KR102552802B1 - 피부용 첩부 시트, 그 사용 방법, 자외선 검지 방법, 및 자외선 방어 성능 평가 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명의 피부용 첩부 시트 (10) 는, 피부에 첩부되어 사용되는 첩부부 (1) 를 구비하고 있다. 첩부부 (1) 는, 자외선의 노광에 의해 변색되는 변색층 (3) 을 포함하고 있다. 첩부부 (1) 는, 습윤 상태에 있어서의 표준 노광 시험에 있어서, 노광 전과 노광하고 10 초 후의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 ΔE^*ab 가 5 이상 300 이하이다. 또, 피부용 첩부 시트 (10) 의 사용 방법은, 피부에 첩부부 (1) 를 첩부하는 공정과, 피부에 액상물을 도포하는 공정을 포함한다.

Description

피부용 첩부 시트, 그 사용 방법, 자외선 검지 방법, 및 자외선 방어 성능 평가 방법

본 발명은, 피부용 첩부 시트, 그 사용 방법, 자외선 검지 방법, 및 자외선 방어 성능 평가 방법에 관한 것이다.

자외선의 노광에 의해 색이 변화하는 물질을 포함하는 시트 등의 기술이 알려져 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 포토크로믹 화합물 등의 색이 변화할 수 있는 염료 및 폴리머를 포함하는 폴리머 염료 용액을 제조하고, 그 폴리머 염료 용액을 사용하여 형성한 섬유를 재료로 하는 의복이나 텐트, 커버 등이 개시되어 있다.

또, 본 출원인은, 먼저, 포토크로믹 화합물을 함유한 제 1 섬유와, 당해 화합물을 함유하지 않는 제 2 섬유를 포함하여 구성되어 있는 부직포를 제안하고 있다 (특허문헌 2).

또, 특허문헌 3 에는, 천이 금속 산화물 및 셀룰로오스 나노파이버를 함유하는 복합막이 개시되어 있다. 이러한 복합막은, 포토크로미즘을 나타내는 조광 필름 등으로서 사용할 수 있는 것이 기재되어 있다.

미국 특허출원공개 제2007/113358호 명세서 일본 공개특허공보 2013-072151호 일본 공개특허공보 2018-127575호

본 발명은, 피부에 첩부되어 사용되는 첩부부를 구비한 피부용 첩부 시트에 관한 것이다.

상기 첩부부는, 자외선의 노광에 의해 변색되는 변색층을 포함하고 있는 것이 바람직하다.

상기 첩부부는, 습윤 상태에 있어서의 이하의 조건에서 자외선을 노광하는 표준 노광 시험에 있어서, 노광 전과 노광하고 10 초 후의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 ΔE^*ab 가 5 이상 300 이하인 것이 바람직하다.

(조건)

습윤 조건 : 상기 첩부부에 물을 5 ㎎/㎠ 도포하고, 5 분간 정치 (靜置) 하여, 습윤 상태로 한다.

파장 범위 : 280 ㎚ ∼ 400 ㎚

노광 시간 : 10 초간

자외선 조도 : 1.2 ㎽/㎠

또, 본 발명은, 상기 피부용 첩부 시트의 사용 방법에 관한 것이다.

상기 사용 방법은, 상기 첩부부를 피부에 첩부하는 공정과, 피부에 액상물을 도포하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.

또, 본 발명은, 상기 피부용 첩부 시트의 사용 방법에 관한 것이다.

상기 사용 방법은, 상기 첩부부 또는 피부를 액상물로 습윤시킨 상태에서, 그 첩부부를 그 피부에 첩부하는 것이 바람직하다.

또, 본 발명은, 상기 피부용 첩부 시트를 사용한 자외선 검지 방법에 관한 것이다.

상기 자외선 검지 방법에서는, 상기 첩부부를 피부에 첩부하고, 상기 변색층의 색 변화에 의해 자외선 노광량을 검지하는 것이 바람직하다.

또, 본 발명은, 평가부를 구비한 시트를 사용한 자외선 방어 성능 평가 방법에 관한 것이다.

상기 평가부는, 자외선의 노광에 의해 변색되는 변색층을 포함하고 있는 것이 바람직하다.

상기 평가부는, 습윤 상태에 있어서의 상기 조건에서 자외선을 노광하는 표준 노광 시험에 있어서, 노광 전과 노광하고 10 초 후의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 ΔE^*ab 가 5 이상 300 이하인 것이 바람직하다.

상기 자외선 방어 성능 평가 방법에서는, 자외선 방어제를 배합한 자외선 방어 화장료를 상기 평가부에 도포한 상태에 있어서, 상기 변색층의 색 변화에 의해, 그 자외선 방어 화장료의 자외선 방어 성능을 평가하는 것이 바람직하다.

본 발명의 다른 특징은, 청구의 범위 및 이하의 설명으로부터 분명해질 것이다.

도 1 은, 본 발명에 관련된 피부용 첩부 시트의 일 실시형태를 모식적으로 나타내는 도면으로서, 피부에 첩부한 피부용 첩부 시트가 자외선의 노광에 의해 변색되는 모습을 나타낸 평면도이다.
도 2 는, 도 1 에 나타내는 피부용 첩부 시트의 단면도이다.
도 3 은, 본 발명에 관련된 피부용 첩부 시트의 다른 실시형태를 나타내는 도 2 상당도이다.

피부에 대한 자외선의 조사는, 홍반이나 기미, 피부의 흑화, 주름 등의 발생 요인이 된다. 이 자외선으로부터 피부를 방어하기 위해, 자외선 방어제가 배합된 자외선 방어 화장료를 피부에 도포하는 것이 일반적으로 실시되고 있다. 자외선 방어 화장료가 도포되어 있지 않거나, 그 도포가 불충분하거나 하는 경우, 또는 자외선 강도가 상정 이상으로 강한 경우, 피부는 자외선에 의한 데미지를 받기 쉬워진다. 그러나, 피부에 염증 등의 증상이 일어날 때까지, 자외선에 의한 데미지를 인식하는 것은 어렵다. 즉, 자외선의 노광을 실시간으로 인식하는 것은 어렵다. 또, 피부에 적용한 자외선 방어 화장료의 유효성을 인식하는 것도 어려워, 자외선 방어 화장료를 다시 바를 타이밍을 정확하게 파악하는 것이 곤란하였다.

특허문헌 1 ∼ 3 은, 피부에 대한 자외선의 노광을 인식하기 위한 기술을 개시하는 것은 아니다. 또, 특허문헌 3 에 기재된 기술은, 자외선의 노광을 양호한 시인성으로 인식시키는 점이 불충분하였다.

따라서 본 발명은, 피부에 대한 자외선의 노광을 실시간으로 인식할 수 있는 피부용 첩부 시트 및 그 사용 방법, 그리고 그 피부용 첩부 시트를 사용한 자외선 검지 방법 및 자외선 방어 성능 평가 방법에 관한 것이다.

이하 본 발명을, 그 바람직한 실시형태에 기초하여 도면을 참조하면서 설명한다. 도 1 및 도 2 에 본 발명에 관련된 피부용 첩부 시트의 일 실시형태를 나타낸다.

피부용 첩부 시트 (10) 는, 피부 (S) 의 표면에 첩부되어 사용되는 첩부부 (1) 를 구비하고 있다. 이러한 실시형태의 예가 도 1 에 도시되어 있다.

첩부부 (1) 는, 변색층 (3) 만으로 이루어지는 것이어도 되고, 변색층 (3) 과 그 변색층 (3) 이외의 층 (예를 들어, 후술하는 점착층 (4)) 을 포함하여 구성되어 있는 것이어도 된다.

어느 경우에 있어서도, 첩부부 (1) 에 있어서 변색층 (3) 은, 외부로부터의 자외선을 받을 수 있도록 이루어져 있는 것이 바람직하다. 이러한 형태로서, 예를 들어, 사용 상태에 있어서의 첩부부 (1) 의 비피부 대향면이 변색층 (3) 에 의해 형성되어 있는 것을 들 수 있다.

첩부부 (1) 가, 변색층 (3) 으로 이루어지고, 그 변색층 (3) 이외의 층을 갖고 있지 않은 실시형태는, 도 2 에 도시된다.

본 명세서에 있어서의「피부 대향면」은, 피부용 첩부 시트 (10) 또는 그 구성 부재 (예를 들어 첩부부 (1)) 에 있어서, 첩부부 (1) 가 사용자의 피부에 첩부되었을 때의 그 사용자의 피부측을 향하는 면이고,「비피부 대향면」은, 피부용 첩부 시트 (10) 또는 그 구성 부재에 있어서, 첩부부 (1) 가 사용자의 피부에 첩부되었을 때의 그 사용자의 피부측과는 반대측을 향하는 면이다.

피부용 첩부 시트 (10) 에 있어서의 첩부부 (1) 의 첩부 대상은, 주로 인간의 피부 (스킨) 이다. 첩부부 (1) 가 첩부되는 신체의 부위는 특별히 제한되지 않고, 당해 부위로서, 예를 들어, 이마, 코, 눈가, 볼, 귀 등의 얼굴, 손가락, 손바닥, 손등 등의 손, 상완, 팔꿈치, 전완, 발가락이나 발바닥 등의 발, 허벅지, 등, 가슴, 어깨, 목, 머리, 둔부 등을 들 수 있다. 자외선의 노광을 보다 용이하게 파악하는 관점에서, 첩부부 (1) 가 첩부되는 부위는, 상완 또는 전완인 것이 바람직하다.

피부용 첩부 시트 (10) 는, 첩부부 (1) 의 일방의 면측에 배치된 기재층 (2) 을 구비하고 있어도 된다. 기재층 (2) 을 구비하고 있는 경우, 피부용 첩부 시트 (10) 는, 그 기재층 (2) 과 첩부부 (1) 가 적층된 적층 구조로 되어 있다. 피부용 첩부 시트 (10) 의 사용시에, 기재층 (2) 은 첩부부 (1) (변색층 (3)) 로부터 박리되어 사용된다.

기재층 (2) 을 구비함으로써, 피부용 첩부 시트 (10) 의 강성이 향상되므로, 첩부부 (1) 의 피부에 대한 첩부를 보다 용이하게 실시할 수 있다.

상기 기재층 (2) 을 구비한 피부용 첩부 시트 (10) 의 일례가, 도 2 에 나타내는 것이다.

기재층 (2) 은, 단일의 층이어도 되고, 2 층 이상의 다층이어도 된다.

기재층 (2) 으로는, 합성 수지제의 필름 등을 사용할 수 있다. 합성 수지로는 폴리올레핀계 수지나 폴리에스테르계 수지 등을 사용할 수 있다.

기재층 (2) 을 첩부부 (1) (변색층 (3)) 에 대하여 박리 가능하게 적층하는 경우에는, 기재층 (2) 에 있어서의 첩부부 (1) (변색층 (3)) 와의 대향면에, 실리콘 수지의 도포나 코로나 방전 처리 등의 박리 처리를 실시해 두는 것이, 박리성을 높이는 관점에서 바람직하다.

또, 박리성을 높이는 관점에서, 합성 수지제의 필름 등을 기재층 (2) 으로서 사용하는 경우, 그 필름의 표면에, 분말 또는 입 (粒) 의 박리제를 산포시켜 형성되는 박리제의 층을 형성하여, 그 필름의 표면을 그 박리제로 코팅하는 것이 바람직하다. 박리제로는, 실리콘계, 불소계, 알키드계, 올레핀계, 장사슬 알킬계 등의 박리제를 들 수 있다.

첩부부 (1) 를 피부에 첩부하기 위해 제제 (화장수나 물) 를 병용한 경우에도 기재층 (2) 을 첩부부 (1) 에 박리 가능하게 적층시키는 관점에서, 기재층 (2) 에, 통기성을 갖는 섬유 시트를 사용할 수도 있다. 섬유 시트란, 그 시트의 질량의 50 ％ 이상 100 ％ 이하를 섬유가 차지하는 시트이다. 섬유 시트의 전형예는, 각종 부직포, 직포, 편물지, 종이 및 그것들의 적층체 등이다.

부직포로는, 예를 들어 멜트블로운 부직포, 스펀본드 부직포, 에어스루 부직포, 스펀레이스 부직포 및 레이온 부직포 등을 사용할 수 있지만, 이것들에 한정되지 않는다. 이들 부직포나 메시 시트 등의 섬유 시트를 구성하는 섬유 내지 스트랜드는, 그 굵기가 나노파이버의 범주보다 굵은 것이 바람직하다.

또, 섬유 시트를 구성하는 섬유로는, 천연 섬유나, 섬유 형성성의 합성 수지로 이루어지는 섬유를 사용할 수 있다.

천연 섬유로는, 식물 섬유 (코튼, 케이폭, 목재 펄프, 비목재 펄프, 낙화생 단백 섬유, 옥수수 단백 섬유, 대두 단백 섬유, 만난 섬유, 고무 섬유, 삼, 마닐라삼, 사이잘삼, 뉴질랜드삼, 나포마, 야자, 등심초, 밀짚 등), 동물 섬유 (양모, 염소모, 모헤어, 캐시미어, 알파카, 앙고라, 카멜, 비큐나, 실크, 깃털, 다운, 페더, 알긴 섬유, 키틴 섬유, 카세인 섬유 등), 광물 섬유 (석면 등) 를 들 수 있다.

