KR19990007222A - 소포제 분말 - Google Patents

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KR19990007222A
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하르트무트 슈피츠너
홀거 라우첵
크리스티네 볼프
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가몬 노르베르트, 호른스 우도
휠스 질리코네 게엠베하
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Abstract

본 발명은 소포제 제형(antifoam formulation), 충전제 및 분말형 캐리어(carrier) 이외에, 하나 이상의 화학식 1의 화합물을 포함하는 소포제 분말에 관한 것이다.
화학식 1
R1-Aa-Bb-R1
상기 화학식 1에서,
R1, A, B, a 및 b는 명세서 내에서 정의한 바와 같다.

Description

소포제 분말
본 발명은 특히 세제 및 세정 제품에 사용되는 소포제 분말에 관한 것이다.
바람직하거나 바람직하지 않은 성분으로서 계면활성 화합물을 포함하는 다수의 액체, 특히 수성 시스템에서, 이러한 시스템이, 예를 들면, 증류, 세척 또는 염색 공정에서 또는 콘테이너 수송 공정에서 액체를 격렬하게 교반하는 동안 폐수의 통기(aeration) 동안과 같이 기체상 물질과 다소 접촉되는 경우, 발포 현상의 결과로서 문제점이 발생할 수 있다. 이러한 발포는 기계적으로나, 공지된 바와 같이, 소포제를 가함으로써 조절할 수 있다.
분말형 세제를 사용하는 경우, 기타의 유성 소포제가 또한 분말 형태로 존재하는 경우가 유리하다. 이후에, 소포제를 예를 들면, 산화알루미늄(DE 26 156 88), 메틸규산(BE 854 468) 또는 면, 톱밥(EP 593 544) 또는 기타 셀룰로스계 물질(EP 336 710)과 같은 고체 캐리어에 흡수시킬 수 있다. 이러한 맥락에서 캐리어가 세척 공정을 방해하지 않거나 그 자체가 세제의 성분, 예를 들면, 폴리인산나트륨(DE 22 32 262), 과붕산나트륨(DE 24 02 955), 전분 또는 전분 유도체(EP 684303, US 5,540,856) 및 알루미노실리케이트(WO 96/34671)인 제품이 바람직하다. 그러나, 생성된 소포제 분말은 저장시에, 특히 분말형 계면활성제 제형에서 뿐만 아니라 분말형 농화학 제형에서도 유효성이 빠르게 상실된다.
이러한 유효성의 상실은 또한 고창방지제 중의 추가의 제산제로서 사용되는 경우 약염기성 화합물과 접촉시키는 경우에도 발생한다[참조: J. Alfred Rider, Current Therapeutic Research 1992, 52, 681].
예를 들면, 스테아릴 알콜[EP 517 298], 말토덱스트린[EP 391 590], 고체 파라핀[EP 23 68 93], 왁스[EP 071 481], 폴리비닐 알콜[EP 187 266], 셀룰로스 에테르[DE 34 36 194] 또는 폴리카복실레이트[EP 636 684 및 EP 636 685]와 같은 추가의 유기 성분을 첨가하거나, 기공 크기가 제한되고 특수하게 선택된 캐리어[EP 342 985]를 사용하거나 또는 특수하게 고안된 착체 제조방법[DE 41 08 286, DE 41 17 032, EP 484 081]을 이용하여 생성물의 품질을 증진시키는 시도가 이루어져 왔다.
위에서 기술된 용액의 단점은 종종 대부분의 경우 자체가 세정성 물질이 아니고 따라서 불필요한 간접비를 발생시키는 다량의 필수적인 추가의 유기 성분이라는 점이다. 실리콘 소포제에 대한 추가의 보호제로서 다량의 유기 성분을 첨가하여 제조한 소포제 분말은 종종 소포제 오일이 세척액으로 방출되는 것이 지연된 결과로 활성이 낮아진다.
