JPH11501899A - ガラスストランド用のサイジング組成物、この組成物を使用するプロセス、及び、その結果得られる製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ５重量％末満の量の溶媒と少なくとも１つの熱重合可能及び／又は熱架橋可能主成分系とを含む粘度４００ｃＰ以下の溶液で構成されるガラス糸サイジング組成物であって、前記主成分系が、分子量７５０未満の成分を６０重量％以上含み、且つ、少なくとも１つのエポキシ反応性官能基を有する成分と少なくとも１つのアミン（好ましくは第一又は第二アミン）反応性官能基を有する成分とによって構成され、且つ、少なくとも１つのアミン反応性官能基を有する上記成分の量が上記組成物の６重量％以上である混合物を６０重量％以上を含むガラス糸サイジング組成物。この組成物を使用する方法とこの組成物で被覆したガラス糸も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】ガラスストランド用のサイジング組成物、この組成物を使用するプロセス、及び 、その結果得られる製品 本発明は、ガラスストランドのためのサイジング組成物に係わり、この組成物 は熱に対して反応する。本発明は、更に、この組成物を使用する補強ガラススト ランドの生産のためのプロセスと、得られるガラスストランドと、このガラスス トランドから生産する複合材とにも係わる。 本明細書では、術語「重合」、「重合する」、「重合可能な」等は、各々に、 「重合及び／又は架橋」、「重合する及び／又は架橋する」、「重合可能な及び ／又は架橋可能な」等を意味すると理解されたい。 補強ガラスストランドは、ダイオリフィスから流れ出る溶融ガラス流から公知 の方法で製造される。このガラス流は連続フィラメントの形で延伸され、その後 でフィラメントがベースストランドの形に一体化され、更に捕集される。 フィラメントをストランドの形に一体化する前に、サイジング剤被覆装置上を フィラメントを通過させることによって、フィラメントをサイジング剤で被覆す る。このサイジング剤被覆 は、ガラスストランドの生産のために必要であり、他の有機及び／又は無機材料 とガラスストランドを組み合わせて複合材を生産することを可能にする。 サイジング剤は、先ず第一に、潤滑剤の働きをし、上記プロセス中に様々な装 置上で生じるストランドの高速摩擦に起因する摩耗からストランドを保護する。 更に、サイジングは、特に重合後において、上記ストランドの一体性、即ち、 ストランド内でのフィラメントの相互結合を確実なものにする。この一体性は、 ストランドが強力な機械的ストレスを被る織物用途において特に要求される。実 際に、フィラメントの相互付着が僅かしか得られない場合には、フィラメントが より容易に破断し、織物機械を故障させる。更に、一体性のないストランドは取 り扱いが困難であると考えられる。 サイジング剤は、更に、補強されるべき材料によるストランドの湿潤及び／又 は含浸を容易にし、上記ストランドと上記材料との間の結合の発生を促進する。 こうした材料とストランドとから得られる複合材の機械的性質は、特に、そのス トランドに対する上記材料の接着の品質と、上記材料によって湿潤及び／又は含 浸される上記ストランドの能力とに依存する。 使用するサイジング組成物は、充分に安定でなければならないと同時に、サイ ジング組成物中を通過しなければならないフィラメントの延伸速度（毎秒数十メ ートル）に適合していなければならない。特に、サイジング組成物は、フィラメ ントの通過によって生じる剪断力に耐えなければならず、上記速度においてフィ ラメント表面を適正に湿潤しなければならない。サイジング組成物が熱によって 重合する場合には、こうしたサイジング組成物は、ダイにおいて安定した状態を 保つのに充分な高い反応温度を持たなければならない。一定の品質のサイジング 剤被覆ストランドを得ることを特に確実なものとするためには、こうした組成物 が、重合後に、最大の変換度（この「変換度」は、「反応可能な反応性官能基の 熱処理後における、サイジング剤中の反応し終わった官能基の含量」の「反応可 能な反応性官能基の熱処理前における、サイジング剤中の官能基の含量」に対す る比率に相当する）を示すことが望ましい（理論的変換度を大きく下回る変換度 を示すサイジング剤は経時的に変化する可能性があると予想される）。 現在使用されているサイジング剤の大多数は水性であり、こうした水性サイジ ング剤は、取り扱いが容易であるが、有効で あるためにはフィラメント上に多量に付着させることが必要である。こうしたサ イジング剤は、一般的に、（特に粘度のために）サイジング剤重量を基準として ９０重量％の水を含み、従って、補強されるべき材料とストランドとの間の良好 な接着に対して水分が有害である可能性があるので、補強材料としてストランド を使用する前にストランドを乾燥させることが必要である。こうした乾燥操作は 長時間を要し、高コストであり、ストランドの製造条件に乾燥操作を適合させな ければならず、この乾燥操作の効率は必ずしも最適であるわけではない。フィラ メント延伸操作中（即ち、フィラメントを一体化することによって得られるスト ランドを捕集する前）に、この乾燥操作をフィラメント上（ＷＯ ９２／０５１ ２２）又はストランド上（ＵＳ−Ａ−３，８５３，６０５）で行う場合には、乾 燥装置を各々のダイに取り付けることが必要であり、一方、ストランド巻付けパ ッケージ（ｓｔｒａｎｄ ｗｏｕｎｄ ｐａｃｋａｇｅ）に対して乾燥操作を行 う場合には、こうした乾燥操作は、ストランド巻付けパッケージ内のサイジング 剤成分が不均一に及び／又は選択的に移動する危険性（水性サイジング剤は、そ の性質のために、ストランド上に不均一に展着する傾向を既に有す る）と、場合によっては、ストランドの着色現象又はストランド巻付けパッケー ジの変形という危険性を生じさせる。乾燥を行わない場合には、水性サイジング 剤で被覆した（３００ｔｅｘ−６００ｔｅｘ（ｇ／ｋｍ）以下の「番手（ｃｏｕ ｎｔ）」即ち「単位長さ当たりの重量」を有する）微細ストランドの直線縁形の 巻付けパッケージ（ロービング）において、ストランド巻付けパッケージの変形 が認められる。 数少ない例外的な特許が非水性のサイジング剤を開示しているが、こうしたサ イジング剤は一般的に有機溶媒を含み、有機溶媒は取り扱いが面倒であり、その 毒性のために近隣住民の健康を害する可能性があり、及び／又は、サイジング剤 を加熱すること（ＵＳ ４，６０４，３２５）によって又は適切な試薬を加える こと（ＵＳ ４，６０９，５９１）によって解決することが適切である粘度の問 題点を生じさせる可能性がある。こうしたサイジング剤は、各々のダイの下方に 特定の装置を取り付けることを必要とする場合が多く、特に、ストランドを巻付 けパッケージの形で捕集する場合には、各巻付けパッケージの巻線が互いに付着 し合うことを防止するために（この付着現象はストランドを解くことを困難にす る）、巻付けパッケージ を得る前にストランドを処理することが必要である。その有効性が操作条件に依 存するこうした処理は、例えば、サイジング剤被覆ストランドに対して紫外線放 射を行うことによってサイジング剤を重合させ、ストランドに適切な一体性を与 え、ストランドの取り扱いを可能にすることにある（ＵＳ−Ａ−５，０４９，４ ０７）。しかし、重合したサイジング剤は、フィラメントが互いに対して滑動す ることを妨げ、この可動性の欠除のために、ストランドを切断する際にサイジン グ剤の機械的分解によってストランドが粉々になり、及び、使用ストランドが一 体性と屈曲性の両方を持たなければならない織物用途において、問題が生じる可 能性がある。 本発明の目的は、上記欠点を持たない改善されたサイジング組成物を得ること であり、この組成物は、ガラスストランドを被覆するように意図されており、熱 の作用によって重合することが可能であり、更に、この組成物は、重合前でさえ もサイジング剤被覆ストランドの取り扱いを容易にし、後続のストランド処理に 適合した屈曲性をストランドに与え、重合後にはストランドに優れた一体性を与 え、高い変換度を示し、これに加えて、この組成物は、ストランドを摩耗から効 率良く保護すると 共に、補強されるべき様々な材料とストランドを組み合わせて良好な機械的性質 を示す複合材を生産することを可能にし、特にダイにおいて、極めて安定してお り、フィラメントの延伸速度に適合する。 本発明の別の目的は、サイジング剤被覆ガラスストランドの製造のための改善 されたプロセスと、取り扱いが容易で且つ向上した性質を有するサイジング剤被 覆ガラスストランドであり、このストランドは、複合材の調製のための有機及び ／又は無機材料を効率良く補強することが可能である。 本発明によるサイジング組成物は、５重量％未満の量の溶媒と熱重合可能主成 分系とを含む粘度４００ｃＰ以下の溶液によって構成され、この主成分系は、 分子量７５０末満の成分を６０重量％以上含み、且つ、 少なくとも１つのエポキシ反応性官能基を有する成分と少なくとも１つのアミ ン（好ましくは第一又は第二アミン）反応性官能基を有する成分とによって構成 され、且つ、少なくとも１つのアミン反応性官能基を有する上記成分の含量が上 記組成物の６重量％以上である混合物を６０重量％以上含む。 本発明は、更に、サイジングされたガラスストランドの生産 のためのプロセスにも係わり、このプロセスでは、１つ又は幾つかのダイの基部 に配置された多数のオリフィスから流れ出る多数の溶融ガラス流を、１つ又は幾 つかの連続フィラメントシートの形に延伸し、その後で、そのフィラメントを１ つ又は幾つかのストランドの形に一体化し、このストランドを移動支持体上に捕 集するが、このプロセスは、フィラメントの延伸中と、フィラメントをストラン ドの形に一体化する前に、上記定義の通りのサイジング組成物をフィラメント表 面上に付着させることを含む。 本発明は、更に、上記定義の通りの組成を有する及び／又は上記プロセスによ って得られるサイジング組成物によって被覆されたストランドにも係わる。 「エポキシ成分」と「アミン成分」は、各々に、「少なくとも１つのエポキシ 反応性官能基を有する成分」と「少なくとも１つのアミン反応性官能基を有する 成分」を意味すると理解されたい。 本発明による組成物では、使用可能な溶媒は、特定の重合可能化合物を溶解す るために必要な基本的に有機の溶媒である。こうした溶媒が僅かな量しか含まれ ないので、溶媒を除去する ための特別な処理は不要である。更に、殆どの場合には、本発明によるサイジン グ剤は、全く溶媒を含まず、即ち、溶液中で溶媒としてたけ作用する化合物を全 く含まない。 本発明によるサイジング組成物は、その低粘度（４００ｃＰ以下、好ましくは ２００ｃｐ以下）のために、直接プロセスによるガラスストランドの生産条件に 適合しており、このサイジング組成物の粘度を、そのサイジング組成物中を通過 させられるフィラメントの延伸速度と直径とに応じて調節する。更に、本発明に よる組成物は、ストランドの延伸速度に適応するストランド湿潤速度を有する。 本発明による「熱重合可能主成分系」は、サイジングに不可欠であり且つ重合 したサイジング剤の構造に関与する不可欠な基を有する、熱によって重合するこ とが可能な化合物を意味するものと理解されたい。一般的なルールとして、この 主成分系の割合は、本発明によるサイジング組成物の６０重量％から１００重量 ％までであり、主としてサイジング組成物の６５重量％から９９．５重量％まで であり、殆どの場合にはサイジング組成物の７０重量％から９０重量％までであ る。 主成分系は、基本的にエポキシ成分とアミン（好ましくは第 一及び／又は第二アミン）成分とによって構成され（殆どの場合には、好ましく は、この主成分系の８０重量％から１００重量％）、この成分混合物の使用は、 重合サイジング剤構造の主要な構成要素としてのエポキシ−アミンコポリマーを 重合後に得ることを可能にし、サイジング化ガラスストランドの性質は、この構 造に直接的に依存している。 これに加えて、主成分系は、分子量７５０末満の成分を多量（好ましくは７０ −７５重量％以上１００重量％以下）に含み、こうした成分は、通常、上記エポ キシ成分と上記アミン成分との部分を殆ど全て（及び、多くの場合には、完全に ）形成する。 本発明では、一般的に、上記分子量７５０未満の成分が５００末満の分子量を 有することが好ましい。同様に、本発明では、殆どの場合に、こうした成分が（ 後述するように単官能性又は多官能性の）モノマーであることが好ましいが、上 記主成分系は、部分重合官能基を含むオリゴマー又はポリマーの形の、分子量７ ５０未満の成分を含むことも可能である。 本発明の特定の実施様態では、本発明による主成分系は、重合サイジング剤構 造に関与するがエポキシ官能基もしくはアミン官能基を含まない成分、及び／又 は、より大きな分子量を有 する成分を、少ない割合で含むことが随意に可能である。 