합성 섬유상물로는, 예를 들어, 반합성 섬유 (아세테이트, 트리아세테이트, 산화아세테이트, 프로믹스, 염화 고무, 염산 고무 등), 금속 섬유, 탄소 섬유, 유리 섬유 등을 들 수 있다. 또, 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리염화비닐리덴, 전분, 폴리비닐알코올 혹은 폴리아세트산비닐 또는 이것들의 공중합체 혹은 변성체 등의 단섬유, 또는 이들 수지 성분을 초부에 갖는 심초 (core-sheath) 구조의 복합 섬유를 사용할 수 있다.

기재층 (2) 을 첩부부 (1) 에 박리 가능하게 적층시키는 관점에서, 기재층 (2) 에는, 메시 시트를 사용할 수도 있다.

박리성을 보다 향상시키는 관점에서, 메시의 체눈 크기는 바람직하게는 20 메시/인치 이상, 보다 바람직하게는 50 메시/인치 이상이다.

또, 동일한 관점에서, 메시의 체눈 크기는 바람직하게는 200 메시/인치 이하, 보다 바람직하게는 150 메시/인치 이하이다.

메시 시트를 구성하는 재료로는, 상기 서술한 합성 수지제의 필름을 구성하는 재료와 동일한 것을 사용할 수 있다.

첩부부 (1) 는, 섬유를 포함하는 것이 바람직하다. 즉, 변색층 (3) 도, 섬유를 포함하여 구성되어 있는 것이 바람직하다. 첩부부 (1) 가 섬유를 포함하면, 그 첩부부 (1) 에 도포된 액상물을 그 첩부부 (1) 가 흡수하여, 그 액상물을 포함한 상태가 된다. 이로써, 첩부부 (1) 가 습윤 상태에서 피부에 첩부되면, 첩부부 (1) 를 시인하기 어렵게 할 수 있다. 또, 첩부부 (1) 가 섬유를 포함하여 구성되어 있으면, 첩부부 (1) 의 유연성이 향상되므로, 첩부부 (1) 를 피부에 첩부하였을 때에, 첩부부 (1) 가 피부에 추종하기 쉬워지는 점에서 바람직하다.

첩부부 (1) 가 섬유를 포함하는 경우, 그 첩부부 (1) 는 전형적으로는 섬유 시트이다.

첩부부 (1) 를 보다 시인하기 어렵게 하는 관점에서, 첩부부 (1) 는, 섬유 직경이 10 ㎚ 이상 3000 ㎚ 이하인 섬유를 포함하고 있는 것이 바람직하다.

상기와 동일한 관점에서, 첩부부 (1) 를 구성하는 섬유의 평균 섬유 직경은, 바람직하게는 10 ㎚ 이상 3000 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎚ 이상 1000 ㎚ 이하이다.

본 명세서에 있어서 첩부부 (1) 에 관하여,「습윤시킨 상태」또는「습윤 상태」란, 첩부부 (1) 에 액상물을 도포함으로써, 그 첩부부 (1) 를 적신 상태, 요컨대 액상물이 존재하는 상태를 의미한다. 이 액상물로는, 전형적으로는 물 또는 25 ℃ 에서 액상이 되는 오일을 포함하는 것이고, 이것들을 포함하는 화장수, 화장용 유액, 미용액, 피부 외용제 및 자외선 방어 화장료도 포함된다. 또한, 본 명세서에 있어서「물」은, 증류수, 탈이온수, RO 수, 초순수, 또는 수돗물을 의미한다.

이하, 섬유 직경이 10 ㎚ 이상 3000 ㎚ 이하인 섬유를「나노파이버」라고 한다. 또,「섬유 직경」은, 원 상당 직경으로 나타낸 섬유의 굵기이다.

나노파이버 등, 첩부부 (1) (변색층 (3)) 를 구성하는 섬유의 섬유 직경 (굵기) 은, 이하의 방법에 의해 측정된다. 먼저, 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰에 의해, 섬유를 10000 배로 확대시켜 관찰하고, 그 이차원 화상으로부터 결함 (섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분, 폴리머 액적) 을 제거한 임의의 섬유를 1 개 선택한다. 이어서, 선택한 섬유의 길이 방향에 직교하는 직교선을, 그 섬유의 임의의 20 개 지점 이상에 긋고, 그 섬유에 있어서의 그 직교선의 직경 길이를 측정한다. 그리고, 이들 직경 길이의 평균을 구하여, 그 평균값을 섬유 직경으로 한다.

첩부부 (1) (변색층 (3)) 를 구성하는 섬유의 평균 섬유 직경은 이하의 방법에 의해 측정된다. 먼저, 상기 이차원 화상으로부터 결함 (섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분, 폴리머 액적) 을 제거한 임의의 섬유를 선택한다. 이어서, 선택한 섬유에 있어서의 임의의 1 개 지점에 상기 직교선을 긋고, 그 섬유에 있어서의 그 직교선의 직경 길이를 측정한다. 이 직경 길이를, 상기 이차원 화상 중의 임의의 500 개의 섬유에 대해 측정하고, 이들 측정값의 평균을 구하여, 그 평균값을 평균 섬유 직경으로 한다.

변색층 (3) 은, 포토크로믹 화합물을 함유하고 있는 것이 바람직하다. 이로써, 변색층 (3) 에는 자외선의 노광에 의한 변색이 발생하도록 이루어져 있다. 자외선의 노광량에 따라, 변색의 정도가 농담으로 나타나는 점에 있어서도, 변색층 (3) 은, 포토크로믹 화합물을 함유하고 있는 것이 바람직하다.

포토크로믹 화합물은, 포토크로미즘을 이용하여, 광의 조사에 의해 변색이 가능한 물질이다. 구체적으로는, 후술하는 습윤 상태에 있어서의 표준 노광 시험에 있어서의 노광 전과 노광 후의 첩부부 (1) 의 색차 ΔE^*ab 가 5 이상이 되도록 변색 가능한 물질이다.

포토크로미즘이란, 어느 단일의 화학종이, 구별 가능한 상이한 흡수 스펙트럼을 갖는 2 개의 상태 간을 가역적으로 변화하고, 전자 방사선의 작용에 의해 적어도 일방향이 유발되는 현상이다. 포토크로미즘을 나타내는 화합물은, 일반적으로 자외선의 조사에 의해 무색에서 유색으로 색이 변화하는 경우가 많다. 포토크로미즘에는, 열 불가역적이고, 광의 작용에 의해서만 색 변화가 발생하는 것과, 열 가역적이고, 일방의 변화가 광의 작용에 의해 발생하며 또한 타방의 변화가 열의 작용에 의해 발생하는 것이 있다.

포토크로믹 화합물에 대해 상세히 서술하면, 당해 화합물은, 단일의 화학종이 광의 작용에 의해 분자량을 변화시키지 않고, 폐환·개환 반응 등을 일으켜, 흡수 스펙트럼이 상이한 상태 간을 가역적으로 이성화하여, 황색, 적색, 청색 등 다양한 색을 발현하는 화합물이다. 포토크로믹 화합물은, 광, 특히 자외광의 조사에 의해, 예를 들어 무색에서 유색으로 변화하는 화합물이며, 광의 작용에 의해서만 색 변화를 나타내는 화합물과, 광의 작용 뿐만 아니라 열의 작용에 의해서도 색 변화를 나타내는 열 가역성의 화합물로 크게 구별된다. 광의 작용에 의해서만 색 변화를 나타내는 포토크로믹 화합물은, 일상 생활에 있어서의 색 변화가, 자외광을 최초로 조사하였을 때에만 일어나는 화합물이다. 또, 광의 작용 뿐만 아니라 열의 작용에 의해서도 색 변화를 나타내는 열 가역성의 포토크로믹 화합물은, 일상 생활에 있어서의 색 변화가, 자외광을 조사하였을 때 뿐만 아니라 자외광의 조사를 제거하였을 때에도 일어나, 반복성을 갖는 화합물이다.

전술한 광의 작용에 의해서만 색 변화를 나타내는 포토크로믹 화합물로는, 디아릴에텐 화합물, 풀기드 화합물 (일본 공표특허공보 2010-516375호의 단락〔0050〕에 기재된 것), 비피리딘 화합물 및 이것들의 유도체 등을 들 수 있다. 한편, 광의 작용 뿐만 아니라 열의 작용에 의해서도 색 변화를 나타내는 열 가역성의 포토크로믹 화합물로는, 헥사아릴비스이미다졸 (HABI) 화합물, 스피로옥사진 화합물, 스피로피란 화합물 (일본 공표특허공보 2010-516375호의 단락〔0048〕에 기재된 것, 일본 공개특허공보 평4-202811호의 3 페이지에 기재된 것), 크로멘 화합물 및 이것들의 유도체 등을 들 수 있다.

변색층 (3) 에 함유되는 포토크로믹 화합물로는, 상기 화합물을 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 서술한 복수의 포토크로믹 화합물이 혼합된 제제인, 주식회사 마츠이 색차 화학 공업소 제조의「포토피아 컬러 (퍼플, 옐로)」를 사용할 수 있다. 이러한 제제는, 스피로피란 화합물, 스피로옥사진 화합물, 크로멘 또는 그 유도체, 풀기드 화합물, 비피리딘 화합물의 혼합체 (분말상) 이다.

본 피부용 첩부 시트의 변색층 (3) 에는, 자외선의 노광에 의해 불가역적으로 색이 변화하는 염료를 사용해도 된다. 염료로는, 말라카이드 그린, 크리스탈 바이올렛 락톤 등의 염기성 염료 (일본 공개특허공보 평9-53981호의 단락〔0008〕및〔0009〕에 기재된 것) 를 들 수 있다.

또, 본 피부용 첩부 시트에는, 상기 포토크로믹 화합물과 염료를 그 용도에 맞춰, 1 종 또는 2 종 이상 사용하는 것이 바람직하다.

변색층 (3) 을 보다 확실하게 변색시키는 관점에서, 첩부부 (1) (변색층 (3)) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상이다. 첩부부 (1) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량은, 첩부부 (1) 의 전체 질량에 대한 포토크로믹 화합물의 질량 (질량％) 이다.

첩부부 (1) (변색층 (3)) 의 보형성의 관점에서, 첩부부 (1) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량은, 바람직하게는 50 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하이다.

첩부부 (1) (변색층 (3)) 의 보다 확실한 변색과 보형성의 양립의 관점에서, 첩부부 (1) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량은, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 50 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상 30 질량％ 이하이다.

첩부부 (1) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량은, 그 첩부부 (1) 를 제조할 때의 포토크로믹 화합물의 사용량에 의해 조정할 수 있다. 예를 들어, 첩부부 (1) 가 전계 방사에 의해 형성되는 섬유로 이루어지는 경우, 후술하는 방사 용액에 있어서의 첩부부 (1) 의 형성 재료의 사용량과 포토크로믹 화합물의 사용량을 조정함으로써, 첩부부 (1) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량을 조정할 수 있다.

〔포토크로믹 화합물의 함유량의 측정 방법〕

첩부부 (1) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량은, 이하의 방법에 의해 측정된다.

피부용 첩부 시트 (10) 로부터 첩부부 (1) 를 취출한다. 첩부부 (1) 가 변색층 (3) 이외의 층을 포함하는 경우에는, 특별히 변색층 (3) 만을 취출하는 것은 하지 않고 첩부부 (1) 로서 측정에 제공한다. 먼저, 첩부부 (1) 에 대하여, 23 ℃ 상대 습도 50 ％ 분위기의 조건에서 시판되는 가위 또는 커터로 임의 형상으로 컷하고, 그 첩부부 (1) 로부터 질량 20 ∼ 40 ㎎ 의 시트편을 잘라내어, 이것을 시료로 한다. 이어서, 상기 시료에 대해 연소형 가스 크로마토그래프 (GC) 분석을 실시하고, 아스파르트산과 같은 화학 구조가 이미 알려진 N 원소 함유량을 기초로 제조한 검량선에 따라서, 시료 중의 N 원소의 함유량을 정량한다. 얻어진 N 원소의 함유량으로부터 포토크로믹 화합물의 함유량을 산출한다. 포토크로믹 화합물의 화학 구조식의 상세가 불분명한 경우에는, 상기 연소형 가스 크로마토그래프 분석으로 미리 그 화합물 중의 N 원소 함유량을 정량해 두도록 한다. 또한, 상기 연소형 가스 크로마토그래프 분석에는, 써모피셔 사이언티픽 주식회사 제조의 FlashSmart (등록 상표) 원소 분석 장치를 사용한다.

변색층 (3) 에 있어서의 포토크로믹 화합물의 존재 위치는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 포토크로믹 화합물은, 변색층 (3) 의 표면에 존재하고 있어도 되고, 변색층 (3) 의 내부에 존재하고 있어도 된다. 또, 포토크로믹 화합물은, 변색층 (3) 의 전체에 분산된 상태로 존재하고 있어도 되고, 변색층 (3) 의 일부에 편재되어 있어도 된다.

변색층 (3) 이 섬유를 포함하여 구성되어 있는 경우, 포토크로믹 화합물이 섬유에 고정화되어 포토크로믹 화합물이 시트에 유지되는 관점에서, 상기 포토크로믹 화합물이 그 섬유에 의해 피복되어 있는 것이 바람직하다. 섬유에 의해 피복되어 있다는 것은, 전형적으로는, 섬유 내부에 포토크로믹 화합물이 매몰되어 있는 상태를 가리킨다. 이러한 형태의 섬유는, 포토크로믹 화합물을 내첨 (內添) 한 수지를 함유하는 원료액을 사용하여 방사함으로써 얻어진다.