따라서, 본 발명의 목적은 소포제 제형 및 캐리어 이외에, 소량의 추가 성분들만을 포함하고 또한 계면활성제 함유 제형중에서의 저장 수명이 탁월한 소포제 분말을 제공하는 것이다.
본 발명은
하나 이상의 수불용성 소포제 오일과 하나 이상의 충전제를 포함하는 소포제 제형(a) 100중량부,
하나 이상의 분말형 캐리어(b) 50 내지 5000중량부 및
하나 이상의 화학식 1의 화합물(c) 1 내지 150중량부를 포함하는 소포제 분말.
R1-Aa-Bb-R1
위의 화학식 1에서,
라디칼 R1은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 내지 30의 쇄 말단화 그룹으로서, A 및/또는 B에 직접 결합되고/되거나 폴리알킬렌 글리콜 쇄를 통해 A 및/또는 B에 결합되고,
a는 1 이상이고,
b는 0 이상이고,
A는 화학식 2의 그룹이고,
B는 화학식 3의 그룹 및/또는 화학식 4의 그룹이다.
-CONH-R2-NHCO-[OCnH2n]m-O-
-CONH-R2-NHCONR3-R4-NR3-
-CONH-R2-NHCONR3-R4-O-
위의 화학식 2 내지 4에서,
라디칼 R2는 동일하거나 상이하고, 치환되고/되거나 치환되지 않은 탄소수 2 내지 40의 2가 탄화수소 라디칼이고,
n은 2 내지 4의 값이고,
m은 30 내지 500의 값이고,
라디칼 R3은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 치환되고/되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소 라디칼 및/또는 수소이고,
라디칼 R4는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 치환되고/되거나 치환되지 않고/않거나 헤테로원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 10의 2가 탄화수소 라디칼이다.
본 발명에 따르는 소포제 분말의 필수적인 특징은 화학식 1의 화합물 하나 이상이 사용된 소포제 제형 100중량부당 1 내지 50중량부, 특히 5 내지 20중량부의 양으로 바람직하게 사용된다는 점이다.
화학식 1의 화합물은 대개 수용성 또는 수분산성이다.
화학식 1의 바람직한 화합물은 b가 1 이상인 화합물 및 a가 b보다 큰 화합물이다. a와 b의 크기 및 따라서 그룹 A와 그룹 B의 수는, 예를 들면, 2% 농도의 수용액의 점도가 20 내지 2000㎟/s, 바람직하게는 50 내지 500㎟/s로 되도록 선택된다. b에 대한 a의 비는 바람직하게는 1 이상, 대개 5이상이다.
예를 들면, 화학식 1에서, 라디칼 R1은 서로 독립적으로 동일하거나 상이할 수 있고, 탄소수 8 이상의 쇄 말단화 그룹이고, 단 그룹 B의 라디칼 R3하나 이상은 치환되거나/치환되지 않은 탄소수 8 이상의 1가 탄화수소 라디칼이다.
또한, 그룹 A 및 B가, 랜덤하게 분포된 단위 및/또는 예를 들면, 우레탄 및/또는 우레아 그룹을 통해 블록으로서 결합된 단위들인 화합물을 사용하는 것도 가능한데, 이러한 단위에서 라디칼 R1은 산소를 통해 결합된다.
화학식 1의 화합물의 합성시에, 쇄 말단화 라디칼 R1의 공급원인 화합물의 예는 알콜, 예를 들면, 라우릴 알콜 및 스테아릴 알콜, 또는 모노이소시아네이트 또는 에폭시 화합물이다. 후자를 사용하는 경우, 라디칼 R1은 또한 그룹 A 또는 B에 대한 알파 위치에서 OH 그룹을 지닌다. 사용될 수 있는 기타의 쇄 말단화 그룹은 한쪽에서 캡핑되는 폴리에테르, 예를 들면, 지방산의 폴리옥시에틸렌 에테르 또는 옥소 알콜이다. 또한, 라디칼 R1은 질소, 예를 들면, 2급 아민을 통해 그룹 A 또는 B에 결합될 수 있다.
