KR102496321B1 - 전기절연 특성이 우수한 이차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름 및 그의 제조 방법 - Google Patents
전기절연 특성이 우수한 이차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름 및 그의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102496321B1 KR102496321B1 KR1020220104679A KR20220104679A KR102496321B1 KR 102496321 B1 KR102496321 B1 KR 102496321B1 KR 1020220104679 A KR1020220104679 A KR 1020220104679A KR 20220104679 A KR20220104679 A KR 20220104679A KR 102496321 B1 KR102496321 B1 KR 102496321B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- ethylene
- layer
- skin
- weight
- parts
- Prior art date
Links
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title description 8
- 238000009413 insulation Methods 0.000 title description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000011257 shell material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 46
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 23
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 19
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 16
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims description 14
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 abstract description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 18
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000005025 cast polypropylene Substances 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 4
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000002354 daily effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
- H01M50/116—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material
- H01M50/124—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure
- H01M50/126—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
- H01M50/129—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers with two or more layers of only organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/08—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the cooling method
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
- B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
- H01M50/131—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by physical properties, e.g. gas-permeability or size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/30—Batteries in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
본 발명은 전기절연 특성이 우수하고 신뢰성이 높은 특정 CPP 필름이 적용된 이차전지용 외피재에 관한 것이다. 본 발명에 의하면 0.91 이하의 낮은 밀도의 에틸렌계 수지들을 사용함으로써 고온밀봉강도(hot tack) 특성, 저온열접착성, 질김성(Toughness)이 우수하여 전기절연 특성과 신뢰성이 높은 CPP 필름을 제조하여 고신뢰성 이차전지용 외피재를 제조할 수 있다.
Description
본 발명은 전기절연 특성이 우수하고 신뢰성이 높은 특정 무연신 폴리프로필렌(Cast PolyPropylene, 이하 CPP라고 한다) 필름이 적용된 이차전지용 외피재에 관한 것이다.
이차전지는 1회 사용 후, 폐기되는 것이 아니라 반복적인 충전/방전 활동을 통해 오랫동안 사용할 수 있는 전지로써 전해액, 양극물질, 음극물질, 분리막, 외피재로 구성된다.
최근 이차전지는 휴대용 전자기기, 전기자동차, 에너지 저장용 축전지, 로봇, 위성, 노트북, 장난감 등 다양한 용도로 사용되고 있고, 일상 생활에서 꼭 필요한 필수품으로 여겨지고 있다.
이차전지에 대한 관심과 중요성이 부각되면서 이차전지 뿐만 아니라 전지를 이루는 소재에 대한 중요성도 대두되고 있다.
종래의 이차전지는 교체주기가 3년 정도인 모바일 시장이 큰 비중을 차지했지만, 최근에는 교체주기가 10년 이상이고, A4 사이즈 200여개 전지가 탑재되는 전기 자동차용 전지가 시장을 주도하고 있다.
전지 부품들 중에서 양극물질, 음극물질, 전해액, 분리막은 대부분 수입에 의존했던 비율을 줄이고 국산화가 이루어졌으나, 외피재의 경우 아직도 100% 수입에 의존하고 있다.
현재 외피재의 국내 대체기술에 대한 기술완성도가 높지 않다. 외피재 제조에 필요한 핵심 기술은 성형성, 내화학성, 전기절연특성, 밀봉성 등이 있고, 그 중에서 장기 신뢰성이 필요한 고출력 전지에 필수적인 특성 기술은 전기절연특성 기술이다.
자동차용 전지와 모바일용 전지들은 다양한 환경에서 사용되고, 짧게는 3년에서 길게는 10년 이상 내구성을 확보해야 하는 신뢰성이 요구되는데 이차전지용 외피재에서 기본적인 내구성이 확보되어야만 전지의 성능이 확보될 수 있다.
종래의 외피재 제조기술들은 이차전지 외장재로써의 내화학성, 성형성 확보에 관련한 것들이다.
본 발명자들은 2차 전지 외피재에 관한 종래 기술의 문제점들을 해소하고, 특히 전기절연성이 뛰어난 2차 전지용 외피재를 개발하기 위하여 예의 연구한 결과, 특정 수지들을 포함하는 CPP 필름을 사용하여 이차전지 외피재에 적용했을 때 전지의 전기절연 특성이 우수하고 신뢰성이 높은 것을 발견하였고, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 전기절연특성이 우수한 고신뢰성 외피재를 구성하기 위한 CPP 필름을 제공하는 것에 있다.
위와 같은 본 발명의 목적은 피착재와 접착이 이루어지는 스킨 1층, 상기 스킨 1층의 상부에 형성되는 코어층 및 상기 코어층의 상부에 형성되는 스킨 2층으로 이루어진 2차 전지용 외피재용 CPP 필름에 있어서,
상기 스킨 2층은 에틸렌 플라스토머 20 ~ 50 중량부 및 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/부타디엔의 3원 공중합체 80~50 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 2차 전지용 외피재 및 그의 제조 방법에 의해 달성될 수 있다.
본 발명에 의하면 0.91 이하의 낮은 밀도의 에틸렌계 수지들은 사용함으로써 고온밀봉강도(hot tack) 특성, 저온열접착성, 질김성(Toughness)이 우수하여 전기절연 특성과 신뢰성이 높은 CPP 필름을 제조하여 고신뢰성 이차전지용 외피재를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 2차 전지용 외피재용 CPP 필름의 단면도이다.
본 발명은, 일면에 있어서, 피착재와 접착이 이루어지는 스킨 1층, 상기 스킨 1층의 상부에 형성되는 코어층 및 상기 코어층의 상부에 형성되는 스킨 2층으로 이루어진 2차 전지 외피재용 CPP 필름에 있어서,
상기 스킨 2층은 에틸렌 플라스토머 20 ~ 50 중량부 및 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/부타디엔의 3원 공중합체 80~50 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 2차 전지용 외피재용 CPP 필름을 제공한다.
이하, 본 발명에 따른 2차 전지용 외피재용 CPP 필름 및 그의 제조 방법에 관하여 더욱 구체적으로 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정 해석되지 아니하며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이므로, 본 출원 시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
도 1은 본 발명에 따른 2차 전지의 외피재용 CPP 필름의 단면도이다. 외피재의 전기절연 특성은 외피재의 내층 또는 실란트 층 즉, CPP 필름 소재가 전기절연특성이 확보되어야만 신뢰성 있는 외피재 제조가 가능하다.
전기절연 특성의 확보는 전지가 갖추어야 할 전기 절연특성, 장기 보존성, 내구성, 내화학성에 영향을 주는 매우 중요한 물성이다. 전지는 나날이 고출력화 되고 자동차에 탑재될 정도의 장기신뢰성이 요구되기 때문이다.
2차 전지용 외피재는 CPP 필름을 포함하고 있고, CPP필름의 구성은 보통 코로나 처리와 같이 젖음지수 확보가 목적이고 피착재와 접착이 이루어지는 스킨 1층, 지지층으로서 상기 스킨 1층의 상부에 형성되는 코어층 및 상기 코어층의 상부에 형성되어 포장재 역할을 할 수 있게 열접착성을 나타낼 수 있는 스킨 2층의 3-layer로 이루어진다.
CPP 필름 각 층에 사용되는 플라스틱 수지들과 첨가제들을 CPP 필름의 요구 물성에 맞게 다양하게 사용될 수 있다.
스킨 1층(10)의 수지는 랜덤 폴리프로필렌, 블럭 폴리프로필렌, 접착성 폴리프로필렌 수지 중 하나 또는 그 이상의 혼합 수지로 층을 구성하고, core 층(20)은 호모 폴리프로필렌, 블럭 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌 수지 중 하나 또는 그 이상의 혼합 수지로 층을 구성할 수 있다.
본 발명에 따른 전기절연 특성이 우수한 2차 전지용 외피재 제조를 위해서는 CPP 필름 각층의 수지 사용이 중요한데, 그 중에서도 스킨 2층의 수지 조성이 매우 중요하다.
