KR19980042612A - 개방 기공 다공성 소결 생성물 및 그의 생성 방법 - Google Patents

개방 기공 다공성 소결 생성물 및 그의 생성 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR19980042612A
KR19980042612A KR1019970061364A KR19970061364A KR19980042612A KR 19980042612 A KR19980042612 A KR 19980042612A KR 1019970061364 A KR1019970061364 A KR 1019970061364A KR 19970061364 A KR19970061364 A KR 19970061364A KR 19980042612 A KR19980042612 A KR 19980042612A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
product
polymer
dispersant
powders
sintered
Prior art date
Application number
KR1019970061364A
Other languages
English (en)
Inventor
스테르젤한스-요셉
Original Assignee
요헨카르크
바스프악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 요헨카르크, 바스프악티엔게젤샤프트 filed Critical 요헨카르크
Publication of KR19980042612A publication Critical patent/KR19980042612A/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10—Sintering only
    • B22F3/11—Making porous workpieces or articles
    • B22F3/1121—Making porous workpieces or articles by using decomposable, meltable or sublimatable fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/0051—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity
    • C04B38/0058—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity open porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/14—Treatment of metallic powder
    • B22F1/148—Agglomerating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10—Sintering only
    • B22F3/11—Making porous workpieces or articles
    • B22F3/1103—Making porous workpieces or articles with particular physical characteristics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/10—Sintering only
    • B22F3/11—Making porous workpieces or articles
    • B22F3/1143—Making porous workpieces or articles involving an oxidation, reduction or reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/009—Porous or hollow ceramic granular materials, e.g. microballoons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
    • C04B38/0615—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances the burned-out substance being a monolitic element having approximately the same dimensions as the final article, e.g. a porous polyurethane sheet or a prepreg obtained by bonding together resin particles
    • C04B38/062—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances the burned-out substance being a monolitic element having approximately the same dimensions as the final article, e.g. a porous polyurethane sheet or a prepreg obtained by bonding together resin particles the burned-out substance being formed in situ, e.g. by polymerisation of a prepolymer composition containing ceramic powder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/88—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/91—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics involving the removal of part of the materials of the treated articles, e.g. etching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408—Dispersants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

a) 수성 중합체 분산액, 소결가능한 무기 분말 및 분산제를 포함하는 유동성 혼합물을 침전조 내에 넣고 여기에서 중합체를 침전시키거나 응집시켜 중합체, 무기 분말 및 분산제를 포함하는 비유동성 생성물을 형성시키는 단계; b) 침전조로부터 생성물을 회수하여 건조시키는 단계; c) 생성물을 가열하여 중합체 및 분산제를 제거하고 생성물을 소결시키는 단계를 포함하는 개방 기공 다공성 무기 소결 생성물의 생성 방법이 제공된다.
개방 기공 상태의 다공성 소결 생성물은 기공 부피가 50 내지 95%이고, 표면적이 0.1 내지 50 ㎡/g이고, 최대값이 0.02 내지 5 ㎛ 및 20 내지 500 ㎛ 범위인 이정(二頂) 이상의 입자 크기 분포를 갖는다.

Description

개방 기공 다공성 소결 생성물 및 그의 생성 방법
본 발명은 세라믹 또는 금속성 물질을 포함하는 개방 기공 다공성 소결 생성물 및 그의 생성 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
무기 포움을 붕괴시켜 개방 기공 다공성 입자를 생성하는 방법은 공지되어 있다.
그러나, 이들 방법은 심각한 단점들을 갖고 있고, 비용이 많이 들어 이제껏 특별한 경우에만 사용되어 왔다. 가장 널리 보급된 방법은 개방 기공 중합체 포움을 유기 입자를 포함하는 슬립(slip)을 침윤시키는 것이다. 통상적으로 폴리우레탄 포움인 침윤된 중합체 포움을 주의하여 건조시키고, 오랫동안 제어된 가열을 가하여 유기 성분을 제거하고, 무기 분말로 이루어진 원판을 소결시킨다. 슬립으로 채워진 기공 구조를 건조시키는 것과 유기 성분을 열분해시키는 것은 모두 오랜 시간을 소비해야하며 비용도 많이 든다. 그밖에, 건조와 열분해를 서서히 진행시키기 때문에 물질의 두께를 수 ㎝로 제한해야한다. 이러한 포움의 생성 방법은 예를 들면, DE-A-39 34 496 및 EP-A-0 157 974에 기재되어 있다. EP-A-0 440 322는 중합체 포움을 침윤시키고 침윤된 포움을 압축하는 롤러 배치를 사용하여 개방 기공 세라믹 포움을 생성하는 기술을 기재하고 있다. 이와같이 생성된 무기 포움은 예를 들면, 연료 가스 처리를 위한 촉매의 지지체로서 자동차 배기 촉매 또는 디젤 배기 필터로서, 그리고 또한 금속 용융물과 같은 고온 용융물을 정제하는 필터로서 또는 고온의 기체를 여과하는 필터로서 사용된다. 사용되는 재료로는 예를 들면, 리튬 알루미늄 실리케이트 또는 근청석, 알파-알루미늄 산화물, 탄화규소 또는 SiO2가 있다. 질화규소 및 산화지르코늄/산화알루미늄 혼합 세라믹이 또한 사용되어 왔다.
WO 95/11752는 금속을 개방 기공 중합체 포움 상에 화학적으로 침착시키고, 건조시키고 열분해 시켜 산화에 의해 세라믹 포움으로 전환될 수 있는 개방 기공 금속 포움을 생성하는 방법을 개시한다. 이때도 역시 건조와 열분해에 비용이 많이 든다.