변색층 (3) 의 변색의 정도는, 1976년에 국제 조명 위원회 (CIE) 에서 규격화된 L^*a^*b^* 표색계 (CIE1976 (L^*a^*b^*) 표색계) 에 기초한 색차 (ΔE^*ab) 로 나타낼 수 있다. L^*a^*b^* 표색계에 있어서, L^* 값은 밝기를, a^* 값 및 b^* 값은 색의 방향을 나타내고 있으며, a^* 는 대략 적색 방향, -a^* 는 대략 녹색 방향, b^* 는 대략 황색 방향, -b^* 는 대략 청색 방향을 나타내고 있다.

L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 (ΔE^*ab) 는 하기 식에 의해 산출된다.

색차 ΔE^*ab ＝ {(ΔL^*)² ＋ (Δa^*)² ＋ (Δb^*)²}^1/2

L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 L^* 값, a^* 값, 및 b^* 값 각각은, 닛폰 전색 공업 주식회사 제조의 핸디형 분광 색차계 NF333 (상품명) 을 사용하여, JIS Z 8781-4 에 준하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 첩부부 (1) (변색층 (3)) 의 임의의 지점에 상기 색차계의 센서부를 직접 맞닿게 하여 측정한다. 측정은 3 회 실시하고, 그 평균값을 측정값으로 한다.

변색층 (3) 의 변색의 시인성을 보다 향상시키는 관점에서, 첩부부 (1) 는, 자외선을 노광하는 습윤 상태에 있어서의 하기의 표준 노광 시험에 있어서, 자외선의 노광 전과 노광하고 10 초 후의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 (이하, 간단히「ΔE^*ab」로 나타낸다) 가 5 이상, 바람직하게는 7 이상, 보다 바람직하게는 10 이상이다.

색차의 상한으로 특별히 제한은 없지만, 현실적으로는, 첩부부 (1) 는, 습윤 상태에 있어서의 하기의 표준 노광 시험에 있어서, 상기 ΔE^*ab 가 300 이하이다.

피부용 첩부 시트의 자외선 노광에 의한 변색을 시인하는 관점에서, 첩부부 (1) 는, 습윤 상태에 있어서의 하기의 표준 노광 시험에 있어서, 상기 ΔE^*ab 가, 바람직하게는 5 이상 300 이하, 보다 바람직하게는 7 이상 300 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 300 이하이다.

〔표준 노광 시험〕

본 시험에서는, 먼저, 첩부부 (1) 의 표면에 물을 5 ㎎/㎠ 도포하고, 5 분간 정치하여, 그 첩부부 (1) 를 습윤 상태로 한다. 이 습윤 상태의 첩부부 (1) 에 대해, 이하의 노광 조건에서 자외선을 노광하기 전, 및 노광하고 10 초 후 각각의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 (ΔE^*ab) 를 측정한다.

파장 범위 : 280 ㎚ ∼ 400 ㎚

노광 시간 : 10 초간

자외선 조도 : 1.2 ㎽/㎠

첩부부 (1) 가 피부에 첩부된 상태에 있어서, 첩부부 (1) 를 시인하기 어렵게 하기 위해, 습윤 상태에서 이 시험을 실시한다. 건조 상태에 있어서는, 첩부부 (1) 가 광을 투과시킬 수 없어, 측정을 할 수 없다.

표준 노광 시험에 있어서의 자외선의 파장은, 밴드 패스 필터나 분광기 등을 사용함으로써 설정할 수 있다. 자외선 광원으로는 수은 램프 등의 자외선 광원이나 솔라 시뮬레이터 (의사 태양광원) 등을 사용할 수 있다. 첩부부 (1) 는, 상기 파장 범위 내의 어느 자외선이어도, 자외선의 노광 전과 노광하고 10 초 후의 색차 (ΔE^*ab) 가 1 이상이 된다.

또, 표준 노광 시험에 있어서 자외선은, 첩부부 (1) 에 대하여 균일하게 조사된다. 예를 들어, 첩부부 (1) 와 자외선 광원 사이에, 광을 확산시키는 판을 도입하거나, 또는, 적분구나 광 파이버 번들이나 라이트 가이드 등을 구비함으로써, 첩부부 (1) 에 균일하게 조명을 비출 수 있다.

기재층 (2) 을 구비하는 피부용 첩부 시트 (10) 는, 기재층 (2) 을 첩부부 (1) 로부터 박리하고, 변색층 (3) 을 포함하는 첩부부 (1) 를 피부에 첩부하여 사용한다. 변색층 (3) 은, 전술한 포토크로믹 화합물을 함유하고 있으므로, 자외선의 노광에 의해 변색된다. 즉, 태양광하의 첩부부 (1) 는, 그 태양광에 포함되는 자외선 A 파 (UVA), 자외선 B 파 (UVB) 또는 자외선 C 파 (UVC) 에 노출됨으로써, 변색층 (3) 이 변색된다. 이로써, 피부가 받는 자외선의 노광의 유무를 가시화할 수 있어, 피부용 첩부 시트 (10) 의 사용자에게, 피부에 대한 자외선의 노광을 실시간으로 인식시킬 수 있다. 또, 자외선의 노광을 인식한 사용자는, 자외선 방어제를 배합한 자외선 방어 화장료를 피부에 도포하거나 하는 자외선 대책을 취하기 쉬워져, 자외선에 의한 피부에 대한 데미지를 경감시킬 수 있다. 자외선 방어 화장료는, 이른바 자외선 차단제 화장료이다.

또, 첩부부 (1) 는, 전술한〔표준 노광 시험〕에 있어서의 노광 전과 노광하고 10 초 후의 색차 (ΔE^*ab) 가 상기 하한 이상이므로, 첩부 대상의 피부의 색이 어두운 경우 (예를 들어 진한 흑색의 경우) 여도, 첩부부 (1) 에 있어서의 변색의 시인성이 우수하다. 이로써, 태양광하에 있어서의 피부에 대한 자외선의 노광을 용이하게 인식할 수 있다.

또, 피부용 첩부 시트 (10) 는, 자외선을 검지하는 자외선 검지 방법에 이용할 수 있다. 이러한 방법에서는, 피부에 첩부한 첩부부 (1) 가 태양광에 노출되면, 그 첩부부 (1) 에 있어서의 변색층 (3) 이 태양광에 포함되는 자외선에 의해 변색된다. 이 변색에 의해, 피부에 대한 자외선의 노광을 검지할 수 있다.

자외선 검지 방법은, 피부용 첩부 시트 (10) 의 첩부부 (1) 를 태양광하에 노출시켜 사용하는 양태에 한정되지 않는다. 예를 들어, 자외선 조사 장치를 사용하여 첩부부 (1) 를 자외선에 노출시켜 사용해도 된다.

자외선의 노광 전에 있어서의 첩부부 (1) 를 보다 시인하기 어렵게 하는 관점에서, 첩부부 (1) 의 평균 두께 t1 (도 2 참조) 은, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상이다.

또, 첩부부 (1) 에 의한 피부의 기미이나 주름을 효과적으로 은폐하는 관점에서, 첩부부 (1) 의 평균 두께 t1 은, 바람직하게는 500 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 200 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이하이다.

또, 첩부부 (1) 의 평균 두께 t1 은, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이다.

첩부부 (1) 의 평균 두께 t1 은, 이하의 방법에 의해 측정된다. 먼저, 피부용 첩부 시트 (10) 로부터 첩부부 (1) 를 취출하고, 접촉식의 막후계〔주식회사 미츠토요 제조의 라이트매틱 VL-50A (R5 ㎜ 초경 구면 측정자)〕를 사용하여, 첩부부 (1) 의 임의의 3 개 지점의 두께를 측정한다. 이어서, 이들 측정값의 평균을 구하여, 이것을 첩부부 (1) 의 평균 두께로 한다. 측정시에 측정 대상에 가하는 측정자의 압력은 0.01 Pa 로 한다.

첩부부 (1) 는, 평면 방향에 있어서 두께가 일정해도 되고, 두께가 변화하고 있어도 된다. 후자의 경우, 첩부부 (1) 는, 예를 들어, 둘레 가장자리단 (端) 에서 내측을 향하여 점차 두께가 증가하는 것이어도 된다.

또한, 첩부부 (1) (변색층 (3)) 는 매우 얇은 것이지만, 설명의 편의상, 도 2 및 도 3 에 도시된 첩부부 (1) (변색층 (3)) 는 매우 크게 그려져 있다.

자외선의 노광 전의 첩부부 (1) 를 보다 시인하기 어렵게 하는 관점에서, 첩부부 (1) 는, 자외선을 노광하기 전으로서, 물을 도포하여 습윤시킨 상태에 있어서의 가시광의 투과율이, 바람직하게는 1 ％ 이상, 보다 바람직하게는 10 ％ 이상이다.

첩부부 (1) 는, 자외선을 노광하기 전으로서, 물을 도포하여 습윤시킨 상태에 있어서의 가시광의 투과율이, 현실적으로는 80 ％ 이하이다.

자외선의 노광 전의 첩부부 (1) 를 보다 시인하기 어렵게 하는 관점에서, 첩부부 (1) 는, 자외선을 노광하기 전으로서, 물을 도포하여 습윤시킨 상태에 있어서의 가시광의 투과율이, 바람직하게는 1 ％ 이상 80 ％ 이하, 보다 바람직하게는 10 ％ 이상 80 ％ 이하이다.

상기 물을 도포하여 습윤시킨 상태에 있어서의 가시광의 투과율은 이하의 방법에 의해 측정된다. 먼저, 피부용 첩부 시트 (10) 로부터 변색층 (3) 을 포함하는 첩부부 (1) 를 취출하고, 이것에 도포량이 5 ㎎/㎠ 가 되도록 물을 첨가하고, 5 분간 정치한다. 이로써, 본 측정에 있어서의「첩부부 (1) 는 물을 도포하여 습윤시킨 상태」가 된다. 이 첩부부 (1) 를 측정용 시료로 한다. 이어서, 측정용 시료를 석영 유리판 (판두께 1 ㎜) 에 첩부하고, 첩부부 (1) 의 평면 방향이 분광 광도계의 빔 입사각에 대하여 직각이 되도록, 측정용 시료가 첩부된 석영 유리판을 시트 측정용 셀에 장착한다. 분광 광도계 (주식회사 히타치 제작소 제조, 형식 U-2000A) 를 사용하여 파장 600 ㎚ 에 있어서의 투과율 (T ％) 을 측정하고, 가시광의 투과율을 측정한다.

첩부부 (1) 는, 섬유 형성 가능한 고분자 화합물을 포함하고 있으며, 그 고분자 화합물을 포함하는 나노파이버가 퇴적됨으로써 형성되어 있는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 첩부부 (1) 는, 수불용성 폴리머로 이루어지는 나노파이버를 포함하여 구성되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같이, 첩부부 (1) 가, 형성 재료로서 수불용성 폴리머를 포함하고 있으면, 화장수 등의 액상물과 접촉해도, 그 첩부부 (1) 의 보형성을 양호하게 유지할 수 있는 점에서 바람직하다.

「수불용성」이란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 첩부부 (1) 를 1 g 칭량한 후, 10 g 의 탈이온수에 침지시키고, 24 시간 경과 후, 침지된 변색층 (3) 의 0.5 g 초과가 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말하며, 바람직하게는 0.8 g 초과가 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말한다.

수불용성 폴리머의 물에 용해되지 않는 성질을 이용하여, 첩부부 (1) 에 있어서의 그 수불용성 폴리머의 함유량을 측정할 수 있다. 이하에 측정예를 나타낸다.

〔첩부부 (1) 에 있어서의 수불용성 폴리머의 함유량의 측정 방법〕

1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 첩부부 (1) 를 1 g 칭량한 후, 10 g 의 탈이온수에 침지시킨다. 침지시키고 24 시간 경과 후, 첩부부 (1) 를 침지시킨 탈이온수 (수불용성 폴리머를 포함하는 수용액) 를 여과지 (아드반텍사 제조, No.5c, 12 ㎝) 를 사용하여 감압 여과시킨다. 여과지에 잔존한 수불용성 폴리머를 여과지와 함께 감압 건조 (80 ℃/1 Pa/24 시간) 시킨다. 감압 건조시켜 얻어진 시료의 질량으로부터 여과지의 질량을 감산함으로써 수불용성 폴리머의 질량을 측정한다.

수불용성 폴리머로는, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 셀룰로오스계 수지 또는 난소화성 단백질을 사용할 수 있다.

열가소성 수지로는, 예를 들어 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 비닐계 수지, 아크릴계 수지, 폴리이미드계 수지, 방향족 폴리에테르케톤계 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리우레탄 수지, 셀룰로오스 분자를 화학 수식한 변성 셀룰로오스, 셸락 등을 들 수 있다.

폴리올레핀계 수지로는, 폴리프로필렌 (PP), 폴리에틸렌, 에틸렌-α-올레핀 코폴리머, 에틸렌-프로필렌 코폴리머 등을 들 수 있다.

