KR19980080039A - 구리 또는 구리합금의 변색방지액 및 변색방지방법 - Google Patents

구리 또는 구리합금의 변색방지액 및 변색방지방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 리드프레임, 탭, 프린트배선기판용 등에 사용되는 구리 또는 구리합금소재의 변색방지제 및 변색방지방법에 관한 것으로서, 통상 환경하에서의 변색방지효과에 뛰어나는 동시에 내열성에도 뛰어나고 또 저온에서의 수지와의 접착력이 큰, 구리 또는 구리합금용의 변색방지액 및 변색방지방법을 확립하는 것을 목적으로 한 것이며, 그 구성에 있어서, 실란커플링제 및 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 주성분으로 하고, 또 용매로서 물 또는 유기용제를 함유하고, 또 필요에 따라서, pH완충제 및/또는 계면활성제를 함유하는 변색방지액으로한다. 변색방지처리는, 구리 또는 구리합금을 상기 변색방지액에 침지하거나, 또는 이 변색방지액을 구리 또는 구리합금에 살포 또는 스프레이함으로써 행하는 것을 특징으로 한 것이다.

Description

구리 또는 구리합금의 변색방지액 및 변색방지방법
본 발명은, 리드프레임, 탭, 프린트배선기판용 등에 사용되는 구리 또는 구리합금소재의 변색방지제 및 변색방지방법에 관한 것이다.
리드프레임 또는 탭(tab)등의 전자부품재료(이들은, 일반적으로는 구리 또는 구리합금성인 경우가 많음)에는, 통상 고속부분도금이 행하여지는 일이 많다. 그때, 은의 이상석출부는 은박리액을 사용해서 선택적으로 용해·제거된다. 그후, 수지시일링고정이 행하여진다. 이들 공정에 있어서, 산이나 알칼리액에의 침지(浸漬), 보관, 가열, 본딩, 수지시일링 등이 행하여지기 때문에 리드프레임이나 탭 등에는 접착성, 내열성, 내약품성 등이 요구된다. 또, 운반, 보관시나 가열시의 변색이 없는 것도 요구되고 있다.
그 때문에, 리드프레임에 관해서 각종의 변색방지방법이 제안되고 있다. 예를 들면, 일본국 특개평 4-160173호에는, 5-메틸·1H-벤조트리아졸 등을 함유하는 구리변색방지제가 기재되어 있다. 또, 일본국 특개평 6-350000호에는, 알콕시실란커플링제와 유기용제를 함유하는 리드프레임의 표면처리제가 기재되어 있다. 그러나, 전자는, 상온에서의 변색방지효과에는 뛰어나 있으나, 내열성이 부족하여 가열시에 산화피막이 벗겨지기 쉽기 때문에 수지와의 접착력이 저하한다고 하는 문제가 있었다. 또, 후자는, 수지와의 접착력은 상승하나, 상온에서의 변색방지효과가 없고, 또 내열성에도 부족한 것이였다.
그래서 본 발명자들은, 일본국 특원평 8-122343호에 있어서, 「분자내에 질소 또는 유황 또는 이들 양쪽을 함유하고 있고 구리의 인히비터(inhibitor)로서 작용하는 복수고리상 화합물을 함유하는 용액에 구리보다도 귀환 금속 또는 그 염을 첨가한 변색방지액」을 제안하였다. 이 귀금속을 치환하는 타입의 변색장비액은, 통상 환경하에서의 변색방지효과에 뛰어나는 동시에 내열성에도 뛰어나있으나, 저온에서의 수지와의 접착력이 낮아지는 것이 지적되었다. 그 때문에, 수지와의 접착력을 상승시키기 위하여, 접착전에 열처리를 행할 필요가 있었다.
본 발명은, 통상 환경하에서의 변색방지효과에 뛰어나 있는 동시에 내열성에도 뛰어나고, 또 저온에서의 수지와의 접착력이 큰, 구리 또는 구리합금용의 변색방지제 및 변색방지방법을 제공하는 것을 목적으로 하였다.
상기의 과제를 해결하기 위하여 본 발명자는 예의 연구를 행한 결과, 실란커플링제 및 구리보다도 귀환 금속 또는 그 염을 주성분으로하는 용액에 구리 또는 구리합금소재를 침지함으로써, 변색방지효과와 내열성과 저온에서의 수지와의 접착성을 동시에 만족하는 일이 가능하다는 것을 발견하였다.
이 지견에 의거해서, 본 발명은,
① 실란커플링제 및 구리보다도 귀환 금속 또는 그 염을 주성분으로하고, 또 용매로서 물 또는 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액
② 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염이 은, 금, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 오스뮴으로부터 선택된 1종이상의 금속 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 상기 ①에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지액
③ 실란커플링제가, 아미노실란화합물, 에폭시실란화합물, 비닐실란화합물, 메르캅토실란화합물, 알킬실란화합물, 할로게노실란화합물, 폴리머형 실란화합물, 또는 아졸실란화합물 또는 이들 유도체로부터 선택된 1종이상인 것을 특징으로 하는 상기 ① 또는 ②의 어느 한 항에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지액
④ 실란커플링제를 0.1㎎/ℓ∼100g/ℓ함유하고, 구리보다도 귀한 귀금속 또는 그 염을 10㎎/ℓ∼100g/ℓ함유하는 것을 특징으로 하는 상기①∼③의 어느 한 항에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지액
⑤ 또, pH완충제 또는 계면활성제 또는 그 쌍방도 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 ①∼④의 어느 한 항에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지액
⑥ 실란카플링제 및 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 주성분으로하고, 또 용매로서 물 또는 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액에 구리 또는 구리합금을 침지하거나 또는 상기 변색방지액을 구리 또는 구리합금에 살포 또는 스프레이하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
⑦ 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염으로서 은, 금, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 오스뮴으로부터 선택된 1종이상의 금속 또는 그 염을 함유한 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 상기 ⑥에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
⑧ 실란커플링제로서 아미노실란화합물, 에폭시실란화합물, 비닐실란화합물, 메르캅토실란화합물, 알킬실란화합물, 할로게노실란화합물, 폴리머형 실란화합물, 또는 아졸실란화합물 또는 이들 유도체로부터 선택된 1종이상을 함유한 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 상기 ⑥ 또는 ⑦에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
⑨ 실란커플링제를 0.1㎎/ℓ∼100g/ℓ함유하고, 구리보다도 귀한 귀금속 또는 그 염을 10㎎/ℓ∼100g/ℓ함유하는 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 상기 ⑥∼⑧의 어느 한 항에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
⑩ 또, pH완충제 또는 계면활성제 또는 그 쌍방도 함유하는 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 상기 ⑥∼⑨의 어느 한 항에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
⑪ 구리 또는 구리합금의 변색방지처리를 행하기 전에, 미리 구리 또는 구리합금의 표면을 조화(粗化) 또는 산화하는 것을 특징으로 하는 상기 ⑥∼⑩의 어느 한 항에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
⑫ 구리 또는 구리합금의 조화방법이, 도금, 화학연마, 전해연마, 페이퍼연마, 블라스트연마 또는 호닝연마의 어느 하나의 방법인 것을 특징으로 하는 상기 ⑪에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
⑬ 구리 또는 구리합금의 산화방법이, 산화제용액에의 침지, 전해산화에 의하거나 또는 가열에 의한 것을 특징으로 하는 상기 ⑪에 기재의 구리 또는 구리합금의 변색방지방법
을 제공하는 것이다.
본 발명에 관한 변색방지액은, 그 주성분으로서 실란커플링제 및 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 함유한다.
여기서 실란커플링제로서는, 아미노실란화합물, 에폭시실란화합물, 비닐실란화합물, 메르캅토실란화합물, 알킬실란화합물, 할로게노실란화합물, 폴리머형 실란화합물, 또는 아졸실란화합물 또는 이들 유도체로부터 선택된 1종이상을 함유하는 것이라면 된다. 예를 들면, 아미노실란, 에폭시실란, 이미다졸실란, 벤즈이미다졸실란, 벤즈트리아졸실란 등을 들 수 있다.
본 발명에 관한 변색방지액에서는 이들 실란커플링제로부터 1종이상이 선택되어, 바람직하게는 0.1㎎/ℓ∼100g/ℓ(보다 바람직하게는, 10㎎/ℓ∼10g/ℓ)의 비율로 함유시키도록 한다. 이것은, 실란커플링제의 함유비율이 0.1㎎/ℓ보다도 적으면 변색방지효과가 충분하지 않고, 또, 100g/ℓ를 초과하는 비율로 함유시켜도 그 이상의 효과를 기대할 수 없기 때문이다.
본 발명에 관한 변색방지액에 있어서는, 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 어느것이나 거의 동등한 작용·효과를 발휘하나, 바람직하게는 은, 금, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 오스뮴으로부터 선택된 1종이상의 금속 또는 그 염을 사용하는 것이 좋다. 가장 일반적으로는, 시안화은, 시안화은칼륨, 시안화은나트륨, 질산은 등의 은염이나 시안화금칼륨, 디클로로디암민팔라듐, 황산로듐 등을 들 수 있다.
이들 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염으로부터 1종이상이 선택되고, 바람직하게는 10㎎/ℓ∼100g/ℓ(보다 바람직하게는, 100㎎/ℓ∼10g/ℓ)의 비율로 함유시키도록 한다. 이것은, 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염의 함유비율이 10㎎/ℓ보다 적으면 금속의 석출량이 적어서 내열성이 그다지 향상되지 않고, 또, 100g/ℓ를 초과하는 비율로 함유시켜도 그 이상의 효과를 기대할 수 없기 때문이다.
주성분인 실란커플링제 및 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염의 용매로서는, 통상은, 물이 사용되나, 주성분이 물에 용해하기 어려운 경우에는, 필요에 따라서 알콜, 케톤 등의 유기용제를 첨가한다.
또, 본 발명에 관한 변색방지액에는, 필요에 따라서 pH완충제 또는 계면활성제 또는 그 쌍방도 함유하는 것이 가능하다.
pH완충제로서는, 붕소산계, 인산계, 유기산계의 pH완충제를 사용하는 것이 가능하며, 이들을 첨가하는 경우에는 이들의 함유비율이 0.1∼100g/ℓ, 바람직하게는 1∼50g/ℓ가 되도록 첨가한다.
계면활성제로서는, 음이온계, 양이온계, 비이온계의 어느 하나 또는 그들의 혼합물을 사용하는 일이 가능하며, 이들을 첨가하는 경우에는 이들 함유비율이 1㎍/ℓ∼10g/ℓ바람직하게는 10㎍/ℓ∼1g/ℓ가 되도록 첨가한다.
본 발명에 관한 변색방지액의 pH는, 상기의 성분이 용해하는 pH라면 되며, 특별히 한정되지 않는다.
또, 변색방지액의 온도는 바람직하게는 5∼80℃, 보다 바람직하게는 10∼40℃로 한다.
본 발명에 관한 상기 변색방지액을 사용하는 구리 또는 구리합금의 처리는, 기재(基材)가 되는 구리 또는 구리합금을 상기의 변색방지액에 침지하거나, 또는 상기 변색방지액을 구리 또는 구리합금에 살포 또는 스프레이함으로써 행할 수 있다.
이때의 처리시간은, 0.1초∼10분으로 되고, 바람직하게는 1∼60초이다.
이 처리에 의해서, 예를 들면 은의 박리액을 사용해서 선택적으로 은의 전해석출층을 제거한 표면일지라도 뛰어난 변색방지효과를 부여할 수 있다.
또한, 상기 변색방지처리를 행하기 전에, 미리 구리 또는 구리합금소재의 표면을 조화 또는 산화함으로써 수지와의 접착력을 향상시키는 일이 가능하다.
소재의 조화방법으로서는, 화학연마, 전해연마, 페이퍼연마, 블라스트연마, 호닝연마 또는 도금의 어느 하나의 방법이 가능하다. 구체적으로는, 예를 들면 이하와 같은 방법을 사용해서 조화하는 일이 가능하다.
a) 화학연마
과황산암모늄 100g/ℓ용액에 30초간 침지한다.
b) 전해연마
70%의 인산용액속에서, 구리를 음극으로서, 2V, 10분간 전해를 행한다.
c) 페이퍼연마
#600의 SiC연마지(紙)로 연마를 행한다.
d) 블라스트연마
#100의 알루미나입자를 사용해서, 압력 3㎏/㎠로 블라스트연마를 행한다.
e) 호닝연마
#100의 알루미나입자를 사용해서, 압력 3㎏/㎠로 호닝연마를 행한다.
f) 도금
시안화구리 30g/ℓ, 시안화칼륨 45g/ℓ, 수산화칼륨 4g/ℓ를 함유하는 용(溶)속에서, 음극전류밀도 10A/dm2로 30초간의 전기도금을 행한다.
또, 소재의 산화방법으로서는, 산화제용액에의 침지, 전해에 의하거나 또는 가열에 의한 방법이 가능하다. 예를 들면, 이하와 같은 방법을 사용해서 산화하는 일이 가능하다
a) 산화제용액에의 침지
차아염소산나트륨 30g/ℓ, 인산 15g/ℓ, 수산화나트륨 10g/ℓ를 함유하는 산화제용액에 30초간 침지한다.
b) 전해
수산화나트륨을 100g/ℓ함유하는 용액속에서, 양극전류밀도 5A/dm2로 30초간 양극전해한다.
c) 가열
250℃, 1분간의 가열처리를 행한다.
변색방지처리를 행하기에 앞서서, 이들의 조화처리 또는 산화처리를 행함으로써, 그후 몰딩을 행하였을때의, 구리 또는 구리합금재와 수지와의 접착력을 더욱 향상시키는 일이 가능하게 된다.
그런데, 본 발명에 있어서의 변색방지처리를 실시하게될 기재는 리드프레임, 탭 또는 프린트배선기판용의 구리박 등의 구리 또는 구리합금소재이나, 여기서 구리 또는 구리합금이란, 구리 또는 구리합금만으로 이루어진 순수(無垢)한 재료는 물론, 철 또는 철합금, 니켈 또는 니켈합금 등의 은보다도 비(卑)금속인 금속에 구리스트라이크도금처리를 실시한 것등, 구리 또는 구리합금의 표면이 존재하는 재료의 모두를 포함하는 것은 말할 것도 없다.
본 발명에 관한 「실란커플링제 및 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 주성부으로하고, 또 용매로서 물 또는 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액」에 구리 또는 구리합금소재를 침지, 살포 또는 스프레이 등에 의해 접촉시킴으로써, 구리 또는 구리합금소재의 표면에 변색방지기능과 접착성 향상기능이 부여되는 이유는 다음과 같다.
즉, 본 발명에 관한 변색방지액을 구리 또는 구리합금소재에 접촉시키면, 구리 또는 구리합금소재의 표면에 산화막이 형성되는 일없이, 그 표면에 상기 구리보다도 귀한 금속의 치환층피막이 10∼1000Å정도의 두께로 균일하게 얇게 형성된다. 그리고, 이 구리보다도 귀한 금속의 치환층피막의 형성에 의해, 구리 또는 구리합금은 운반내지는 저장환경으로부터 보호되고, 변색이 방지된다. 또한, 상기 구리보다도 귀한 금속의 치환층피막은 내열성이 풍부함으로, 비교적 고온의 환경에 놓여졌을 경우에도 자체의 산화 및 구리 또는 구리합금면의 산화를 방지할 수 있어, 산화막의 박리라고 하는 불편을 초래하는 일은 없다.
물론, 상기 구리보다도 귀한 금속의 치환층 피막의 형성에 의해서 구리 또는 구리합금소재에 요망되는 본래의 특성이 상실되는 일도 없다.
또, 본 발명에 관한 변색방지액의 주성분인 실란커플링제는, 구리와 구리보다도 귀한 금속의 치환을 균일하게 하는 동시에, 실란커플링제가 가진 커플링효과에 의해, 금속과 수지를 강고하게 접착한다.
그 결과, 구리 또는 구리합금에 대한 변색방지작용, 수지에 대한 접착력향상작용, 내열, 내습성향상작용을 동시에 가져오게 되는 것으로 된다.
또, 변색방지처리를 행하기전에 소재를 조화함으로써 앵커효과가 발생하여 접착력이 향상된다. 또, 에폭시수지와 금속의 접착은, 에폭시수지와 금속표면의 표면산화물 또는 수산화물의 수소결합에 기인함으로, 변색방지처리를 행하기 전에 소재를 산화함으로써 수소결합이 증가하기 때문에, 역시 접착력이 향상된다.
이하, 실시예에 의해서 본 발명을 비교예와 대비하면서 보다 구체적으로 설명한다.
(실시예)
구리스트라이트도금을 실시한 구리합금(Cu:99.7%-Sn:2.0%-Ni:0.2%-P:0.03%)제 리드프레임기재를 순수로 수세한 후, 치환방지제인 2-티오바르비투르산을 100㎖/ℓ함유하는 동시에 pH가 10으로 조정된 전처리액에 액온 30℃에서 10초간 침지하고, 이어서 순수물흐름에서 10초간 세정하고 난 다음,
KAg(CN)2: 130g/ℓ
K2HPO4: 100g/ℓ
를 함유하는 동시에 pH가 8.5로 조정된 고속전기은도금액에 침지해서 DK= 70A/dm2로 10초간은 도금을 행하였다.
그후, 은도금한 리드프레임기재를 순수로 수세하고 나서, 중앙부를 제외한 다른 부위의 은도금층을 시판의 은박리액을 사용해서, 용해제거하여, 재차 순수로 수세한 후, 표 1에 표시한 변색방지액에 침지하였다.
본 발 명 비교예
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 비교예 1 비교예 2
전처리 없음 화학연마 없음 도금0.2㎛ 도금0.3㎛ 블라스트연마 없음 없음 없음
변색방지액조성 주성분 아미노산실란1g/ℓ 에폭시실란1g/ℓ 이미다졸실란 1g/ℓ 이미다졸실란1g/ℓ 이미다졸실란1g/ℓ 이미다졸실란1g/ℓ 이미다졸실란1g/ℓ 이미다졸1g/ℓ 에폭시실란1g/ℓ
구리보다 귀한 금속의 염 시안화은칼륨2g/ℓ 시안화은칼륨2g/ℓ 시안화은칼륨2g/ℓ 시안화은칼륨2g/ℓ 시안화은칼륨2g/ℓ 시안화금칼륨2g/ℓ 디클로로디아민팔라듐2g/ℓ 시안화칼륨2g/ℓ 없음
용제 메탄올10㎖/ℓ 메탄올10㎖/ℓ 메탄올10㎖/ℓ 메탄올10㎖/ℓ 메탄올10㎖/ℓ 메탄올10㎖/ℓ 메탄올10㎖/ℓ 없음 메탄올10㎖/ℓ
pH완충제 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ 4붕산칼륨5g/ℓ
계면활성제 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르1㎎/ℓ 없음 없음 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르1㎎/ℓ 없음 없음 없음 없음 없음
변색방지처리조건 pH 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
욕온(℃) 25 25 25 25 25 25 25 25 25
시간(s) 10 10 10 10 10 10 10 10 10
방법 침지 침지 침지 침지 침지 침지 침지 침지 침지
평가결과 내변색성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
내열성 380℃ 400℃ 400℃ 400℃ 440℃ 400℃ 400℃ 380℃ 320℃
저온수지접착력(㎏/㎠) 27.9 27.3 29.8 35.6 38.2 30.1 28.8 15.4 30.4
고온수지접착력(㎏/㎠) 40.3 40.6 42.1 48.7 50.3 45.2 43.5 40.2 22.5
또한, 이 변색방지액에의 침지를 행하기 전에, 일부의 시료에 대해서는, 화학연마, 도금, 또는 블라스트연마에 의해 소재표면의 조화처리를 실시했다.
화학연마는, 과황산암모늄 100g/ℓ용액에 소재를 30초간 침지함으로써 행하였다.
도금의 경우에는, 시안화구리 30g/ℓ, 시안화칼륨 45g/ℓ, 수산화칼륨 4g/ℓ를 함유하는 욕속에서, 음극전류밀도 10A/dm2로 전기도금을 행하고, 도금두께 0.2㎛ 및 3.0㎛의 2종류의 것을 준비하였다.
블라스트연마의 경우에는, #100의 알루미나입자를 사용해서, 압력 3㎏/㎠로 블라스트연마를 행하였다.
표 1에 표시한 변색방지제에의 침지를 행한 각 기재를 펄펄 끓은 순수속에 10분간 침지하여, 구리스트라이트도금부의 변색을 육안관찰에 의해 판정하였다.
여기서 「펄펄끓은 순수속에 10분간 침지한다」라는 상기 열처리는, 대기속에 방치했을 경우의 가속시험으로서 통상 행해지고 있는 처리이다.
또, 상기의 변색방지처리를 행한 각 기재에 대해서, 30분간 열처리했을때에 구리산화피막이 테이프시험에서 박리하는 온도를 조사해서 내열성의 평가를 행하였다.
또, 각 기재에 대해서 저온 및 고온에서의 수지접착력의 평가를 행하였다. 저온에서의 수지접착은, 몰딩수지접착전에 소재의 가열을 행하지 않고, 고온에서의 수지접착은 몰딩수지접착전에 소재를 250℃, 5분간의 가열을 행하였다.
각각의 경우에 대해서 에폭시계몰딩수지와의 층밀링강도(shear strength)를 조사하였다. 몰딩수지의 경화조건은, 175℃, 5시간에서 행하였다.
또한, 비교예로서, 실란커플링제 대신에 이미다졸을 주성분으로서 함유하는 변색방지액을 사용했을 경우(비교예 1) 및 실란커플링제로서 에폭시실란을 사용하였으나, 구리보다도 귀한 금속염을 첨가하지 않는 변색방지액(비교예 2)을 사용해서 마찬가지의 시험을 행하고, 그 결과를 평가하였다.
이들 결과를 상기 표 1에 함께 표시한다.
표 1에 표시된 결과로부터, 본 발명에 관한 변색방지액을 사용한 처리에서는 매우양호한 변색방지효과가 얻어지는 위에, 열처리면은 산화피막의 테이프박리온도에서 380∼400℃로 높은 내열성을 표시한 것을 확인할 수 있었다. 고온에서의 수지접착력은 어느것이나 40㎏/㎠이상으로 큰 접착력을 표시하였다. 동시에, 저온에서의 수지접착력도 25㎏/㎠이상으로 충분히 큰 값을 표시하였다.
이에 대해서, 실란커플링제 대신에 이미다졸을 주성분으로서 함유하는 변색방지액을 사용했을 경우 (비교예 1), 고온에서의 접착력에는 문제가 없었으나, 저온에서의 수지접착력은 15.4㎏/㎠로 낮았다. 또, 실란커플링제로서 에폭시실란을 사용하였으나, 구리보다도 귀한 금속염을 첨가하지 않는 변색방지액(비교예 2)을 사용했을 경우에는, 내열성이 320℃로 낮고, 고온에서의 수지접착력도 22.5㎏/㎠로 작고, 역시 문제가 있었다.
이상으로 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 통상 환경하에서의 변색방지효과에 뛰어난 동시에, 내열성에 뛰어난 처리면을 주는 일이 가능하고, 고온에서의 수지접착력, 저온에서의 수지접착력이 어느것에도 뛰어난 구리 또는 구리합금소재의 변색방지액을 제공가능하다.
따라서, 리드프레임, 탭, 프린트배선판 등의 구리 또는 구리합금제 전자재료의 신뢰성에 크게 기여하는 일이 가능하고 산업상 유용한 효과를 가져오게 된다.

Claims (13)

  1. 실란커플링제 및 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 주성분으로 하고, 또 용매로서 물 또는 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액.
  2. 제 1항에 있어서, 구리 보다도 귀한 금속 또는 그 염이 은, 금, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 오스뮴으로부터 선택된 1종이상의 금속 또는 그 염인 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액.
  3. 제 1항 또는 제 2항의 어느 한 항에 있어서, 실란커플링제가, 아미노실란화합물, 에폭시실란화합물, 비닐실란화합물, 메르캅토실란화합물, 알킬실란화합물, 할로게노실란화합물, 폴리머형 실란화합물, 또는 아졸실란화합물 또는 이들 유도체로부터 선택된 1종이상인 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액.
  4. 제 1항∼제 3항의 어느 한 항에 있어서, 실란커플링제를 0.1㎎/ℓ∼100g/ℓ함유하고, 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 10㎎/ℓ∼100g/ℓ함유하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액.
  5. 제 1항∼제 4항의 어느 한 항에 있어서, 또, pH완충제 또는 계면활성제 또는 그 쌍방도 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액.
  6. 실란카플링제 및 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염을 주성분으로하고, 또 용매로서 물 또는 유기용제를 함유하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지액에 구리 또는 구리합금을 침지하거나 또는 상기 변색방지액을 구리 또는 구리합금에 살포 또는 스프레이하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
  7. 제 6항에 있어서, 구리보다도 귀한 금속 또는 그 염으로서, 은, 금, 백금, 팔라듐, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 오스뮴으로부터 선택된 1종이상의 금속 또는 그 염을 함유한 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
  8. 제 6항 또는 제 7항에 있어서, 실란커플링제로서 아미노산화합물, 에폭시실란화합물, 비닐실란화합물, 메르캅토실란화합물, 알킬실란화합물, 할로게노실란화합물, 폴리머형 실란화합물, 또는 아졸실란화합물 또는 이들 유도체로부터 선택된 1종이상을 함유하는 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
  9. 제 6항∼제 8항의 어느 한 항에 있어서, 실란커플링제를 0.1㎎/ℓ∼10g/ℓ함유하고, 구리보다도 귀한 귀금속 또는 그 염을 10㎎/ℓ∼100g/ℓ함유하는 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
  10. 제 6항∼제 9항의 어느 한 항에 있어서, 또 pH완충제 또는 계면활성제 또는 그 쌍방도 함유하는 변색방지액을 사용하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
  11. 제 6항∼제 10항의 어느 한 항에 있어서, 구리 또는 구리합금의 변색방지처리를 행하기 전에, 미리 구리 또는 구리합금의 표면을 조화(粗化) 또는 산화하는 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
  12. 제 11항에 있어서, 구리 또는 구리합금의 조화방법이, 도금, 화학연마, 전해연마, 페이퍼연마, 블라스트연마 또는 호닝연마의 어느 하나의 방법인 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
  13. 제 11항에 있어서, 구리 또는 구리합금의 산화방법이, 산화제용액에의 침지, 전해산화에 의하거나 또는 가열에 의한 것을 특징으로 하는 구리 또는 구리합금의 변색방지방법.
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