상기 스킨 2층(30)에 사용되는 수지로서 폴리프로필렌계(polypropylene-based, PP-based), 폴리에틸렌계 등의 폴리올레핀계 및 이들의 공중합체나 유도체 등으로부터 선택되는 하나 이상을 사용하거나 혼합하여 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
더욱 바람직하게는 상기 스킨 2층을 구성하는 수지 조성은 폴리에틸렌계 수지 즉, 부텐, 헥센, 옥텐 등이 코-모노머로 사용되어 밀도 0.91이하의 낮은 밀도와 높은 탄성특성을 지닌 에틸렌 공중합체가 적합할 수 있다.
가장 바람직하게는 밀도 0.91 이하의 에틸렌-α-올레핀계 엘라스토머, 에틸렌 플라스토머 수지들을 스킨 2층을 구성하는 조성 비율에서 20 중량부 내지 50 중량부 및 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/부타디엔의 3원 공중합체 80~50 중량부를 포함하여 층이 구성될 때 가장 우수한 전기 절연특성을 나타냈다.
상기 에틸렌 플라스토머는 MI(melt index, 멜트 인덱스 또는 용융지수)값이 1.2, 밀도 0.902g/cm3, 융점 98℃, 파단강도 490kg/cm2, 파단신율 540%인 에틸렌 공중합체인 것이 바람직하고, 예로는 폴리(에틸렌-Co-1-옥텐)(Cas. no. 26221-73-8)을 들 수 있다.
상기 3원 공중합체는 MI(melt index)값이 7, 밀도 0.91g/cm3, 신율 500%, 굴곡탄성율 7500 kg/cm2, 열변형온도 85℃인 것을 바람직하게 사용할 수 있고, 프로필렌-1-부텐-에틸렌 공중합체(CAS No: 25895-47-0)를 들 수 있다.
또한, 성형성 향상을 위해 에루크아마이드(erucamide), 실리카 분말체, 폴리 메틸 메타크릴레이트, 실리콘 퍼옥사이드, PP(폴리 프로필렌)-실리콘 공중합체, PE(폴리에틸렌)-실리콘 공중합체 등의 슬립제, 블로킹 방지제 등의 첨가제를 수지들과 함께 첨가하여 필름을 제막할 수 있고, 또는 CPP 필름 제막 후, 용액화한 슬립 코팅액을 후처리로 별도 코팅공정을 통해서 슬립 코팅층을 별도로 구비해도 좋다. 슬립코팅제는 바인더 역할의 비닐계 수지와 CnH2n+2(n≥19)의 알케인 탄화수소분자의 혼합물로로 표현되는 파라핀 왁스의 조합이 가능하다..
상기 슬립제 또는 블로킹 방지제는 스킨2층의 중량을 기준으로 0.1~10 중량부로 첨가하는 것이 바람직할 수 있다.
이러한 0.91 이하의 낮은 밀도의 에틸렌계 수지들은 고온밀봉강도(hot tack)성, 저온열접착성, 질김성(Toughness)이 우수하여 본 발명에서 이루려는 전기절연 특성이 우수한 CPP필름을 제조하여 고신뢰성 이차전지용 외피재를 제조할 수 있다.
본 발명은 추가의 일면에 있어서, 피착재와 접착이 이루어지는 스킨 1층, 상기 스킨 1층의 상부에 형성되는 코어층 및 상기 코어층의 상부에 형성되는 스킨 2층으로 이루어진 2차 전지용 외피재의 CPP필름 제조 방법을 제공한다.
상기 방법에 있어서, 스킨 2층은 에틸렌 플라스토머 20 ~ 50 중량부 및 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/부타디엔의 3원 공중합체 80~50 중량부를 혼합하는 단계; 상기 혼합물을 압출기 및 T-die를 이용하여 용융온도 270℃에서 압출시키고 압출시키는 단계; 및 표면온도 30℃의 냉각롤로 급량하여 필름을 얻는 단계;에 의해 제조될 수 있다.
(실시예)
이하 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 더욱 상세하게 설명하지만, 하기에 개시되는 본 발명의 실시 형태는 어디까지 예시로써, 본 발명의 범위는 이들의 실시 형태에 제한되지 않는다.
실시예 1~4 및 비교예 1~3: 이차전지 외피재용 CPP 필름의 제조
스킨 1층과 core층을 랜덤 폴리프로필렌 수지로 층을 구성하였다. 스킨 2층의 수지 조성은 아래의 표 1에 나타낸 바와 같이 조성을 달리하여 제조하였다.
실시예 1의 경우, MI(melt index) 값이 1.2, 밀도 0.902g/cm3, 융점 98℃, 파단강도 490kg/cm2, 파단신율 540%인 에틸렌 플라스토머[(Cas no. 26221-73-8] 20 중량부와 MI(melt index) 값이 7, 밀도 0.91g/cm3, 신율 500%, 굴곡탄성율 7500 kg/cm2, 열변형온도 85℃인 터폴리머(terpolymer)[Propylene-1-butene-ethylene copolymer, CAS No: 25895-47-0] 80 중량부를 혼합한 후, 압출기 및 T-die를 이용하여 용융온도 270℃에서 압출시키고 표면온도 30℃의 냉각롤로 급량하여 두께 40의 롤상 필름을 얻었다.
실시예 2의 경우, 에틸렌 플라스토머의 함량은 30 중량부, 터폴리머의 함량은 70 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하였고, 실시예 3의 경우 에틸렌 플라스토머의 함량은 40 중량부, 터폴리머의 함량은 60 중량부로 변경하였고, 실시예 4의 경우 에틸렌 플라스토머의 함량은 50 중량부, 터폴리머의 함량은 50 중량부로 변경하였다.
한편, 비교예 1의 경우, 에틸렌 플라스토머의 함량은 15 중량부, 터폴리머의 함량은 85 중량부로 변경하였고, 비교예 2의 경우 랜덤 폴리프로필렌 30 중량부, 터폴리머의 함량은 70 중량부로 변경하였으며, 비교예 3의 경우에는 IIDPE 30 중량부, 터폴리머의 함량은 70 중량부로 변경하여 제조하였다.
수지 | CAS No | 밀도 (g/㎤) |
중량부 | |
실시예1 | 에틸렌 플라스토머 | 26221-73-8 | 0.90 | 20 |
실시예2 | 에틸렌 플라스토머 | 26221-73-8 | 0.90 | 30 |
실시예3 | 에틸렌 플라스토머 | 26221-73-8 | 0.90 | 40 |
실시예4 | 에틸렌 플라스토머 | 26221-73-8 | 0.90 | 50 |
비교예1 | 에틸렌 플라스토머 | 26221-73-8 | 0.90 | 15 |
비교예2 | 랜덤 폴리프로필렌 | 9003 07 0 | 0.92 | 30 |
비교예3 | 폴리에틸렌(LLDPE) | 25213 02 9 | 0.918 | 30 |
시험예 1: 열접착성 평가
CPP 필름 제조 후, 나일론필름과 알루미늄을 합지하고, 필름 제조한 CPP필름을 다시 나일론피름과 알루미늄합지된 원단의 알루미늄과 합지하여 이차전지용 외장재를 제조하였다. 제조된 외장재의 CPP면끼리 맞대어 열접착기를 이용하여 열접착 면 3mm, 180℃, 3초의 조건에서 양면 열접착시켰다. 열접착된 외피재 원단을 15mm로 자른 후, 인장강도기를 이용하여 열접착 강도를 측정하였다.
시험예 2: 전기절연 특성 평가
CPP 필름 제조 후, 나일론필름과 알루미늄을 합지하고, 필름 제조한 CPP 필름을 다시 나일론필름과 알루미늄이 합지된 원단의 알루미늄 면과 접착시켜 이차전지용 외장재를 제조하였다. 제조된 외장재를 가로x세로 3cmx5cm 사이즈, 성형깊이 5mm 성형 후, 니켈 tab을 이용하여 한면을 열접착하고, 나머지 면은 EC(ethylene carbonate):DEC(diethyl carbonate):DMC(dimethyl carbo nate):1:1, LiPF6 1M 전해액을 5ml 주입하고 열접착 밀봉하여 절연저항 측정을 위한 Dummy cell을 제조하였다.
24시간 보관 후, 니켈 단자 부분과 외피재의 알루미늄층을 인위적으로 노출시켜 절연저항 측정기 HIOKI RM3545 을 이용하여 100v 인가하여 전기적 절연값을 측정하였다. 전기절연특성 측정은 24시간 경과 직후에 측정하고, 2차는 1차 측정 dummy cell의 sealing면을 강제로 90도 bending하여 절연성 값을 측정하였다.
열접착 강도는 100N/15mm이상 O, 70~90N/15mm △, 70N/15mm이하를 X로 평가하였고, 전기절연특성 100MΩ이상 O, 50~90MΩ △, 50MΩ이하를 X로 평가하였다.
열접착 강도 | 전기절연특성(MΩ) | ||
1차 | 2차 | ||
실시예 1 | O | O | O |
실시예 2 | O | O | O |
실시예 3 | O | O | O |
실시예 4 | O | O | O |
비교예 1 | △ | O | X |
비교예 2 | X | O | X |
비교예 3 | X | O | X |
상기 표 2의 시험 결과로 부터 본 발명에 따른 소재는 전기절연 특성 및 열접착 강도가 우수한 것이 확인된다.
성형성 향상을 위해 에루크아마이드(erucamide), 실리카 분말체, 폴리 메틸 메타크릴레이트, 실리콘 퍼옥사이드, PP(폴리 프로필렌)-실리콘 공중합체, PE(폴리에틸렌)-실리콘 공중합체 등의 슬립제, 블로킹 방지제 등의 첨가제를 수지들과 함께 첨가하여 필름을 제막할 수 있고, 또는 CPP 필름 제막 후, 용액화한 슬립 코팅액을 후처리로 별도 코팅공정을 통해서 슬립 코팅층을 별도로 구비해도 좋다.
실시예 5: 이차전지 외피재용 CPP 필름의 제조
실시예 2의 수지층에 에루크아마이드(erucamide), (cas. no. 112-84-5) 0.5 중량부를 슬립제로 첨가하고, 블로킹 방지제로서 탄산칼슘(cas. no. 471-34-1) 5 중량부를 첨가하여 CPP 필름을 제조한 후, 슬립제와 블로킹 방지제를 첨가하지 않은 비교제품과 성형성을 비교하고 그 결과를 다음의 표 3에 나타내었다. 성형성은 가로 ,세로 40mm x 50mm 의 사이즈, clearance 0.2, 상온 조건에서 성형 방식으로 시험하였다. 성형성 측정은 성형깊이 6mm 성형 시, 10개 샘플을 성형했을 때 10개 모두 crack 없이 성형 성공했을 때 O, 5개 샘플을 성형했을 때 △, 0개 샘플 성공했을 때 X.
성형성 | |
실시예 5 | O |
비교예 4 | △ |
상기 표 3의 결과로부터 상기 실시예 5에 따른 CPP 필름은 비교예의 것에 비하여 성형성이 우수한 것이 확인되었다.
상기에 의해 설명되고 첨부된 도면에서 그 기술적인 면이 기술되었으나, 본 발명의 기술적인 사상은 그 설명을 위한 것이고, 그 제한을 두는 것은 아니며 본 발명의 기술분야에서 통상의 기술적인 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적인 사상을 이하 후술 될 특허청구범위에 기재된 기술 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
10: 스킨 1층
20: 코어층
30: 스킨 2층
20: 코어층
30: 스킨 2층
Claims (5)
- 피착재와 접착이 이루어지는 스킨 1층, 상기 스킨 1층의 상부에 형성되는 코어층 및 상기 코어층의 상부에 형성되는 스킨 2층으로 이루어진 2차 전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름에 있어서,
상기 스킨 2층은 에틸렌 플라스토머 20 ~ 50 중량부 및 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/부타디엔의 3원 공중합체 80~50 중량부를 포함하되,
상기 에틸렌 플라스토머는 멜트인덱스(melt index)값이 1.2, 밀도 0.902g/cm3, 융점 98℃, 파단강도 490kg/cm2, 파단신율 540%인 에틸렌 공중합체이고, 상기 3원 공중합체는 멜트인덱스(melt index)값이 7, 밀도 0.91g/cm3, 신율 500%, 굴곡탄성율 7500 kg/cm2, 열변형온도 85℃이며,
상기 스킨 2층은 추가로 슬립제 및 블로킹 방지제를 스킨 2층의 중량을 기준으로 0.1~10 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 2차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름. - 삭제
- 청구항 1에 있어서,
상기 에틸렌 플라스토머는 폴리(에틸렌-Co-1-옥텐)이고, 상기 3원 공중합체는 프로필렌-1-부텐-에틸렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 2차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름. - 삭제
- 피착재와 접착이 이루어지는 스킨 1층, 상기 스킨 1층의 상부에 형성되는 코어층 및 상기 코어층의 상부에 형성되는 스킨 2층으로 이루어진 2차 전지용 외피재의 무연신 폴리프로필렌 필름의 제조 방법에 있어서,
상기 스킨 2층은
에틸렌 플라스토머 20 ~ 50 중량부 및 에틸렌/프로필렌 공중합체 또는 에틸렌/프로필렌/부타디엔의 3원 공중합체 80~50 중량부를 혼합하는 단계;
상기 혼합물을 압출시키는 단계; 및
냉각롤로 급량하여 필름을 얻는 단계;에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 청구항 1에 따른 2차 전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름의 제조 방법.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020220104679A KR102496321B1 (ko) | 2022-08-22 | 2022-08-22 | 전기절연 특성이 우수한 이차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름 및 그의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020220104679A KR102496321B1 (ko) | 2022-08-22 | 2022-08-22 | 전기절연 특성이 우수한 이차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름 및 그의 제조 방법 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR102496321B1 true KR102496321B1 (ko) | 2023-02-07 |
Family
ID=85221506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020220104679A KR102496321B1 (ko) | 2022-08-22 | 2022-08-22 | 전기절연 특성이 우수한 이차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름 및 그의 제조 방법 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102496321B1 (ko) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101406982B1 (ko) | 2013-06-17 | 2014-06-13 | (주)경성화인켐 | 폴리머 전지 포장용 필름 |
KR20160077968A (ko) | 2014-12-24 | 2016-07-04 | 주식회사 한서마이크론 | 폴리올레핀계 필름, 이를 포함하는 알루미늄 파우치 필름 및 이를 포함하는 이차전지 |
KR20170093968A (ko) * | 2014-12-12 | 2017-08-16 | 보레알리스 아게 | 특히 개선된 밀봉 특성의 관점에서 개선된 밀봉 거동을 갖는 폴리프로필렌 필름 |
KR101987893B1 (ko) | 2018-01-25 | 2019-06-12 | 율촌화학 주식회사 | 내화학성 및 밴딩성이 개선된 셀 파우치 |
KR20210063525A (ko) * | 2019-11-22 | 2021-06-02 | 롯데케미칼 주식회사 | 셀 파우치용 폴리올레핀 다층 필름 |
KR102313792B1 (ko) * | 2020-05-19 | 2021-10-15 | 윤중식 | 이차전지의 분리막 제조용 캐스팅 장치 |
KR102331528B1 (ko) * | 2021-03-18 | 2021-12-01 | 주식회사 대동퍼시픽 | 이차전지 포장재용 수지 조성물 |
KR20220032898A (ko) * | 2020-09-08 | 2022-03-15 | 에스케이하이닉스 주식회사 | 전원 공급을 제어하기 위한 전자장치 |
-
2022
- 2022-08-22 KR KR1020220104679A patent/KR102496321B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101406982B1 (ko) | 2013-06-17 | 2014-06-13 | (주)경성화인켐 | 폴리머 전지 포장용 필름 |
KR20170093968A (ko) * | 2014-12-12 | 2017-08-16 | 보레알리스 아게 | 특히 개선된 밀봉 특성의 관점에서 개선된 밀봉 거동을 갖는 폴리프로필렌 필름 |
KR20160077968A (ko) | 2014-12-24 | 2016-07-04 | 주식회사 한서마이크론 | 폴리올레핀계 필름, 이를 포함하는 알루미늄 파우치 필름 및 이를 포함하는 이차전지 |
KR101987893B1 (ko) | 2018-01-25 | 2019-06-12 | 율촌화학 주식회사 | 내화학성 및 밴딩성이 개선된 셀 파우치 |
KR20210063525A (ko) * | 2019-11-22 | 2021-06-02 | 롯데케미칼 주식회사 | 셀 파우치용 폴리올레핀 다층 필름 |
KR102313792B1 (ko) * | 2020-05-19 | 2021-10-15 | 윤중식 | 이차전지의 분리막 제조용 캐스팅 장치 |
KR20220032898A (ko) * | 2020-09-08 | 2022-03-15 | 에스케이하이닉스 주식회사 | 전원 공급을 제어하기 위한 전자장치 |
KR102331528B1 (ko) * | 2021-03-18 | 2021-12-01 | 주식회사 대동퍼시픽 | 이차전지 포장재용 수지 조성물 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105895833B (zh) | 一种锂离子电池软包装材料 | |
JP5633157B2 (ja) | リチウムイオン電池用包装材 | |
JP5821900B2 (ja) | 電池用包装材料 | |
CN107768553B (zh) | 蓄电装置用外包装材料及蓄电装置 | |
CN105684184A (zh) | 二次电池用封装材料、二次电池及二次电池用封装材料的制造方法 | |
KR101894449B1 (ko) | 셀 파우치 및 이의 제조 방법 | |
KR102331528B1 (ko) | 이차전지 포장재용 수지 조성물 | |
CN105914306A (zh) | 二次电池用外包装材料及二次电池 | |
KR102496321B1 (ko) | 전기절연 특성이 우수한 이차전지 외피재용 무연신 폴리프로필렌 필름 및 그의 제조 방법 | |
KR101944818B1 (ko) | 리튬이온전지의 셀파우치필름용 접착제 조성물 및 그 제조방법 | |
KR101414417B1 (ko) | 고내열성 전극단자용 필름, 이의 제조방법 및 이에 의한 전극단자 구조 | |
KR102089415B1 (ko) | 이차 전지 리드탭용 실링 필름 | |
JP5983699B2 (ja) | リチウムイオン電池用包装材 | |
KR20210063525A (ko) | 셀 파우치용 폴리올레핀 다층 필름 | |
JP7120502B1 (ja) | 非水電解質電池用リード線、絶縁膜及び非水電解質電池 | |
KR102519936B1 (ko) | 성형 특성이 우수한 이차전지 외피재 및 그의 제조 방법 | |
KR101412660B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 포장 재료 | |
KR20200132517A (ko) | 이차전지용 리드 탭 필름 및 이를 포함하는 이차전지 | |
KR102647429B1 (ko) | 실란트 수지 조성물 및 이를 이용한 이차전지용 외장재 | |
KR102263097B1 (ko) | 전기자동차용 리튬이온전지의 셀파우치필름 접착제 조성물 및 그의 제조방법 | |
KR102299209B1 (ko) | 고온 안정성이 향상된 셀파우치 및 그 제조 방법 | |
KR102299210B1 (ko) | 경사 조성형 배리어 특성을 가지는 셀 파우치용 실란트 필름, 이를 포함하는 셀 파우치 및 그 제조 방법 | |
KR102263094B1 (ko) | 리튬이온전지의 셀파우치필름용 내화학성 접착제 조성물 및 그의 제조방법 | |
JP7355286B1 (ja) | 金属端子用接着性フィルム及びその製造方法、金属端子用接着性フィルム付き金属端子、当該金属端子用接着性フィルムを用いた蓄電デバイス、金属端子用接着性フィルムと蓄電デバイス用外装材を含むキット、並びに蓄電デバイスの製造方法 | |
JP2023550288A (ja) | 接着性能と成形性に優れたセルパウチ用プロピレン系多層フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |