KR19990006498A - 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법 - Google Patents

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
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Abstract

본 발명은 비닐 아세테이트(Vinyl acetate) 와 브롬화 수소(HBr, Hydrgen bromide)를 반응시키는 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법에 관한 것이다.

Description

1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법
본 발명은 1-브로모에틸 아세테이트(1-Bromoethyl acetate)의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 비닐 아세테이트(Vinyl acetate) 와 브롬화수소(HBr, Hydrogen bromide)를 반응시키는 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법에 관한 것이다.
1-브로모에틸 아세테이트는 경구용 항생제 세푸록심 악세틸(Cefuroxime axetil) 제조시 유용하게 사용될 수 있는 중간체이다. 1-브로모에틸 아세테이트는 유럽특허 제 757,991호에서 개시한 바와 같이 염화아연을 촉매로 사용하여 아세틸브로마이드(Acetyl bromide)와 아세트알데히드(Acetaldehyde)를 반응시켜 제조하고 있으며, 이를 반응식으로 나타내면 하기 반응식1과 같다.
[반응식 1]
그러나, 상기 종래의 제조방법에서 사용되는 아세틸브로마이드는 수분에 매우 불안정하며, 아세트알데히드는 끓는점(21℃)이 매우 낮기 때문에 실제 생산공정에 적용하기가 매우 곤란하다. 또한, 아세트알데히드는 발암가능성이 있으며 특히, 염화아연과 같은 촉매는 중금속(Zn)의 화합물이기 때문에 환경오염을 유발할 가능성이 있는 문제점이 있다.
이에 본 발명자들은 실제 생산공정에 적용하기가 곤란한 아세틸브로마이드, 아세트알데히드, 및 염화아연과 같은 중금속화합물을 사용하지 않고 1-브로모에틸아세테이트를 제조할 수 있는 제조방법을 개발하고자 연구를 거듭한 결과, 상업적으로 시판되고 있는 비닐아세테이트를 브롬화수소와 반응시켰을 때, 아세틸브로마이드, 아세트알데히드, 중금속촉매를 전혀 사용함이 없이 1-브로모에틸 아세테이트를 제조할 수 있다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 비닐 아세테이트(Vinyl acetate) 와 브롬화수소(HBr, Hydrogen bromide)를 반응시키는 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법을제공하는 것을 목적으로 한다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
본 발명을 반응식으로 나타내면 다음 반응식2와 같다.
[반응식 2]
상기 반응에서 사용된 비닐 아세테이트 및 브롬화수소는 상업적으로 대량 생산되고 있어 경제적인 가격으로 구입할 수 있다.
본 발명에 따른 제조방법에서 브롬화수소는 비닐 아세테이트와 직접 반응시킬 수 있으나 용매존재하에서 반응시키는 것이 높은 수율의 목적물을 얻을 수 있으므로 더욱 바람직하다. 용매로는 브롬화수소를 용해시킬 수 있는 아세트산과 같은 유기산용매가 바람직하다.
비닐 아세테이트와 반응하는 브롬화 수소의 양은 비닐 아세테이트에 대하여 1 내지 3당량을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 제조방법에서 사용되는 반응온도는 0℃ 내지 10℃로 유지하며 반응시키는 것이 부반응을 줄일 수 있어 더욱 바람직하고, 반응시간은 1 - 2 시간동안 반응시키는 것이 바람직하다.
상기와 같은 본 발명에 따른 제조방법으로 1-브로모에틸 아세테이트를 제조할 경우 하기 실시예에서 확인할 수 있는 바와 같이 아세틸브로마이드, 아세트알데히드, 및 촉매로 중금속의 화합물을 전혀 사용함이 없이 1-브로모에틸 아세테이트를 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명한다. 그러나, 이것이 본발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
실시예 1
30 % 브롬화수소/아세트산 150 ㎖(1.2 당량)를 0℃로 냉각한 다음 비닐 아세테이트 53.5 ㎖(1.0 당량)를 서서히 투입한 후 1시간 교반하였다. 이를 디클로로메탄으로 추출한 다음, 0-5℃의 증류수로 세척하고 무수황산마그네슘으로 탈수한 다음, 감압증류하여 1-브로모에틸 아세테이트 81.4 g을 수득하였다.
수율 : 84.0 %
실시예 2
30 % 브롬화 수소/아세트산 118 ㎖(1.0 당량)를 0℃로 냉각한 다음 비닐 아세테이트 53.5 ㎖(1.0 당량)를 서서히 투입한 후 1시간 교반하였다. 이를 디클로로메탄으로 추출한 다음, 0-5℃의 증류수로 세척하고 무수황산마그네슘으로 탈수한 다음, 감압증류하여 1-브로모에틸 아세테이트 81.08 g을 수득하였다.(수율 : 83.7 %)
실시예 3
30 % 브롬화 수소/아세트산 237 ㎖(2.0 당량)를 0℃로 냉각한 다음 비닐 아세테이트 53.5 ㎖(1.0 당량)를 서서히 투입한 후 1시간 교반하였다. 이를 디클로로메탄으로 추출한 다음, 0-5℃로 냉각한 증류수로 세척하고 무수황산마그네슘으로 탈수한 다음, 감압증류하여 1-브로모에틸 아세테이트 80.8 g을 수득하였다.(수율 : 83.5%)
실시예 4
30 % 브롬화 수소/아세트산 356 ㎖(3.0 당량)를 0℃로 냉각한 다음 비닐 아세테이트 53.5 ㎖(1.0 당량)를 서서히 투입한 후 1시간 교반하였다. 이를 디클로로메탄으로 추출한 다음, 0-5℃로 냉각한 증류수로 세척하고 무수황산마그네슘으로 탈수한 다음, 감압증류하여 1-브로모에틸 아세테이트 82.3 g을 수득하였다.(수율 : 85.0%)
상기의 식별자가 없습니다.
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Claims (5)

  1. 비닐아세테이트(Vinyl acetate)와 브롬화수소(HBr, Hydrogen bromide)를 반응시키는 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 유기산용매 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법.
  3. 제2항에 있어서, 유기산용매가 아세트산인 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 브롬화수소를 비닐 아세테이트에 대하여 1 내지 3당량 사용하는 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 비닐 아세테이트와 브롬화 수소를 0℃ 내지 10℃에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법.
KR1019980019129A 1997-06-03 1998-05-27 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법 KR100401284B1 (ko)

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