KR102579599B1 - 착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹 및 이의 용도 - Google Patents

착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹 및 이의 용도 Download PDF

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Abstract

착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹 및 또한 이의 용도의 설명이 제공되는데, 상기 유리 세라믹은 2.5% 내지 10%의 광 투과율 Y 및 1.0%를 초과하는 분광 투과율 τ(465 nm에서)를 보유한다.

Description

착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹 및 이의 용도{COLOURED TRANSPARENT LITHIUM ALUMINIUM SILICATE GLASS-CERAMIC AND USE THEREOF}
본 발명은 제1항의 서론에 따른 착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 LAS 유리 세라믹의 용도에 관한 것이다.
Li2O-Al2O3-SiO2계를 포함하는 유리가, 주요 결정상으로서 고온 석영 고용체 및/또는 키타이트 고용체를 갖는 유리 세라믹으로 전환될 수 있음이 공지되어 있다. 제1 유형의 유리 세라믹에 대해, 동의어 "β-석영" 또는 "β-유크립타이트" 그리고 제2 유형에 대해 "β-스포듀민"이 결정상에 대한 지칭으로서 문헌에 나와 있다. LAS 유리 세라믹에 대한 선호되는 적용 분야는 이들의 조리면으로서의 용도이다.
이들 유리 세라믹의 중요한 특성은, 실온 내지 약 700℃의 온도 범위 내에서, 이들이 통상적으로 1.5·10-6/K 미만의 극히 낮은 열 팽창 계수 α20 /700을 갖는다는 것이다. 주요 결정상으로서 고온 석영 고용체를 갖는 유리 세라믹은 예컨대 보통 대략 0 ± 0.3·0-6/K의 조리면으로서의 이의 서비스 온도 범위에서의 더 낮은 팽창 계수를 보유하는 반면, 주요 결정상으로서 키타이트 고용체를 갖는 유리 세라믹은 대략 0.8 ·10-6/K 내지 1.5·10-6/K의 값에 놓인다. 2가지 유형의 유리 세라믹은 이들의 평균 결정자 크기가 또한 상이하다. 고온 석영 고용체를 갖는 유리 세라믹은 통상적으로 50 nm 미만의 이들의 비교적 작은 결정자 크기로 인해 투명 또는 투명 착색 형태로 제조될 수 있다. 키타이트가 주요 상을 형성하는 경우, 평균 결정자 크기는 통상적으로 100 nm를 초과하고, 결과로 나오는 광 산란으로 인해 반투명 내지 불투명하다. 그러나, 예컨대 DE 10 2014 226 986 A1 또는 FR 3 002 532 A1에 기재된 투명한 키타이트 상도 있다.
표면 온도에서의 낮은 열 팽창율로 인해, LAS 유리 세라믹은 우수한 온도 차이 내성 및 온도 변화 안정성 및 또한 치수 일관성을 보유한다.
LAS 유리 세라믹의 산업적 제조는 당업자에게 친숙하다. 이는 통상적으로1550℃ 내지 1700℃의 온도에서 유리 파편 및 미분 믹스 원료로 이루어진 혼합물로부터 결정화가능한 출발 유리를 제1 용융 및 정련하는 것을 수반한다. 사용되는 정련제는 보통 산화비소 및/또는 산화안티몬 또는 (특히 환경 친화적 정련을 위해서는) 산화주석이다. 버블 품질을 개선하기 위해, 1700℃ 초과의 고온 정련도 채용될 수 있다. 용락 및 정련 후에, 유리는 통상적으로 플레이트를 제조하기 위해 롤링 또는 플로팅에 의한 또는 주조, 가압에 의한 고온 형성을 거친다.
후속 온도 조작에서, 출발 유리가 제어된 결정화에 의해 유리 세라믹 물품으로 전환된다. 이 세라믹화(ceramization)는 2 단계 열 처리 공정으로 일어나는데, 제1 핵화는 통상적으로 ZrO2/TiO2 고용체로 이루어진 핵을 생성시키기 위해 680℃ 내지 800℃의 온도에서 일어난다. 후속 온도 증가에서, 고온 석영 고용체가 800℃ 내지 950℃의 결정화 온도에서 이들 핵 상에서 성장한다.
최대 제조 온도에서, 유리 세라믹의 미세 구조가 균질화되는데, 이 단계에서 광학적, 물리적 및 화학적 특성이 확립된다. 원하는 경우, 고온 석영 고용체는 이어서 키타이트 고용체로 또한 전환될 수 있다. 키타이트 고용체로의 전환은 대략 950℃ 내지 1250℃의 온도 범위로 온도를 증가시에 일어난다. 상기 전환은 유리 세라믹의 열 팽창 계수의 증가에 의해 달성되며, 일반적으로 추가로 결정 성장시키면 반투명 내지 불투명한 외관과 관련된 광 산란이 일어난다. 상기 전환은 결정성을 증가시켜, 유리 세라믹이 더 강해진다.
예컨대 규정된 투과 프로파일을 갖는 검정색 조리면을 제조하기 위해서, 컬러 산화물, 예컨대 V2O5, CoO, NiO, Fe2O3, Cr2O3, CeO2를 개별로 또는 조합하여 첨가함으로써, 유리 세라믹이 착색될 수 있다.
착색 유리 세라믹에 있어서도, 투명, 반투명 그리고 불투명 유리 세라믹 사이에는 구별이 된다. 전자는 종종 투명하다고 불리우는 비착색 투명의 유리 세라믹과 구별하여 착색 투명이라고 지칭된다. 착색 투명의 유리 세라믹의 광학 품질을 위해, 전달된 컬러 및 투명도는 중요하다. 투명도는, 유리 세라믹이 가시 범위에서 비교적 높은 투광율과 또한 낮은 광 산란율(혼탁도)을 보유함을 의미한다. 따라서, 종종τvis 또는 휘도로도 지칭되는, 투광율 Y(D65, 2°)로서 CIE 컬러 시스템에서 측정된 투광율은, 한편으로는 스위치를 켠 상태에서 밑면에 적용된 디스플레이의 충분한 보기를 확보하기 위해 최소 값 이상이어야 하고, 다른 한편으로는 스위치를 끈 상태에서 요리판(hob)의 내부가 보이지 않도록 두기 위해 그리고 이에 따라 컬러 보상 필터와 조합되던 그러한 필터가 없던 간에 데드 프론트(dead front) 효과를 실현 가능하게 하기 위해, 최대 값을 넘지 않아야 한다. 투명 유리 세라믹은, 물품을 통한 시야 및 조명 디스플레이가 변조되지 않도록, 광 산란의 시각적 방해가 거의 없거나 없어야 한다. 실질적으로 혼탁 없이 유리 세라믹 플레이트 아래의 디스플레이의 표시가 투명하고 윤곽이 뚜렷하고 보여야 한다.
낮은 광 산란을 달성하는 한 가지 방법은 낮은 밀도의 핵을 통하는 것인데, 이것이 가시광선의 파장 범위 미만에서 크기를 갖고 성장하는 고온 석영 고용체를 생성시킨다. 고온 석영 고용체의 평균 결정자 크기는 통상적으로 20 nm 내지 50 nm 범위에 놓인다. 고밀도의 핵은 세라믹화 동안 충분량의 조핵제 및 또한 충분한 핵화 시간을 필요로 한다.
목적이 요리판 내부로의 시야가 감소되면서, 밑면에 탑재된 디스플레이의 높은 가시성의 면에서 최고의 결과를 얻는 것이라면, 가시광 투과 범위(380 nm-780 nm)에서 가능한 한 편평한 커브 프로필을 형성하는 것이 필요하다. 특히 450 nm 내지 700 nm의 스펙트럼 파장에 대해 잘 분산된 중성 광 투과성이 요구된다. 적색 이외의 컬러인 요리판에서의 디스플레이의 중요성이 증가할수록, 매우 다양한 상이한 투과 프로필이 종래 기술에서 개략 설명되었지만, 이들은 모두 하나의 단점 또는 또 다른 단점으로 문제가 있었고 및/또는 불리한 방식으로 실현되었다.
DE 10 2008 050 263 A1은 > 450 nm의 파장에 대해 가시광 범위에서는 > 0.1%의 분광 투과율을 갖지만 2.5%의 가시 범위의 최대 투광율을 갖는 투명 착색 유리 세라믹 조리면을 기재한다.
DE 10 2009 013 127 A1은 5%까지의 가시 범위에서의 투광율 및 > 450 nm의 파장에 대해 가시광선 범위에서 > 0.1%의 분광 투과율을 갖지만, 무채색을 전달하는 제품에는 이어지지 못 하는 투명 착색 유리 세라믹 조리면을 기재한다.
DE 10 2012 105 576 A1 및 DE 10 2012 105 572 A1은 > 2.5%의 τvis를 가지며 전달되는 컬러에 상당히 중요한, 420 내지 480 nm 범위의 파장에서 크게 변동되는 값을 갖는 유리 세라믹 플레이트를 기재한다.
WO 2012/001300 A1은 덮개 수단과 함께, 적어도 2.3% 내지 매우 밝은 40%까지의 τvis 및 420 nm-480 nm 범위에서 적어도 0.6%의 투과율을 갖는 유리 또는 유리 세라믹 조리면을 기재하지만, 이는 무채색을 전달하는 제품에는 이어지지 못 한다.
EP 1 465 460 A1은 3 mm의 두께로 2.5%-15%의 Y(D65) 값을 갖는 조리면을 기재한다. 이의 작업예는 As를 포함한다.
WO 2010/137000 A1은 3 mm의 두께에서 1.5 내지 5%의 투광율을 그리고 450 내지 480 nm에서 > 0.5%의 분광 투과율을 보유하는 유리 세라믹을 기재한다. 이들 투과율은 산화코발트에 의해 실현된다.
WO 2010/136731 A1도 조리면의 디스플레이능과 관련되며, 4 mm의 두께로 400 내지 500 nm 범위에서 어디에서나 0.2 내지 4%의 분광 투과율을 보유하는 유리 세라믹을 청구한다.
초기 유리의 낮은 용융 온도 및 낮은 가공 온도 VA를 위해 유리 세라믹의 경제적인 제조가 요망된다. 또한, 형성 동안, 유리가 실투를 나타내지 않아야 하는데, 이는 출발 유리 및 이로부터 제조되는 유리 세라믹의 강도를 악영향을 미치는 파괴적인 결정의 형성이 없어야 함을 의미한다.
본 발명의 목적은, 요리판 내부로의 시야가 감소되고 조리면을 통한 디스플레이 컬러의 컬러 이동이 최소화되면서, 밑면에 탑재된 디스플레이의 효과적인 가시성을 확보하는, 즉 가능한 한 디스플레이 컬러인 적색, 녹색, 청색의 가시성 및 이에 따라 또한 백색 및 다른 컬러의 가시성이 변조되지 않는, 착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 목적은 LAS 유리 세라믹으로부터 제조된 물품을 위한 용도를 찾는 것이다.
본원에서 유리 세라믹은 예컨대 화학적 내성, 기계적 강도, 투과, 온도 강건성 및 (예컨대 열 팽창, 투과, 응력의 발달과 같은) 이의 특성에 있어서의 변화에 관한 장기 안정성의 면에서 다양한 용도의 요건을 만족시켜야 한다.
또한 이는 경제적이고 환경 친화적인 제조 품질을 보유해야 한다.
이들 목적은 제1항에 따른 착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹 및 제11항에 따른 이의 용도에 의해 달성된다.
기재된 다양한 요건은, 코팅 표면으로서 적절한 유리 세라믹에 요구되는 통상적인 특성 뿐 아니라 특정한 투과 특성을 가지며 특정한 환경 유해 성분 없이 제조된, 본 발명의 환경 친화적인, 착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹에 의해 달성된다.
따라서, 본 발명의 유리 세라믹은 적어도 2.5%, 바람직하게는 2.5% 초과, 더욱 바람직하게는 적어도 3.5%, 매우 바람직하게는 적어도 4.5%, 그리고 10% 이하, 바람직하게는 7.5% 이하, 더욱 바람직하게는 5%의 투광율 Y(D65, 2°)로서의, CIE 시스템으로 측정된 투광율을 보유한다. 상기 값은 4 mm 두께의 연마된 유리 세라믹에 대해, 표준 광원 D65, 관찰각 2°로 측정된 것이다.
본 발명의 유리 세라믹은 465 nm에서 1.0% 초과, 바람직하게는 1.2% 초과의 분광 투과율 τ를 보유한다. 이 값은 두께 4 mm의 연마된 세라믹화 유리 세라믹에 대해 측정된 것이다.
또한, 본 발명의 유리 세라믹에서, 이들 2가지 투과 특정은 서로에 대해 특정 비를 갖는다. 따라서, 본 발명에 따르면, 차이 (Y(D65, 2°)-τ( 465 nm에서 ))는 3% 이하, 바람직하게는 3% 미만이다.
