KR19980702774A - 유리 스트랜드 가호 조성물, 이를 사용하는 방법 및 이에 의한산물 - Google Patents

유리 스트랜드 가호 조성물, 이를 사용하는 방법 및 이에 의한산물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 5중량% 미만의 용매 및 하나 이상의 열 중합가능한 기재 시스템을 포함하는, 점도가 400cP 이하인 용액으로 이루어진 유리 스트랜드 가호 조성물을 기술한다. 당해 기재 시스템은 분자량이 750 미만인 성분이 60중량% 이상이고, 하나 이상의 에폭시 반응성 관능 그룹을 갖는 하나 이상의 성분과 하나 이상의 아민(바람직하게는 1급 또는 2급) 반응성 관능 그룹을 갖는 하나 이상의 성분(하나 이상의 아민 반응성 관능 그룹을 갖는 성분의 양은 조성물의 6중량% 이상이다)의 혼합물을 60중량% 이상 포함한다. 본 발명은 또한 당해 조성물을 사용하는 방법 및 당해 조성물로 피복시켜 생성된 스트랜드에 대하여 기술하고 있다.

Description

유리 스트랜드 가호 조성물, 이를 사용하는 방법 및 이에 의한 산물
본 발명은 열로 반응시킨 유리 스트랜드용 가호 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 조성물을 사용하여 강화 유리 스트랜드을 제조하는 방법, 수득된 유리 스트랜드 및 상기 스트랜드로 부터 제조된 복합재에 관한 것 이다.
본문중의, 중합, 중합시킴, 중합성 등은 중합 및/또는 가교, 중합시키고/시키거나 함, 중합성 및/또는 가교성 등을 각각 의미하는 것으로 이해된다.
강화 유리 스트랜드는 형판 구멍으로 부터 유동하는 용융된 유리 스트림으로 부터 공지된 방법으로 제조된다. 이들 스트랜드는 연속적인 필라멘트의 형태로 연신되고 상기 필라멘트가 기본 스트랜드로 합사되면 수거한다.
이들이 스트랜드의 형태로 합사되기전에, 상기 필라멘트를 가호기를 통해 호제로 피복시킨다. 이러한 침착은 상기 스트랜드의 제조에 필수적이고 이들을 기타 유기 및/또는 무기 재료와 배합하여 복합재를 제조하는 것을 가능케 한다.
호제는 1차적으로 윤활제로서 작용하여 스트랜드를 마모로 부터 보호하므로, 상기 언급한 공정 동안의 다양한 장치하에서 스트랜드를 고속 마찰로 부터 보호한다.
또한, 호제는, 특히 중합 후, 상기 스트랜드의 융합, 즉 스트랜드내에서의
필라멘트 상호간의 결합에 관여한다. 이러한 융합은 특히 스트랜드에 강한 기계적 스트레스가 가해지는 직물 이용분야에서 요구된다. 실제로, 필라멘트가 서로 잘 결합되지 않는 경우에, 이들은 더 쉽게 파단되어 직물기의 작동을 방해한다. 따라서, 융합되지 않는 스트랜드는 다루기 어려운 것으로 간주된다.
또한, 호제는 강화 시킬 물질에 의한 스트랜드의 습윤 및/또는 함침을 용이하게하고 상기 스트랜드와 상기 물질간의 결합을 도와준다. 상기 물질 및 스트랜드로 부터 수득된 복합재의 기계적 특성은 특히 상기 스트랜드에 대한 상기 물질의 접착성 및 상기 물질에 의해 습윤되고/되거나 함침될 수 있는 상기 스트랜드의 능력에 의존한다.
가호 조성물은 이들을 통과하는 필라멘트의 연신 속도(초당 수십 미터)에 대해 충분한 안정성 및 상용성을 가져야한다. 이들은 특히 필라멘트의 통과에 의해 유도된 전단에 대해 내성을 가져야하며, 상기 속도에서 이들의 표면을 적당히 습윤시켜야 한다. 이들이 열 중합되는 경우에, 이들은 형판에 안정하게 유지될 수 있을 정도로 충분히 높은 반응 온도를 나타내야 한다. 또한, 이들 조성물은 특히 일정한 성질의 가호된 스트랜드(이때의 호제는 시간에 따라 변화가능한 예상 이론적 전환도보다도 훨씬 낮은 전환도를 나타낸다)를 수득하기 위하여, 중합 후, 최대 전환도(열 처리 전 호제중의 반응성 관능 그룹의 수준에 대한 열 처리 후 호제중의 반응성 관능성 그룹의 수준의 비율에 상응하는 전환도)를 나타내는 것이 바람직하다.
현재 사용되고 있는 호제의 대부분은 취급하기는 용이하나 필라멘트상에 다량으로 침착되어야 효과적인 수성 호제이다. 물은 일반적으로 상기 호제의 90중량%이고(특히 점성 때문임), 물이 스트랜드와 강화시킬 물질간의 양호한 접착에 해로울수 있으므로 이들을 강화제로서 사용하기 전에 스트랜드를 건조시킬 필요가 있다. 이러한 건조 작업은 장시간과 고비용을 요하므로, 스트랜드의 제조 조건에 적응시켜야 하며 이의 효율이 항상 최적인 것은 아니다. 이것이 섬유-연신작업(즉, 필라멘트가 합사되어 수득된 스트랜드를 수거하기 전)중에 필라멘트상(WO 92/05122) 또는 스트랜드상(US-A-3,858,605)에서 수행되는 경우에, 이것은 각 형판에 건조 장치의 설치를 요구하며, 이것이 스트랜드 권사 패키지상에서 수행되는 경우에, 이것은 권사 패키지내에서 호제 성분의 균일치 않고/않거나 선택적인 이동을 일으킬 위험을 갖고(수성 호제는 이미 이의 특성상 스트랜드상에서 그 자체가 균일치 않게 확산되는 경향을 갖는다) 임의로 스트랜드의 착색 또는 권사 패키지의 변형의 현상을 일으킨다. 권사 패키지의 변형은 또한, 건조 단계의 부재시, 수성 호제로 피복된 파인 스트랜드(즉, 300 내지 600텍스(g/km)이하의 카운트 또는 단위 길이당 질량을 나타냄)의 직선-에지(edge)의 권사 패키지(조사(roving))상에서 관찰된다.
몇몇 예외적 특허는 비-수성 호제이지만 일반적으로 유기 용매를 포함하는 호제에 대해 기술하고 있는데, 이는 취급하기에 문제가 있고, 독성 때문에 근접시 사람의 건강을 해칠 수 있고/있거나 점성 문제를 야기할 수 있지만, 이러한 문제는 상기 호제를 가열하거나(US 4,604,325) 적당한 시약을 첨가함으로써(US 4,609,591) 적당히 해결될 수 있다. 또한, 이들 호제는 종종 각 형판의 아래에 특수한 장치의 설치를 요구한다; 특히 스트랜드가 권사 패키지의 형태로 수거되는 경우에, 권사 패키지를 수득하기 전에 스트랜드를 처리하여 각 권사 패키지의 턴(turn)이 서로 부착되는 것을 방지할 필요가 있다. 상기 부착 현상은 스트랜드가 해사되는 것을 어렵게 한다. 효율이 작업 상태에 의존적인 상기 처리는, 예를들면 가호된 스트랜드에 자외선을 조사하여 당해 호제를 중합시켜 이들을 만족시럽게 융합시키고 취급가능하도록 하는 것이다(US-A-5,049,407). 그러나, 중합 호제는 필라멘트 상호간의 슬라이딩을 방지하며, 이러한 이동성의 상실로 인해 호제의 기계적 분해에 의해 이들이 절단되는 경우에 스트랜드가 부서지게 되며, 사용된 스트랜드가 융합성과 유연성을 둘다 나타내야 하는 직물 이용분야에서 문제점이 야기된다.
본 발명의 대상은 상기한 불이익을 나타내지 않는 개선된 가호 조성물이며, 상기 조성물은 유리 스트랜드로 피복되고 가열하에 중합될 수 있으며; 중합 전에도 가호된 스트랜드의 취급을 용이하게 해줄 수 있고, 후속적인 처리와 상용적인 유연성을 부여해 주고; 중합 후 스트랜드상에 양호한 융합성을 부여해 주고 높은 전환도를 나타내며; 추가로 스트랜드를 마모로 부터 효율적으로 보호해주고, 이들이 양호한 기계적 특성을 나타내고, 특히, 형판에서 충분히 안정적이고, 필라멘트의 연신 속도에 상용적인 복합재 제품을 제조하기 위한 목적으로 강화시킬 다양한 물질과 배합될 수 있도록 해준다.
본 발명의 또 다른 대상은 가호된 유리 스트랜드의 개선된 제조 방법 및 취급이 용이하고 개선된 특성을 나타내며, 복합재의 제조시 유기 및/또는 무기 물질을 효율적으로 강화시킬 수 있는 가호된 유리 스트랜드이다.
본 발명에 따른 가호 조성물은 400cP이하의 점도를 갖는 용액으로 구성되며, 이는 5중량% 미만의 용매 및 열 중합가능한 기재 시스템을 포함하는데, 상기 기재 시스템은 750 미만의 분자량의 성분이 60중량% 이상이고, 하나 이상의 에폭시 반응성 관능 그룹을 갖는 성분과 하나 이상의 아민(바람직하게는 1급 또는 2급) 반응성 관능 그룹을 조성물의 6중량% 이상의 수준으로 갖는 성분의 혼합물 60중량% 이상을 포함한다.
또한 본 발명은 가호된 유리 스트랜드의 제조방법에 관한 것으로서, 이에 따르면 하나 이상의 형판의 기저에 배열된 다수의 구멍으로 부터 유동하는 다량의 용융된 유리 스트림이 하나 이상의 연속적 필라멘트 시트의 형태로 연신된 후 필라멘트가 하나 이상의 스트랜드로 합사되어 이동성 지지체상에서 수거되며, 상기 방법은 필라멘트의 표면에, 연신되는 동안 및 필라멘트가 스트랜드로 합사되기 전에, 상기 정의한 가호 조성물이 침착되는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 상기 정의한 및/또는 상기한 방법에 따라 수득된 조성물인 호제로 피복시킨 스트랜드에 관한 것이다.
또한, 에폭시 성분 및 아민 성분은 하나 이상의 에폭시 반응성 관능 그룹을 갖는 성분 및 하나 이상의 아민 반응성 관능 그룹을 갖는 성분을 각각 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물에서, 사용가능한 용매는 실질적으로 특정한 중합성 화합물을 용해시키는데 필요한 유기 용매이다. 제한된 양의 이들 용매의 존재는 이들을 제거하기 위한 특별한 처리를 요구하지 않는다; 대부분의 경우에, 또한 본 발명에 따른 호제는 용매가 완전히 제거된다. 즉, 화합물이 용액중의 용매로서 유일하게 작용한다.
낮은 점도(400cP이하, 바람직하게는 200cP이하)로 인해, 본 발명에 따른 가호제 조성물은 직접적 공정에 의한 유리 스트랜드의 제조 조건에 적합하며, 상기 조성물의 점도는 연신 속도의 작용 및 통과되어야할 필라멘트의 직경의 작용으로서 선택된 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 또한 스트랜드의 연신 속도와 양립가능한 습윤 속도를 나타낸다.
본 발명에 따른 열 중합성 기재 시스템은 가호 시키는데 필수적인 화합물 또는 화합물들로서 중합 호제의 구조를 형성하는데 필수적인 기능를 갖고, 열 중합될 수 있는 화합물을 의미하는 것으로 이해해야 한다. 일반적으로, 상기 기재 시스템은 본 발명에 따른 가호 조성물의 60 내지 100중량%, 주로 65 내지 99.5중량%, 대부분의 경우 70 내지 90중량%을 의미한다.
상기 기재 시스템은 주로 에폭시 성분(들) 및 아민(바람직하게는 1급 및/또는 2급) 성분(들)로 구성되며(대분분의 경우에 바람직하게는 80중량% 내지 100중량%이하), 상기 성분의 혼합물의 용도는, 중합 후, 에폭시-아민 공중합체를 중합 호제 구조의 주요 관여자로서 수득하는 것을 가능하게 해주는데 있으며, 가호된 유리 스트랜드의 특성은 상기 구조에 직접적으로 의존한다.
또한, 상기 기재 시스템은 750 미만의 분자량을 갖는 성분(들)를 주로 포함하며(바람직하게는 70 내지 75중량%이상, 100중량%이하), 이/이들 성분(들)은 통상적으로 주로( 및 대부분의 경우, 전부) 상기 에폭시 및 아민 성분의 일부를 형성한다.
본 발명에 따르면, 일반적으로 상기한 750미만의 분자량을 갖는 성분은 500미만의 분자량을 갖으며 이것이 또한 바람직하다. 마찬가지로, 본 발명에 따르면 대부분의 경우에 상기 성분들은 단량체(후속적으로 설명되는 바와 같이 일- 또는 다관능성)이지만 기재 시스템은 750미만의 분자량을 갖는 성분들을 부분적으로 중합된 관능성 그룹을 함유하는 올리고머 또는 폴리머의 형태로 포함할 수 있으며 이것이 또한 바람직하다.
특정한 태양에 따르면, 본 발명에 따른 기재 시스템은 임의로 중합 호제의 구조에 관여하는 성분(들)를 소량 포함할 수 있지만 상기 성분은 에폭시 또는 아민 관능성 그룹 및/또는 고분자량을 갖지 않는다.
특히 만족스러운 결과를 수득할 수 있도록 해주는 본 발명의 바람직한 태양에 따르면, 기재 시스템은 에폭시 성분(들) 및 아민 성분(들)(바람직하게는 1급 아민 또는 2급 아민으로 부터 선택된 아민)로만 구성되고/되거나, 임의로, 750미만의 분자량을 갖는 성분들로만 구성된다.
기재 시스템에 사용될 수 있는 에복시(아민) 성분들은 하나의(일관능성 성분) 또는 수 많은(다관능성 성분) 에폭시(각각 아민) 반응성 관능 그룹을 갖을 수 있다.
기재 시스템의 에폭시 성분 또는 성분들은 특히 하나 이상의 하기 성분들일 수 있다: C4-C5지방족 쇄를 가진 알킬 글리시딜 에테르 등; 크레실- 또는 페닐- 또는 노닐페닐- 또는 p-3급-부틸페닐- 또는 2-에틸헥실- 글리시딜 에테르 등; 리모넨 에폭사이드 사이클로헥센 모노옥사이드; 베르사트산 또는 네오데카노산의 글리시딜 에스테르 등(일관능성 성분들을 갖는 상기 성분들); 1,4-부타네디올 또는 네오펜틸 글리콜 또는 레소르시놀 또는 사이클로헥산디메탄올 또는 1,6-헥산디올 또는 디브로모네오펜틸 글리콜-...디글리시딜 에테르 등; 비스페놀 A 또는 F의 디에폭사이드화 유도체; 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트; 비스(3,4-에폭시사이클로헥실) 아디페이트, 폴리글리콜 디에폭사이드; 헥사하이드로프탈 무수물의 디글리시딜 에스테르; 디글리시딜하이단토인; 2-(3,4-에폭시사이클로-헥실)-5,5-스프리오-(3,4-에폭시사이클로헥실)-m-디옥산, 비닐-사이클로헥센 디옥사이드; 트리메틸롤에탄 또는 트리메틸롤-프로판 또는 트리스페닐롤메탄 트리글리시딜 에테르 등; 캐스터유의 트리글리시딜 에테르; 파라-아미노페놀의 트리글리시딜 에테르; 테트라(파라-글리시독시페닐)에탄; 4,4'-(디글리시딜아미노)디페닐-메탄; 지방족 폴리올, 에폭사이드화 폴리부타디엔의 폴리글리시딜 에테르; 에폭시크레졸 노볼락크 또는 에폭시페놀 노볼락크 수지; 트리글리시딜 이소시아누레이트; N,N,N',N'-테트라글리시딜-α,α'-비스(4-아미노페닐)- 또는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-α,α'-비스(4-아미노-3,5-디메틸-페닐)-...p-디이소프로필-벤젠 등; 기타(다관능성 성분들인 상기 성분들).
본 발명에 따르면, 일반적으로 기재 시스템의 에폭시 성분(들)의 비율은 가호 조성물의 15 내지 85중량%, 주로 대략 25 내지 80중량%이다. 대부분의 경우에, 이는 가호 조성물의 35 내지 75중량%이다.
기재 시스템의 아민 성분 또는 성분들은 바람직하게는 1급 및/또는 2급 아민 성분들이고, 특히 하나 이상의 하기 성분일 수 있다: 이소포론 디아민, 메탄디아민, N-아미노에틸피페라진, 또는 택일적인 파라- 또는 메타- 페닐렌디아닐린, 옥시디아닐린, 디에틸톨로엔디아민, 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디아미노디-페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐 설폰, α-(2-아미노메틸에틸)-ω-(2-아미노메틸에폭시)폴리(옥시-(메틸-1,2-에탄디일)), C4-C20지방족 쇄(디펜틸아민, 디이소펜틸아민, 디헥실아민 등)을 함유하는 2급 아민, N-에틸메탈릴아민, 디벤질아민, 피롤릴, 1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸리디논, 2-피페리디논, 1H-피라졸, 2-메틸피페라진, 2,6-디메틸모르폴린, 2-이소프로-피리미다졸, 2-프로필이미다졸, 벤조구안아민, 2,6-디아미노피리딘, 디아미노-1-페닐-1,3,3-트리메틸린-단, 폴리아미도아민, 폴리아미도아민의 유도체, 폴리에틸렌폴리아민의 알콕실화 유도체, N'-(3-아미노프로필)-N,N'-디메틸-1,3-프로판디아민, 시아노구아니딘 또는, 임의로, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 에틸렌-디아민, 헥사메틸렌디아민, C4-C20지방족 쇄를 함유하는 1급 아민 등.
기재 시스템의 아민 성분(들)로서, 하나 이상의 3급 아민 성분, 예를 들면 하나 이상의 하기 성분을 임의로 사용할 수도 있다: 2-페닐이미다졸린, 2-에틸이미다졸린, 1,1-디메톡시-N,N-디메틸메탄-아민, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노-디사이클로헥실-메탄, N,N,N',N'',N''-펜타메틸디에틸렌트리아민, N,N-비스(2-하이드록시에틸)아닐린, 테트라부틸우레아, 4-(디에틸아미노)벤조산, N-메틸피롤리돈, 등.