폴리에스테르계 수지로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리하이드록시부티르산, 폴리하이드록시알카노에이트, 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리락트산 (PLA) 및 락트산-하이드록시카르복실산 코폴리머 등의 폴리락트산계 수지, 폴리부틸렌나프탈레이트, 액정 폴리머 등을 들 수 있다.

폴리아미드계 수지로는, 나일론 6 및 나일론 66, 아라미드 등을 들 수 있다.

비닐계 수지로는, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 아세트산비닐 수지, 염화비닐리덴 수지, 폴리비닐알코올 (PVA), 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 (PVB) 등을 들 수 있다.

아크릴계 수지로는, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산 수지, 폴리아크릴산에스테르, 폴리메타크릴산 및 폴리메타크릴산에스테르 등을 들 수 있다.

폴리이미드계 수지로는, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리에테르이미드 수지 등을 들 수 있다.

방향족 폴리에테르케톤계 수지로는, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤케톤 등을 들 수 있다.

열경화성 수지로는, 페놀 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘 등을 들 수 있다.

난소화성 단백질로는, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분) 등을 들 수 있다.

셀룰로오스계 수지로는 에틸셀룰로오스, 비수용성 셀룰로오스 유도체 등을 들 수 있다.

이들 수불용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

섬유의 보형성의 관점에서, 이들 수불용성 폴리머 중, 폴리비닐부티랄 수지, 완전 비누화형 또는 부분 비누화형 PVA, 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리에스테르 수지, 및 제인, 에틸셀룰로오스에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.

첩부부 (1) 는, 수용성 폴리머를 포함하고 있어도 된다. 수용성 폴리머로는, 풀루란, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 폴리-γ-글루탐산, 변성 콘 스타치, β-글루칸, 글루코올리고당, 헤파린, 케라토황산 등의 뮤코다당, 셀룰로오스, 펙틴, 크실란, 리그닌, 글루코만난, 갈락투론산, 사일륨 시드검, 타마린드 종자검, 아라비아검, 트래거캔스검, 대두 수용성 다당, 알긴산, 카라기난, 라미나란, 한천 (아가로오스), 푸코이단, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등의 천연 고분자, 부분 비누화 폴리비닐알코올 (가교제와 병용하지 않는 경우), 저비누화 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌옥사이드, 수용성 나일론, 수용성 폴리에스테르, 폴리아크릴산나트륨 등의 합성 고분자 등을 들 수 있다. 이들 수용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

첩부부 (1) 를 형성하는 섬유의 보형성을 보다 향상시키는 관점에서, 첩부부 (1) 에 있어서의 수불용성 폴리머의 함유량은, 그 첩부부 (1) 의 전체 질량에 대하여 바람직하게는 50 질량％ 초과, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이상이다. 이러한 범위에서 수불용성 폴리머를 함유하면, 첩부부 (1) 를 형성하는 섬유가 물로 용해되기 어려워져, 그 섬유의 섬유 형태가 유지되기 쉬워진다. 이로써, 첩부부 (1) 에 있어서의 물 등의 액상물의 유지성이 보다 양호해짐과 함께, 그 첩부부 (1) 가 피부에 지나치게 강고하게 첩부되는 것 및 포토크로믹 화합물의 탈락을 보다 억제할 수 있다.

첩부부 (1) 에 있어서의 변색층 (3) 의 변색의 시인성을 향상시키는 관점에서, 첩부부 (1) 에 있어서의 수불용성 폴리머의 함유량은, 그 첩부부 (1) 의 전체 질량에 대하여 바람직하게는 99 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하이다.

첩부부 (1) 의 보형성의 관점에서, 첩부부 (1) 에 있어서의 수불용성 폴리머의 함유량은, 상기 서술한 변색층 (3) 에 있어서의 수불용성 폴리머의 함유량과 동일한 범위로 하는 것이 바람직하다.

첩부부 (1) (변색층 (3)) 는, 나노파이버 등의 섬유 및 포토크로믹 화합물만을 포함하여 구성되어 있어도 되고, 혹은 나노파이버 등의 섬유 및 포토크로믹 화합물에 추가하여 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 다른 성분으로는, 섬유 형성 가능한 물질 및 포토크로믹 화합물 이외의 물질로서, 화장료에 사용되는 성분을 사용할 수 있다. 예를 들어, 약용 성분, 보습 성분, 각종 비타민, 향료, 계면 활성제, 안정제, 방부제, 및 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 성분은 단독으로 사용할 수도 있고, 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

피부에 대한 첩부성을 향상시키는 관점에서, 첩부부 (1) 의 평면에서 봤을 때의 형상은, 곡률이 상이한 복수의 곡선 부분을 윤곽에 포함하는 형상, 복수의 직선 부분을 윤곽에 포함하는 형상, 또는 그 곡선 부분과 그 직선 부분을 윤곽에 포함하는 형상인 것이 바람직하다. 예를 들어, 곡률이 상이한 복수의 곡선 부분을 윤곽에 포함하는 형상으로는, 평면에서 봤을 때의 형상이, 타원형 등의 곡률이 복수 종류인 곡선 부분을 포함하는 형상이나, 곡률이 상이한 복수의 곡선 부분이 요철을 형성하는 형상 등을 들 수 있다. 또, 복수의 직선 부분을 윤곽에 포함하는 형상으로는, 평면에서 봤을 때의 형상이 직사각형, 삼각형, 사각형, 육각형 등의 다각형상이나, 화살표형, 별형 등을 들 수 있다. 또한, 곡선 부분과 직선 부분을 윤곽에 포함하는 형상으로는, 부채꼴, 눈물형, 반원형, 하트형 등을 들 수 있다. 이와 같은 형상의 첩부부 (1) 는, 얼굴 등과 같은 복잡한 형상에 추종하기 쉬워, 첩부하기 쉽다.

도 3 에는, 본 발명에 관련된 피부용 첩부 시트의 다른 실시형태가 도시되어 있다. 도 3 에 나타내는 실시형태에 대해서는, 도 1 및 도 2 에 나타내는 실시형태와 상이한 구성 부분을 주로 설명하며, 동일한 구성 부분은 동일한 부호를 붙이고 설명을 생략한다. 특별히 설명하지 않는 구성 부분은, 도 1 및 도 2 에 나타내는 실시형태에 대한 설명이 적절히 적용된다.

첩부부는, 변색층 (3) 이외의 다른 층을 갖고 있어도 된다. 즉, 첩부부는, 복수의 층으로 이루어지는 적층 구조여도 된다. 예를 들어, 변색층 (3) 의 피부 대향면측에,「다른 층」으로서 점착제를 포함하는 점착층 (4) 을 갖고 있는 것이 바람직하다. 점착층 (4) 은 변색층 (3) 에 적층되어 있는 것이 바람직하다. 이 예는 도 3 에 도시되어 있다.

변색층 (3) 에 포함되는 포토크로믹 화합물이 피부에 접촉하는 것을 방지하는 관점, 및 특히「다른 층」이 점착층 (4) 인 경우에는 피부에 대한 첩부성을 향상시키는 관점에서, 피부용 첩부 시트 (10a) 의 첩부부 (1a) 는, 변색층 (3) 의 피부 대향면측에 적층된 다른 층을 갖고, 그 다른 층은, 포토크로믹 화합물을 포함하고 있지 않은 것이 바람직하다 (도 3 참조).

피부에 첩부한 첩부부 (1a) 를 보다 시인하기 어렵게 하고, 또한 화장수 등의 액상물의 흡수성을 향상시키는 관점에서, 상기 다른 층은, 섬유를 포함하여 구성되어 있는 것이 바람직하고, 전형적으로는 섬유 시트로 구성되어 있는 것이 보다 바람직하고, 나노파이버를 포함하여 구성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.

상기「다른 층」으로서, 예를 들어 점착층 (4) 을 들 수 있다. 점착층 (4) 은, 사용 상태의 첩부부 (1a) 에 있어서 피부와 접촉하는 부분이다.

후술하는 바와 같이, 섬유를 포함하여 구성되는 첩부부 (1a) 가 습윤 상태가 되면, 그 첩부부 (1a) 의 투명도가 증대되므로, 보다 시인하기 어려워진다. 피부에 도포된 화장수 등의 액상물을 흡수하여, 첩부부 (1a) 를 보다 용이하게 습윤 상태로 하는 관점에서, 그 점착층 (4) 은, 섬유를 포함하여 구성되어 있는 것이 바람직하고, 나노파이버를 포함하여 구성되어 있는 것이 보다 바람직하다.

피부에 첩부한 첩부부 (1a) 를 보다 시인하기 어렵게 하는 관점에서, 첩부부 (1a) 가 변색층 (3) 이외의 다른 층을 갖고 있는 경우, 그 첩부부 (1) 를 형성하는 각 층이, 섬유를 포함하여 구성되어 있는 것이 바람직하고, 전형적으로는 섬유 시트로 구성되어 있는 것이 보다 바람직하고, 그 각 층이 나노파이버를 포함하여 구성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.

상기와 동일한 관점에서, 첩부부 (1) 를 형성하는 각 층을 구성하는 섬유의 평균 섬유 직경은, 바람직하게는 10 ㎚ 이상 3000 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎚ 이상 1000 ㎚ 이하이다.

첩부성을 보다 확실하게 발휘시키는 관점에서, 점착층 (4) 의 평균 두께 t4 (도 3 참조) 는, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상이다.

피부에 첩부된 첩부부 (1a) 를 보다 시인하기 어렵게 하는 관점에서, 점착층 (4) 의 평균 두께 t4 는, 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이하이다.

첩부부 (1a) 의 첩부성 및 비시인성을 양립시키는 관점에서, 점착층 (4) 의 평균 두께 t4 는, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하이다.

첩부성을 보다 확실하게 발휘시키는 관점에서, 점착층 (4) 의 평균 평량은, 바람직하게는 0.005 ㎎/㎠ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 ㎎/㎠ 이상이다.

피부에 첩부된 첩부부 (1a) 를 보다 시인하기 어렵게 하는 관점에서, 점착층 (4) 의 평균 평량은, 바람직하게는 5 ㎎/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 0.5 ㎎/㎠ 이하이다.

첩부부 (1a) 의 첩부성 및 비시인성을 양립시키는 관점에서, 점착층 (4) 의 평균 평량은, 바람직하게는 0.005 ㎎/㎠ 이상 5 ㎎/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 0.1 ㎎/㎠ 이상 0.5 ㎎/㎠ 이하이다.

피부용 첩부 시트 (10a) 는, 점착층 (4) 의 피부 대향면측에 적층된 제 2 기재층 (5) 을 구비하고 있는 것이 바람직하다. 이러한 구성은, 점착층 (4) 에 의한 의도치 않은 부착을 억제할 수 있어, 첩부부 (1a) 의 첩부 조작을 용이하게 하는 점, 및 점착층 (4) 의 손상을 방지하는 점에서 바람직하다.

제 2 기재층 (5) 으로는, 점착층 (4) 으로부터 박리할 수 있는 박리지나, 합성 수지 필름 등의 시트를 특별히 제한없이 사용할 수 있다.

점착층 (4) 을 형성하는 점착제로는, 단독으로 점착성을 갖는 수지나, 경화제와 병용함으로써 점착성을 발휘하는 수지 등과 같은 점착성을 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다.

점착제에 사용되는 수지로는, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 수용성 아세트산비닐, 폴리비닐알코올, 시아노아크릴레이트, 에틸렌아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들 수지는 단독으로 또는 2 종 이상 조합해도 된다.

아크릴계 수지로는, 아크릴계 비수용성 아니온 수지 등의 수불용성 아크릴계 수지나, 아크릴계 비수용성 논이온 수지 등을 들 수 있다.

습윤 상태에 있어서의 점착성을 보다 확실하게 확보하는 관점에서, 점착제는, 수불용성의 것이 바람직하다.

상기 서술한 것 중에서는, 점착성과 재박리성을 양립시키는 관점에서, 점착제는, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 또는 이것들의 혼합물인 것이 바람직하다.

다음으로, 본 발명의 피부용 첩부 시트의 사용 방법에 대해, 기재층 (2) 을 구비하는 피부용 첩부 시트 (10) 의 사용 방법을 예로 설명한다.

본 사용 방법은, 변색층 (3) 을 포함하는 첩부부 (1) 를 피부에 첩부하는 첩부 공정과, 피부에 액상물을 도포하는 도포 공정을 포함하고 있다. 첩부 공정 및 도포 공정은 순서부동으로 실시할 수 있다. 즉, 본 사용 방법은, 첩부 공정을 실행한 후에 도포 공정을 실행하는 방법 (1) 이어도 되고, 및 도포 공정을 실행한 후에 첩부 공정을 실행하는 방법 (2) 여도 된다.

상기 방법 (1) 에서는, 먼저 첩부 공정을 실행한다. 구체적으로는, 피부 (S) 와 첩부부 (1) 가 접촉하도록, 피부 (S) 에 피부용 첩부 시트 (10) 를 대고 누른다. 이 때, 기재층 (2) 측에서 피부를 향하여, 피부용 첩부 시트 (10) 를 대고 누른다. 이어서, 첩부부 (1) 를 피부에 부착시킨 후, 그 첩부부 (1) 로부터 기재층 (2) 을 박리하여 제거한다. 이로써, 피부 (S) 의 표면에는 첩부부 (1) 만이 첩부된다. 다음으로, 도포 공정을 실행한다. 구체적으로는, 첩부부 (1) 째 피부에 액상물을 도포한다. 액상물은 첩부부 (1) 에 흡수되어, 첩부부 (1) 가 습윤 상태가 된다. 본 방법 (1) 에 있어서, 액상물이 첩부부 (1) 와, 그 첩부부 (1) 가 첩부된 부위의 주변의 피부 (S) 에 도포된다. 이와 같이, 본 방법 (1) 에서는, 피부 (S) 에 첩부부 (1) 를 첩부하는 첩부 공정과, 그 첩부부 (1) 째 피부에 액상물을 도포하는 도포 공정을 포함한다.

