KR102560054B1 - 밀폐형 전지 - Google Patents

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KR102560054B1
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히로유키 나카야마
후미히코 이시구로
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도요타 지도샤（주）
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Abstract

밀폐형 전지는 케이스(10)와 내부 단자(20)와 외부 단자(30)와 절연 홀더(40)를 구비하고 있다. 이 밀폐형 전지(100)의 내부 단자(20)는, 전극체와 접속되는 집전부(22)와, 케이스(10)의 외측에 노출되는 축부(24)와, 축부(24)의 상단부(24a)에 마련되고, 외부 단자(30)의 상면(30a)을 따라서 연장되도록 상기 축부(24)의 상단부를 가압 변형함으로써 형성된 크림핑부(26)를 갖고 있다. 그리고, 케이스(10)의 외측에 배치되는 외부 단자(30)는, 상기 상면(30a)측의 선팽창계수와, 절연 홀더(40)와 접하는 저면(30b)측의 선팽창계수가 다르게 구성되어 있다.

Description

밀폐형 전지{SEALED BATTERY}
본 발명은 밀폐형 전지에 관한 것이다.
리튬 이온 이차전지나 니켈 수소 전지 등의 이차전지는, 차량 탑재용 전원 또는 퍼스널 컴퓨터나 휴대 단말 등의 전원으로서 중요성이 높아지고 있다. 이러한 이차전지는, 예를 들면, 케이스 내에 전극체가 밀폐 상태로 수용된 밀폐형 전지로서 구축된다. 이와 같은 밀폐형 전지는, 통상, 케이스 내의 전극체와 외부 기기(기타의 전지나 모터 등)를 전기적으로 접속하기 위한 단자 구조를 구비하고 있다.
이러한 밀폐형 전지의 단자 구조의 일례가 일본 공개특허 특개2016-219380, 일본 특허 제5656592에 개시되어 있다. 예를 들면, 일본 공개특허 특개2016-219380에 기재된 전지 단자 구조는, 발전 요소(전극체)를 수용하는 케이스를 상방(上方)으로부터 덮고, 제 1 구멍을 갖는 덮개 부재와, 덮개 부재의 상방에 마련되고, 제 2 구멍을 갖는 외부 단자와, 덮개 부재와 외부 단자 사이에 마련되고, 덮개 부재와 외부 단자를 절연하고, 제 3 구멍을 갖는 절연 부재(절연 홀더)와, 외부 단자와 발전 요소를 전기적으로 접속하는 내부 단자를 갖고 있다. 그리고, 내부 단자는, 제 1 구멍과 제 2 구멍과 제 3 구멍을 통과하는 축부와, 축부 상방에 마련되고, 외부 단자를 크림핑하는 크림핑부를 갖고 있다. 이 종류의 밀폐형 전지에서는, 크림핑 가공을 행하였을 때에 단자 구조를 구성하는 각 부재가 케이스(덮개체)에 눌려, 가압된 상태로 고정된다. 이에 의해서, 덮개 부재의 제 1 구멍이 밀봉되어, 케이스 내가 밀폐된다.
그런데, 최근에는, 밀폐형 전지의 안전성이나 내구성에의 요구가 더 높아지고 있고, 케이스 내의 밀폐성을 높은 상태로 유지하는 것이 요망되고 있다. 본 발명은, 케이스 내부의 밀폐성을 적절하게 유지할 수 있는 기술을 제공한다.
본 발명의 태양의 밀폐형 전지는, 전극체와, 상기 전극체를 수용하는 케이스와, 케이스 내부의 상기 전극체와 접속되는 내부 단자와, 케이스의 외측에 있어서 내부 단자와 접합되는 판 형상의 외부 단자와, 케이스와 외부 단자 사이에 배치된 절연 홀더를 구비하고 있다. 이 밀폐형 전지의 내부 단자는, 케이스의 내측에 있어서 전극체와 접속되는 집전부와, 케이스, 절연 홀더 및 외부 단자를 관통하여 케이스의 외측에 노출되는 축부와, 축부의 케이스 외측의 단부(端部)에 마련되고, 외부 단자의 상면을 따라서 연장되도록 상기 축부의 상단(上端)부를 가압 변형함으로써 형성된 크림핑부를 갖고 있다. 그리고, 여기에 개시되는 밀폐형 전지의 케이스의 외측에 배치되는 외부 단자는, 외부 단자의 상면측의 선팽창계수와, 절연 홀더와 접하는 저면측의 선팽창계수가 다르게 구성되어 있다.
본 발명자는, 케이스 내의 밀폐성을 높은 상태로 유지하기 위하여 여러 가지 검토를 행한 결과, 제조 공정이나 충방전에 있어서의 절연 홀더의 용융을 방지할 수 있으면, 케이스 내의 밀폐성의 저하를 억제할 수 있다는 것을 발견하였다. 구체적으로는, 내부 단자의 크림핑부와 외부 단자의 경계에서는, 제조 공정의 용접 처리나 충방전시의 저항 발열 등에 의해서 큰 열이 생기는 경우가 있다. 이 때, 외부 단자의 아래에 배치된 절연 홀더에 열이 전해지면, 절연 홀더의 표면이 약간 용융되어 두께가 감소될 가능성이 있다. 이 경우, 단자 구조를 구성하는 각 부재에의 압력이 개방되어, 케이스 내의 밀폐성이 저하될 가능성이 있다. 이에 비하여, 여기에 개시되는 밀폐형 전지에서는, 저면측의 선팽창계수와 상면측의 선팽창계수가 다른 외부 단자가 이용되고 있다. 이러한 외부 단자는, 큰 열이 가해졌을 때에 만곡 변형되어, 절연 홀더와의 사이에 간극을 형성할 수 있다. 이 때문에, 여기에 개시되는 밀폐형 전지에 의하면, 제조 공정이나 충방전에서 생긴 큰 열이 절연 홀더에 전해지는 것을 억제하여, 절연 홀더의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 방지할 수 있다.