特に適切な結果を得ることを可能にする本発明の好ましい実施様態では、その 主成分系が、エポキシ成分とアミン成分（好ましくは第一及び第二アミンから選 択されるアミン）とによってだけ構成され、及び／又は、随意に、分子量７５０ 未満の成分によってだけ構成される。 主成分系で使用可能なエポキシ（又はアミン）成分は、１つのエポキシ（もし くはアミン）反応性官能基を有する（単官能性成分）又は幾つかのエポキシ（も しくはアミン）反応性官能基を有する（多官能性成分）ことが可能である。 上記主成分系のエポキシ成分は、特に、 Ｃ₄−Ｃ₁₆脂肪族鎖を有するアルキルグリシジルエーテル類、クレシル−、フ ェニル−、ノニルフェニル−、ｐ−第三ブチルフェニル−又は２−エチルヘキシ ル−グリシジルエーテル等、リモネンエポキシド、シクロヘキセンモノオキシド 、ベルサチン酸のグリシジルエステル又はネオデカン酸のグリシジルエステル等 、及び、その他の類似の成分（上記成分は単官能性成分である）、並びに、 １，４−ブタンジオール又はネオペンチルグリコール又はレ ゾルシノール又はシクロヘキサンジメタノール又は１，６−ヘキサンジオール又 はジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等、ビスフェノールＡ 又はビスフェノールＦのジエポキシド化誘導体、３，４−エポキシシクロヘキシ ルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルホキシラート、ビス（３，４−エ ポキシシクロヘキシル）アジパート、ポリグリコールジエボキシド、無水ヘキサ ヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ジグリシジルヒダントイン、２−（３ ，４−エポキシシクロヘキシル）−５，５−スピロ−（３，４−エポキシシクロ ヘキシル）−ｍ−ジオキサン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、トリメチロー ルエタン又はトリメチロールプロパン又はトリスフェニロールメタントリグリシ ジルエーテル等、ヒマシ油のトリグリシジルエーテル、パラ−アミノフェノール のトリグリシジルエーテル、テトラ（パラ−グリシドキシフェニル）エタン、４ ，４′−（ジグリシジルアミノ）ジフェニルメタン、脂肪族多価アルコールのポ リグリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシクレゾールノボラ ック樹脂又はエポキシフェノールノホラック樹脂、イソシアヌル酸トリグリシジ ル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−α，α′−ビス（４−アミ ノフェニル）−又はＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−α，α′−ビス（ ４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等、及 び、その他の類似の成分（これらの成分は多官能性化合物である） の１つ又は幾つかであることが可能である。 本発明では、一般的ルールとして、主成分系のエポキシ成分の割合がサイジン グ組成物の１５重量％から８５重量％までであり、主にサイジング組成物の約２ ５重量％から約８０重量％までである。殆どの場合には、この割合は、サイジン グ組成物の３５重量％から７５重量％までである。 主成分系のアミン成分は、第一及び／又は第二アミン成分であることが好まし く、特に、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ ン、又は、パラ−もしくはメタ−フェニレンジアニリン、オキシジアニリン、ジ エチルトルエンジアミン、４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４ ，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４ ，４′−ジアミノジフェニルスルホン、α−（２−アミノメチルエチル）−ω− （２−アミノメチルエトキシ）ポリ（オキシ−（メチル−１，２−エタンジイル ））、 Ｃ₄−Ｃ₂₀脂肪族鎖を含む第二アミン（ジペンチルアミン、ジイソペンチルアミ ン、ジヘキシルアミン等）、Ｎ−エチルメタリルアミン、ジベンジルアミン、ピ ロール、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノン、２−ピペリジ ノン、１Ｈ−ピラゾール、２−メチルピペラジン、２，６−ジメチルモルホリン 、２−イソプロピルイミダゾール、２−プロピルイミダゾール、ベンゾグアナミ ン、２，６−ジアミノピリジン、ジアミノ−１−フェニル−１，３，３−トリメ チルインダン、ポリアミドアミン、ポリアミドアミン誘導体、ポリエチレンポリ アミンのアルコキシル化誘導体、Ｎ′−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ′−ジ メチル−１，３−プロパンジアミン、シアノグアニジン、又は、随意に、２−ブ チル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチ レンジアミン、Ｃ₄−Ｃ₂₀脂肪族鎖を含む第一アミン等 の１つ又は幾つかであることが可能である。 主成分系のアミン成分として、１つ以上の第三アミン成分を随意に使用するこ とも可能であり、例えば、２−フェニルイミダゾリン、２−エチルイミダゾール 、１，１−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルメタン−アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′ −テトラメ チル−４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシル−メタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″， Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ ル）アニリン、テトラブチル尿素、４−（ジエチルアミノ）安息香酸、Ｎ−メチ ルピロリジン等のような第三アミン成分の１つ以上を使用することが可能である 。 