상기 방법 (2) 에서는, 먼저 도포 공정을 실행한다. 구체적으로는, 피부 (S) 에 액상물을 도포한다. 본 방법 (2) 에 있어서, 액상물은, 첩부부 (1) 가 첩부되는 피부 (S) 에 도포된다. 액상물은, 첩부부 (1) 가 첩부되는 부분 뿐만 아니라, 당해 부분의 주변의 피부 (S) 에 액상물이 도포되어도 된다. 이어서, 첩부 공정을 실행한다. 구체적으로는, 액상물을 도포한 피부 (S) 와 첩부부 (1) 가 접촉하도록, 그 피부 (S) 에 피부용 첩부 시트 (10) 를 대고 누른다. 이 때, 기재층 (2) 측에서 피부를 향하여, 피부용 첩부 시트 (10) 를 대고 누른다. 이어서, 첩부부 (1) 를 피부에 부착시킨 후, 그 첩부부 (1) 로부터 기재층 (2) 을 박리하여 제거한다. 이로써, 피부 (S) 의 표면에는 첩부부 (1) 만이 첩부된다. 첩부된 첩부부 (1) 는, 피부 (S) 에 도포된 액상물을 흡수하여, 습윤 상태가 된다. 이와 같이, 본 방법 (2) 에서는, 피부 (S) 에 액상물을 도포하는 도포 공정과, 그 액상물을 도포한 피부 (S) 에 첩부부 (1) 를 첩부하는 첩부 공정을 포함한다.

상기 방법 (1) 및 (2) 에 있어서, 첩부부 (1) 를 습윤 상태로 하고 나서, 첩부 공정 또는 도포 공정을 실시해도 된다. 예를 들어 상기 방법 (1) 에서는, 첩부부 (1) 를 액상물로 습윤시키고 나서, 그 습윤 상태의 첩부부 (1) 를 피부에 첩부하는 첩부 공정을 실시하고, 그 후 추가로 피부 (S) 에 액상물을 도포하는 도포 공정을 실시한다. 또 상기 방법 (2) 에서는, 피부 (S) 에 액상물을 도포하는 도포 공정을 실시하고, 그 후, 첩부부 (1) 를 액상물로 습윤시키고 나서, 그 습윤 상태의 첩부부 (1) 를 그 피부에 첩부하는 첩부 공정을 실시한다.

첩부부 (1) 가 변색층 (3) 만으로 이루어지는 경우, 첩부부 (1) 의 밀착성 및 첩부의 조작성을 보다 향상시키는 관점에서, 상기 방법 (2) 에 의해, 첩부부 (1) 를 첩부하는 것이 바람직하다.

첩부부 (1) 가 변색층 (3) 및 점착층 (4) 을 포함하는 경우, 첩부를 보다 용이하게 하는 관점에서, 상기 방법 (1) 에 의해, 첩부부 (1) 를 첩부하는 것이 바람직하다. 이 경우, 피부용 첩부 시트 (10a) 는, 제 2 기재층 (5) 을 점착층 (4) 으로부터 박리한 후, 피부 (S) 와 그 점착층 (4) 이 접촉하도록, 피부 (S) 에 피부용 첩부 시트 (10a) 를 대고 눌러, 첩부부 (1a) 를 부착시킨다. 그리고, 첩부부 (1a) 의 비피부 대향면측에 있는 기재층 (2) 을 박리하고, 첩부부 (1a) 에 액상물을 도포한다.

전술한 자외선 검지 방법, 및 후술하는 자외선 방어 성능 평가 방법에 있어서는, 상기 방법 (1) 및 (2) 중 어느 방법을 사용해도 된다.

자외선 방어 성능 평가 방법에 있어서, 상기 방법 (1) 로 첩부부 (1, 1a) 를 첩부한 경우, 그 첩부부 (1) 에 도포되는 액상물은, 자외선 방어 화장료로 한다.

또, 상기 방법 (2) 로 첩부부 (1) 를 첩부한 경우, 첩부 공정 후의 그 첩부부 (1, 1a) 의 표면에 자외선 방어 화장료가 도포된다. 이 경우, 당해 화장료의 자외선 방어 성능을 보다 확실하게 얻는 관점에서, 도포 공정에서 피부 (S) 에 도포되는 액상물은 자외선 방어 화장료인 것이 바람직하다.

상기 방법 (1) 및 (2) 에 있어서, 첩부부 (1) 를 습윤 상태로 하고 나서, 첩부 공정 또는 도포 공정을 실시하는 경우, 첩부부 (1) 를 습윤 상태로 하는 액상물은 자외선 방어 화장료인 것이 바람직하다.

피부용 첩부 시트의 사용 방법은, 다른 양태로서, 변색층 (3) 을 포함하는 첩부부 (1, 1a) 또는 피부 (S) 를 액상물로 습윤시킨 상태에서, 그 첩부부 (1, 1a) 를 그 피부 (S) 에 첩부한다. 습윤 상태가 된 첩부부 (1, 1a) 는, 투명도가 향상되어 시인되기 어려워짐과 함께, 피부에 양호하게 밀착되는 점에서 바람직하다. 이러한 사용 방법에서는, 예를 들어 첩부부 (1, 1a) 를 액상물로 습윤시킨 후, 그 습윤시킨 첩부부 (1) 를 피부 (S) 에 첩부한다. 첩부부 (1, 1a) 는, 액상물을 도포함으로써 습윤 상태로 한다.

전술한 자외선 검지 방법, 및 후술하는 자외선 방어 성능 평가 방법에 있어서, 본 양태의 사용 방법을 사용해도 된다.

상기 방법 (1) 및 (2) 를 실시할 때나, 첩부부를 습윤 상태로 할 때, 피부용 첩부 시트의 사용 방법에서는, 첩부부 (1) 또는 피부 (S) 에 대한 액상물의 도포는, 그 액상물을 첩부부 (1) 의 표면 또는 피부 (S) 의 표면에 얹고, 손가락으로 펴서 도포해도 되고, 첩부부 (1) 의 표면 또는 피부 (S) 의 표면을 향하여 그 액상물을 분무해도 된다.

상기 서술한 효과를 보다 확실하게 발휘시키는 관점에서, 첩부부 (1, 1a) 또는 피부 (S) 에 바람직하게는 1 ㎎/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 5 ㎎/㎡ 이상의 액상물을 도포한다.

액상물을 시트 중에 유지시키는 관점에서, 첩부부 (1, 1a) 또는 피부 (S) 에 바람직하게는 20 ㎎/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎎/㎡ 이하의 액상물을 도포한다.

첩부부에 있어서의 투명도 및 피부에 대한 밀착성, 및 액상물의 유지성의 관점에서, 첩부부 (1, 1a) 또는 피부 (S) 에 바람직하게는 1 ㎎/㎡ 이상 20 ㎎/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 5 ㎎/㎡ 이상 10 ㎎/㎡ 이하의 액상물을 도포한다.

첩부부 (1, 1a) 또는 피부 (S) 에 도포되는 액상물은, 25 ℃ 에 있어서 액상인 물질을 의미한다. 액상물은, 예를 들어 물, 수용액 및 수분산액 등의 액체이며, 25 ℃ 에 있어서 액체인 폴리올, 증점제로 증점된 젤상물, 그리고 25 ℃ 에서 액체인 오일, 그 오일을 10 질량％ 이상 함유하는 유제, 및 그 오일과 논이온성 계면 활성제 등의 계면 활성제를 포함하는 유화물 (O/W 에멀션, W/O 에멀션) 등이 포함된다.

피부 (S) 에 적용하는 관점에서, 액상물은, 화장수, 화장용 유액, 미용액 및 자외선 방어 화장료에서 선택되는 1 또는 복수인 것이 바람직하다.

상기 서술한 액상물이 25 ℃ 에서 액체인 폴리올을 포함하는 경우, 그 폴리올로는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량이 2000 이하인 폴리에틸렌글리콜, 글리세린 및 디글리세린에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.

상기 서술한 액상물이 25 ℃ 에 있어서 액체인 오일을 포함하는 경우, 그 오일로는, 탄화수소유, 직사슬 또는 분기사슬의 지방산과 직사슬 또는 분기사슬의 알코올 또는 다가 알코올로 이루어지는 에스테르, 에스테르유, 실리콘유 등을 들 수 있다.

탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, n-옥탄, n-헵탄, 시클로헥산, 경질 이소파라핀, 및 유동 이소파라핀 등을 들 수 있다.

직사슬 또는 분기사슬의 지방산과 직사슬 또는 분기사슬의 알코올 또는 다가 알코올로 이루어지는 에스테르로는, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바크산디 2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬 등을 들 수 있다.

에스테르유로는, 트리글리세린 지방산 에스테르 (트리글리세라이드) 등을 들 수 있다.

트리글리세린 지방산 에스테르로는 트리(카프릴산·카프르산)글리세린 등을 들 수 있다.

실리콘유로는, 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 및 고급 알코올 변성 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다.

이것들은 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 복수 조합하여 사용해도 된다.

상기 서술한 액상물이 25 ℃ 에 있어서 고체인 오일을 포함하는 경우, 그 오일로는, 바셀린, 세탄올, 스테아릴알코올, 및 세라미드 등에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.

다음으로 본 발명의 피부용 첩부 시트의 제조 방법을, 도 2 에 나타내는 피부용 첩부 시트의 제조 방법을 예로 설명한다. 이러한 제조 방법은, 첩부부 형성 공정을 포함한다.

첩부부 형성 공정은, 기재층 (2) 상에, 변색층 (3) 등의 첩부부 (1) 를 형성하는 층의 원료를 토출하여 첩부부 (1) 를 형성한다. 이러한 공정은, 예를 들어 일본 공개특허공보 2020-90097호 (단락〔0066〕∼〔0081〕) 에 개시된 전계 방사 장치 등, 공지된 전계 방사 장치를 사용할 수 있다. 즉, 첩부부 형성 공정은, 전계 방사법에 의해, 변색층 (3) 등의 첩부부 (1) 를 형성하는 층의 원료를 포함하는 원료액으로 생성된 섬유 (나노파이버) 를 기재층 (2) 상에 퇴적시킴으로써, 첩부부 (1) 를 형성한다. 이러한 원료액을, 이하「방사 용액」이라고도 한다.

첩부부 형성 공정에서는, 상기 원료액을 토출시키는 토출 노즐의 이동이나, 원료액의 토출량, 토출 노즐과 기재층의 연속 시트 간의 거리 등을 제어하여, 첩부부 (1) 의 평균 두께나 변색층 (3) 의 평균 두께, 첩부부 (1) 의 형상을 조정해도 된다.

첩부부 형성 공정에 있어서, 변색층 (3) 을 형성하는 경우, 그 원료액으로는, 섬유 형성 가능한 수불용성 폴리머 등의 고분자 화합물과 포토크로믹 화합물이 용매에 용해 또는 분산된 용액을 사용할 수 있다. 섬유 형성 가능한 고분자 화합물로는, 상기 서술한 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다.

또, 원료액에는 상기 수불용성 폴리머 이외에, 무기물 입자, 유기물 입자, 식물 엑기스, 계면 활성제, 유제, 이온 농도를 조정하기 위한 전해질 등을 적절히 배합할 수 있다.

원료액의 용매로는, 물, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 헥사플루오로이소프로판올, 1-부탄올, 이소부틸알코올, 2-부탄올, 2-메틸-2-프로판올, 테트라에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디벤질알코올, 1,3-디옥솔란, 1,4-디옥산, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸-n-헥실케톤, 메틸-n-프로필케톤, 디이소프로필케톤, 디이소부틸케톤, 아세톤, 헥사플루오로아세톤, 페놀, 포름산, 포름산메틸, 포름산에틸, 포름산프로필, 벤조산메틸, 벤조산에틸, 벤조산프로필, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 프탈산디메틸, 프탈산디에틸, 프탈산디프로필, 염화메틸, 염화에틸, 염화메틸렌, 클로로포름, o-클로로톨루엔, p-클로로톨루엔, 사염화탄소, 1,1-디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄, 트리클로로에탄, 디클로로프로판, 디브로모에탄, 디브로모프로판, 브롬화메틸, 브롬화에틸, 브롬화프로필, 아세트산, 벤젠, 톨루엔, 헥산, 시클로헥산, 시클로헥사논, 시클로펜탄, o-자일렌, p-자일렌, m-자일렌, 아세토니트릴, 테트라하이드로푸란, N,N-디메틸포름아미드, 피리딘 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 복수 혼합하여 사용할 수 있다.

원료액에 있어서의 용매와 수불용성 폴리머의 조합으로는, 예를 들어 PVB 와 에탄올의 조합, PLA 와 클로로포름의 조합, 옥사졸린 변성 실리콘과 에탄올의 조합 등을 들 수 있다.

