl-s-triazines and their salts
EP0283522B1 (en) 1986-09-30 1991-02-27 Idemitsu Kosan Company Limited Triazine derivative, production thereof, and herbicide containing same as effective ingredient
GB8819494D0 (en) 1988-08-16 1988-09-21 Ucb Sa Use of 2-amino-4-morpholino-6-propyl-1 3 5-triazines for preparation of psychotropic medicaments
DE3905325A1 (de) 1989-02-17 1990-09-06 Schering Ag Hydroxyalkancarbonsaeure-derivate, deren herstellung und verwendung
DE69028461T2 (de) * 1989-02-20 1997-02-06 Idemitsu Kosan Co Triazin-derivate und unkrautvertilgungsmittel daraus
US5286905A (en) 1990-12-28 1994-02-15 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing biguanide derivative
US5250686A (en) 1991-04-18 1993-10-05 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing triazine compounds
DE69405502T2 (de) 1993-04-08 1998-01-15 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur herstellung von 2-fluor isobuttersäure und deren ester
DE4329598A1 (de) * 1993-09-02 1995-03-09 Bayer Ag Malodinitril-substituierte 1,3,5-Triazin-diamine

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100849651B1 (ko) * 2007-05-03 2008-08-01 포항공과대학교 산학협력단 식물체의 크기를 감소시키는 방법 및 그 방법에 의하여얻어진 식물체

Also Published As

Publication number Publication date
PL186600B1 (pl) 2004-01-30
US6239071B1 (en) 2001-05-29
DE19531084A1 (de) 1997-02-27
MX9801469A (es) 1998-05-31
AU6741896A (en) 1997-03-19
CZ53798A3 (cs) 1998-06-17
TR199800303T1 (xx) 1998-05-21
TW343971B (en) 1998-11-01
PL325378A1 (en) 1998-07-20
HUP9802426A2 (hu) 1999-01-28
BR9610276A (pt) 1999-07-06
WO1997008156A1 (de) 1997-03-06
AU726490B2 (en) 2000-11-09
EP0848710B1 (de) 2005-08-10
UA61893C2 (en) 2003-12-15
IL122822A0 (en) 1998-08-16
HUP9802426A3 (en) 2001-02-28
DE59611257D1 (de) 2005-09-15
CN1194640A (zh) 1998-09-30
SK21798A3 (en) 1998-09-09
CN1157384C (zh) 2004-07-14
EP0848710A1 (de) 1998-06-24
ATE301641T1 (de) 2005-08-15
RU98105147A (ru) 1999-12-20
JP2000505047A (ja) 2000-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100849899B1 (ko) 제초제및식물성장조절제로서의2-아미노-4-비시클로아미노-1,3,5-트리아진
KR19990044078A (ko) 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 이들의 제조 방법, 및 이들의 제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도
US5922648A (en) 2-amino-1,3,5-triazines, and their use as herbicides and plant growth regulators
AU715292B2 (en) 2,4-diamino-1,3,5-triazines, their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US6645916B1 (en) 2,4-diamino-1,3,5-triazines, their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
KR20010052880A (ko) 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 그의 제조 방법, 및 그의제초제 및 식물 성장 조절제로서의 용도
KR20010053222A (ko) 치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진, 그의 제조방법, 및제초제 및 식물 성장 조절제로서의 그의 용도
CA2252952C (en) Substituted aminomethylphenylsulphonylureas, their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
US6265348B1 (en) Alkylidenehydrazinophenylsulfonylureas, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
US6331506B1 (en) Disubstituted methylidene hydrazinophenyl sulfonylureas, process for their production and their use as herbicides and plant growth regulators
AU763467B2 (en) Formulation of herbicides and plant growth regulators
MXPA00012738A (en) 2,4-diamino-1,3,5-triazine, method for the production and use of the same as herbicides and plant growth regulators

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application