JP2022061009A - 肌用貼付シート、その使用方法、紫外線検知方法、及び紫外線防御性能評価方法 - Google Patents
肌用貼付シート、その使用方法、紫外線検知方法、及び紫外線防御性能評価方法 Download PDFInfo
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- D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
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Abstract
Description
特許文献1~3は、肌に対する紫外線の露光を認識するための技術を開示するものではない。また、特許文献4に記載の紫外線チェッカーは、紫外線の露光を視認性良く認識させる点が不十分であった。
前記貼付部は、紫外線の露光によって変色する変色層を含んでいることが好ましい。
前記貼付部は、湿潤状態における以下の条件で紫外線を露光する標準露光試験において、露光前と露光して10秒後とのL*a*b*表色系における色差ΔE*abが5以上300以下であることが好ましい。
(条件)
湿潤条件:前記貼付部に水を5mg/cm2塗布して、5分間静置し、湿潤状態とする。
波長範囲:280nm~400nm
露光時間:10秒間
紫外線照度:1.2mW/cm2
前記使用方法は、前記貼付部を肌に貼付する工程と、肌に液状物を塗布する工程とを含むことが好ましい。
前記使用方法は、前記貼付部又は肌を液状物で湿潤させた状態で、該貼付部を該肌に貼付することが好ましい。
前記紫外線検知方法では、前記貼付部を肌に貼付し、前記変色層の色の変化によって紫外線露光量を検知することが好ましい。
前記評価部は、紫外線の露光によって変色する変色層を含んでいることが好ましい。
前記評価部は、湿潤状態における前記の条件で紫外線を露光する標準露光試験において、露光前と露光して10秒後とのL*a*b*表色系における色差ΔE*abが5以上300以下であることが好ましい。
前記紫外線防御性能評価方法では、紫外線防御剤を配合した紫外線防御化粧料を前記評価部に塗布した状態において、前記変色層の色の変化によって、該紫外線防御化粧料の紫外線防御性能を評価することが好ましい。
本発明の他の特徴は、請求の範囲及び以下の説明から明らかになるであろう。
肌用貼付シート10は、肌Sの表面に貼付されて使用される貼付部1を備えている。斯かる実施形態の例が図1に示されている。
貼付部1は、変色層3のみからなるものであってもよく、変色層3と該変色層3以外の層(例えば、後述する粘着層4)とを含んで構成されているものであってもよい。
何れの場合においても、貼付部1において変色層3は、外部からの紫外線を受けられるようになされていることが好ましい。斯かる形態として、例えば、使用状態における貼付部1の非肌対向面が変色層3によって形成されているものが挙げられる。
貼付部1が、変色層3からなり、該変色層3以外の層を有していない実施形態は、図2に示される。
基材層2を具備することで、肌用貼付シート10の剛性が向上されるので、貼付部1の肌への貼付をより容易に行うことができる。
前記基材層2を備えた肌用貼付シート10の一例が、図2に示すものである。
基材層2としては、合成樹脂製のフィルム等を用いることができる。合成樹脂としてはポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂などを用いることができる。
基材層2を、貼付部1(変色層3)に対して剥離可能に積層する場合には、基材層2における貼付部1(変色層3)との対向面に、シリコーン樹脂の塗布やコロナ放電処理などの剥離処理を施しておくことが、剥離性を高める観点から好ましい。
また、剥離性を高める観点から、合成樹脂製のフィルム等を基材層2として用いる場合、該フィルムの表面に、粉又は粒の剥離剤を散布させて形成される剥離剤の層を設けて、該フィルムの表面を該剥離剤でコーティングすることが好ましい。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、アルキド系、オレフィン系、長鎖アルキル系等の剥離剤が挙げられる。
不織布としては、例えばメルトブローン不織布、スパンボンド不織布、エアスルー不織布、スパンレース不織布及びレーヨン不織布などを用いることができるが、これらに限られない。これらの不織布やメッシュシートなどの繊維シートを構成する繊維ないしストランドは、その太さが、ナノファイバの範疇よりも太いものが好ましい。
天然繊維としては、植物繊維(コットン、カボック、木材パルプ、非木材パルプ、落花生たんぱく繊維、とうもろこしたんぱく繊維、大豆たんぱく繊維、マンナン繊維、ゴム繊維、麻、マニラ麻、サイザル麻、ニュージーランド麻、羅布麻、椰子、いぐさ、麦わら等)、動物繊維(羊毛、やぎ毛、モヘア、カシミア、アルカパ、アンゴラ、キャメル、ビキューナ、シルク、羽毛、ダウン、フェザー、アルギン繊維、キチン繊維、ガゼイン繊維等)、鉱物繊維(石綿等)が挙げられる。
合成樹脂の繊維としては、例えば、半合成繊維(アセテート、トリアセテート、酸化アセテート、プロミックス、塩化ゴム、塩酸ゴム等)、金属繊維、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。また、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、デンプン、ポリビニルアルコール若しくはポリ酢酸ビニル又はこれらの共重合体若しくは変性体等の単繊維、又はこれらの樹脂成分を鞘部に有する芯鞘構造の複合繊維を用いることができる。
剥離性をより向上させる観点から、メッシュの目開きは好ましくは20メッシュ/インチ以上、より好ましくは50メッシュ/インチ以上である。
また、同様の観点から、メッシュの目開きは好ましくは200メッシュ/インチ以下、より好ましくは150メッシュ/インチ以下である。
メッシュシートを構成する材料としては、上述した合成樹脂製のフィルムを構成する材料と同様のものを用いることができる。
貼付部1が繊維を含む場合、該貼付部1は典型的には繊維シートである。
貼付部1をより視認し難くする観点から、貼付部1は、繊維径が10nm以上3000nm以下の繊維を含んでいることが好ましい。
上記と同様の観点から、貼付部1を構成する繊維の平均繊維径は、好ましくは10nm以上3000nm以下、より好ましくは10nm以上1000nm以下である。
ナノファイバ等、貼付部1(変色層3)を構成する繊維の繊維径(太さ)は、以下の方法により測定される。先ず、走査型電子顕微鏡(SEM)観察によって、繊維を10000倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、ポリマー液滴)を除いた任意の繊維を1本選択する。次いで、選択した繊維の長手方向に直交する直交線を、該繊維の任意の20箇所以上に引き、該繊維における該直交線の差し渡し長さを測定する。そして、これら差し渡し長さの平均を求め、その平均値を繊維径とする。
貼付部1(変色層3)を構成する繊維の平均繊維径は以下の方法により測定される。先ず、前記二次元画像から欠陥(繊維の塊、繊維の交差部分、ポリマー液滴)を除いた任意の繊維を選択する。次いで、選択した繊維における任意の1箇所に前記直交線を引き、該繊維における該直交線の差し渡し長さを測定する。この差し渡し長さを、前記二次元画像中の任意の500本の繊維について測定し、これら測定値の平均を求め、その平均値を平均繊維径とする。
フォトクロミック化合物は、フォトクロミズムを利用して、光の照射によって変色が可能な物質である。具体的には、後述する湿潤状態における標準露光試験における露光前と露光後との貼付部1の色差ΔE*abが5以上となるように変色可能な物質である。
変色層3に含有されるフォトクロミック化合物としては、上記の化合物を単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。例えば、上述した複数のフォトクロミック化合物が混合された製剤である、株式会社松井色差化学工業所製の「フォトピアカラー(パープル、イエロー)」を用いることができる。斯かる製剤は、スピロピラン化合物,スピロオキサジン化合物,クロメンまたはその誘導体,フルギド化合物,ビピリジン化合物の混合体(粉末状)である。
また、本肌用貼付シートには、前記フォトクロミック化合物と染料とをその用途にあわせて、1種又は2種以上用いることが好ましい。
貼付部1(変色層3)の保形性の観点から、貼付部1におけるフォトクロミック化合物の含有量は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。
貼付部1(変色層3)のより確実な変色と保形性の両立の観点から、貼付部1におけるフォトクロミック化合物の含有量は、好ましくは0.1質量%以上50質量%以下、より好ましくは1質量%以上30質量%以下である。
貼付部1におけるフォトクロミック化合物の含有量は、該貼付部1を製造するときのフォトクロミック化合物の使用量により調整することができる。例えば、貼付部1が電界紡糸により形成される繊維からなる場合、後述する紡糸溶液における貼付部1の形成材料の使用量とフォトクロミック化合物の使用量とを調整することで、貼付部1におけるフォトクロミック化合物の含有量を調整することができる。
貼付部1におけるフォトクロミック化合物の含有量は、以下の方法により測定される。
肌用貼付シート10から貼付部1を取り出す。貼付部1が変色層3以外の層を含む場合は、特に変色層3のみを取り出すことはしないで貼付部1として測定に供する。先ず、貼付部1に対し、23℃相対湿度50%雰囲気の条件で市販のハサミまたはカッターで任意形状にカットし、該貼付部1から質量20~40mgのシート片を切り出して、これを試料とする。次いで、前記試料について燃焼型ガスクロマトグラフ(GC)分析を行い、アスパラギン酸のような化学構造既知のN元素含有量を基に作製した検量線にしたがって、試料中のN元素の含有量を定量する。得られたN元素の含有量からフォトクロミック化合物の含有量を算出する。フォトクロミック化合物の化学構造式の詳細が不明である場合は、上記燃焼型ガスクロマトグラフ分析であらかじめ該化合物中のN元素含有量を定量しておくようにする。尚、上記燃焼型ガスクロマトグラフ分析には、サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製のFlashSmart(登録商標)元素分析装置を用いる。
変色層3が繊維を含んで構成されている場合、フォトクロミック化合物が繊維に固定化されフォトクロミック化合物がシートに保持される観点から、前記フォトクロミック化合物が該繊維によって被覆されていることが好ましい。繊維によって被覆されているとは、典型的には、繊維内部にフォトクロミック化合物が埋没している状態を指す。斯かる形態の繊維は、フォトクロミック化合物を内添した樹脂を含有する原料液を用いて紡糸することにより得られる。
L*a*b*表色系における色差(ΔE*ab)は次式により算出される。
色差ΔE*ab={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
色差の上限に特に制限はないが、現実的には、貼付部1は、湿潤状態における下記の標準露光試験において、前記ΔE*abが、300以下である。
肌用貼付シートの紫外線露光による変色を視認する観点から、貼付部1は、湿潤状態における下記の標準露光試験において、前記ΔE*abが、好ましくは5以上300以下、より好ましくは7以上300以下、さらに好ましくは10以上300以下である。
本試験では、先ず、貼付部1の表面に水を5mg/cm2塗布して、5分間静置し、該貼付部1を湿潤状態にする。この湿潤状態の貼付部1について、以下の露光条件で紫外線を露光する前、及び露光して10秒後それぞれのL*a*b*表色系における色差(ΔE*ab)を測定する。
波長範囲:280nm~400nm
露光時間:10秒間
紫外線照度:1.2mW/cm2
貼付部1が肌に貼付された状態において、貼付部1を視認し難くするため、湿潤状態でこの試験を行う。乾燥状態においては、貼付部1が光を透過できず、測定ができない。
また、標準露光試験において紫外線は、貼付部1に対して均一に照射される。例えば、貼付部1と紫外線光源との間に、光を拡散させる板を導入するか、又は、積分球や光ファイバーバンドルやライトガイド等を備えることで、貼付部1に均一に照明を当てることができる。
また、貼付部1は、前述の〔標準露光試験〕における露光前と露光して10秒後との色差(ΔE*ab)が上記の下限以上であるので、貼付対象の肌の色が暗い場合(例えば濃い黒の場合)であっても、貼付部1における変色の視認性に優れる。これにより、太陽光下における肌に対する紫外線の露光を容易に認識することができる。
また、貼付部1による肌のシミや皺を効果的に隠蔽する観点から、貼付部1の平均厚みt1は、好ましくは500μm以下、より好ましくは200μm以下、さらに好ましくは100μm以下である。
また、貼付部1の平均厚みt1は、好ましくは0.1μm以上500μm以下、より好ましくは5μm以上200μm以下、さらに好ましくは10μm以上100μm以下である。
なお、貼付部1(変色層3)は非常に薄いものであるが、説明の便宜上、図2及び図3に図示された貼付部1(変色層3)は非常に大きく描かれている。
貼付部1は、紫外線を露光する前であって、水を塗布して湿潤させた状態における可視光の透過率が、現実的には80%以下である。
紫外線の露光前の貼付部1をより視認し難くする観点から、貼付部1は、紫外線を露光する前であって、水を塗布して湿潤させた状態における可視光の透過率が、好ましくは1%以上80%以下、より好ましくは10%以上80%以下である。
「水不溶性」とは、1気圧・23℃の環境下において、貼付部1を1g秤量したのちに、10gの脱イオン水に浸漬し、24時間経過後、浸漬した変色層3の0.5g超が溶解しない性質を有するものをいい、好ましくは0.8g超が溶解しない性質を有するものをいう。
〔貼付部1における水不溶性ポリマーの含有量の測定方法〕