원료액에 있어서의 용매와 포토크로믹 화합물의 조합으로는, 예를 들어 에탄올과 스피로피란 화합물의 조합, 스피로옥사진 화합물과 2-프로판올의 조합, 크로멘 화합물과 아세톤의 조합 등을 들 수 있다.

포토크로믹 화합물의 원료액에 있어서의 분산성을 향상시키는 관점에서, 원료액에 기계 분산 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 기계 분산 처리에서 사용하는 분산기로는, 예를 들어, 이해기 (離解機), 고해기 (叩解機), 저압 호모게나이저, 고압 호모게나이저, 그라인더, 커터 밀, 볼 밀, 제트 밀, 단축 압출기, 2 축 압출기, 초음파 교반기, 마그네틱 스터러, 가정용 쥬서 믹서 등을 들 수 있다. 고압 호모게나이저로는, 예를 들어, 마이크로플루이다이저 (마이크로플루이딕스사 제조), 나노베이더 (요시다 기계 흥업 주식회사 제조), 얼티마이저 (주식회사 스기노 머신 제조) 등을 들 수 있다. 고압 호모게나이저를 사용하여 기계 분산 처리를 실시하는 경우, 처리 압력이나 패스 횟수의 제어에 의해, 원료액에 있어서의 포토크로믹 화합물을 원하는 분산 상태나 입경이 되도록 제어할 수 있다.

원료액의 분산성의 관점에서, 상기 기계 분산 처리에 있어서의 처리 압력은, 바람직하게는 100 ㎫ 이상, 보다 바람직하게는 150 ㎫ 이상이다.

원료액의 생산성의 관점에서, 상기 처리 압력은, 바람직하게는 250 ㎫ 이하, 보다 바람직하게는 200 ㎫ 이하이다.

원료액의 분산성 및 생산성의 양립의 관점에서, 상기 처리 압력은, 바람직하게는 100 ㎫ 이상 250 ㎫ 이하, 보다 바람직하게는 150 ㎫ 이상 200 ㎫ 이하이다.

원료액의 분산성의 관점에서, 상기 기계 분산 처리에 있어서의 패스 횟수는, 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 5 이상이다.

원료액의 생산성의 관점에서, 상기 패스 횟수는, 바람직하게는 30 이하, 보다 바람직하게는 20 이하이다.

원료액의 분산성 및 생산성의 양립의 관점에서, 상기 패스 횟수는, 바람직하게는 1 이상 30 이하, 보다 바람직하게는 5 이상 20 이하이다.

원료액으로는, 전계 방사법에 의한 섬유 형성 후에 수불용성이 되는, 수용성의 폴리머를 포함하는 용액을 사용할 수 있다. 이러한 용액은, 완전 비누화형 PVA 를 수불용성 폴리머로서 함유함과 함께, 포토크로믹 화합물도 함유한다. 완전 비누화형 PVA 는, 수용성이지만, 이것을 가열함으로써 수불용성으로 변화시킬 수 있다.

즉, 상기 서술한 전계 방사법에 의해 수불용성의 섬유를 퇴적시켜 변색층 (3) 또는 첩부부 (1) 를 형성한 후, 이것을 가열함으로써, 완전 비누화형 PVA 로 이루어지는 수불용성 폴리머를 함유하는 나노파이버를 포함하는 변색층 (3) 또는 첩부부 (1) 가 얻어진다.

상기 가열 온도는, 온도 60 ℃ 이상 300 ℃ 이하이며, 가열 시간은, 1 분 이상 200 분 이하이다.

포토크로믹 화합물을 포함하는 원료액을 사용하여, 전계 방사법에 의해 변색층 (3) 을 형성하면, 섬유 내부에 포토크로믹 화합물이 매몰된 섬유를 형성할 수 있는 점에서 바람직하다.

또, 포토크로믹 화합물을 포함하지 않는 원료액을 사용하여, 전계 방사법에 의해 섬유를 퇴적시킨 섬유층을 형성한 후, 그 섬유층의 표면에 포토크로믹 화합물을 함유하는 액체를 도포하여, 표면에 포토크로믹 화합물이 존재하는 변색층 (3) 을 형성해도 된다.

또, 첩부부 (1a) 가 섬유를 포함하여 구성되는 점착층 (4) 을 구비하는 경우, 그 점착층 (4) 도, 전계 방사법에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 점착제와 용매를 포함하는 점착층 형성 용액을, 전계 방사법에 의해, 제 2 기재층 (5) 의 일방의 면 상에 토출하여, 그 제 2 기재층 (5) 상에 섬유로 이루어지는 점착층 (4) 을 형성하는 방법을 들 수 있다. 이로써 얻어진 제 2 기재층 (5) 과 점착층 (4) 이 적층된 점착 적층체를, 변색층 (3) 과 기재층 (2) 이 적층된 적층 시트에 첩합함으로써, 피부용 첩부 시트 (10a) 가 얻어진다.

점착층 형성 용액에 사용되는 용매는, 전술한 원료액의 용매와 동일한 것을 사용할 수 있다.

점착층 형성 용액에 있어서의 용매와 점착제의 조합으로는, 예를 들어 아세트산에틸과 아크릴계 비수용성 아니온 수지의 조합, 에탄올과 아크릴계 비수용성 논이온 수지의 조합 등을 들 수 있다.

점착층 (4) 을 전계 방사법에 의해 형성하는 경우, 그 방사 조건은, 첩부부 (1) 와 동일하게 할 수 있다.

다음으로 본 발명의 자외선 방어 성능 평가 방법을 설명한다. 본 평가 방법에는, 전술한 변색층 (3) 을 포함하는 평가부를 구비한 시트가 사용된다. 평가부는, 상기 서술한 첩부부 (1) 와 동일한 구성으로 할 수 있지만, 변색층 (3) 을 구비하는 것이면 그 형태는 특별히 제한되지 않는다. 즉, 본 발명의 자외선 방어 성능 평가 방법에 있어서, 평가부는, 반드시 피부 등의 대상물에 첩부되지 않아도 된다.

본 발명의 자외선 방어 성능 평가 방법에서는, 평가부에 자외선 방어 화장료를 도포한 상태에서, 그 평가부가 태양광에 노출되면, 자외선 방어 화장료의 자외선 방어 성능에 따라, 평가부에 있어서의 변색층 (3) 의 변색의 정도에 차가 발생한다. 이러한 변색의 정도가 큰 경우, 자외선 방어 성능이 낮은 것으로 평가할 수 있고, 그 변색의 정도가 작은 경우, 자외선 방어 성능이 높은 것으로 평가할 수 있다. 변색의 정도는, 변색 후의 색의 농담이며, 색이 진할수록 변색의 정도가 크고, 색이 연할수록 변색의 정도가 작다. 이와 같이 자외선 방어 화장료를 도포한 상태에서 평가부 (변색층 (3)) 가 변색됨으로써, 자외선 방어 화장료의 유효성을 인식할 수 있다. 이로써, 피부에 자외선 방어 화장료를 적용함과 함께, 그 화장료를 도포한 평가부를 피부에 첩부한 경우, 그 자외선 방어 화장료를 다시 바를 타이밍을 정확하게 파악할 수 있다.

평가부로서 첩부부 (1) 를 사용한 경우, 상기 자외선 방어 성능 평가 방법에서는, 평가부인 첩부부 (1) 에 자외선 방어 화장료를 도포한다. 첩부부 (1) 가 섬유를 포함하는 경우, 자외선 방어 화장료는 첩부부 (1) 에 흡수되어, 그 화장료를 포함한 상태가 된다. 또는, 자외선 방어 화장료가 도포된 부분에, 섬유를 포함하는 첩부부 (1) 를 첩부하고, 그 화장료를 첩부부 (1) 에 흡수시켜 포함시켜도 된다. 어느 형태여도, 상기 자외선 방어 성능 평가 방법에 있어서의 평가부는, 그 첩부 대상이나 재치 (載置) 장소에 특별한 제한은 없다. 즉 평가부는, 피부 (S) 에 첩부된 상태에서 사용되어도 되고, 모자나 의류, 양산 등의 피부 (S) 이외의 것에 첩부된 상태에서 사용되어도 되고, 어느 것에도 첩부되지 않고 재치된 상태에서 사용되어도 된다.

또, 상기 자외선 방어 성능 평가 방법에서는, 평가부를 태양광하에 노출시켜 사용하는 양태에 한정되지 않으며, 예를 들어, 자외선 조사 장치를 사용하여 평가부를 자외선에 노출시켜 사용해도 된다.

이상, 본 발명을 그 바람직한 실시형태에 기초하여 설명하였지만, 본 발명은 상기 서술한 실시형태에 제한되지 않고 적절히 변경 가능하다. 또, 상기 서술한 실시형태를 조합해도 된다.

예를 들어, 상기 서술한 피부용 첩부 시트 (10) 에 있어서, 기재층 (2) 에 변색층 (3) 이 직접 적층되어 있었지만, 피부용 첩부 시트 (10) 는, 기재층 (2) 과 변색층 (3) 사이에 다른 층을 구비하고 있어도 된다.

또, 점착층 (4) 이 섬유를 포함하여 구성되어 있는 형태에 대해 설명하였지만, 그 점착층 (4) 은, 점착제가 필름상으로 된 층이어도 된다.

상기 서술한 실시형태의 피부용 첩부 시트 (10) 는, 첩부부 (1) 또는 변색층 (3) 이 섬유를 포함하여 구성되어 있었지만, 첩부부 (1) 또는 변색층 (3) 은 섬유를 포함하고 있지 않아도 된다. 예를 들어, 첩부부 (1) 또는 변색층 (3) 은, 상기 서술한 열가소성 수지로 이루어지는 필름으로 구성되어 있어도 된다. 예를 들어, 첩부부 (1) 로서, 포토크로믹 화합물을 포함하는 필름으로 이루어지는 변색층 (3) 과, 그 포토크로믹 화합물을 포함하지 않는 다른 필름층이 적층된 형태 등을 들 수 있다.

또, 상기 서술한 실시형태에 있어서, 본 발명의 피부용 첩부 시트 (10) 는, 피부 (S) 에 첩부된 상태에서 사용하는 것을 설명하였지만, 그 피부용 첩부 시트 (10) 는, 모자나 의류, 양산 등의 피부 (S) 이외의 것에 첩부된 상태에서 사용되어도 된다.

본 명세서에 있어서 수치의 상한값 혹은 하한값 또는 상하한값이 규정되어 있는 경우, 상한값 및 하한값 그 자체의 값도 포함된다. 또 특별히 명시가 없어도 수치의 상한값 이하 혹은 하한값 이상 또는 상하한값의 범위 내에 있어서의 모든 수치 또는 수치 범위가 기재되어 있는 것으로 해석된다.

본 명세서에 있어서, "a" 및 "an" 등은, 1 또는 그 이상의 의미로 해석된다.

본 명세서에 있어서의 상기 서술한 개시에 비추어 보면, 본 발명의 다양한 변경 형태나 개변 형태가 가능한 것이 이해된다. 따라서, 특허 청구의 범위의 기재에 기초한 기술적 범위 내에 있어서, 본 명세서에 명기되어 있지 않은 실시형태에 대해서도 본 발명의 실시가 가능한 것으로 이해해야 한다.

상기 서술한 특허문헌의 기재 내용은, 그것들 전부가 본 명세서의 내용의 일부로서 본 명세서에 편입된다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명의 범위는, 이러한 실시예에 제한되지 않는다. 특별히 언급하지 않는 한,「％」는「질량％」를 의미한다.

〔실시예 1〕

변색층 (3) 으로 이루어지는 첩부부 (1) 를 구비하는 피부용 첩부 시트를 제조하였다. 먼저, PVB (세키스이 화학 공업 주식회사 제조, S-LEC BH-3) 및 에탄올을 포함하는 혼합액에, 포토크로믹 화합물 (마츠이 색소 화학 공업 주식회사 제조, 포토피아 컬러 퍼플) 을 첨가하고 교반하여, 그 포토크로믹 화합물이 분산된 방사 용액 (원료액) 을 조제하였다. 방사 용액에 있어서의 각 성분의 함유량을 하기 표 1 에 나타낸다. 이 방사 용액을, 전계 방사법에 의해 기재층 상에 토출하여, 그 기재층 상에 섬유 (나노파이버) 로 이루어지는 첩부부 (변색층) 가 적층된 적층 시트를 제조하였다. 기재층에는, 레이온 부직포를 사용하였다. 방사 조건은 이하의 조건으로 하였다. 또, 방사 시간은 240 분으로 하였다.

· 방사 환경 : 25 ℃, 40 ％RH

· 노즐에 대한 인가 전압 : 30 ㎸

· 노즐과 기재층의 거리 : 220 ㎜

· 원료액의 토출 속도 : 2 mL/시

· 노즐의 내경 : 0.35 ㎜ (23 G)

이상의 조작에 의해, 첩부부 (변색층) 및 기재층이 적층된 적층 시트를 제조하고, 그 적층 시트를 앤빌과 톰슨날을 구비하는 절단 장치에 의해 컷하여, 피부용 첩부 시트를 제조하였다. 얻어진 피부용 첩부 시트는, 섬유 내부에 포토크로믹 화합물이 매몰되어 있었다.

각 실시예 및 각 비교예의 제원 (諸元) 을 표 1 또는 2 에 나타낸다.

