KR102470619B1 - 양피 염색 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 양피 염색 조성물에 관한 것으로, 물 100 중량부에 대하여, 수성염료 0.1 ~ 2.5 중량부, 수성안료 0.1 ~ 0.5 중량부, 수계분산제 0.03 ~ 0.07 중량부, 수계수지 3.5 ~ 12.5 중량부 및 수성부착증진제 0.1 ~ 2.5 중량부로 조성됨으로써, 원단 염색 및 수선 염색을 선택적으로 구현할 수 있음은 물론, 수성 타입으로 화려하고 자연스러운 색상을 구현함과 아울러 내광성을 보강한 친환경 염색 조성물을 대량 생산할 수 있는 효과가 있다.

Description

양피 염색 조성물 {Dyeing compositions for lambskin}
본 발명은 원단 염색 및 수선 염색이 가능하고, 색상이 화려하며 내광성이 양호한 친환경 양피 염색 조성물에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 샤넬(CHANEL), 보테가베네타(BOTTEGA VENETA), 디올(CHRISTIAN DIOR) 등의 명품 피혁 제품의 수선 염색이 가능한 친환경 양피 염색 조성물에 관한 것이다.
대한민국 등록특허 제1842649호(등록일자: 2018.3.21., 발명의 명칭: 가죽제품의 색상복원을 위한 염색조성물 및 이를 이용하여 염색된 가죽제품)는 안료, 첨가제 및 알콜을 포함하며, 상기 첨가제는, 아크릴 바인더 및 폴리우레탄 바인더를 포함하고, 상기 알콜은 탄소수가 2 내지 5인 1가 알콜이며, 상기 첨가제는 수용성 물질이고, 상기 알콜은 수유화 물질인 가죽제품의 색상복원을 위한 염색조성물이 개재되어 있다. 이러한 종래 기술은, 구성성분이 가죽제품의 손상된 부분을 보강하는데 최적화된 비율로 구성됨으로써, 수선 후 염색의 내구성을 현저히 높일 수 있고, 최적의 알콜 성분을 최적의 비율로 첨가함으로써, 그 비율 내에서 비로소 적절한 광택을 유지하면서도 내마모성이 우수하여 가죽제품의 손상을 최소화할 수 있다고 주장하는 반면, 이러한 염색조성물은 색상이 미려하지 못하여 완벽한 색상복원을 구현할 수 없는 근원적인 문제점이 있었다.
또한, 대한민국 등록특허 제2414638호(등록일자: 2022.6.24., 발명의 명칭: 천연 가죽 및 인조 가죽 도장용 조성물 및 이를 이용한 도장방법)는 폴리카보네이트 수지 10 내지 40 중량부, 폴리우레탄 수지 10 내지 30 중량부, 아크릴 수지 10 내지 20 중량부, 폴리실록산 1 내지 5 중량부, 알콕시실란 1 내지 3 중량부, MQ 레진 2 내지 5 중량부, 오일 2 내지 8 중량부, 실리콘 2 내지 6 중량부, 산화구리나노입자 1 내지 3 중량부, 안료 5 내지 15 중량부, 산화방지제 0.1 내지 1 중량부 및 정제수 50 내지 70 중량부의 중량 비율로 포함된 것을 특징으로 하는 가죽 도장용 조성물이 개재되어 있다. 이러한 종래 기술은, 내수성, 내마모성, 인장강도, 파열강도, 광택성, 견고성, 건습 마찰견뢰도 증진, 내오염성 등을 향상시킬 수 있어 가죽 소재로 제조된 제품을 보호하고, 내구성이 강하고 소취성, 항균성 등의 기능성 을 갖는 가죽을 제조할 수 있다고 주장하고 있으나, 명도와 채도가 높아 자연스러운 도장이 곤란하고, 도장막이 두꺼운 근원적인 단점이 있었다.
상기와 같은 문제점을 해결하고자 창출된 본 발명의 목적은, 양피 원단의 염색과 가방, 지갑, 구두와 같은 양피 가공품의 수선 염색이 가능함은 물론, 색상이 화려하며 도장막이 얇은 친환경 양피 염색 조성물을 제공하는 데 있다.