1気圧・23℃の環境下において、貼付部1を1g秤量したのちに、10gの脱イオン水に浸漬する。浸漬して24時間経過後、貼付部1を浸漬させた脱イオン水(水不溶性ポリマーを含む水溶液)をろ紙(アドバンテック社製、No.5c、12cm)を用いて減圧濾過する。ろ紙に残存した水不溶性ポリマーをろ紙と共に減圧乾燥(80℃/1Pa/24時間)する。減圧乾燥して得られた試料の質量から、ろ紙の質量を減算することで水不溶性ポリマーの質量を測定する。
熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、芳香族ポリエーテルケトン系樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース分子を化学修飾した変性セルロース、シェラックなどが挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン、エチレン-α-オレフィンコポリマー、エチレン-プロピレンコポリマーなどが挙げられる。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテフタレート、ポリテトラメチレンテフタレート、ポリブチレンテフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸(PLA)及び乳酸-ヒドロキシカルボン酸コポリマー等のポリ乳酸系樹脂、ポリブチレンナフタレート、液晶ポリマーなどが挙げられる。
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン6及びナイロン66、アラミドなどが挙げられる。
ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール(PVB)などが挙げられる。
アクリル系樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸及びポリメタクリル酸エステルなどが挙げられる。
ポリイミド系樹脂としては、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂などが挙げられる。
芳香族ポリエーテルケトン系樹脂としては、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエテーテルエーテルケトンケトンなどが挙げられる。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ(N-プロパノイルエチレンイミン)グラフト-ジメチルシロキサン/γ-アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーンなどが挙げられる。
難消化性蛋白質としては、ツエイン(とうもろこし蛋白質の主要成分)などが挙げられる。
セルロース系樹脂としてはエチルセルロース、非水溶性セルロース誘導体などが挙げられる。
これらの水不溶性ポリマーは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
繊維の保形性の観点から、これらの水不溶性ポリマーのうち、ポリビニルブチラール樹脂、完全鹸化型又は部分鹸化型PVA、オキサゾリン変性シリコーン、ポリエステル樹脂、及びツエイン、エチルセルロースから選択される1種又は2種以上を用いることが好ましい。
貼付部1における変色層3の変色の視認性を向上させる観点から、貼付部1における水不溶性ポリマーの含有量は、該貼付部1の全質量に対して好ましくは99質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
貼付部1の保形性の観点から、貼付部1における水不溶性ポリマーの含有量は、上述した変色層3における水不溶性ポリマーの含有量と同じ範囲にすることが好ましい。
変色層3に含まれるフォトクロミック化合物が肌に接触することを防止する観点、及び特に「他の層」が粘着層4である場合は肌への貼付性を向上させる観点から、肌用貼付シート10aの貼付部1aは、変色層3の肌対向面側に積層された他の層を有し、該他の層は、フォトクロミック化合物を含んでいないことが好ましい(図3参照)。
後述するように、繊維を含んで構成される貼付部1aが湿潤状態になると、該貼付部1aの透明度が増すので、より視認し難くなる。肌に塗布された化粧水等の液状物を吸収し、貼付部1aをより容易に湿潤状態にさせる観点から、該粘着層4は、繊維を含んで構成されていることが好ましく、ナノファイバを含んで構成されていることがより好ましい。
上記と同様の観点から、貼付部1を形成する各層を構成する繊維の平均繊維径は、好ましくは10nm以上3000nm以下、より好ましくは10nm以上1000nm以下である。
肌に貼付された貼付部1aをより視認し難くする観点から、粘着層4の平均厚みt4は、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下である。
貼付部1aの貼付性及び非視認性を両立させる観点から、粘着層4の平均厚みt4は、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは0.5μm以上5μm以下である。
貼付性をより確実に奏させる観点から、粘着層4の平均坪量は、好ましくは0.005mg/cm2以上、より好ましくは0.1mg/cm2以上である。
肌に貼付された貼付部1aをより視認し難くする観点から、粘着層4の平均坪量は、好ましくは5mg/cm2以下、より好ましくは0.5mg/cm2以下である。
貼付部1aの貼付性及び非視認性を両立させる観点から、粘着層4の平均坪量は、好ましくは0.005mg/cm2以上5mg/cm2以下、より好ましくは0.1mg/cm2以上0.5mg/cm2以下である。
第2基材層5としては、粘着層4から剥離し得る剥離紙や、合成樹脂フィルム等のシートを特に制限なく用いることができる。
粘着剤に用いられる樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、水溶性酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、シアノアクリレート、エチレン酢酸ビニル等が挙げられる。これら樹脂は単独で又は2種以上組み合わせてもよい。
アクリル系樹脂としては、アクリル系非水溶性アニオン樹脂等の水不溶性アクリル系樹脂や、アクリル系非水溶性ノニオン樹脂等が挙げられる。
湿潤状態における粘着性をより確実に確保する観点から、粘着剤は、水不溶性のものが好ましい。
上述した中では、粘着性と再剥離性を両立させる観点から、粘着剤は、アクリル樹脂、ウレタン系樹脂又はこれらの混合物であることが好ましい。
本使用方法は、変色層3を含む貼付部1を肌に貼付する貼付工程と、肌に液状物を塗布する塗布工程とを含んでいる。貼付工程及び塗布工程は順不同で行うことができる。すなわち、本使用方法は、貼付工程を実行した後に塗布工程を実行する方法(1)であってもよく、及び塗布工程を実行した後に貼付工程を実行する方法(2)であってもよい。
貼付部1が変色層3及び粘着層4を含む場合、貼付をより容易にする観点から、前記方法(1)によって、貼付部1を貼付することが好ましい。この場合、肌用貼付シート10aは、第2基材層5を粘着層4から剥離した後、肌Sと該粘着層4とが接触するように、肌Sに肌用貼付シート10aを押し当てて、貼付部1aを付着させる。そして、貼付部1aの非肌対向面側にある基材層2を剥離し、貼付部1aに液状物を塗布する。