〔실시예 2 ∼ 6, 8, 9, 14 및 15〕

실시예 2 ∼ 6 에서는, 방사 용액 (원료액) 에 있어서의 각 성분의 배합량 및 방사 시간을 하기 표 1 과 같이 상이하게 한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 피부용 첩부 시트를 제조하였다.

또, 실시예 8 및 9 에서는, 포토크로믹 화합물 (마츠이 색소 화학 공업 주식회사 제조, 포토피아 컬러 옐로) 을 사용한 점 이외에는, 실시예 4 및 5 와 동일한 방법에 의해, 피부용 첩부 시트를 제조하였다 (하기 표 1 참조).

실시예 14 에서는, 포토크로믹 화합물 (기록 소재 종합 연구소 주식회사 제조, 써니 컬러 VIOLET) 을 사용한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 피부용 첩부 시트를 제조하였다 (하기 표 2 참조).

실시예 15 에서는, 포토크로믹 화합물 (기록 소재 종합 연구소 주식회사 제조, 써니 컬러 PINK) 을 사용한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해, 피부용 첩부 시트를 제조하였다 (하기 표 2 참조).

〔실시예 7〕

실시예 7 에서는, 변색층 (3) 및 점착층 (4) 을 포함하는 첩부부 (1a) 를 구비하는 피부용 첩부 시트를 제조하였다. 먼저, 기재층으로서 박리 필름 (폴리메틸펜텐 ; 미츠이 화학 주식회사 제조, TPX 필름) 을 사용한 점 이외에는, 실시예 5 와 동일한 방법에 의해 적층 시트를 제조하였다. 또, 제 2 기재층으로서 박리지 (린텍 주식회사 제조, 아사기 KS80 PW 8E) 를 준비하고, 그 제 2 기재층 상에 점착층을 형성하였다. 상세하게는, 점착층 형성 용액을 조제하고, 이것을 제 2 기재층의 표면에 방사함으로써, 섬유 (평균 섬유 직경 1000 ㎚) 로 이루어지는 점착층을 형성하였다. 점착층 형성 용액은, 용질인 점착제 (수불용성 아크릴계 수지 : 코스메디 제약 주식회사 제조, HiPas10) 를 8 질량％, 및 용매인 아세트산에틸 용액을 92 질량％ 혼합하여 조제하였다. 점착층을 형성할 때의 방사 조건은, 변색층의 방사 조건과 동일하게 하였다. 점착층의 평량은 0.1 ㎎/㎠ 였다. 이어서, 제 2 기재층과 점착층이 적층된 점착 적층체를, 적층 시트의 변색층에 첩합하여 점착형 적층 시트를 얻은 후, 톰슨날을 사용하여, 그 점착형 적층 시트의 제 2 기재층측에 하프컷 가공을 실시하여, 점착층을 갖는 피부용 첩부 시트를 제조하였다.

〔실시예 10 및 11〕

실시예 10 및 11 에서는, 방사 용액 (원료액) 에 있어서의 조성을 하기 표 2 와 같이 상이하게 한 점, 및 방사 시간을 하기 표 2 와 같이 상이하게 한 점 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 피부용 첩부 시트를 제조하였다.

실시예 10 에서는, 수불용성 폴리머로서 폴리우레탄 수지 (코베스트로 재팬 주식회사, BAYCUSAN C 2000) 를 사용하였다.

실시예 11 에서는, 수불용성 폴리머로서 폴리아크릴로니트릴 수지 (아크조노벨 주식회사, DERMACRYL 79) 를 사용하였다. 당해 수지를 하기 표 2 에서는, 간단히「아크릴」로 표기한다. 이러한 수용성 폴리머, 에탄올 및 1-부탄올을 혼합하여, 방사 용액 (원료액) 을 조제하였다.

〔실시예 12〕

실시예 12 에서는, 수불용성 폴리머로서 PP (PolyMirae 사 제조, MF650Y, 융점 160 ℃) 를 사용하였다. 먼저, 2 축 압출기 (주식회사 일본 제강소 제조, 2 축 혼련 압출기 TEX25αIII) 의 메인 피더에 PP 와 첨가제〔아실알킬타우린염 (N-스테아로일-N-메틸타우린나트륨 ; 닛코 케미컬즈 주식회사 제조, 닛콜 SMT〕를 투입하여 용융시킨 후, 그 2 축 압출기의 사이드 피더에 포토크로믹 화합물 (마츠이 색소 화학 공업 주식회사 제조, 포토피아 컬러 퍼플) 을 투입하고 혼합하여, 그 포토크로믹 화합물이 PP 에 분산된 방사 용액을 조제하였다. 방사 용액 (용융 수지 조성물) 에 있어서의 각 성분의 함유량을 하기 표 2 에 나타낸다. 이 방사 용액 (용융 수지 조성물) 을, 전계 방사법에 의해 기재층 상에 토출하여, 그 기재층 상에 섬유 (나노파이버) 로 이루어지는 첩부부 (변색층) 가 적층된 적층 시트를 제조하였다.

실시예 12 에 있어서 전계 방사법에는, 노즐과, 대전 전극과, 그 노즐의 후단에서 선단을 향하여 기체류를 분사하는 기체류 분사부를 구비한 전계 방사 장치를 사용하였다. 이러한 전계 방사 장치에 있어서 대전 전극은, 노즐을 둘러싸도록 배치된 대략 사발 형상으로 되어 있고, 노즐과 대전 전극이 서로 이간되어 배치된 것이었다. 당해 대전 전극에 의해, 노즐을 대전시켜 그 노즐과 그 대전 전극 사이에 전계를 발생시킨 상태하에서, 그 노즐로부터 방사 용액을 기재층 상에 토출하여, 그 기재층 상에 섬유 (나노파이버) 로 이루어지는 첩부부 (변색층) 가 적층된 적층 시트를 제조하였다. 이 방사 용액을 토출할 때, 기재층은 일방향으로 반송된 상태로 하였다. 또 방사 용액을 토출할 때, 기체류 분사부로부터 분사된 기체류 (공기류) 에 의해, 그 노즐로부터 토출된 방사 용액을 연신시켜 섬유 (나노파이버) 를 형성하였다. 기재층은, 스펀본드 부직포 (PP 수지, 평량 18 g/㎡) 를 사용하였다. 방사 조건은 이하의 조건으로 하였다. 또, 변색층의 두께가 10 ㎛ 가 되도록 기재층의 반송 속도를 조정하였다. 얻어진 피부용 첩부 시트는, 섬유 내부에 포토크로믹 화합물이 매몰되어 있었다.

· 방사 환경 : 27 ℃, 50 ％RH

· 방사 용액의 가열 온도 : 200 ℃

· 노즐의 내경 : 0.25 ㎜

· 노즐 (스테인리스제) 에 대한 인가 전압 : 0 ㎸ (접지되어 있음)

· 노즐과 기재층의 거리 : 550 ㎜

· 기재층의 반송 속도 : 1.5 m/min

· 방사 용액의 토출량 : 1 g/min

· 기체류 분사부로부터 분사되는 기체류의 온도 : 350 ℃

· 기체류 분사부로부터 분출되는 기체류의 유량 : 320 L/min

· 기체류 분사부로부터 분출되는 기체류의 풍속 : 50 m/min

· 대전 전극에 대한 인가 전압 : -20 ㎸

얻어진 적층 시트를 실시예 1 에서 사용한 절단 장치에 의해 컷하여, 피부용 첩부 시트를 제조하였다.

〔실시예 13〕

실시예 13 에서는, 점착층을 갖는 필름 상에, 포토크로믹 화합물을 포함하는 변색층을 형성하여, 첩부부를 제조하였다. 먼저, 폴리우레탄 필름 (니톰즈 주식회사, 웨어러블 디바이스·생체 센서 고정용 테이프 ST-279, 두께 30 ㎛) 을 준비하였다. 자외선 경화형 잉크 (주식회사 T ＆ K TOKA, 베스트큐어 UV161) (이하,「자외선 경화형 잉크」라고 한다) 60 질량부에, 포토크로믹 화합물 (마츠이 색소 화학 공업 주식회사 제조, 포토피아 컬러 퍼플) 40 질량부를 첨가하고 교반하여, 그 포토크로믹 화합물이 분산된 자외선 경화형 잉크/포토크로믹 화합물 분산 용액을 조제하였다. 그 후, 상기 폴리우레탄 필름의 일면에, 바 코터 (미츠이 전기 정기 주식회사, A-Bar OSP-10 막두께 10 ㎛/wet) 를 사용하여, 자외선 경화형 잉크/포토크로믹 화합물 분산 용액을, 자외선 조사에 의한 경화 후의 막두께가 10 ㎛ 가 되도록 도포하였다. 계속해서, UV 조사기 (주식회사 CCS, HLDL-2230UV365-FN4U) 를 사용해서 상기 분산 용액에 자외선을 조사하여, 그 분산 용액 중의 자외선 경화형 잉크를 경화시켰다. 이로써, 폴리우레탄 필름의 편면에 포토크로믹 화합물을 포함하는 필름층 (변색층) 을 형성하여, 적층 시트를 얻었다. 얻어진 적층 시트를 실시예 1 에서 사용한 절단 장치에 의해 컷하여, 필름상의 첩부부로 이루어지는 피부용 첩부 시트를 제조하였다.

〔비교예 1 및 2〕

비교예 1 은, 포토크로믹 화합물을 함유하지 않는 방사 용액을 사용하여 변색층을 형성하고, 방사 시간을 120 분으로 한 점 이외에는, 실시예 4 와 동일한 방법에 의해 피부용 첩부 시트를 제조하였다.

비교예 2 는, 방사 시간을 240 분으로 한 점 이외에는, 비교예 1 과 동일한 방법에 의해 피부용 첩부 시트를 제조하였다.

〔비교예 3〕

비교예 3 에서는, 실시예 1 의 첩부부 (1) 와 동일한 성분으로 이루어지고, 섬유를 포함하지 않는 필름상의 첩부부 (1) 를 구비한 피부용 첩부 시트를 제조하였다. 구체적으로는, 실시예 1 에서 사용한 방사 용액을, 바 코터 (미츠이 전기 정기 주식회사 제조, A-Bar OSP-52 막두께 52 ㎛/wet) 로 박리지 상에 도포하였다. 그 후, 실온 25 ℃, 습도 40 ％ 에서 24 시간 방치하여 용매를 휘발시켜, 섬유를 포함하지 않는 필름 형상의 첩부부를 제조하였다.

각 실시예 및 각 비교예의 피부용 첩부 시트에 관하여, 첩부부 (변색층) 의 평균 두께, 첩부부 (변색층) 를 구성하는 섬유의 평균 섬유 직경, 및 첩부부 (변색층) 의 자외선을 노광하기 전으로서, 물을 도포하여 습윤시킨 상태에 있어서의 가시광의 투과율을 하기의 표 1 및 표 2 에 나타낸다. 이들 측정값은, 상기 서술한 방법에 의해 측정한 것이다. 또, 각 실시예 및 각 비교예의 첩부부에 있어서의 수불용성 폴리머 및 포토크로믹 화합물의 함유량을, 하기의 표 1 및 표 2 에 나타낸다.

첩부부에 있어서의 수불용성 폴리머의 함유량은, 전술한〔첩부부 (1) 에 있어서의 수불용성 폴리머의 함유량의 측정 방법〕과 동일한 방법에 의해 구하였다. 각 실시예 및 각 비교예의 첩부부는, PVB 로 형성된 것이었으므로, 첩부부 (1) 를 침지시킨 탈이온수에 대한 용해량은 0 에 가까웠다. 첩부부 (1) 가 PVB 와 함께 수용성의 불순물을 포함하는 경우여도, PVB 의 탈이온수에 대한 용해량은, 수 ppm 오더이다. 첩부부에 있어서의 포토크로믹 화합물의 함유량은, 첩부부의 질량으로부터 수불용성 폴리머의 함유량을 감산함으로써 구하였다.

〔자외선을 노광하는 표준 노광 시험에 의한 색 변화의 평가〕

각 실시예 및 각 비교예의 피부용 첩부 시트에 관하여, 자외선의 노광에 의한 색 변화를 이하의 방법에 의해 평가하였다. 피부 모델 (주식회사 뷰락스 제조, 볼부 피부 모형 (30 대 여성), 컬러 ＃10) 에, 화장용 유액 (카오 주식회사 제조, 에스트 바이오미메시스 벨 이펙터) 을 도포량이 5 ㎎/㎠ 가 되도록 직경 50 ㎜ 의 범위에 균일하게 도포하였다. 이 화장용 유액을 도포한 부분에, 피부용 첩부 시트 (직경 10 ㎜ 의 원형) 를 첩부부 (1) 가 피부와 맞닿도록 대고 눌러, 그 첩부부 (1) 를 피부 모델에 첩부하였다. 이어서, 기재층을 박리하고, 5 분간 정치한 후, 첩부된 첩부부 (1) 의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 L^* 값, a^* 값 및 b^* 값을 측정하였다. 이들 측정 결과를 하기 표 1 및 표 2 에 나타낸다.

이어서, 피부 모델에 첩부한 첩부부 (1) 에 대해, 이하의 조건에서 자외선을 노광하였다. 자외선은, 필터 No.5 (아사히 분광 주식회사 제조) 를 사용하여, 노광의 파장을 280 ㎚ ∼ 400 ㎚ 로 조정하였다. 조사 거리는, 자외선 조사 장치의 광원과 변색층의 이간 거리이다.