외부 단자는, 상면측의 선팽창계수보다 저면측의 선팽창계수가 커지도록 구성되어 있어도 된다. 이러한 외부 단자는, 상면측보다 저면측 쪽이 크게 열팽창되기 때문에, 큰 열이 생겼을 때에 오목 형상으로 만곡 변형되어도 된다. 이에 의해서, 외부 단자와 절연 홀더 사이에 적절하게 간극을 생기게 하여, 절연 홀더의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 보다 방지할 수 있다.
축부의 축 방향을 따라서 복수의 금속층이 적층됨으로써 형성되어 있어도 된다. 이와 같은 복수의 금속층이 적층된 외부 단자는, 저면측과 상면측 사이에서 선팽창계수를 다르게 하기가 용이하다.
또, 상기 복수의 금속층을 갖는 태양에 있어서, 외부 단자는, 축부의 축 방향을 따라서 2층의 금속층이 적층됨으로써 형성되어 있고, 상면측에 위치하는 제 1 금속층의 선팽창계수보다, 저면측에 위치하는 제 2 금속층의 선팽창계수 쪽이 커도 된다. 이에 의해서, 큰 열이 생겼을 때에 외부 단자를 오목 형상으로 만곡 변형시키기가 용이해진다.
또, 상기 외부 단자가 2층의 금속층을 갖는 태양에 있어서, 당해 외부 단자는, 내부 단자를 개재하여 전극체의 정극과 전기적으로 접속된 정극 외부 단자이며, 제 1 금속층이 알루미늄(Al)으로 구성되고, 제 2 금속층이 마그네슘(Mg)으로 구성되어 있어도 된다. 이에 의해서, 정극 외부 단자에 큰 열이 생겼을 때에, 절연 홀더와의 사이에서 적절한 간극을 용이하게 생기게 할 수 있다. 또, 이러한 Al과 Mg로 이루어지는 2층 구조의 정극 외부 단자는, 재료 비용을 저감할 수 있다.
또, 상기 외부 단자가 2층의 금속층을 갖는 태양에 있어서, 당해 외부 단자는, 내부 단자를 개재하여 전극체의 부극과 전기적으로 접속된 부극 외부 단자이며, 제 1 금속층이 구리(Cu)로 구성되고, 제 2 금속층이 알루미늄(Al)으로 구성되어 있어도 된다. 이에 의해서, 부극 외부 단자에 큰 열이 생겼을 때에, 절연 홀더와의 사이에서 적절한 간극을 용이하게 생기게 할 수 있다. 또, 이러한 Cu와 Al로 이루어지는 2층 구조의 부극 외부 단자는, 재료 비용을 저감할 수 있다.
또, 여기에 개시되는 밀폐형 전지는, 상술한 각 태양에 한정되지 않는다. 예를 들면, 외부 단자는, 저면측의 선팽창계수보다 상면측의 선팽창계수가 커지도록 구성되어 있어도 된다. 이러한 구성의 외부 단자에 큰 열이 생기면, 저면측보다 상면측 쪽이 크게 열팽창되고, 외부 단자가 볼록 형상으로 만곡 변형된다. 이 경우이더라도, 외부 단자와 절연 홀더 사이에 간극이 생기기 때문에, 절연 홀더의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 방지할 수 있다.
또, 내부 단자의 크림핑부와 외부 단자에 걸친 용접흔(痕)이 형성되어 있어도 된다. 상술한 바와 같이, 밀폐형 전지의 제조 공정에서는, 내부 단자의 크림핑부와 외부 단자를 용접하는 경우가 있다. 이러한 용접 처리는, 내부 단자와 외부 단자의 도통성의 향상이라는 관점에서 적절한 처리인 한편으로, 절연 홀더의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 생기게 하는 원인도 될 수 있다. 이에 비하여, 여기에 개시되는 밀폐형 전지에서는, 용접 처리 중에 외부 단자가 만곡 변형되어, 큰 열이 절연 홀더에 전해지는 것을 방지할 수 있다. 이 때문에, 여기에 개시되는 기술은, 크림핑부와 외부 단자를 용접하는 밀폐형 전지에 있어서 특히 적절한 효과를 발휘할 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시 형태의 특징, 이점, 및 기술적 그리고 산업적 중요성이 첨부 도면을 참조하여 하기에 기술될 것이고, 첨부 도면에서 동일한 도면 부호는 동일한 요소를 지시한다.
도 1은 본 발명의 제 1 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지의 단자 구조를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 도 1에 나타내는 밀폐형 전지의 단자 구조의 크림핑 공정 전의 상태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 제 1 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지에 있어서, 내부 단자의 크림핑부와 외부 단자를 레이저 용접하였을 때의 상태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 제 2 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지에 있어서, 내부 단자의 크림핑부와 외부 단자를 레이저 용접하였을 때의 상태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 5는 본 발명의 제 3 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지에 있어서, 내부 단자의 크림핑부와 외부 단자를 레이저 용접하였을 때의 상태를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하에, 본 발명의 일 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지에 대하여 도면을 참조하면서 설명한다. 이하의 도면에 있어서는, 동일한 작용을 하는 부재·부위에는 동일한 부호를 붙여 설명하고 있다. 또한, 각 도면에 있어서의 치수 관계(길이, 폭, 두께 등)는 실제의 치수 관계를 반영하는 것은 아니다. 또, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항으로서 본 발명의 실시에 필요한 사항(예를 들면, 전극체나 전해질의 구성 및 제법 등의 밀폐형 전지의 구축에 관련된 일반적 기술 등)은, 당해 분야에 있어서의 종래 기술에 기초하는 당업자의 설계 사항으로서 파악될 수 있다. 또한, 본 실시 형태에서는, 밀폐형 전지의 일례로서 리튬 이온 이차전지를 설명하지만, 여기에 개시되는 밀폐형 전지는, 리튬 이온 이차전지에 한정되지 않고, 예를 들면, 니켈 수소 전지 등이어도 된다.
[제 1 실시 형태]
도 1은 제 1 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지의 단자 구조를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 2는 도 1에 나타내는 밀폐형 전지 단자 구조의 크림핑 공정 전의 상태를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 또한, 각 도면에 있어서의 부호 X는 「(밀폐형 전지의) 폭 방향」을 나타내고, 부호 Z는 「(밀폐형 전지의) 높이 방향」을 나타낸다. 또한, 이들 방향은, 설명의 편의상 정한 것이며, 여기에 개시되는 밀폐형 전지를 설치하는 방향을 한정하는 것을 의도한 것은 아니다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)는, 케이스(10)와 내부 단자(20)와 외부 단자(30)와 절연 홀더(40)를 구비하고 있다. 이하에, 각 부재를 설명한다.
(1) 케이스
케이스(10)는, 상면이 개구한 각형(角型)의 케이스 본체(12)와, 당해 케이스 본체(12) 상면의 개구부를 막는 판 형상의 덮개체(14)를 구비하고 있다. 케이스 본체(12) 및 덮개체(14)는, 알루미늄 합금 등의 소정의 강도를 가진 값싼 금속 재료를 주체로 하여 구성되어 있는 것이 바람직하다. 또, 덮개체(14)에는, 내부 단자(20)의 축부(24)가 삽입되는 개구부(14a)가 형성되어 있다.
도시는 생략하지만, 케이스(10)의 내부에는, 발전 요소인 전극체가 수용되어 있다. 이 전극체는 정극과 부극을 구비하고 있다. 전형적으로는, 전극체는, 정극 집전박의 표면에 정극 합재층이 부여된 정극 시트와, 부극 집전박의 표면에 부극 합재층이 부여된 부극 시트와, 정극 시트와 부극 시트 사이에 개재하는 절연성의 세퍼레이터를 구비하고 있다. 또, 전극체와 마찬가지로 도시는 생략하지만, 케이스(10)의 내부에는, 비수 전해액 등의 전해질도 수납되어 있다. 또한, 전극체나 전해질의 재료에 대해서는, 종래의 일반적인 리튬 이온 이차전지와 마찬가지의 것을 특별히 제한 없이 사용할 수 있고, 여기에 개시되는 기술을 특징짓는 것이 아니기 때문에 상세한 설명을 생략한다.
(2) 내부 단자
내부 단자(20)는, 케이스(10) 내부의 전극체(전형적으로는, 정극 집전박 또는 부극 집전박)와 접속되는 도전 부재이다. 이 내부 단자(20)에는, 소정의 도전성을 가진 금속 재료가 사용된다. 이러한 내부 단자(20)의 금속 재료는, 접속 대상의 소재, 도전성, 강도, 재료 비용 등을 고려한 후에 적절히 선택하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 내부 단자(20)는, 접속 대상인 전극체의 집전박과 동일한 종류의 금속 재료로 구성되어 있는 것이 바람직하다. 이에 의해서, 내부 단자(20)와 전극체를 저저항 또한 고강도로 접속할 수 있다. 일반적인 리튬 이온 이차전지에서는, 부극 집전박에 구리(Cu)나 구리 합금이 사용되기 때문에, 부극측의 내부 단자(20)에도 구리나 구리 합금을 사용하는 것이 바람직하다. 한편, 정극 집전박에는, 알루미늄(Al)이나 알루미늄 합금이 사용되기 때문에, 정극측의 내부 단자(20)에도 알루미늄이나 알루미늄 합금을 사용하는 것이 바람직하다.
그리고, 본 실시 형태에 있어서의 내부 단자(20)는, 집전부(22)와 축부(24)와 크림핑부(26)를 갖고 있다. 집전부(22)는, 케이스(10)의 내측에 있어서 전극체와 접속된다. 구체적으로는, 집전부(22)는, 높이 방향 Z의 하방(下方)(케이스(10)의 내방(內方))으로 연장되는 판 형상 부재이다. 그리고, 집전부(22)의 하단(下端)은 전극체에 접속되어 있다. 집전부(22)와 전극체의 접속 부분은, 초음파 용접, 레이저 용접, 저항 용접 등의 종래 공지의 접합 수단에 의해서 접합된다. 또, 본 실시 형태에 있어서의 내부 단자(20)에서는, 집전부(22)의 상단에, 덮개체(14)와 대략 평행하게 배치되는 평판 형상의 대좌부(28)가 마련되어 있다.
축부(24)는, 케이스(10), 절연 홀더(40), 외부 단자(30)를 관통하여 케이스(10)의 외측에 노출되는 부분이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 크림핑 가공을 행하기 전의 축부(24)는, 대좌부(28)로부터 높이 방향 Z의 상방(케이스(10)의 외측)을 향하여 세워 설치하는 통 형상 부재이다. 이 통 형상의 축부(24)에는, 축 길이 방향(높이 방향 Z)을 따라서 패인 내강(內腔)(24b)이 형성되어 있다. 이 통 형상의 축부(24)의 상단부(24a)(즉, 케이스(10)의 외측의 단부)에 대하여 크림핑 가공을 행하고, 당해 축부(24)의 상단부(24a)를 가압 변형시킴으로써, 도 1에 나타내는 바와 같은 크림핑부(26)가 형성된다. 구체적으로는, 도 2에 나타내는 축부(24)의 내강(24b)의 내부에 가압 지그를 삽입하고, 내강(24b)이 직경 확대되도록 상단부(24a)를 가압 변형시킨다. 이에 의해서, 외부 단자(30)의 상면(30a)을 따라서 연장되는 크림핑부(26)가 축부(24)의 상단부(24a)에 형성된다(도 1 참조). 이 크림핑 가공을 행함으로써, 내부 단자(20)와 외부 단자(30)가 접합된다.
또한, 본 실시 형태에서는, 내부 단자(20)와 외부 단자(30) 사이의 도통성이나 접합 강도의 향상을 위하여, 크림핑부(26)와 외부 단자(30)의 경계에 용접 처리가 실시되어 있다. 이 때문에, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)에서는, 내부 단자(20)의 크림핑부(26)와 외부 단자(30)에 걸치는 것과 같은 용접흔(60)이 형성되어 있다. 또한, 크림핑부(26)와 외부 단자(30)의 용접 처리에는, 레이저 용접, 저항 용접, 초음파 용접 등의 여러 가지 용접 기술을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 이들 용접 기술 중에서도, 정밀한 용접을 용이하게 실시한다는 관점에서 레이저 용접이 바람직하게 이용된다.
(3) 외부 단자
외부 단자(30)는, 케이스(10)의 외측에 있어서 내부 단자(20)와 접합되는 판 형상의 도전 부재이다. 상술한 대로, 외부 단자(30)는, 크림핑 가공에 의해서 변형된 내부 단자(20)의 축부(24)(크림핑부(26))와 접합되어 있다. 이 판 형상의 외부 단자(30)는, 덮개체(14)(케이스(10))의 외측면(14b)을 따라서 폭 방향 X로 연장되도록 배치되어 있다. 그리고, 외부 단자(30)의 폭 방향 X의 일방(一方)의 단부에는, 내부 단자 삽통(揷通) 구멍(32)이 형성되어 있다. 또, 외부 단자(30)의 폭 방향 X의 타방(他方)의 단부에는, 볼트 삽통 구멍(34)이 형성되어 있다.
그리고, 본 실시 형태에 있어서의 외부 단자(30)는, 절연 홀더(40)와 접하는 저면(30b)측의 선팽창계수와, 케이스(10)의 외측에 배치되는 외부 단자(30)의 상면(30a) 측의 선팽창계수가 다르게 구성되어 있다. 구체적으로는, 본 실시 형태에 있어서의 외부 단자(30)는, 축부(24)의 축 방향(즉, 높이 방향 Z)을 따라서 2층의 금속층이 적층된 2층 구조를 갖고 있다. 즉, 이 외부 단자(30)는, 상면(30a) 측에 위치하는 제 1 금속층(36)과, 저면(30b)측에 위치하는 제 2 금속층(38)을 구비하고 있다. 그리고, 이 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)은, 다른 금속 재료로 구성되어 있고, 서로 선팽창계수가 다르다. 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)는, 이러한 2층 구조의 외부 단자(30)를 이용함으로써, 외부 단자(30)의 상면(30a)측의 선팽창계수와, 저면(30b)측의 선팽창계수를 다르게 하고 있다.
또한, 본 실시 형태에서는, 상면(30a)측의 선팽창계수보다 저면(30b)측의 선팽창계수 쪽이 커지도록 외부 단자(30)가 구성되어 있다. 즉, 상면(30a)측의 제 1 금속층(36)보다 저면(30b)측의 제 2 금속층(38) 쪽이 큰 선팽창계수를 갖도록, 각 층을 구성하는 금속 재료가 선택되어 있다. 또한, 이러한 제 1 금속층(36) 및 제 2 금속층(38)에 이용하는 금속 재료에 대해서는 후술한다.
(4) 절연 홀더
절연 홀더(40)는, 상술한 도전 단자(내부 단자(20) 및 외부 단자(30))와 케이스(10)(덮개체(14))의 통전(通電)을 방지하는 절연 부재이다. 이 절연 홀더(40)는, 덮개체(14)의 외측면(14b)(케이스(10))과 외부 단자(30) 사이에 배치되어 있다. 이 절연 홀더(40)에는, 볼트(70)의 하단부를 수납하는 볼트 수납부(42)와, 내부 단자(20)의 축부(24)를 삽통시키는 제 1 삽통 구멍(44)이 형성되어 있다. 또한, 절연 홀더(40)에는, 이 종류의 절연 부재에 사용할 수 있는 수지 재료를 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 이러한 수지 재료의 일례로서, 폴리아미드 수지, 폴리아세탈 수지, 폴리이미드 수지 등의 절연성 수지를 들 수 있다.
또, 절연 홀더(40)의 제 1 삽통 구멍(44)의 주위의 영역은, 상술한 크림핑 가공에 의해서, 내부 단자(20)의 크림핑부(26)와 덮개체(14) 사이에 끼워넣어진 상태로 고정된다. 그리고, 이 때의 압력에 의해서, 절연 홀더(40)는, 탄성 변형되어, 내부 단자(20)의 크림핑부와 덮개체(14)에 밀착한다.
(5) 기타의 부재
여기에 개시되는 기술을 한정하는 것은 아니지만, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)는, 상술의 부재 외에, 가스켓(50)과 볼트(70)를 구비하고 있다.
가스켓(50)은, 덮개체(14)의 내측면(14c)과 내부 단자(20)의 대좌부(28)와의 사이에 배치된 절연성의 탄성 부재이다. 이 가스켓(50)은, 내부 단자(20)와 덮개체(14)(케이스(10))의 통전을 방지하기 위하여 마련되어 있다. 또, 탄성 부재인 가스켓(50)은, 가압된 상태에서, 내부 단자(20)의 크림핑부(26)와 대좌부(28) 사이에 끼워넣어져 있다. 이에 의해서, 가스켓(50)이 탄성 변형된 상태로 고정되고, 크림핑부(26)와 대좌부(28) 사이에 끼워넣어진 기타의 부재(외부 단자(30), 절연 홀더(40), 덮개체(14))에의 압력이 유지된다. 이와 같이, 가스켓(50)은, 덮개체(14)의 개구부(14a)를 적절히 밀봉하여 밀폐성의 저하의 억제에 공헌한다는 기능도 갖고 있다. 이 가스켓(50)은, 내부 단자(20)의 축부(24)를 삽통시키는 제 2 삽통 구멍(52)과, 당해 제 2 삽통 구멍(52)의 주위에 형성된 통 형상의 돌기(54)를 갖고 있다. 이 돌기(54)는, 덮개체(14)의 개구부(14a)에 삽입되고, 절연 홀더(40)의 저면에 압착되어 있다. 또한, 가스켓(50)은, 예를 들면, PFA, PP, EPDM, 불소 고무 등에 의해서 구성되어 있는 것이 바람직하다.
볼트(70)는, 높이 방향 Z를 따라서 세워 설치한 주상(柱狀)의 금속 부재이며, 케이스(10)의 외부(전형적으로는, 절연 홀더(40)의 상측)에 배치되어 있다. 구체적으로는, 볼트(70)의 하단부는, 절연 홀더(40)의 볼트 수납부(42)에 수용되어 있다. 그리고, 볼트(70)는, 외부 단자(30)의 볼트 삽통 구멍(34)에 삽통되어 있다. 이 볼트(70)의 외주면에는, 나사 홈(도시생략)이 형성되어 있다. 이 밀폐형 전지(100)에서는, 외부 단자(30)의 볼트 삽통 구멍(34)의 주연(周緣)부(34a) 위에, 외부 기기와의 접속 부재(버스 바)를 배치하고, 볼트(70)에 너트를 조임으로써, 버스 바와 외부 단자(30)를 용이하면서도 강고하게 접속할 수 있다.
(6) 밀폐성 유지 효과
상기한 대로, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)에서는, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)을 구비한 2층 구조의 외부 단자(30)가 이용되고 있다. 그리고, 상면(30a) 측의 제 1 금속층(36)보다 저면(30b)측의 제 2 금속층(38) 쪽이 큰 선팽창계수가 되도록, 각 층의 금속 재료가 선택되어 있다. 이에 의해서, 용접 처리나 충방전에 있어서 외부 단자(30)에 큰 열이 생겼을 때의 케이스(10) 내의 밀폐성의 저하를 방지하고, 당해 밀폐성을 높은 상태로 유지할 수 있다. 이하에, 레이저에 의한 용접 처리를 행한 경우를 예로 들어, 본 실시 형태에 있어서의 밀폐성 유지 효과에 대하여 구체적으로 설명한다.
도 3은 제 1 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지에 있어서, 내부 단자의 크림핑부와 외부 단자를 레이저 용접하였을 때의 상태를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 상술한 대로, 본 실시 형태에서는, 내부 단자(20)와 외부 단자(30)의 도통성의 안정화 등의 관점에서, 크림핑부(26)와 외부 단자(30)의 경계에 레이저 용접이 실시되어 있다. 이 용접 처리에 있어서의 레이저(L)의 열이 외부 단자(30)를 개재하여 절연 홀더(40)에 전해지면, 절연 홀더(40)가 용융되어 두께가 감소될 가능성이 있다. 일반적인 밀폐형 전지(100)에서는, 크림핑 가공 후의 절연 홀더(40)에 의해서, 크림핑부(26)와 대좌부(28) 사이에 끼워넣어진 기타의 부재에의 압력이 유지되어, 케이스(10) 내의 밀폐성의 저하가 억제된다. 그러나, 용융에 의해서 절연 홀더(40)의 두께가 감소되면, 상기 기타의 부재(예를 들면, 가스켓(50))에 걸리는 압력이 개방되어 탄성 변형이 해소되기 때문에, 덮개체(14)의 내측면(14c)과 대좌부(28) 사이에 간극이 생겨 밀폐성이 저하될 우려가 있다. 이에 비하여, 본 실시 형태에서는, 저면(30b)측의 선팽창계수가 상면(30a)측의 선팽창계수보다 큰 외부 단자(30)가 이용되고 있다. 이러한 외부 단자(30)는, 상면(30a)측보다 저면(30b)측의 열팽창량이 크기 때문에, 큰 열이 가해졌을 때에 오목 형상으로 만곡 변형되고, 절연 홀더(40)와의 사이에 간극(S)를 형성한다. 그리고, 이 간극(S)에 의해서 공기 단열이 형성되어, 절연 홀더(40)에의 열의 전달이 차단된다. 따라서, 본 실시 형태에 의하면, 큰 열이 외부 단자(30)에 생긴 경우이더라도, 절연 홀더(40)의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 방지할 수 있다.
또, 외부 단자(30)가 오목 형상으로 만곡 변형되면, 크림핑부(26), 외부 단자(30), 절연 홀더(40), 덮개체(14)가 적층한 영역에 수직 항력(抗力)이 생긴다. 이에 의해서, 절연 홀더(40)에 걸리는 압력이 증가하기 때문에, 가스켓(50) 등의 기타의 부재를 더 압축시켜, 덮개체(14)의 내측면(14c)과 대좌부(28)와의 밀착성을 향상할 수 있다. 그리고, 외부 단자(30)의 만곡 변형은, 상술한 용접 처리시뿐만 아니라, 충방전시의 외부 단자(30)의 저항 발열 등에 의해서도 발생한다. 즉, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)는, 사용중(충방전중)에 외부 단자(30)를 만곡 변형시켜, 절연 홀더(40)와 축부(24)와의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 이 때문에, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)는, 사용중의 진동에 의한 조립 어긋남에 의해서 밀폐성이 저하될 가능성이 있는 이동체(예를 들면, 차량 등)의 전원으로서 특히 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)에 있어서, 외부 단자(30)는, 가열시의 변형량 δ가 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1.4 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이, 만곡하였을 때에 절연 홀더(40)와의 사이에서 충분한 간극(S)를 생기게 하는 외부 단자(30)를 사용함으로써, 절연 홀더(40)의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 보다 적절히 방지할 수 있다. 또, 절연 홀더(40)의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 방지한다는 관점에서, 가열시의 변형량 δ의 상한은 특별히 한정되지 않고, 10 ㎛ 이하여도 된다. 단, 상면(30a)측의 선팽창계수와 저면측(30b)의 선팽창계수와의 차가 너무 커지면, 내부 응력에 의해서 외부 단자(30)의 내부에 크랙 등의 열화가 생길 가능성이 있다. 이러한 관점에서, 가열시의 변형량 δ의 상한은 6 ㎛ 이하가 바람직하고, 5.6 ㎛ 이하가 보다 바람직하다.
상기 「가열시의 변형량 δ」는, 외부 단자(30)를 150℃ 승온시켰을 때에, 크림핑부(26)의 외주연(26a)의 하방에 생기는 외부 단자(30)와 절연 홀더(40)와의 간극(S)을 가리키는 것이다. 일례로서, 제 1 금속층(36)의 두께 h1과 제 2 금속층(38)의 두께 h2가 동등한 외부 단자(30)를 이용한 경우에는, 하기 식 (1)에 기초하여 가열시의 변형량 δ를 산출할 수 있다.
δ＝L2×(α2－α1)×T÷h1×6×E1×E2÷((E1+E2)2＋(12×E1×E2)) (1)
δ: 150℃의 온도 변화가 있었을 때의 변형량(㎛)
L: 크림핑부와 외부 단자가 겹쳐지는 영역의 폭 치수(㎜)
α1: 제 1 금속층의 선팽창계수(10-6/K)
α2: 제 2 금속층의 선팽창계수(10-6/K)
T: 온도변화량(＝150℃)
E1: 상면측에 위치하는 금속층의 영률(㎫)
E2: 저면측에 위치하는 금속층의 영률(㎫)
h1: 제 1 금속층의 두께(＝제 2 금속층의 두께)
또, 상술한 바와 같이, 본 실시 형태에 관련된 밀폐형 전지(100)에서는, 상면(30a)측에 배치되는 제 1 금속층(36)보다 저면(30b)측에 배치되는 제 2 금속층(38) 쪽이 큰 선팽창계수를 갖도록, 각 층을 구성하는 금속 재료가 선택되어 있다.
또, 일반적인 밀폐형 전지(100)에서는, 상술한 바와 같이, 정극측의 내부 단자(20)에 Al이 이용된다. 이 때문에, 내부 단자(20)의 크림핑부(26)와 접촉하는 제 1 금속층(36)에는, 내부 단자(20)와 동일한 Al(선팽창계수: 24×10-6·K-1)을 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, Al보다 선팽창계수가 큰 금속 재료를 제 2 금속층(38)에 사용함으로써, 큰 열이 생겼을 때에 오목 형상으로 만곡 변형되는 외부 단자(30)를 형성할 수 있다. 이러한 관점에서, 정극측의 제 2 금속층(38)에는, 예를 들면, Mg(선팽창계수: 26×10-6·K-1), Pb(선팽창계수: 29.3×10-6·K-1), Zn(선팽창계수: 39.7×10-6·K-1) 등이 이용될 수 있다. 이들 금속 재료 중에서도, Mg를 제 2 금속층(38)에 사용함으로써, 절연 홀더(40)와의 사이에 적절한 간극이 생기도록 만곡되는 외부 단자(30)를 형성할 수 있다. 또, Mg는, 비교적 값싼 재료이기 때문에, 재료 비용의 관점에서도 적합하다.
또, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)의 각각에 사용되는 금속 재료는 합금이어도 된다. 예를 들면, 제 1 금속층(36)에, JIS-AC2A(선팽창계수: 21.5×10-6·K-1), JIS-AC3A(선팽창계수: 20.5×10-6·K-1), JIS-AC4A(선팽창계수: 21×10-6·K-1) 등의 Al 합금을 사용할 수도 있다. 이들 Al 합금을 제 1 금속층(36)에 사용한 경우에는, 제 2 금속층(38)에 Al이나 Sn(선팽창계수: 23×10-6·K-1) 등을 사용할 수도 있다. 또, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)의 각각에, 선팽창계수가 다른 알루미늄 합금을 사용해도 된다.
한편으로, 일반적인 밀폐형 전지(100)에서는, 상술한 바와 같이, 부극측의 내부 단자(20)에 Cu가 이용된다. 이 때문에, 내부 단자(20)의 크림핑부(26)와 접촉하는 제 1 금속층(36)에는, 내부 단자(20)와 동일한 Cu(선팽창계수: 17.1×10-6·K-1)를 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 부극측의 제 2 금속층(38)에는, Al, Mg, Pb, Zn, 은(Ag, 선팽창계수: 19.7×10-6·K-1) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 저비용으로 적절히 만곡되는 외부 단자를 얻는 관점에서, Al, Mg가 바람직하다. 또, 정극측의 외부 단자와 마찬가지로, 부극측의 외부 단자에 있어서도 합금을 사용할 수 있다.
[기타의 실시 형태]
이상으로, 여기서 개시되는 밀폐형 전지의 일 실시 형태에 대하여 설명하였지만, 본 발명은, 상술의 제 1 실시 형태에 한정되지 않고, 여러 가지 구조를 변경할 수 있다.
(1) 제 2 실시 형태
예를 들면, 제 1 실시 형태에서는, 저면(30b)측의 선팽창계수가 상면(30a)측의 선팽창계수보다 큰 외부 단자(30)를 이용하고, 큰 열이 생겼을 때에 외부 단자(30)를 오목 형상으로 만곡 변형시키고 있다. 그러나, 여기에 개시되는 밀폐형 전지에서는, 외부 단자의 저면측의 선팽창계수와 상면측의 선팽창계수가 다르면 되며, 상술의 제 1 실시 형태에 한정되지 않는다. 구체적으로는, 저면(30b)측의 선팽창계수가 상면(30a)측의 선팽창계수보다 작은 외부 단자(30)를 이용할 수도 있다(도 4 참조). 이와 같은 외부 단자(30)에 큰 열이 생기면, 내부 단자(20)의 크림핑부(26)의 양측에 있어서의 외부 단자(30)가 볼록 형상으로 만곡된다. 이와 같은 경우이더라도, 외부 단자(30)와 절연 홀더(40) 사이에 간극(S)을 생기게 하여, 절연 홀더(40)의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 방지할 수 있다. 또한, 도 4에 나타내는 바와 같은 볼록 형상으로 만곡 변형되는 외부 단자(30)를 형성하는 경우에는, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)으로 이루어지는 2층 구조의 외부 단자(30)를 이용하고, 제 1 금속층(36)의 금속 재료보다 선팽창계수가 작은 금속 재료를 제 2 금속층(38)에 사용하는 것이 바람직하다.
(2) 제 3 실시 형태
또, 상술한 제 1 및 제 2 실시 형태에서는, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)으로 이루어지는 2층 구조의 외부 단자(30)를 사용하고 있다. 그러나, 여기에 개시되는 밀폐형 전지에 있어서, 외부 단자를 구성하는 금속층의 수는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 도 5에 나타내는 바와 같이, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)과 제 3 금속층(39)으로 구성된 3층 구조의 외부 단자(30)를 이용할 수도 있다. 이 3층 구조의 외부 단자(30)이더라도, 저면(30b)측의 선팽창계수와 상면(30a)측의 선팽창계수를 다르게 함으로써, 가열시에 적절한 만곡 변형을 생기게 할 수 있다. 또한, 이와 같은 3층 이상의 금속층을 갖는 외부 단자를 사용하는 경우, 모든 금속층의 선팽창계수가 다를 필요는 없다. 즉, 전체적으로 상면측과 저면측의 선팽창계수가 다르면, 가열시에 만곡 변형되는 외부 단자를 얻을 수 있다. 일례로서, 도 5에 나타내는 3층 구조의 외부 단자(30)에 있어서, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)의 선팽창계수가 대략 동등하고, 또한, 제 3 금속층(39)의 선팽창계수가 제 1 금속층(36)(및 제 2 금속층(38))의 선팽창계수와 다른 경우이더라도, 외부 단자를 적절하게 만곡 변형시킬 수 있다. 또한, 3층 이상의 금속층을 갖는 외부 단자를 이용하는 경우에는, 외부 단자의 상면측으로부터 저면측을 향하여 순서대로 선팽창계수가 커지도록(또는 작아지도록), 각각의 금속층의 선팽창계수를 단계적으로 다르게 하면 바람직하다. 이에 의해서, 만곡 변형에 의한 응력이 금속층의 계면에 집중되어, 크랙 등의 외부 단자의 열화가 생기는 것을 억제할 수 있다.
(3) 제 4 실시 형태
또, 제 1 실시 형태에서는, 내부 단자(20)의 크림핑부(26)와 외부 단자(30)를 용접하고 있기 때문에, 당해 크림핑부(26)와 외부 단자(30)에 걸친 용접흔(60)이 형성되어 있다. 그러나, 여기에 개시되는 기술에 의한 밀폐성 유지 효과는, 상술한 용접 처리 이외의 상황에서도 발휘된다. 즉, 여기에 개시되는 기술은, 크림핑부와 외부 단자를 용접하는 형태에 한정되지 않는다. 구체적으로는, 충방전시의 저항 발열에 의해서 외부 단자가 고온(150℃ 정도)까지 승온하고, 절연 홀더의 용융에 의한 밀폐성의 저하가 생기는 일도 있을 수 있다. 여기에 개시되는 밀폐형 전지는, 상기 저항 발열에 의한 외부 단자의 승온이 생긴 경우이더라도, 외부 단자를 만곡시켜, 외부 단자의 열이 절연 홀더에 전해지는 것을 방지할 수 있다.
[시험례]
이하에, 본 발명에 관계되는 시험례를 설명한다. 또한, 이하에서 설명하는 시험례는, 본 발명을 한정하는 것을 의도한 것은 아니다.
1. 시험용 전지의 구축
본 시험에서는, 도 1에 나타내는 바와 같은 단자 구조를 구비한 밀폐형 전지(100)를 구축하였다. 구체적으로는, 먼저, 덮개체(14)의 내면(14c)에 가스켓(50)을 배치함과 함께, 외측면(14b)에 절연 홀더(40)를 배치하고, 가스켓(50)과 절연 홀더(40)를 끼워넣도록 개구부(14a)의 주위를 가압하여 가고정을 행하였다(도 2 참조). 그리고, 절연 홀더(40)의 볼트 수납부(42)에 볼트(70)를 배치한 후, 볼트 삽통 구멍(34)에 볼트(70)를 삽통시키면서, 절연 홀더(40)의 상면에 외부 단자(30)를 배치하였다. 그리고, 외부 단자(30)의 내부 단자 삽통 구멍(32), 덮개체(14)의 개구부(14a), 절연 홀더(40)의 제 1 삽통 구멍(44), 가스켓(50)의 제 2 삽통 구멍(52)이 겹쳐져서 형성된 구멍에 내부 단자(20)의 축부(24)를 삽통시키고, 축부(24)의 상단부(24a)를 덮개체(14)의 상측에 노출시켰다. 그리고, 가압 지그를 이용하여 덮개체(14)의 하측으로부터 내부 단자(20)의 대좌부(28)를 가압함과 함께, 덮개체(14)의 상측으로부터 축부(24)의 상단부(24a)를 가압하였다. 이 때, 통 형상의 축부(24)의 내강(24b)을 직경 확대시키도록, 축부(24)의 상단부(24a)를 가압 변형시킴으로써 크림핑부(26)를 형성하였다(도 1 참조). 그 후, 내부 단자(20)의 집전부(22)의 하단을 전극체에 접속하고, 전극체가 케이스 본체(12)의 내부에 수용되도록, 덮개체(14)와 케이스 본체(12)를 조합하였다. 그리고, 주액구(도시 생략)로부터 전해액을 주입한 후에 당해 주액구를 봉입(封入)함으로써 밀폐형 전지(100)를 구축하였다.
2. 샘플의 설명
본 시험에서는, 상술한 밀폐형 전지(100)를 6개(샘플 1∼6) 준비하고, 각 샘플에서 사용하는 외부 단자를 다르게 하였다. 이하에, 각 샘플에서 사용한 외부 단자를 설명한다.
(1) 샘플 1
상면(30a)측에 배치되는 제 1 금속층(36)(두께: 0.75 ㎜)에 Al을 사용하고, 저면(30b)측에 배치되는 제 2 금속층(38)(두께: 0.75 ㎜)에 Mg를 사용한 2층 구조의 외부 단자(30)를 작성하였다. 그리고, 샘플 1에서는, 이 Al과 Mg가 적층한 외부 단자(30)를 정극측의 외부 단자에 사용하였다.
(2) 샘플 2
상면(30a)측에 배치되는 제 1 금속층(36)에 Cu를 사용하고, 저면(30b)측에 배치되는 제 2 금속층(38)에 Al을 사용한 2층 구조의 외부 단자(30)를 작성하였다. 샘플 2에서는, 이 Cu와 Al이 적층한 외부 단자(30)를 부극측의 외부 단자에 사용하였다.