EP-A-0 344 284에는 강알칼리성 알칼리 금속 규산염 또는 알칼리 금속 알루민산염을 기재 금속 분말, 바람직하게는 알루미늄 분말과 혼합하여, 금속을 용해시키고 송풍 기체로서 수소를 발생시켜 무기 포움을 생성하는 방법이 기재되어 있다. 포움을 건조시킨 후, 이를 암모늄 화합물로 처리하여 악영향을 줄 수 있는 알칼리 금속 이온을 제거한다.
EP-A-0 330 963은 수성 세라믹 슬립을 수성 중합체 분산액과 혼합하고, 혼합물을 휘저어 개시 부피의 1.5 내지 10 배를 차지하는 포움을 제조하고, 이 포움을 성형틀로 이동시키고, 건조시키고, 유기 보조제를 열분해시키고나서 물질을 소결시켜 세라믹 포움을 생성하는 방법을 개시한다. 이 절차에 따르면 비교적 큰 기포가 포움 내에 발생된다. 그밖에, 많은 부분의 포움 기공이 폐쇄되어 있다.
본 발명의 목적은 적은 비용으로 실행할 수 있고 현존하는 방법의 단점을 피할 수 있는 개방 기공 다공성 무기 소결 생성물을 생성하는 방법을 제공하는 것이다. 이렇게 생성된 소결 생성물은 이정(二頂) 이상의 기공 크기 분포를 보이고 생성물 전체에 두루 뻗어 있는 연속 채널을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명자는
a) 수성 중합체 분산액, 소결가능한 무기 분말 및 분산제를 포함하는 유동성 혼합물을 침전조 내에 넣고, 여기에서 중합체를 침전시키거나 응집시켜 중합체, 무기 분말 및 분산제를 포함하는 비유동성 생성물을 형성시키고;
b) 침전조로부터 생성물을 회수하여 건조시키고;
c) 생성물을 가열하여 중합체 및 분산제를 제거하고 생성물을 소결시켜 개방 기공 다공성 무기 소결 생성물을 생성하는 방법에 의해 상기 목적이 성취됨을 발견하기에 이르렀다.
본 방법에 의해 생성되는 소결 생성물 또는 과립은 개방 기공 상태이고, 최대값 범위가 좁은 이정 기공 크기 분포를 보이고 기공 부피는 50 내지 95%이다. 이들은 심지어 소결 전 녹색 상태에서도 높은 기계적 안정성을 보이고 종종 다공성이어서, 오랜 시간이 걸려야 하는 유기 보조제의 열분해를 피할 수 있다. 그리하여 본 발명의 방법은 개방 기공 다공성 소결 생성물을 신속하고 저렴하게 생성할 수 있게 한다.
본 발명의 방법에서는, 먼저 수성 중합체 분산액, 소결가능한 무기 분말 및 분산제를 포함하는 유동성 혼합물을 제조한다.
중합체 분산액으로는 하기 서술되는 침전조에 첨가했을 때 중합체의 침전 또는 응집을 초래하는 모든 적합한 분산액을 사용할 수 있다.
사용되는 중합체 분산액 내 중합체는 자유 라디칼 중합에 의해 얻을 수 있는 모든 중합체일 수 있다. 일반적으로, 유화 중합에 의해 얻어지는 중합체일 것이다. 그러나, 여러 가지 중합 방법, 예를 들면 현탁액 중합에 의해 얻어지는 중합체를 사용하는 것이 또한 가능하다. 중합체는 중합체 함량이 40 내지 80 중량%, 특별히 50 내지 75 중량% 범위 내인 분산액 형태로 사용하는 것이 바람직하다. 이는 일차 분산액, 즉 유화 중합에서 얻어지는 분산액, 또는 이차 분산액, 즉 사전에 단리한 중합체를 분산액 매질 내에 후속 분산시킨 분산액일 수 있다.
분산액 매질은 일반적으로 물이다. 그러나, 알콜 및 케톤과 같은 수혼화성 유기 용매, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 아세톤 또는 메틸 에틸 케톤을 또한 사용할 수 있다. 중합체는 α,β-에틸렌형 불포화 단량체의 자유 라디칼 중합에 의해 제조하는 것이 바람직하다.
적합한 단량체로는 예를 들면, 특히 3 내지 6 개 탄소 원자를 갖는 α,β-에틸렌형 불포화 모노카르복실산 및 디카르복실산; 비닐방향족 화합물, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔: 선형 1-올레핀, 분지형 1-올레핀 또는 고리형 올레핀; 부타디엔, 비닐 및 알릴 알킬 에테르(알킬 라디칼 내에 1 내지 40 개 탄소 원자를 가짐, 알킬 라디칼이 또한 히드록실 기, 아미노 또는 디알킬아미노 기 또는 하나 이상의 알콕실레이트 기를 가질 수 있음); 아크릴아미드 및 알킬 치환 아크릴아미드; 술포-함유 단량체; C3-C6-모노카르복실산 또는 디카르복실산(상기 서술함), 특히 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산의 C1-C8-알킬 에스테르 또는 C1-C4히드록시알킬 에스테르; 알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬아미노알킬 (메트)아크릴아미드가 있다.
바람직한 단량체는 앞서 언급한 아크릴산 및 메타크릴산의 에스테르, 비닐 방향족 화합물, 부타디엔, 비닐 에스테르 (메트)아크릴로니트릴 및 앞서 언급한 (메트)아크릴아미드이다. 특히 바람직한 것은 스티렌-부타디엔 공중합체 및 아크릴레이트를 기재로 한 중합체이다. 상기 중합체는 또한 고무일 수 있다.
수성 유화 중합에 사용할 경우, 중량 평균 분자량이 1000 내지 2,000,000, 바람직하게는 5000 내지 500,000인 중합체를 얻는다. K 값은 일반적으로 15 내지 150 범위이다(디메틸포름아미드 내 1 중량% 강도). 평균 입자 크기(광산란(Autosizer)을 이용하여 결정)는 20 내지 1000 ㎚, 바람직하게는 30 내지 700 ㎚, 특히 바람직하게는 40 내지 400 ㎚ 범위 내이다. 이 분산액은 단정(單頂) 또는 다정(多頂) 입자 크기 분포를 가질 수 있다.