· 자외선 조사 장치 : UV 램프 MAX-302 (아사히 분광 주식회사 제조, 출력 80 ％)

· 자외선 조도 : 1.2 ㎽/㎠

· 노광 시간 : 10 초간

이러한 조건에서 자외선을 노광하고 10 초 후, 피부 모델에 첩부한 변색층의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 a^* 값 및 b^* 값을 측정하였다. 또, 자외선 노광 전과 노광 후의 색차 (ΔE^*ab) 를 구하였다. 측정 결과를 하기 표 1 및 표 2 에 나타낸다.

〔태양광하에 있어서의 색 변화의 평가〕

각 실시예 및 각 비교예의 피부용 첩부 시트에 관하여, 태양광하에 있어서의 색 변화를 이하의 방법에 의해 평가하였다. 스킨 케어제의 연구자 10 명을 피험자로 하고, 그 피험자의 전완부에, 화장용 유액 (카오 주식회사 제조, 에스트 바이오미메시스 벨 이펙터) 을 도포량이 2.5 ㎎/㎠ 가 되도록 도포하여 습윤 상태로 하였다. 이어서, 상기 전완부의 습윤 상태의 부분에, 피부용 첩부 시트 (직경 30 ㎜ 의 원형) 를 첩부부 (1) 가 피부와 맞닿도록 대고 눌러, 그 첩부부 (1) 를 피부에 첩부하였다. 이어서, 기재층을 박리하고, 첩부된 첩부부 (1) 에 상기 화장용 유액을 소량 도포하였다 (도포량 2.5 ㎎/㎠).

이어서, 피험자를 옥외로 이동시키고, 그 피험자 (스킨 케어제의 연구자) 가 첩부부 (변색층) 를 육안 관찰하여, 태양광하 (맑음, 전천 (全天) 일조량 1.477 MJ/㎡) 에 있어서의 변색층의 색 변화를 하기의 평가점으로 평가하였다. 이러한 평가는, 첩부부 (변색층) 를 태양광하에 노출시킨 5 분 후에 실시하였다. 평가 결과를 하기 표 1 및 표 2 에 나타낸다. 평가 결과에는, 피험자 10 명의 평가점의 평균값을 사용하였다.

2 점 : 변색층의 색 변화를 명확하게 알 수 있다.

1 점 : 변색층의 색 변화를 약간 알 수 있다.

0 점 : 변색층의 색 변화가 없다.

〔피부에 대한 밀착성〕

각 실시예 및 각 비교예의 피부용 첩부 시트에 관하여, 실제의 사용 상태에 있어서의 외관의 변화를 이하의 방법에 의해 평가하였다. 스킨 케어제의 연구자 10 명을 피험자로 하고, 그 피험자의 전완부에, 화장용 유액 (카오 주식회사 제조, 에스트 바이오미메시스 벨 이펙터) 을 도포량이 2.5 ㎎/㎠ 가 되도록 도포하여 습윤 상태로 하였다. 이어서, 상기 전완부의 습윤 상태의 부분에, 피부용 첩부 시트 (직경 30 ㎜ 의 원형) 를 첩부부 (1) 가 피부와 맞닿도록 대고 눌러, 그 첩부부 (1) 를 피부에 첩부하고 융합시켰다. 이어서, 기재층을 박리하고, 첩부된 첩부부 (1) 의 표면에, 상기 화장용 유액을 소량 (도포량 2.5 ㎎/㎠) 도포하고 융합시켰다. 그 후, 실온 (25 ℃) 에서 5 분간 방치하고, 상기 각 피험자가, 하기의 5 단계 평가에 기초하여, 첩부부 (1) 의 피부에 대한 밀착성을 평가하였다. 평가 결과에는, 피험자 10 명의 평가점의 평균값을 사용하였다.

5 점 : 밀착성이 매우 높다.

4 점 : 밀착성이 높다.

3 점 : 밀착성이 있다.

2 점 : 밀착성이 낮다.

1 점 : 밀착성이 매우 낮다.

〔피부에 대한 첩부 지속성〕

상기〔피부에 대한 밀착성〕의 시험 후, 전완부에 첩부부 (1) 를 첩부한 상태에서, 실온 (25 ℃) 에서 추가로 30 분간 방치하였다. 그리고, 상기 각 피험자가, 하기의 5 단계 평가에 기초하여, 첩부부 (1) 의 첩부 상태의 지속성을 관능 평가하였다. 평가 결과에는, 피험자 10 명의 평가점의 평균값을 사용하였다.

5 점 : 매우 박리되기 어렵다.

4 점 : 박리되기 어렵다.

3 점 : 첩부 상태는 유지되고 있다.

2 점 : 박리되기 쉽다.

1 점 : 매우 박리되기 쉽다.

〔자외선 방어 화장료의 성능 평가〕

실시예 5 의 피부용 첩부 시트에 관하여, 자외선 방어 화장료의 성능 평가를 이하의 방법에 의해 실시하였다. 스킨 케어제의 연구자 10 명을 피험자로 하고, 그 피험자의 전완부에, 화장용 유액 (카오 주식회사 제조, 에스트 바이오미메시스 벨 이펙터) 을 도포량이 5 ㎎/㎠ 가 되도록 도포하여 습윤 상태로 하였다. 이어서, 상기 전완부의 습윤 상태의 부분에, 피부용 첩부 시트 (직경 30 ㎜ 의 원형) 를 변색층이 피부와 맞닿도록 대고 눌러, 그 변색층을 피부에 첩부하였다. 이어서, 기재층을 박리하고, 첩부된 변색층에 액상물 a ∼ c 를 소량 도포하였다 (도포량 5 ㎎/㎠). 액상물 a 및 액상물 b 는, 각각 SPF50＋, PA4＋ 의 시판되는 자외선 방어 화장료이다. 액상물 c 는, 시판되는 화장수이다.

이어서, 피험자를 옥외로 이동시키고, 그 피험자 (스킨 케어제의 연구자) 가 첩부부 (변색층) 를 육안 관찰하여, 태양광하 (맑음, 전천 일조량 1.477 MJ/㎡) 에 있어서의 첩부부 (변색층) 의 색 변화를 하기의 평가점으로 평가하였다. 이러한 평가는, 첩부부를 태양광하에 노출시킨 1 분 후, 5 분 후, 및 10 분 후에 실시하였다. 평가 결과를 하기 표 3 에 나타낸다. 평가 결과에는, 피험자 10 명의 평가점의 평균값을 사용하였다.

2 점 : 변색층의 색 변화를 명확하게 알 수 있다.

1 점 : 변색층의 색 변화를 약간 알 수 있다.

0 점 : 변색층의 색 변화가 없다.

표 1 및 표 2 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 15 에 있어서의 피부용 첩부 시트는, 비교예 1 및 2 와는 달리, 자외선의 노광에 의해 변색층의 색이 현저하게 변화하고 있고, 태양광하에 있어서도 그 색 변화를 육안으로 확인할 수 있었다. 이러한 결과로부터, 본 실시예의 피부용 첩부 시트에 의해, 자외선의 노광을 실시간으로 인식할 수 있는 것이 나타났다.

또, 실시예 1 ∼ 15 에 있어서의 피부용 첩부 시트는, 비교예 3 에 비해, 첩부부의 피부에 대한 밀착성 및 피부에 대한 첩부 지속성이 우수한 것이었다. 이것은, 첩부부가 섬유를 포함함으로써나, 점착층을 가짐으로써, 첩부부가 피부에 양호하게 밀착되고, 박리되기 어려워진 것에서 기인하는 것으로 생각된다.

또한 실시예 2 와 비교예 3 의 대비로부터, 첩부부 (1) 가 섬유를 포함하는 것이, 자외선 노광 전과 후에 있어서의 색차 (ΔE^*ab) 를 크게 하여, 자외선의 노광을 보다 인식시키는 점에서 유효한 것이 나타났다.

표 3 에 나타내는 바와 같이, 실시예 5 에 있어서의 첩부부는, 자외선 방어 화장료 (액상물 a 및 액상물 b) 를 그 첩부부에 도포함으로써, 태양광하에 있어서의 색 변화가 억제되었다. 이러한 결과로부터, 실시예 5 의 피부용 첩부 시트를 사용함으로써, 피부에 적용한 자외선 방어 화장료의 자외선 방어 성능 (유효성) 을 인식할 수 있는 것이 나타났다. 또, 변색층의 색 변화의 정도에 의해, 액상물 a 및 액상물 b 의 자외선 방어 성능을 비교할 수 있었다.

본 발명의 피부용 첩부 시트 및 그 사용 방법, 자외선 검지 방법, 그리고 자외선 방어 성능 평가 방법에 의하면, 피부에 대한 자외선의 노광을 실시간으로 인식할 수 있다.

Claims (44)

1. 피부에 첩부되어 사용되는 첩부부를 구비한 피부용 첩부 시트로서,
   상기 첩부부는, 섬유 시트이고, 섬유 직경이 10 ㎚ 이상 3000 ㎚ 이하인 섬유를 포함하고 있고,
   상기 첩부부는, 자외선의 노광에 의해 변색되는 변색층을 포함하고 있고,
   상기 첩부부는, 습윤 상태에 있어서의 이하의 조건에서 자외선을 노광하는 표준 노광 시험에 있어서, 노광 전과 노광하고 10 초 후의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 ΔE^*ab 가 5 이상 300 이하인, 피부용 첩부 시트.
   (조건)
   습윤 조건 : 상기 첩부부에 물을 5 ㎎/㎠ 도포하고, 5 분간 정치하여, 습윤 상태로 한다.
   파장 범위 : 280 ㎚ ∼ 400 ㎚
   노광 시간 : 10 초간
   자외선 조도 : 1.2 ㎽/㎠
2. 피부에 첩부되어 사용되는 첩부부를 구비한 피부용 첩부 시트로서,
   상기 첩부부를, 물 혹은 25 ℃ 에서 액상이 되는 오일을 포함하는 액상물을 개재하여 피부에 첩부하였을 때, 또는 25 ℃ 에서 액체인 폴리올을 포함하는 액상물을 개재하여 피부에 첩부하였을 때, 그 첩부부는 그 피부에 밀착되고,
   상기 첩부부는, 자외선의 노광에 의해 변색되는 변색층을 포함하고 있고,
   상기 첩부부는, 습윤 상태에 있어서의 이하의 조건에서 자외선을 노광하는 표준 노광 시험에 있어서, 노광 전과 노광하고 10 초 후의 L^*a^*b^* 표색계에 있어서의 색차 ΔE^*ab 가 5 이상 300 이하인, 피부용 첩부 시트.
   (조건)
   습윤 조건 : 상기 첩부부에 물을 5 ㎎/㎠ 도포하고, 5 분간 정치하여, 습윤 상태로 한다.
   파장 범위 : 280 ㎚ ∼ 400 ㎚
   노광 시간 : 10 초간
   자외선 조도 : 1.2 ㎽/㎠
3. 제 2 항에 있어서,
   상기 첩부부는, 그 첩부부 중에 상기 액상물을 유지하는, 피부용 첩부 시트.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 첩부부는, 섬유를 포함하고, 상기 섬유가 수불용성 폴리머를 포함하는, 피부용 첩부 시트.
5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 변색층은, 포토크로믹 화합물을 함유하고 있는, 피부용 첩부 시트.
6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 변색층은, 섬유를 포함하고, 그 섬유가 포토크로믹 화합물을 함유하고 있는, 피부용 첩부 시트.
7. 제 6 항에 있어서,
   상기 섬유 내부에 상기 포토크로믹 화합물이 매몰되어 있는, 피부용 첩부 시트.
8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 첩부부의 평균 두께가, 0.1 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하인, 피부용 첩부 시트.
9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 첩부부는, 자외선을 노광하기 전으로서, 물을 도포하여 습윤시킨 상태에 있어서의 가시광의 투과율이 1 ％ 이상 80 ％ 이하인, 피부용 첩부 시트.
10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 첩부부의 일방의 면측에 배치된 기재층을 구비하고 있는, 피부용 첩부 시트.
11. 제 10 항에 있어서,
    상기 첩부부는, 상기 기재층으로부터 박리되어 사용되는, 피부용 첩부 시트.
12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 첩부부에 적층되고 또한 점착제를 포함하는 점착층을 구비하고 있는, 피부용 첩부 시트.
13. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 피부용 첩부 시트의 사용 방법으로서,
    상기 첩부부 또는 피부를 액상물로 습윤시킨 상태에서, 그 첩부부를 그 피부에 첩부하는, 피부용 첩부 시트의 사용 방법.
14. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 피부용 첩부 시트를 사용한 자외선 검지 방법으로서,
    상기 첩부부를 피부에 첩부하고, 상기 변색층의 색 변화에 의해 자외선의 노광을 검지하는, 자외선 검지 방법.
15. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 피부용 첩부 시트를 사용한 자외선 방어 성능 평가 방법으로서,
    자외선 방어제를 배합한 자외선 방어 화장료를 상기 첩부부에 도포한 상태에 있어서, 상기 변색층의 색 변화에 의해, 그 자외선 방어 화장료의 자외선 방어 성능을 평가하는, 자외선 방어 성능 평가 방법.
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