KR19980032764A - 가교 성형체의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 에틸렌 α- 올레핀 공중합체, 폴리프로필렌 및 유기 실란 화합물을 유리 라디칼 발생제의 존재하에 그래프트 중합시키고, 상기 반응물을 소정 형상의 성형체로 성형하고, 이 성형체를 실란올 촉매의 존재하에 수분으로 가교결합시켜, 저경도를 가지며 뛰어난 인장 특성 및 고무적 성질을 가지는 가교 성형체를 제공한다.

Description

가교 성형체의 제조방법
본 발명은, 뛰어난 인장 특성 및 고무적 성질을 가지는 저경도의 가교 성형체의 제조방법에 관한 것이다.
실란수 가교 성형체는 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 프로필렌 고무 등의 에틸렌계 공중합체, 혹은 염소화 폴리에틸렌 등의 폴리에틸렌 유도체와, 유기 실란 화합물을 유리 라디칼 발생제의 존재하에서 그래프트 중합 시키고, 소정형상으로 성형한 후, 실란올 축합 촉매의 존재하에서 수분으로 가교 성형체를 형성시키는 단계를 통하여 제조하며, 다양한 분야에서 실용화되어 있고, 특히 폴레에틸렌의 실란수 가교품은 케이블 절연체 및 파이프로 사용된다. 폴리에틸렌과 에틸렌 프로필렌 고무와의 블렌드인 실란수 가교품은 가요성 케이블 절연체로서 실용화되고 있다.
그러나, 에틸렌계 공중합체로 이루어지는 실란수 가교품은, 인장강도가 그 비가교품에 비하여 저하된다. 특히, 에틸렌 프로필렌 공중합체의 실란수 가교품은 이런 경향이 현저하다. 이와 같은 인장 강도의 저하를 방지하기 위하여, 종래에는 카본블랙 등의 무기질 보강제를 첨가하거나, 폴리에틸렌 등의 결정성 중합체를 첨가하고 있다[JP-B-54-20235(1979)]. 무기질 보강제를 첨가하는 방법에서는, 보강제의 흡습성 때문에 발포되고, 중합체가 쉽게 스코치되게 되며, 압출 성형체의 표면 상태가 거칠어지고, 스코치에 수반되는 연소된 수지로 인하여 압출 작업성이 저하된다. 결정성 중합체를 첨가하는 방법에서는, 경도가 증가하고 압축 영구 일그러짐 또는 신장 등의 고무적 성질이 현저히 저하된다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 실시된 것으로, 저경도이고, 뛰어난 인장 특성 및 고무적 성질을 가지는 가교 성형체의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적은, 에틸렌-α올레핀 공중합체, 폴리프로필렌 및 유기 실란 화합물을 유리 라디칼 발생제의 존재하에서 그래프트 중합시키고, 이 반응물을 소정 형상으로 성형하고, 이 성형체를 실란올 축합 촉매의 존재하에서 수분으로 가교 성형체를 형성시키는 단계를 포함하여 이루어지는 제조방법, 또는 에틸렌-α 올레핀 공중합체 및 유기 실란 화합물을 유리 라디칼 발생제의 존재하에서 그래프트 중합시키고, 이 반응물 및 폴리프로필렌의 혼합물을 소정 형상의 성형체로 성형하고, 실란올 축합 촉매의 존재하에서 수분으로 가교 성형체를 형성하는 단계를 포함하여 이루어지는 제조방법에 의해 달성된다.
본 발명에 있어서, 에틸렌-α올레핀 공중합체로서는, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌 프로필렌 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체 등을 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 목적을 달성하기 위해서는, 에틸렌 프로필렌 공중합체가 바람직하다. 에틸렌 프로필렌 공중합체는 어떠한 타입이어도 사용할 수 있으나, 프로필렌 함량이 20 내지 35 중량% 범위인 고도의 에틸렌 타입이 바람직하다. 고도의 에틸렌 타입 에틸렌 프로필렌 공중합체는, 펠렛화가 가능하며, 계량, 혼합 등의 화합물 제조공정의 자동화가 용이하다. 프로필렌 함량이 35 중량%를 초과하면 펠렛화가 어려워지는 경향이 있고, 20 중량% 미만이면 성형체의 고무 탄성이 손실되는 경향이 있다.
본 발명의 폴리프로필렌으로서는, 에틸렌 프로필렌 공중합체, 예를들어 공중합체 2 내지 9 중량%를 포함하는 에틸렌 프로필렌 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 공중합법으로서는 블록 공중합 및 랜덤 공중합 중 어떠한 것이어도 좋은데, 가교 성형체의 강도를 높이는 면에서 블록 공중합을 사용하는 것이 적합하다. 에틸렌 함량이 2 중량% 미만이면, 폴리프로필렌과 에틸렌-α 올레핀 공중합체의 상호 가용성이 저하되는 경향이 있고, 9 중량%를 초과하면 폴리프로필렌 자체의 강도저하에 따라 가교 성형체의 강도가 저하되는 경향이 있다.
중합체 성분 중 에틸렌-α올레핀 공중합체와 폴리프로필렌의 혼합비는 70 내지 85/ 30 내지 15의 범위가 적합하다. 폴리프로필렌의 함량이 15 중량% 미만에서는, 가교 성형체의 강도를 높이는 것이 어려워지는 경향이 있고, 30 중량%를 초과하면 경도가 높아져 고무적 성질이 감소되는 경향이 있다.
유기 실란 화합물은, 중합체에 결합할 수 있는 작용기와 실란올 축합이 가능한 다른 작용기를 가지도록 요구된다. 특히, 비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리아세톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란 등의 에틸렌성 불포화 실란 화합물을 들 수 있다.
유리 라디칼 발생제는, 에틸렌-α 올레핀 공중합체 중 유리 라디칼 부위를 발생시키도록 요구된다. 특히, 벤조일퍼옥사이드, 디클로로벤조일퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 디-3차 부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(퍼옥시벤조에이트)헥신-3,1,3-비스(3차-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 라우로일 퍼옥사이드, 3차 부틸퍼아세테이트, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3,2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신, 3차 부틸 퍼벤조에이트 등의 유기 퍼옥사이드 및 퍼에스테르, 및 아조 비스-이소부티로니트릴, 디메틸 아조 디이소부틸레이트 등의 아조 화합물을 들 수 있다.
실란올 축합 촉매로서, 디부틸 주석 디라우레이트, 디부틸 주석 디아세테이트, 디부틸 주석 디옥테이트 등의 유기 주석 화합물을 들 수 있다.
본 발명의 가교 성형체에 따르면, 약 2㎛의 미소 폴리프로필렌 성분이 에틸렌-α올레핀 공중합체 성분 중에 균일하게 분산되고, 이 미소 폴리프로필렌 성분이 보강제(유기 중합체 충전제)로서 작용하기 때문에, 저경도이고 인장 특성과 고무적 성질의 뛰어난 가교 성형체를 만들 수 있다. 특히, 에틸렌-α 올레핀 공중합체를 그래프트 반응시켜 얻은 그래프트 중합체와 폴리프로필렌을 혼합하고, 소정 형태로 성형 및 가교 결합하는 제조방법에 따르면, 폴리프로필렌 성분을 종래보다 미세한 방식으로 분산시키고, 한층 뛰어난 인장 특성을 실현할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 성분 이외에 산화 방지제, 안정제, 착색제, 윤활제 등을 혼합할 수 있다. 그러나, 본 발명에 있어서는 폴리프로필렌이 보강 성분으로서 작용하기 때문에 카본블랙 등의 무기질 보강제를 혼합할 필요는 없다. 착색제로서 카본블랙을 첨가할 수 있다.
유기 실란 화합물의 그래프트 반응은, 니더, 믹서, 압출기 중 어느 것을 사용하여도 좋지만, 자동화가 용이한 압출기가 바람직하다.
실시예
하기에, 실시예를 참조하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명이 실시예에 제한되는 것은 아니다.
(실시예 1∼9의 제조방법 I)
(1) 브랜드 공정
표 1 및 표 2에 나타낸 배합 비율에 따라, 에틸렌 프로필렌 공중합체, 폴리프로필렌 및 흑색 칼라배치를 총량 3.06kg이 되도록 각각 칭량하고, 드라이브렌더로 충분히 블렌드 하였다. 이어, 30mm 압출기로 용융 혼합하여 블렌드 레진 펠릿을 형성하였다. 압출기의 온도 설정조건은, 실린더 1:160℃, 실린더 2:220℃, 실린더 3: 220℃ 및 헤드: 200℃로 하였다.
(2) 실란그래프트 반응공정
비닐실란 블렌드 용액을, 비닐트리메톡시실란 100 중량부에 대하여, 디크밀퍼옥시드 10 중량부, 2,2-티오-디에틸렌 비스[3-(3,5 디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트](산화방지제) 10 중량부 및 4,4'-티오 비스-(6-3차 부틸-3-메틸페놀)(산화방지제) 1 중량부의 비율로 혼합, 용해시켜 제조하였다.
48.4g의 비닐실란 블렌드 용액을 밀봉 용기 내에서 충분히 혼합하면서, 상기 (1) 단계에서 얻은 블렌드 레진 펠릿 2kg에 흡수 함침시켰다. 이어, 비닐 실란 용액이 흡수함침된 블렌드 레진 펠렛을 상기 (1) 단계와 같은 온도로 가열된 30mm 쌍축 압출기에서 용융 혼련하여 실란 그래프트 반응에 의한 그래프트 중합체를 얻었다.
(3) 촉매 마스터 배치 혼합공정
폴리에틸렌 봉투 내에서 에틸렌 프로필렌 공중합체 100 중량부에 디부틸주석디라우레이트 1중량부를 혼합하여 흡수 함침시켰다. 이어, 이 화합물을 상기 (2) 단계와 동일한 방법으로 용융 혼련하여 촉매 마스터배치를 제조하였다.
(4) 쉬트 성형공정
상기 (2) 단계에서 제조한 그래프트 폴리머와 상기 (3) 단계에서 제조한 촉매 마스터 배치를 19/1의 중량비(그래프트 폴리머/촉매 마스터 배치)로 혼합하고,
이 혼합물을 롤러 표면 온도를 약 180℃의 온도로 가열한 6인치 테스트롤러로 5분간 혼련하고,
이 혼합물을 2mm 두께의 쉬트로 프레스 성형하였다.
프레스 성형은, 130℃에서 3분간의 예열 후 2분간 프레스하여 실시하였다.
(5) 가교결합 공정
상기 (4) 단계에서 제조한 쉬트를, 80℃에서 16시간 놓고 가교결합 반응시켰다.
[실시예 10의 제조법 Ⅱ]
(1) 수지 브랜드 및 실란그래프트 반응 공정
표 2에 나타낸 배합 비율에 따라, 에틸렌 프로필렌 공중합체, 폴리프로필렌 및 흑색 칼라 배치를 총량 3.06kg이 되도록 각각 칭량하고, 드라이 브랜더로 충 분히 블렌드하였다. 이어, 제조법 Ⅰ에서와 동일한 비닐실란 블렌드 용액을 밀봉 용기 중에서 충분히 혼합하여, 상기 (1)단계에서 얻은 블렌드 수지 펠렛 2kg에 흡수함침시켰다. 계속하여, 비닐실란 용액으로 흡수함침된 블렌드 수지 펠렛을, 상기 제조법 Ⅰ과 같은 온도로 가열한 30mm 쌍축 압출기에서 용융 혼련하여 실란 그래프트 반응에 의한 그래프트 폴리머를 제조하였다.
(2) 용매 마스터 배치 혼합공정
제조법 Ⅰ의 (3) 단계와 동일한 방법으로 촉매 마스터 배치를 제조하였다.
(3) 쉬트 성형공정
제조법 Ⅰ의 (4)단계와 동일한 방법으로 2mm 두께의 시이트를 프레스 성형하였다.
(4) 가교결합 공정
제조법 Ⅰ의 (5)단계와 동일한 방법으로 가교결합을 실시하였다.
[실시예 11∼14의 제조법 Ⅲ]
(1) 에틸렌 프로필렌 공중합체의 실란 그래프트 반응공정
표 2에 나타낸 배합 비율에 따라, 에틸렌 프로필렌 공중합체 및 제조법 Ⅱ와 동일한 비닐 실란 블렌드 용액을 밀봉 용기 중에서 충분히 혼합하여, 비닐 실란 용액을 공중합체 수지 펠렛에 흡수함침시켰다. 계속하여, 비닐 실란 용액으로 흡수함침된 블렌드 수지 펠렛을, 제조법 I과 같은 온도로 가열된 30mm 쌍축 압출기에서 용융혼련하여, 실란 그래프트 반응에 의한 에틸렌 프로필렌 공중합체의 그래프트 폴리머를 제조하였다.