중합체는 또한 침전되거나 응집된 생성물을 기계적으로 강화시키는 결합제로서 작용할 수 있다.
분산액 내 중합체의 농도는 분산액의 중량을 기준으로 하여 1 내지 80 중량%인 것이 바람직하고, 20 내지 75 중량%인 것이 특히 바람직하다. 유동성 혼합물을 기준으로 한 농도는 1 내지 50 중량%인 것이 바람직하고, 2 내지 30 중량%, 특히 4 내지 20 중량%인 것이 특히 바람직하다.
혼합물 또는 분산액의 수성 매질로는, 물을 함유한 적합한 매질은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 물을 매질로서 사용할 수 있다. 또한 물과 저급 알콜, 예를 들면 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 수용성 유기 보조제의 혼합물을 사용할 수 있다. 유동성 혼합물을 제조함에 있어서 물을 단독 매질로서 사용할 경우, 유기 용매의 후처리를 생략할 수 있다. 그밖에 중합체 분산액의 침전 또는 응집이 예를 들면 유기 용매 내에서의 수용성 중합체의 침전에 비해 수성 매질 내에서 보다 신속하게 진행된다. 따라서 물을 사용하는 것이 바람직하다. 침전 또는 응집의 결과로, 수성 중합체 분산액은 유동성 혼합물을 중합체, 무기 분말 및 분산제를 포함하는 비유동성 생성물로 상변환된다.
개방 기공 다공성 무기 소결 생성물을 형성시키는, 특히 내부에 웹 구조를 형성시키는 소결가능한 무기 분말로서 특히 적합한 무기 분말 물질은 금속 분말, 특히 희석 산에 대해 안정한 금속 분말, 광물질 분말, 세라믹 분말, 금속 탄화물 분말 및 금속 질화물 분말이다.
예를 들면, 세라믹 물질을 사용할 수 있다. 바람직한 것은 산화알루미늄, 산화마그네슘 또는 산화이트리움으로 부분적으로 또는 완전히 안정화시킨 산화지르코늄, 동석, 근청석, 규산 지르코늄, 탄화규소, 산화알루미늄 및 산화이트리움과 같은 공지된 소결 보조제를 포함하는 질화규소, 뮬라이트, 탄화텅스텐, 탄화티탄, 탄화탄탈룸, 탄화바나듐, 질화티탄, 질화탄탈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이다. 금속 분말을 또한 사용할 수 있다. 이들은 구리, 은, 티탄, 강철 및 철, 니켈 또는 코발트를 기재로 한 합금으로 이루어진 군으로부터 선택하는 것이 바람직하다. 혼합 분말, 예를 들면, 다른 물질, 예를 들면 금속을 함유한 세라믹 분말을 사용하는 것이 또한 가능하다. 혼합물은 세라믹 분말 및 금속 분말로 이루어진 군으로 한정될 수 있다. 탄화물, 질화물 또는 금속 분말을 또한 서로 혼합할 수 있다.
사용하기 바람직한 세라믹 분말의 평균 입자 크기는 0.1 내지 10 ㎛이고, 0.3 내지 2 ㎛가 특히 바람직하다. 금속 분말의 입자 크기는 1 내지 50 ㎛가 바람직하고, 2 내지 20 ㎛가 특히 바람직하다.
유동성 혼합물을 기준으로 한 무기 분말의 양은 10 내지 95 중량%가 바람직하고, 25 내지 85 중량%, 특히 40 내지 85 중량%가 특히 바람직하다.
사용되는 분산제는 모든 적합한 분산제일 수 있다. 예를 들면, 이온성 또는 입체적 분산제를 사용할 수 있다. 적합한 이온성 분산제는 암모니아, 유기 또는 무기산의 암모늄 염 및 지방산의 테트라알킬암모늄염이다. 유기 또는 무기 산의 암모늄염은 저급 분자량 화합물, 예를 들면, 바람직하게 C8-C20-알킬 라디칼을 갖는 지방산의 테트라알킬암모늄 염이 바람직하다. 특히 바람직한 것은 테트라메틸암모늄 염, 테트라에틸암모늄 염, 테트라프로필암모늄 염 및 테트라부틸암모늄 염 및 또한 혼합염이다. 본원에 사용될 수 있는 지방산은 모든 적합한 지방산, 예를 들면 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 리시놀레산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산 또는 스테아르산이다. 입체적으로 작용하는 분산제는 계면활성 구조를 갖는다. 분산제는 유동성 혼합물의 점도를 낮추어 높은 고체 함량을 야기하면서 혼합물은 여전히 유동성이게 할 수 있어 유리하다. 세라믹 분말을 분산시키기 위해, 세라믹 분말을 기준으로 하여 0.5 내지 3 중량%의 분산제를 사용하는 것이 바람직하다. 금속 분말을 분산시키기 위해서는 금속 분말을 기준으로 하여 0.01 내지 0.5 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 혼합물은 앞서 언급한 성분들 수성 중합체 분산액, 소결가능한 무기 분말 및 분산제로 이루어질 수 있다. 그러나, 이들은 또한 부가의 구성 성분, 예를 들면 금속 또는 귀금속 이온 또는 이들 금속을 바람직하게 소량 함유하는 것이 바람직할 수 있다. 적합한 이온의 예는 원소 Al, B, Ge, 원소 주기율표의 IIIa, IIb, IVb, Vb, VIb 족 원소, Be, Sn, Pb, Bi, Cu, Fe, Co, Ni, Ce, Mn 또는 이들의 혼합물이다. 그밖에 안료 또는 소결 생성물내에 존재해야 하는 기타 물질을 혼합물에 첨가할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 유동성 혼합물은 소결 보조제를 포함하여 바람직하게 10 내지 80 부피부, 특히 바람직하게 20 내지 50 부피부의 무기 분말, 바람직하게 15 내지 70 부피부, 특히 바람직하게 30 내지 60 부피부의 물, 바람직하게 3 내지 10 부피부, 특히 바람직하게 3 내지 7 부피부의 분산제 및 바람직하게 3 내지 40 부피부, 특히 바람직하게 5 내지 30 부피부의 중합체를 함유한다. 부피부는 부피%일 수 있고 모든 더한 전체 값은 100 부피%이다.
