KR19990013432A - 해양 오염 방지제 - Google Patents

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KR19990013432A
KR19990013432A KR1019980022866A KR19980022866A KR19990013432A KR 19990013432 A KR19990013432 A KR 19990013432A KR 1019980022866 A KR1019980022866 A KR 1019980022866A KR 19980022866 A KR19980022866 A KR 19980022866A KR 19990013432 A KR19990013432 A KR 19990013432A
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KR1019980022866A
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윌링햄개리루이스
올트만린다마가릿트
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에들러마크에스.
롬앤드하스캄파니
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
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    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
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Abstract

디페닐디온을 적용함으로써, 해양 구조물상에서 해양 유기체의 성장을 저해하는 방법이 개시된다. 이들 화합물은 제조도중 해양 구조물에 직접 도입하거나 또는 구조물에 직접 적용하거나, 또는 코팅의 방법으로 구조물에 적용할 수 있다.

Description

해양 오염 방지제
본 발명은 해양 구조물상에서의 유기체의 성장을 저해하는 방법에 관한 것이다. 보다 상세히는, 본 발명은 해양 오염 방지제로서 디페닐디온의 사용에 관한 것이다.
해양 오염 방지제는 해양 구조물상의 유기체의 성장을 저해하기 위하여 상업적으로 사용된다. 오랫동안 트리부틸틴 옥사이드 및 기타 유기주석(organotins)이 주요 해양 오염 방지제로 사용되어 왔다. 최근 들어 주석이 해양 환경에 미치는 영향에 대해 많은 우려가 있다. 예를 들어, 항구의 수중에 높은 함량의 주석은 굴과 같은 몇몇 쌍각류 조개류의 껍질 기형에 연관이 있다.
몇몇의 유기화합물이 해양 오염 방지제로 제안되었다. 예를 들어, 미국특허제 5,071,479(Gruening)에는 해양 오염 방지제로서 3-요오도프로파르길 N-부틸 카바메이트를 사용하는 것이 개시되어 있다. 이들 형태의 화합물들은 주석계 오염 방지제와 동일한 효능 요구를 만족시키지 못하기 때문에 상업적으로 성공하지는 못했다.
JP 88 002 243 B(Yoshino 등)에는 해양 오염 방지제로서 380 ~ 800 nm의 파장 영역에서 흡수도를 갖는 광범위한 종류의 화합물들이 개시되어 있다. 개시된 종류의 화합물들중에는 안트라퀴논과 치환된 안트라퀴논과 같은, 융합된 고리 구조를 갖는 화합물들로 예시되는 방향족 케톤이 개시되어 있다. 이들 화합물 또한 주석-계의 오염방지제와 동일한 효능 요건들을 만족시키지 못한다.
이에 효능이 향상되면서도 해양 환경에 악영향이 거의 없거나 아예 없는 해양 오염 방지제를 제공하는 것이 필요시된다.
본 발명은 하기식 1을 갖는 유효량의 디페닐디온 해양 오염 방지제를 해수 또는 담수와 접촉하거나 접촉하게끔 되어있는 해양 구조물, 물품, 또는 조성물에, 그 위에 또는 그 내부에 적용하는 것을 포함하는, 해양 구조물상에서의 해양 유기체의 성장 저해 방법을 제공한다.
단, 상기 식에서
R과 R1은 H, (C1-C20)알킬 및 할로(C1-C20)알킬로부터 독립적으로 선택된다.
본 명세서에서 사용된 용어 해양 오염 방지제는 조류(藻類)살충제(algaecides) 및 연체류 살충제(molluscicides)를 포함한다. 해양 오염 방지 활성은 해양 유기체의 제거 및 그 성장의 저해 또는 방지 모두를 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 해양 오염 방지제로 제어되는 해양 유기체로는 경질 및 연질의 오염 유기체 모두를 포함한다. 통상적으로, 연질 오염 유기체는 점균류, 조류, 해초, 연성 산호, 피막체, 히드로충, 해면동물 및 말미잘과 같은 식물 및 무척추동물을 말하며, 용어 경질 오염 유기체는 따개비, 관상벌레 및 연체동물과 같은 몇몇 형태의 경질 외피를 갖는 무척추동물을 말한다.
본 명세서에서 사용된 용어 알킬은 직쇄 사슬, 분지된 사슬, 고리형 사슬 또는 이들의 조합을 의미한다. 용어 할로겐과 할로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다. 별도의 다른 표시가 없으면 모든 양은 중량%(%wt)이며, 모든 %중량의 범위가 포함된다. 본 명세서에서는 다음의 약어가 사용된다: mL = 밀리리터, μL = 마이크로리터, g = 그램, μg/mL = 밀리리터당 마이크로그램, ppm = 백만분의 일, mm = 밀리미터, nm = 나노미터, μm = 마이크로미터, DMSO = 디메틸 설폭사이드, 그리고 ASTM = 미국 시험 및 재료 협회(American Society for Testing and Materials).
해양 오염 방지제로서 유용한 화합물은 상기 화학식 1을 가진 것들이다. 바람직한 화합물들은 R과 R1이 H, (C1-C8)알킬 및 할로(C1-C8)알킬로부터 독립적으로 선택되는 것들이다. 특히 바람직한 것들로는 R과 R1이 H와 메틸로부터 독립적으로 선택되는 화합물들이다.
본 발명의 화합물들은 통상적으로 상업용으로 시판되거나 문헌에서 알려진 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를들어, Aitken 등의Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem., 101, 281-6(1995)와 Krieg의Chem. Ber.,102, 371-3(1969)에는 다양한 디페닐디케톤의 제조법이 개시되어 있으며 본 발명의 화합물 제조 방법을 가르친 정도까지 본 명세서에 참조되어 있다.
본 발명의 해양 오염 방지제는 하나 이상의 유효량의 해양 오염 방지제를 해양 구조물 위에 또는 내부에 적용함으로써 해양 유기체의 성장을 저해하는데 사용할 수 있다. 보호될 특정 해양 구조물에 따라, 본 발명의 해양 오염 방지제를 구조물내로 직접 도입할 수도 있고, 구조물에 직접 적용하거나, 또는 코팅액에 도입한 다음 해양 구조물에 적용할 수 있다.
적합한 구조물로는, 이에 한정하는 것은 아니나 : 보트, 배, 정유 플랫폼, 방파제, 말뚝, 선착장, 탄성 중합체 고무 및 어망 등이 포함된다. 본 발명의 해양 오염 방지제는 전형적으로 탄성 중합체 고무 또는 어망 섬유와 같은 구조물에는 그 제조중에 직접 도입된다. 본 발명의 화합물은 전형적으로 어망 또는 목재 말뚝과 같은 구조물에 직접 적용된다. 또한 본 발명의 화합물은 해양 도료 또는 니스와 같은 해양 코팅제에 혼합될 수도 있다.
일반적으로, 해양 유기체의 성장을 저해 또는 방지하는데 필요한 해양 오염 방지제의 양은 보호할 구조물의 중량을 기준으로 또는 적용될 코팅제의 중량을 기준으로 0.1 ~ 30 중량%이다. 본 발명의 해양 오염 방지제를 구조물에 직접 도입하거나 또는 직접 구조물상에 적용할 경우, 해양 유기체의 성장을 저해하는데 적합한 오염 방지제의 양은 통상적으로 구조물의 중량을 기준으로 0.1 ~ 30 중량% 정도이다. 0.5 ~ 20 중량%의 양을 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는, 1 ~ 15 중량%이다. 코팅제에 혼합하는 경우, 해양 유기체의 성장을 저해하는데 적합한 해양 오염 방지제의 양은 통상적으로 상기 코팅액의 중량을 기준으로 0.1 ~ 30 중량%이다. 해양 오염 방지제의 양은 0.5 ~ 15 중량%가 바람직하며, 보다 바람직하게는, 1 ~ 10 중량%이다.
본 발명의 해양 오염 방지제중 하나를 제2의 해양 오염 방지제와 혼합시킬 경우, 제1의 해양 오염 방지제 대 제2의 해양 오염 방지제의 중량비는 99:1 ~ 1:99이며; 바람직하게는, 75:25 ~ 25:75이다. 해양 유기체 성장을 저해 또는 방지하는데 필요한 혼합된 해양 오염 방지제의 총량은 적용처에 따라, 보호될 구조물의 중량 또는 사용될 코팅액의 중량을 기준으로 0.1 ~ 30 중량%이다.
통상적으로, 본 발명의 해양 오염 방지제는 물; 크실렌, 메틸 이소부틸 케톤 및 메틸 이소아밀 케톤 등과 같은 유기 용매; 또는 이들의 혼합물과 같은 운반체에 혼합된다.