이들 특성을 갖는 본 발명의 유리 세라믹은, V2O5 함량은 55 ppm 내지 200 ppm이고, Fe2O3 함량은 450 ppm 내지 1000 ppm이며, Fe2O3/V2O5의 비(둘다 중량% 또는 ppm)가 3 내지 9, 바람직하게는 5 내지 7인 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹이다. V2O5 함량은 바람직하게는 적어도 100 ppm이고, 바람직하게는 200 ppm 이하이다. Fe2O3 함량은 바람직하게는 적어도 700 ppm이다. ppm 단위도 중량부에 관한 것이다.
본 발명의 유리 세라믹에는 산화코발트, 산화니켈 및 산화크롬이 없다. 기재 성분이 "없다"라는 것은, 산화코발트가 존재하더라도 10 ppm 이하(CoO로서 표시됨)로 존재하고; 산화니켈이 존재하더라도 20 ppm 이하(NiO로서 표시됨)로 존재하고; 산화크롬이 존재하더라도 20 ppm 이하(Cr2O3로서 표시됨)로 존재함을 의미한다.
따라서, 본 발명의 유리 세라믹은, 한편으로는 밑면에 탑재된 디스플레이의 효과적인 가시성과, 다른 한편으로는 요리판 내부로의 시야 감소와, 적색 뿐 아니라 녹색과 같은 다른 컬러도 투과되는 컬러 투과성도 허용하는 투광율을, 매우 중성인, 즉 변조되지 않는 컬러 및 휘도의 전달, 즉, 유리 세라믹 플레이트를 통과함에도 불구하고 변하지 않거나 거의 변하지 않는 빛의 전달과 함께 통합한다.
본 발명의 LAS 유리 세라믹은 바람직하게는 적색 디스플레이로의 전개에 통상적으로 사용되는 재료의 투과율에 비해 증가된, 적색 스펙트럼 범위에서의, 즉 610 nm 내지 650 nm 범위에서의 투과율을 갖는다. 이는 유리한데, 왜냐하면 LED 디스플레이에 더 큰 수의 LED가 구비될수록, 소정 연결 전력에 대해 LED당 비전력 공급이 감소하기 때문이다.
따라서, 바람직하게는, 본 발명의 유리 세라믹은 630 nm에서 10.9% ± 3.8%, 더욱 바람직하게는 10.9% ± 2.5%, 매우 바람직하게는 10.9% ± 2.0%, 특히 바람직하게는 10.9% ± 1.5%의 분광 투과율 τ를 보유한다. 이들 값은 4 mm 두께의 연마된 세라믹화 유리 세라믹에 대해 측정된 것이다. 10.9% ± 3.8%는 7.1% 내지 14.7%의 범위로 이해되어야 한다.
본 발명의 LAS 유리 세라믹은 환경 친화적인 조성을 보유한다. 이는, 이 유리 세라믹에 착색 산화물인 산화코발트, 산화니켈 및 산화크롬이 없을 뿐 아니라, 또한 이 유리 세라믹에, 회피 불가능한 원료 불순물을 제외하고는, 정련제인 산화비소 및 산화안티몬이 기술적으로 없음을 의미한다. 불순물로서, 산화비소 및 산화안티몬 성분(각각 As2O3 및 Sb2O3으로서 표시됨)은 총 1000 ppm 미만, 바람직하게는 400 ppm 미만의 양으로 존재한다.
LAS 유리 세라믹 중 산화물 Li2O, Al2O3 및 SiO2는 고용체의 필요 구성성분이다.
이를 위하여, Li2O 함량은 바람직하게는 적어도 3.0 중량%이다. 이는 바람직하게는 4.2 중량% 이하인데, 왜냐하면 함량이 더 높으면 가능한 경우 제조 공정에서 실투가 일어날 수 있기 때문이다. Li2O 함량은 적어도 3.2 중량%인 것이 바람직하고; Li2O 함량은 4.0 중량% 이하인 것이 바람직하다.
초기 유리의 일부에서의 고점도를 회피하고 형성 동안 실투 경향을 억제하기 위해, Al2O3 함량은 바람직하게는 23 중량% 이하이다. 이는 바람직하게는 적어도 19 중량%이다. Al2O3 함량은 적어도 20 중량%인 것이 바람직하고; Al2O3 함량은 22 중량% 이하인 것이 바람직하다.
SiO2 함량은 바람직하게는 69 중량% 이하인데, 왜냐하면 SiO2는 유리의 점도를 크게 증가시키고, 더 높은 함량은 비경제적인 용융 및 형성 조건을 초래할 수도 있기 때문이다. 이 함량은 바람직하게는 적어도 60 중량%이다. SiO2 함량은 적어도 62 중량%인 것이 바람직하고; SiO2 함량은 67 중량% 이하인 것이 바람직하다.
임의의 성분으로서, MgO, ZnO 및 P2O5가 존재할 수 있고, 이 경우에는 고온 석영 고용체에 혼입될 수 있다.
ZnO가 존재하는 경우, ZnO 함량은 바람직하게는 2.2 중량% 이하로 제한되는데, 왜냐하면 그렇지 않으면 가나이트와 같은 원하지 않는 결정상이 형성될 위험이 있기 때문이다. ZnO 함량은 적어도 1 중량%인 것이 바람직하다.
MgO가 존재하는 경우, MgO 함량은 바람직하게는 1.5 중량% 이하로 제한되는데, 왜냐하면 그렇지 않으면 유리 세라믹의 열 팽창 계수가 너무 증가하기 때문이다. MgO 함량은 적어도 0.1 중량%인 것이 바람직하고; MgO 함량은 1.3 중량% 이하인 것이 바람직하다.
P2O5가 존재하는 경우, P2O5 함량은 바람직하게는 3 중량% 이하로 제한되는데, 왜냐하면 그렇지 않으면 내산성이 하강할 수 있기 때문이다. P2O5 함량은 0.1 중량% 이하인 것이 바람직하다. 가능한 불순물을 제외하고는, P2O5가 생략되는 것이 바람직하다.
유리 세라믹은 바람직하게는 총 적어도 0.2 중량%의 Na2O 및/또는 K2O를 포함한다. 유리 세라믹은 바람직하게는 총 1.5 중량% 이하의 Na2O 및/또는 K2O를 포함한다.