사용되는 유동성 혼합물은 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 통상적인 혼합기 내에서 제조를 수행할 수 있다. 적합한 점도는 예를 들면 눈으로 조절한다. 본 절차에서, 중합체 분산액, 소결가능한 무기 분말, 분산제 및 물은 조제물이 그의 고유 중량 하에서 유동성을 유지하거나 또는 압출될 수 있는 비율로 혼합한다. 소결 가능한 분말의 유동 한계에 도달한 부피 비율은 분말 입자 크기 및 분말 표면적에 좌우된다. 예를 들어, 0.3 내지 2 ㎛의 비교적 작은 입자 크기를 갖는 세라믹 분말의 경우, 약 20 내지 40 부피%일 때 유동 한계에 도달한다. 평균 입자 직경이 2 내지 20 ㎛인 굵은 금속 분말의 경우는 30 내지 50 부피%일 때 유동 한계에 도달한다.
유동 혼합물을 침전조에 넣고, 여기에서 중합체를 침전시키거나 응집시킨다. 사용되는 침전조는 사용된 중합체 분산액이 침전되거나 응집되기에 적합한 모든 침전조일 수 있다. 침전조는 수성 산 침전조 또는 수성 염 침전조가 바람직하다. 산 침전조로서 1 내지 50 중량% 강도의 포름산을 사용하는 것이 바람직하다.
유동성 혼합물을 침전조에 넣는 것은 원하는 침전 생성물의 형태에 따라 여러 가지 방법으로 수행할 수 있다. 예를 들면, 유동성 혼합물을 소적 형태로 침전조 내에 첨가할 수 있다. 이 절차에서는 유동성 혼합물이 저장 용기를 흘러나온 후 개별 소적으로 분리되고 이들 소적이 침전조 내에서 응결되어 고체 소적을 형성하는 방식으로 저장 용기에서부터 온건히 교반되는 침전조 내로 흐르게 된다. 본원에서, 스트림의 형태로 저장 용기로부터 유출되는 혼합물은 추가 간섭 없이 소적으로 분해될 수 있다. 스트림을 소적으로 분해는 것은 또한 제어할 수 있다. 이러한 목적을 위해, 노즐로부터 유출되는 유동성 혼합물의 스트림에 규칙적인 수축을 초래하는 주기적 진동을 가한다. 스트림 직경, 진동 빈도 및 유속을 적합하게 배합하여, 수축의 크기를 표면력에 의해 증폭하여 스트림이 거의 같은 직경을 갖는 개별 소적으로 분쇄되도록 한다. 이러한 방법은 예를 들면 DE-A-2 520 220 및 EP-A-0 274 098에 상세히 서술되어 있다. 소적을 생성하는 데 적합한 파라미터는 적절한 실험에 의해 결정할 수 있다.
유동성 혼합물은 또한 압출물의 형태로 침전조 내에 첨가하거나 압출시킬 수 있다. 이로서 압출물 형태의 침전 생성물을 얻을 수 있다. 압출물을 생성하기 위해, 혼합물은 소적 생성의 경우 보다 5 내지 10 부피% 많은 분말을 함유하는 것이 바람직하다.
개방 기공 다공성 무기 침전 생성물은 침전 또는 응집에 의해 형성된다. 이들은 생성물 전체에 두루 뻗어 있는 연속 채널을 갖는 것이 바람직하다.
비유동성 생성물은 중합체, 무기 분말 및 분산제를 포함한다. 상기 성분 및 사용된 매질, 특히 물로 이루어지는 것이 바람직하다. 침전 또는 응집 후, 단계 b)에서는 생성물을 침전조로부터 분리해내고 건조시킨다. 건조는 100 내지 130℃의 공기 흐름 내에서 1 내지 2 시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.
후속 단계 c)에서, 생성물을 가열하여 중합체 및 분산제를 제거하고 동시에 또는 뒤이어 소결시킨다. 생성물을 소결에 의해 수축하지 않거나 또는 소결로 인해 최고 5% 까지 수축하는 온도로 2 내지 5℃/분의 속도로 가열하는 것이 바람직하다. 세라믹 분말의 경우, 이 절차는 공기 중에서 수행하는 것이 바람직하다. 온도는 700 내지 1200℃인 것이 바람직하다. 산화알루미늄 및 탄화규소는 예를 들면, 800 내지 1100℃에서 가열한다. 금속 분말은 불활성 기체 분위기 하에, 예를 들면 질소 또는 아르곤 하에, 또는 바람직하게는 수소 또는 수소 및 질소 및(또는) 아르곤을 포함하는 혼합 기체 하에 500 내지 1200℃로 가열한다. 분말 입자 크기가 2 내지 5 ℃인 카르보닐 철 분말을 포함하는 생성물은 500℃ 정도의 낮은 온도에서 고강도에 도달한다. 온도를 1 내지 4 시간 동안 최적의 강화 온도에 유지하는 것이 바람직하며, 이어서 생성물을 냉각시킨다.