(3) 샘플 3
상면(30a)측에 배치되는 제 1 금속층(36)에 금(Au)을 사용하고, 저면(30b)측에 배치되는 제 2 금속층(38)에 Cu를 사용한 2층 구조의 외부 단자(30)를 작성하였다. 샘플 3에서는, 이 Au와 Cu가 적층한 외부 단자(30)를 부극측의 외부 단자에 사용하였다.
(4) 샘플 4
상면(30a)측에 배치되는 제 1 금속층(36)에 니켈(Ni)을 사용하고, 저면(30b)측에 배치되는 제 2 금속층(38)에 Cu를 사용한 2층 구조의 외부 단자(30)를 작성하였다. 샘플 4에서는, 이 Ni와 Cu가 적층한 외부 단자(30)를 부극측의 외부 단자에 사용하였다.
(5) 샘플 5
상면(30a)측에 배치되는 제 1 금속층(36)에 백금(Pt)을 사용하고, 저면(30b)측에 배치되는 제 2 금속층(38)에 Cu를 사용한 2층 구조의 외부 단자(30)를 작성하였다. 샘플 5에서는, 이 Pt와 Cu가 적층한 외부 단자(30)를 부극측의 외부 단자에 사용하였다.
(6) 샘플 6
본 샘플에서는, 제 1 금속층(36)과 제 2 금속층(38)의 양방(兩方)에 Cu를 사용한 2층 구조의 외부 단자(30)를 작성하고, 이것을 부극측의 외부 단자에 사용하였다.
3. 평가 시험
각 샘플의 밀폐형 전지에 대하여, 크림핑부(26)와 외부 단자(30)의 경계에 레이저를 조사하고, 외부 단자(30)를 150℃까지 가열시켰다. 그리고, 외부 단자(30)를 관찰하고, 레이저 조사 위치(크림핑부(26)의 외주연(26a))의 하방에 있어서의 외부 단자(30)의 변형량(휨량) δ(㎛)를 측정하였다. 또, 레이저 조사 후에 밀폐형 전지(100)를 분해하고, 절연 홀더(40)의 상면에 용융이 생겼는지 여부를 관찰하였다. 외부 단자(30)의 변형량δ(㎛) 및 용융 관찰의 결과를 표 1에 나타낸다.
표 1에 나타내는 바와 같이, 샘플 1∼5에서는, 가열 중에 외부 단자가 만곡 변형되고, 절연 홀더와 외부 단자 사이에서 간극이 생기는 것이 확인되었다. 그리고, 이 샘플 1∼5에서는, 절연 홀더의 용융이 억제되어 있었다. 이들 결과로부터, 외부 단자의 상면측의 선팽창계수와 저면측의 선팽창계수를 다르게 함으로써, 큰 열이 가해졌을 때에 외부 단자를 만곡 변형시켜, 절연 홀더의 용융에 의한 밀폐성의 저하를 방지할 수 있음을 알 수 있었다.
이상으로, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명하였지만, 이들은 예시에 불과하고, 이상에 예시한 구체예를 여러 가지로 변형, 변경한 것이 포함된다.

Claims (8)

  1. 전극체와, 상기 전극체를 수용하는 케이스(10)와, 상기 케이스(10) 내부의 상기 전극체와 접속되는 내부 단자(20)와, 상기 케이스(10)의 외측에 있어서 상기 내부 단자(20)와 접합되는 판 형상의 외부 단자(30)와, 상기 케이스(10)와 상기 외부 단자(30) 사이에 배치된 절연 홀더(40)를 구비한 밀폐형 전지로서,
    상기 내부 단자(20)는,
    상기 케이스(10)의 내측에 있어서 상기 전극체와 접속되는 집전부(22)와,
    상기 케이스(10), 상기 절연 홀더(40) 및 상기 외부 단자(30)를 관통하여 상기 케이스(10)의 외측에 노출되는 축부(24)와,
    상기 축부(24)의 상기 케이스(10) 외측의 단부에 마련되고, 상기 외부 단자(30)의 상면(30a)을 따라서 연장되도록 상기 축부(24)의 상단부를 가압 변형함으로써 형성된 크림핑부
    를 갖고,
    상기 케이스(10)의 외측에 배치되는 상기 외부 단자(30)는, 상기 외부 단자(30)의 상면(30a)측의 선팽창계수와, 상기 절연 홀더(40)와 접하는 저면(30b)측의 선팽창계수가 다르게 구성되어 있고,
    상기 외부 단자(30)는, 상기 저면(30b)측의 선팽창계수보다 상기 상면(30a)측의 선팽창계수가 커지도록 구성되어 있고,
    상기 외부 단자(30)는, 상기 축부(24)의 축 방향을 따라서 복수의 금속층이 3층으로 적층됨으로써 형성되어 있는, 밀폐형 전지.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 외부 단자(30)는, 상기 상면(30a)측에 위치하는 제 1 금속층의 선팽창계수보다, 상기 저면(30b)측에 위치하는 제 3 금속층의 선팽창계수 쪽이 작고,
    상기 제 1 금속층과 상기 제 3 금속층의 사이에 위치하는 제 2 금속층의 선팽창계수는 상기 제 1 금속층보다 작고, 상기 제 3 금속층보다 큰, 밀폐형 전지.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 외부 단자(30)는, 상기 내부 단자(20)를 개재하여 상기 전극체의 정극과 전기적으로 접속된 정극 외부 단자(30)이며, 상기 제 1 금속층이 마그네슘으로 구성되고, 상기 제 2 금속층이 알루미늄으로 구성되어 있는, 밀폐형 전지.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 외부 단자(30)는, 상기 내부 단자(20)를 개재하여 상기 전극체의 부극과 전기적으로 접속된 부극 외부 단자(30)이며, 상기 제 1 금속층이 알루미늄으로 구성되고, 상기 제 2 금속층이 구리로 구성되어 있는, 밀폐형 전지.
  7. 삭제
  8. 제 1 항, 제 4 항 및 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 내부 단자(20)의 상기 크림핑부와 상기 외부 단자(30)에 걸친 용접흔이 형성되어 있는, 밀폐형 전지.
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