라디칼 R2는 바람직하게는 헥산 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트로부터 유도된다. 그룹 B당 하나 이상의 라디칼 R3은 바람직하게는 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 8 이상의 1가의 탄화수소 라디칼이다. R4는 탄화수소 쇄에 에테르 그룹 및/또는 2급 아민 그룹을 함유할 수 있다.
화학식 1의 화합물의 예는
톨루엔 디이소시아네이트와 폴리에틸렌 글리콜, 모노에탄올아민 및 스테아릴 알콜의 중합체성 반응 생성물,
1,6-헥산 디이소시아네이트와 폴리에틸렌 글리콜-폴리프로필렌 글리콜 공중합체, 에틸렌디아민 및 C12내지 C16지방 알콜의 혼합물과의 중합체성 반응 생성물 및
1,4-부탄 디이소시아네이트와 폴리에틸렌 글리콜, N-스테아릴-1,6-헥산디아민 및 미리스틸 알콜과의 중합체성 반응 생성물 및
나프탈렌 디이소시아네이트와 폴리에틸렌 글리콜 및 스테아릴 모노이소시아네이트와의 중합체성 반응 생성물이다.
본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있는 이러한 화합물 및 유사한 화합물, 및 이들의 합성 방법은 공지되어 있다[참조: 예를 들면, EP 127 950, EP 307 775]. 당해 구조의 화합물은, 예를 들면, 수계 페인트 및 와니스(varnish)에서 증점제로서 종종 사용된다. 수성 실리콘 에멀젼에서의 안정화제로서의 이들의 용도는 또한 공지되어 있다[DE 44 21 500].
가능한 소포제 제형(a)는 당해 분야의 숙련가들에게 공지된 소포제 또는 시판되는 소포제이다. 적합한 소포제는 하나 이상의 수불용성 소포제 오일 및 하나 이상의 충전제를 함유한다. 사용된 소포제 오일은 광유, 지방, 왁스, 지방 알콜, 지방산 에스테르, 실리콘 오일 및 기타 공지된 수불용성 오일을 포함할 수 있다. 바람직한 충전제는 소수성의 미분된 물질이고, 이의 예는 폴리우레탄 분말, 지방산 아미드 및 소수성화된 침강 또는 열분해 실리카이다.
사용된 소포제 제형(a)는 바람직하게는 동적 점도(kinematic viscosity)가 100 내지 1,000,000㎟/s인 직쇄 및/또는 측쇄 오가노폴리실록산 85 내지 99중량% 및 BET 표면적이 50㎡/g 이상인 예비처리된 및/또는 동일계내에서 소수성화된 하나 이상의 실리카 1 내지 15중량%의 혼합물이다.
가능한 분말형 캐리어(b)는 이러한 목적에 공지된 모든 물질, 특히 수용성 및/또는 수분산성, 유기 및/또는 무기 분말형 물질, 예를 들면 모노-, 디- 및/또는 폴리사카라이드 및/또는 전분 및/또는 전분 유도체, 우레아, 경 소다회(light soda ash), 셀룰로스계 물질, 톱밥 또는 알루미나 실리케이트이다.