본 발명에 따르면 일반적으로, 기재 시스템의 아민(바람직하게는 1급 또는 2급) 성분(들)의 비율은, 에폭시 성분(들)과의 공중합 반응을 촉진하기 위하여는, 조성물의 6중량% 이상이어야 한다. 일반적으로, 이는 가호 조성물의 6 내지 65중량%, 주로 약 8 내지 45중량%이다. 대부분의 경우에, 이는 가호 조성물의 10 내지 40중량%이다.
바람직하게는, 본 발명에 따르면, 기재 시스템의 아민 성분이 1급 또는 2급 아민 성분인 경우에 주로, 기재 시스템의 성분 및 기재 시스템중의 이들의 수준을 에폭시 반응성 부위의 수 대 대조적인 아민 반응성 부위의 수의 비(r)가 0.15 내지 6이 되도록 선택하여(특히, 에폭시 관능성 그룹을 하나의 에폭시 반응성 부위로서 간주하고, 1급 아민 관능성 그룹을 두 개의 아민 반응성 부위로서 간주하고, 2급 아민 관능성 그룹을 하나의 아민 반응성 부위로서 간주한다) 중합 열 처리 동안에 특히 에폭시-아민 공중합체의 형성에 의해 가호 조성물의 만족스러운 중합이 가능토록 한다. 본 발명에 따르면 대부분의 경우에, 상기 비(r)는 0.2 내지 5이고, 바람직하게는 0.25 내지 4이다.
본 발명의 한 태양에서, 가호 조성물은 기재 시스템외에 하나 이상의 특별한 촉매를 포함하며, 상기 촉매는 기재 시스템의 아민 성분 또는 성분들이 1급 또는 2급 아민 성분들이고 반응성이 거의 없는 대부분의 경우에 에폭시 관능성 그룹의 개방을 용이하게 함으로써 가열 하에 호제의 중합을 촉진한다. 상기 촉매는 바람직하게는 약 염기, 임의로 3급 아민 또는 3급 아미노 유도체로 부터 선택되며, 트리알킬아민, 에폭시아민(N-(2,3-디에폭시프로필)아닐린), N,N-디알킬알카놀아민, 다중산의 3급 아미노 염 등과 같은 촉매로서도 작용할 수도 있다.
가호 조성물에서 에폭시-아민 시스템의 촉매로서 유일하게 작용하는 특정 성분의 수준은 일반적으로 가호 조성물의 4중량% 미만이고, 대부분의 경우에 2중량% 미만이고, 바람직하게는 1중량%미만이다. 촉매의 존재는 덜 반응성인 1급 및/또는 2급 아민 성분들을 사용할 수 있게 해주며, 호제의 중합 온도를 낮춰준다. 고도로 반응성인 또는 자가촉매된 아민 성분, 예를 들면 N-(아미노에틸)피페라진, 메탄디아민 또는 이미다졸 유도체(예: 2-프로필이미다졸)의 경우에, 대조적으로, 촉매로서 유일하게 작용하는 성분의 존재가 불필요하다.
기본 구조 및 임의의 특정한 결정(들)외에, 본 발명에 따른 조성물은 소량의 첨가제를 포함할 수 있으며, 상기 첨가제는 가호 조성물에 특별한 특성을 부여해 주지만, 기재 시스템과는 달리 호제 구조에 필수적인 관여자는 아니다. 상기 첨가제가 기재 시스템으로부터 구분될 수 있는 경우에 조차도, 이들은 기재 시스템의 화합물과 마찬가지로 열 중합성일 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은, 첨가제로서, 특히 호제를 유리에 부착시킬 수 있는 하나 이상의 커플링제를 포함할 수 있으며, 이 가교제 또는 가교제들의 비율은 호제의 0 내지 25중량%, 바람직하게는 15중량% 이하이다. 상기 제제는 하나 이상의 하기 성분일 수 있다: γ-글리시독시-프로필트리메톡시실란, γ-메트아크릴로일옥시-프로필트리메톡시실란, 폴리에톡실레이트화-프로폭실레이트화 트리메톡시실란, γ-아크릴로일옥시프로필트리메톡시-실란, 비닐트리메톡시실란, 페닐아미노프로필트리메톡시-실란, 스티릴아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 3급 부틸카르바모일프로필-트리메톡시실란, 등과 같은 염수; 또는 티타네이트, 지르코네이트, 실록산, 등.
본 발명에 따른 조성물은 또한 유일하게 슬립(slip)제로서 작용하여 섬유-연신을 용이하게 하는 하나 이상의 박막-형성제를, 첨가제로서, 0 내지 15중량%, 바람직하게는 8중량%이하의 비율로 포함할 수 있다. 상기 박막-형성제 또는 박막-형성제들의 존재는 필라멘트가 고속(40m/s 초과)으로 연신될 때 및/또는 이들이 매우 미세할 때, 가호 장치상에서 필라멘트의 상당한 마찰을 방지하기는 하나, 이들은 비싸고 조성물의 기계적 특성을 감소시킬 수 있다. 이들 섬유-연신제들은 하나 이상의 하기 성분들 일 수 있다: 실리콘, 실록산 또는 폴리실록산(예: 글리시딜(n)폴리디메틸실록산, α,ω-아크릴로일옥시폴리디메틸실록산, 등), 실리콘 유도체(예: 실리콘 오일, 등).
또한, 본 발명에 따른 조성물은 실질적으로 윤활제로서 작용하는 하나 이상의 직물 가공제를, 첨가제로서, 0 내지 15중량%, 바람직하게는 0 내지 8중량%의 비율로 포함할 수 도 있다. 상기 직물 처리제는 하나 이상의 하기 성분들 일 수 있다:지방 에스테르(임의로 에톡실화 또는 프로폭실화됨), 글리콜 유도체(특히 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜의 유도체), 예를 들면 이소프로필 또는 세틸 팔미테이트, 이소부틸 스테아레이트, 데실 라우레이트, 에틸렌 글리콜 아디페이트, 분자량 2000미만의 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜, 이소프로필 스테아레이트, 등.
또한, 상기 호제는 특히 시멘트 재료의 경우에 강화시킬 물질에 적용시키기 위한 하나 이상의 제제를 첨가제로서 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 가호 조성물은 스트랜드를 마모로 부터 효율적으로 보호하고, 필라멘트의 연신 속도에서 적합하고, 중합 전 건조 작업에 대한 리코스 또는 스트랜드상의 침작과 가호된 스트랜드의 수거 작업사이의 특수한 처리에 대한 리코스를 요구하지 않는다.
또한, 본 발명에 따른 조성물이 연신되는 동안에 필라멘트상에 침착되는 경우에, 이는 필라멘트 전 표면상에 매우 신속하게 확산되어 필라멘트 각각에 충실한 보호 박막을 형성한다. 필라멘트가 서로 합사되어 수득된 스트랜드를 열 처리되지 않은(즉, 아직 중합되지 않은) 조성물로 피복한 것은 서로간에 슬라이딩될 수 있는 피복 필라멘트 다발로 구성되며, 이러한 스트랜드는 고도의 유연성을 나타내므로 이 스트랜드가 절단되어져야 하는 경우에 특히 유익하고, 또한 상기 필라멘트의 피복은 마모에 대해 추가적 보호를 제공해 준다. 이러한 스트랜드는 통상적 의미의 융합성을 나타내지는 않는다. 즉, 이는 특히 하나 이상의 호제 성분에 의한 접착성 결합(이는 호제중에 충분한 양으로 존재하는 접착성 박막-형성제에 의해 가능)에 의해 서로간에 부착된 필라멘트로 구성되지 않는다. 그럼에도 불구하고, 중합되지 않은 조성물로 피복한 상기 스트랜드는 취급하기가 용이하고, 이것이 권사 패키지 형태로 감겨져 있는 경우 호제를 미리 중합 처리하지 않고도 권사 패키지로 부터 용이하게 추출할 수 있다. 또한, 중합되지 않은 가호 조성물로 피복한 스트랜드는 습윤, 및 강화시킬 물질에 의한 함침에 대해 매우 양호한 속성을 가지므로, 함침이 신속히 일어날 수 있고(생산성의 증가), 이렇게 수득된 복합재는 더욱 균일한 외관 및 다소 개선된 기계적 특성을 나타낸다.
스트랜드를 구성하는 필라멘트의 접착성 결합에 의한 특유의 융합성은 가호 조성물을 가열하여 중합시킨 후에 수득된다. 이러한 융합성은, 예를 들면 직물 이용분야에서 강한 기계적 스트레스를 받는 스트랜드, 또는 적당한 경우, 절단 후, 유기 및/또는 무기 물질을 강화시키고자 절단한 스트랜드의 관점에서 요구된다. 이러한 경우에, 직물 이용분야에서 상기 스트랜드를 사용하거나 절단한 스트랜드를 강화시킬 물질과 배합하기 전에 각각 호제를 중합시키는 것이 바람직하다.
호제의 중합 후 수득된 융합성은 특히 중요한 반면, 스트랜드상의 호제의 수준은 비교적 낮다(가호 조성물로 피복한 스트랜드 및/또는 본 발명의 방법에 따라 수득된 스트랜드의 연소로 인한 손실은 3중량%를 초과하지 않는다). 효과적일 정도로 스트랜드상에 침착되어야 하는 가호 조성물의 양은 크게 중요하지 않으나, 융합성을 포함한 매우 양호한 특징을 나타내는 스트랜드를 수득하는 것을 가능하게 해준다(요구된 0.6중량%의 필라멘트상의 호제의 수준에 비해 높은 융합성이 수득된다).
본 발명에 따른 가호 조성물은 또한, 중합 후, 최대 전환도를 나타내는데, 예를 들면 비(r)가 1을 초과하는 경우 아민의 전환도는 100%에 근접한다.
또한, 놀랍게도, 본 발명에 따른 스트랜드의 인장 강도와 같은 특성은 습한 환경에서 에이징시킨 후의 것이 스트랜드를 에이징 시키기 전에 수득된 것보다도 더욱 양호하다는 것이 관찰되었다.
본 발명에 따른 스트랜드는 양호한 기계적 특성을 나타내는 복합재 제품을 제조할 목적으로 강화시킬 다양한 물질과 유익하게 배합될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 스트랜드를 강화시킬 물질, 특히 유기 물질, 특히 에폭시 물질 및 시멘트 재료와 같은 무기 물질과 특히 상용적이도록 만든다. 또한, 이는 강화시킬 물질에 의한 가호된 스트랜드의 함침을 가능하게 해준다. 상기 조성물은 특히 조사, 케이크, 관사(cop), 매트의 형태로 수거된 연속적 스트랜드의 제조 또는 절단 스트랜드의 제조에 적합하며, 상기 상이한 스트랜드는 5 내지 약 24 마이크론 범위내의 직경을 갖는 필라멘트로 구성된다. 본 발명에 따른 가호 조성물은, 종래의 수성 호제와는 달리, 조사의 형태로 수거된 미세 스트랜드(600 텍스 미만의 카운트를 갖음)의 제조에 특히 적합하다.
본 발명에 따른 가호 조성물을 본 발명에 따른 공정중에 필라멘트상에 유익하게 침착하고, 필라멘트를 스트랜드 형태로 수거한 후 가열 처리하에 중합시킨다. 상기 가열 처리는 섬유-연신 작업(각 형판 아래에 장치가 필수적이지는 않음)과는 독립적으로 이루지고 섬유-연신 후 상이한 공정 단계에서 수행될 수 있다.
열 처리는 특히 수거된 스트랜드상에 또는 유기 물질과 가호된 스트랜드를 배합한 조성물의 제조중에 수행될 수 있다. 수득된 스트랜드가 권사 패키지의 형태로 수거된 경우에, 열 처리는, 특히 직물 이용분야에서, 스트랜드를 사용하기 전에 권사 패키지상에 수행될 수 있다. 열 처리가 스트랜드가 해사되기 전에 권사 패키지에 대해 수행되는 경우, 상기 권사 패키지를 구성하는 스트랜드 턴이 1.5°이상의 크로싱 각을 나타내도록 하여, 중합 호제에 의한 턴간 및 스트랜드 층간의 상당한 접착성 결합을 방지하는 것이 바람직하며, 이때의 접착성 결합은 스트랜드의 해사를 어렵게 한다.
또한, 필라멘트가 합사되어 수득된 스트랜드는 병진 운동중의 수용 지지체상에서 수거될 수 있다. 열 처리가 수거 표면 전역에 확산된 스트랜드상에 수행된 경우에, 매트로서 공지된 혼합된 연속적 스트랜드의 시트를 수득할 목적으로, 실제로 필라멘트를 연신시키기 위하여 사용되었던 장치로 스트랜드를 돌출시켜 돌출된 스트랜드의 방향을 가로질러 운동하는 수거 표면을 향하게 할 수 있다. 적당한 경우, 결합제(이 결합제는 임의로 상기한 촉매를 포함하여 촉매가 호제에 접하도록 할 수 있다)가 배합물의 열 처리 전에 매트상에 돌출될 수 있고 상기 열 처리는 결합제 및 호제를 동시에 중합시킬 수 있다.
또한, 스트랜드는 이들을 연신시키는데 사용되었던 장치로 수거하기 전에 절단될 수 있으며, 열 처리가 수용 지지체 전역에 확산된 절단된 스트랜드에 대해 우선적으로 수행된 경우에 절단된 스트랜드는 병진 운동중의 수용 지지체상에 수거된다.
중량이 수 킬로그램에 달하는 조사의 형태로 수거된 스트랜드에 대한 처리 시간은 약 100℃ 초과, 바람직하게는 120 내지 140℃의 온도에서 1시간 이상이며, 상기 처리 시간은 조사의 형태 및 중량에 따라 다양하며, 상기 시간의 대부분은 권사 패키지중에 함유된 유리 입자의 온도를 상승시키는데 소요된다. 본 발명에 따른 스트랜드가 병진 운동중의 하나 이상의 지지체상에 수거되는 경우, 및 열 처리가 지지체 또는 지지체들 상에서 수행되는 경우에, 처리 시간은, 예를 들면 100℃ 초과, 바람직하게는 약 120 내지 140℃의 온도에서 15 내지 20분이 요구된다.
또한, 스트랜드는 열 처리 하지 않고 수거될 수 있으며, 열 처리는 후속적으로 수행될 수 있다. 특히, 스트랜드는 권사 패키지의 형태로 수거된 후, 상기 권사 패키지로 부터 추출되어 추가적으로 처리될 수 있으며(예를 들면, 이들을 기계적으로 함께 수행하는데 사용되었던 장치에 의해 절단될 수 있으며), 열 처리는 추가적 처리 또는 처리들 전, 중 또는 후에 스트랜드상에 수행될 수 있다(특히, 절단의 경우, 열 처리가 절단된 스트랜드, 등을 수거하기 위한 장치상에서 수행될 수 있다).
또한, 가호된 스트랜드는 열 처리되지 않고 수거될 수 있고 이어서 조성물의 제조중에 하나 이상의 상기 촉매를 임의로 포함하는 유기 물질과 배합된 후 열-처리 될 수 있다. 사용된 유기 물질에 따라, 상기 열 처리는 자외선 조사에 의한 처리, 전자 빔에 의한 처리, 등을 수반한다. 조성물 제조중의 열 처리 시간은 약 130℃ 초과, 바람직하게는 180 내지 200℃의 온도에서 2시간 이상이 일반적이다.
본 발명에 따른 호제 및/또는 본 발명의 방법에 따라 수득된 호제로 피복시킨 유리 스트랜드를 비-중합 호제 또는 열 처리 후 중합된 호제로 피복시킨다. 이들 스트랜드는 연소시 유익하게도 3중량% 미만, 바람직하게는 1.5중량% 미만의 손실을 나타낸다. 스트랜드상에 침착된 소량의 호제는, 특히 스트랜드가 권사 패키지의 형태로 수거되는 경우에, 스트랜드간의 접착성 결합의 문제를 크게 감소시킬 수 있으며, 또한 강화시킬 물질에 의한 함침 동안에 스트랜드의 개방을 더 양호하게 할 수 있고, 경제적으로 유익하다.
본 발명에 따라 수득된 스트랜드는 취급하기가 용이하고, 수거 후, 상이한 형태일 수 있으며, 이는 열 처리 및/또는 스트랜드의 수거 전 또는 후에 수행될 수 있는 추가적 처리 단계를 요구하거나 요구하지 않을 수 있다. 따라서, 유리 스트랜드는 연속적 스트랜드, 절단된 스트랜드의 형태로 제공될 수 있으며, 직조되거나 직조되지 않을 수 있는, 브레이드, 테입, 매트 또는 네트워크의 형태로 배합될 수 있다. 본 발명에 따른 스트랜드는 특히 양호한 인장 강도 특성을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 따른 하나 이상의 유리 스트랜드 및 하나 이상의 유기 및/또는 무기 물질을 배합함으로써 제조되며, 이때 상기 조성물중의 유리의 수준은 일반적으로 30 내지 70중량%이다.
본 발명의 기타 이점 및 특징은 설명을 위해 주어진 하기 실시예를 통해 명백해질 수 있으며, 이는 본 발명에 따른 가호 조성물 및 상기 조성물로 피복시킨 스트랜드의 특징 또는 상기 스트랜드를 포함하는 복합재의 특징에 국한되지 않는다.
실시예 1
본 발명의 방법에 따라 용융된 유리 스트림를 연신시켜 수득된 14마이크론 직경의 필라멘트를 중량%로 표현된 하기 조성의 호제로 피복시킨다:
750 미만의 분자량을 갖는 기재 시스템의 성분:
ㆍ트리메틸로일프로판 트리글리시딜 에테르(1)32.0%
ㆍ2-에틸헥실 글리시딜 에테르(2)40.0%
ㆍ1급 방향족 아민에 기초한 혼합물(3)16.0%
첨가물
ㆍγ-메트아크릴로일옥시프로필메톡시실란 커플링제(4)12.0%
상기 조성중의 비(r)는 1.36이고 상기 조성물은 20℃에서 48cP의 점도를 갖는다.
필라멘트가 합사되어 스트랜드를 형성하며, 이는 약 13.5kg 종량의 조사의 형태로 권사된 다음, 상기 조사가 160℃에서 8시간 동안 가열된다. 수득된 스트랜드는 320텍스의 카운트 및 연소시 0.55%의 상실을 나타낸다.
이 후 스트랜드를 권사 패키지로 부터 추출하여 ISO 표준 3341에 의해 규정된 상태하에서 파단시의 인장 강도 및 파단시의 인장력을 측정한다. 8 내지 10개의 시험 견본상에 측정된, 파단시의 인장 강도는 약 16.7kgf(표준 편차 0.7kgf)이고 파단시의 인장력은 약 52.5g/tex(표준 편차 2.2g/tex)이다.
또한, 평행 스트랜드를 갖는 조성물 패널은 NF 표준 57152에 따라 수득된 스트랜드로 부터 제조될 수 있다. 강화된 수지는 에폭시 LY 556 수지(시바-가이기 회사에서 상기 참조번호하에 판매)이며, 이에 에폭시 수지 100 중량부당 경화제(시바-가이기 회사에서 HY 917 참조번호하에 판매) 90부 및 촉진제(시바-가이기 회사에서 DY 070 참조번호하에 판매) 0.5부를 첨가한다.
이 후 제조된 패널을 열-처리하고 상기 패널이 나타내는 기계적 특성을 골곡 및 전단의 관점에서 ISO 표준 178 및 ISO 표준 4585에 따라 각각 측정한다. 유리 수준을 100%로 조정한 경우, 파단시의 요곡 강도는 10개의 시험 견본에서 약 2463.2MPa(표준 편차 66.3MPa)이고 파단시의 전단 강도는 약 78.5MPa(표준 편차 1.2MPa)이다.
실시예 2
본 발명에 따라 수득된 14 마이크론 직경의 필라멘트를 하기 조성(중량%)의 호제로 피복시킨다:
750 미만의 분자량을 갖는 기재 시스템의 성분:
ㆍ트리메틸로일프로판 트리글리시딜 에테르(1)27.0%
ㆍ크레실 글리시딜 에테르(5)30.0%
ㆍ사이클로헥산디메탄올의 디글리시딜 에테르(6)15.0%
ㆍ2-이소프로필이미다졸(7)12.0%
첨가물
ㆍγ-메트아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 커플링제(4)10.0%
ㆍ이소프로필 팔미테이트 직물 처리제 6.0%
상기 조성중의 비(r)는 3.94이고 상기 조성물은 20℃에서 76cP의 점도를 갖는다.
필라멘트는 합사되어 스트랜드를 형성하고, 이는 약 13.5kg 중량의 조사의 형태로 권사된 후, 120℃에서 8시간 동안 가열된다. 수득된 스트랜드는 320텍스의 카운트 및 연소시 0.66%의 상실을 나타낸다. 이 후, 파단시의 인장 강도 및 파단시의 인장력을 실시예 1에서와 같이 측정한다. 파단시의 인장 강도는 약 18.3kgf(표준 편차 0.7kgf)이고 파단시의 인장력은 약 57.5g/tex(표준 편차 2.1g/tex)이다. 스트랜드의 내마모성을 스트랜드를 일련의 로드상에 통과시킨 후 형성된 플록의 중량을 측정하여 평가한다. 본 실시예에 기술된 중합 호제로 피복시킨 상이한 스트랜드의 경우, 시험의 결과 플록의 양은 시험된 스트랜드의 kg당 31mg이다.
에폭시 수지, 실란 및 계면활성제를 함유하는 유제를 기초로 하는 수성 호제로 피복시킨 스트랜드와의 비교시, 통상의 방법에 따라 건조시킨 상기 스트랜드는 스트랜드 kg당 200, 실제로 500mg의 플록을 형성할 수 있다.
실시예 3
본 발명에 따라 수득된 14 마이크론 직경의 필라멘트를 하기 조성(중량%)의 호제로 피복시킨다:
750 미만의 분자량을 갖는 기재 시스템의 성분:
ㆍ크레실 글리시딜 에테르(5)12.0%
ㆍ사이클로헥산디메탄올의 디글리시딜 에테르(6)35.0%
ㆍ지방족 염기상의 아크릴화된 에폭사이드화 수지(8)25.0%
ㆍ1급 방향족 아민에 기초한 혼합물(9)16.0%
첨가물
ㆍ폴리에톡실화 알킬실란 커플링제(10)6.0%
ㆍγ-메트아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 커플링제(4)6.0%
상기 조성중의 비(r)는 1.36이고 상기 조성물은 20℃에서 136cP의 점도를 갖는다.
필라멘트를 합사하여 본 발명에 따른 스트랜드를 수득하고, 이를 권사시킨 후 160℃에서 8시간 동안 가열시킨다.
실시예 4
본 발명에 따라 수득된 필라멘트를 하기 조성(중량%)의 호제로 피복시킨다:
750 미만의 분자량을 갖는 기재 시스템의 성분:
ㆍ트리메틸로일프로판 트리글리시딜 에테르(1)29.0%
ㆍ2-에틸헥실 글리시딜 에테르(2)41.0%
ㆍ메탄디아민 15.0%
첨가물
ㆍγ-메트아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 커플링제(4)10.0%
ㆍ이소프로필 팔미테이트 직물 처리제 5.0%
상기 조성중의 비(r)는 1.07이고 상기 조성물은 20℃에서 약 27cP의 점도를 갖는다.
필라멘트를 합사하여 본 발명에 따른 스트랜드를 수득한다.
실시예 5
본 발명에 따라 수득된 필라멘트를 하기 조성(중량%)의 호제로 피복시킨다:
750 미만의 분자량을 갖는 기재 시스템의 성분:
ㆍ3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로-
헥산카르복실레이트(11)33.0%
ㆍ비닐사이클로헥센 모노옥사이드에 기초한 혼합물(12)31.0%
ㆍ이소포론 디아민 20.0%
첨가물
ㆍγ-메트아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 커플링제(4)10.0%
ㆍ이소프로필 팔미테이트 직물 처리제 6.0%
상기 조성중의 비(r)는 1.04이고 상기 조성물은 20℃에서 약 37cP의 점도를 갖는다.
필라멘트를 합사하여 본 발명에 따른 스트랜드를 수득한다.
실시예 6
본 공정은 하기 조성(중량%)으로 대체된 가호 조성물을 제외하고는 실시예 5와 동일하다:
750 미만의 분자량을 갖는 기재 시스템의 성분:
ㆍ3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로-
헥산카르복실레이트(11)32%
ㆍ비닐사이클로헥센 모노옥사이드에 기초한 혼합물(12)32%
·N-(아미노에틸)피페라진 20%
첨가물
ㆍγ-메트아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 커플링제(4)10%
ㆍ이소프로필 팔미테이트 직물 처리제 6%
상기 조성중의 비(r)는 0.95이고 상기 조성물은 20℃에서 약 30cP의 점도를 갖는다.
비교 실시예
실시예 1에 기술된 스트랜드를 사용하여 수득된 복합재의 기계적 특성을 강화용 에폭시 물질이 사용된 참조 스트랜드를 사용하여 수득된 복합재의 기계적 특성과 비교한다. 이때 상기 참조 스트랜드는 에폭시 수지, 실란 및 계면활성제를 함유한 유제를 기초로 하는 수성 호제로 피복되며, 후자의 조성물은 실시예 1과 동일한 방법으로 제조된다. 유리 수준을 100%로 조정한 경우, 실시예 1에서와 같이 측정된 파단시의 요곡 강도는 약 2375MPa이고 파단시의 전단 강도는 약 86MPa이다.
본 발명에 따른 호제로 피복시킨 스트랜드는 이들이 열-처리되었거나 그렇지 않은 경우에도 취급하기가 용이하고, 양호한 인장 강도 특성을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따라 수득된 스트랜드는 연소시의 낮은 손실 및 양호한 내마모성을 나타나고 유기 및/또는 무기 물질을 효율적으로 강화시킬 수 있다.
또한, 실시예 2에 따른 스트랜드의 내마모성를 시험하는 동안에 수득된 저 수준의 플록 및 상기 스트랜드의 양호한 인장 강도 특성은 본 발명에 따른 이들 스트랜드가 양호한 융합성을 갖는다는 것을 알 수 있게 해준다.
본 발명에 따른 유리 스트랜드를 다양한 이용분야, 예를 들면 정경에 의한 경(warp)의 제조와 같은 직물 이용 분야, 또는 유기 물질(예:플라스틱) 또는 무기 물질(예: 시멘트 재료)의 강화와 같은 강화 이용분야에 사용하여 복합재 제품을 수득할 수 있다.
(주)
(1) 셸 사에 의해 헬옥시(Heloxy) 5048로 시판됨
(2) 셸 사에 의해 헬옥시 116로 시판됨
(3) 시바-가이기 사에 의해 XU 205로 시판됨
(4) OSI 사에 의해 실퀘스트(Silquest) A 174으로 시판됨
(5) 셸 사에 의해 헬옥시 62로 시판됨
(6) 셸 사에 의해 헬옥시 107로 시판됨
(7) 프로텍 사에 의해 엑티론(Actiron) NXJ 66으로 시판됨
(8) UCB 사에 의해 IRR 282으로 시판됨
(9) 시바-가이기 사에 의해 XU 350로 시판됨
(10) OSI 사에 실퀘스트 A 1230로 시판됨
(11) 유니온 카바이드 사에 의해 UVR 6110으로 시판됨
(12) 유니온 카바이드 사에 의해 UVR 6200으로 시판됨
(13) 시바-가이기 사에 의해 아르알디트(Araldite) GV 250로 시판됨

Claims (14)

1) 5중량% 미만의 용매, 및 2) 하나 이상의 에폭시 반응성 관능 그룹을 갖는 성분과 조성물의 중량을 기준으로 6중량% 이상인 하나 이상의 아민 반응성 관능 그룹을 갖는 성분의 혼합물을 60중량% 이상 포함하고 분자량이 750 미만인 성분이 60중량% 이상인 하나 이상의 열 중합 가능하고/하거나 가교결합 가능한 기재 시스템을 포함하는, 점도가 400cP 이하인 용액으로 이루어진 가호 조성물로 피복된, 유리 스트랜드.
제1항에 있어서, 기재 시스템이 하나 이상의 에폭시 반응성 관능 그룹을 갖는 성분과 하나 이상의 1급 또는 2급 아민 반응성 관능 그룹를 갖는 성분의 혼합물 60중량% 이상을 포함함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
제1항 또는 제2항에 있어서, 기재 시스템이 가호 조성물의 60 내지 100중량%임을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 기재 시스템이 하나 이상의 에폭시 반응성 관능 그룹 또는 아민 반응성 관응 그룹을 갖는 성분만으로 구성됨을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 촉매를 추가로 포함함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 커플링제를 0 내지 25중량%의 비율로 추가로 포함함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 박막- 형성제를 0 내지 15중량%의 비율로 추가로 포함함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 조성물이 하나 이상의 직물 처리제를 0 내지 15중량%의 비율로 추가로 포함함을 특징으로 하는 유리 스트랜드.
1) 5중량% 미만의 용매, 및 2) 하나 이상의 에폭시 반응성 관능 그룹을 갖는 성분과 조성물의 중량을 기준으로 6중량% 이상인 하나 이상의 아민 반응성 관능 그룹을 갖는 성분의 혼합물을 60중량% 이상 포함하고 분자량이 750 미만인 성분이 60중량% 이상인 하나 이상의 열 중합 가능하고/하거나 가교결합 가능한 기재 시스템을 포함하는, 점도가 400cP 이하인 용액으로 이루어진 유리 스트랜드용 가호 조성물.
하나 이상의 형판의 기저에 정렬된 다수의 구멍으로부터 유동하는 다수의 용융된 유리 스트림이 하나 이상의 연속 필라멘트 시이트의 형태로 연신된 다음, 필라멘트가 하나 이상의 스트랜드로 합사되어 이동성 지지체상에서 수거되고, 연신되는 동안 및 필라멘트가 스트랜드로 합사되기 전에, 필라멘트의 표면에 제9항에 따른 가호 조성물이 침착되는 단계를 포함하는, 가호된 유리 스트랜드를 제조하는 방법.
제10항에 있어서, 스트랜드가 회전성 지지체 상에서 교차각이 1.5°이상인 권사 패키지의 형태로 수거됨을 특징으로 하는 방법.
제10항 또는 제11항에 있어서, 가호 조성물로 피복된 스트랜드를 수거하는 동안 또는 수거한 후에 가호 조성물을 열 처리함을 특징으로 하는 방법.
제10항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, 수거된 가호 스트랜드를 열 처리하기 전에 강화시킬 유기 물질과 접촉시켜 복합재를 수득함을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제8항중의 어느 한 항에 따른 적어도 부분적으로 가호된 유리 스트랜드를 포함함을 특징으로 하는, 하나 이상의 유기 물질 및/또는 무기 물질 및 가호된 유리 스트랜드를 포함하는 복합재.
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