본 발명의 해양 오염 방지제는 담금, 분무 또는 코팅 등과 같은 어떠한 종래의 방법에 의해서도 직접적으로 적용할 수 있다. 예를 들어, 어망의 경우 본 발명의 하나 이상의 화합물과 운반체를 포함하는 조성물에 어망을 담그거나 또는 그 조성물을 어망에 분무함으로써 보호될 수 있다.
목재 말뚝 및 어망과 같은 구조물로 구조물내로 해양 오염 방지제를 직접 도입함으로써 보호할 수 있다. 예를 들어, 운반체내에 하나 이상의 해양 오염 방지제를 포함시킨 조성물을 가압 처리 또는 진공 주입의 방법으로 말뚝에 사용될 목재에 적용할 수 있다. 이들 조성물들은 또한 제조 도중 어망 섬유내로 도입될 수도 있다.
해양 코팅제는 전형적으로 결합체와 용매 및 다른 임의의 성분들을 포함한다. 용매는 유기 용매, 물 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 본 발명의 해양 오염 방지제는 용매와 물을 기초로한 해양 코팅제 모두에 사용하기에 적합하다. 용매 기초 해양 코팅제가 바람직하다.
본 발명의 하나 이상의 해양 오염 방지제를 도입하는 해양 방오 코팅제내에 어떠한 종래의 결합제를 사용할 수 있다. 적합한 결합제로는, 이에 한정되는 것은 아니나,: 용매 기초 시스템내의 폴리비닐 클로라이드; 용매 기초 시스템내의 염소화 고무; 용매 기초 또는 수성 시스템내의 아크릴계 수지; 수성 분산물 또는 용매 기초 시스템으로서의 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체 시스템; 부타디엔-스티렌 고무; 부타디엔-아크릴로니트릴 고무; 부타디엔-스티렌-아크릴로니트릴 고무; 아마인유와 같은 건조유 ; 아스팔트; 에폭시드; 실록산 등을 들 수 있다.
본 발명의 해양 코팅제는 임의로 무기 안료, 유기 안료 또는 염료; 그리고 송진과 같은 천연 수지를 하나 이상 함유할 수 있다. 물을 기초로한 코팅제 역시 합착제, 분산제, 표면 활성제, 흐름 조절제, 또는 접착 촉진제 등을 임의로 포함할 수 있다. 용매 기초 코팅제 또한 임의로 증량제, 가소제, 또는 흐름 조절제를 함유할 수 있다.
본 발명의 해양 코팅 조성물은 전형적으로 결합제 2 ~ 20 중량%, 송진/개질된 송진 최대 15 중량%, 가소제 0.5 ~ 5 중량%, 항응결제(antisettling agent) 0.1 ~ 2 중량%, 용매/희석액 5 ~ 60 중량%, 산화 제2구리 최대 70 중량%, 안료(산화 제2 구리가 아님) 최대 30 중량%, 및 해양 오염 방지제 최대 30 중량% 등으로 이루어진다.
본 발명의 해양 오염 방지 코팅제는 수많은 종래의 방법중 어떤 방법으로도 보호될 구조물에 적용할 수 있다. 적합한 적용 수단으로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 분무; 롤링; 브러싱; 또는 담금 등을 포함한다.
해양 오염 방지제의 효능은 하나 이상의 다른 해양 오염 방지제와 혼합시킴으로써 증대될 수 있다고 이 기술분야에서는 알려져 있다. 따라서, 다른 알려진 해양 오염 방지제와 본 발명의 해양 오염 방지제를 혼합시키는 것이 유리하다. 본 발명의 화합물은, 예를 들어 주석을 기초로한 해양 오염 방지제와 혼합시킬 수 있다. 이러한 혼합은 사용된 주석의 양을 감소시켜서 환경내에서, 주석의 양을 저감시키는 잇점이 있다. 본 발명의 화합물과 혼합하는데 유용한 다른 해양 오염 방지제로는: 한정하는 것은 아니나, 망간 에틸렌비스디티오카바메이트; 산화 제2구리; 아연 디메틸 디티오카바메이트; 2-메틸티오-4-t-부틸아미노-6-시클로프로필아미노-s-트리아진; 2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴; 3-(3,4-디클로로페닐)-1,1-디메틸우레아; 아연 에틸렌비스디티오카바메이트; 구리 티오시아네이트; 4,5-디클로로-2-n-옥틸-3-이소티아졸론; N-(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드; N,N-디메틸-N'-페닐-N'-플루오로디클로로메틸티오-설파미드; 아연 2-피리딘티올-1-옥사이드 ; 테트라메틸티우람 디설파이드; 구리-10% 니켈 합금 고체 용액; 2,4,6-트리클로로페닐말레이미드; 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)-피리딘; 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카바메이트; 디요오도메틸 p-톨일 술폰; 비스 디메틸디티오카바모일 아연 에틸렌비스디티오카바메이트; 페닐(비스피리딜) 비스무스디클로라이드; 2-(4-티아졸일)-벤즈이미다졸; 피리딘 트리페닐 보란; 페닐아미드; 할로프로파길 화합물; 또는 2-할로알콕시아릴-3-이소티아졸론 등을 포함한다. 적합한 2-할로알콕시아릴-3-이소티아졸론으로는: 이에 한정하는 것은 아니나, 2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-3-이소티아졸론, 2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-5-클로로-3-이소티아졸론, 및 2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-4,5-디클로로-3-이소티아졸론 등이 포함된다.
다음의 실시예는 본 발명의 다양한 측면들을 예시적으로 설명하기 위해 소개하는 것이며, 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 결코 아니다.
실시예1
두나릴라(Dunaliella)에 대한 본 발명의 해양 오염 방지제의 독성을 측정하기 위한 시험을 실시하였다. 두나릴라(Dunaliella)는 연질 오염 유기체를 나타낸다.
조류 접종물의 성장을 저해하는데 필요한 시험 화합물의 최소 저해 농도(Minimum Inhibitory Concentration; MIC)를 측정한 이중 순차적 희석 절차에 의해 두나릴라 파르바(Dunaliella parva)에 대한 본 발명의 해양 오염방지제와 3-요오도프로파르길 N-부틸 카바메이트(비교예)의 효과를 측정하였다. 배양액을 유지하고 시험을 수행하기 위해 McLachlan의 배지(J.McLachlan에 의해 제조, The Culture of Dunaliella Tertiolecta Butcher - A Euryhaline Organism,Canadian Journal of Microbiology, volume 6, 1960)를 사용하였다. 시험은 96-웰의 둥근 바닥 조직 배양판에서 수행하였다. 모든 배양은 23℃(±2℃)에서 행해졌다.
배양액은 일정한 백색 조명하에서 회전식 교반기상에서, 실리콘 스폰지 마개(Bellco Glass, Vineland, New Jersey, #2004-00004, 28mm)가 있는 250 mL 배플 플라스크에 함유된 배지 50 mL에서 성장시켰다. 로그기 배양액(4-7일된)을 시험에 사용하였다. 새 배지를 첨가함으로써 배양액을 490nm에서 흡수도 0.1로 표준화하였다. 다음으로 표준화된 배양액을 같은 부피의 새로운 배지로 희석시켰다. 다음으로 8-채널 마이크로리터 피펫을 사용하여, 접종된 배지를 96 웰 판내로 적용하였다. 칼럼 1내의 각 웰은 195 μL를 수용하였으며; 모든 다른 웰들은 100μL를 수용하였다.
시험될 최고 농도인 시험 화합물 용액을 적당한 용매에서 40배로 제조하였다. 단일 채널 마이크로 피펫을 사용하여 상기 화합물 용액 5μL를 칼럼 1의 3개의 반복 웰에 전달하였다. 칼럼 1내의 2개의 웰은 화합물 용액을 수용하지 않았으며 참고용 성장 조절 웰로 사용하였다. 8-채널 피펫을 사용하여 100μL 부피를 끌어모은후 다시 웰로 분배함으로써 칼럼 1의 함유물들을 혼합하였다. 이것을 3-4번 반복한 다음, 칼럼 1내의 웰들로부터 100μL를 칼럼 2로 옮겼다. 혼합과 전달 과정은 칼럼 12까지 계속하였으며, 칼럼 2내의 웰로부터의 과량의 100μL는 따라버렸다. 판들을 플라스틱 조직배양 뚜껑으로 덮고, 지퍼 밀봉하는 플라스틱 백내에 넣은 다음, 형광등하에서 놓고 1주일간 배양시켰다. 마지막에, 판들을 반사된 미세플레이트 판독기를 사용하여, 쉽게 구별가능한 녹색에 의해 판별되는, 성장에 대해 검증하였다.
미처리된 대조군의 웰과 비교가능한 성장을 나타내는 웰들은 +로 평가하였으며, 성장을 나타내지 않은 웰들은 0 등급이 주어졌으며, 약간의 성장만을 나타내는 웰들은 ±로 평가하였다. 결과는 3회의 반복 결과값의 중간값으로 기재하였으며 성장을 저해하는 최소 농도(MIC)로서 하기에 기록하였다.
두나릴라 파르바( Dunaliella parva) 에 대한 활성
화합물 MIC(ppm)
R = R1= H 0.6
비교예 6.2
1 ppm 미만에서 두나릴라에 대한 활성을 나타내는 화합물들이 연질 오염 유기체에 대해 높은 활성을 갖는다고 여겨진다. 이와같은 결과는 본 발명의 화합물들이 알려진 오염방지제보다 연질 오염 유기체에 대해 보다 효과적이라는 것을 나타낸다.
실시예2
아르테미아(Artemia)에 대한 본 발명의 해양 오염 방지제의 독성을 측정하기 위한 시험을 실시하였다. 아르테미아(Artemia)는경질 오염 유기체를 나타낸다.
ASTM Method D 1141-90에 따라 대체 해수를 준비하였다. 물을 0.22 마이크론의 셀룰로오스 아세테이트 막 필터를 통해 여과시켜 살균하였다. 국부적 해양 수조에서 San Francisco Bay Brandⓡ(San Francisco Bay Brand, Inc., Network California)의 아르테미아 살리나(Artemia salina)포낭을 구입하였다. 상기 포낭은 250mL 엘렌메이어 플라스크에서 부화되었다. 아르테미아(Artemia)포낭(0.2 g)의 무게를 측정하여 살균한 플라스크로 옮겼다. 살균한 ASTM 해수 100 mL를 플라스크에 첨가하였다. 약 150회전/분 및 28℃로 맞추어진 오비탈 교반기에 플라스크를 놓았다. 24시간 후에, 플라스크의 내용물을 분별 깔대기에 부었다. 알껍질이 위로 떠오를 때 알 껍질을 아르테미아 유생(유충)으로부터 분리하였다. 또 다시 24시간동안 교반하기위해 유생을 플라스크로 다시 부었다. 교반기상에 포낭을 맨 처음으로 놓아둔지 48시간 후에 유생을 결정 접시에 부어서 접종물을 제조하였다. 유생들이 집합된 후, 살균한 혈청 피펫으로 떠서 다른 결정 접시로 옮겼다. 유생들이 부유 상태를 충분히 유지할 수 있도록 서스펜션을 자기석 교반기를 사용하여 교반하였다. 살균한 해수 80 mL를 서스펜션에 첨가하였다. 안지름이 넓은 피펫 팁이 있는 8 채널 마이크로리터 피펫을 사용하여 서스펜션 100 μL를, 96개 웰을 가진 바닥이 평평한 조직 배양판으로 된 칼럼내로 옮겼다. 현미경을 사용하여 3 ~ 4개의 웰내의 유생의 수를 세었다. 그 수를 평균내어, 접종물을 희석을 통해 100mL당 유생수를 25 ~ 30으로 조정하였다.
3-요오도프로파르길 N-부틸 카바메이트(비교예)를 포함하는, 시험될 화합물 모액을 부피 대 중량 기준으로 준비하였다. 모액을 시험될 최대 농도인 40배로 준비하였다. 용매는 시험될 화합물의 용해도를 기준으로 선택하였다. 사용된 용매는 DMSO, 아세톤, 또는 이소프로판올이었다. 용매를 시험하여 시험 결과에 영향을 주지 않도록 하였다.
96개의 웰, 평평한 바닥의 조직 배양판을 이 시험에 사용하였다. 살균한 ASTM 해수 190μL를 각 판의 칼럼1에 첨가하였다. 살균한 ASTM 해수 100μL를 각 판의 칼럼 2 ~ 12에 첨가하였다. 시험될 한 화합물의 모액 10 μL을 칼럼1의 처음 3개의 웰에 첨가하였다. 그 다음 2개 웰은 미처리 대조군으로서 제공되므로 건너 뛰었다. 시험될 두 번째 화합물 모액 10μL를 칼럼 1의 마지막 3개의 웰에 첨가하였다. 칼럼 1에서 100 μL를 칼럼 2로, 다음 칼럼 2에서 3으로 혼합하고 이동함으로써 순차적 희석을 행하며, 이 과정을 12개 칼럼 모두가 희석될 때까지 계속하였다. 칼럼 12의 100μL는 따라버렸다. 교반한 아르테미아 접종액 100μL를 판의 각 웰에 첨가하였다. 시험 판을 플라스틱 조직배양판 뚜껑으로 덮고 25℃에서 24시간 동안 배양하였다.
유생을 시험판에 첨가한 지 24 및 48시간 후 저배율 현미경으로 판들을 판독하였다. 모든 유생들이 죽어 있는 최대 희석액은 LC100이다. 관찰하는 도중 어떠한 움직임이 보여도 유생이 살아있다고 판단한다. 이 시험의 결과를 표 2에 나타내었다.
아르테미아( Artemia) LC 100 (ppm)
화합물 24시간후
R = R1= H 12.5
비교예 25
5-25 ppm에서 아르테미아(Artemia)에 대해 활성을 나타내는 화합물은 경질 오염 유기체에 대한 적당한 활성이 있다고 생각된다. 이와 같은 결과는 본 발명의 화합물이 알려진 오염방지제보다 경질 오염 유기체에 대하여 효능이 있다는 것을 나타낸다.
상기와 같이 본 발명의 방법은 해양 환경에 거의 악영향을 끼치지 않고 해양 유기체의 성장을 효율적으로 저해할 수 있다.

Claims (10)

  1. 하기식을 갖는 유효량의 디페닐디온 해양 오염 방지제를 해수 또는 담수와 접촉하거나 접촉하게끔 어떠한 해양 구조물, 물품, 또는 조성물에, 그 위에 또는 그 내부에 적용하는 것을 포함하는, 해양 구조물상의 해양 유기체의 성장 저해 방법.
    〔화학식 1〕
    단, 상기식에서 R과 R1은 H, (C1-C20)알킬 및 할로(C1-C20)알킬로부터 독립적으로 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 R과 R1은 H, (C1-C8)알킬 및 할로(C1-C8)알킬로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 R과 R1은 H와 메틸로부터 독립적으로 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 해양 오염 방지제는 운반체 또는 코팅액내에 도입됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 운반체 또는 코팅액내의 해양 오염 방지제의 양은 보호될 구조물의 중량 또는 적용될 코팅제의 중량 기준으로 0.1 ~ 30 중량%임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 주석 기초 해양 오염 방지제; 망간 에틸렌비스디티오카바메이트; 산화 제2구리; 아연 디메틸 디티오카바메이트; 2-메틸티오-4-t-부틸아미노-6-시클로프로필아미노-s-트리아진; 2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴; 3-(3,4-디클로로페닐)-1,1-디메틸우레아; 아연 에틸렌비스디티오카바메이트; 구리 티오시아네이트; 4,5-디클로로-2-n-옥틸-3-이소티아졸론; N-(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드; N,N-디메틸-N'-페닐-N'-플루오로디클로로메틸티오-설파미드; 아연 2-피리딘티올-1-옥사이드; 테트라메틸티우람 디설파이드; 구리-10% 니켈 합금 고체 용액; 2,4,6-트리클로로페닐말레이미드; 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)-피리딘; 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카바메이트; 디요오도메틸 p-톨일 술폰; 비스 디메틸디티오카바모일 아연 에틸렌비스디티오카바메이트; 페닐(비스피리딜) 비스무스디클로라이드; 2-(4-티아졸일)-벤즈이미다졸; 피리딘 트리페닐 보란; 및 2-할로알콕시아릴-3-이소티아졸론;으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 다른 해양 오염방지제를 해양 구조물에, 그 위에 또는 그 내부에 적용함을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 해양 구조물은 보트, 배, 정유 플랫폼, 방파제, 말뚝, 선착장, 탄성 중합체 고무 및 어망으로 이루어지는 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  8. 하기식을 갖는 화합물.
    〔화학식 1〕
    (단,R과 R1은 H, (C1-C20)알킬 및 할로(C1-C20)알킬로부터 독립적으로 선택됨); 및
    운반체를 포함하는 해양 오염방지 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 운반체는 물, 유기 용매 및 이들의 혼합물로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 R과 R1은 H, (C1-C8)알킬 및 할로(C1-C8)알킬로부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
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