(2) 에틸렌프로필렌 공중합체 그래프트 폴리머, 폴리프로필렌 및 흑색 칼라 배치의 혼련공정
에틸렌 프로필렌 공중합체 그래프트 폴리머의 양에 상당하는 폴리프로필렌 및 흑색 칼라 배치를 각각 칭량한 후, 상기 세가지를 혼합하였다. 이 혼합 레진을 제조법 Ⅰ과 같은 온도로 가열한 30㎟ 축 압출기에서 용융 혼련하였다.
(3) 촉매 마스터 배치 혼합공정
제조법 Ⅰ의 (3)단계와 동일한 방법으로 촉매 마스터 배치를 제조하였다.
(4) 쉬트 성형 공정
제조법 Ⅰ의 (4)단계와 동일한 방법으로 2mm 두께의 쉬트를 프레스 성형하였다.
(5) 가교결합 공정
제조법 Ⅰ의 (5)단계와 동일한 방법으로 가교결합을 실시하였다.
[실시예 15, 16]
표 3에 나타낸 혼합 비율에 따라, 에틸렌 프로필렌 공중합체 대신에 에틸렌 부텐-1 공중합체 및 에틸렌 옥탄 공중합체를 사용하여, 제조법 Ⅰ과 동일한 방법으로 가교결합된 쉬트를 제조하였다.
[비교예 1∼3]
표 3에 나타낸 혼합비율에 따라, 폴리프로필렌을 함유하지 않는 폴리머 조성을 사용하여 가교결합된 쉬트를 제조하였다.
[실시예 17∼23]
실시예 14의 흑색 칼라 배치 대신에 표 4의 각 실시예에 나타낸 각각의 칼라 배치를 사용하는 점을 제외하고는 실시예 14와 동일한 방법으로 가교결합된 쉬트를 제조하였다.
표 4에 나타낸 각 칼라 배치의 조성은 다음과 같다.
· 백색 칼라 배치: 폴리에틸렌 62 중량% + 산화티탄 38 중량%
· 갈색 칼라 배치: 폴리에틸렌 74 중량% + 산화티탄 12 중량% + 붉은 산화철 11.5 중량% + 폴리아조옐로우 2. 5 중량%
· 보라색 칼라 배치: 폴리에틸렌 75 중량% + 산화티탄 22 중량% + 시아닌 블루 1 중량% + 폴리아조레드 2 중량%
· 적색 칼라 배치: 폴리에틸렌 76 중량% + 폴리아조레드 24 중량%
· 녹색 칼라 배치: 폴리에틸렌 64 중량% + 산화티탄 20 중량% + 시아닌그린 4 중량% + 폴리아조옐로우 12 중량%
·청색 칼라 배치: 폴리에틸렌 76 중량% + 산화티탄 20 중량% + 시아닌블루 4중량%
·황색 칼라 배치: 폴리에틸렌 67 중량% + 산화티탄 20 중량% + 폴리아조옐로우 13 중량%
실시예 및 비교예에서 제조한 가교결합된 쉬트의 특성을 표 1 내지 표 4에 나타내었다. 인장강도, 신장 및 경도(JIS, A)는 JISK 6301 (3)항에 규정된 인장시험에 따라 측정하였다. 압축영구 뒤틀림은 JISK 6301 (10)항에 규정된 압축영구 뒤틀림 시험에 따라 측정하였다.
(배합량 단위는 중량부)
항목 실시예
1 2 3 4 5 6 7
PP1)(ET2)함유량: 0중량%) - - - - - - 30
PP (ET 함유량: 3중량%) 10 15 20 25 30 35 -
ET + 프로필렌 공중합체(프로필렌 함유량: 27 중량%) 90 85 80 75 70 65 70
흑색칼라배치3) 2 2 2 2 2 2 2
비닐트리메톡시실란 2 2 2 2 2 2 2
디크밀퍼옥시드 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
티오프로피오네이트4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
메틸 페놀5) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
촉매 마스터 배치 5 5 5 5 5 5 5
제조법 I I I I I I I
특성 인장강도6) 36 45 62 104 122 164 95
신장(%) 180 190 210 300 330 400 300
경도(JIS A) 66 72 73 75 79 88 80
압축영구 뒤틀림7) 12 14 16 18 21 25 23
압축영구 뒤틀림8) 16 18 21 24 33 38 35
비고: 하기 표 2∼4도 동일1): 폴리프로필렌, 2): 에틸렌, 3): 폴리에틸렌 94 중량% + 카본 블랙 6 중량%,4): 2,2'-티오-디에틸렌 비스[3-(3,5 디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트],5): 4,4'-티오 비스-(6-t-부틸-3-메틸 페놀), 6): (kg/cm2),7): 70℃에서 22시간 후 압축영구 뒤틀림(%)8): 100℃에서 70시간 후 압축영구 뒤틀림(%)
(배합량 단위는 중량부)
항목 실시예
8 9 10 11 12 13 14
PP1)(ET2)함유량: 0중량%) - - - - - - -
PP (ET 함유량: 3중량%) - - 25 17.5 20 22.5 25
PP (ET 함유량: 8 량%) 30 - - - - - -
PP (ET 함유량: 12량%) - 30 - - - - -
ET + 프로필렌 공중합체(프로필렌 함유량: 27 중량%) 70 70 75 82.5 80 77.5 75
흑색칼라배치3) 2 2 2 2 2 2 2
비닐트리메톡시실란 2 2 2 2 2 2 2
디크밀퍼옥시드 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
티오프로피오네이트4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
메틸 페놀5) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
촉매 마스터 배치 5 5 5 5 5 5 5
제조법 I I II III III III III
특성 인장강도6) 116 90 99 94 108 125 136
신장(%) 350 340 320 330 340 360 330
경도(JIS A) 77 79 73 65 69 72 75
압축영구 뒤틀림7) 22 20 19 13 15 16 16
압축영구 뒤틀림8) 34 31 25 19 21 22 23
(배합량 단위는 중량부)
항목 실시예 비교예
15 16 1 2 3 4
PP (ET 함유량: 3중량%) 20 20 - - - EP고무
EP + 프로필렌 공중합체(프로필렌 함유량: 27중량%) - - 100 - -
EP + 부텐-1 공중합체(부텐-1 함유량: 20 중량%) 80 - - 100 -
EP + 옥탄 공중합체(옥탄 함유량:24 중량%) - 80 - - 100
흑색칼라배치3) 2 2 2 2 2
비닐트리메톡시실란 2 2 2 2 2
디크밀퍼옥시드 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
티오 프로피오네이트4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
메틸 페놀5) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
촉매 마스터 배치 5 5 5 5 5
제조법 I I Ⅰ Ⅰ Ⅰ
특성 인장강도6) 325 180 28 120 89 121
신장(%) 530 620 170 290 340 430
경도(JIS A) 85 76 60 90 80 71
압축영구 뒤틀림7) 19 20 10 13 15 15
압축영구 뒤틀림8) 25 27 15 29 31 32
(배합량 단위는 중량부)
항목 실시예
17 18 19 20 21 22 23
PP1)(ET2)함유량: 3중량%) 25 25 25 25 25 25 25
EP + 프로필렌 공중합체(프로필렌 함유량: 27중량%) 70 70 70 70 70 70 70
백색 칼라 배치 2
갈색 칼라 배치 2
보라색 칼라 배치 2
적색 칼라 배치 2
녹색 칼라 배치 2
청색 칼라 배치 2
황색 칼라 배치 2
비닐트리메톡시실란 2 2 2 2 2 2 2
디크밀퍼옥시드 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
티오 프로피오네이트4) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
메틸 페놀5) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
촉매 마스터 배치 5 5 5 5 5 5 5
제조법 Ⅲ Ⅲ Ⅲ Ⅲ Ⅲ Ⅲ Ⅲ
특성 인장강도6) 137 133 138 139 137 133 136
신장(%) 320 320 310 330 330 330 340
경도(JIS A) 77 76 78 77 77 77 76
압축영구 뒤틀림7) 16 16 16 16 16 16 16
압축영구 뒤틀림8) 23 23 23 23 23 23 23
본 발명의 실시예 1∼23으로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 가교결합 성형체는 저경도로 뛰어난 인장 특성 및 고무적 성질을 가진다. 또한, 카본블랙과 같은 무기질 보강제를 사용하지 않기 때문에, 표면상태가 매끄러운 가교결합 성형체를 실현할 수 있다.
실시예 14, 실시예 17∼23으로부터 명백한 바와 같이, 다양한 칼라배치를 첨가하여 착색한 경우에도 착색되지 않은 제품과 거의 같은 특성을 실현할 수 있다.
본 발명에 따르면, 종래의 에틸렌프로필렌 고무(EP고무, 비교예 4)에 비하여, 동등하거나 또는 그 이상의 특성을 실현할 수 있는 한편, 혼련 공정 및 가교결합 공정이 간소화되기 때문에 생산성을 상당히 향상시킬 수 있다.
이상 설명해온 바와 같이, 본 발명에 의하면 저경도와 고무적 성질을 가지며, 자유롭게 착색 가능한 가교결합 성형체를 실현할 수 있다.

Claims (12)

  1. 에틸렌-α올레핀 공중합체, 폴리프로필렌 및 유기 실란 화합물을 유리 라디칼 발생제의 존재하에 그래프트 중합시켜 반응물을 형성시키는 단계,
    상기 반응물을 소정 형상의 성형체로 성형하는 단계,
    상기 성형체를 실란올 촉매의 존재하에서 수분에 노출시키고 물에 침지시켜 가교 결합시키는 단계를 포함하여 이루어지는 가교 성형체의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 그래프트 중합을 상기 에틸렌-α올레핀 공중합체 및 폴리프로필렌을 압출기 중에서 용융 혼합하여 혼합된 펠렛을 압출기 내에 형성시키는 단계,
    상기 유기 실란 화합물을 상기 혼합된 펠렛에 흡수 합침시키는 단계, 및
    상기 흡수 함침된 혼합 펠렛을 유리 라디칼 발생제의 존재하에 상기 압출기 중에서 그래프트 중합시키는 단계를 통하여 실시하는 것을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 그래프트 중합을 상기 에틸렌-α 올레핀 공중합체 및 폴리프로필렌의 혼합물에 상기 유기 실란 화합물을 흡수 함침시키는 단계,
    상기 흡수 함침된 혼합물을 유리 라디칼 발생제의 존재하에 압출기중에서 그래프트 중합시키는 단계를 통하여 실시하는 것을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  4. 제 1항 내지 3항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 에틸렌-α 올레핀 공중합체 및 폴리프로필렌의 함량비가 70 내지 85/ 30 내지 15 중량%(에틸렌-α 올레핀 공중합체/폴리프로필렌)의 범위인 것을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 에틸렌-α 올레핀 공중합체는 에틸렌 프로필렌 공중합체임을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 에틸렌 프로필렌 공중합체 또는 에틸렌 프로필렌 고무는 프로필렌 함량이 20 내지 35 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  7. 제 1항 내지 6항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 에틸렌 성분을 2 내지 9 중량% 범위로 함유하는 것을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  8. 에틸렌-α 올레핀 공중합체 및 유기 실란 화합물을 유리 라디칼 발생제의 존재하에서 그래프트 중합시켜 그래프트 반응물을 형성시키는 단계,
    상기 그래프트 반응물을 폴리프로필렌과 블렌드하여 혼합물을 얻는 단계,
    상기 혼합물을 소정 형상의 성형체로 성형하는 단계,
    상기 성형체를 실란올 촉매의 존재하에 수분으로 가교 결합시키는 단계를 포함하여 이루어지는 가교 성형체의 제조방법.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 에틸렌-α 올레핀 공중합체 및 폴리프로필렌의 함량비는 70 내지 85/ 30 내지 15 중량%(에틸렌-α 올레핀 공중합체/폴리프로필렌) 범위인 것을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  10. 제 8항 또는 9항에 있어서, 상기 에틸렌-α 올레핀 공중합체는 에틸렌 프로필렌 공중합체임을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 에틸렌 프로필렌 공중합체는 프로필렌 함량이 20 내지 35 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
  12. 제 8항 내지 11항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 에틸렌 성분을 2 내지 9 중량% 함유하는 에틸렌 공중합체 타입의 폴리프로필렌임을 특징으로 하는 가교 성형체의 제조방법.
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