이러한 본 발명의 목적은, 물 100 중량부에 대하여, 수성염료 0.1 ~ 2.5 중량부, 수성안료 0.1 ~ 0.5 중량부, 수계분산제 0.03 ~ 0.07 중량부, 수계수지 3.5 ~ 12.5 중량부 및 수성부착증진제 0.1 ~ 2.5 중량부로 조성되어지되, 상기 수계수지는 수분산 폴리비닐부티랄 100 중량부에 대하여, 수계 아크릴에멀젼수지 10 ~ 25 중량부 및 수계 폴리올레핀수지 3 ~ 5 중량부로 조성되고, 상기 수성부착증진제는 폴리카보디이미드수지 100 중량부에 대하여 수분산 폴리에스터수지 5 ~ 10 중량부로 조성되고, 상기 수계분산제는 폴리카르복시산 암모늄염 100 중량부에 대하여 폴리카르복실산 소다염인 10 ~ 15 중량부로 조성되는 것을 특징으로 하는 양피 염색 조성물에 의해 달성될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 상기 수분산 폴리비닐부티랄은 파티클 크기 50 ~ 200㎛, 고형분 함량 40 ~ 43% 및 점도 450 ~ 480 mPa.s.인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 본 발명의 상기 수분산 폴리에스터수지는 폴리에스터수지와 아크릴수지의 공중합체 수계수지인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 본 발명은 상기 물 100 중량부에 대하여 산화티타늄 0.03 ~ 0.15 중량부, 나노 카본 0.15 ~ 0.25 중량부 및 나노 실버 0.01 ~ 0.03 중량부를 더 함유하는 특징으로 한다.
바람직하게는, 본 발명은 상기 물 100 중량부에 대하여, 옻나무 수액 1 ~ 2 중량부 및 어교(魚膠) 0.3 ~ 0.7 중량부를 더 함유하는 특징으로 한다.
이상과 같은 본 발명은 원단 염색 및 수선 염색이 가능하고, 수성 타입으로 화려하고 자연스러운 색상을 구현함과 아울러 내광성을 보강한 친환경 염색 조성물을 대량 생산할 수 있는 효과가 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 설명하기로 한다.
본 발명의 양피 염색 조성물은 물 100 중량부에 대하여, 수성염료 0.1 ~ 2.5 중량부, 수성안료 0.1 ~ 0.5 중량부, 수계분산제 0.03 ~ 0.07 중량부, 수계수지 3.5 ~ 12.5 중량부 및 수성부착증진제 0.1 ~ 2.5 중량부로 조성되어 있다.
양피 염색 조성물은 벤젠, 아세톤, 페놀, 알코올, 에테르 등의 유기용제(organic solvent)를 사용하지 않는 친환경 수성 타입이다. 본 발명의 양피 염색 조성물이 유기용제를 사용하지 않는 이유는 친환경 염색방법으로 화려하고 자연스러운 색상 구현이 가능하고, 인체에 유해하지 않기 때문이다.
수성염료는 직접염료, 산성염료, 염기성 염료 등이 있으며, 2색 이상의 염료를 혼합하는 경우에는 동일 계통의 것을 사용하는 것이 바람직하다.
수성안료는 색상이 밝고 선명하여 착색력이 우수하고, APEO/NPEP 등의 계면활성제가 불필요하고, CMIT/MIT과 같은 유해물질이 함유하지 않는다.
도막을 형성하는 수계수지는 수분산 폴리비닐부티랄 100 중량부에 대하여, 수계 아크릴에멀젼수지 10 ~ 25 중량부 및 수계 폴리올레핀수지 3 ~ 5 중량부로 조성되어 있다. 여기서, 수분산 폴리비닐부티랄(Polyvinyl Butyral)은 양호한 신장성(Elongation), 유연성(Flexibility) 및 인성(Toughness)을 동시에 만족하며, 내수성, 내열성, 내자외선 안정성으로 내후성 및 내구성이 우수하고 VOC 및 APEO를 함유하지 않는 무독성, 친환경 수지이다. 그리고 수분산 폴리비닐부티랄은 파티클 크기 50 ~ 200㎛, 고형분 함량 40 ~ 43% 및 점도 450 ~ 480 mPa.s.의 특성이 있다. 또한, 수계 아크릴에멀젼수지(Water-based Acryl Emulsion Resin)는 포름알데히드를 함유하지 않으며, 생활방수가 가능하고 세탁 내구성이 우수하며, 인열강도가 우수하다. 또한, 수계 폴리올레핀수지(Water-borne Olefin Dispersion Resin)는 뛰어난 코팅성과 도막형성이 우수하고, 내블로킹성, 투명성, 내수성, 내약품성이 양호하며 표면장력이 물보다 작아 유려한 코팅막 형성이 가능함은 물론, 저온 도막형성이 가능한 특성이 있다.
수계분산제는 폴리카르복시산 암모늄염(Polycarboxylic Acid Ammonium Salt) 100 중량부에 대하여 폴리카르복시산 소다염(Polycarboxylic Acid Sodium Salt) 10 ~ 15 중량부로 조성되어 있다. 여기서, 폴리카르복시산 암모늄염 100 중량부에 대하여 폴리카르복시산 소다염이 7 중량부 이하 또는 20 중량부 이상인 경우에는 분산율이 30% 이하로 저하되기 때문에 함량비를 준수하여야 한다. 또한, 분산제로서 폴리카르복시산 암모늄염과 폴리카르복시산 소다염은 단독으로 사용하는 경우에는 분산율이 30% 미만이기 때문에 이 두 성분을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
수성부착증진제는 폴리카보디이미드수지(Polycarbodiimide Resin) 100 중량부에 대하여 수분산 폴리에스터수지(Water-borne Polyester Resin) 5 ~ 10 중량부로 조성되어 있다. 폴리카보디이미드수지는 보디이미드결합(-N=C=N-)을 복수 함유한다. 수분산 폴리에스터수지는 이중 결합을 포함하지 않는 포화 폴리에스터 수지로 뛰어난 내후성이 있으며, 초미립자를 사용하여 투명성이 우수하고 높은 굴절률의 피막을 형성하는 특성이 있다. 여기서, 폴리카보디이미드수지 100 중량부에 대하여, 수분산 폴리에스터수지 3 중량부 이하인 경우에는 내후성 및 투명도가 50% 미만으로 저하되고 15 중량부 이상인 경우에는 피막이 강도가 높아져 내구성이 저하되는 근원적인 문제점이 발생된다. 폴리카보디이미드수지와 수분산 폴리에스터수지는 상보적인 역활을 수행하는데, 폴리카보디이미드수지는 베이스 도막을 형성하고 이에 더하여 수분산 폴리에스터수지는 내후성과 투명도가 양호한 도막형성을 조력한다. 따라서, 폴리카보디이미드수지 또는 수분산 폴리에스터수지를 단독으로 사용하는 것은 수성안료 및 수성염료를 동시에 함유하는 본 발명의 양피 염색 조성물에서는 바람직하지 않다.
또한, 본 발명의 양피 염색 조성물은 물 100 중량부에 대하여 산화티타늄 0.03 ~ 0.15 중량부를 더 함유한다. 여기서, 폴리에스테르 원단에 산화티타늄 처리를 하여 시험한 결과, 대장균 및 황색포도구균을 24시간 후 99.99% 이상 감소시키는 항균효과가 있고, 메틸메르캅탄 및 암모니아는 24시간 후 95% 이상 탈취되는 효과가 있다. 그리고 규산칼슘보드에 산화티타늄을 처리하여 24시간 시험한 결과, 톨루엔을 95% 이상 감소시키는 분해효과가 있다.
또한, 본 발명의 양피 염색 조성물은 물 100 중량부에 대하여 나노 카본 0.15 ~ 0.25 중량부 및 나노 실버 0.01 ~ 0.03 중량부를 더 함유한다. 여기서, 나노 카본 및 나노 실버는 대전방지제로 사용된 것으로 전하붕괴시간(Charge decay time) 0.5초 이내에 표면저항범위(Surface resistance range)는 108 ~ 1012 Ω/sq이다.
또한, 샤넬, 보테가베네타, 디올 등과 같은 명품 피혁제품 수선 염색을 위하여 본 발명의 양피 염색 조성물은 물 100 중량부에 대하여, 옻나무 수액 1 ~ 2 중량부 및 어교(魚膠) 0.3 ~ 0.7 중량부를 더 함유한다. 명품 피혁제품의 수선 염색에서 중요한 점은 표면의 오염 물질을 제거하기 위한 디그리싱(Degreasing) 공정으로, 디그리싱 공정에 사용되는 디그리스는 유기용제가 함유되지 않은 천연 성분으로 조성된 제품을 사용하는 것이 수선 표면의 손상을 최소화할 수 있기 때문이다. 본 실시예에 사용되는 옻나무 수액은 불순물을 제거하여 정제된 것으로, 우루시올[칠산(漆酸), 옻산]과 고무질과 함질소물질 등을 함유하고 있어 산과 알칼리에도 부식되지 않으며, 내염성, 내열성 및 방수, 방충, 방부, 절연의 효과가 뛰어난 내구성 물질로서 디그리싱된 명품 피혁제품의 표면에 프라이머와 같은 피막을 형성한다. 또한, 어교는 옻나무 수액이 디그리싱된 표면을 피막을 형성하는데 조력하기 위하여 제공된 것으로, 대구, 철갑상어 또는 민어 부레로 만들어지는 천연 바인더이며, 본 실시예에서 사용되는 어교는 딱딱하게 굳혀진 것이 아니라 열을 가하여 끈적거리는 부레풀을 의미한다.
양피에 비교예와 실시예 1 내지 4를 3회 반복 도포한 후 내광성 시험을 수행하였으며, 그 조성은 표 1과 같다.
Figure 112022115366224-pat00001
가. 내광성 시험결과
시험조건: 자외선 340nm(UVA), 광량 0.8W/m2, 온도 50℃, 500시간 연속조사
비교예는 색소잔존율이 52 ~ 55%인 반면, 실시예1 75%, 실시예2 83%, 실시예3 및 4는 78 ~ 85%로 비교예와 대비할 내광성이 양호하거나 우수한 것으로 확인되었으며, 수성염료 보다는 수성안료의 함량에 따라 색소잔존율이 변화되는 것으로 확인할 수 있었다.
이상과 같은 본 발명은 일 실시예에 한정되어 설명되었으나, 이에 한정되지 않고 본 발명의 기술적 사상을 토대로 변형되는 실시예들은 모두 본 발명의 권리범위에 속함이 분명하다.

Claims (5)

  1. 물 100 중량부에 대하여, 수성염료 0.1 ~ 2.5 중량부, 수성안료 0.1 ~ 0.5 중량부, 수계분산제 0.03 ~ 0.07 중량부, 수계수지 3.5 ~ 12.5 중량부 및 수성부착증진제 0.1 ~ 2.5 중량부로 조성되어지되,
    상기 수계수지는 수분산 폴리비닐부티랄 100 중량부에 대하여, 수계 아크릴에멀젼수지 10 ~ 25 중량부 및 수계 폴리올레핀수지 3 ~ 5 중량부로 조성되고, 상기 수성부착증진제는 폴리카보디이미드수지 100 중량부에 대하여 수분산 폴리에스터수지 5 ~ 10 중량부로 조성되고, 상기 수계분산제는 폴리카르복시산 암모늄염 100 중량부에 대하여 폴리카르복실산 소다염인 10 ~ 15 중량부로 조성되는 것을 특징으로 하는 양피 염색 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 수분산 폴리비닐부티랄은 파티클 크기 50 ~ 200㎛, 고형분 함량 40 ~ 43% 및 점도 450 ~ 480 mPa.s.인 것을 특징으로 하는 양피 염색 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 수분산 폴리에스터수지는 폴리에스터수지와 아크릴수지의 공중합체 수계수지인 것을 특징으로 하는 양피 염색 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 물 100 중량부에 대하여 산화티타늄 0.03 ~ 0.15 중량부, 나노 카본 0.15 ~ 0.25 중량부 및 나노 실버 0.01 ~ 0.03 중량부를 더 함유하는 특징으로 하는 양피 염색 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 물 100 중량부에 대하여, 옻나무 수액 1 ~ 2 중량부 및 어교(魚膠) 0.3 ~ 0.7 중량부를 더 함유하는 특징으로 하는 양피 염색 조성물.
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