本発明では、一般的ルールとして、主成分系のアミン（好ましくは第一及び／ 又は第二アミン）成分の割合は、エポキシ成分との共重合反応を促進するために 、サイジング組成物の６重量％以上である。この割合は、一般的に、サイジング 組成物の６重量％から６５重量％までであり、主としてサイジング組成物の約８ 重量％から約４５重量％までであり、殆どの場合、サイジング組成物の１０重量 ％から４０重量％までである。 本発明では、主として、主成分系のアミン成分が第一又は第二アミン成分であ る場合に、特に重合熱処理中のエポキシ−アミンコポリマーの形成によって、サ イジング組成物の適切な重合を生じさせるために、「エポキシ反応部位数」の「 対応するアミン反応部位数」に対する比率ｒが０．１５から６までであるように （特に、１つのエポキシ官能基を１つのエポキシ反応 部位として数え、１つの第１アミン官能基を２つのアミン反応部位として数え、 １つの第二アミン官能基を１つのアミン反応部位と数える）、主成分系の成分と この主成分系中のこれらの成分の含量とを選択することが好ましい。本発明では 、殆どの場合、この比率ｒか０．２から５までであり、好ましくは０．２５から ４までである。 本発明の実施様態の１つでは、サイジング組成物が、主成分系に加えて、少な くとも１つの特定の触媒を含み、この触媒は、主として、主成分系のアミン成分 が第一アミン又は第二アミンであり且つ僅かな反応性しか持たない場合に、エポ キシ官能基の開鎖を容易にすることによって、熱の作用によるサイジング剤の重 合を促進する。この触媒を、弱塩基、随意に、触媒としても作用することが可能 な第三アミン又は第三アミノ誘導体、例えば、トリアルキルアミン、エポキシア ミン（Ｎ−（２，３−ジエポキシプロピル）−アニリン）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル アルカノールアミン、ポリ酸の第三アミノ塩等から選択することが好ましい。 サイジング組成物中のエポキシ−アミン系の触媒としてだけ作用する上記成分 の含量は、一般的にサイジング組成物の４重 量％未満であり、殆どの場合には２重量％未満であり、好ましくはサイジング組 成物の１重量％未満である。触媒の存在は、より少ない量の反応性第一及び／又 は第二アミン成分を使用することと、サイジング剤の重合温度を低くすることを 可能にする。これとは対照的に、Ｎ−（アミノエチル）ピペラジン、メタンジア ミン、又は、イミダゾール誘導体（例えば、２−プロピルイミダゾール）のよう な高反応性の「自己触媒」アミン成分の場合には、一般的に、触媒としてだけ作 用する成分の存在は不要である。 上記主成分構造と随意に上記特定の触媒とに加えて、本発明による組成物は少 量の添加剤を含むことが可能であり、こうした添加剤はサイジング組成物に特定 の性質を与えるが、主成分系とは対照的に、サイジング剤の構造の不可欠の構成 要素ではない。しかし、こうした添加剤が主成分系から区別されなければならな い場合であっても、こうした添加剤は、主成分系の化合物と同様に、熱的に重合 可能であり得る。 例えば、本発明による組成物は、添加剤として、特にガラスにサイジング剤を 付着させることを可能にする少なくとも１つの結合剤（カップリング剤）を含む ことが可能であり、この結 合剤の割合は、サイジング組成物の０重量％から２５重量％までであり、好まし くはサイジング組成物の１５重量％以下である。こうした結合剤は、シラン（例 えば、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ キシ−プロピルトリメトキシシラン、ポリエトキシル化−プロポキシル化トリメ トキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルト リメトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、スチリルアミ ノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、第三ブチルカルバモイルプロピル トリメトキシシラン等）、又は、チタン酸塩、ジルコン酸塩、シロキサン等の１ つ又は幾つかであることが可能である。 本発明による組成物は、更に、添加剤として、滑り剤としてだけ作用してフィ ラメントの延伸を容易にする少なくとも１つの薄膜形成剤を含むことも可能であ り、こうした薄膜形成剤の割合は、０重量％から１５重量％までであり、好まし くは８重量％以下である。この薄膜形成剤の存在によって、フィラメントを高速 （４０ｍ／秒以上）で延伸する時及び／又はフィラメントが非常に細い場合に、 サイジング装置上でフィラメントに大きな摩擦が生じることが防止されるが、こ うした薄膜形成剤 は高コストであり、しかも、薄膜形成剤の使用が複合材の機械的性質の低下を生 じさせる可能性がある。こうしたフィラメント延伸剤は、シリコーン、シロキサ ン、又は、ポリシロキサン（例えば、グリシジル（ｎ）ポリジメチルシロキサン 、α，ω−アクリロイルオキシポリジメチルシロキサン等）、シリコーン誘導体 （例えば、シリコーン油）等の１つ又は幾つかであることが可能である。 本発明による組成物は、更に、添加剤として、基本的に潤滑剤として作用する 少なくとも１つの織物加工剤を含むことも可能であり、この織物加工剤の割合は ０重量％から１５重量％までであり、好ましくは０重量％から８重量％までであ る。こうした織物加工剤は、（随意にエトキシル化又はプロポキシル化される） 脂肪エステル、グリコール誘導体（特に、エチレングリコール誘導体、又は、ブ ロピレングリコール誘導体）（例えば、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン 酸セチル、ステアリン酸イソブチル、ラウリン酸デシル、エチレングリコールア ジパート、分子量２０００未満のポリエチレングリコール又はポリプロピレング リコール、ステアリン酸イソプロピル）、及び、その他の類似の成分の１つ又は 幾つかであることが可能で ある。 特にセメント材料の場合には、本発明によるサイジング組成物は、更に、補強 されるべき材料に適合するように少なくとも１つの物質を添加剤として含むこと も可能である。 本発明によるサイジング組成物は、ストランドを摩耗から効果的に保護し、フ ィラメントの延伸速度に適合しており、重合前に乾燥操作を行うことを必要とせ ず、又は、ストランド上へのサイジング剤付着とサイジングされたストランドの 捕集操作との中間において特別な処理を行う必要がない。 更に、本発明による組成物を延伸中にフィラメント上に付着させる場合には、 この組成物がフィラメント表面の全体に亙って極めて迅速に展着し、フィラメン ト各々に適切な保護薄膜を形成する。従って、熱処理していない（即ち、未重合 の）サイジング組成物で被覆されているフィラメントを一体化することによって 得られるストランドは、各々が互いに滑動し合うことが可能な被覆フィラメント の束から構成され、この時点では、このストランドは高い屈曲性を示し、このこ とは、ストランドの切断が意図されている場合に特に有利であり、これに加えて 、フィラメントの被覆によって摩耗に対する追加的な保護が得ら れる。こうしたストランドは、その術語の通常の意味での「一体性」は示さず、 即ち、特にサイジング剤の構成要素の１つ又は幾つかによって生じる接着性結合 （例えば、サイジング剤中に多量に存在する粘着性薄膜形成剤によって生じ得る 接着性結合）によって互いに付着し合ったフィラメントによっては構成されてい ない。これにも係わらず、未重合サイジング組成物で被覆したこのストランドは 、取り扱いが容易であり、ストランドを巻付けパッケージの形に巻き付ける場合 に、サイズに対して予め重合処理を行なわなくても巻付けパッケージからストラ ンドを容易に解くことが可能である。更に、未重合のサイジング組成物で被覆し たストランドは、補強されるべき材料による湿潤と含浸とに対して極めて良好な 適合性を有し、従って、その含浸がより迅速に生じることが可能であり（生産性 の増大）、こうして得た複合材は、より均質な外観と、幾つかの機械的性質の改 善とを示す。 そのストランドを構成するフィラメントの接着性結合によるストランドの適正 な一体性は、熱の作用によるサイジング組成物の重合後に得られる。例えば織物 用途の場合のように強い機械的ストレスを受けなければならないストランドでは 、こうし た一体性が必要とされ、又は、有機及び／又は無機材料を補強するための切断ス トランドでは、必要に応じて、こうした一体性が切断後に求められる。このよう な場合には、各々に、織物用途ではストランドを使用する前に、又は、補強され るべき材料を切断ストランドと組み合わせる前に、サイジング剤の重合を生じさ せることが好ましい。 ストランド表面上のサイジング剤の含量が比較的少ないにも係わらず、極めて 高い一体性がサイジング剤重合後に得られる（サイジング組成物で被覆した及び ／又は本発明のプロセスによって得られるストランドの強熱時の損失は、３重量 ％を越えない）。有利なことに、効果を得るためにストランド上に付着させなけ ればならないサイジング組成物の量は重要ではないが、一体性を含む非常に優れ た性質を示すストランドを得ることを可能にする（フィラメント上のサイズの含 量が約０．６重量％である場合でさえ、高度の一体性が得られる）。 本発明によるサイジング組成物は、更に、重合後に、最大の変換度を示し、上 記アミン成分の変換度は、例えば、比率ｒが約１より大きい時には１００％に近 い。 事に、驚くべきことに、湿潤環境内でのストランドのエージ ングの開始後の本発明によるストランドの引張強さのような性質が、ストランド のエージングの前に得られるその性質よりも優れていることを発見している。 優れた機械的性質を示す複合材物品を生産するために、補強されるべき様々な 材料と本発明によるストランドとを有利に組み合わせることが可能である。本発 明による組成物は、補強されるべき材料、特に有機材料（特に、エポキシ材料） 及び無機材料（例えば、セメント材料）に対してストランドを特に適合可能なも のにする。本発明による組成物は、更に、補強されるべき材料によってサイジン グ剤被覆ストランドを含浸することも可能にする。本発明の組成物は、ロービン グ、ケーク、コップ（ｃｏｐ）、マット等の形態に捕集した連続ストランドと、 切断ストランドとの生産に特に適しており、これらの様々なストランドは、５ミ クロンから約２４ミクロンの範囲内であることが可能な直径を有するフィラメン トで構成される。従来の水性サイジング剤とは対照的に、本発明によるサイジン グ組成物は、ロービングの形態に捕集した微細フィラメント（６００ｔｅｘ未満 の番手）の生産に特に適している。 本発明によるプロセスでは、本発明によるサイジング組成物 を、ストランドの形に捕集されることが意図されたフィラメント上に有利に付着 させ、その後で熱処理の作用によって重合させるが、この熱処理をフィラメント 延伸操作とは独立して行い（従って、各ダイの下方の装置が不要である）、フィ ラメント延伸後に、この熱処理を本発明のプロセスの別個の段階で行うことが可 能である。 特に、捕集したストランドに対して熱処理を行うことが可能であり、又は、サ イズ被覆ストランドを有機材料と組み合わせることによる複合材の調製中に熱処 理を行うことが可能である。特に織物用途では、得られたストランドを巻付けパ ッケージの形に捕集する場合に、ストランドの使用前にストランド巻付けパッケ ージに対して熱処理を行うことが可能である。ストランドを巻付けパッケージか ら解く前に、ストランド巻付けパッケージに対して熱処理を行う場合には、重合 サイジング剤によるストランド巻線相互間又は層相互間の強力な接着性結合がス トランドを巻付けパッケージから解くことを困難にするので、こうした接着結合 を防止するために、巻付けパッケージを構成するストランド巻線が１．５度以上 の交差角度（crossing angle）を有することが望ましい。 フィラメントを一体化した後に得られたストランドを、更に、並進運動中の受 け支持体の上に捕集することも可能である。実際には、捕集表面上に広げられた ストランドに対して熱処理を行うことが可能である場合には、「マット」として 知られる混合連続ストランドのシートを得るために、こうしたストランドを、フ ィラメントを延伸するためにも使用する装置によって、ストランド放出方向に対 して横断方向に移動する捕集表面に向けて放出することが可能である。場合によ っては、バインダー（このバインダーが上記触媒を含み、サイズに上記触媒を供 給することも随意に可能である）を、その組み合せの熱処理の前にマット上に放 出しておくことも可能であり、一方、熱処理によってバインダーとサイズを同時 に重合させることも可能である。 フィラメントを延伸するためにも使用する装置によってストランドを捕集する 前にストランドを切断することも可能であり、切断したストランドを並進運動中 の受け支持体上に捕集し、この場合には、受け支持体上に広げられた切断ストラ ンドに対して熱処理を行うことが好ましい。 数ｋｇの重量のロービングの形に捕集したストランドに関す る処理時間は、約１００℃より高い温度（好ましくは約１２０℃から約１４０℃ まで）で少なくとも１時間であり、この処理時間はロービングの形状と重量とに 応じて様々であり、この処理時間の大部分は、巻付けパッケージ内に収容された ガラス塊の温度の上昇に費やされる。本発明によるストランドを、並進運動中の １つ又は幾つかの支持体上に捕集して、熱処理をその支持体上で行う場合には、 処理時間は、例えば、１００℃より高い温度で、好ましくは約１２０℃から約１ ４０℃までの温度で、約１５分間から約２０分間までである。 サイズ被覆ストランドを熱処理を行わずに捕集し、捕集後に熱処理を行うこと も可能である。特に、巻付けパッケージの形でストランドを捕集し、その後で巻 付けパッケージからストランドを解き、追加の処理を行う（例えば、ストランド を機械的に搬送するためにも使用する装置でストランドを切断する）ことが可能 であり、この追加処理の前に、この追加処理中に、又は、この追加処理後に、熱 処理を行うことが可能である（特に、切断の場合には、切断したストランドを捕 集するための装置上で熱処理を行うことも可能である等）。 サイズ被覆ストランドを熱処理せずに捕集し、複合材の調製 中に有機材料と組み合わせた後に熱処理することも可能であり、この有機材料は 、随意に、上記の通りの触媒を少なくとも１つ含む。使用する有機材料に応じて 、熱処理と同時に、紫外線放射による処理、電子ビームによる処理等を行うこと も可能である。複合材の調製中における熱処理時間は、一般的に、約１３０℃よ り高い温度、好ましくは約１８０℃から約２００℃までの温度で、少なくとも２ 時間である。 本発明のよるサイズ剤で被覆した及び／又は本発明のプロセスによって得られ るガラスストランドを、未重合のサイズ剤、又は、熱処理後に重合させられるサ イズ剤で被覆する。こうしたストランドは、３重量％未満の強熱時損失を示すこ とが有利であり、１．５重量％未満の強熱時損失を示すことが好ましい。特に、 ストランドを巻付けパッケージの形に捕集する場合には、ストランド上に付着し たサイズ剤の量が少ないことが、ストランド相互間の接着性結合の問題を著しく 低減させることを可能にし、更には、補強されるべき材料による含浸中にストラ ンドのより適切なオープニングが生じることを可能にし、コスト的に有利である 。 本発明によって得られるストランドは、その捕集後に、追加 のストランド処理段階を必要としても必要としなくてもよい様々な形であること が可能であり、こうした処理段階はストランドの熱処理及び／又は捕集の前又は 後に行うことが可能である。従って、ガラスストランドを、連続ストランドや切 断ストランドの形で提供することが可能であり、更には、織られていても織られ ていなくてもよい、組みひも（ｂｒａｉｄ）、テープ、マット、網織物等の形に 組み合わせておくことも可能である。本発明によるストランドは特に優れた引張 強さ特性を示す。 少なくとも本発明によるガラスストランドと少なくとも１つの有機及び／又は 無機材料とを組み合わせることによって、本発明による複合材が有利に得られ、 こうした複合材中のガラスの含量は一般的に３０重量％から７０重量％までであ る。 本発明によるサイジング組成物とこのサイジング組成物で被覆したストランド の特徴、又は、このストランドを含む複合材の特徴を非限定的に例示する下記の 実施例を参照することによって、本発明の他の利点と特徴とが明らかになるだろ う。実施例１ 本発明のプロセスによって溶融ガラス流を延伸することによって得た直径１４ ミクロンのフィラメントを、次の組成（重 量％）を有するサイジング剤で被覆する。 主成分系の分子量７５０未満の成分 トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル⁽¹⁾ ３２．０％ ２−エチルヘキシルグリシジルエーテル⁽²⁾ ４０．０％ 第一芳香族アミンを主成分とする混合物⁽³⁾ １６．０ 添加剤 γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン結合 剤⁽⁴⁾ １２．０％ このサイジング組成物の比率ｒは１．３６であり、このサイジング組成物は２ ０℃で４８ｃＰの粘度を有する。 フィラメントをストランドの形に一体化し、このストランドを、約１３．５ｋ ｇの重量を有するロービングの形に巻き、このロービングを８時間１６０℃に加 熱する。得られるストランドは、３２０ｔｅｘの番手と０．５５％の強熱時損失 を示す。 その後で、ストランドを巻付けパッケージから解き、ＩＳＯＳｔａｎｄａｒｄ ３３４１に規定されている条件の下で破壊時の引張強さと破壊時の粘り強さを 測定する。８個から１０個 の試験試料で測定した破壊時引張強さは約１６．７ｋｇｆ（標準偏差０．７ｋｇ ｆ）であり、破壊時粘り強さは約５２．５ｇ／ｔｅｘ（標準偏差２．２ｇ／ｔｅ ｘ）である。 得られるストランドから、並列ストランドを有する複合材パネルをＮＦ Ｓｔ ａｎｄａｒｄ ５７１５２に従って調製する。補強される樹脂はＣｉｂａ−Ｇｅ ｉｇｙ社から名称「Ｅｐｏｘｙ ＬＹ ５５６」で販売されている樹脂であり、 この樹脂に対して、エポキシ樹脂１００重量部当たり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社 から名称「ＨＹ ９１７」で販売されている硬化剤９０部と、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉ ｇｙ社から名称「ＤＹ ０７０」で販売されている促進剤固体０．５部とを加え る。 その後で、調製したパネルを熱処理し、このパネルの有する機械的性質を、屈 曲と剪断とに関して各々にＩＳＯ Ｓｔａｎｄａｒｄ １７８とＩＳＯ Ｓｔａ ｎｄａｒｄ ４５８５とに従って測定する。１０個の試験試料に関する、ガラス の含量を１００％に補正した場合における破壊時の曲げ強さは、約２４６３．２ ＭＰａ（標準偏差６６．３ＭＰａ）であり、破壊時の剪断強さは約７８．５ＭＰ ａ（標準偏差１．２ＭＰａ）である。実施例２ 本発明によって得られる直径１４ミクロンのフィラメントを、次の組成（重量 ％）を有するサイジング組成物で被覆する。主成分系の分子量７５０未満の成分 トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル⁽¹⁾ ２７．０％ クレシルグリシジルエーテル⁽⁵⁾ ３０．０％ シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル⁽⁶⁾ １５．０％ ２−イソプロピルイミダゾール⁽⁷⁾ １２．０％添加剤 γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン結合 剤⁽⁴⁾ １０．０％ パルミチン酸イソプロピル織物加工剤 ６．０％ このサイジング組成物の比率ｒは３．９４であり、このサイジング組成物は２ ０℃で７６ｃＰの粘度を有する。 フィラメントをストランドの形に一体化し、このストランドを、重量約１３． ５ｋｇのロービングの形に巻き、８時間１２０℃に加熱する。得られるストラン ドは番手３２０ｔｅｘを有 し、強熱時損失は０．６６％である。その後で、実施例１と同様に、ストランド の破壊時引張強さと破壊時粘り強さを測定する。破壊時引張強さは約１８．３ｋ ｇｆ（標準偏差０．７ｋｇｆ）であり、破壊時粘り強さは約５７．５ｇ／ｔｅｘ （標準偏差２．１ｇ／ｔｅｘ）である。一連の棒の上をストランドを通過させた 後に形成されるフロックの重量を測定することによって、ストランドの耐摩耗性 も評価する。本実施例で説明する重合サイジング組成物で被覆した個々のストラ ンドでは、試験終了時のフロックの量は、試験したストランド１ｋｇ当たり約３ １ｍｇである。 これと比較して、エポキシ樹脂とシランと界面活性剤とを含む乳濁剤を主成分 とする水性サイズ剤で被覆し通常の方法で乾燥させたストランドは、ストランド １ｋｇ当たり２００ｍｇ、実際には５００ｍｇのフロックを形成し得る。実施例３ 本発明によって得られる直径１４ミクロンのフィラメントを、次の組成（重量 ％）を有するサイジング組成物で被覆する。主成分系の分子量７５０未満の成分 クレシルグリシジルエーテル⁽⁵⁾ １２．０％ シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル⁽⁶⁾ ３５．０％ 脂肪族を主成分とするアクリル化エポキシ化樹脂⁽⁸⁾ ２５．０％ 第一芳香族アミンを主成分とする混合物⁽⁹⁾ １６．０％添加剤 ポリエトキシル化アルキルシラン結合剤⁽¹⁰⁾ ６．０％ γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン結合 剤⁽⁴⁾ ６．０％ このサイジング組成物の比率ｒは１．３６であり、このサイジング組成物は２ ０℃で１３６ｃＰの粘度を有する。 フィラメントを集めて一体化して本発明によるストランドを得、このストラン ドを巻き付け、その後で８時間１６０℃に加熱する。実施例４ 本発明によって得られるフィラメントを、次の組成（重量％） を有するサイジング組成物で被覆する。主成分系の分子量７５０未満の成分 トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル⁽¹⁾ ２９．０％ ２−エチルヘキシルグリシジルエーテル⁽²⁾ ４１．０％ メンタンジアミン １５．０％添加剤 γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン結合 剤⁽⁴⁾ １０．０％ パルミチン酸イソプロピル織物加工剤 ５．０％ このサイジング組成物の比率ｒは１．０７であり、このサイジング組成物は２ ０℃で約２７ｃＰの粘度を有する。 フィラメントを集めて一体化し、本発明によるストランドを得る。実施例５ 本発明によって得られるフィラメントを、次の組成（重量％）を有するサイジ ング組成物で被覆する。主成分系の分子量７５０未満の成分 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシク ロヘキサンカルボキシラート⁽¹¹⁾ ３３．０％ シクロヘキセンモノオキシドを主成分とする混合 物⁽¹²⁾ ３１．０％ イソホロンジアミン ２０．０％添加剤 γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン結合 剤⁽⁴⁾ １０．０％ パルミチン酸イソプロピル織物加工剤 ６．０％ このサイジング組成物の比率ｒは１．０４であり、このサイジング組成物は２ ０℃で約３７ｃＰの粘度を有する。 フィラメントを集めて一体化し、本発明によるストランドを得る。実施例６ この実施例の手順は、使用するサイジング組成物の組成を次の組成（重量％） に変更することを除いて実施例５の手順と同様である。主成分系の分子量７５０未満の成分 ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシ クロヘキサンカルボキシラート⁽¹¹⁾ ３２％ ビニルシクロヘキセンモノオキシドを主成分とする混合 物⁽¹²⁾ ３２％ Ｎ−（アミノエチル）ピペラジン ２０．０％添加剤 γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン結合 剤⁽⁴⁾ １０．０％ パルミチン酸イソプロピル織物加工剤 ６．０％ このサイジング組成物の比率ｒは０．９５であり、このサイジング組成物は２ ０℃で３０ｃＰの粘度を有する。比較実施例 実施例１で説明したストランドを使用して得られる複合材の機械的性質を、エ ポキシ樹脂とシランと界面活性剤とを含む乳濁剤を主成分とする水性サイズ剤で ストランドを被覆した補強エポキシ材料用の参照ストランドを使用して得られる 、実施例１の場合と同様に調製した複合材の機械的性質と比較する。ガラスの含 量を１００％に補正した場合の破壊時の曲げ強さは約 ２３７５ＭＰａであり、破壊時の剪断強さは約８６ＭＰａである。 上記の各実施例では、本発明によるサイジング組成物で被覆したストランドが 、そのストランドが熱処理されているか否かに係わらず、取り扱いが容易であり 、優れた引張強さ特性を示すことが認められる。 更に、本発明によって得られるストランドは、強熱時における低損失と、優れ た耐摩耗性を示し、有機材料及び／又は無機材料を効率良く補強することを可能 にする。 実施例２によるストランドの耐摩耗性試験の際に得られるフロッタの量が少な く、且つ、こうしたストランドの引張強さ特性が優れているので、本発明によっ て得られるこうしたストランドは優れた一体性を有すると判断することが可能で ある。更に、本発明によって得られるストランドは優れた織物形成結果ももたら す。 本発明によるガラスストランドを、複合材製品を得るために、例えばラッピン グによるワープの製造のような織物用途といった様々な用途に使用することも、 又は、有機材料（例えば、プラスチック）もしくは無機材料（例えば、セメント 材料）の補 強のような補強用途に直接使用することも可能である。 （１）Ｓｈｅｌｌ社から名称「Ｈｅｌｏｘｙ ５０４８」で販売されている。 （２）Ｓｈｅｌｌ社から名称「Ｈｅｌｏｘｙ １１６」で販売されている。 （３）Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社から名称「ＸＵ ２０５」で販売されている。 （４）ＯＳＩ社から名称「Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ １７４」で販売されている。 （５）Ｓｈｅｌｌ社から名称「Ｈｅｌｏｘｙ ６２」で販売されている。 （６）Ｓｈｅｌｌ社から名称「Ｈｅｌｏｘｙ １０７」で販売されている。 （７）Ｐｒｏｔｅｘ社から名称「Ａｃｔｉｒｏｎ ＮＸＪ ６６」で販売されて いる。 （８）ＵＣＢ社から名称「ＩＲＲ ２８２」で販売されている。 （９）Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社から名称「ＸＵ ３５０」で販売されている。 （１０）ＯＳＩ社から名称「Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ １２３０」 で販売されている。 （１１）Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社から名称「ＵＶＲ ６１１０」で販売さ れている。 （１２）Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社から名称「ＵＶＲ ６２００」で販売さ れている。 （１３）Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社から名称「ＡｒａｌｄｉｔｅＧＶ ２５０」で 販売されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ５重量％未満の量の溶媒と少なくとも１つの熱重合可能及び／又は熱架橋 可能主成分系とを含む粘度４００ｃＰ以下の溶液で構成されるサイジング組成物 によって被覆されたガラスストランドであって、前記主成分系が、 分子量７５０未満の成分を６０重量％以上含み、且つ、 少なくとも１つのエポキシ反応性官能基を有する成分と少なくとも１つのアミ ン反応性官能基を有する成分とによって構成され、且つ、少なくとも１つのアミ ン反応性官能基を有する前記成分の含量が前記組成物の６重量％以上である混合 物を６０重量％以上含む 前記ガラスストランド。 ２． 前記主成分系が ・少なくとも１つのエポキシ反応性官能基を有する成分と、 ・少なくとも１つの第一又は第二アミン反応性官能基を有する成分 とによって構成される混合物を６０重量％以上含むことを特徴とする請求項１に 記載のガラスストランド。 ３． 前記主成分系が前記サイジング組成物の６０重量％から１００重量％まで を占めることを特徴とする請求項１又は２に記載のガラスストランド。 ４． 前記主成分系が、少なくとも１つのエポキシ反応性官能基又はアミン反応 性官能基を有する成分だけによって構成されることを特徴とする請求項１から３ のいずれか一項に記載のガラスストランド。 ５． 前記サイジング組成物が、更に、少なくとも１つの触媒を含むことを特徴 とする請求項１から４のいずれか一項に記載のガラスストランド。 ６． 前記サイジング組成物が、更に、少なくとも１つの結合剤を０重量％から ２５重量％までの割合で含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に 記載のガラスストランド。 ７． 前記サイジング組成物が、更に、少なくとも１つの薄膜形成剤を０重量％ から１５重量％までの割合で含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか一 項に記載のガラスストランド。 ８． 前記サイジング組成物が、更に、少なくとも１つの織物加工剤を０重量％ から１５重量％までの割合で含むことを特徴 とする請求項１から７のいずれか一項に記載のガラスストランド。 ９． ５重量％未満の量の溶媒と少なくとも１つの熱重合可能及び／又は熱架橋 可能主成分系とを含む粘度４００ｃＰ以下の溶液で構成され、前記主成分系が、 分子量７５０末満の成分を６０重量％以上含み、且つ、 少なくとも１つのエポキシ反応性官能基を有する成分と少なくとも１つのアミ ン反応性官能基を有する成分とによって構成され、且つ、少なくとも１つのアミ ン反応性官能基を有する前記成分の含量が組成物の６重量％以上である混合物を ６０重量％以上含む ガラスストランド用サイジング組成物。 １０． １つ又は複数のダイの基部に配置された多数のオリフィスから流れ出る 多数の溶融ガラス流を、１つ又は複数の連続フィラメントシートの形で延伸し、 その後で、前記フィラメントを１つ又は複数のストランドの形に一体化し、前記 ストランドを移動支持体上に捕集する、サイジングされたガラスストランドの生 産方法であって、前記フィラメントの延伸中で前記フィラメントをストランドの 形に一体化する前に、請求項９に記 載のサイジング組成物を前記フィラメントの表面上に付着させることを含む前記 方法。 １１． 前記ストランドを回転支持体上に巻付けパッケージの形に捕集し、前記 巻付けパッケージの交差角度が１．５度以上であることを特徴とする請求項１０ に記載の方法。 １２． 前記サイジング組成物で被覆した前記ストランドを捕集している間に又 は捕集した後に前記サイジング組成物に対して熱処理を行うことを特徴とする請 求項１０又は１１に記載の方法。 １３． 捕集しサイジングされたストランドを、補強すべき有機材料に接触させ 、その後で前記サイジングされたストランドと前記有機材料との組み合せに対し て熱処理を行い、複合材を得ることを特徴とする請求項１０から１２の一項に記 載の方法。 １４． 請求項１から８のいずれかに記載のサイジングされたガラスストランド を少なくとも部分的に含むことを特徴とする、少なくとも１つの有機材料及び／ 又は無機材料と前記サイジングされたガラスストランドとを含む複合材。