본 발명에 따르는 소포제 분말에 존재할 수 있는 추가의 성분은 공지된 첨가제, 예를 들면, QM 실리콘 수지, 점도가 0.65 내지 수백만 mm2/s인 선형 또는 환형 실록산, 폴리에테르 개질된 폴리실록산, 지방 알콜, 지방산 아미드, 왁스, 산화알루미늄, 규산알루미늄, 산화티탄, 실라카, 광유, 지방 오일, 지방산 및 계면 활성제이다. 이러한 첨가제는 또한 사용된 소포제 제형에 이미 존재할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 수용액 또는 수성 분산액의 형태로 사용할 수 있다. 물은 화학식 1의 화합물 1중량부당 대개 20 내지 1000중량부로 사용한다. 화학식 1의 화합물은 또한 보조 용매(cosolvent), 예를 들면 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 또는 계면활성제와 물과의 혼합물중의 용액 형태로 사용할 수 있다. 후자의 혼합물은 고 농도의 화학식 1의 화합물을 갖는 용액을 사용할 수 있는 잇점이 있다[참조: E. J. Schaller and P. R. Sperry, in Handbook of Coating Additives, Ed. L. Calbo, Verlag Marcel Dekker, 1987, p. 105-163]. 물은 소포제 분말의 제조 방법에 따라 각각의 경우에 사실상 완전히 제거한다.
본 발명에 따르는 소포제 분말은 예를 들면, 소포제 제형 및 분말형 캐리어를 혼합하고, 후속적으로 또는 동시에, 화학식 1의 화합물의 용액 또는 분산액 및 임의로 추가의 첨가제를 혼입함으로써 제조할 수 있다. 또한, 임의로 추가의 첨가제와 함께 화학식 1의 화합물의 용액 또는 분산액중의 소포제 제형의 에멀젼 또는 분산액을 그 자체로 공지된 방법으로 제조한 다음, 분말형 캐리어 및 임의로 다른 첨가제를 혼입시킬 수도 있다. 혼합 공정으로부터 수득되는 분말형 조성물은, 필요한 경우, 추가로 건조시켜 궁극적으로 유동성인 분말을 수득할 수 있다. 건조 공정은 혼합기 속에서 직접 수행하거나 공지된 구조의 별도의 건조기, 예를 들면 벨트 건조기 속에서 후속적으로 수행할 수 있다.
본 발명에 따르는 소포제 분말은 동일한 장치속에서 건조되도록 하기 위해 바람직하게 가열하고/하거나 배출시킬 수 있는 다양한 공지된 혼합기를 사용하여 제조한다. 적합한 혼합기의 예는 플러프쉐어 혼합기(ploughshare mixer), 제트 혼합기, 스크류 압출기 또는 평면형 혼합기이기는 하지만 니트로(Nitro) A/S에서 시판하는 미니- 및 맥시-프로세서를 사용할 수도 있다. 기술적인 이유로 발생하는 본 발명에 따르는 소포제 분말은 잔류 물 함량이 10중량% 미만, 바람직하게는 5중량% 미만이다.
본 발명에 따르는 소포제 분말을 제조하기 위한 또 다른 변형 방법은 공지된 분무 건조 공정을 사용하는 것이다. 이러한 공정에서 예를 들면, 소포제 제형, 화학식 1의 화합물 및 물의 혼합물을 캐리어위에 분무시키고 건조시킨다.
본 발명에 따르는 유동성 소포제 분말은 세제와 세정 제품속에 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 이들은 발포제가 조절되거나 방지되는 어느 곳에도 사용할 수 있다. 이의 한가지 예는 분말형 농작물-보호제(crop-protection agent), 특히 비교적 다량의 계면활성 화합물을 포함하는 보호제이다. 그러나, 본 발명에 따르는 소포제 분말은 예를 들면, 화학적 공정 또는 폐수 처리에 유리하게 사용할 수도 있다.
추가의 가능한 적용은 고창방지제, 특히 제산제를 추가로 포함하는 제제에서의 적용이다. 본 발명에 따르는 소포제 분말을 사용하면, 기타의 경우에 발생하는 소포제의 탈활성화를 방지한다.
실시예
중합체 용액 1
화학식 1의 화합물은 쇄 말단과 단위 B에서 약 2중량%의 소수성 알킬 라디칼을 지니고 2중량% 농도의 수용액의 점도가 150mm2/s인 선형 중합체(여기서, b는 0 보다 크다)이다.
중합체 용액 2
화학식 1의 화합물은 화학식 R1-(CH2CH2O)m-[[CONH-R2-NHCO-[OCH2CH2]m-O]a-R1의 중합체[여기서, 라디칼 R1은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 평균 탄소수가 16이고 모노이소시아네이트를 통해 폴리에테르에 결합된 쇄 말단화 그룹이고, 라디칼 R2는 평균 탄소수 12의 2가 탄화수소 라디칼이고, a는 약 3이며, m은 평균 120 내지 150의 값이다]의 2중량% 농도의 수용액이다.
중합체 용액 3
화학식 1의 화합물은, 2% 수용액의 점도가 약 700mm2/s인 비이온성 폴리우레탄 화합물이다.
소포제 제형 A
25℃에서의 점도가 200mm2/s 미만인 디메틸디클로로실란의 가수분해 생성물의 비휘발성 성분 100중량부, 25℃에서의 점도가 50mm2/s인 트리메틸실록시 말단화된 폴리디오가노실록산 20중량부 및 테트라에틸 실리케이트 0.9중량부를 140℃의 온도에서 평형화 촉매로서 KOH 20ppm의 존재하에 반응시킨다. 반응이 완결되고 생성된 폴리디메틸실록산이 냉각되는 경우, BET 표면적이 90m2/g인 소수성화된 침강 실리카 5중량부와 혼합한다. 생성된 소포제 제형의 점도는 36000mm2/s이다.
소포제 제형 B
점도가 350mm2/s인 폴리디메틸실록산 88중량부를 BET 표면적이 90m2/g인 소수성화된 침강 실리카 12중량부와 혼합한다. 생성된 소포제 제형의 점도는 3700mm2/s이다.
소포제 제형 C
소포제는 파라핀 오일 90중량%를 소수성화된 열분해 실리카 8중량% 및 글리세롤 모노스테아레이트 2중량%와 75℃에서 혼합함으로써 제조한다. 소포제 제형의 점도는 1600mm2/s이다.
소포제 제형 D
점도가 1000mm2/s인 폴리디메틸실록산 930중량부를 BET 표면적이 200m2/g인 미분된 실리카 20중량부 및 25℃에서의 점도가 50mm2/s인 디메틸디클로로실란의 가수분해 생성물의 비휘발성 성분 5중량부와 혼합하고 130℃에서 3시간 동안 가열한다. 이 혼합물을 냉각시킨 후에, BET 표면적이 90m2/g인 소수성화된 침강 실리카 45중량부를 혼합한다. 생성된 소포제 제형의 점도는 2900mm2/s이다.
실시예 A1
소포제 제형 A 10g을 비이커 속에서 패들 교반기를 사용하여 격렬하게 혼합하면서 중합체 용액 1 50ml에 서서히 가하여, 10분 동안 계속 교반한 후에 중합체 용액중에 소포제 제형의 에멀젼이 존재하도록 한다. 이 에멀젼에 우레아 88.5g을 계속 교반하면서 가하고 계속해서 물을 감압하에 계속 혼합하면서 제거한다. 이후에, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.5g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A2
소포제 제형 B 1g을 벌크 밀도가 약 700kg/cm3인 프릴드 우레아(prilled urea) 8.7g속에 분산시킨다. 중합체 용액 1 5ml를 이 혼합물속에 혼합한 다음 과량의 물을 계속 혼합하면서 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.2g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A3
약하게 소결된 소다 회 8.8g을 중합체 용액 1 3.5ml와 혼합하고, 과량의 물을 감압하에 제거한 후 소포제 제형 B 1g을 비이커속에서 격렬히 혼합한다. 이후에 중합체 용액 1 2ml를 2회 혼합한 다음, 계속 혼합하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.05g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A4
소포제 제형 B 1g을 약하게 소결된 소다 회 8.8g속에 분산시킨다. 이어서, 중합체 용액 1 5ml를 혼합한 다음, 계속 혼합하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.1g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A5
소포제 제형 B 1g을 결정성 소다 회 8.7g속에 분산시킨 다음, 계속 혼합하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.1g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A6
슈크로즈 8.8g을 소포제 제형 C 3g과 골고루 혼합한다. 이어서, 중합체 용액 1 5ml를 혼합한 다음, 계속 교반하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.1g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A7
소포제 제형 에멀젼을 중합체 용액 1 50ml 및 소포제 제형 A 10g으로부터 실시예 A1에 기술된 바와 같이 제조한다. 슈크로즈 88.5g을 당해 에멀젼에 계속 교반하면서 가한 다음 과량의 물을 계속 혼합하면서 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.5g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A8
슈크로즈 8.7g을 소포제 제형 D 2g과 골고루 혼합한다. 이어서, 중합체 용액 1 2.5ml를 혼합하고 계속 혼합하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.2g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A9
20℃의 물 속에서 미세 과립화된 기술적 등급의 나트륨 카복시메틸셀룰로스의 5% 용액의 점도가 1500mm2/s임을 특징으로 하는, 당해 나트륨 카복시메틸셀룰로스 8.7g을 소포제 제형 B 1g과 골고루 혼합한다. 이어서, 중합체 용액 1 5ml를 혼합하고 계속 교반하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.2g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A10
20℃의 물 속의 2% 메틸하이드록시에틸셀룰로스 용액의 점도가 50mm2/s임을 특징으로 하는, 당해 메틸하이드록시에틸셀룰로스 43.5g을 소포제 제형 B 5g과 30분 동안 혼합한다. 이어서, 중합체 용액 1 25ml를 혼합하고 계속 교반하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 1g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A11
20℃의 물 속의 5% 하이드록시에틸셀룰로스 용액의 점도가 100 내지180mm2/s임을 특징으로 하는, 당해 하이드록시에틸셀룰로스 88.5g을 소포제 제형 A 10g과 30분 동안 혼합한다. 이어서, 중합체 용액 1 50ml를 혼합한 다음, 계속 교반하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.5g을 혼합하여 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A12
20℃의 물 속의 5% 메틸하이드록시프로필셀룰로스 용액의 점도가 50mm2/s임을 특징으로 하는, 당해 메틸하이드록시프로필셀룰로스 88.5g을 소포제 제형 A 10g과 30분 동안 혼합한다. 이어서, 중합체 용액 1 50ml를 혼합한 다음, 계속 교반하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.5g을 혼합하여 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A13
분말형 테레프탈산-에틸렌 옥사이드 공중합체 8.7g을 소포제 제형 B 1g과 골고루 혼합한다. 이어서, 중합체 용액 1 1ml를 5회 연속적으로 가하고, 계속 혼합하면서 과량의 물을 감압하게 제거한다. 마지막 중합체 용액을 가하고 과량의 물을 제거한다. 이어서, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.2g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A14
소포제 제형 B 1g을 슈크로즈 8.7g 속에 골고루 분산시킨다. 이어서, 중합체 용액 2 5ml를 혼합하고, 계속 교반하면서 과량의 물을 감압하게 제거한다. BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.2g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
실시예 A15
소포제 제형 B 1g을 슈크로즈 8.7g 속에 골고루 분산시킨다. 이어서, 중합체 용액 3 5ml를 혼합한 다음, 계속 혼합하면서 과량의 물을 갑압하에 제거한다. BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.2g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
비교 실시예
비교 실시예 C1
결정성 황산나트륨 8.5g을 소포제 제형 B 1.5g과 골고루 혼합하여 백색의 저점성 분말을 수득한다.
비교 실시예 C2
슈크로즈 8.5g을 소포제 제형 B 1.5g과 골고루 혼합하여 백색의 저점성 분말을 수득한다.
비교 실시예 C3
슈크로즈 8.5g을 소포제 제형 B 1g과 골고루 혼합한다. 분자량이 약 30,000g/mol인 42중량% 농도의 아크릴산-말레산 공중합체 수용액 0.7ml를 혼합한 다음, 계속 혼합하면서 과량의 물을 감압하에 제거한다. 과량의 물을 제거한 후, BET 표면적이 200m2/g인 친수성 실리카 0.2g을 혼합하여 백색의 유동성 분말을 수득한다.
세척 분말 첨가제로서의 소포제의 시험
생성된 소포제 분말을 시판되지만, 소포제가 없는 세척 분말속에 혼입시키고, 세척 분말이 소포제 제형 A 0.2중량% 및 소포제 제형 B 0.6중량%의 활성 함량을 포함하도록 하는 양으로 혼합한다. 소포제를 제조 직후 및 저장 후에 실온에서 90일 동안 실험한다.
시험 A
소포제 함유 세척 분말 4g을 탈이온수 400ml에 용해시키고 혼합물을 케이지 교반기를 사용하여 600min-1에서 30분동안 가열판위의 비이커에서 교반한다. 당해 시간 동안에 온도를 25℃에서 65℃로 상승시킨다. 생성된 기포의 높이를 데이튼테크니크 잉 프란츠 랍(Datentechnik Ing. Franz Raab)에서 시판하는 기포-높이 측정 장치를 사용하여 10초 간격으로 측정한다. 측정된 값으로부터, 이 장치는 전체 시간에 걸쳐 기포-높이 적분치 HE를 계산하는데, 이는 시험동안에 형성된 기포의 양을 반영한다
소포제의 유효성의 척도인 탈포 정도는 다음과 같은 수학식 1로 부터 계산한다.
상기 수학식 1에서,
HA는 소포제를 사용하지 않고 세척 분말을 사용하는 대조 시험에서 측정한 기포 높이 적분치이다.
표 1은 사용된 소포제 분말의 탈포도를 나타낸다.
실시예 제조 직후의 소포 정도(%) 90일동안 저장한 후의 소포 정도(%)
A1 84 82
A2 81 92
A3 84 95
A4 93 81
A5 72 65
A6 92 78
A7 83 71
A8 85 56
A9 92 92
A10 89 74
A11 96 78
A12 88 68
A13 88 67
A14 88 92
A15 94 88
C1 44 0
C2 87 3
C3 93 41
본 발명에 따르는 소포제 분말의 우수성은 명백하다.
시험 B
생성된 소포제 분말 일부를 시판되지만 소포제가 없는 세척 분말속에, 세척 분말이 소포제 제형 A 0.1중량%의 활성 함량을 갖도록 하는 양으로 혼입한다.
생성된 세제 분말 70g을 자동 프런트 로딩 세척기(Miele WS 5425 MC13, 건조 세탁물 1kg을 사용한 60℃ 프로그래밍)에서 시험하고, 기포 높이를 프로그래밍 시작 후에 선택된 시간에서 측정한다. 측정할 목적으로, 도어(door)의 높이를 10개의 동일한 증분으로 나눈다. 0은 기포가 없음을 나타내고, 10은 기계가 기포로 완전히 채워짐을 나타낸다. 비교할 목적으로 소포 첨가제를 사용하지 않고 기포의 높이도 측정한다. 결과를 표 2에 나타내었다.
실 시 예 14분 16분 18분 30분
소포제를 사용하지 않음 9 9.5 8.0 7.5
A1 0 0.5 1.0 1.5
A11 0 0 0.5 0.5
A12 0.5 1 1 2.0
본 발명에 따르는 소포제 분말의 유효성은 명백하다.
본 발명에 따라, 소포제 제형 및 캐리어 이외에, 소량의 추가 성분들만을 포함하고 또한 계면활성제 함유 제형중에서의 저장 수명이 탁월한 소포제 분말이 제공된다.

Claims (14)

  1. 하나 이상의 수불용성 소포제 오일과 하나 이상의 충전제를 포함하는 소포제 제형(a) 100중량부,
    하나 이상의 분말형 캐리어(b) 50 내지 5000중량부 및
    하나 이상의 화학식 1의 화합물(c) 1 내지 150중량부를 포함하는 소포제 분말.
    화학식 1
    R1-Aa-Bb-R1
    위의 화학식 1에서,
    라디칼 R1은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하며, 탄소수 1 내지 30의 쇄 말단화 그룹으로서, A 및/또는 B에 직접 결합되고/되거나 폴리알킬렌 글리콜 쇄를 통해 A 및/또는 B에 결합되고,
    a는 1 이상이고,
    b는 0 이상이고,
    A는 화학식 2의 그룹이고,
    B는 화학식 3의 그룹 및/또는 화학식 4의 그룹이다.
    화학식 2
    -CONH-R2-NHCO-[OCnH2n]m-O-
    화학식 3
    -CONH-R2-NHCONR3-R4-NR3-
    화학식 4
    -CONH-R2-NHCONR3-R4-O-
    위의 화학식 2 내지 4에서,
    라디칼 R2는 동일하거나 상이하고, 치환되고/되거나 치환되지 않은 탄소수 2 내지 40의 2가 탄화수소 라디칼이고,
    n은 2 내지 4의 값이고,
    m은 30 내지 500의 값이고,
    라디칼 R3은 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 치환되고/되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 30의 1가 탄화수소 라디칼 및/또는 수소이고,
    라디칼 R4는 서로 독립적으로 동일하거나 상이하고, 치환되고/되거나 치환되지 않고/않거나 헤테로원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 10의 2가 탄화수소 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1에서, b가 1 이상인 소포제 분말.
  3. 제2항에 있어서, 화학식 1에서, 라디칼 R1이 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 탄소수 8 이상의 쇄 말단화 그룹이고, 단 그룹 B의 라디칼 R3하나 이상이 치환되고/되거나 치환되지 않은 탄소수 8 이상의 1가 탄화수소 라디칼인 소포제 분말.
  4. 제2항에 있어서, 화학식 1에서, 그룹 A와 그룹 B가 랜덤하게 분포된 단위 및/또는 블록으로서 결합된 단위인 소포제 분말.
  5. 제2항에 있어서, 화학식 4에서, R4라디칼이 탄화수소 쇄에 에테르 그룹 및/또는 3급 아민 그룹을 함유하는 소포제 분말.
  6. 제1항에 있어서, 화학식 1에서, a가 b보다 큰 소포제 분말.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 소포제 제형 100부당 5 내지 20부의 양으로 존재하는 소포제 분말.
  8. 제1항에 있어서, 사용되는 소포제 제형(a)가, 동적 점도(kinematic viscosity)가 100 내지 1,000,000㎟/s인 직쇄 및/또는 측쇄 오가노폴리실록산 85 내지 99중량%와 BET 표면적이 50m2/g 이상인 예비처리되고/되거나 동일계 내에서 소수성화된 실리카 1 내지 15중량%와의 혼합물인 소포제 분말.
  9. 제1항에 있어서, 사용되는 캐리어(b)가, 수용성 및/또는 수분산성, 유기 및/또는 무기 분말형 물질을 포함하는 소포제 분말.
  10. 제9항에 있어서, 사용되는 캐리어(b)가, 모노사카라이드, 디사카라이드, 폴리사카라이드 및/또는 이들의 유도체를 포함하는 소포제 분말.
  11. 제9항에 있어서, 사용되는 캐리어(b)가 우레아인 소포제 분말.
  12. 제9항에 있어서, 사용되는 캐리어(b)가 경 소다회(light soda ash)인 소포제 분말.
  13. 세제 및 세정 제품에서 사용하기 위한, 제1항에서 청구한 소포제 분말의 용도.
  14. 농화학 제품에서 사용하기 위한, 제1항에서 청구한 소포제 분말의 용도.
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