紫外線防御性能評価方法において、前記方法(1)で貼付部1,1aを貼付した場合、該貼付部1に塗布される液状物は、紫外線防御化粧料とする。
また、前記方法(2)で貼付部1を貼付した場合、貼付工程後の該貼付部1,1aの表面に紫外線防御化粧料が塗布される。この場合、当該化粧料の紫外線防御性能をより確実に得る観点から、塗布工程で肌Sに塗布される液状物は紫外線防御化粧料であることが好ましい。
前記方法(1)及び(2)において、貼付部1を湿潤状態としてから、貼付工程又は塗布工程を行う場合、貼付部1を湿潤状態とする液状物は紫外線防御化粧料であることが好ましい。
前述した紫外線検知方法、及び後述する紫外線防御性能評価方法において、本態様の使用方法を用いてもよい。
液状物をシート中に保持させる観点から、貼付部1,1a又は肌Sに好ましくは20mg/m2以下、より好ましくは10mg/m2以下の液状物を塗布する。
貼付部における透明度及び肌への密着性、及び液状物の保持性の観点から、貼付部1,1a又は肌Sに好ましくは1mg/m2以上20mg/m2以下、より好ましくは5mg/m2以上10mg/m2以下の液状物を塗布する。
肌Sに適用する観点から、液状物は、化粧水、化粧用乳液、美容液及び紫外線防御化粧料から選ばれる1又は複数であることが好ましい。
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、n-オクタン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、及び流動イソパラフィンなどが挙げられる。
直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルとしては、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸(炭素数12~15)アルキルなどが挙げられる。
エステル油としては、トリグリセリン脂肪酸エステル(トリグリセライド)などが挙げられる。
トリグリセリン脂肪酸エステルとしてはトリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリンなどが挙げられる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン及び高級アルコール変性オルガノポリシロキサンなどが挙げられる。
これらは単独で用いてもよく二種以上を複数組み合わせて用いてもよい。
貼付部形成工程は、基材層2上に、変色層3等の貼付部1を形成する層の原料を吐出して貼付部1を形成する。斯かる工程は、例えば特開2020-90097号公報(段落〔0066〕~〔0081〕)に開示された電界紡糸装置等、公知の電界紡糸装置を用いることができる。即ち、貼付部形成工程は、電界紡糸法により、変色層3等の貼付部1を形成する層の原料を含む原料液から生じた繊維(ナノファイバ)を基材層2上に堆積させることで、貼付部1を形成する。斯かる原料液を、以下「紡糸溶液」ともいう。
貼付部形成工程では、前記原料液を吐出させる吐出ノズルの移動や、原料液の吐出量、吐出ノズルと基材層の連続シートとの間の距離等を制御して、貼付部1の平均厚みや変色層3の平均厚み、貼付部1の形状を調整してもよい。
また、原料液には前記水不溶性ポリマー以外に、無機物粒子、有機物粒子、植物エキス、界面活性剤、油剤、イオン濃度を調整するための電解質等を適宜配合することができる。
原料液の生産性の観点から、前記処理圧力は、好ましくは250MPa以下、より好ましくは200MPa以下である。
原料液の分散性及び生産性の両立の観点から、前記処理圧力は、好ましくは100MPa以上250MPa以下、より好ましくは150MPa以上200MPa以下である。
原料液の分散性の観点から、前記機械分散処理におけるパス回数は、好ましくは1以上、より好ましくは5以上である。
原料液の生産性の観点から、前記パス回数は、好ましくは30以下、より好ましくは20以下である。
原料液の分散性及び生産性の両立の観点から、前記パス回数は、好ましくは1以上30以下、より好ましくは5以上20以下である。
すなわち、上述の電界紡糸法によって水不溶性の繊維を堆積して変色層3又は貼付部1を形成した後、これを加熱することで、完全鹸化型PVAからなる水不溶性ポリマーを含有するナノファイバを含む変色層3又は貼付部1が得られる。
前記の加熱温度は、温度60以上300℃以下であり、加熱時間は、1分以上200分以下である。
また、フォトクロミック化合物を含まない原料液を用いて、電界紡糸法により繊維を堆積させた繊維層を形成した後、該繊維層の表面にフォトクロミック化合物を含有する液体を塗布して、表面にフォトクロミック化合物が存在する変色層3を形成してもよい。
粘着層形成溶液における溶媒と粘着剤との組み合わせとしては、例えば酢酸エチルとアクリル系非水溶性アニオン樹脂との組み合わせ、エタノールとアクリル系非水溶性ノニオン樹脂の組み合わせ等が挙げられる。
粘着層4を電界紡糸法により形成する場合、その紡糸条件は、貼付部1と同じにすることができる。
本発明の紫外線防御性能評価方法では、評価部に紫外線防御化粧料を塗布した状態で、該評価部が太陽光に曝されると、紫外線防御化粧料の紫外線防御性能に応じて、評価部における変色層3の変色の程度に差が生じる。斯かる変色の程度が大きい場合、紫外線防御性能が低いと評価することができ、該変色の程度が小さい場合、紫外線防御性能が高いと評価することができる。変色の程度は、変色後の色の濃淡であり、色が濃いほど変色の程度が大きく、色が薄いほど変色の程度が小さい。このように紫外線防御化粧料を塗布した状態で評価部(変色層3)が変色することによって、紫外線防御化粧料の有効性を認識することができる。これにより、肌に紫外線防御化粧料を適用するとともに、該化粧料を塗布した評価部を肌に貼り付けた場合に、該紫外線防御化粧料を塗り直すタイミングを正確に把握することができる。
また、前記紫外線防御性能評価方法では、評価部を太陽光下に曝して用いる態様に限定されず、例えば、紫外線照射装置を用いて評価部を紫外線に曝して用いてもよい。
例えば、上述した肌用貼付シート10において、基材層2に変色層3が直接積層されていたが、肌用貼付シート10は、基材層2と変色層3との間に他の層を具備していてもよい。
また、粘着層4が繊維を含んで構成されている形態について説明したが、該粘着層4は、粘着剤がフィルム状となった層であってもよい。
本明細書において、”a”及び”an”等は、一又はそれ以上の意味に解釈される。
本明細書における上述の開示に照らせば、本発明の様々な変更形態や改変形態が可能であることが理解される。したがって、特許請求の範囲の記載に基づく技術的範囲内において、本明細書に明記されていない実施形態についても本発明の実施が可能であると理解すべきである。
上述した特許文献の記載内容は、それらのすべてが本明細書の内容の一部として本明細書に組み入れられる。
<1>
肌に貼付されて使用される貼付部を備えた肌用貼付シートであって、
前記貼付部は、紫外線の露光によって変色する変色層を含んでおり、
前記貼付部は、湿潤状態における以下の条件で紫外線を露光する標準露光試験において、露光前と露光して10秒後とのL*a*b*表色系における色差ΔE*abが5以上300以下である、肌用貼付シート。
(条件)
湿潤条件:前記貼付部に水を5mg/cm2塗布して、5分間静置し、湿潤状態とする。
波長範囲:280nm~400nm
露光時間:10秒間
紫外線照度:1.2mW/cm2
前記貼付部、好ましくは前記変色層は、繊維を含む、前記<1>に記載の肌用貼付シート。
<3>
前記貼付部、好ましくは前記変色層は、繊維シートである、前記<2>に記載の肌用貼付シート。
<4>
前記貼付部、好ましくは前記変色層は、繊維径が10nm以上3000nm以下である繊維を含んでいる、前記<2>又は<3>に記載の肌用貼付シート。
<5>
前記貼付部、好ましくは前記変色層を構成する前記繊維の平均繊維径が10nm以上3000nm以下、好ましくは1000nm以下である、前記<2>~<4>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<6>
前記貼付部、好ましくは前記変色層は、水不溶性ポリマーを含む、前記<1>~<5>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<7>
前記貼付部、好ましくは前記変色層は、繊維を含み、該繊維が水不溶性ポリマーを含む、前記<1>~<6>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<8>
前記変色層は、フォトクロミック化合物を含有している、前記<1>~<7>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<9>
前記変色層は、繊維を含み、該繊維がフォトクロミック化合物を含有している、前記<1>~<8>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<10>
前記フォトクロミック化合物が前記繊維によって被覆されている、前記<9>に記載の肌用貼付シート。
前記繊維内部に前記フォトクロミック化合物が埋没している、前記<10>に記載の肌用貼付シート。
<12>
前記フォトクロミック化合物が、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、ビピリジン化合物、フルギド化合物、クロメン化合物、及びその誘導体から選ばれる1種又は2種以上である、前記<8>~<11>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<13>
前記変色層における前記フォトクロミック化合物の含有量が、0.1質量%以上50質量%以下である、前記<8>~<12>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<14>
前記変色層は、繊維を含んで構成されており、該繊維表面の少なくとも一部が前記フォトクロミック化合物によって被覆されている、前記<8>~<13>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<15>
前記変色層の表面に、前記フォトクロミック化合物が存在している、前記<8>~<14>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<16>
前記貼付部の平均厚みが、0.1μm以上500μm以下である、前記<1>~<15>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<17>
前記貼付部は、紫外線を露光する前であって、水を塗布して湿潤させた状態における可視光の透過率が1%以上80%以下、好ましくは10%以上80%以下である、前記<1>~<16>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<18>
前記貼付部は、前記変色層の肌対向面側に積層された他の層を有しており、
前記他の層が、フォトクロミック化合物を含んでいない、前記<1>~<17>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<19>
前記貼付部の一方の面側に配された基材層を備えている、前記<1>~<18>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<20>
前記貼付部は、前記基材層から剥離されて用いられる、前記<19>に記載の肌用貼付シート。
前記貼付部に積層され且つ粘着剤を含む粘着層を備えている、前記<1>~<20>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<22>
前記粘着層が、繊維を含む、前記<21>に記載の肌用貼付シート。
<23>
前記粘着剤は、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂又はこれらの混合物である、前記<21>又は<22>に記載の肌用貼付シート。
<24>
前記粘着層の肌対向面側に積層された第2基材層を備えている、前記<21>~<23>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<25>
前記<1>~<24>の何れか1に記載の肌用貼付シートの使用方法であって、
前記貼付部を肌に貼付する工程と、肌に液状物を塗布する工程とを含む、肌用貼付シートの使用方法。
<26>
前記貼付部を肌に貼付する工程を実行した後に、前記肌に液状物を塗布する工程を実行する、前記<25>に記載の肌用貼付シートの使用方法。
<27>
前記肌に液状物を塗布する工程を実行した後に、前記貼付部を肌に貼付する工程を実行する、前記<25>に記載の肌用貼付シートの使用方法。
<28>
前記貼付部に液状物を塗布して湿潤状態としてから、前記貼付部を肌に貼付する工程を実行する、前記<26>又は<27>に記載の肌用貼付シートの使用方法。
<29>
前記<1>~<24>の何れか1に記載の肌用貼付シートの使用方法であって、
前記貼付部又は肌を液状物で湿潤させた状態で、該貼付部を該肌に貼付する、肌用貼付シートの使用方法。
<30>
前記液状物は、水又は25℃で液状となる油を含む、前記<25>~<29>の何れか1に記載の肌用貼付シートの使用方法。
前記液状物が、化粧水、化粧用乳液、美容液、皮膚外用剤及び紫外線防御剤を配合した紫外線防御化粧料から選ばれる1又は複数である、前記<30>に記載の肌用貼付シートの使用方法。
<32>
前記貼付部又は肌に、1mg/m2以上20mg/m2以下、好ましくは5mg/m2以上10mg/m2以下であり、また好ましくは1mg/m2以上、より好ましくは5mg/m2以上であり、また好ましくは20mg/m2以下、より好ましくは10mg/m2以下の前記液状物を塗布する、前記<25>~<31>の何れか1に記載の肌用貼付シートの使用方法。
<33>
前記<1>~<24>の何れか1に記載の肌用貼付シートを用いた紫外線検知方法であって、
前記貼付部を肌に貼付し、前記変色層の色の変化によって紫外線の露光を検知する、紫外線検知方法。
<34>
前記貼付部を肌に貼付する工程を実行した後に、前記肌に液状物を塗布する工程を実行する、前記<33>に記載の紫外線検知方法。
<35>
前記肌に液状物を塗布する工程を実行した後に、前記貼付部を肌に貼付する工程を実行する、前記<33>に記載の紫外線検知方法。
<36>
前記貼付部に液状物を塗布して湿潤状態としてから、前記貼付部を肌に貼付する工程を実行する、前記<34>又は<35>に記載の紫外線検知方法。
<37>
評価部を備えたシートを用いた紫外線防御性能評価方法であって、
前記評価部は、紫外線の露光によって変色する変色層を含んでおり、
前記評価部は、湿潤状態における以下の条件で紫外線を露光する標準露光試験において、露光前と露光して10秒後とのL*a*b*表色系における色差ΔE*abが5以上300以下であり、
紫外線防御剤を配合した紫外線防御化粧料を前記評価部に塗布した状態において、前記変色層の色の変化によって、該紫外線防御化粧料の紫外線防御性能を評価する、紫外線防御性能評価方法。
(条件)
湿潤条件:前記評価部に水を5mg/cm2塗布して、5分間静置し、湿潤状態とする。
波長範囲:280nm~400nm
露光時間:10秒間
紫外線照度:1.2mW/cm2
<38>
前記評価部が、肌に貼付された状態で、前記紫外線防御化粧料の紫外線防御性能を評価する、前記<37>に記載の紫外線防御性能評価方法。
<39>
前記評価部を肌に貼付する工程を実行した後に、前記肌に前記紫外線防御化粧料を塗布する工程を実行し、該紫外線防御化粧料の紫外線防御性能を評価する、前記<38>に記載の紫外線防御性能評価方法。
<40>
前記肌に前記紫外線防御化粧料を塗布する工程を実行した後に、前記評価部を肌に貼付する工程を実行し、該紫外線防御化粧料の紫外線防御性能を評価する、前記<38>に記載の紫外線防御性能評価方法。
前記評価部に前記紫外線防御化粧料を塗布して湿潤状態としてから、該評価部を肌に貼付する工程を実行する、前記<39>又は<40>に記載の紫外線防御性能評価方法。
<42>
前記<1>~<24>の何れか1に記載の肌用貼付シートを用いた紫外線防御性能評価方法であって、
前記貼付部は、紫外線の露光によって変色する変色層を含んでおり、
前記貼付部は、湿潤状態における以下の条件で紫外線を露光する標準露光試験において、露光前と露光して10秒後とのL*a*b*表色系における色差ΔE*abが5以上300以下であり、
紫外線防御剤を配合した紫外線防御化粧料を前記貼付部に塗布した状態において、前記変色層の色の変化によって、該紫外線防御化粧料の紫外線防御性能を評価する、紫外線防御性能評価方法。
(条件)
湿潤条件:前記貼付部に水を5mg/cm2塗布して、5分間静置し、湿潤状態とする。
波長範囲:280nm~400nm
露光時間:10秒間
紫外線照度:1.2mW/cm2
<43>
前記貼付部を肌に貼付する工程を実行した後に、前記肌に液状物を塗布する工程を実行する、前記<42>に記載の紫外線防御性能評価方法。
<44>
前記肌に液状物を塗布する工程を実行した後に、前記貼付部を肌に貼付する工程を実行する、前記<42>に記載の紫外線防御性能評価方法。
<45>
前記貼付部に液状物を塗布して湿潤状態としてから、前記貼付部を肌に貼付する工程を実行する、前記<43>又は<44>に記載の紫外線防御性能評価方法。
変色層3からなる貼付部1を具備する肌用貼付シートを作製した。先ず、PVB(積水化学工業株式会社製、S-LEC BH-3)及びエタノールを含む混合液に、フォトクロミック化合物(松井色素化学工業株式会社製、フォトピアカラー パープル)を加えて撹拌し、該フォトクロミック化合物が分散した紡糸溶液(原料液)を調製した。紡糸溶液における各成分の含有量を下記表1に示す。この紡糸溶液を、電界紡糸法により基材層上に吐出し、該基材層上に繊維(ナノファイバ)からなる貼付部(変色層)が積層した積層シートを作製した。基材層には、レーヨン不織布を用いた。紡糸条件は以下の条件とした。また、紡糸時間は240分とした。
・紡糸環境:25℃、40%RH
・ノズルへの印加電圧:30kV
・ノズルと基材層との距離:220mm
・原料液の吐出速度:2mL/時
・ノズルの内径:0.35mm(23G)
以上の操作により、貼付部(変色層)及び基材層が積層した積層シートを作製し、該積層シートをアンビルとトムソン刃とを備える切断装置によってカットして、肌用貼付シートを作製した。得られた肌用貼付シートは、繊維内部にフォトクロミック化合物が埋没していた。
各実施例及び各比較例の諸元を表1又は2に示す。
実施例2~6では、紡糸溶液(原料液)における各成分の配合量及び紡糸時間を下記表1のように異ならせた点以外は、実施例1と同様の方法によって肌用貼付シートを作製した。
また、実施例8及び9では、フォトクロミック化合物(松井色素化学工業株式会社製、フォトピアカラー イエロー)を用いた点以外は、実施例4及び5と同様の方法により、肌用貼付シートを作製した(下記表1参照)。
実施例14では、フォトクロミック化合物(記録素材総合研究所株式会社製、サニーカラー VIOLET)を用いた点以外は、実施例1と同様の方法により、肌用貼付シートを作製した(下記表2参照)。
実施例15では、フォトクロミック化合物(記録素材総合研究所株式会社製、サニーカラー PINK)を用いた点以外は、実施例1と同様の方法により、肌用貼付シートを作製した(下記表2参照)。
実施例7では、変色層3及び粘着層4を含む貼付部1aを備える肌用貼付シートを作製した。先ず、基材層として剥離フィルム(ポリメチルペンテン;三井化学株式会社製、TPXフィルム)を用いた点以外は、実施例5と同様の方法により積層シートを作製した。また、第2基材層として剥離紙(リンテック株式会社製、アサギKS80 PW 8E)を用意し、該第2基材層上に粘着層を形成した。詳細には、粘着層形成溶液を調製し、これを第2基材層の表面に紡糸することによって、繊維(平均繊維径1000nm)からなる粘着層を形成した。粘着層形成溶液は、溶質である粘着剤(水不溶性アクリル系樹脂:コスメディ製薬株式会社製、HiPas10)を8質量%、及び溶媒である酢酸エチル溶液を92質量%混合して調製した。粘着層を形成する際の紡糸条件は、変色層の紡糸条件と同様とした。粘着層の坪量は0.1mg/cm2であった。次いで、第2基材層と粘着層とが積層した粘着積層体を、積層シートの変色層に貼り合わせて粘着型積層シートを得た後、トムソン刃を用いて、該粘着型積層シートの第2基材層側にハーフカット加工を施して、粘着層を有する肌用貼付シートを作製した。
実施例10及び11では、紡糸溶液(原料液)における組成を下記表2のように異ならせた点、及び紡糸時間を下記表2のように異ならせた点以外は、実施例1と同様の方法によって肌用貼付シートを作製した。
実施例10では、水不溶性ポリマーとしてポリウレタン樹脂(コベストロジャパン株式会社、BAYCUSAN C 2000)を用いた。
実施例11では、水不溶性ポリマーとしてポリアクリロニトリル樹脂(アクゾノーベル株式会社、DERMACRYL 79)を用いた。当該樹脂を下記表2では、単に「アクリル」と表記する。斯かる水溶性ポリマー、エタノール及び1-ブタノールを混合し、紡糸溶液(原料液)を調製した。
実施例12では、水不溶性ポリマーとしてPP(PolyMirae社製、MF650Y、融点160℃)を用いた。まず、二軸押出機(株式会社日本製鋼所製、二軸混錬押出機TEX25αIII)のメインフィーダーにPPと添加剤〔アシルアルキルタウリン塩(N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム;日光ケミカルズ株式会社製、ニッコールSMT〕を投入して溶融させた後、該二軸押出機のサイドフィーダーにフォトクロミック化合物(松井色素化学工業株式会社製、フォトピアカラー パープル)を投入して混合し、該フォトクロミック化合物がPPに分散した紡糸溶液を調製した。紡糸溶液(溶融樹脂組成物)における各成分の含有量を下記表2に示す。この紡糸溶液(溶融樹脂組成物)を、電界紡糸法により基材層上に吐出し、該基材層上に繊維(ナノファイバ)からなる貼付部(変色層)が積層した積層シートを作製した。
・紡糸環境:27℃、50%RH
・紡糸溶液の加熱温度:200℃
・ノズルの内径:0.25mm
・ノズル(ステンレス製)への印加電圧:0kV(接地されている)
・ノズルと基材層との距離:550mm
・基材層の搬送速度:1.5m/min
・紡糸溶液の吐出量:1g/min
・気体流噴射部から噴射される気体流の温度:350℃
・気体流噴射部から噴出される気体流の流量:320L/min
・気体流噴射部から噴出される気体流の風速:50m/min
・帯電電極への印加電圧:-20kV
得られた積層シートを実施例1で用いた切断装置によってカットして、肌用貼付シートを作製した。
実施例13では、粘着層を有するフィルム上に、フォトクロミック化合物を含む変色層を形成して、貼付部を製造した。まず、ポリウレタンフィルム(ニトムズ株式会社、ウェアラブルデバイス・生体センサー固定用テープST-279、厚み30μm)を用意した。紫外線硬化型インキ(株式会社T&K TOKA、ベストキュアーUV161)(以下、「紫外線硬化型インキ」という。)60質量部に、フォトクロミック化合物(松井色素化学工業株式会社製、フォトピアカラー パープル)40質量部を加えて攪拌し、該フォトクロミック化合物が分散した紫外線硬化型インキ/フォトクロミック化合物分散溶液を調製した。その後、前記ポリウレタンフィルムの一面に、バーコーター(三井電気精機株式会社、A-Bar OSP-10 膜厚10μm/wet)を用いて、紫外線硬化型インキ/フォトクロミック化合物分散溶液を、紫外線照射による硬化後の膜厚が10μmになるように塗布した。続いて、UV照射器(株式会社シーシーエス、HLDL-2230UV365-FN4U)を用いて前記分散溶液に紫外線を照射し、該分散溶液中の紫外線硬化型インキを硬化させた。これにより、ポリウレタンフィルムの片面にフォトクロミック化合物を含むフィルム層(変色層)を形成して、積層シートを得た。得られた積層シートを実施例1で用いた切断装置によってカットして、フィルム状の貼付部からなる肌用貼付シートを作製した。
比較例1は、フォトクロミック化合物を含有しない紡糸溶液を用いて変色層を形成し、紡糸時間を120分とした点以外は、実施例4と同様の方法によって肌用貼付シートを作製した。
比較例2は、紡糸時間を240分とした点以外は、比較例1と同様の方法によって肌用貼付シートを作製した。
比較例3では、実施例1の貼付部1と同じ成分からなり、繊維を含まないフィルム状の貼付部1を備えた肌用貼付シートを作製した。具体的には、実施例1で用いた紡糸溶液を、バーコーター(三井電気精機株式会社製、A-Bar OSP-52 膜厚52μm/wet)にて剥離紙上に塗布した。その後、室温25℃、湿度40%で24時間放置し溶媒を揮発させて、繊維を含まないフィルム形状の貼付部を作製した。
貼付部における水不溶性ポリマーの含有量は、前述の〔貼付部1における水不溶性ポリマーの含有量の測定方法〕と同様の方法により求めた。各実施例及び各比較例の貼付部は、PVBで形成されたものであったので、貼付部1を浸漬させた脱イオン水への溶解量は、0に近かった。貼付部1がPVBとともに水溶性の不純物を含む場合であっても、PVBの脱イオン水への溶解量は、数ppmオーダーである。貼付部におけるフォトクロミック化合物の含有量は、貼付部の質量から水不溶性ポリマーの含有量を減算することにより求めた。
各実施例及び各比較例の肌用貼付シートに関し、紫外線の露光による色の変化を以下の方法により評価した。皮膚モデル(株式会社ビューラックス製、頬部肌模型(30代女性)、カラー#10)に、化粧用乳液(花王株式会社製、エスト バイオミメシス ヴェールエフェクター)を塗布量が5mg/cm2となるように直径50mmの範囲に均一に塗布した。この化粧用乳液を塗布した部分に、肌用貼付シート(直径10mmの円形)を貼付部1が肌と当接するように押し当て、該貼付部1を皮膚モデルに貼付した。次いで、基材層を剥離し、5分間静置した後、貼付した貼付部1のL*a*b*表色系におけるL*値、a*値及びb*値を測定した。これら測定結果を下記表1及び表2に示す。
・紫外線照射装置:UVランプMAX-302(朝日分光株式会社製、出力80%)
・紫外線照度:1.2mW/cm2
・露光時間:10秒間
斯かる条件で紫外線を露光して10秒後、皮膚モデルに貼付した変色層のL*a*b*表色系におけるa*値及びb*値を測定した。また、紫外線露光前と露光後との色差(ΔE*ab)を求めた。測定結果を下記表1及び表2に示す。
各実施例及び各比較例の肌用貼付シートに関し、太陽光下における色の変化を以下の方法により評価した。スキンケア剤の研究者10名を被験者とし、該被験者の前腕部に、化粧用乳液(花王株式会社製、エスト バイオミメシス ヴェールエフェクター)を塗布量が2.5mg/cm2となるように塗布して湿潤状態とした。次いで、前記前腕部の湿潤状態の部分に、肌用貼付シート(直径30mmの円形)を貼付部1が肌と当接するように押し当て、該貼付部1を肌に貼付した。次いで、基材層を剥離し、貼付した貼付部1に前記の化粧用乳液を少量塗布した(塗布量2.5mg/cm2)。
2点:変色層の色の変化が明確に分かる。
1点:変色層の色の変化がやや分かる。
0点:変色層の色の変化がない。
各実施例及び各比較例の肌用貼付シートに関し、実際の使用状態における外観の変化を以下の方法により評価した。スキンケア剤の研究者10名を被験者とし、該被験者の前腕部に、化粧用乳液(花王株式会社製、エスト バイオミメシス ヴェールエフェクター)を塗布量が2.5mg/cm2となるように塗布して湿潤状態とした。次いで、前記前腕部の湿潤状態の部分に、肌用貼付シート(直径30mmの円形)を貼付部1が肌と当接するように押し当て、該貼付部1を肌に貼付して馴染ませた。次いで、基材層を剥離し、貼付した貼付部1の表面に、前記の化粧用乳液を少量(塗布量2.5mg/cm2)塗布して馴染ませた。その後、室温(25℃)で5分間放置し、前記の各被験者が、下記の5段階評価に基づき、貼付部1の肌への密着性を評価した。評価結果には、被験者10名の評価点の平均値を用いた。
5点:密着性が非常に高い。
4点:密着性が高い。
3点:密着性がある。
2点:密着性が低い。
1点:密着性が非常に低い。
前記〔肌への密着性〕の試験後、前腕部に貼付部1を貼り付けた状態で、室温(25℃)にてさらに30分間放置した。そして、前記の各被験者が、下記の5段階評価に基づき、貼付部1の貼付状態の持続性を官能評価した。評価結果には、被験者10名の評価点の平均値を用いた。
5点:非常に剥がれにくい。
4点:剥がれにくい。
3点:貼付状態は維持されている。
2点:剥がれやすい。
1点:非常に剥がれやすい。
実施例5の肌用貼付シートに関し、紫外線防御化粧料の性能評価を以下の方法により行った。スキンケア剤の研究者10名を被験者とし、該被験者の前腕部に、化粧用乳液(花王株式会社製、エスト バイオミメシス ヴェールエフェクター)を塗布量が5mg/cm2となるように塗布して湿潤状態とした。次いで、前記前腕部の湿潤状態の部分に、肌用貼付シート(直径30mmの円形)を変色層が肌と当接するように押し当て、該変色層を肌に貼付した。次いで、基材層を剥離し、貼付した変色層に液状物a~cを少量塗布した(塗布量5mg/cm2)。液状物a及び液状物bは、それぞれSPF50+、PA4+の市販の紫外線防御化粧料である。液状物cは、市販の化粧水である。
2点:変色層の色の変化が明確に分かる。
1点:変色層の色の変化がやや分かる。
0点:変色層の色の変化がない。
また、実施例1~15における肌用貼付シートは、比較例3に比して、貼付部の肌への密着性及び肌への貼り付き持続性に優れるものであった。これは、貼付部が繊維を含むことや、粘着層を有することによって、貼付部が肌に良好に密着し、剥がれにくくなったことに起因すると考えられる。
さらに実施例2と比較例3との対比から、貼付部1が繊維を含むことが、紫外線露光前と後における色差(ΔE*ab)を大きくさせて、紫外線の露光をより認識させる点で有効であることが示された。
2 基材層
3 変色層
4 粘着層
5 第2基材層
また、フォトクロミック化合物を含まない原料液を用いて、電界紡糸法により繊維を堆積させた繊維層を形成した後、該繊維層の表面にフォトクロミック化合物を含有する液体を塗布して、表面にフォトクロミック化合物が存在する変色層3を形成してもよい。
前記繊維内部に前記フォトクロミック化合物が埋没している、前記<10>に記載の肌用貼付シート。
<12>
前記変色層の表面に、前記フォトクロミック化合物が存在している、前記<8>~<14>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<13>
前記フォトクロミック化合物が、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、ビピリジン化合物、フルギド化合物、クロメン化合物、及びその誘導体から選ばれる1種又は2種以上である、前記<8>~<12>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<14>
前記変色層における前記フォトクロミック化合物の含有量が、0.1質量%以上50質量%以下である、前記<8>~<13>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<15>
前記貼付部の平均厚みが、0.1μm以上500μm以下である、前記<1>~<14>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<16>
前記貼付部の平均厚みが、5μm以上200μm以下である、前記<1>~<15>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<17>
前記貼付部は、紫外線を露光する前であって、水を塗布して湿潤させた状態における可視光の透過率が1%以上80%以下、好ましくは10%以上80%以下である、前記<1>~<16>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<18>
前記貼付部は、前記変色層の肌対向面側に積層された他の層を有しており、
前記他の層が、フォトクロミック化合物を含んでいない、前記<1>~<17>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<19>
前記貼付部の一方の面側に配された基材層を備えている、前記<1>~<18>の何れか1に記載の肌用貼付シート。
<20>
前記貼付部は、前記基材層から剥離されて用いられる、前記<19>に記載の肌用貼付シート。
Claims (10)
- 肌に貼付されて使用される貼付部を備えた肌用貼付シートであって、
前記貼付部は、紫外線の露光によって変色する変色層を含んでおり、
前記貼付部は、湿潤状態における以下の条件で紫外線を露光する標準露光試験において、露光前と露光して10秒後とのL*a*b*表色系における色差ΔE*abが5以上300以下である、肌用貼付シート。
(条件)
湿潤条件:前記貼付部に水を5mg/cm2塗布して、5分間静置し、湿潤状態とする。
波長範囲:280nm~400nm
露光時間:10秒間
紫外線照度:1.2mW/cm2 - 前記貼付部は、繊維を含む、請求項1に記載の肌用貼付シート。
- 前記貼付部を構成する前記繊維の平均繊維径が10nm以上3000nm以下である、請求項2に記載の肌用貼付シート。
- 前記変色層は、フォトクロミック化合物を含有している、請求項1~3の何れか1項に記載の肌用貼付シート。
- 前記変色層は、繊維を含んで構成されており、前記フォトクロミック化合物が該繊維によって被覆されている、請求項4に記載の肌用貼付シート。
- 前記貼付部は、紫外線を露光する前であって、水を塗布して湿潤させた状態における可視光の透過率が1%以上である、請求項1~5の何れか1項に記載の肌用貼付シート。
- 請求項1~6の何れか1項に記載の肌用貼付シートの使用方法であって、
前記貼付部を肌に貼付する工程と、肌に液状物を塗布する工程とを含む、肌用貼付シートの使用方法。 - 請求項1~6の何れか1項に記載の肌用貼付シートの使用方法であって、
前記貼付部又は肌を液状物で湿潤させた状態で、該貼付部を該肌に貼付する、肌用貼付シートの使用方法。 - 請求項1~6の何れか1項に記載の肌用貼付シートを用いた紫外線検知方法であって、
前記貼付部を肌に貼付し、前記変色層の色の変化によって紫外線の露光を検知する、紫外線検知方法。 - 評価部を備えたシートを用いた紫外線防御性能評価方法であって、
前記評価部は、紫外線の露光によって変色する変色層を含んでおり、
前記評価部は、湿潤状態における以下の条件で紫外線を露光する標準露光試験において、露光前と露光して10秒後とのL*a*b*表色系における色差ΔE*abが5以上300以下であり、
紫外線防御剤を配合した紫外線防御化粧料を前記評価部に塗布した状態において、前記変色層の色の変化によって、該紫外線防御化粧料の紫外線防御性能を評価する、紫外線防御性能評価方法。
(条件)
湿潤条件:前記評価部に水を5mg/cm2塗布して、5分間静置し、湿潤状態とする。
波長範囲:280nm~400nm
露光時間:10秒間
紫外線照度:1.2mW/cm2
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