유리 세라믹은 또한 알칼리 토금속 산화물, 구체적으로 바람직하게는 총 4 중량% 이하로 제한된 SrO 및/또는 CaO, 및/또는 바람직하게는 3 중량% 이하로 제한된 BaO를 포함할 수 있다.
기재된 알칼리 금속 산화물 및 기재된 알칼리 토금속 산화물은 유리 세라믹 내에 이들 성분이 풍부하고 Li2O가 결핍된 유리질 표면층의 형성을 지지한다. 유리 세라믹이 화학적 내성을 갖는 것이 유리하다.
유리 세라믹은 또한 구체적으로 바람직하게는 2 중량% 이하로 제한된 B2O3을 포함할 수 있다.
B2O3, 기재된 알칼리 금속 산화물 및 기재된 알칼리 토금속 산화물은 그린 유리(green glass)의 형성 동안 실투 안정성 및 용융성을 개선시킨다. 기재된 것보다 높은 수준에서, 열 팽창율이 증가할 수 있어서, 그린 유리의 유리 세라믹으로의 전환 동안, 결정화 거동에 대해 유해한 영향을 미칠 수 있다.
B2O3 함량은 바람직하게는 1 중량% 이하이고, 가능한 불순물을 제외하고는, B2O3이 포함되지 않는 것이 특히 바람직하다.
BaO 함량은 적어도 1.0 중량%인 것이 바람직하고; BaO 함량은 2.8 중량% 이하인 것이 바람직하다.
SrO 및/또는 CaO의 총량은 바람직하게는 적어도 0.2 중량%이고; SrO 및/또는 CaO의 총량은 바람직하게는 1 중량% 이하이다.
Na2O 및/또는 K2O의 총량은 바람직하게는 적어도 0.4 중량%이고; Na2O 및/또는 K2O의 총량은 바람직하게는 1.2 중량% 이하이다.
유리 세라믹은 바람직하게는 2.5 중량%의 최소 함량으로 TiO2를 포함한다.
유리 세라믹은 바람직하게는 0.5 중량%의 최소 함량으로 ZrO2를 포함한다.
유리 세라믹은 바람직하게는 0.05 중량%의 최소 함량으로 SnO2를 포함한다.
이들 3가지 성분은 조핵제로서 작용한다.
유리 세라믹은 바람직하게는 4 중량% 이하의 TiO2를 포함하는데, 왜냐하면 더 높은 수준은 실투 안정성을 손상시킬 수 있기 때문이다.
유리 세라믹은 바람직하게는 2 중량% 이하의 ZrO2를 포함하는데, 왜냐하면 더 많은 양은 유리 제조 동안의 믹스의 용락 거동을 손상시킬 수 있고, ZrO2 함유 결정의 생성으로 인해 형성 동안 실투 안정성에 유해할 수 있기 때문이다.
유리 세라믹은 0.6 중량% 미만의 SnO2를 포함하는데, 왜냐하면 더 많은 양은 실투 안정성을 떨어뜨릴 수 있기 때문이다.
TiO2 함량은 적어도 2.8 중량%인 것이 바람직하고; TiO2 함량은 3.5 중량% 이하인 것이 바람직하다.
ZrO2 함량은 적어도 1 중량%인 것이 바람직하고; ZrO2 함량은 1.8 중량% 이하인 것이 바람직하다.
SnO2 함량은 적어도 0.1 중량%인 것이 바람직하고; SnO2 함량은 0.4 중량% 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.3 중량% 이하이다.
TiO2, ZrO2 및 SnO2의 총합이 5.5 중량%를 초과하지 않는 것이 특히 바람직하다.
하나의 바람직한 구체예에 따르면, 착색 투명의, LAS 유리 세라믹은 하기 성분을 주요 구성성분으로서 포함하고(산화물 기준의 중량%):
Li2O 3.0-4.2
Na2O + K2O 0.2-1.5
MgO 0-1.5
CaO + SrO 0-4
BaO 0-3
ZnO 0-2.2
Al2O3 19-23
SiO2 60-69
TiO2 2.5-4
ZrO2 0.5-2
SnO2 0.05 - < 0.6
P2O5 0-3
B2O3 0-2;
또한 기재된 양의 50 ppm 내지 250 ppm의 V2O5 및 500 ppm 내지 1000 ppm의 Fe2O3을 포함하고, Fe2O3/V2O5의 비(둘다 중량%)는 3 내지 9이며,
또한 임의로 화학적 정련제의 첨가제, 예컨대 CeO2 및 정련 첨가제, 예컨대 황산염 화합물, 염화물 화합물, 플루오르화물 화합물을 2 중량% 이하의 총량으로 포함한다.
유리 세라믹은 바람직하게는 실질적으로 기재된 부분의 기재된 성분으로 이루어진다. "실질적으로 ∼으로 이루어진다"는, 이들 성분이 유리 세라믹 중에 98 중량% 이상으로 포함됨을 의미한다.
유리 세라믹을 제조하기 위한 결정화가능한 유리의 함수량은 믹스 원료의 선택에 따라 그리고 용융시 조작 조건에 따라 바람직하게는 0.015 내지 0.06 mol/l이다. 이는 0.16 내지 0.64 mm-1의 β-OH 값에 상당한다. 유리 세라믹으로의 전환시에는, IR 대역에 변화가 있는데, 이것은 함수량의 결정에 사용된다. 그 결과, 측정 공정으로 인해, 함수량의 임의의 동반되는 변화 없이, 유리 세라믹에 대한 β-OH 값이 대략 1.6의 인자 증가한다. 이것 및 β-OH 값의 결정 방법은 예컨대 EP 1 074 520 A1에 기재되어 있다.
추가의 바람직한 구체예에 따르면, 착색 투명의, LAS 유리 세라믹 하기 성분을 주요 구성성분으로서 포함하고(산화물 기준의 중량%):
Li2O 3.2-4.0
Na2O + K2O 0.4-1.2
MgO 0.1-1.3
CaO + SrO 0.2-1
BaO 1.5-2.8
ZnO 1-2.2
Al2O3 20-22
SiO2 62-67
TiO2 2.8-3.5
ZrO2 1-1.8
SnO2 0.1-0.4
P2O5 0-0.1
B2O3 0-1;
또한 임의로 정련 첨가제, 예컨대 황산염, 염화물, 플루오르화물 화합물을 1.0 중량% 이하의 총량으로 포함한다.
유리 세라믹은 바람직하게는 실질적으로 기재된 부분의 기재된 성분으로 이루어진다. "실질적으로 ∼으로 이루어진다"는, 이들 성분이 유리 세라믹 중에 98 중량% 이상으로 포함됨을 의미한다.
SnO2가 조핵제로서 존재하는 경우, 유리 세라믹은 또한 SnO2에 의해 정련될 수 있다. 이 목적을 위해, 상기 화합물은 상기 논의된 비율로 존재한다. 이의 정련 효과는 상기 기재된 정련 첨가제에 의해 지지될 수 있다.
요구되는 버블 품질 및 탱크 처리량과 함께 매우 양호한 정련 효과를 달성하기 위해, 1700℃ 초과, 바람직하게는 1750℃ 초과에서 고온 정련을 실시하는 것이 유리할 수 있다. 이 경우, 유리 또는 유리 세라믹 중 2 버블/kg 미만의 버플 품질이 달성된다(하나의 치수에서 0.1 mm를 초과하는 버블 크기에 대해 측정됨).
다수의, 예컨대 알칼리 금속 Rb 및 Cs와 같은 원소 또는 Mn 또는 Hf와 같은 원소의 화합물이 산업적으로 사용되는 믹스 원료 내 통상적인 불순물이다. 예컨대 원소 W, Nb, Y, Mo, Bi 및 희토류의 화합물과 같은 다른 화합물이 마찬가지로 소비율로 포함될 수 있다.
착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹은 통상적으로 주요 결정상으로서 고온 석영 고용체를 포함한다. 평균 결정자 크기는 바람직하게는 50 nm 미만이다.
본 발명의 LAS 유리 세라믹은 바람직하게는 3.5 mm에 대해, 20% 미만, 바람직하게는 15% 미만의, ASTM D1003-13에 따라 측정된, 표준 조명 C에 대한 적분 헤이즈 값으로서 보고된 광 산란율을 나타낸다.
고온 석영 고용체를 갖는 이러한 유형의 LAS 유리 세라믹에 대해 20℃ 내지 700℃에서 측정된 열 팽창율은 바람직하게는 1·10-6/K 미만, 바람직하게는 (0 ± 0.3)·10-6/K의 값으로 확립된다.
주요 결정상으로서 고온 석영 고용체를 갖는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹을, 당업자에게 공지된 통상적인 방식으로, 주요 결정상으로서 키타이트 고용체를 갖는 유리 세라믹으로 전환시킬 수 있다. 120 nm를 초과하는 통상적으로 더 큰 평균 결정자 크기로 인해, 이렇게 전환된 유리 세라믹은 반투명 또는 불투명하다. 주요 결정상으로서 고온 석영 고용체를 갖는 유리 세라믹은 또한, 이의 결정자가 충분히 작게 남아서 유리 세라믹이 투명한 식으로, 주요 결정상으로서 키타이트 고용체를 갖는 유리 세라믹으로 전환시킬 수 있다. 키타이트 고용체를 갖는 이러한 유형의 유리 세라믹은 20℃ 내지 700℃에서 측정시 0.8·10-6/K 내지 1.5·10-6/K, 바람직하게는 1·10-6/K 초과 내지 1.5·10-6/K의 열 팽창율을 갖는다.
본 발명의 유리 세라믹 또는 이로부터 제조된 물품의 바람직한 기하학적 형태는 플레이트의 형태이다. 플레이트는 바람직하게는 두께가 2 mm 내지 20 mm인데, 이것이 중요한 용도에 이용할 수 있기 때문이다. 두께가 더 작으면, 강도가 손상되고; 두께가 더 크면, 재료의 더 많은 소비로 인해 덜 경제적이다. 높은 강도가 중요한 요소인 안전 유리로서 사용되는 것을 제외하고는, 따라서 선택되는 두께는 일반적으로 6 mm 미만이다. 조리면으로서의 사용의 경우, 선택되는 바람직한 두께는 2 mm 내지 6 mm이다. 통상의 표준 조리면에 대해, 0.5 m2까지의 크기가 통상적으로 선호된다. 예컨대 컬러 디스플레이가 있는 더 큰 실시에 대해서 또는 조리면이 작업 표면과 동시에 구성되고 조리 기능 뿐 아니라 추가의 기능을 포함하는 경우(이들 기능은 조리면으로서의 가능한 적용이 개략 설명될 때에 더욱 상세히 기재됨)에는, 0.5 m2 초과 또는 심지어 0.8 m2 초과의 포맷이 바람직하다.
플레이트 유사 기하학 형태를 위한 적절한 성형 공정은 특히 롤링 및 플로팅이다.
유리 세라믹 플레이트 및 바람직하게는 이로부터 제조된 물품은 이의 형상이 편평할 뿐 아니라, 3차원 성형도 되어 있다. 예컨대, 모따기형, 각형 또는 아치형 플레이트를 사용할 수 있다. 플레이트는 우측 각형일 수 있거나 또는 다른 형상을 가질 수 있으며, 편평한 영역 외에, 이는 3차원 성형된 영역, 예컨대 웍, 또는 각각 상승부 또는 오목부로서의 롤인(rolled-in) 웹 또는 영역을 포함할 수 있다. 플레이트의 기하학적 성형은 예컨대 구조화된 성형 롤러에 의해 고온 형성 단계에서 또는 버너 또는 예컨대 중력 하에서의 강하에 의한 초기 유리에 대한 후속 고온 형성에 의해 수행된다. 기하학적 형상의 제어되지 않는 변화를 회피하기 위해, 지지 세라믹 몰드로 세라믹화를 조작한다.
유리 세라믹 플레이트 및 바람직하게는 이로부터 제조된 물품은 양측이 평활할 수 있거나 또는 일측이 볼록(pimpled)할 수 있다.
낮은 열 팽창율 및 최적화된 전이 프로파일과 관련된, 그리고 또한 다른 특성, 특히 기계적 특성에 의한 바람직한 광학 및 열 특성의 결과로서, 유리하게 맞춰지는 다수의 적용 분야가 있다.
본 발명의 착색 투명의 유리 세라믹 물품은 조리면, 더욱 구체적으로는 밑면 코팅을 갖는 조리면의 형태, 또는 저온 영역에, 즉 디스플레이/표시 영역에 조명을 위한 컷아웃(cut-out), 소위 스페어아웃(spare-out)을 갖고 및/또는 고온 영역에, 즉 조리 영역에 덮개 수단을 갖는 밑면 코팅된 조리면의 형태, 또는 보는 사람을 향해 조리면의 밑면으로부터 나오는 빛을 균일하게 분배하는, 소위 확산층을 갖는 조리면의 형태, 또는 부착 또는 인쇄 또는 코팅된 형태로 적용된, 소위 컬러 보상 필터를 갖는 조리면의 형태에 적용된다. 추가로, 이는 작동을 조절 및 제어하기 위해 결합, 인쇄 또는 가압된 형태로 적용된, 불투명 또는 투명한 정전식 센서 구조물을 갖는 상술된 버전 중 하나에서의 조리면의 형태를 취할 수 있다. 추가로, 이는 임의로 1 이상의 에지 상의 편평한 면을 갖고 실시되는, 제어 버튼, 가스 버너, 흄 제거 시스템(소위 하강 기류 시스템) 또는 다른 기능성 모듈용의 1 이상의 구멍을 갖는, 상술된 실시형태 중 하나에서의 조리면의 형태를 취할 수 있다. 또한, 이는 디스플레이 영역 및/또는 고온 영역에서 국소적으로 증가/변경되는, Y(D65, 2°) 값을 통해 정의되는 투과율을 갖는, 상술된 버전 중 하나에서의 조리면의 형태를 취할 수 있다. 이 투과율 Y(D65, 2°)는 기재의 베이스 투과율 또는 공칭 투과율에 비해, 50%까지, 바람직하게는 30%까지, 더욱 바람직하게는 25%까지 국소적으로 증가될 수 있다.
하나의 특히 바람직한 구체예에서, 투과율은 베이스 투과율에 비해 5%까지, 더욱 바람직하게는 2.5%까지 국소적으로 증가된다.
본 발명의 일구체예에서, 투과율은 또한 기재의 베이스 투과율에 비해 4%, 바람직하게는 3% 국소적으로 저하될 수 있다.
이 베이스 투과율의 저하는 코팅에 의해 또는 필름에 의해 또는 재료에 대한 고유한 국소적 변형에 의해 달성될 수 있다.
특정 구체예에서, 유리 세라믹은 팬 온도 측정을 위한 센서를 구비한 레인지에 적용될 수 있다. 이러한 유형의 센서는 예컨대 팬 내에 또는 팬 위에 직접 맞출 수 있거나, 또는 IR 센서에 의해 팬 베이스의 온도를 검출할 수 있다.
이러한 IR 센서는 바람직하게는 > 1 ㎛, 바람직하게는 ≥ 1500 nm의 파장에서 작동한다. 하나의 특정한 구체예에서, 이러한 센서는 3-5 ㎛의 파장에서 작동한다. 따라서 조리면은 관련 파장 범위에서 상응하는 투과율을 갖는다. 이것이 보장되는 방식은, 덮개 수단 내 국소적 컷아웃 또는 관련 파장 범위 내에서의 덮개 수단의 충분한 투명도를 포함한다.
다른 특정한 구체예에서, 유리 세라믹은 무선 데이터 연결부를 구비한 레인지에 적용될 수 있다. 이 데이터 연결부는 레인지를 흄 후드, 가전 제품용 중앙 제어 유닛, 또는 레인지의 기능성 제어부와 통합하는 역할을 할 수 있다. 데이터 연결은 IR 센서를 통해 또는 GHz 범위의 무선 연결부, 예컨대 와이파이, 블루투스로부터 이루어질 수 있다.
바람직하게는, 이러한 IR 센서는 0.9-1 ㎛, 바람직하게는 930-970 nm의 파장에서 작동한다. 따라서, 조리면은 관련 파장 범위에서 상응하는 투과율을 갖는다. 이것이 보장되는 방식은, 덮개 수단 내 국소적 컷아웃 또는 관련 파장 범위 내에서의 덮개 수단의 충분한 투명도를 포함한다.
추가의 특정 구체예에서, 유리 세라믹은 무연결 제어 기술을 구비한 레인지에 적용될 수 있다. 이러한 제어부는 예컨대 정전 정전식 센서 기술, IR 센서 또는 다른 초음파 센서에 의해 작동한다.
추가의 특정 구체예에서, 유리 세라믹은 LED 베이스 및/또는 세그먼트 베이스 디스플레이 부재 및/또는 그래픽 디스플레이 부재를 구비한 레인지에 적용될 수 있다. 이들 그래픽 디스플레이 부재는 단일 컬러 또는 다중 컬러를 가질 수 있다. 선호되는 단일 컬러 그래픽 디스플레이는 백색이다. 이러한 유형의 디스플레이 부재는 바람직하게는 정전식 터치 센서 시스템으로 설계된다.
추가의 특정 구체예에서, 유리 세라믹은 최소의 상면 장식을 구비한 레인지에 적용될 수 있다. 일구체예에서, 1 이상의 브랜드 로고 및 온/오프 스위치만이 상면에 위치한다. 이 경우, 예컨대 조리 영역 마킹에 대한 장식 기능은 조명 부재를 통해 전적으로 이루어진다.
또한, 유리 세라믹은 기능성 상면 코팅과 함께 사용된다.
이들 기능성 상면 코팅은 내스크레치성을 개선하기 위해, 세척능을 촉진하기 위해, 디스플레이의 가시성을 개선하기 위해, 파괴적인 반사를 방지하기 위해, 지문을 최소화하기 위해 및/또는 냄비 이동으로부터 나는 잡음을 최소화하기 위해 적용될 수 있다.
하나의 특정한 구체예에서, 표면은 연마되거나 또는 추계적인 구조를 가질 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 착색 투명의 유리 세라믹 물품은 굴뚝 창/굴뚝 오븐 내벽 또는 외장으로서, 조명 부문의 덮개 및 임의로 라미네이트 시스템 내 안전 유리로서, 지지판 또는 오븐 내벽으로서 사용될 수 있다. 세라믹, 태양열 이용 또는 약학 산업에서 또는 의학 기술에서, 이들은 고순도 조건 하에서의 제조 공정을 위해, 화학적 또는 물리적 코팅 절차가 실시되는 오븐의 내벽으로서, 또는 내화학성 실험실 장비로서 특히 적절하다. 또한, 이들은 고온 또는 극저온 적용을 위한 유리 세라믹 물품으로서, 연소로용 노 창문으로서, 고온 환경 차폐용 열 차폐물로서, 반사 장치, 투광기, 영사기, 복사기용 덮개로서, 열기계적 노출을 수반하는 분야를 위해, 예컨대 야간 식별 장치에서 또는 가열 부재용 덮개로서, 특히 조리면 또는 튀김면으로서, 백색 가전으로서, 가열 부재 덮개로서, 웨이퍼 기재로서, UV 보호를 동반하는 물품으로서, 건축물 외장판(facing plate)으로서 또는 가전 제품의 구조 요소(construction constituent)로서 사용될 수 있다.
본 발명을 하기 실시예에 의해 더 예시한다.
작업예 A1 내지 A6의 경우, 대략 1620℃의 온도에서 4 시간 동안 유리 산업에서 통상적인 원료로부터 출발 유리를 용융시켰다. 믹스를 고온 석영 내용물을 갖는 내화성 재료로부터 제조된 도가니에서 용융시킨 후, 용융물을 실리카 유리로 제조된 도가니 라이너를 갖는 PtRh20 도가니에 붓고, 1600℃의 온도에서 60 분 동안 교반에 의해 균질화시켰다. 이 균질화 다음에, 유리를 3 시간 동안 1640℃에서 정련하였다. 그 다음, 크기가 대략 170 × 120 × 25 mm3인 조각을 주조하고, 640℃에서 시작하여 실온으로 냉각 오븐에서 냉각시켰다. 주조물을 조사 및 세라믹화에 필요한 크기로 나누었다.
작업예 A7 내지 A11을 Sn 정련된 LAS 유리 세라믹에 통상적인 파라미터로 산업적으로 용융시켰다.
하기에 나중에 개략 설명된 세라믹화 프로그램을 이용하여 샘플을 세라믹화하였다.
작업예를 나타내는 실시예 A1 내지 A11 및 비교예를 나타내는 C1 내지 C8에 대한 표 1은, 결정화가능한 출발 유리의 조성 및 특성, 및 유리로부터 제조된 유리 세라믹의 특성을 나타낸다.
사용되는 산업적 믹스 원료 중 통상적인 불순물로 인해, 조성은 합해서 정확히 100.0 중량%가 아니었다. 조성물에 고의로 도입하지는 않았지만 통상적인 불순물은 Mn, Rb, Cs, Hf, 또는 정련제로서 사용되지 않은 경우 통상적으로 0.1 중량% 이하에 이르는 Cl 및 F의 화합물이다. 이들은 종종 관련 성분에 대한 원료를 통해 혼입되며, 예컨대, Na 또는 K 원료를 통해 Rb 및 Cs가, 또는 Zr 원료를 통해 Hf가 혼입된다.
표준 조명 C, 2°를 이용하여 두께가 4 mm인 연마된 플레이트에 대해 투과율 측정을 실시하였다. 보고된 투과율 값은 선택된 파장, 즉, 465 nm, 470 nm 및 630 nm에서의 값들이며 또한 투광율이다. 용어 "투광율" 및 "휘도 Y"는 Y(D65, 2°)로서 CIE 컬러 시스템에서 DIN 5033에 따라 측정된, 동일 측정 파라미터에 상응한다. 차이 τvis-τ465, 즉, Y-τ465도 보고되어 있다.
세라믹화 프로그램은 하기와 같았다:
a) 5 분 내에 실온에서 600℃로 가열한다.
b) 50 K/분의 가열 속도로, 600℃에서, 700℃ 내지 750℃의 핵화 온도로 온도를 증가시키고, 5 분의 시간 tnucl을 유지시킨다.
b1) 12 K/분의 가열 속도로, 780℃ 내지 820℃의 결정화 온도 Tcryst로 온도를 증가시키고, Tcryst에서 8 분의 시간 Tcryst을 유지시킨다.
c) 20 K/분의 가열 속도로, Tcryst로부터 910℃ 내지 950℃의 최대 온도 Tmax로 온도를 증가시키고, Tmax에서 7 분의 시간 Tmax을 유지시킨다.
d) 100 K/분에서 대략 800℃로 냉각시킨 후, 실온으로 급속 냉각시킨다.
표 1의 실시예 C1 내지 C8은 본 발명의 밖에 있는 비교 유리 세라믹이다.
C1은 차이 (Y-τ( 465 nm에서 ))가 ≤ 3%이지만, 그럼에도 불구하고 CoO의 첨가를 통해 투과 특성이 실현되었다.
C2는 마찬가지로 차이 (Y-τ( 465 nm에서 ))가 ≤ 3%이지만, 가시 범위에서의 투과율 값이 너무 낮아서, 적색 디스플레이 외에는, 추가의 컬러가 보이지 않았다. 이는 Cr2O3의 첨가로 인한 것이며, 이것이 가시 범위에서 투과율을 유의적으로 감소시켰다.
실시예 C3 내지 C5는, 부분적으로 소위 철 과착색에 기인한 매우 높은 투과율 값을 갖는 영역으로 인해, 모두 차이 (Y-τ(465 nm에서))가 > 3%였다.
C6 및 C7은 2.5-10%의 투광율 Y(D65, 2°) 및 > 1.0%의 분광 투과율 τ(465 nm에서)을 나타냈다. 그러나, 이들의 차이 (Y(D65, 2°)-τ(465 nm에서))도 > 3%였다.
C8은 < 3%의 차이 (Y(D65, 2°)-τ( 465 nm에서 ))를 나타내기는 했지만, 그럼에도 불구하고, 2.2%의 낮은 투광율 Y(D65, 2°) 및 0.67%의 낮은 분광 투과율 τ( 465 nm에서 )을 나타냈다.
작업예 A1 내지 A11은, 본 발명의 유리 세라믹이 2.5-10%의 투광율 Y(D65, 2°), > 1.0%의 분광 투과율 τ( 465 nm에서 ) 및 ≤ 3%의 차이 (Y(D65, 2°)-τ( 465 nm에서 ))의 투과 특성을 조합하고, 따라서 한편으로는 밑면에 탑재된 디스플레이의 효과적인 가시성을, 다른 한편으로는 요리판 내부로의 시야 감소, 및 또한 적색 뿐 아니라 녹색과 같은 컬러도 투과되고 전달되는 컬러 및 밝기가 매우 중성인, 즉, 변조되지 않는(유리 세라믹 플레이트를 통과함에도 불구하고 변하지 않거나 사실상 변하지 않는 빛의 전달을 의미함) 컬러 투과성과 함께 가능하게 함을 예시한다. 바람직한 구체예로서의 작업예도 630 nm에서의 10.9% ± 3.8%의 분광 투과율 τ에 의해 나타난 바와 같이, 적색 스펙트럼 범위에서 유리하게 높은 투과율을 나타낸다.
본 발명의 유리 세라믹의 출발 유리는 낮은 용융 및 형성 온도를 보유하고, 저렴한 믹스 원료로부터 제조될 수 있다. 이는 높은 실투 내성을 나타낸다. 이는 짧은 세라믹화 시간 동안 유리 세라믹으로 전환될 수 있다.
따라서, 본 발명의 유리 세라믹은 경제적이고 환경 친화적인 제조 특성을 가지며, 후자는 환경적으로 유해한 원료인 산화비소, 산화안티몬, 산화코발트 및 산화크롬을 생략한 결과이다. 본 발명의 유리 세라믹은 다양한 적용 요건을 만족시킨다. 따라서, 이는 화학적 내성, 높은 기계적 강도, 소정 투과 특성, 거의 없거나 없는 광 산란, 높은 온도 강건성 및 (예컨대 열 팽창율, 투과율, 응력의 발달과 같은) 이의 특성의 변화에 관한 높은 장기 안정성을 갖는다.

Claims (13)

  1. 착색 투명의, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹으로서,
    As2O3 및/또는 Sb2O3 함량이 총 0 - < 1000 ppm이고,
    V2O5 함량이 55 ppm 내지 200 ppm이고,
    Fe2O3 함량이 450 ppm 내지 1000 ppm이며,
    Fe2O3/V2O5의 비(둘다 중량%)는 3-9이고,
    불순물을 제외하고는, CoO, NiO 및 Cr2O3이 없는 것,
    및 또한
    Y(D65, 2°) 2.5-10%,
    τ( 465 nm에서 ) > 1.0%,
    차이 (Y(D65, 2°)-τ( 465 nm에서 ))가 ≤ 3%인 것
    의 투과 품질을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  2. 제1항에 있어서,
    Y(D65, 2°) > 2.5-10%,
    τ( 465 nm에서 ) > 1.2%,
    차이 (Y(D65, 2°)-τ( 465 nm에서 ))가 < 3%인 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    τ(630 nm)가 10.9% ± 3.8%, 10.9% ± 2.5%, 10.9% ± 2.0%, 또는 10.9% ± 1.5%인 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    산화물 기준으로 중량%로 하기 성분을 포함하고:
    Li2O 3.0-4.2
    Na2O + K2O 0.2-1.5
    MgO 0-1.5
    CaO + SrO 0-4
    BaO 0-3
    ZnO 0-2.2
    Al2O3 19-23
    SiO2 60-69
    TiO2 2.5-4
    ZrO2 0.5-2
    SnO2 0.05 - < 0.6
    P2O5 0-3
    B2O3 0-2;
    또한 임의로 화학적 정련제의 첨가제 및 정련 첨가제를 2.0 중량% 이하의 총량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  5. 제4항에 있어서,
    산화물 기준으로 중량%로 하기 성분을 포함하고:
    Li2O 3.2-4.0
    Na2O + K2O 0.4-1.2
    MgO 0.1-1.3
    CaO + SrO 0.2-1
    BaO 1.5-2.8
    ZnO 1-2.2
    Al2O3 20-22
    SiO2 62-67
    TiO2 2.8-3.5
    ZrO2 1-1.8
    SnO2 0.1-0.4
    P2O5 0-0.1
    B2O3 0-1;
    또한 임의로 정련 첨가제를 1.0 중량% 이하의 총량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  6. 제4항에 있어서,
    SnO2 함량은 0.05-0.4 중량%, 0.05-0.3 중량%, 또는 0.05-0.2 중량%인 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    Fe2O3/V2O5의 비(둘다 중량%)는 5-7인 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    Fe2O3 함량은 700 ppm 내지 1000 ppm인 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    V2O5 함량은 100 ppm 내지 200 ppm인 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    주요 결정상으로서 고온 석영 고용체를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 알루미늄 실리케이트 유리 세라믹.
  11. 제1항 또는 제2항의 유리 세라믹으로 이루어진 유리 세라믹 플레이트로서,
    두께가 2 mm 내지 20 mm인 것을 특징으로 하는 유리 세라믹 플레이트.
  12. 제1항 또는 제2항의 유리 세라믹을 포함하는 물품으로서, 조리면(cooking surface)으로서, 굴뚝 창(sight panel)/굴뚝 오븐 내벽 또는 외장으로서, 조명 부문의 덮개 및 임의로 라미네이트 시스템 내 안전 유리로서, 지지판 또는 오븐 내벽으로서, 세라믹, 태양열 이용 또는 약학 산업에서 또는 의학 기술에서, 고순도 조건 하에서의 제조 공정을 위해, 화학적 또는 물리적 코팅 절차가 수행되는 오븐의 내벽으로서, 또는 내화학성 실험실 장비로서, 고온 또는 극저온 적용을 위한 유리 세라믹 물품으로서, 연소로용 노 창문으로서, 고온 환경 차폐용 열 차폐물로서, 반사 장치, 투광기, 영사기, 복사기용 덮개로서, 열기계적 노출을 수반하는 분야를 위해, 또는 가열 부재용 덮개로서, 백색 가전으로서, 가열 부재 덮개로서, 웨이퍼 기재로서, UV 보호를 동반하는 물품으로서, 건축물 외장판(facing plate)으로서 또는 가전 제품의 구조 요소(construction constituent)로서 사용되는 물품.
  13. 제12항에 있어서, 조리면은, 컷아웃(cut-out)을 구비 또는 구비하지 않는 밑면 코팅을 갖는 조리면의 형태, 보는 사람을 향해 조리면의 밑면으로부터 나오는 빛을 균일하게 분배하는 확산층을 갖는 조리면의 형태, 부착 또는 인쇄 또는 코팅된 형태로 적용된 컬러 보상 필터를 갖는 조리면의 형태, 작동을 조절 및 제어하기 위해 결합, 인쇄 또는 가압된 형태로 적용된, 불투명 또는 투명한 정전식 센서 구조물을 갖는 조리면의 형태, 제어 버튼, 가스 버너, 흄 제거 시스템 및 다른 기능성 모듈용 중 적어도 하나를 위한 1 이상의 구멍을 갖는 조리면의 형태, 1 이상의 에지 상의 편평한 면을 갖는 조리면의 형태, 및 디스플레이 영역, 고온 영역 또는 둘 다의 영역에서 국소적으로 증가/변경되는, Y(D65, 2°) 값을 통해 정의되는 투과율을 갖는 조리면의 형태 중 적어도 하나를 취하는 물품.
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