본 발명은 또한 상기 방법에 의해 얻어질 수 있는 또는 얻어지는 다공성 무기 소결 생성물을 제공한다. 이들 소결된 무기 분말을 포함하는 바람직한 개방 기공 다공성 소결 생성물은 기공 부피가 50 내지 95%, 바람직하게는 50 내지 80%이고, 표면적은 0.1 내지 50 ㎡/g, 바람직하게는 1 내지 20 ㎡/g이다. 기공은 불규칙하다. 기공 크기 분포는 0.01 내지 1 ㎛, 특히 바람직하게 0.05 내지 0.5 ㎛ 범위와 20 내지 500 ㎛, 바람직하게 20 내지 200 ㎛ 범위에서 최대값을 갖는 이정 이상의 분포인 것이 바람직하다. 다공성 생성물은 길이 차이가 1:1.5 내지 1:100이고, 분말의 입자 직경에 대한 웹 직경의 비가 2 내지 1000, 바람직하게는 5 내지 500인 길이가 불규칙한 소결 웹을 갖는 것이 바람직하다. 본원의 생성물은 생성물을 관통하여 두루 뻗어 있는 연속 채널 조직을 갖는다. 운반 채널로도 알려져 있는 이러한 채널은 너비가 20 내지 500 ㎛인 것이 바람직하다.
본 발명의 소결 생성물은 촉매적 활성 물질 또는 그들의 전구체를 포함할 수 있다. 이러한 물질로는 예를 들면, 앞서 기재한 금속, 특히 귀금속, 예를 들면, 백금, 팔라듐, 코발트, 니켈, 은, 철 또는 구리이다. 이들 촉매적 활성 물질 또는 그들의 전구체는 유동성 혼합물 내로 첨가하거나 또는 소결 생성물의 표면에 도포할 수 있다. 소결 생성물은 그의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 5 중량%의 촉매적 활성 물질 또는 그들의 전구체를 함유하는 것이 바람직하다.
이들 금속은 예를 들면, 산화물 분말로서 유동성 혼합물 내에 첨가될 수 있다. 건조 및 열분해 후, 감압 분위기의 수소 하에 소결을 수행할 수 있다. 이로써 촉매적 활성 금속을 포함하는 소결 생성물을 얻는다. 소결 포움 생성물로도 알려잰 본 발명의 소결 생성물은 촉매 지지체 또는 촉매로서 사용될 수 있다. 그밖에, 이들은 예를 들면, 화학 산업에서 분리 방법 중에 칼럼 충진제로 사용될 수 있다.
본 발명을 하기 실시예로서 예시한다.
실시예 1-3
산화알루미늄
먼저, 분산제로서 하기 표에 지시된 양의 테트라메틸암모늄 올레이트(TMAO)(25 중량% 강도의 수성 조제물 형태) 및 지시된 양의 탈이온수를 조제 용기에 넣고 실온에서 혼합하였다. 이어서 결합제로서 지시된 양의 아크릴 에스테르 분산액(루드빅샤펜 소재의 바스프 악티엔게젤샤프트(BASF AG)으로부터 입수한 Acronal(등록된 상품명) S 360 D)을 혼입하였다. 그리고나서 마지막으로, 지시된 양의 산화알루미늄(알코아(Alcoa)로부터 입수한 CT 3000 SG, 평균 입자 크기 약 0.9 ㎛)를 15 분에 걸쳐 교반하며 첨가하였다.
그리고나서 이와같이 하여 얻은 혼합물을 추가 진동 없이 실온에서 조정가능한 밸브를 갖는 출구를 통해 포름산 20 중량% 및 탈이온수 80 중량%로 이루어진 온건하게 교반되는 침전조 내로 소적 형태로 흘러보내었다. 침전조는 플라스틱 용기 내 약 10 ℓ의 침전 용액을 함유하였다.
혼합물을 적가한 후, 넓은 메쉬 플라스틱 체를 사용하여 침전조로부터 응고된 소적 형태의 생성물을 분리하였다.
크기가 3 내지 6 ㎜인 생성물 또는 과립을 먼저 2 시간 동안 실온에서 방치하고나서 2 시간에 걸쳐 건조 오븐 내에서 공기 중에 120℃로 가열하고 120℃에서 3 시간 동안 방치하였다. 그리고나서 건조 오븐을 냉각시키고, 과립을 회수하여 소결로(燒結爐)에 옮겼다. 여기에서 공기 중에서 마찬가지로 3℃/분의 속도로 120℃에서 800℃로 가열하고, 800℃에서 2 시간 동안 방치하고 나서 소결로의 작동을 정지시켰다.
소결 과립은 건조한 소결되지 않은 과립에 비해 길이상으로 수축하지 않았다. 이들은 기계적으로 안정하였고 기공 너비가 0.07 내지 0.2 ㎜인 개방 기공을 가졌다.
산화흑동 분말의 교반 현탁액 내 침지하면, 과립은 즉시 균질하게 흑색으로 되는데, 이는 과립의 기공 조직이 과립을 통하여 균일하고 연속적으로 이어져 있음을 나타낸다.
사용된 유동성 혼합물의 조성
실시예 1 2 3
분산제(물을 함유하지 않음)
양[g] 4 8 4
부피비[%] 0.9 1.5 0.9
물
양[g] 212 274 237
부피비[%] 49.8 52.7 52.3
Al2O3분말
양[g] 438 750 548
부피비[%] 25.8 36.2 30.2
결합제(물을 함유하지 않음)
양[g] 100 50 75
부피비[%] 23.5 9.6 16.6
소결 생성물을 비표면적 및 기공 크기 분포에 대해 검사하였다. 실시예 1-3으로부터 얻은 생성물에서 비표면적은 6.1 내지 6.4 ㎡/g이었다. 이정형 기공 크기 분포로 밝혀졌다: 미세기공이 없고, 0.07 ㎛ 미만의 기공이 없었으나, 약 0.2 ㎛ 범위의 중간 크기 기공이 매우 좁은 분포로 존재하였고, 즉 0.4 보다 큰 기공이 없었으며, 10 ㎛ 내지 200 ㎛ 범위의 큰 개방 기공(운반 채널)이 존재하였다.
실시예 4
탄화규소
실시예 1-3과 유사한 방법을 사용하여, 25 중량% 강도 수성 테트라메틸암모늄 올레이트 조제물 12 g을 탈이온수 63 g에 용해시키고, 50 중량% 강도의 아크릴산 에스테르 분산액 100 g을 첨가하였다. 그리고나서 평균 입자 크기 약 0.6 ㎛인 탄화수소 분말 Carbogran(등록 상표) UF 15(론자(Lonza)로부터 입수) 220 g을 20 분에 걸쳐 교반하며 첨가하였다. 이어서 이 혼합물을 실온에서 실시예 1에서 서술한 침전조 내로 적가하였다. 침전된 생성물을 기울여 따라 분리한 후, 이들을 130℃의 대류 건조 오븐 내에서 약 3 시간 동안 건조시키고나서 열분해 로 내에서 질소 하에 5℃/분 속도로 1100℃ 까지 가열하였다. 이와같이 하여 얻은 과립은 기계적으로 매우 안정하였다. 이들은 15 ㎡/g의 비표면적을 가졌고 0.08 내지 0.3 ㎛와 20 내지 200 ㎛에서 두 개의 피크를 갖는 이정 기공 크기 분포를 가졌다.
실시예 5
동석
완결된 동석 믹스의 수분 함유 필터 케이크를 사용하였다. 아래 주어진 특징들은 동석의 고체 함량을 기준으로 한다. 50% 강도 수성 아크릴산 에스테르 분산액 100 g을 탈이온수 55 g 및 테트라메틸암모늄 올레이트 25% 강도 수성 조제물 12 g에 첨가하고 동석 234 g을 15 분에 걸쳐 이 혼합물 내에서 한번에 조금씩 분산시켰다.
유동성 혼합물을 실시예 1에서 서술한 바와 같이 소적으로 전환시키고, 소적을 건조시키고 나서 2℃/분의 속도로 900℃ 까지 가열하고 2 시간 동안 900℃에 방치하였다. 소적 형태의 과립은 비표면적이 9 ㎡/g이었다. 이들은 0.5 내지 5 ㎛와 100 내지 200 ㎛에서 좁은 피크들을 갖는 이정 입자 크기 분포를 가졌다.
실시예 6
철
평균 입자 직경이 약 0.7 ㎛인 산화철 안료 1300 g(바이엘 게젤샤프트(Bayer AG)로부터 입수한 Bayferrox(등록 상표) 22 FM) 130g을 25% 강도 수성 테트라메틸암모늄 올레이트 32 g, 탈이온수 80 g 및 50 중량% 강도 아크릴산 에스테르 분산액(바스프 악티엔게젤샤프트로부터 입수한 Acronal(등록 상표) S 360 D) 200 g의 혼합물에 분산시켰다. 이와 같이 하여 얻은 혼합물을 10% 강도 수성 포름산 용액 내로 적가하였고, 여기에서 소적은 즉시 응고되었다. 소적 형태의 과립을 기울여 따라 분리하고 대류 건조 오븐 내 130℃에서 5 시간 동안 건조시켰다.
그리고나서 이들을 관형 로에 옮기고 수소 스트림 내에서 2℃/분의 속도로 480℃까지 가열하고, 이 온도에 1 시간 동안 방치하고 나서 냉각시켰다. BET 표면적이 14 ㎡/g인 다공성 철 과립을 얻었다. 기공 크기 분포는 0.3 ㎛와 200 ㎛에서 두 개의 좁은 최대값을 가졌다.
본 발명에 따르면 보다 단축된 시간에 경제적으로 제조할 수 있고 기계적으로 안정한 개방 기공 다공성 물질을 얻는다.

Claims (11)

  1. a) 수성 중합체 분산액, 소결가능한 무기 분말 및 분산제를 포함하는 유동성 혼합물을 침전조 내에 넣고, 여기에서 중합체를 침전시키거나 응집시켜 중합체, 무기 분말 및 분산제를 포함하는 비유동성 생성물을 형성시키는 단계; b) 침전조로부터 생성물을 회수하여 건조시키는 단계; c) 생성물을 가열하여 중합체 및 분산제를 제거하고 생성물을 소결시키는 단계를 포함하는 개방 기공 다공성 무기 소결 생성물의 생성 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 단계 a)에서 혼합물을 소적 형태 또는 압출물 형태로 첨가하는 방법.
  3. 제 1 또는 2 항에 있어서, 소결 가능한 무기 분말을 금속 분말, 광물질 분말, 세라믹 분말, 금속 탄화물 분말, 금속 질화물 분말 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택하는 방법.
  4. 제 1 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 침전조가 산 수용액 침전조 또는 염 침전조인 방법.
  5. 제 1 내지 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 분산제가 암모니아, 유기 또는 무기산의 암모늄 염 또는 지방산의 테트라알킬암모늄 염인 방법.
  6. 제 1 내지 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 분산액 내 중합체가 스티렌-부타디엔 공중합체 또는 C1-C6-알킬 (메트)아크릴레이트를 기재로 한 방법.
  7. 제 1 내지 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매적 활성 물질 또는 그들의 전구체를 유동성 혼합물에 첨가하거나 또는 소결 생성물의 표면에 도포하는 방법.
  8. 제 1 내지 7 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 생성되는 개방 기공 다공성 소결 생성물.
  9. 소결 무기 분말을 포함하고 기공 부피가 50 내지 95%이고, 비표면적이 0.1 내지 50 ㎡/g이고, 최대값이 0.02 내지 5 ㎛와 20 내지 500 ㎛ 범위인 이정 이상의 기공 크기 분포를 갖는 개방 기공 다공성 소결 생성물.
  10. 제 8 또는 9 항에 있어서, 소결 생성물의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 5 중량%의 촉매적 활성 물질 또는 그들의 전구체가 도포되어 있는 소결 생성물.
  11. 제 8 내지 10 항 중 중 어느 한 항에서 청구된 개방 기공 다공성 소결 생성물의 촉매 또는 촉매 지지체로서의 용도.
KR1019970061364A 1996-11-21 1997-11-20 개방 기공 다공성 소결 생성물 및 그의 생성 방법 KR19980042612A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19648270A DE19648270A1 (de) 1996-11-21 1996-11-21 Offenzellige poröse Sinterprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19648270.4 1996-11-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19980042612A true KR19980042612A (ko) 1998-08-17

Family

ID=7812396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970061364A KR19980042612A (ko) 1996-11-21 1997-11-20 개방 기공 다공성 소결 생성물 및 그의 생성 방법

Country Status (6)

Country Link
US (2) US5998317A (ko)
EP (1) EP0844221A1 (ko)
JP (1) JPH10297979A (ko)
KR (1) KR19980042612A (ko)
DE (1) DE19648270A1 (ko)
TW (1) TW367316B (ko)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2776287B1 (fr) * 1998-03-20 2000-05-12 Ceramiques Tech Soc D Materiau ceramique poreux massif homogene
DE19830795A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-13 Klaus Heckmann Poröse Keramiken
DE19937107A1 (de) * 1999-08-06 2001-02-08 Basf Ag Katalysator mit bimodaler Porenradienverteilung
DE10008257A1 (de) * 2000-02-23 2001-08-30 Alstom Power Schweiz Ag Baden Verfahren zur Reparatur einer Gasturbinenkomponente
DE10024561A1 (de) * 2000-05-18 2001-11-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von porösen anorganischen Festkörpern aus einer wässrigen Kompositpartikeldispersion
JP2002167290A (ja) * 2000-11-29 2002-06-11 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 多孔質吸音材とその製造方法
US6524522B2 (en) * 2001-03-07 2003-02-25 Advanced Ceramics Research, Inc. Method for preparation of metallic foam products and products made
US6852272B2 (en) * 2001-03-07 2005-02-08 Advanced Ceramics Research, Inc. Method for preparation of metallic and ceramic foam products and products made
US20030054154A1 (en) * 2001-09-14 2003-03-20 Hancun Chen Method of making a porous green form and oxygen transport membrane
US6897175B2 (en) * 2001-10-09 2005-05-24 General Electric Catalyst and method for the alkylation of hydroxyaromatic compounds
DE10221537A1 (de) * 2002-05-15 2003-11-27 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung sphärischer, hybridischer Formkörper aus löslichen Polymeren
US6964817B2 (en) * 2002-07-15 2005-11-15 Hitachi Metals, Ltd. Porous sintered metal and filter thereof, and method for producing porous sintered metal
DE10328892A1 (de) * 2003-06-26 2005-05-12 Curasan Ag Knochenaufbaumittel und Herstellungsverfahren
US20070072761A1 (en) * 2003-10-07 2007-03-29 Hong-Jae Lee Manufacturing method of ceramic body with excellent adiabatic capacity
CN100577288C (zh) * 2006-09-29 2010-01-06 中国石油化工股份有限公司 一种加氢活性保护剂及其制备方法
US8119057B2 (en) * 2008-02-19 2012-02-21 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Method for synthesizing bulk ceramics and structures from polymeric ceramic precursors
US20110111205A1 (en) * 2009-11-09 2011-05-12 Korea Institute Of Machinery & Materials METHOD OF MANUFACTURING POROUS SINTERED REACTION-BONDED SILICON NITRIDE CERAMICS FROM GRANULAR Si MIXTURE POWDER AND POROUS SINTERED REACTION-BONDED SILICON NITRIDE CERAMICS MANUFACTURED THEREBY
DE102009057127A1 (de) 2009-12-08 2011-06-09 H.C. Starck Gmbh Teilchenfilter, Filterkörper, deren Herstellung und Verwendung
CN102971014A (zh) * 2010-06-29 2013-03-13 皇家飞利浦电子股份有限公司 用于磁性粒子成像(mpi)的高性能铁氧化物粒子示踪剂的合成
EP2793961A4 (en) * 2011-12-23 2015-06-24 Skeletal Kinetics Llc Porous calcium phosphate granule and process for its preparation and use
US9944021B2 (en) 2012-03-02 2018-04-17 Dynamic Material Systems, LLC Additive manufacturing 3D printing of advanced ceramics
US10399907B2 (en) 2012-03-02 2019-09-03 Dynamic Material Systems, LLC Ceramic composite structures and processing technologies
US9764987B2 (en) 2012-03-02 2017-09-19 Dynamic Material Systems, LLC Composite ceramics and ceramic particles and method for producing ceramic particles and bulk ceramic particles
CN113813977B (zh) * 2021-09-17 2023-10-03 浙江师范大学 一种用于1,3-丁二烯选择性加氢制富含1-丁烯的混合丁烯的催化剂及制备方法和应用

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1199534A (en) * 1967-06-23 1970-07-22 Kurashiki Rayon Kk Method of Manufacturing a Flexible Porous Product Mainly Consisting of Inorganic Material.
US3985846A (en) * 1975-04-16 1976-10-12 W. R. Grace & Co. Ceramic firing process
JPS5830272B2 (ja) * 1978-10-03 1983-06-28 イソライト・バブコツク耐火株式会社 セラミツクフアイバ−の使用方法
JPS5556077A (en) * 1978-10-21 1980-04-24 Bridgestone Tire Co Ltd Ceramic porous body
DE3103749C2 (de) * 1981-02-04 1985-01-10 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Offenporiger Formkörper mit homogener Porenverteilung und geringer Dichte
US4443262A (en) * 1982-09-30 1984-04-17 Armstrong World Industries, Inc. Low density fibrous sheet material
CA1221388A (en) * 1983-06-08 1987-05-05 Martin R. Kasprzyk Composite refractory foams
US4654314A (en) * 1983-07-09 1987-03-31 Sumitomo Cement Co., Ltd. Porous ceramic material and processes for preparing same
JPS6021763A (ja) * 1983-07-15 1985-02-04 ティーディーケイ株式会社 人工骨材料
JPS60255671A (ja) * 1984-05-29 1985-12-17 イビデン株式会社 高強度多孔質炭化ケイ素焼結体とその製造方法
US4629464A (en) * 1984-09-25 1986-12-16 Tdk Corporation Porous hydroxyapatite material for artificial bone substitute
NZ221756A (en) * 1986-09-16 1990-05-28 Lanxide Technology Co Ltd Rigid ceramic foam and method of manufacture
EP0313090B1 (en) * 1987-10-22 1994-03-02 Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha Porous ceramic material
DE3853002T2 (de) * 1987-12-02 1995-10-05 Cercona Inc Poröse keramische formen, zusammensetzungen zur herstellung und verfahren zur herstellung.
US4889670A (en) * 1988-03-01 1989-12-26 Basf Aktiengesellschaft Process for manufacturing green and ceramic foam
DE68911811T2 (de) * 1988-09-20 1994-06-09 Asahi Optical Co Ltd Poröser keramischer Sinter und Verfahren zu dessen Herstellung.
WO1990007013A1 (en) * 1988-12-20 1990-06-28 Institut Strukturnoi Makrokinetiki Akademii Nauk Sssr Porous refractory material, article made thereof and method for making said article
GB2237014A (en) * 1989-10-16 1991-04-24 Gnii Stroitelnoj Keramiki Producing articles from filtering ceramic foam
DE4135441A1 (de) * 1991-10-27 1993-04-29 Rauschert Gmbh & Co Kg Paul Keramisches material mit hoher porositaet und verfahren zur herstellung desselben
EP0653392B1 (en) * 1993-05-20 1998-10-14 Sumitomo Electric Industries, Ltd Porous ceramic and process for producing the same
JP3596910B2 (ja) * 1993-06-14 2004-12-02 新原 ▲晧▼一 セラミックス多孔体及びその製造方法
US5399535A (en) * 1993-08-17 1995-03-21 Rohm And Haas Company Reticulated ceramic products
WO1995011752A1 (en) * 1993-10-27 1995-05-04 Scientific Dimensions Usa, Inc. Open cell foam structures, catalysts supported thereby and method of producing the same
JPH08133857A (ja) * 1994-11-08 1996-05-28 Sumitomo Electric Ind Ltd セラミックス多孔体及びその製造方法
JP2998831B2 (ja) * 1995-12-18 2000-01-17 アイシン高丘株式会社 土壌改良材
JP2753577B2 (ja) * 1996-04-30 1998-05-20 工業技術院長 配向した柱状粒子からなる窒化ケイ素多孔体とその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE19648270A1 (de) 1998-05-28
TW367316B (en) 1999-08-21
JPH10297979A (ja) 1998-11-10
EP0844221A1 (de) 1998-05-27
US6153547A (en) 2000-11-28
US5998317A (en) 1999-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19980042612A (ko) 개방 기공 다공성 소결 생성물 및 그의 생성 방법
US6087024A (en) Method for forming porous sintered bodies with controlled pore structure
US6171532B1 (en) Method of stabilizing sintered foam and of producing open-cell sintered foam parts
EP1960097A1 (en) Ultrastable particle-stabilized foams and emulsions
JPH1067574A (ja) 焼成された連続気泡無機フォーム製品の製造法および多孔質体
EP0721439B1 (de) Formteil
DE10044656A1 (de) Offenzellige Siliciumcarbid-Schaumkeramik und Verfahren zu ihrer Herstellung
US20100111816A1 (en) Inorganic particle-containing emulsion and manufacturing method of a particle by using the inorganic particle-containing emulsion
Ferreira et al. Effect of solids loading on slip‐casting performance of silicon carbide slurries
WO2023134781A1 (zh) 一种一步调控碳化硅膜孔结构和表面性质的方法
KR20090105950A (ko) ＳｉＣ계 세라믹 다공체의 제조 방법
WO1993022256A1 (en) Method for forming ceramic powders by temperature induced flocculation
US20060118984A1 (en) Method for producing porous sintered bodies
Hwang et al. Solvent debinding behavior of powder injection molded components prepared from powders with different particle sizes
Brykała et al. Modification of ICHTJ sol gel process for preparation of medium sized ceramic spheres (Ø< 100 µm)
US7211233B2 (en) Method of preparing granules
DE4102430A1 (de) Verfahren zur herstellung feinporiger festkoerper mit hohem porenvolumen
DE102011117764B4 (de) Druckschlickergießverfahren für deagglomerierte Schlicker auf der Basis keramischer, metallokeramischer oder metallischer Pulver mit Teilchengrößen im Bereich von 20 nm bis 50 µm
JPH05270944A (ja) セラミックス又はガラス成形品の製造法
EP1622695B1 (en) Method of making fine pore media
Tanaka et al. Preparation of polymer particles covered with ferrite powder by suspension polymerization: effect of wettability of powder on composite particle size distribution
US20070187314A1 (en) Chemical reaction
WO2007022750A2 (de) Verfahren zur herstellung von anorganischen schäumen, danach hergestellter schaum
JP2506502B2 (ja) セラミック多孔体の製造方法
RU1794934C (ru) Способ получени водного кремниевого шликера

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid