KR19980057655A - 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아세톤 탱크에서 집전체상의 오일성분을 제거하는 단계; 산 또는 염기 용액 탱크에서 집전체상에 형성된 산화막을 제거하는 단계; 산화막이 제거된 집전체를 증류수로 세척하는 단계; 건조로에서 상기 결과물을 건조하는 단계; 집전체의 양 면에 도전제, 결합제 및 용매를 포함하는 고분자 매트릭스 조성물을 코팅한 후, 건조로에서 건조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법을 제공한다. 본 발명에 따르면, 리튬 2차전지용 집전체를 단시간안에 많은 양의 집전체를 연속적으로 활성화시킬 수 있으므로 제품의 대량생산이 가능해진다. 이러한 활성화 처리로 인하여 집전체와 전극 활물질간의 접착력이 높아지고 도전성이 향상되어 결국 전지의 수명 및 성능이 향상된다.

Description

리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법
본 발명은 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법에 관한 것으로서, 상세하기로는 집전체의 표면을 전처리하여 전극 활물질과의 접착력과 도전성을 향상시키는 동시애 연속적인 처리로 제품의 대량생산시 적용할 수 있는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법에 관한 것이다.
비디오 카메라, 휴대용 전화, 휴대용 PC 등의 휴대용 무선 기기의 경량화 및 고기능화가 진행됨에 따라, 그 구동용 전원으로서 쓰이는 2차 전지에 대해서 많은 연구가 이루어지고 있다. 지금까지 개발된 2차전지는 그 종류가 10여개에 달하지만 가장 많이 사용되고 있는 것으로는 니켈카드뮴전지, 니켈수소전지, 니켈아연전지, 리튬 2차전지 등이 있다. 이중에서 리튬 2차전지는 장수명, 고용량 등의 우수한 특성으로 인하여 차세대 동력원으로서 가장 주목을 받고 있다.
리튬 2차전지의 연구 개발은 1970년대초부터 시작되어 세계 각지의 연구기관들이 치열한 개발 경쟁을 벌여 실용화에 앞장서고 있다. 소니 에너지 테크사는 리튬코발트산화물 활물질을 이용한 리튬 양극과 탄소재 음극으로 구성된 리튬-탄소계 2차전지를 개발하였고, 몰리 에너지사는 리튬니켈산화물 활물질을 이용한 리튬 양극과 탄소재 음극으로 구성된 리튬-탄소계 2차전지를 상품화하였다.
리튬 2차전지의 양극 활물질에는 리튬코발트산화물(LiCoO2), 리튬니켈산화물(LiNiO2), 리튬망간산화물(LiMn2O4) 등이 이용되고 있고, 음극 활물질에는 리튬 금속이나 그 합금, 탄소재료 등이 이용된다. 그리고 전해질로는 유기 액체 전해질이나 고체 전해질이 사용된다. 그런데 전해질로서 유기 액체 전해질을 사용하는 경우, 누액에 따른 화재의 위험성 및 기화에 따른 전지의 파손 등과 같은 안전성과 관련한 많은 문제점을 내포하고 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위한 노력으로서 전해액의 누출 위험이 없고 가공하기가 용이한 고체 전해질에 대한 연구가 많은 관심속에서 진행되고 있으며, 그 중에서도 특히 고분자 고체 전해질에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
고체 전해질이 이온 전도성을 가지기 위해서는 유기 전해액을 포함하고 있는 것이 바람직하다. 이 때 유기 전해액은 고분자 망상 구조의 빈 공간에 흡수되어 직류전원을 통과시키면 전류의 방향에 따라 리튬 이온을 이동시키는 경로로서 작용하게 된다. 어야 한다. 여기에서 유기전해액은 리튬과의 반응성이 적은 비수용성 유기용매, 예를 들면 에틸렌 카보네이트, 디메틸렌 카보네이트, γ-부티로아세톤, 프로필렌 카보네이트 등과, 이온성 리튬염, 예를 들어 과염소산리튬(LiClO4), 보론플루오로화리튬(LiBF4), 트리플루오로메탄산술폰화리튬(LiCF3SO3) 등으로 구성된다.
도 1은 통상적인 리튬 2차전지의 적층 구조를 개략적으로 나타낸 사시도이다. 이를 참조하면, 리튬 2차전지는 양극 집전체 (11), 양극 조성물층 (12), 고분자 전해질층 (13), 음극 조성물층 (14) 및 음극 집전체 (15)가 순차적으로 적층되어 있는 구조를 갖는다.
상기 양극 집전체로는 알루미늄 박막(foil) 또는 그리드(grid)를 주로 사용하고, 음극 집전체로는 구리 박막(foil) 또는 그리드(grid)를 주로 사용하고 있다. 그런데 이러한 집전체 표면상에는 산화막이 형성되어 있어서, 후에 그 위에 도포되는 전극 활물질과의 접착력을 약화시키고 도전성을 저하시켜서 결국 전지의 성능을 저하시키는 문제점이 있다.
상기 문제점을 해결하기 위하여 집전체를 사용하기 이전에 집전체를 산을 이용하여 세척한 후 폴리비닐리덴플루라이드 등을 포함하는 고분자 매트릭스 조성물을 코팅하는 방법을 사용하고 있다. 그런데 이 방법은 제품의 대량생산시 적용하기가 곤란하다는 문제점이 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 문제점을 해결하여 집전체를 연속적으로 처리하여 제품의 대량생산시 적용할 수 있는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법을 제공하는 것이다.
도 1은 통상적인 리튬 2차전지의 적층 구조를 개략적으로 나타낸 사시도이고,
도 2는 본 발명에 따른 리튬 2차전지용 집전체의 활성화공정을 순차적으로 나타낸 도면이다.
도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
11. 양극 집전체 12. 양극 조성물층
13. 고분자 전해질층 14. 음극 조성물층
15. 음극 집전체 21. 아세톤 탱크
22. 산/염기 용액 탱크23. 증류수 탱크
24, 26. 건조로25. 코터기
27. 롤러(roller)
상기 과제를 이루기 위하여, 본 발명에서는 (a) 아세톤 탱크에서 집전체상의 오일성분을 제거하는 단계; (b) 산 또는 염기 용액 탱크에서 집전체상에 형성된 산화막을 제거하는 단계; (c) 산화막이 제거된 집전체를 증류수로 세척하는 단계; (d) 건조로에서 상기 결과물을 건조하는 단계; (e) 집전체의 양 면에 도전제, 결합제 및 용매를 포함하는 고분자 매트릭스 조성물을 코팅한 후, 건조로에서 건조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법을 제공한다.
본 발명에서는 상기 (d)단계와 (e)단계 사이에 아세톤 탱크에서 세척하는 단계를 더 거침으로써 그 세정효과를 높일 수 있다.
이하, 도 2를 참조하여 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
먼저, 집전체가 아세톤 탱크 (21)를 거치면서 그 표면상에 있는 오일 성분들이 제거된다. 그리고 나서, 산 또는 염기 용액 탱크 (22)를 거치면서 집전체상에 형성된 산화막이 제거된다. 이 때 산 용액으로는 0.1 내지 1M 농도의 염산(HCl) 또는 질산(HNO3) 용액을 사용하고, 염기 용액으로서 0.5 내지 2M 농도의 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 수용액을 사용한다. 여기에서 집전체의 소재가 알루미늄인 경우에는 염기 용액을 사용하는 것이 효과적이며, 구리 소재인 경우에는 산 용액을 사용하는 것이 바람직하다.
그 후 집전체 표면상에 사용된 산 또는 염기 용액이 잔류되는 것을 방지하기 위하여 증류수 탱크 (23)를 거쳐 세척한다. 이 때 산 또는 염기 용액이 완전히 제거되지 않고 남아 있게 되면 집전체를 다시 산화시킬 우려가 있으므로 충분하게 서척하는 것이 필수적이다. 그리고 나서 건조로 (24)에서 건조한다. 이러한 건조단계를 실시하기 이전에 아세톤 탱크조를 다시 한 번 거치면 세정효과를 보다 높일 수 있다.
건조된 집전체의 양 면에 도전제, 결합제, 용매 등을 포함하는 고분자 매트릭스 조성물을 코팅한다. 조성물 코팅시 코터기로서 도 2에 도시된 바와 같은 코터기 즉, 원형 회전 브러쉬 (25)를 이용하면 집전체 표면상에 상기 고분자 매트릭스 조성물을 연속적으로 코팅할 수 있다. 이렇게 고분자 매트릭스 조성물을 집전체의 양 면상에 코팅처리하게 되면 후에 도포되는 전극 활물질과의 접착력을 향상시킬 수 있는 동시에 도전성을 개선할 수 있는 효과가 있다. 상기 도전제로는 카본블랙, 흑연 등을 사용할 수 있으며, 상기 결합제로는 폴리비닐리덴플로라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌 등을 사용할 수 있다.
고분자 매트릭스 조성물의 코팅이 완료되면 최종적으로 건조로 (26)에서 건조한다.
도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 집전체 활성화방법은 여러개의 롤러 (27)를 이용하여 처음부터 마지막 단계까지 단시간안에 많은 양의 집전체를 효과적으로 활성화시킬 수 있어서 제품의 대량생산에 적용할 수 있는 방법이다.
본 발명에 따르면, 리튬 2차전지용 집전체를 단시간안에 많은 양의 집전체를 연속적으로 활성화시킬 수 있으므로 제품의 대량생산이 가능해진다. 이러한 활성화 처리로 인하여 집전체와 전극 활물질간의 접착력이 높아지고 도전성이 향상되어 결국 전지의 수명 및 성능이 향상된다.

Claims (6)

  1. (a) 아세톤 탱크에서 집전체상의 오일성분을 제거하는 단계;
    (b) 산 또는 염기 용액 탱크에서 집전체상에 형성된 산화막을 제거하는 단계;
    (c) 산화막이 제거된 집전체를 증류수로 세척하는 단계;
    (d) 건조로에서 상기 결과물을 건조하는 단계;
    (e) 집전체의 양 면에 도전제, 결합제 및 용매를 포함하는 고분자 매트릭스 조성물을 코팅한 후, 건조로에서 건조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (d)단계와 (e)단계 사이에 아세톤 탱크조에서 세척하는 단계가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 산 용액이 0.1 내지 1M 농도의 염산 및 질산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 염기 용액이 0.5 내지 2M 농도의 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 도전제가 카본 블랙 및 흑연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 결합제가 폴리비닐리덴플로라이드 및 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 리튬 2차전지용 집전체의 활성화방법.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100445416B1 (ko) * 1997-07-28 2004-10-14 삼성에스디아이 주식회사 전지 집전체 및 그의 제조 방법
KR100502319B1 (ko) * 1998-12-16 2005-09-26 삼성에스디아이 주식회사 집전체의 활성화 방법 및 이를 이용한 리튬이온 전지
KR100537606B1 (ko) * 1999-08-23 2005-12-19 삼성에스디아이 주식회사 전지의 집전체 세정 장치
KR100591615B1 (ko) * 2000-03-21 2006-06-20 에스케이씨 주식회사 리튬 2차 전지
CN110661004A (zh) * 2019-08-23 2020-01-07 河南豫清新能源产业有限公司 一种锂电池铝箔的去氧化膜方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100445416B1 (ko) * 1997-07-28 2004-10-14 삼성에스디아이 주식회사 전지 집전체 및 그의 제조 방법
KR100502319B1 (ko) * 1998-12-16 2005-09-26 삼성에스디아이 주식회사 집전체의 활성화 방법 및 이를 이용한 리튬이온 전지
KR100537606B1 (ko) * 1999-08-23 2005-12-19 삼성에스디아이 주식회사 전지의 집전체 세정 장치
KR100591615B1 (ko) * 2000-03-21 2006-06-20 에스케이씨 주식회사 리튬 2차 전지
CN110661004A (zh) * 2019-08-23 2020-01-07 河南豫清新能源产业有限公司 一种锂电池铝箔的去氧化膜方法

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