KR19990044018A - 피에이치에이에 대한 부차적인 비용매의 사용으로 촉진된 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트의 용매 추출방법 - Google Patents
피에이치에이에 대한 부차적인 비용매의 사용으로 촉진된 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트의 용매 추출방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR19990044018A KR19990044018A KR1019980701250A KR19980701250A KR19990044018A KR 19990044018 A KR19990044018 A KR 19990044018A KR 1019980701250 A KR1019980701250 A KR 1019980701250A KR 19980701250 A KR19980701250 A KR 19980701250A KR 19990044018 A KR19990044018 A KR 19990044018A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polyhydroxyalkanoate
- pha
- biomass
- nonsolvent
- solvent
- Prior art date
Links
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 title claims abstract description 156
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 title claims abstract description 151
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 title description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 11
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-3-ylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1CNCC1 HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 208000037534 Progressive hemifacial atrophy Diseases 0.000 abstract description 9
- 238000012017 passive hemagglutination assay Methods 0.000 abstract description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 5
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229920000520 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) Polymers 0.000 description 4
- 241000607534 Aeromonas Species 0.000 description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014698 Brassica juncea var multisecta Nutrition 0.000 description 2
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 2
- 235000006618 Brassica rapa subsp oleifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000188595 Brassica sinapistrum Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 2
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 description 2
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 description 2
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- -1 diglycerides Chemical class 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001020 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) Polymers 0.000 description 2
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 230000009261 transgenic effect Effects 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXSSIXNFGTZQMZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyheptanoic acid Chemical group CCCCC(O)CC(O)=O OXSSIXNFGTZQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)CC(O)=O NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 230000005653 Brownian motion process Effects 0.000 description 1
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 1
- 244000045232 Canavalia ensiformis Species 0.000 description 1
- 235000009467 Carica papaya Nutrition 0.000 description 1
- 241000219172 Caricaceae Species 0.000 description 1
- 241000700190 Caviidae Species 0.000 description 1
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 1
- 244000241235 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000175448 Citrus madurensis Species 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 description 1
- 235000005983 Crescentia cujete Nutrition 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241000252867 Cupriavidus metallidurans Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003133 Elaeis guineensis Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000017317 Fortunella Nutrition 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 1
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 240000007741 Lagenaria siceraria Species 0.000 description 1
- 235000009797 Lagenaria vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 208000019695 Migraine disease Diseases 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000010617 Phaseolus lunatus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 240000006909 Tilia x europaea Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005537 brownian motion Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012272 crop production Methods 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000004879 dioscorea Nutrition 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 206010027599 migraine Diseases 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000070 poly-3-hydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
- C08G63/89—Recovery of the polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
- C12P7/625—Polyesters of hydroxy carboxylic acids
Abstract
본 발명은 a) PHA 용매, 및 PHA에 대한 부차적인 비용매를 사용하여 바이오매스를 처리하고; b) 임의의 불용성 바이오매스를 제거함으로써 PHA, 및 PHA에 대한 부차적인 비용매의 용액을 남기고; 및 c) 상기 용액으로부터 PHA 용매를 제거함으로써 PHA에 대한 부차적인 비용매중에 침전된 PHA의 현탁액을 생성시키는 것을 포함하는, PHA를 포함하는 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트(PHA)를 분리시키는 방법에 관한 것이다. 선택적으로 상기 방법은 또한 PHA에 대한 부차적인 비용매를 제거함으로써 PHA를 남기는 것을 포함한다. 본 발명은 또한 상기 방법에 의해 생성되는 현탁액 및 PHA에 관한 것이다.
Description
통상적인 중합체는 전형적으로 잘 공지된 합성수단에 의해 석유화학원으로부터 생성된다. 그러나, 최근의 기술적 진보는 통상적인 중합체의 새로운 공급원을 유망하게 하였다. 특히 유망한 것은 유전적으로 조작된 박테리아 및 농작물을 포함하는 살아있는 유기체("바이오플라스틱")를 사용하는 플라스틱 수지의 생산이고, 이는 폴리하이드록시알카노에이트(PHA)와 같은 중합체를 생성하도록 고안되며; PHA를 천연적으로 생성하는 다수의 박테리아가 또한 PHA의 유망한 공급원이다(예를 들면, 문헌[Poirier, Y., D.E. Dennis, K. Klomparens and C. Somerville, "Polyhydroxybutyrate, a biodegradable thermoplastic, produced in transgenic plants", Science, Vol. 256, pp. 520-523(1992)]; 1995년 2월 23일자로 공개된 국제 공개공보 제 95/05472 호; 1993년 2월 4일자로 공개된 국제 공개공보 제 93/02187 호; 문헌[Novel Biodegradable Microbial Polymers, E.A. Dawes, ed., NATO ASI Series, Series E: Applied Sciences- Vol. 186, Kluwer Academic Publishers(1990)] 참조). 대규모의 생산, 예를 들면 농업 생산에서, 바이오매스 데브리스로부터의 이러한 바이오플라스틱의 수확 및 정제는 이러한 기술의 실용적인 가능성을 측정하기 위한 중요한 단계이다.
농작물과 같은 대규모의 생물자원으로부터 PHA와 같은 중합체성 지질을 분리하는 것은 사소한 일이 아니다. 저분자량 지질의 추출에 광범위하게 사용되는 통상적인 분리방법은 수지 분리방법에 사용하기에는 실용적이지 않다. 예를 들면, 유지종자로부터 식용유를 분리하는 것과는 달리 고체 플라스틱은 기계적 압착에 의해 작물외부로 짜낼 수 없기 때문에 단순한 기계적 압착은 비현실적이다.
침전방법에 의한 PHA의 분리는 원칙적으로는 가능해야 한다. 그러나, 액체 현탁 매질중의 간단한 중력(1-G 힘) 침강은 사실 무척 비실용적이다. 침강속도는 극도로 느리다. 게다가, 이러한 느린 침강은 입자를 둘러싸고 있는 현탁 유체 분자의 열적 변화에 의해 유발되는 미세한 PHA 입자의 브라운 운동에 의해 쉽게 중단된다. 더우기, 매우 미세한 PHA 입자를 침강시키기 위해 요구되는 연장된 시간은 박테리아 오염 및 계속적인 입자 현탁의 생분해 문제를 야기한다.
공지된 용매 추출방법은 또한 농작물로부터 PHA를 대규모로 분리하는데는 비실용적이다. 박테리아로부터 PHA를 추출하기 위해 통상적으로 사용되는 용매는 클로로포름이다. 디클로로메탄, 디클로로에탄 및 클로로프로판과 같은 기타 할로겐화 탄화수소 용매의 사용이 또한 개시되어 있다(예를 들면, 1985년 12월 31일자로 스테이지맨(Stageman)에게 허여된 미국 특허 제 4,562,245 호; 1982년 4월 13일자로 시니어(Senior), 라이트(Wright) 및 알더슨(Alderson)에게 허여된 미국 특허 제 4,324,907 호; 1982년 1월 12일자로 반로텀(Vanlautem) 및 길라인(Gilain)에게 허여된 미국 특허 제 4,310,684 호; 1987년 11월 10일자로 반로텀 및 길라인에게 허여된 미국 특허 제 4,705,604 호; 1981년 9월 3일자로 공개된 홈스(Holmes) 및 라이트(Wright)의 유럽 특허원 제 036 699 호; 및 1986년 1월 10일자로 공개된 슈미트(Schmidt), 슈미에첸(Schmiechen), 렘(Rehm) 및 트레네르트(Trennert)의 독일 특허원 제 239 609 호 참조). 용매 탈리공정에서, 농축 PHA 용액은 가끔 매우 높은 점도 유체를 형성하거나 때로는 심지어 겔을 형성하고, 농축 PHA 용액은 공정을 극히 어렵게 할 수 있다. 더욱이, 이러한 용매들은 PHA로부터 완전히 제거되지 않으면 건강 및 환경상에 잠재적으로 해롭다. 결과적으로, 고도로 점성용액 또는 겔의 형성을 초래하는 이러한 용매를 특히 수확장소 부근에서 다량 사용하는 것은 바람직하지 않을 수 있다.
전술한 바에 따라, 대규모 생물자원으로부터 바이오플라스틱을 재생하기 위한 간단하고 경제적인 방법이 필요하다. 이러한 방법은 바람직하게 박테리아 PHA에 대한 표준 발효계 제품에 사용하기에 쉽게 적합할 수 있다. 이러한 방법은 바람직하게 관련 상품의 농작물 생산(예, 유지종자의 경우에 오일 및 옥수수)과 통합된 부분으로서 쉽게 적용가능할 수 있다.
따라서 본 발명의 목적은 바이오매스로부터 바이오플라스틱을 재생하기 위한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 이들 및 다른 목적은 첨부된 청구범위와 함께 본 발명의 명세서로부터 당해 분야의 숙련자들에게 명확하게 될 것이다.
발명의 요약
본 발명은 a) PHA 용매, 및 PHA에 대한 부차적인 비용매를 사용하여 바이오매스를 처리하고; b) 임의의 불용성 바이오매스를 제거함으로써 PHA, 및 PHA에 대한 부차적인 비용매의 용액을 남기고; c) 상기 용액으로부터 PHA 용매를 제거함으로써 PHA에 대한 부차적인 비용매중에 침전된 PHA의 현탁액을 생성시키는 것을 포함하는, PHA를 포함하는 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트(PHA)를 분리시키는 방법에 관한 것이다. 선택적으로 상기 방법은 또한 PHA에 대한 부차적인 비용매를 제거함으로써 PHA를 남기는 것을 포함한다. 본 발명은 또한 상기 방법에 의해 생성되는 현탁액 및 PHA에 관한 것이다.
이러한 방법은 대규모 생물자원으로부터 바이오플라스틱을 재생시키기 위한 비교적 간단하고, 환경적으로 친화성인 경제적인 방법에 대한 필요성을 충족시킨다.
본 발명은 다른 바이오매스(biomass) 성분으로부터 특정 성분을 추출하는 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게, 본 발명은 식물 또는 박테리아와 같은 생물계로부터 용매를 사용하여 폴리하이드록시알카노에이트를 추출시키는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 PHA에 대해 부차적인 비용매를 사용하여 촉진된다.
도 1은 외부 공급원으로부터 PHA에 대한 부차적인 비용매를 첨가(이후에 제거된다)하여 PHA의 추출을 촉진시키는 본 발명의 양태의 개략도이다.
하기는 본원에 사용된 용어의 정의를 기술한 것이다.
"알칸"은 화학식 CnH2n+2(바람직하게 n은 약 3 내지 약 20, 더욱 바람직하게 약 6 내지 약 16이다)을 갖는 포화 탄화수소를 의미한다.
"알케닐"은 탄소함유 쇄, 바람직하게 탄소수 약 2 내지 약 24, 더욱 바람직하게 탄소수 약 2 내지 19이고; 직쇄, 분지 또는 환식, 바람직하게 직쇄 또는 분지, 더욱 바람직하게 직쇄일 수 있고; 치환(단일 치환 또는 다중 치환) 또는 비치환되고; 단일불포화(즉, 쇄중에 한개의 이중 또는 삼중결합) 또는 다중불포화(즉, 쇄중에 2개이상의 이중결합, 쇄중에 2개이상의 삼중결합, 또는 쇄중에 1개이상의 이중결합 및 1개이상의 삼중결합), 바람직하게 단일불포화된 것을 의미한다.
"알킬"이란 탄소함유 쇄, 바람직하게 탄소수 약 1 내지 약 24, 더욱 바람직하게 탄소수 약 1 내지 약 19이고; 직쇄, 분지 또는 환식, 바람직하게 직쇄 또는 분지, 더욱 바람직하게 직쇄일 수 있고; 치환(단일 치환 또는 다중 치환) 또는 비치환되고; 포화된 것을 의미한다.
"포함하는"이란 최종 생성물에 영향을 주지 않는 다른 단계 및 다른 성분이 가해질 수 있는 것을 의미한다. 이 용어는 "이루어지는" 및 "필수적으로 이루어지는"이란 용어를 포함한다.
"바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트의 추출"이란 단일 PHA를 생성하는 바이오매스에 의해 생성되는 특정 PHA의 추출을 지칭하는 이외에 바이오매스가 한가지 유형이상의 PHA를 생성할때 한가지 유형이상의 PHA의 추출을 지칭한다.
"폴리하이드록시알카노에이트" 및 "PHA"란 하기의 반복단위를 포함하는 중합체를 의미한다:
상기식에서, R은 바람직하게 H, 알킬 또는 알케닐이고; m은 약 1 내지 약 4이다. 폴리하이드록시알카노에이트 및 PHA란 용어는 하나이상의 상이한 반복단위를 함유하는 중합체를 포함한다.
본 발명의 방법에 의해 추출가능한 PHA는 바람직하게 약 80℃이상의 융점("Tm")을 갖는다. 바람직하게, 이러한 PHA는 2개이상의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위를 포함하며, 이때 제 1의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위는 하기 화학식 2를 갖고, 제 2의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위는 하기 화학식 3을 가지며, 이들 랜덤하게 반복되는 단량체 단위의 50% 이상은 상기 제 1의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위의 구조를 갖는다:
(상기식에서, R1은 H 또는 C1내지 C2알킬이고, n은 1 또는 2이다);
(상기식에서, R2는 C3내지 C19알킬 또는 C3내지 C19알케닐이다).
더욱 바람직하게, 본 발명의 방법에 의해 추출가능한 고 결정질 PHA의 실례는 1995년 6월 6일자로 출원된 노다(Noda)의 미국 특허원 제 08/465,046 호; 1995년 4월 13일자로 출원된 노다의 미국 특허원 제 08/422,008 호; 1995년 6월 5일자로 출원된 노다의 미국 특허원 제 08/422,009 호; 1995년 6월 6일자로 출원된 노다의 미국 특허원 제 08/467,373 호; 1994년 1월 28일자로 출원된 노다의 미국 특허원 제 08/188,271 호; 1995년 6월 6일자로 출원된 노다의 미국 특허원 제 08/469,969 호; 1995년 6월 7일자로 출원된 노다의 미국 특허원 제 08/472,353 호; 1995년 6월 6일자로 출원된 노다의 미국 특허원 제 08/469,269 호; 및 1994년 3월 8일자로 시오타니(Shiotani) 및 고바야시(Kobayashi)에게 허여된 미국 특허 제 5,292,860 호에 개시된 것을 포함한다.
"용매"란 일정한 분자 또는 이온크기의 수준에서 균일하게 분산된 혼합물(용액)을 형성하기 위해 다른 물질(용질)을 용해시킬 수 있는 물질을 의미한다.
"비용매"란 다른 물질을 인지가능하게 용해시킬 수 없는 물질을 의미한다.
"부차적인 비용매"는 그 자체가 비용매인 물질을 의미하지만 용매와 혼합시 용질을 용해시킬 수 있다.
"침전제"란 다른 물질의 침전을 유도하고/하거나 용매의 용매화력을 약화시킬 수 있는 물질을 의미한다. 그러나, 침전제를 또한 비용매로 간주할 수는 있지만, 비용매가 항상 침전제는 아니다. 예를 들면 메탄올 및 헥산은 PHA 침전제 및 PHA 비용매인 반면, 오일은 PHA 비용매이지만 매우 효과적인 PHA 침전제는 아니다(극도로 높은 농도에서 조차도 오일은 PHA를 용액외부로 침전시킬 것이다).
특별히 달리 나타내지 않는한 모든 퍼센트는 전체 조성물의 몰% 기준이다.
특별히 달리 나타내지 않는한 모든 비는 중량비이다.
본 발명의 생성물 및 방법 양태는 하기에 상세하게 기술된다.
바이오매스
본 발명의 방법을 통해 PHA가 추출되는 공급원은 박테리아 또는 진균과 같은 단세포 유기체 및 식물과 같은 고등 유기체(본원에서는 일괄적으로 "바이오매스"로 지칭함)를 포함한다. 이러한 바이오매스는 야생형 유기체일 수 있지만, 바람직하게는 재배가에게 이로운 특정 PHA의 생산을 위해 특별하게 고안된 유전적으로 조작된 종이다. 이러한 유전적으로 조작된 유기체는 한가지 유형이상의 PHA를 생성하기 위해 필요한 유전 정보를 결부시켜 생산된다. 전형적으로, 이러한 유전 정보는 PHA를 천연적으로 생산하는 박테리아로부터 유래된다.
본 발명에 유용한 식물은 PHA를 생산하도록 고안된 임의의 유전적으로 처리된 식물을 포함한다. 바람직한 식물은 곡물, 유지 종자 및 괴경 식물과 같은 농작물; 더욱 바람직하게, 아보카도, 보리, 사탕무우, 잠두, 메밀, 당근, 코코넛, 코프라, 옥수수, 면실, 호리병박, 편두, 리마콩, 기장, 멍콩, 귀리, 기름 야자, 페어스, 땅콩, 감자, 호박, 평지씨(예, 카놀라), 쌀, 수수류, 대두, 첨채, 사탕수수, 해바라기, 고구마, 담배, 밀 및 얌과 같은 농작물을 포함한다. 본 발명의 방법에 유용한 이러한 유전적으로 개조된 열매 식물은 사과, 살구, 바나나, 캔털루프, 체리, 포도, 금귤, 레몬, 라임, 오렌지, 파파야, 복숭아, 배, 파인애플, 귤, 토마토 및 수박을 포함하지만 이들로 제한되는 것은 아니다. 바람직하게 상기 식물은 문헌[Poirier, Y., D.E. Dennis, K. Klomparens and C. Somerville, "Polyhydroxybutyrate, a biodegradable thermoplastic, produced in transgenic plants", Science, Vol. 256, pp. 520-523(1992)]; 1995년 2월 23일자로 공개된 국제 공개 공보 제 95/05472 호; 및 1993년 2월 4일자로 공개된 국제 공개 공보 제 93/02187 호]에 개시된 방법에 따라 PHA를 생산하도록 유전적으로 처리된다. 특히 바람직한 식물은 PHA를 생산하도록 유전적으로 처리된 대두, 감자, 옥수수 및 코코넛 식물, 더욱 바람직하게 대두이다.
본 발명에 유용한 박테리아는 PHA를 생산하도록 고안된 임의의 유전적으로 처리된 박테리아 뿐만 아니라 PHA를 천연적으로 생산하는 박테리아를 포함한다. 이러한 박테리아의 실례는 문헌[Novel Biodegradable Microbial Polymers, E.A. Dawes, ed., NATO ASI Series, Series E: Applied Sciences- Vol. 186, Kluwer Academic Publishers(1990)]; 1994년 3월 8일자로 시오타니 및 고바야시에게 허여된 미국 특허 제 5,292,860 호; 1993년 10월 5일자로 피플스(Peoples) 및 신스키(Sinskey)에게 허여된 미국 특허 제 5,250,430 호; 1993년 9월 14일자로 피플스 및 신스키에게 허여된 미국 특허 제 5,245,023 호; 및 1993년 7월 20일자로 피플스 및 신스키에게 허여된 미국 특허 제 5,229,279 호에 개시된 것을 포함한다.
PHA에 대한 부차적인 비용매를 첨가시켜 촉진된 용매 추출
본 발명은 a) PHA 용매, 및 PHA에 대한 부차적인 비용매를 사용하여 바이오매스를 처리하고; b) 임의의 불용성 바이오매스를 제거함으로써 PHA 및 PHA에 대한 부차적인 비용매의 용액을 남기고; c) 상기 용액으로부터 PHA 용매를 제거함으로써 PHA에 대한 부차적인 비용매중에 침전된 PHA의 현탁액을 생성시키는 것을 포함하는, PHA를 포함하는 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트(PHA)를 분리시키는 방법에 관한 것이다. 선택적으로 상기 방법은 또한 PHA에 대한 부차적인 비용매를 제거함으로써 PHA를 남기는 것을 포함한다. 단계 b)에서 형성된 상기 용액은 PHA 용매중에 용해되거나 분산된 PHA에 대한 부차적인 비용매로 구성된다.
본 발명은 또한 상기 방법에 의해 생성되는 현탁액 및 PHA에 관한 것이다.
바람직하게 PHA 용매는 아세톤, 아세토니트릴, 벤젠, 부틸 아세테이트, 부틸 프로피오네이트, β-부티로락톤, γ-부티로락톤, 액화 이산화탄소, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 디에틸 카보네이트, 디에틸포름아미드, 디메틸 카보네이트, 디메틸 숙시네이트, 디메틸 설폭시드, 디메틸포름아미드, 1,4-디옥산, 에틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 메틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤, 1,1,2,2-테트라크로로에탄, 테트라하이드로푸란, 1,1,2-트리클로로에탄, 1,2,3-트리클로로프로판, 톨루엔, 크실렌 또는 이들의 혼합물이다.
더욱 바람직하게, PHA 용매는 아세톤, 아세토니트릴, γ-부티로락톤, 1,4-디옥산, 메틸 아세테이트, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 에틸 아세테이트 또는 이들의 혼합물이다.
더욱 환경 친화적인 방법에서, PHA 용매는 바람직하게 아세톤, 부틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트 또는 이들의 혼합물이고, 더욱 바람직하게 아세톤 또는 에틸 아세테이트, 더 더욱 바람직하게 아세톤이다.
PHA 용매중의 PHA의 용해속도가 승온에서 실질적으로 더 빠른 것으로 밝혀짐에 따라 바람직하게 PHA 용매는 승온에서 상기 공정에 사용된다. PHA의 추출을 약 20℃ 내지 PHA의 융점; 더욱 바람직하게 약 20℃ 내지 약 80℃; 더욱 바람직하게 약 45℃ 내지 PHA 용매의 비등점; 더욱 바람직하게 약 50℃ 내지 약 60℃에서 수행할 수 있다.
PHA를 함유하는 고형물 덩어리를 PHA 용매를 사용하여 추출하는 동안 교반하는 것이 또한 PHA의 용해속도를 촉진시키므로 바람직하다.
PHA를 함유하는 용액으로부터 PHA 용매를 제거하면 결과적으로 결정성 고형물로서 PHA가 침전된다. 그러나, 용매 스트립핑 방법에서 농축된 PHA 용액은 종종 매우 고점성의 유체 또는 때때로 심지어 겔을 형성하여 처리하기가 극히 어려울 수 있다. 상기 용액이 비교적 비휘발성인 PHA에 대한 부차적인 비용매를 함유하는 경우, PHA는 PHA 용매의 제거시 침전되어 PHA에 대한 부차적인 비용매중에 현탁액을 생성시킬 것이다.
본 발명은 도 1에 개략적인 형태로 도시된다. 이 방법은 PHA에 대한 부차적인 비용매가 출발 바이오매스(예, 비유지종자 또는 박테리아)에 존재하지 않을 때 조차도 PHA를 침전시키기 위한 PHA에 대한 부차적인 비용매(예, 오일)의 잇점을 얻을 수 있다. PHA에 대한 부차적인 비용매는 바이오매스로부터 PHA 용매의 스트립핑동안에 과잉의 점도 또는 겔화의 구축을 방해시켜 처리 보조제로 작용한다.
PHA에 대한 부차적인 비용매는 추출 공정동안에 PHA 용매와 혼합될 것이므로 PHA 용매의 용매화력을 심각하게 방해하지 않아야 한다. PHA의 용해는 불연속 입자로서의 PHA의 현탁액을 제외시키므로 PHA에 대한 부차적인 비용매 그 자체는 PHA를 인식할 정도로 용해시켜서는 안된다. 바람직하게, PHA에 대한 부차적인 비용매는 PHA 용매보다 휘발성이 적다(즉, 낮은 비등점을 갖는다). 이러한 낮은 휘발성은 PHA 용매의 더 용이하고 더 깨끗한 분리를 제공할 것이다. 바람직하게, PHA에 대한 부차적인 비용매의 비등점은 PHA 용매보다 약 5℃이상 더 높고, 더욱 바람직하게 약 10℃이상 더 높고, 더욱 바람직하게 약 20℃이상 더 높고, 더 더욱 바람직하게 약 40℃이상 더 높다.
바람직하게, PHA에 대한 부차적인 비용매는 C3내지 C20알콜, C1내지 C20알칸, 지방, 중성 지질, 오일, 물 또는 이들의 혼합물이다.
바람직한 알칸은 데칸, 도데칸, 헥사데칸 및 옥타데칸을 포함한다.
바람직한 알칸은 헥사놀, 라우릴 알콜, 옥타놀, 올레일 알콜 및 스테아릴 알콜을 포함한다.
바람직한 지방은 수지, 그리스 및 왁스를 포함한다.
바람직한 중성 지질은 올레산, 이놀레산 및 리넬렌산; 라우르산; 스테아르산 및 팔미트산의 모노리세라이드, 디리세라이드 및 트리리세라이드를 포함한다.
바람직한 오일은 미네랄유 및 식용유(예, 대두, 카놀라등)를 포함한다.
본 발명의 앞서 기술된 양태는 PHA의 고점성 유체 또는 겔 형성을 막는 것(그렇지 않으면 공정이 대단히 어려울 수 있다)을 비롯한 많은 놀라운 잇점을 갖는다. 이것은 PHA에 대한 부차적인 비용매의 존재하에서 PHA를 추출시켜 얻어진다. PHA에 대한 부차적인 비용매는 초기에는 혼화성 공용매로 작용하여 PHA의 추출을 촉진시킬 수 있다. 그러나, 비교적 휘발성인 PHA 용매의 제거시 PHA에 대한 부차적인 비용매는 그의 제한된 PHA 용매화력때문에 PHA(불연속 입자로서)를 침전시키기에 효과적인 현탁 매질이 될 것이다. 농축용액과 비교하여 유체 비용매중의 중합체 고형물의 현탁액은 전형적으로 훨씬 더 낮은 겉보기 점도를 가짐으로써 우수한 가공성을 소유한다. 농축된 중합체 용액으로부터 용매를 스트립핑시키는 동안에 종종 접하게되는 심각한 겔화의 문제점이 제거되는 것도 또한 예상되지 않은 것이고, 본 발명의 상당한 잇점이다.
본 발명의 다른 놀라운 잇점은 예를 들어 피복물, 결합제, 페인트용 첨가제, 식품, 접착제 뿐만 아니라 염료, 안료, 약품 및 향료용 담체로서 사용될 수 있는 PHA 현탁액을 생성하는 그의 능력이다.
본 발명의 다른 놀라운 잇점은 할로겐 함유 용매를 사용하지 않고 결정화가능한 고융점(약 80℃이상)의 PHA를 추출하는 능력을 갖는 본 발명의 특정 양태에서 발견된다. 본 발명의 상기 양태에 사용되는 비교적 환경 친화적인 PHA 용매(예, 아세톤 및 에틸 아세테이트)는 저렴하고, 안전하고, 심지어 재생가능한 공급원으로부터 쉽게 이용할 수 있다. 이러한 PHA 용매는 또한 박테리아로부터 PHA의 추출을 위해 전형적으로 사용되는 할로겐 함유 화합물에 비해, 환경, 특히 지구의 오존층에 더욱 적은 손상을 주는 것으로 인지된다.
또한, 비교적 고융점을 갖는 결정성 중합체의 용매로서 유용한 것으로 지금까지 알려지지 않은, 본원에 사용된 임의의 물질을 이용하는 발견은 사소한 일이 아니다. 대다수의 저분자량 화합물 및 비결정성 무정형 중합체와 달리, 결정성 중합체의 용해도는 화학구조의 유사성 또는 굴절률, 유전상수 또는 용해도 변수의 매칭과 같은, 보통 사용되는 간단한 기준으로부터 예견할 수 없다. 결정성 중합체 용해도의 예견 불능의 양호한 실례는 헥산에 대한 선형 폴리에틸렌의 잘 공지된 불용성이고, 이때 이들 두개의 화합물은 동일한 탄화수소 반복단위로 구성된다. 유사하게, 이들 화합물의 화학구조가 특정한 분자 친화성을 제시할 수 있더라도 결정성 지방족 폴리에스테르형 이소택틱 폴리(3-하이드록시부티레이트) 및 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트)는 에틸 아세테이트 또는 아세톤에서 인지가능하게 가용성이지 않다. 따라서, 소량의 중간크기 분지를 함유하는 결정성 PHA가 이러한 용매중에 쉽게 용해될 수 있는 우연한 발견은 사실 놀라운 것이다.
하기의 실시예는 본 발명의 범위이내의 바람직한 양태를 더욱 기술하고 입증한다. 본 발명의 진의 및 범주를 벗어남이 없이 많은 변화가 가능하기 때문에 하기 실시예는 단지 본 발명의 목적을 위해 주어지는 것이고, 본 발명을 제한하는 것으로 추론되지는 않는다.
실시예 1
아에로모나스 카비에(Aeromonas cavie)로부터 PHA의 추출
하기의 과정은 1994년 3월 8일자로 시오타니 및 고바야시에게 허여된 미국 특허 제 5,292,860 호에 기술된 바와 같이 아에로모나스 카비에로부터 PHA를 단리시키는 방법을 개선시킨것이다. 아에로모나스 카비에의 발효배치를 원심분리시키고, 물 및 메탄올로 세척하고, 진공건조시켜 120g의 건조 세포를 수득한다. 이어서 건조세포 바이오매스를 50℃에서 5시간동안 클로로포름 800ml 및 도데칸 200ml의 혼합물과 함께 밀폐용기에 넣는다. 이어서 와이어-메쉬(wire-mesh) 여과기를 사용하여 불용성 고형 바이오매스를 제거한다. 이어서 50℃의 감압하에서 용액 혼합물로부터 클로로포름을 제거하고, 추가의 사용을 위해 수-냉각 응축기로 수거한다. 클로로포름을 제거하여 잔류 도데칸중에 분산된 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시헥사노에이트)의 고형 플레이크를 포함하는 현탁액을 생성시킨다. 미세한 메쉬 여과기를 사용하여 도데칸으로부터 상기 플레이크를 분리하고, 냉각 클로로포름으로 급속히 세척하고, 건조시켜 7g의 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시헥사노에이트)를 수득한다.
실시예 2
알칼리게네스 유트로푸스(Alcaligenes eutrophus)로부터 PHA의 추출
하기의 과정은 1985년 12월 31일자로 스테이지맨에게 허여된 미국 특허 제 4,562,245 호에 기술된 바와 같이 알칼리게네스 유트로푸스로부터 PHA를 분리시키는 방법을 개선시킨것이다. 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트)함유 분무 건조된 알칼리게네스 유트로푸스 세포를 15분동안 대기압에서 메탄올중에서 환류시켜 가용성 지질을 제거한다. 상기 세포를 강제 통기된 공기 터널중의 트레이상에서 30℃에서 건조시킨다. 건조 세포 10g을 대기압하에서 30분동안 클로로포름 250ml 및 헥사데칸 50ml의 혼합물과 환류시켜 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트)를 추출한다. 생성된 슬러리를 여과시켜 세포 잔사를 제거한다. 이어서 감압하에서 추출용액으로부터 클로로포름을 제거함으로써 헥사데칸중에 분산된 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트)의 딱딱한 고형 플레이크의 현탁액을 수득한다. 이어서 헥사데칸을 배출시켜 플레이크를 수거함으로써 6.2g의 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시발레레이트)를 수득한다.
실시예 3
슈도모나스 세파시아(Pseudomonas cepacia)로부터 PHA의 추출
하기의 과정은 1992년 10월 29일자로 공개된 국제 공개 공보 제 92/18553 호에 기술된 바와 같이 슈도모나스 세파시아로부터 PHA를 분리시키는 방법을 개선시킨것이다. 주로 3-하이드록시옥타네이트로 이루어지는 공중합체를 함유하는 슈도모나스 세파시아 세포를 원심분리시키고, 경사분리시키고 물에서 4회 재현탁시킨다음 동결건조시킨다. 건조 세포 10g을 대기압하에서 20분동안 아세톤 250ml 및 1-헥산올 50ml의 혼합물과 환류시켜 3-하이드록시옥타노에이트 공중합체를 추출한다. 생성된 슬러리를 여과시켜 세포 잔사를 제거한다. 이어서 감압하에서 추출용액으로부터 아세톤을 제거함으로써 1-헥산올중에 분산된 3-하이드록시옥타노에이트 공중합체의 연질 고형 입자의 현탁액이 수득된다. 이어서 헥사데칸을 배출시켜 플레이크를 수거함으로써 4.8g의 공중합체를 수득한다.
실시예 4
감자로부터 PHA의 추출
7.5%의 3-하이드록시헵타노에이트 반복단위를 함유하는 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시헵타노에이트)를 포함하는 60g의 형질전환된 감자(예를 들면, 1995년 2월 23일자로 공개된 서머빌(Somerville)등의 국제 특허출원 공개 공보 제 95/05472 호; 또는 1993년 2월 4일자로 공개된 서머빌등의 국제 특허출원 공개 공보 제 93/02187 호에 기술된 방법에 의해 생성됨) 시료를 아세톤 600ml 및 식용유 150ml로 채운 밀폐용기에 넣고 55℃에서 3시간동안 교반한다. 이어서 와이어-메쉬 여과기를 사용하여 감자로부터 오일 및 PHA를 함유하는 아세톤 용액을 배출시킨다. 이어서 식용유, 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시헵타노에이트) 및 아세톤을 함유하는 추출용액을 증기 가열된 케틀에 넣어 휘발성 아세톤을 비등시키고, 이를 수-냉각 응축기로 수거한다. 아세톤을 제거한 후에 잔류 오일중에 보이는 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시헵타노에이트)의 고형 플레이크를 미세 메쉬 여과기를 사용하여 배출시켜 순수한 식용유 7g을 수득한다. 응축기에 의해 이미 수거된 냉각 아세톤으로 중합체 플레이크를 세척하여 잔여 오일을 제거한다음 건조시켜 6g의 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시헵타노에이트)의 결정성 고형물을 수득한다. 세척을 위해 사용된 아세톤을 식용유와 혼합한다음 폴리(3-하이드록시부티레이트-코-3-하이드록시헵타노에이트)의 추가의 추출을 위해 사용한다.
상기 언급된 모든 공보물, 허여된 특허 및 특허 출원서 전체를 본 발명에 참고로 인용한다.
본원에 기술된 실시예 및 양태는 단지 예시를 위한 것이고, 그의 다양한 변형 또는 변화가 당해 분야의 숙련자에게 제시될 것이고, 본 출원서 및 첨부된 청구범위의 진의 및 범위에 포함됨은 물론이다.
Claims (9)
- a) 폴리하이드록시알카노에이트 용매, 및 폴리하이드록시알카노에이트에 대한 부차적인 비용매를 사용하여 바이오매스를 처리하고;b) 임의의 불용성 바이오매스를 제거함으로써 폴리하이드록시알카노에이트, 및 폴리하이드록시알카노에이트에 대한 부차적인 비용매의 용액을 남기고;c) 상기 용액으로부터 폴리하이드록시알카노에이트 용매를 제거함으로써 폴리하이드록시알카노에이트에 대한 부차적인 비용매중에 침전된 폴리하이드록시알카노에이트의 현탁액을 생성시키는 것을 특징으로 하는,폴리하이드록시알카노에이트를 포함하는 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트를 분리시키는 방법.
- 제 1 항에 있어서,폴리하이드록시알카노에이트에 대한 부차적인 비용매를 제거함으로써 폴리하이드록시알카노에이트를 남기는 것을 추가의 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,폴리하이드록시알카노에이트 용매가 아세톤, 아세토니트릴, 벤젠, 부틸 아세테이트, 부틸 프로피오네이트, β-부티로락톤, γ-부티로락톤, 액화 이산화탄소, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 디에틸 카보네이트, 디에틸포름아미드, 디메틸 카보네이트, 디메틸 숙시네이트, 디메틸 설폭시드, 디메틸포름아미드, 1,4-디옥산, 에틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 메틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 테트라하이드로푸란, 1,1,2-트리클로로에탄, 1,2,3-트리클로로프로판, 톨루엔, 크실렌 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,폴리하이드록시알카노에이트에 대한 부차적인 비용매가 C3내지 C20알콜, C1내지 C20알칸, 지방, 중성 지질, 오일, 물 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,바이오매스가 박테리아 또는 식물인 방법.
- 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,폴리하이드록시알카노에이트가 하기의 반복단위를 포함하는 방법:화학식 1상기식에서,R은 바람직하게 H, 알킬 또는 알케닐이고, m은 1 내지 4이다.
- 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서,폴리하이드록시알카노에이트가 2개이상의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위를 포함하며, 이때 제 1의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위가 하기 화학식 2를 갖고, 제 2의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위가 하기 화학식 3을 가지며, 이들 랜덤하게 반복되는 단량체 단위의 50% 이상이 상기 제 1의 랜덤하게 반복되는 단량체 단위의 구조를 갖는 방법:화학식 2(상기식에서, R1은 H 또는 C1내지 C2알킬이고, n은 1 또는 2이다);화학식 3(상기식에서, R2는 C3내지 C19알킬 또는 C3내지 C19알케닐이다).
- 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따르는 방법에 의해 분리되는 침전된 폴리하이드록시알카노에이트의 현탁액.
- 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따르는 방법에 의해 분리된 폴리하이드록시알카노에이트.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US256795P | 1995-08-21 | 1995-08-21 | |
| US60/002,567 | 1995-08-21 | ||
| US60131796A | 1996-02-16 | 1996-02-16 | |
| US8/601,317 | 1996-02-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR19990044018A true KR19990044018A (ko) | 1999-06-25 |
| KR100262358B1 KR100262358B1 (ko) | 2000-08-01 |
Family
ID=26670558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019980701250A KR100262358B1 (ko) | 1995-08-21 | 1996-08-16 | 피에이치에이에대한한계적비용매를사용하여촉진되는바이오매스로부터폴리하이드록시알카노에이트의용매추출방법 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0846184B1 (ko) |
| JP (1) | JP4201834B2 (ko) |
| KR (1) | KR100262358B1 (ko) |
| CN (1) | CN1069345C (ko) |
| AT (1) | ATE217908T1 (ko) |
| AU (1) | AU704379B2 (ko) |
| BR (1) | BR9610256A (ko) |
| CA (1) | CA2230049C (ko) |
| CZ (1) | CZ295187B6 (ko) |
| DE (1) | DE69621342T2 (ko) |
| DK (1) | DK0846184T3 (ko) |
| ES (1) | ES2177796T3 (ko) |
| HK (1) | HK1011871A1 (ko) |
| HU (1) | HU222563B1 (ko) |
| MX (1) | MX9801381A (ko) |
| NO (1) | NO980701L (ko) |
| PT (1) | PT846184E (ko) |
| RU (1) | RU2196177C2 (ko) |
| WO (1) | WO1997007229A1 (ko) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998046782A1 (en) * | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Monsanto Company | Methods of pha extraction and recovery using non-halogenated solvents |
| DE69837914T2 (de) * | 1997-04-15 | 2008-02-21 | Metabolix, Inc., Cambridge | Hochtemperatur-PHA Extraktion mit schlecht-lösenden Lösungsmittel für PHA |
| EP1044278A1 (en) * | 1998-01-05 | 2000-10-18 | Monsanto Company | Biosynthesis of medium chain length polyhydroxyalkanoates |
| US6207217B1 (en) | 1998-01-07 | 2001-03-27 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Animal nutrition compositions |
| ES2339725T3 (es) | 1998-04-08 | 2010-05-24 | Metabolix, Inc. | Metodos para la separacion y purificacion de biopolimeros. |
| EP1086164B1 (en) | 1998-06-09 | 2006-08-16 | Metabolix, Inc. | Methods and apparatus for the production of amorphous polymer suspensions |
| ES2239004T3 (es) * | 1999-05-12 | 2005-09-16 | Metabolix, Inc. | Purificacion de polihidroxialcanoatos. |
| CA2467275C (en) | 2001-11-15 | 2012-09-11 | Biomatera Inc. | Method for preparing gels |
| PL376044A1 (en) * | 2002-09-30 | 2005-12-12 | Kaneka Corporation | Method of coagulating poly-3-hydroxyalkanoic acid |
| JP4553733B2 (ja) * | 2002-11-08 | 2010-09-29 | 株式会社カネカ | 生分解性ポリエステル水性分散液およびその製造方法 |
| US7153928B2 (en) | 2003-11-21 | 2006-12-26 | Kaneka Corporation | Method for producing polyhydroxyalkanoate crystal |
| US7098298B2 (en) * | 2003-11-21 | 2006-08-29 | Kaneka Corporation | Method for producing polyhydroxyalkanoate crystal |
| EP1693397A4 (en) * | 2003-11-21 | 2007-05-30 | Kaneka Corp | PROCESS FOR PRODUCING POLYHYDROXYALCANOATE CRYSTAL |
| ES2319537T3 (es) * | 2003-11-28 | 2009-05-08 | Phb Industrial S.A. | Proceso de recuperacion de polihidroxialcanoatos (phas) procedentes de una biomasa celular. |
| TW200617171A (en) † | 2004-06-29 | 2006-06-01 | Procter & Gamble | Improved process for the solvent-based extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| TW200613560A (en) * | 2004-06-29 | 2006-05-01 | Procter & Gamble | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| EP1802681B1 (en) | 2004-09-13 | 2011-11-02 | Metabolix, Inc. | Single solvent polymer extraction methods |
| US20060057691A1 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-16 | Karunakaran Narasimhan | Process for the extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| MX2008008292A (es) * | 2008-06-23 | 2009-12-23 | Ct Investig Y Estudios Del Ipn | Metodos para la produccion de polihidroxialcanoatos (pha) de cadena media usando aceite vegetal como fuente de carbono. |
| MY155003A (en) * | 2009-01-13 | 2015-08-28 | Plainexus Res Lab Sdn Bhd | A method for producing biodegradable resins |
| CZ307015B6 (cs) * | 2014-06-03 | 2017-11-15 | Nafigate Corporation, A.S. | Způsob izolace polyhydroxyalkanoátů z biomasy fermentované mikroorganismy produkujícími polyhydroxyalkanoáty a/nebo z biomasy obsahující alespoň jednu plodinu produkující polyhydroxyalkanoáty |
| EP4081573A1 (en) | 2019-12-23 | 2022-11-02 | CO2BioClean GmbH | Novel bioplastics |
| US11834552B2 (en) | 2020-05-18 | 2023-12-05 | Venvirotech Biotechnology Sl | Process for isolating PHA from a PHA-containing bacterial biomass |
| EP4108776A1 (en) | 2021-06-22 | 2022-12-28 | CO2BioClean GmbH | Production of biopolymers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0015123B1 (en) * | 1979-02-21 | 1982-12-22 | Imperial Chemical Industries Plc | A process for the extraction of poly-3-hydroxy-butyric acid from microbial cells |
| DE3070855D1 (en) * | 1979-08-13 | 1985-08-14 | Ici Plc | Production of shaped articles by removal of solvent from gels of high molecular weight crystalline polymers |
| GB8311677D0 (en) * | 1983-04-28 | 1983-06-02 | Ici Plc | Extraction process |
| JPH03180186A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-08-06 | Showa Denko Kk | 共重合体およびその製造法 |
| AT395319B (de) * | 1990-10-05 | 1992-11-25 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur gewinnung eines polyhydroxyalkanoates aus dem zellmaterial eines mikroorganismus und polyhydroxyalkanoatflocken |
| JP2777757B2 (ja) * | 1991-09-17 | 1998-07-23 | 鐘淵化学工業株式会社 | 共重合体およびその製造方法 |
| WO1993011656A1 (fr) * | 1991-11-29 | 1993-06-10 | Firmenich S.A. | PROCEDE POUR L'OBTENTION D'ACIDE POLY-β-HYDROXY-OCTANOIQUE |
-
1996
- 1996-08-16 RU RU98104452/13A patent/RU2196177C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 DK DK96928198T patent/DK0846184T3/da active
- 1996-08-16 PT PT96928198T patent/PT846184E/pt unknown
- 1996-08-16 KR KR1019980701250A patent/KR100262358B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 EP EP96928198A patent/EP0846184B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-16 CN CN96196425A patent/CN1069345C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 AT AT96928198T patent/ATE217908T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 JP JP50948897A patent/JP4201834B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 DE DE69621342T patent/DE69621342T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 ES ES96928198T patent/ES2177796T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-16 HU HU9901587A patent/HU222563B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 AU AU67758/96A patent/AU704379B2/en not_active Ceased
- 1996-08-16 BR BR9610256A patent/BR9610256A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 CA CA002230049A patent/CA2230049C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 WO PCT/US1996/013261 patent/WO1997007229A1/en active IP Right Grant
- 1996-08-16 CZ CZ1998514A patent/CZ295187B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-19 MX MX9801381A patent/MX9801381A/es not_active IP Right Cessation
- 1998-02-19 NO NO980701A patent/NO980701L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-12-10 HK HK98113157A patent/HK1011871A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO980701L (no) | 1998-04-21 |
| WO1997007229A1 (en) | 1997-02-27 |
| DE69621342T2 (de) | 2003-01-23 |
| BR9610256A (pt) | 1999-07-06 |
| EP0846184B1 (en) | 2002-05-22 |
| CA2230049C (en) | 2005-11-15 |
| ES2177796T3 (es) | 2002-12-16 |
| HUP9901587A3 (en) | 2000-06-28 |
| AU704379B2 (en) | 1999-04-22 |
| CN1194008A (zh) | 1998-09-23 |
| CA2230049A1 (en) | 1997-02-27 |
| RU2196177C2 (ru) | 2003-01-10 |
| JP4201834B2 (ja) | 2008-12-24 |
| CZ51498A3 (cs) | 1998-08-12 |
| HU222563B1 (hu) | 2003-08-28 |
| JP2000516801A (ja) | 2000-12-19 |
| DE69621342D1 (de) | 2002-06-27 |
| PT846184E (pt) | 2002-09-30 |
| CN1069345C (zh) | 2001-08-08 |
| DK0846184T3 (da) | 2002-07-15 |
| KR100262358B1 (ko) | 2000-08-01 |
| AU6775896A (en) | 1997-03-12 |
| HUP9901587A2 (hu) | 1999-08-30 |
| NO980701D0 (no) | 1998-02-19 |
| MX9801381A (es) | 1998-11-30 |
| CZ295187B6 (cs) | 2005-06-15 |
| EP0846184A1 (en) | 1998-06-10 |
| ATE217908T1 (de) | 2002-06-15 |
| HK1011871A1 (en) | 1999-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100262357B1 (ko) | 바이오매스로부터폴리하이드록시알카노에이트의용매추출방법 | |
| KR100262358B1 (ko) | 피에이치에이에대한한계적비용매를사용하여촉진되는바이오매스로부터폴리하이드록시알카노에이트의용매추출방법 | |
| US5821299A (en) | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass facilitated by the use of marginal nonsolvent | |
| US6087471A (en) | High temperature PHA extraction using PHA-poor solvents | |
| CA2191570C (en) | Process for recovering polyhydroxyalkanoates using air classification | |
| EP1781721A1 (en) | Improved process for the solvent-based extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
| JP2008513017A (ja) | バイオマスからポリヒドロキシアルカノエート類を抽出する方法 | |
| US7118897B2 (en) | Process for the extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
| EP0763126A1 (en) | Process for recovering polyhydroxyalkanoates using centrifugal fractionation | |
| RU2199587C2 (ru) | Способ выделения полигидроксиалканоата из биомассы и полигидроксиалканоат, полученный данным способом | |
| ES2383383A1 (es) | Extracción de polihidroxialcanoatos (pha), a partir de biomasa oleaginosa y utilización del disolvente obtenido para la extracción de polihidroxialcanoatos (pha), a partir de biomasa. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20080502 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |