JP2008513017A - バイオマスからポリヒドロキシアルカノエート類を抽出する方法 - Google Patents
バイオマスからポリヒドロキシアルカノエート類を抽出する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008513017A JP2008513017A JP2007532450A JP2007532450A JP2008513017A JP 2008513017 A JP2008513017 A JP 2008513017A JP 2007532450 A JP2007532450 A JP 2007532450A JP 2007532450 A JP2007532450 A JP 2007532450A JP 2008513017 A JP2008513017 A JP 2008513017A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic solvent
- temperature
- pha
- polyhydroxyalkanoate
- biomass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
- C08G63/89—Recovery of the polymer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
Abstract
本発明は、バイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための方法に関し、有機溶媒とポリヒドロキシアルカノエートとを含む組成物を供給するために、バイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するために十分であるような、時間にわたり、第1の温度で、及び圧力下で、バイオマスを有機溶媒と接触させる工程、第1の温度より少なくとも約10℃低い第2の温度で前記組成物を冷却する工程、並びに第2の温度で、約0.001KW/m3〜約100KW/m3の電力対体積の比で前記組成物を混合する工程を含む。
Description
本発明は、植物又は細菌バイオマスのようなバイオマスからポリヒドロキシアルカノエート類を抽出するために有用な方法に関する。
ポリエステル類のようなプラスチックは、通常、周知の合成手段によって石油化学源から製造される。これらの石油化学系ポリマー類は、廃棄後、分解するのに何世紀もかかることがある。埋立地におけるプラスチック廃棄物の蓄積が懸念されるため、最近では代わりに生分解性ポリマー類を用いる動きがある。
バイオ系生分解性ポリマー類は、一般に「バイオプラスチック」とも呼ばれるが、それらの製造コストが高いために市場では大きな成功を収めていなかった。しかし、バイオテクノロジーの進展により、それら製造に対するより費用のかからない方法がもたらされた。1つの例として、現在では、生分解性脂肪族コポリエステル類が大規模な細菌発酵により製造されることが多い。集合的にポリヒドロキシアルカノエート類と呼ばれ、「PHA類」としても知られる、これらのポリマー類は、発酵プラント内でグルコースのような特定基質で培養された植物又はバクテリアにより合成できる。多くの場合、PHA類の構造的又は機械的特性は、所望の最終製品の仕様に適合するようにカスタマイズできる。PHA類は、好気的に及び嫌気的にの両方で生分解できる。
PHA類は、非常に多様であり、100ほどの異なるPHA構造が同定されている。PHA構造は2つの方法で変化し得る。まず、PHA類は、(D)−立体化学を有する炭素原子に通常結合しているペンダント基の構造により変化することがある。このペンダント基は、PHA炭素主鎖に寄与しないヒドロキシアルカン酸の側鎖を形成する。第2に、PHA類は、それらの繰り返し単位の数及び種類によって変化し得る。例えば、PHA類は、ホモポリマー類、コポリマー類又はターポリマー類であることができる。PHA構造におけるこれらの変化は、それらの物理的特性に変化をもたらすことができる。これらの物理的特性により、PHA類が商業的に価値のあり得る製品にとって有用となる。
しかし、あらゆる種類の商業的に市場性のあるPHA類バイオプラスチック製品を有するために、残存バイオマスからこのようなPHA類を分離する効率の良い方法への必要性がある。
多くの溶媒系及びその他の種類の抽出技術が、バイオマスからPHA類を抽出するために当該技術分野において既知である。溶媒系システム(ケトン類、トルエン、アルコール類を単独で及び他の溶媒類との組み合わせで利用するものを含む)、機械的システム、及びそれらの組み合わせが、PHAを抽出するために使用可能である。しかし、既知の溶媒系システムは非効率な場合が多く、特定PHA類の問題のある、ゲル化、バルク凝集体を形成する激しい沈殿、又は分解を生じ得る。二溶媒抽出システムも既知であるが、これらのシステムは、溶媒のコストが二重になるために高価であることが多く、溶媒回収又は再使用が求められる場合に追加の工程を必要とし得る。
故にバイオマスからPHA材料を抽出するためのより効率良く出費を抑えた方法への必要性がある。
本発明は、バイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための方法に関し、有機溶媒とポリヒドロキシアルカノエートとを含む組成物を提供するために十分であるような、時間にわたり、第1の温度で、及び圧力下で、バイオマスを有機溶媒と接触させる工程、第1の温度より少なくとも約10℃低い第2の温度で前記組成物を冷却する工程、並びに第2の温度で約0.001KW/m3〜約100KW/m3の電力対体積の比を用いて前記組成物を混合する工程を含む。
他に指示がない限り、本明細書で使用されるすべての百分率及び割合は、組成物全体の重量によるものであり、測定はすべて約25℃で行われる。
本明細書で使用する時、「PHA」という用語は、ポリヒドロキシアルカノエートを意味する。
本発明は、バイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出するための方法を提供し、この有機溶媒とポリヒドロキシアルカノエートとを含む組成物を提供するために十分であるような、時間にわたり、第1の温度で、及び圧力下で、バイオマスを有機溶媒と接触させる工程、第1の温度より少なくとも約10℃低い第2の温度で前記組成物を冷却する工程、及び第2の温度で約0.001KW/m3〜約100KW/m3の電力対体積の比を用いて前記組成物を混合する工程を含む。
一実施形態では、組成物は溶液である。別の実施形態では、組成物は懸濁液である。一実施形態では、組成物はスラリーである。
一実施形態では、混合及び冷却は同時である。
I.バイオマスと有機溶媒との接触
a)PHA含有するバイオマス
ポリヒドロキシアルカノエート類は、これらに限定されないがバクテリア又は菌類のような単細胞有機体類及び植物のような高等有機体類を含む供給源から本発明の方法を用いて抽出可能である。これらの供給源は、それらから生合成されたPHA類と共に、本明細書において総合して「バイオマス」と称される。バイオマスは、野生型有機体類を含むことができるが、それはまた、関心のある特定のPHA類の製造のために特定して設計された遺伝子組み換えされた種も含むことができる。そのような遺伝子組み換えされた有機体類を作る方法は、当業者に周知である。
a)PHA含有するバイオマス
ポリヒドロキシアルカノエート類は、これらに限定されないがバクテリア又は菌類のような単細胞有機体類及び植物のような高等有機体類を含む供給源から本発明の方法を用いて抽出可能である。これらの供給源は、それらから生合成されたPHA類と共に、本明細書において総合して「バイオマス」と称される。バイオマスは、野生型有機体類を含むことができるが、それはまた、関心のある特定のPHA類の製造のために特定して設計された遺伝子組み換えされた種も含むことができる。そのような遺伝子組み換えされた有機体類を作る方法は、当業者に周知である。
本明細書で有用なバイオマスは、実質的に乾燥した状態であり得る。本明細書で使用する時、「実質的に乾燥した状態」とは、約5%未満の水を含有することを意味する。実質的に乾燥したバイオマスは、抽出方法が開始される前に、これらに限定されないがスプレー、回転ドラム、又は凍結乾燥を含む方法を用いて獲得可能である。一実施形態では、実質的に乾燥したバイオマスは約2%未満の水を含有し、別の実施形態では、バイオマスは約1%未満の水を含有し、あるいはバイオマスは、検出可能な濃度の水を含有しない。
バイオマス有機体類として有用な植物としては、PHA類を製造可能な遺伝子組み換えされた任意の植物が挙げられる。このような植物としては、穀物グレイン類、脂肪種子類及び塊茎植物類などの農作物が挙げら、他の植物としては、アボカド、大麦、ビート、ソラマメ、そば粉、ニンジン、ココナッツ、コプラ、トウモロコシ(メイズ)、綿実、ウリ類、レンティル、ライマメ、キビ、緑豆、オート麦、オイルパーム、エンドウ豆、落花生、ポテト、カボチャ、菜種(例えばキャノーラ)、米、モロコシ、大豆、テンサイ、サトウキビ、ヒマワリ、サツマイモ、タバコ、小麦及び山芋が挙げられる。本発明の方法に有用なそのような遺伝子組み換えされた実のなる植物としては、それらに限定されないが、リンゴ、杏、バナナ、カンタロープ、サクランボ、ブドウ、キンカン、タンジェリン、トマト及びスイカが挙げられる。植物は、ポイラーY.(Poirier, Y.)、D.E.デニス(D. E. Dennis)、K.クロンパレンズ(K. Klomparens)及びC.サマービル(C. Somerville)の「ポリヒドロキシブチレート、トランスジェニック植物内で作り出される生分解性熱可塑性樹脂(Polyhydroxybutyrate, a biodegradable thermoplastic, produced in transgenic plants)」、サイエンス、256巻、520〜523頁(1992)及び/又はミシガン州立大学に1997年7月22日発行の米国特許第5,650,555号に開示される方法に従ってPHA類を作り出すために遺伝子組み換え可能である。一実施形態では、植物は、PHA類を作り出すために遺伝子組み換えされた大豆、ポテト、トウモロコシ、又はココナッツ植物であり、別の実施形態では植物は、大豆である。
本発明に有用なバクテリアとしては、PHA類を作り出すことができる遺伝子組み換えされたあらゆるバクテリア、並びにPHA類を天然に作り出すバクテリアが挙げられる。このようなバクテリアの例としては、E.A.ダウズ(E.A. Dawes)編集、「新規の生分解性微生物ポリマー(NOVEL BIODEGRADABLE MICROBIAL POLYMERS)」(NATO ASIシリーズ、シリーズE、アプライド・サイエンス(Applied Sciences)、186巻、クルワー・アカデミック・パブリッシャーズ(Kluwer Academic Publishers)、1990)、鐘淵化学工業株式会社(Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)に1994年3月8日発行の米国特許第5,292,860号に開示されるものが挙げられる。一実施形態では、バクテリアは、アルカリゲネス・ユウトロファス(Alcaligenes eutrophus)、大腸菌、プロトモナス・エクストロクエンス(Protomonas extorquens)、メチロバクテリウム・エクストロクエンス(Methylobacterium extorquens)、シュードモナス・プチディア(putida)、シュードモナス・レシノボランス(resinovorans)、シュードモナス・オレオヴォランス(oleovorans)、緑膿菌、シュードモナス・シリンガエ(syringae)、シュードモナス・フルオレッセンス(fluorescens)、スファエロチルス・ナタンス(Sphaerotilus natans)、アグロバクテリウム、光合成細菌、アクチノバシルス(Actinobacillus)又はアゾトバクテル・ビネランジー(Azotobacter vinelandii)である。
一実施形態では、バイオマスは、本発明に記載される抽出方法を経済的に望ましいものにするために十分なPHAの量を含有する。別の実施形態において、バイオマス内のPHA類の量は、バイオマスの乾燥重量全体の少なくとも約20%であり、別の実施形態では、少なくとも約50%であり、別の実施形態では、少なくとも約60%である。一実施形態では、バイオマス内のPHAの量は、バイオマスの乾燥重量全体の約25%〜約90%である。
b)構造的に順応性のあるPHA類:
1以上の種類のPHA類が、バイオマスから抽出できる。
1以上の種類のPHA類が、バイオマスから抽出できる。
一実施形態では、本発明のPHA類は「構造的に順応性のある」PHA類として本明細書で言及されるものであり、前記PHA類は、相対的に高いコモノマー含有量又は特定ペンダント基鎖長が原因で生じる物理的撹乱のために、より低いコモノマー含有量及び相対的に短いペンダント基を有することを特徴とするPHA類よりも概して延性が高くなり結晶化がより困難になる。構造的に順応性のあるPHA類の例は、米国特許第5,602,227号、RE36,548、及び米国特許第6,077,931号並びに米国特許第6,043,063号及び米国特許第6,087,471号に開示されている。
一実施形態では、本発明に有用なPHA類は、構造
式中、各Rは、独立してC3〜C19アルキレン基であり、前記PHAは、約75モル%〜約99モル%の第1の繰り返し単位及び約1モル%〜約25モル%の第2の繰り返し単位を有する。
第1の繰り返し単位及び第2の繰り返し単位は、無作為に繰り返す単位であることができる。本発明のPHA類は、例えば無作為のコポリマー類及びブロックコポリマー類を包む。
本方法のPHA類は、約80℃〜約160℃の溶解温度(「Tm」)を有することができる。
一実施形態では、第2の繰り返し単位は、ヒドロキシヘキサノエートである。一実施形態では、PHAは、ヒドロキシブチレート−ヒドロキシヘキサノエートコポリマーである。
一実施形態では、PHAは、ポリ(3−ヒドロキシアルカノエート)である。別の実施形態では、ポリ(3−ヒドロキシアルカノエート)は、ポリ(D−3−ヒドロキシアルカノエート)である。
別の実施形態では、PHAは、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)−ポリ(4−ヒドロキシブチレート)である。
一実施形態では、PHAは、約3モル%〜約7モル%の第2の繰り返し単位を有する。別の実施形態では、PHAは、約6モル%〜約12モル%の第2の繰り返し単位を有する。
本発明は、広範な分子量を扱うPHA類に適用可能である。一実施形態では、ポリヒドロキシアルカノエートは、約100,000〜約1,500,000の分子量を有する。別の実施形態では、PHAは、約300,000〜約800,000の分子量を有する。
c)有機溶媒:
PHA含有バイオマスは、有機溶媒及びPHAを含む組成物を形成するために有機溶媒と組み合わされる。
PHA含有バイオマスは、有機溶媒及びPHAを含む組成物を形成するために有機溶媒と組み合わされる。
一実施形態では、有機溶媒は、アルコール、C3〜C7のケトン、トルエン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、グリム、メチルエステル、スルホラン、DMSO、又はそれらの組み合わせである。本明細書で有用なアルコール類としては、直鎖又は分枝鎖アルコール類が挙げられる。代表的なアルコール類としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、イソペンタノール、sec−ペンタノール、t−ペンタノール、又はそれらの組み合わせが挙げられる。本明細書で有用なC3〜C7のケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、又はそれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、有機溶媒は、エタノールである。
一実施形態では、有機溶媒は実質的に無水である。本明細書で使用する時、「実質的に無水の」という用語は、約1%未満の水を含むことを意味し、別の実施形態では約0.5%未満の水を含むことを意味し、別の実施形態では0.1%未満の水を含むことを意味する。一実施形態では、有機溶媒は、実質的に無水のエタノールである。
一実施形態では、有機溶媒は、PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である溶媒である。本明細書で使用する時、「実質的に不溶性である」という用語は、約1重量%より多くのPHAは、可溶ではなく、別の実施形態では0.5重量%より多くのPHAは、可溶性ではなく、別の実施形態では0.1重量%より多くのPHAは、可溶ではないことを意味する。
別の実施形態では、有機溶媒は、PHAが約50℃までの温度で実質的に可溶性である溶媒である。本明細書で使用する時、「実質的に可溶性である」とは、少なくとも約90重量%のPHAが、可溶性であり、別の実施形態では、少なくとも約95重量%のPHAが、可溶性であり、別の実施形態では、少なくとも約98重量%のPHAが、可溶性であることを意味する。
一実施形態では、本発明は、PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である単一有機溶媒を用いることにより、又はPHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である有機溶媒とPHAが約50℃までの温度で実質的に可溶性である有機溶媒の組み合わせを用いることにより効率の良い低コストのPHA抽出方法を提供する。本実施形態では、適度な温度及び/又は圧力並びに当該技術分野で既知の他の抽出方法よりも短い滞留時間が、使用可能である。
一実施形態では、有機溶媒は、PHAが実質的に不溶性である溶媒である。有機溶媒の溶解特性は、温度及び/又は圧力を変化させ、適度に高い温度及び圧力でPHAの一部及び全てを溶解させることにより変更可能である。本出願人らは、PHAが周囲温度及び圧力で実質的に不溶性である有機溶媒を用いることは、単一の溶媒システムを用いて適度な温度及び圧力でPHAの一部及び全てを溶解する工程を含み、著しい量の沈殿及び収率をもたらすという利益を提供できると考える。PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である有機溶媒を用いることは、溶解及び沈殿の両方に対する単一の主要溶媒の使用を含む特定の利点をもたらすことができる。PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である有機溶媒を用いることは、削減された滞留時間での有機溶媒中へのPHAの高率の充填を可能にし、PHAの分子量低下を最小化できる。PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である有機溶媒を用いることは、ポリマーのより効率的な分離を可能にする。PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である有機溶媒を用いることは、洗浄のための別の溶媒の必要性を最小化又は排除できる。このシステムは、バッチ又は半連続プロセスに適用可能であり得、例えば溶媒在庫、使用される溶媒の数及び量、並びに使用される溶媒の種類の削減のために、抽出方法に経済的な利点をもたらすことができる。
別の実施形態では、有機溶媒は、PHAが約50℃までの温度で実質的に可溶性である溶媒であり、任意選択的に前記有機溶媒をPHAが約50℃までの温度で又はPHAの圧力分離で実質的に不溶性である有機溶媒と組み合わせることを含む。PHAが約50℃までの温度で実質的に可溶性である溶媒は、適度な温度で、大気圧を超える圧力で又は前記の圧力なしでPHAを可溶化できる。当業者は、約50℃までの温度での強められた溶解度の利益は、しかしながら、場合によっては、溶解したPHAの圧力濾過に対する必要性又はPHAを沈殿させるための、PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である例えば水又は有機溶媒の使用と比較考量され得ることを認識する。理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、圧力濾過及び/又は第2の溶媒の使用は、回収されたPHAの収率を上げることができる、又はPHAのゲル化を最小限にできると考える。本出願人らは、PHAが約50℃までの温度で実質的に可溶性である有機溶媒を用いることが、有機溶媒中へのPHAの高率充填、並びに溶解及びバイオマス濾過を簡便化することを含むいくつかの利点を提供できると考える。加えて、PHAの分子量は、PHAが約50℃までの温度で実質的に可溶性である有機溶媒を用いる時に、通常より安定して減少しにくい。
当業者は、有機溶媒の選択が、PHAが約50℃までの温度で実質的に不溶性である有機溶媒に対して、適度な温度及び/又は圧力でPHAの溶解性を向上させること、低温でのPHAの沈殿又は分離を向上させること、洗浄剤の作用をする有機溶媒の能力、抽出されるべきPHAの分子量の安定性、バイオマス種(乾燥した又はぬれた状態のいずれか)と有機溶媒の融和性、必要な有機溶媒の体積、及び有機溶媒のコストを含む多数の要因に基づくものであり得ることを認識する。PHAが実質的に不溶性である溶媒の選択はまた、溶解性を向上させるために温度及び/又は圧力を調節することを含むことができる。
本発明の方法は、当該技術分野において既知の他の抽出システムのそれよりも通常低い有機溶媒対PHAの比を用いて行うことができる。一実施形態では、有機溶媒対ポリヒドロキシアルカノエートの比は、重量で約5部〜約100部の有機溶媒対約1部のポリヒドロキシアルカノエートである。別の実施形態では、有機溶媒対ポリヒドロキシアルカノエートの比は、重量で約10部〜約30部の有機溶媒対約1部のポリヒドロキシアルカノエートである。別の実施形態では、有機溶媒対ポリヒドロキシアルカノエートの比は、重量で約15部〜約20部の有機溶媒対約1部のポリヒドロキシアルカノエートである。別の実施形態では、有機溶媒対ポリヒドロキシアルカノエートの比は、重量で約15部の有機溶媒対約1部のポリヒドロキシアルカノエートである。一実施形態では、バイオマスは約30重量%〜約90重量%のPHAを含み、あるいはバイオマスは、約60重量%のPHAを含む。
一実施形態では、バイオマスは、約8%未満の水を含み、別の実施形態では約5%未満の水を含み、別の実施形態では約2%未満の水を含み、及び別の実施形態ではバイオマスは、測定可能な量の水を含有しない。
d)接触時間、第1の温度及び圧力
一実施形態では、時間は、約5〜約120分間である。別の実施形態では、時間は、約5〜約20分間である。
一実施形態では、時間は、約5〜約120分間である。別の実施形態では、時間は、約5〜約20分間である。
抽出されるべきPHAの分子量はまた、接触時間の選択に影響を与え得る。例えば、低い分子量のPHAを所望する場合、接触時間は、溶媒中のPHAの減成が問題にならないために長くなり得る。しかしながら、高い分子量のPHAを所望する場合、接触時間は、PHAの著しい減成を最小限にするために短くなり得る。例えば、接触時間は、高分子量のPHAと低分子量のPHAとの両方を得るために、5分〜数時間で変更できるであろう。
抽出に使用される溶媒はまた、接触時間の選択に影響を与え得る。例えば、溶媒が、遊離ヒドロキシル基又は他の反応基を有する場合、接触時間は、PHAの著しい減成を最小限にするために短くなり得る。
一実施形態では、第1の温度は、約80℃〜約130℃である。別の実施形態では、第1の温度は、約80℃〜約120℃である。一実施形態では、第1の温度は、約80℃〜約100℃であり、有機溶媒は、PHAが周囲温度及び圧力で実質的に不溶性である溶媒である。
一実施形態では、圧力は、約100kPa(1bar)〜約600kPa(6bar)である。圧力は、第1の温度及び有機溶媒の沸点に依存し得る。例えば、DMSOのような高沸点溶媒に対して、第1の温度に到達するのに必要とされる圧力は、約100kPa(1bar)であり得る。アセトンのような低沸点溶媒の場合、第1の温度に到達するのに必要とされる圧力は、約600kPa(6bar)となり得る。
別の実施形態では、方法は、約5〜約120分間にわたって、約80℃〜約130℃の第1の温度で、約100〜約600kPa(約1〜約6bar)の圧力でバイオマスを有機溶媒と接触させる工程を含む。
e)第2の温度での組成物の冷却
一実施形態では、組成物は、第1の温度より少なくとも約10℃低い第2の温度で冷却される。
一実施形態では、組成物は、第1の温度より少なくとも約10℃低い第2の温度で冷却される。
一実施形態では、第2の温度は、第1の温度より約10℃低い温度〜約0℃である。別の実施形態では、第2の温度は、約50℃〜約0℃である。
一実施形態では、冷却する工程は、約1分〜約24時間にわたって行われる。
有機溶媒を冷却する工程は、PHAの沈殿になり得る。
上記で与えられた接触する工程及び/又は冷却する工程はまた、混合する工程を含むことができる。混合する工程は、当業者に既知の方法を用いて実行可能である。例えば、混合する工程は、プロペラ、タービン、スクリューコンベヤー、又はそれらの組み合わせを用いる工程により実行可能である。一実施形態では、混合する工程は、スクリューコンベヤーでプラグフロー概念を用いる工程により実行される。
f)電力対体積の比
組成物は、第2の温度で、約0.001KW/m3〜約100KW/m3の電力対体積の比で混合される。前記電力対体積の比は、冷却工程全体を通して又はそれらの任意の部分に適用可能である。
組成物は、第2の温度で、約0.001KW/m3〜約100KW/m3の電力対体積の比で混合される。前記電力対体積の比は、冷却工程全体を通して又はそれらの任意の部分に適用可能である。
一実施形態では、電力対体積の比は、約0.005KW/m3〜約50KW/m3である。別の実施形態では、電力対体積の比は、約0.001KW/m3〜約50KW/m3である。一実施形態では、電力対体積の比は、約0.005KW/m3〜約100KW/m3である。
前記電力対体積の比で組成物を混合する工程は、第2の温度で組成物を冷却すると、激しく沈殿するPHAの傾向を抑制することができる。前記電力対体積の比で組成物を混合する工程は、スラリーを作り出すことができ、抽出を促進する。当業者は、溶媒又はPHAに応じて、電力対体積の比の選択が、変化し得ることを認識する。
一実施形態では、電力対体積の比は、約0.005KW/m3〜約100KW/m3である。本実施形態では、ポリヒドロキシアルカノエートは、約3モル%〜約7モル%の第2の繰り返し単位を有し、又は第2の繰り返し単位は、3−ヒドロキシヘキサノエートであり、又は第2の繰り返し単位は、D−3−ヒドロキシヘキサノエートである。
一実施形態では、電力対体積の比は、約0.001KW/m3〜約50KW/m3である。本実施形態では、ポリヒドロキシアルカノエートは、約6モル%〜約12モル%の第2の繰り返し単位を有し、又は第2の繰り返し単位は、ヒドロキシヘキサノエートであり、又は第2の繰り返し単位はD−3−ヒドロキシヘキサノエートである。
一実施形態では、電力対体積の比は、約0.005KW/m3〜約100KW/m3であり、PHAは、約3モル%〜約7モル%のヒドロキシヘキサノエート繰り返し単位を含む。別の実施形態では、電力対体積の比は、約0.001KW/m3〜約50KW/m3であり、PHAは、約6モル%〜約12モル%のヒドロキシヘキサノエート繰り返し単位を含む。
一実施形態では、混合する工程は、約10分〜約24時間行われる。
混合する工程は、いずれの効率の良い機械的混合又はハンドリングであり得る。一実施形態では、混合する工程は、冷却プロセス中に移動性を向上させて沈殿を操作するために機械的移送を包む。
一実施形態では、本方法は連続プロセスである。別の実施形態では、オンライン機械的混合が使用される。一実施形態では、スクリューコンベヤーのような機械的移送システムを含むプラグフロー概念が、電力対体積の比を提供するために使用される。。
一実施形態では、混合する工程は、異なる形態の沈殿したPHAを作り出すために変更できる。例えば、粒子及びフレークは、スクリューコンベヤー又は混合リボンを用いて作り出すことができる。別の例では、フレーク及びシートは、ドクターブレードを備えた回転ドラム又はベルトを用いて作り出すことができる。微粉末は、混合攪拌器を用いて作り出すことができる。
一実施形態では、本方法は、バッチプロセスである。電力対体積の比は、沈殿の間種々のPHA粒径を作り出すために変更可能である。
II.分離
一実施形態では、本方法は、組成物を上記の電力対体積の比で混合した後に有機溶媒からポリヒドロキシアルカノエートを分離する工程を更に含む。
一実施形態では、本方法は、組成物を上記の電力対体積の比で混合した後に有機溶媒からポリヒドロキシアルカノエートを分離する工程を更に含む。
一実施形態では、分離する工程は、約80℃〜約120℃の温度で行われる。別の実施形態では、分離する工程は、約70℃〜約90℃の温度で行われる。別の実施形態では、分離する工程は、約50℃〜約70℃の温度で行われる。
有機溶媒からPHAを分離する工程は、濾過、遠心分離、又はそれらの組み合わせを含むことができる。一実施形態では、濾過は、約40℃〜約90℃の温度で行われる。一実施形態では、濾過は、約45℃〜約70℃、あるいは約80℃の温度で行われる。一実施形態では、遠心分離は、約40℃〜約90℃の温度で行われる。
III.沈殿
一実施形態では、分離する工程は、有機溶媒からPHAを沈殿させる工程を含む。一実施形態では、沈殿は、冷却、フラッシング、又はそれらの組み合わせを含む。別の実施形態では、沈殿する工程は冷却する工程を含む。一実施形態では、沈殿する工程は、溶解した不純物の除去を可能にする。
一実施形態では、分離する工程は、有機溶媒からPHAを沈殿させる工程を含む。一実施形態では、沈殿は、冷却、フラッシング、又はそれらの組み合わせを含む。別の実施形態では、沈殿する工程は冷却する工程を含む。一実施形態では、沈殿する工程は、溶解した不純物の除去を可能にする。
一実施形態では、沈殿する工程は、水又はPHAが約50℃未満の温度で実質的に不溶性の有機溶媒と有機溶媒を混合する工程を含む。別の実施形態では、沈殿する工程は、水又はPHAが約50℃未満の温度で実質的に不溶性である有機溶媒を前記有機溶媒と混合する工程を含む。一実施形態では、混合する工程は、プロペラ、タービン、ホモジナイザー、水でコーティングされたシートの層、移動ベルト、高剪断ミキサ、又はそれらの組み合わせを用いて行われる。一実施形態では、先端速度は、所望の製品形態を得るために選択可能である。
一実施形態では、沈殿する工程は、約20℃〜約45℃の温度に有機溶媒を冷却する工程を含む。
IV.単離
一実施形態では、本方法は沈殿したPHAを単離する工程を更に含む。濾過は、沈殿したPHAを回収するために使用可能である。
一実施形態では、本方法は沈殿したPHAを単離する工程を更に含む。濾過は、沈殿したPHAを回収するために使用可能である。
濾過に加えて、単離されたPHAは、任意の残存有機溶媒を除去するために圧搾及び/又は圧力下で配置可能である。
濾過及び/又はその他の回収方法に加えて、単離されたPHAは次に、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素類、又はそれらの組み合わせから選択される溶媒で洗浄できる。
別の実施形態では、有機溶媒の選択は、洗浄工程の必要性を取り除くことができる。例えば、不純物は、エタノール又はメタノールなどの溶媒に溶解した状態に保つことができる。
一実施形態では、本方法は、有機溶媒及びポリヒドロキシアルカノエートを含む組成物を準備するために、約5〜約120分間にわたって、約80℃〜約130℃の第1の温度でバイオマスを有機溶媒と接触させる工程、前記組成物を、第1の温度より少なくとも約10℃低い第2の温度に冷却する工程、前記組成物を第2の温度で、約0.001KW/m3〜約100KW/m3の電力対体積の比で混合する工程、有機溶媒からポリヒドロキシアルカノエートを沈殿させる工程、並びに沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを単離する工程を含む。
V.乾燥
一実施形態では、単離されたPHAは、残存有機溶媒を除去するために周知の方法を用いて乾燥可能である。
一実施形態では、単離されたPHAは、残存有機溶媒を除去するために周知の方法を用いて乾燥可能である。
VI.溶媒のリサイクル
PHAを単離する工程の後、一実施形態では、有機溶媒は、周知の方法により回収及びリサイクル及び/又は再使用可能である。
PHAを単離する工程の後、一実施形態では、有機溶媒は、周知の方法により回収及びリサイクル及び/又は再使用可能である。
VII.他の方法パラメータ
一実施形態では、沈殿したPHAに所望される形態の種類(フレーク、繊維、粉末、フィルム)に応じて、方法パラメータは、そのような形態を得るために変更可能である。例えば、沈殿する方法は、非希釈ポリマー類の形態(フレーク、繊維、粉末、フィルム)を可能にし、生成物の純度を高めるための手段として使用可能である。
一実施形態では、沈殿したPHAに所望される形態の種類(フレーク、繊維、粉末、フィルム)に応じて、方法パラメータは、そのような形態を得るために変更可能である。例えば、沈殿する方法は、非希釈ポリマー類の形態(フレーク、繊維、粉末、フィルム)を可能にし、生成物の純度を高めるための手段として使用可能である。
当業者は、ユニット操作条件又は個々の装置の最適範囲は、原料バイオマスの種類に応じて変更できることを認識している。
故に、以下の実施例は、本発明の範囲内での特定の実施形態を更に記載し、実証する。これらの実施例は、説明の目的のために提示されているに過ぎず、及び本発明の精神及び範囲から逸脱することなく本発明の多くの変更が可能であるために、本発明を限定するものと解釈されるべきではない。
実施例1:スクリューコンベヤー(機械的移送)及び冷却システムを用いるエタノール方法(パイロット規模)
約60%のPHA(約9モル%のヒドロキシヘキサノエート繰り返し単位を有するポリヒドロキシブチレート及びヒドロキシヘキサノエートコポリマー)を含有する100kgの乾燥したバイオマスに300kgのエタノール(3%未満の含水量を有するリサイクル、洗浄又は新鮮なエタノール)が、標準圧力反応器内で混合する工程により均質なスラリーを形成するために室温で加えられる。600kgのエタノールが、130℃にあらかじめ加熱される。あらかじめ加熱されたエタノール及びバイオマススラリーは、圧力反応器内で混合されて、約90〜110℃の温度は、PHAの抽出のために15分間にわたって維持される。使用済みバイオマスは、抽出された溶液をフィルターに通過させることにより濾過される、又は使用済みバイオマスは、圧力下で遠心分離の使用により分離される。通常、使用済みバイオマスの濾過又は分離は、エタノールを液体状に維持するために圧力下にて90℃で行われる。
約60%のPHA(約9モル%のヒドロキシヘキサノエート繰り返し単位を有するポリヒドロキシブチレート及びヒドロキシヘキサノエートコポリマー)を含有する100kgの乾燥したバイオマスに300kgのエタノール(3%未満の含水量を有するリサイクル、洗浄又は新鮮なエタノール)が、標準圧力反応器内で混合する工程により均質なスラリーを形成するために室温で加えられる。600kgのエタノールが、130℃にあらかじめ加熱される。あらかじめ加熱されたエタノール及びバイオマススラリーは、圧力反応器内で混合されて、約90〜110℃の温度は、PHAの抽出のために15分間にわたって維持される。使用済みバイオマスは、抽出された溶液をフィルターに通過させることにより濾過される、又は使用済みバイオマスは、圧力下で遠心分離の使用により分離される。通常、使用済みバイオマスの濾過又は分離は、エタノールを液体状に維持するために圧力下にて90℃で行われる。
エタノール及びPHAの混合物は、冷却機能を備えたスクリューコンベヤーを通して約45℃〜約70℃に冷却され、約5〜約30分間にわたって、約0.001KW/m3〜約50KW/m3の電力対体積の比で混合される。PHAが熱交換器又は導管システムで沈殿する場合、スクリューコンベヤーは、PHA粒子の形態を粉末又はフレーク状に維持し、沈殿したポリマーをフィルター又は遠心分離により下流のPHAポリマー分離ユニットに移送する。ぬれた状態のPHAの固まりは、真空下で60℃で回転乾燥器を通して乾燥される。約55kgのPHAの生成が、予想される。
実施例2:エタノール方法(プロセス規模)
約60%のPHA(約5モル%のヒドロキシヘキサノエート繰り返し単位を有するポリヒドロキシブチレート及びヒドロキシヘキサノエートコポリマー)を含有する100kgの乾燥したバイオマスに300kgのエタノール(3%未満の含水量を有するリサイクル、洗浄又は新鮮なエタノール)が標準圧力反応器内で混合する工程により均質なスラリーを形成するために室温で加えられる。600kgのエタノールが、130℃にあらかじめ加熱される。あらかじめ加熱されたエタノール及びバイオマススラリーは圧力反応器内で混合されて、約70〜120℃の温度及び約300〜約600kPa(約3〜約6bar)の圧力が、PHAの抽出のために15分間にわたって維持される。使用済みバイオマスは、70℃〜100℃で圧力下にて抽出された溶液をフィルターに通過させることにより濾過される。
約60%のPHA(約5モル%のヒドロキシヘキサノエート繰り返し単位を有するポリヒドロキシブチレート及びヒドロキシヘキサノエートコポリマー)を含有する100kgの乾燥したバイオマスに300kgのエタノール(3%未満の含水量を有するリサイクル、洗浄又は新鮮なエタノール)が標準圧力反応器内で混合する工程により均質なスラリーを形成するために室温で加えられる。600kgのエタノールが、130℃にあらかじめ加熱される。あらかじめ加熱されたエタノール及びバイオマススラリーは圧力反応器内で混合されて、約70〜120℃の温度及び約300〜約600kPa(約3〜約6bar)の圧力が、PHAの抽出のために15分間にわたって維持される。使用済みバイオマスは、70℃〜100℃で圧力下にて抽出された溶液をフィルターに通過させることにより濾過される。
エタノール及びPHAの混合物は、冷却機能を備えたスクリューコンベヤーを通して約45℃〜約70℃に冷却され、約30分間にわたって、約0.005KW/m3〜約100KW/m3の電力対体積の比で混合される。PHAが、熱交換器又は導管システム内で沈殿する場合、スクリューコンベヤーは、PHA粒子の形態を粉末又はフレーク状に維持し、沈殿したポリマーをフィルター又は遠心分離により下流のPHAポリマー分離ユニットに移送する。ぬれた状態のPHAの固まりは、真空下で60℃で回転乾燥器を通して乾燥される。約55kgのPHAの生成が、予想される。
実施例3:沈殿中に高剪断混合を用いるエタノール方法(実験室規模)
8.3グラムの乾燥したバイオマス(6.5モル%のヒドロキシヘキサノエートを有する、約5.00グラムのPHA−ポリヒドロキシブチレート及びヒドロキシヘキサノエートコポリマーを含有する)が、100グラムのエタノールと混合される。混合物は、圧力及び濾過機能を操作可能な反応器システムに加えられる。材料は、120℃まで素早く加熱され、120℃で15分間にわたって維持される。PHA及びエタノールの抽出された混合物は、反応器の底部で2ミクロンの焼結された金属フィルターを通して濾過される。沈殿は、約45℃〜約70℃に冷却する際に生じ、約0.001KW/m3〜約50KW/m3の電力対体積の比で30分間にわたって混合する工程は、沈殿した粒子を分散させ続けるために使用される。エタノールは、#40ワットマン濾紙を備えたブフナー漏斗を用いて沈殿したPHAから濾過される。濾過されたPHAは、エタノールで洗われ、時計皿に広げられ、一晩空気乾燥させる。約85%のPHA収率が、予想される。
8.3グラムの乾燥したバイオマス(6.5モル%のヒドロキシヘキサノエートを有する、約5.00グラムのPHA−ポリヒドロキシブチレート及びヒドロキシヘキサノエートコポリマーを含有する)が、100グラムのエタノールと混合される。混合物は、圧力及び濾過機能を操作可能な反応器システムに加えられる。材料は、120℃まで素早く加熱され、120℃で15分間にわたって維持される。PHA及びエタノールの抽出された混合物は、反応器の底部で2ミクロンの焼結された金属フィルターを通して濾過される。沈殿は、約45℃〜約70℃に冷却する際に生じ、約0.001KW/m3〜約50KW/m3の電力対体積の比で30分間にわたって混合する工程は、沈殿した粒子を分散させ続けるために使用される。エタノールは、#40ワットマン濾紙を備えたブフナー漏斗を用いて沈殿したPHAから濾過される。濾過されたPHAは、エタノールで洗われ、時計皿に広げられ、一晩空気乾燥させる。約85%のPHA収率が、予想される。
本願を通して、種々の刊行物が参照されている。これらの刊行物の開示はその全体が、本明細書に記載されて、特許請求された本発明の日付における現況として、当業者が知る限りの現況技術をより完全に記載するために、本出願に参考として組み込まれる。
この特許文献の開示は、著作権保護に係る内容を含む。著作権者は、特許文献又は特許の開示が特許庁のファイル又は記録に出る場合は、それらを何人が複製することに異議はないが、そうでなければいかなる著作権も全て留保する。
本発明の特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正が可能であることが当業者には自明である。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
Claims (15)
- バイオマスからポリヒドロキシアルカノエートを抽出する方法であって、この方法が、
a)有機溶媒とポリヒドロキシアルカノエートとを含む組成物を供給するために十分であるような、時間、好ましくは5〜120分間にわたって、第1の温度、好ましくは80℃〜130℃で、及び圧力下、好ましくは1bar〜6barで、バイオマスを有機溶剤と接触させる工程、
b)第1の温度よりも少なくとも10℃低い第2の温度で組成物を冷却する工程、並びに
c)第2の温度で、0.001KW/m3〜約100KW/m3、好ましくは0.005KW/m3〜100KW/m3、より好ましくは0.001KW/m3〜50KW/m3の電力対体積の比で、組成物を混合する工程、
を含むことを特徴とする方法。 - 工程c)を行った後で有機溶媒からポリヒドロキシアルカノエートを分離する工程を更に含む請求項1に記載の方法。
- 分離する工程が、有機溶媒からポリヒドロキシアルカノエートを沈殿させる工程を含むことを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 沈殿したポリヒドロキシアルカノエートを回収する工程を更に含む請求項3に記載の方法。
- 有機溶媒が、アルコール、C3〜C7のケトン、又はそれらの組み合わせであり、好ましくは有機溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、アセトン、メチルエチルケトン、又はそれらの組み合わせであり、より好ましくは有機溶媒が、実質的に無水のエタノールであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 有機溶媒が、トルエン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、グリム、メチルエステル、スルホラン、DMSO、又はそれらの組み合わせである、請求項1に記載の方法。
- 有機溶媒対ポリヒドロキシアルカノエートの比が、重量で5〜100部の有機溶媒対1部のポリヒドロキシアルカノエートであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 有機溶媒が、実質的に無水であることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 混合する工程が、オンライン機械的混合、好ましくはスクリューコンベヤーを用いる工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 分離する工程が、好ましくは45℃〜70℃の温度での、濾過、遠心分離、又はそれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 第2の温度が、第1の温度より10℃低い温度〜0℃であることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 沈殿させる工程が、冷却、フラッシング、又はそれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項3に記載の方法。
- 沈殿させる工程が、有機溶媒を、水又は、50℃未満の温度でポリヒドロキシアルカノエートが実質的に不溶性である有機溶媒と混合する工程を含むことを特徴とする請求項3に記載の方法。
- ポリヒドロキシアルカノエートが、100,000〜1,500,000の分子量を有するヒドロキシブチレート−ヒドロキシヘキサノエートコポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US61009004P | 2004-09-15 | 2004-09-15 | |
PCT/US2005/032872 WO2006031941A2 (en) | 2004-09-15 | 2005-09-15 | Process for the extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008513017A true JP2008513017A (ja) | 2008-05-01 |
Family
ID=35976510
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007532450A Pending JP2008513017A (ja) | 2004-09-15 | 2005-09-15 | バイオマスからポリヒドロキシアルカノエート類を抽出する方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060057691A1 (ja) |
EP (1) | EP1789472A2 (ja) |
JP (1) | JP2008513017A (ja) |
CN (1) | CN101023117A (ja) |
BR (1) | BRPI0515336A (ja) |
CA (1) | CA2580604A1 (ja) |
WO (1) | WO2006031941A2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013524839A (ja) * | 2010-04-28 | 2013-06-20 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | リグノセルロース系バイオマス加水分解生成物発酵ブロスの液体/固体分離法 |
KR20160005687A (ko) * | 2013-03-14 | 2016-01-15 | 아이시스 이노베이션 리미티드 | (r)3하이드록시부틸 (r)3하이드록시부티레이트를 생산하는 방법 |
US10051880B2 (en) | 2008-08-21 | 2018-08-21 | Oxford University Innovation Limited | Hydroxybutyrate ester and medical use thereof |
US10478415B2 (en) | 2012-11-05 | 2019-11-19 | Tdeltas Limited | Ketone bodies to protect tissues from damage by ionizing radiation |
US10821062B2 (en) | 2013-03-12 | 2020-11-03 | Tdeltas Limited | Compound for use in protecting skin |
US11230722B2 (en) | 2003-06-03 | 2022-01-25 | Oxford University Innovation Limited | Nutritional supplements and therapeutic compositions comprising (r)-3-hydroxybutyrate derivatives |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG10201600157QA (en) | 2006-07-21 | 2016-02-26 | Xyleco Inc | Conversion systems for biomass |
CN105755061A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-07-13 | 辽宁大学 | 一种用于生产pha的新型发酵培养基及其应用 |
CN111333822B (zh) * | 2020-04-29 | 2022-04-08 | 中粮营养健康研究院有限公司 | 氨水结合超声提取聚羟基脂肪酸酯的方法和系统 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004013204A2 (en) * | 2002-08-06 | 2004-02-12 | Metabolix Inc. | Polymer extraction methods |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SK6494A3 (en) * | 1991-07-19 | 1994-10-05 | Univ Michigan State | Transgenic plants material producing polyhydroxyalkanoates |
JP2777757B2 (ja) * | 1991-09-17 | 1998-07-23 | 鐘淵化学工業株式会社 | 共重合体およびその製造方法 |
ID23491A (id) * | 1994-01-28 | 1995-09-07 | Procter & Gamble | Kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi dan baha-bahan plastik yang terdiri dari kopolimer-kopolimer yang dapat dibiodegradasi |
DE69621342T2 (de) * | 1995-08-21 | 2003-01-23 | Procter & Gamble | Vereinfachte loesungsmittelextraktion von polyhydroxyalkanoaten aus biomasse durch verwendung eines marginalen nichtloesungsmittels fuer pha |
US5942597A (en) * | 1995-08-21 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
WO1998046783A1 (en) * | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Monsanto Company | High temperature pha extraction using pha-poor solvents |
AU750835B2 (en) * | 1999-05-12 | 2002-08-01 | Metabolix, Inc. | Methods for purifying polyhydroxyalkanoates |
US7781539B2 (en) * | 2003-02-21 | 2010-08-24 | Metabolix Inc. | PHA blends |
US20050239998A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-10-27 | Koichi Kinoshita | Method for producing polyhydroxyalkanoate |
-
2005
- 2005-09-13 US US11/225,357 patent/US20060057691A1/en not_active Abandoned
- 2005-09-15 WO PCT/US2005/032872 patent/WO2006031941A2/en active Application Filing
- 2005-09-15 EP EP05800282A patent/EP1789472A2/en not_active Withdrawn
- 2005-09-15 CN CNA2005800311372A patent/CN101023117A/zh active Pending
- 2005-09-15 BR BRPI0515336-0A patent/BRPI0515336A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-09-15 JP JP2007532450A patent/JP2008513017A/ja active Pending
- 2005-09-15 CA CA002580604A patent/CA2580604A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004013204A2 (en) * | 2002-08-06 | 2004-02-12 | Metabolix Inc. | Polymer extraction methods |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11230722B2 (en) | 2003-06-03 | 2022-01-25 | Oxford University Innovation Limited | Nutritional supplements and therapeutic compositions comprising (r)-3-hydroxybutyrate derivatives |
US10051880B2 (en) | 2008-08-21 | 2018-08-21 | Oxford University Innovation Limited | Hydroxybutyrate ester and medical use thereof |
JP2013524839A (ja) * | 2010-04-28 | 2013-06-20 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | リグノセルロース系バイオマス加水分解生成物発酵ブロスの液体/固体分離法 |
US10478415B2 (en) | 2012-11-05 | 2019-11-19 | Tdeltas Limited | Ketone bodies to protect tissues from damage by ionizing radiation |
US11234953B2 (en) | 2012-11-05 | 2022-02-01 | Tdeltas Limited | Ketone bodies to protect tissues from damage by ionizing radiation |
US10821062B2 (en) | 2013-03-12 | 2020-11-03 | Tdeltas Limited | Compound for use in protecting skin |
KR20160005687A (ko) * | 2013-03-14 | 2016-01-15 | 아이시스 이노베이션 리미티드 | (r)3하이드록시부틸 (r)3하이드록시부티레이트를 생산하는 방법 |
JP2016511278A (ja) * | 2013-03-14 | 2016-04-14 | アイシス イノヴェイション リミテッド | (r)−3−ヒドロキシブチル(r)−3−ヒドロキシブチレートの製造方法 |
KR102265842B1 (ko) * | 2013-03-14 | 2021-06-15 | 옥스포드 유니버시티 이노베이션 리미티드 | (r)3하이드록시부틸 (r)3하이드록시부티레이트를 생산하는 방법 |
US11566268B2 (en) | 2013-03-14 | 2023-01-31 | Government Of The Usa, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services | Process for producing (R)-3-hydroxybutyl (R)-3-hydroxybutyrate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101023117A (zh) | 2007-08-22 |
WO2006031941A3 (en) | 2006-05-26 |
BRPI0515336A (pt) | 2008-07-22 |
EP1789472A2 (en) | 2007-05-30 |
US20060057691A1 (en) | 2006-03-16 |
CA2580604A1 (en) | 2006-03-23 |
WO2006031941A2 (en) | 2006-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008513017A (ja) | バイオマスからポリヒドロキシアルカノエート類を抽出する方法 | |
EP0871761B1 (en) | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass | |
US5821299A (en) | Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass facilitated by the use of marginal nonsolvent | |
EP0973930B1 (en) | High temperature pha extraction using pha-poor solvents | |
KR101130191B1 (ko) | 세포 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트(˝phas˝) 를 회수하는 방법 | |
US7378266B2 (en) | Process for the solvent-based extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
EP0846184B1 (en) | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass facilitated by the use of a marginal nonsolvent for pha | |
KR101225161B1 (ko) | 세포 바이오매스로부터 폴리하이드록시알카노에이트를 추출및 회수하는 방법 | |
US7118897B2 (en) | Process for the extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
WO2006004814A1 (en) | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass | |
MXPA06006073A (en) | Process for recovering polyhydroxialkanoates ("phas") from cellular biomass |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091113 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100406 |