KR102465983B1 - 경화성 조성물, 경화막 및 표시 장치 - Google Patents

경화성 조성물, 경화막 및 표시 장치 Download PDF

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Abstract

예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은 에폭시기를 포함하는 실록산계 화합물 및 (메타)아크릴로일옥시기 및 (메타)아크릴로일옥시알킬기 중 적어도 하나를 포함하는 우레탄계 화합물을 포함할 수 있다.

Description

경화성 조성물, 경화막 및 표시 장치{CURABLE COMPOSITION, CURED FILM THEREOF AND DISPLAY WITH THE SAME}
본 발명은 경화성 조성물, 상기 경화성 조성물로부터 형성되는 경화막, 및 상기 경화막을 포함하는 표시 장치에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 바인더 수지를 포함하는 경화성 조성물, 상기 경화성 조성물로부터 형성되는 경화막, 및 상기 경화막을 포함하는 표시 장치에 관한 것이다.
최근 정보화 기술(IT)이 발전함에 따라 디스플레이 분야에 대한 요구도 다양한 형태로 제시되고 있다.
예를 들면, 박형화, 경량화, 저소비 전력화 등의 특징을 지닌 여러 평판 표시 장치(Flat Panel Display device), 예를 들어, 액정 표시 장치(Liquid Crystal Display device), 플라즈마 표시 장치(Plasma Display Panel device), 전계 발광 표시 장치(Electro Luminescent Display device), 유기 발광 다이오드 표시 장치(Organic Light-Emitting Diode Display device) 등이 연구되고 있다.
상술한 평판 표시 장치들은 컬러 필터, ITO, 금속 전극층과 같은 다양한 구성으로 이루어지며, 이를 보호하는 오버 코트층과 같은 경화막을 갖는 것이 일반적이다.
대한민국 공개특허 제2016-0128218호는 상술한 경화막을 형성하기 위한 경화성 조성물을 개시하고 있다. 보다 상세하게, 상기 공개특허는 5관능 이상의 우레탄(메타)아크릴레이트로서, 중량 평균 분자량이 10,000 이상인 우레탄(메타)아크릴레이트, 및 중량 평균 분자량이 5,000 이하인 우레탄(메타)아크릴레이트를 포함하는 경화성 조성물을 개시하고 있다.
그러나, 종래의 경화성 조성물로부터 형성되는 경화막의 경우, 하부 기판에 대한 도포성 및 밀착성이 우수하지 못해 경화막이 박리되는 현상이 발생하는 문제가 있다.
대한민국 공개특허 제10-2016-0128218호
본 발명의 일 과제는 도포성 및 밀착성이 우수한 경화성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 과제는 기계적 물성이 우수한 경화막 및 상기 경화막을 포함하는 표시 장치를 제공하는 것이다.
1. 에폭시기를 포함하는 실록산계 화합물; 및 (메타)아크릴로일옥시기 및 (메타)아크릴로일옥시알킬기 중 적어도 하나를 포함하는 우레탄계 화합물을 포함하는 경화성 조성물.
2. 위 1에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 옥시라닐알콕시기, 또는 옥시라닐알콕시기로 치환된 C1 내지 C8의 알킬기를 포함하는, 경화성 조성물.
3. 위 1에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 지환식 에폭시기로 치환된 C1 내지 C8의 알킬기, 또는 지환식 에폭시기로 치환된 C1 내지 C8의 알콕시기를 포함하는, 경화성 조성물.
4. 위 1에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는, 경화성 조성물:
[화학식 1]
Figure 112021022211083-pat00001
(화학식 1에서, L1은 직접 결합, C1 내지 C8의 알킬렌기 또는 -OL2이며, L2는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고,
R1은 옥시라닐기, 옥시라닐기로 치환된 C1 내지 C8의 알콕시기, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 지환식 에폭시기이며,
[화학식 2]
Figure 112021022211083-pat00002
R2는 -L1R1 또는 C1 내지 C8의 알킬기이고,
R3는 C1 내지 C8의 알킬기 또는 C1 내지 C8의 알콕시기이며,
R4는 C1 내지 C8의 알킬기이고,
R3 및 R4는 서로 직접 연결되어 환을 형성할 수 있고,
n은 2 내지 30의 정수이며, m은 2 내지 5의 정수임).
5. 위 1에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 하기 화학식 3 또는 하기 화학식 4로 표시되는, 경화성 조성물:
[화학식 3]
Figure 112021022211083-pat00003
(화학식 3에서, L1 내지 L4는 각각 독립적으로, 직접 결합 또는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고, R1 및 R2는 옥시라닐기이며, R3는 C1 내지 C8의 알킬기 또는 C1 내지 C8의 알콕시기이고, R4는 C1 내지 C8의 알킬기이며, n은 2 내지 30의 정수임),
[화학식 4]
Figure 112021022211083-pat00004
(화학식 4에서, L1은 직접 결합 또는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고, R1는 하기 화학식 2로 표시되는 지환식 에폭시기이며, R2은 C1 내지 C8의 알킬기이고, k는 1 내지 3의 정수임).
[화학식 2]
Figure 112021022211083-pat00005
(화학식 2에서, m은 2 내지 5의 정수임).
6. 위 1에 있어서, 상기 우레탄계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는, 경화성 조성물:
[화학식 5]
Figure 112021022211083-pat00006
(화학식 5에서, A는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 선형 또는 환형의 2가 탄화수소기이고,
R1 및 R5는 각각 독립적으로, 직접 연결 또는 C1 내지 C6의 알킬렌기이며,
R2 내지 R4 및 R6 내지 R8은 각각 독립적으로, 메타크릴로일옥시기 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시알킬기 또는 아크릴로일옥시알킬기이고,
n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 15의 정수임).
7. 위 1에 있어서, 상기 경화성 조성물 총 중량 중, 상기 실록산계 화합물 5 내지 30중량% 및 상기 우레탄계 화합물 60 내지 85중량%를 포함하는, 경화성 조성물.
8. 위 1에 있어서, 용제 및 첨가제를 더 포함하는, 경화성 조성물.
9. 위 8에 있어서, 상기 경화성 조성물 총 중량 중, 상기 실록산계 화합물 5 내지 30중량%, 상기 우레탄계 화합물 60 내지 85중량%, 상기 용제 5 내지 20중량% 및 상기 첨가제 1 내지 20중량%를 포함하는, 경화성 조성물.
10. 위 1에 있어서, 용제를 포함하지 않는, 경화성 조성물.
11. 위 10에 있어서, 상기 경화성 조성물은 첨가제를 더 포함하고, 상기 경화성 조성물 총 중량 중, 상기 실록산계 화합물 5 내지 30중량%, 상기 우레탄계 화합물 60 내지 85중량% 및 상기 첨가제 1 내지 20중량%를 포함하는, 경화성 조성물.
12. 위 1의 경화성 조성물을 경화시켜 형성되는, 경화막.
13. 위 12의 경화막을 포함하는, 표시 장치.
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은, 기계적 물성(예를 들어, 연필 경도, 내스크래치성 등)이 우수한 경화막을 제공할 수 있다.
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은, 도포성이 우수하며, 이로부터 형성된 경화막은 밀착성, 신뢰성, 내후성 등이 우수할 수 있다.
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은, 광학적 특성(예를 들어, 투과율 등)이 우수하고, 백화 현상이 억제된 경화막을 제공할 수 있다.
본 명세서에서, ~계 화합물이란, 당해 "계 화합물"이 붙은 모이어티를 모체 골격에 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 예를 들면, "실록산계 화합물"은 모체 골격에 실록산 모이어티(moeity)를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 또한, 예를 들면, "우레탄계 화합물은" 모체 골격에 우레탄 모이어티를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다.
본 명세서에서, "(메타)아크릴~"은 "메타크릴~", "아크릴~" 또는 이 둘 모두를 지칭하는 의미일 수 있다.
<경화성 조성물>
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은, 에폭시기를 포함하는 실록산계 화합물(예를 들어, 후술하는 화학식 1로 표시될 수 있음); 및 (메타)아크릴로일옥시기 및 (메타)아크릴로일옥시알킬기 중 적어도 하나를 포함하는 우레탄계 화합물(예를 들어, 후술하는 화학식 5로 표시될 수 있음)을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 실록산계 화합물은 바인더 수지로서 사용될 수 있다.
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은, 기계적 물성(예를 들어, 연필 경도, 내스크래치성 등), 광학적 특성(예를 들어, 투과율 등), 도포성, 밀착성, 신뢰성, 내후성 등이 우수한 경화막을 제공할 수 있다. 또한, 상술한 경화성 조성물은 백화 현상이 억제된 경화막을 구현할 수 있다.
이하, 예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물에 대해 보다 상세히 설명한다.
바인더 - 실록산계 화합물
예시적인 실시예들에 있어서, 상기 경화성 조성물은 에폭시기를 갖는 실록산계 화합물을 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 실록산계 화합물은 모체 골격에 포함된 규소 원자에 에폭시기가 직접 결합되어 있거나, 규소 원자에 결합된 치환기(예를 들어, 알킬기)에 에폭시기가 결합되어 있을 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 옥시라닐알콕시기, 또는 옥시라닐알콕시기로 치환된 C1 내지 C8의 알킬기를 포함할 수 있다. 보다 좋게는, 옥시라닐알콕시기로 치환된 C1 내지 C6의 알킬기를 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 옥시라닐알콕시기의 알콕시기는 탄소 원자 수가 1 내지 8, 보다 좋게는 1 내지 6일 수 있다. 상기 옥시라닐알콕시기는, 예를 들면, 옥시라닐메톡시기, 옥시라닐에톡시기, 옥시라닐프로폭시기, 옥시라닐부톡시기 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 지환식 에폭시기로 치환된 C1 내지 C8의 알킬기, 또는 지환식 에폭시기로 치환된 C1 내지 C8의 알콕시기를 포함할 수 있다. 보다 좋게는, 상기 실록산계 화합물은 지환식 에폭시기로 치환된 C1 내지 C6의 알킬기, 또는 지환식 에폭시기로 치환된 C1 내지 C6의 알콕시기를 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 지환식 에폭시기는 에폭시시클로부틸기, 에폭시시클로펜틸기, 에폭시시클로헥실기, 에폭시시클로헵틸기 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. 이 경우, 후술하는 우레탄계 화합물과 조합되어, 기계적 물성(예를 들면, 연필 경도 및 내스크래치성) 및 광학적 특성(예를 들면, 투과율)이 보다 향상되고, 백화 현상이 억제된 경화막을 구현할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112021022211083-pat00007
화학식 1에서, L1은 직접 결합, C1 내지 C8의 알킬렌기 또는 -OL2이며, L2는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고, R1은 옥시라닐기, 옥시라닐기로 치환된 C1 내지 C8의 알콕시기 또는 하기 화학식 2로 표시되는 지환식 에폭시기이며,
[화학식 2]
Figure 112021022211083-pat00008
R2는 -L1R1 또는 C1 내지 C8의 알킬기이고, R3는 C1 내지 C8의 알킬기 또는 C1 내지 C8의 알콕시기이며, R4는 C1 내지 C8의 알킬기이고, R3 및 R4는 서로 직접 연결되어 환을 형성할 수 있고, n은 2 내지 30의 정수이며, m은 2 내지 5의 정수일 수 있다.
일부 실시예들에서, 화학식 1에서, 상기 알킬렌기, 알킬기 및 알콕시기들은, 각각 독립적으로, 탄소 원자 수가 1 내지 6일 수 있다.
일부 실시예들에서, 화학식 1에서, 옥시라닐기로 치환된 C1 내지 C8의 알콕시기는, 옥시라닐기가 알콕시기 말단에 치환되어 있을 수 있다. 예를 들면, 옥시라닐기가 알콕시기의 말단 탄소에 결합되어 있을 수 있다.
일부 실시예들에서, 옥시라닐기로 치환된 C1 내지 C8의 알콕시기는, 옥시라닐기로 치환된 메톡시기 또는 옥시라닐기로 치환된 에톡시기일 수 있다.
일부 실시예들에서, n은 5 내지 20의 정수일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 실록산계 화합물은 하기 화학식 3 또는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다. 이 경우, 후술하는 우레탄계 화합물과 조합되어, 기계적 물성(예를 들면, 연필 경도 및 내스크래치성) 및 광학적 특성(예를 들면, 투과율)이 보다 향상되고, 백화 현상이 억제된 경화막을 구현할 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112021022211083-pat00009
화학식 3에서, L1 내지 L4는 각각 독립적으로, 직접 결합 또는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고, R1 및 R2는 옥시라닐기이며, R3는 C1 내지 C8의 알킬기 또는 C1 내지 C8의 알콕시기이고, R4는 C1 내지 C8의 알킬기이며, n은 2 내지 30의 정수일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 화학식 3에서, 상기 알킬렌기, 상기 알킬기 및 상기 알콕시기는, 각각 독립적으로, 탄소 원자 수가 1 내지 6일 수 있다.
일부 실시예들에서, L2는 메틸렌기 또는 에틸렌기일 수 있다.
일부 실시예들에서, R3 및 R4는 각각 독립적으로, C1 내지 C6의 알킬기일 수 있다.
일부 실시예들에서, n은 5 내지 20의 정수일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112021022211083-pat00010
화학식 4에서, L1은 직접 결합 또는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고, R1는 하기 화학식 2로 표시되는 지환식 에폭시기이며, R2은 C1 내지 C8의 알킬기이고, k는 1 내지 3의 정수이고, m은 2 내지 5의 정수일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 화학식 4에서, 상기 알킬렌기 및 상기 알킬기는, 각각 독립적으로, 탄소 원자 수가 1 내지 6일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, L1은 메틸렌기 또는 에틸렌기일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, R2은 메틸기 또는 에틸기일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, k는 2 또는 3일 수 있다.
예를 들면, 상기 실록산계 화합물로서, 신에츠 실리콘社의 KR-516, KR-470 등이 채용될 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다.
예를 들면, 상기 실록산계 화합물은 상기 경화성 조성물 총 중량 중, 5 내지 30 중량%, 보다 좋게는 10 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 이 경우, 기계적 물성 및 광학적 특성이 보다 향상되고, 백화 현상이 억제된 경화막을 구현할 수 있다.
우레탄계 화합물
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은 (메타)아크릴로일옥시기 및 (메타)아크릴로일옥시알킬기 중 적어도 하나를 포함하는 우레탄계 화합물을 포함할 수 있다. 이 경우, 상술한 실록산계 화합물과 조합되어, 기계적 물성, 밀착성, 신뢰성 및 내후성이 우수한 경화막을 구현할 수 있다.
예를 들면, 상기 (메타)아크릴로일옥시알킬기의 알킬기는 탄소 원자 수가 1 내지 8, 보다 좋게는 1 내지 6일 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 우레탄계 화합물은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다. 이 경우, 상술한 실록산계 화합물과 조합되어, 기계적 물성, 밀착성, 신뢰성 및 내후성이 우수한 경화막을 구현할 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112021022211083-pat00011
상기 화학식 5에서, A는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 선형 또는 환형의 2가 탄화수소기이고, R1 및 R5는 각각 독립적으로, 직접 연결 또는 C1 내지 C6의 알킬렌기이며, R2 내지 R4 및 R6 내지 R8은 각각 독립적으로, 메타크릴로일옥시기 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시알킬기 또는 아크릴로일옥시알킬기이고, n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 15의 정수일 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 R1 내지 R5는 각각 독립적으로, 직접 연결 또는 -CH2-일 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 메타크릴로일옥시알킬기의 알킬기 및 상기 아크릴로일옥시알킬기의 알킬기는 탄소 원자 수가 1 내지 8, 보다 좋게는 1 내지 6일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 선형 또는 환형의 2가 탄화수소기는 탄소 원자 수가 5 내지 15일 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 2가 탄화수소기는 환형일 수 있다. 이때, 환은 5 내지 7원의 환일 수 있다.
예를 들면, 상기 선형 또는 환형의 2가 탄화수소기는 C1 내지 C8의 알킬기, 또는 C1 내지 8의 알콕시기 등의 치환기로 치환될 수 있다. 다만, 본 발명의 과제가 달성되는 한 치환기의 종류는 특별히 제한되지 않는다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 우레탄계 화합물은 관능기 수가 6 이상, 보다 좋게는 6 내지 16일 수 있다. 이 경우, 기계적 물성이 보다 우수한 경화막을 구현할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 우레탄계 화합물은 하기 화학식 5-1 내지 5-4로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이 경우, 상술한 실록산계 화합물과 조합되어, 기계적 물성, 밀착성, 신뢰성 및 내후성이 우수한 경화막을 구현할 수 있다.
[화학식 5-1]
Figure 112021022211083-pat00012
[화학식 5-2]
Figure 112021022211083-pat00013
[화학식 5-3]
Figure 112021022211083-pat00014
[화학식 5-4]
Figure 112021022211083-pat00015
일 실시예에 있어서, 상기 우레탄계 화합물은 상기 경화성 조성물 총 중량 중, 60 내지 85 중량%, 보다 좋게는 65 내지 80 중량% 포함될 수 있다. 이 경우, 보다 우수한 기계적 물성, 밀착성, 신뢰성 및 내후성을 갖는 경화막을 구현할 수 있다.
용제
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은, 필요에 따라 용제를 더 포함할 수 있다. 또는, 상기 경화성 조성물은 용제를 포함하지 않을 수도 있다.
예를 들면, 상기 용제로서, 당해 기술 분야에서 통상적으로 채용되는 것이라면, 특별한 제한 없이 채용할 수 있다.
예를 들면, 상기 용제로서, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르와 같은 에틸렌글리콜모노알킬에테르류; 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸메틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르 등의 프로필렌글리콜모노알킬에테르류; 프로필렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜에틸메틸에테르, 프로필렌글리콜디프로필에테르프로필렌글리콜프로필메틸에테르, 프로필렌글리콜에틸프로필에테르 등의 프로필렌글리콜디알킬에테르류; 프로필렌글리콜메틸에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜에틸에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜프로필에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜부틸에테르프로피오네이트 등의 프로필렌글리콜알킬에테르프로피오네이트류; 메톡시부틸알코올, 에톡시부틸알코올, 프로폭시부틸알코올, 부톡시부틸알코올 등의 부틸디올모노알킬에테르류; 메톡시부틸아세테이트, 에톡시부틸아세테이트, 프로폭시부틸아세테이트, 부톡시부틸아세테이트 등의 부탄디올모노알킬에테르아세테이트류; 메톡시부틸프로피오네이트, 에톡시부틸프로피오네이트, 프로폭시부틸프로피오네이트, 부톡시부틸프로피오네이트 등의 부탄디올모노알킬에테르프로피오네이트류; 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 디프로필렌글리콜디에틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에틸에테르 등의 디프로필렌글리콜디알킬에테르류; 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산부틸, 2-히드록시프로피온산에틸, 2-히드록시-2-메틸프로피온산메틸, 2-히드록시-2-메틸프로피온산에틸, 히드록시아세트산메틸, 히드록시아세트산에틸, 히드록시아세트산부틸, 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산프로필, 락트산부틸, 3-히드록시프로피온산메틸, 3-히드록시프로피온산에틸, 3-히드록시프로피온산프로필, 3-히드록시프로피온산부틸, 2-히드록시-3-메틸부탄산메틸, 메톡시아세트산메틸, 메톡시아세트산에틸, 메톡시아세트산프로필, 메톡시아세트산부틸, 에톡시아세트산메틸, 에톡시아세트산에틸, 에톡시아세트산프로필, 에톡시아세트산부틸, 프로폭시아세트산메틸, 프로폭시아세트산에틸, 프로폭시아세트산프로필, 프로폭시아세트산부틸, 부톡시아세트산메틸, 부톡시아세트산에틸, 부톡시아세트산프로필, 부톡시아세트산부틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산부틸, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시프로피온산에틸, 2-에톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산부틸, 2-부톡시프로피온산메틸, 2-부톡시프로피온산에틸, 2-부톡시프로피온산프로필, 2-부톡시프로피온산부틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-메톡시프로피온산부틸, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산프로필, 3-에톡시프로피온산부틸, 3-프로폭시프로피온산메틸, 3-프로폭시프로피온산에틸, 3-프로폭시프로피온산프로필, 3-프로폭시프로피온산부틸, 3-부톡시프로피온산메틸, 3-부톡시프로피온산에틸, 3-부톡시프로피온산프로필, 3-부톡시프로피온산부틸 등의 에스테르류; 테트라히드로푸란, 피란 등의 고리형 에테르류; γ-부티로락톤 등의 고리형 에스테르류 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합되어 사용될 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 용제로서, 상술한 경화성 조성물의 도포성 및 건조성의 향상을 위해 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 부탄디올알킬에테르아세테이트류, 부탄디올모노알킬에테르류, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류가 사용될 수 있다. 보다 좋게는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시부탄올, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등이 상기 용제로서 사용될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 용제는 상기 실록산계 화합물 및 상기 우레탄계 화합물 총 100중량부에 대해 0 초과 400중량부 이하, 보다 좋게는 10 내지 300중량부로 포함될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 경화성 조성물은 용제를 포함하지 않을 수도 있다. 예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은 상기 실록산계 화합물을 포함하여, 용제를 포함하지 않더라도 우수한 도포성을 구현할 수 있다. 또한, 용제 휘발에 따른 코팅 균일성 저하 등을 방지할 수 있고, 경화막의 경화도를 보다 향상시킬 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 용제는 상기 경화성 조성물 총 중량 중, 5 내지 20중량%, 보다 좋게는 5 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은 상기 실록산계 화합물을 포함하여, 용제를 저함량으로 포함하더라도 우수한 도포성을 구현할 수 있다. 또한, 용제 휘발에 따른 코팅 균일성 저하 등을 방지할 수 있고, 경화막의 경화도를 보다 향상시킬 수 있다.
기타 첨가제
예시적인 실시예들에 따른 경화성 조성물은, 필요에 따라 충진제, 기타 고분자 화합물, 경화제, 레벨링제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제, 연쇄 이동제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 첨가제는 상기 경화성 조성물 총 중량 중, 1 내지 20중량%, 또는 1 내지 10중량%로 포함될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 첨가제는 상기 실록산계 화합물 및 상기 우레탄계 화합물 총 100중량부에 대해 1 내지 25중량부, 또는 1 내지 15중량부로 포함될 수 있다.
상기 충진제의 예로서, 유리, 실리카, 알루미나 등을 들 수 있다.
상기 기타 고분자 화합물의 예로서, 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지; 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.
상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용될 수 있다. 상기 경화제의 구체적인 예로서, 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다.
상기 에폭시 화합물의 구체적인 예로서, 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌레이트 등을 들 수 있다.
상기 옥세탄 화합물의 구체적인 예로서, 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다.
예를 들면, 상기 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물의 구체적인 예로서, 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등을 들 수 있다.
예를 들면, 상기 경화 보조 화합물로서, 예를 들면, 아데카하도나사 EH-700(아데카공업社), 리카싯도 HH(신일본이화社), MH-700(신일본이화社) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 레벨링제로는, 시판되는 계면 활성제를 사용할 수 있고, 예를 들어 실리콘계, 불소계, 에스테르계, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성 등의 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로도 2종 이상을 조합하여도 사용될 수 있다.
예를 들면, 상기 계면 활성제로서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄지방산 에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3 급 아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등 외에, KP(신에츠 화학 공업社), 폴리플로우(쿄에이 화학社), 에프톱(토켐프로덕츠社), 메가팍(다이닛폰 잉크 화학 공업社), 플로라드(스미토모쓰리엠社), 사프론(아사히가라스社), 아사히가드(아사히가라스社), 소르스파스(제네카社), EFKA(EFKA CHEMICALS社), PB821(아지노모토社) 등을 들 수 있다.
예를 들면, 상기 밀착 촉진제로서, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등의 실란계 화합물이 사용될 수 있다.
예를 들면, 상기 산화 방지제로서, 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 디라우릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸 3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트), 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 3,3',3'',5,5',5''-헥사-tert-부틸-a,a',a''-(메시틸렌-2,4,6-트리일)트리-p-크레졸, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있다.
상기 라디컬 발생제로서, 예를 들면, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 벤조인계 화합물로서, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조이소부틸에테르 등을 들 수 있다.
상기 벤조페논계 화합물로는, 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.
티옥산톤계 화합물로서, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.
트리아진계 화합물로서, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
옥심계 화합물로는 예를 들면, o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 바스프社의 OXE-01, OXE-02 등이 사용될 수 있다.
상기 슬립성 개선제는, 예를 들면, 식물 기반의 지방산 유도체, 시판품으로서 BYK-333(BYK社) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 자외선 흡수제로서, 예를 들면, 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 알콕시벤조페논 등을 들 수 있다.
상기 응집 방지제로서, 예를 들면, 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있다.
상기 연쇄 이동제로서, 예를 들면, 도데실메르캅탄, 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐 등을 들 수 있다.
<경화막 및 표시 장치>
예시적인 실시예들에 따른 경화막은, 상술한 경화성 조성물을 기재 상에 도포한 후 경화시켜 제조될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 특별히 제한되는 것은 아니나, 상기 경화막은 상기 경화성 조성물을 열 경화만을 이용하여 경화시킴으로써 제조될 수도 있다.
예를 들면, 상기 경화성 조성물을 기재(예를 들면, 유리) 또는 별개의 코팅층 상에 도포한 후, 건조 및 열 경화하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 건조 및 열 경화는 동시에 수행될 수도 있다.
예를 들면, 상기 도포는, 스핀 코트, 유연 도포법, 롤 도포법, 슬릿 앤드 스핀 코트, 슬릿 코트법 등에 의해 실시될 수 있다.
도포 후 가열 건조(프리베이크), 또는 감압 건조 후에 가열하여 용제 등의 휘발 성분을 휘발시킨다. 상기 프리베이크는 70 내지 200℃, 보다 좋게는 80 내지 130℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다.
가열 건조 후, 도막의 두께는, 예를 들면, 0.1 내지 8 ㎛일 수 있다. 이후 상온으로 냉각시킨 후 경화 네트워크 형성을 위해 다시 가열 과정을 진행할 수 있다(포스트베이크). 상기 포스트베이크는 150 내지 230℃, 보다 좋게는 170 내지 200℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 가열 방법으로, 예를 들면, 핫플레이트나 클린오븐 적외선 히터 등을 사용할 수 있다.
상기 경화막은 기판 상 또는 하부 기재 상에 유기 보호막으로서 기능할 수 있다. 따라서, 상기 경화막은 액정 표시 장치 등의 표시 장치에 유용하게 사용될 수 있다. 더욱이, 상기 경화막은 우수한 기계적 물성, 광학적 특성 등이 우수하여, 표시 장치의 최외각 보호층으로 유용하게 사용될 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예들 및 비교예들
하기 표 1에 기재된 조성 및 함량으로 실시예 및 비교예에 따른 경화성 조성물을 제조하였다(단위 중량%).
구체적인 화합물에 대한 설명은 하기와 같다.
1. 바인더 수지
(1) A-1
신에츠社의 KR-516(주 골격 사슬에 Si-O 반복 단위를 가지며, 측기에 옥시라닐메톡시알킬기를 갖는 실록산계 화합물)를 사용하였다.
(2) A-2
신에츠社 KR-470(하기 화학식 1-1)를 사용하였다.
[화학식 1-1]
Figure 112021022211083-pat00016
(3) A-3
신에츠社의 KBE-9007N(하기 화학식 6)를 사용하였다.
[화학식 6]
Figure 112021022211083-pat00017
2. 아크릴레이트
(1) B-1
하기 화학식 5-1의 구조의 우레탄 올리고머를 사용하였다.
[화학식 5-1]
Figure 112021022211083-pat00018
(2) B-2
하기 화학식 5-2의 구조의 우레탄 올리고머를 사용하였다.
[화학식 5-2]
Figure 112021022211083-pat00019
(2) B-3
하기 화학식 7의 구조의 아크릴 올리고머를 사용하였다.
[화학식 7]
Figure 112021022211083-pat00020
3. 용제
용제(C-1)은 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 사용하였다.
4. 첨가제
첨가제(D-1)은 SH-8400(DOW chemical社) 레벨링제를 사용하였다.
첨가제(D-2)는 BYK-333(BYK社) 슬립성 개선제를 사용하였다.
첨가제(D-3)은 OXE-01(Changzhou Naide Chemical社) 라디칼 발생제를 사용하였다.
첨가제(D-4)는 KBE-503(Shin-etsu silicone社) 밀착성 개선제를 사용하였다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9 실시예10 실시예11 실시예12 비교예1 비교예2 비교예3
바인더
수지		 A-1 10 20 30 10 20 30 3 35 16.6 10
A-2 10 20 30
A-3 10
아크릴
레이트		 B-1 80 70 60 87 55 80 80
B-2 80 70 60 80 70 60 90
B-3 80
용제 C-1 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6
첨가제 D-1 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
D-2 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1
D-3 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
D-4 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1
실험예
가로 세로 2 인치의 유리 기판(이글 2000, 코닝社)을 중성 세제, 물 및 알코올로 순차 세정한 후 건조하였다.
상기 유리 기판 상에 상기 실시예들 및 비교예들에서 제조된 경화성 조성물을 각각 스핀 코팅한 다음 잔존 용제를 휘발시키기 위해 진공 건조기에서 66 Pa로 건조하였다.
이후 클린 오븐 중에서 100℃에서 3분간 프리베이크하였다. 상기 프리베이크한 기판을 상온으로 냉각한 후 다시 클린 오븐 중에서 180℃에서 30분간 포스트베이크 하였다.
얻어진 경화막의 두께는 3 ㎛이었다. 경화막의 두께는 두께 측정 장치(DEKTAK 6M, Veeco社)를 사용하여 측정하였다.
제조된 실시예들 및 비교예들의 경화막에 대해 하기 평가 방법에 따라 평가를 실시하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 연필 경도 평가
실시예들 및 비교예들의 경화막에 대해, JIS K5600: 1999에 준거한 방법(하중 1kg)으로 연필 경도 시험을 행하였다.
측정된 경화막의 경도가 6H 이상일 경우 '○', 4 내지 5H일 경우 '△', 4H 미만 일 경우 '×'로 표기하였다.
(2) 표면 스크래치 평가
실시예들 및 비교예들의 경화막에 대해, 표면 스크래치 평가는 스틸 울 평가로 진행하였다. 사용한 스틸 울은 #0000s 레벨이며, 1.5kg의 하중을 주었고 분당 60회의 속도로 10회 반복하였다.
평가 후 경화막을 암실 조건에서 형광등 불빛에 비추어 긁힌 자국의 개수를 세었으며, 표면에 생긴 스크래치 개수가 20개 미만일 경우 '○', 20~40개 일 경우 '△', 40개 초과일 경우 '×'로 표기하였다.
(3) 밀착성 및 신뢰성 평가
실시예들 및 비교예들의 경화막에 대해 밀착성 평가로서 크로스 컷 테스트를 진행하여 ASTM Class로 결과값을 표기하였다.
또한 크로스 컷 평가 후의 경화막을 항온 항습기에 넣어 습도 85%, 온도 85℃의 조건에서 168 시간 동안 보관하였다.
이후 경화막에 대해 다시 밀착성 평가를 진행하여 신뢰성을 평가하였다. 신뢰성에 대한 평가 또한 ASTM Class로 표기하였다.
(4) 투과율 및 백화 평가
실시예들 및 비교예들의 경화막에 대해, 투과율 평가를 위해 UV-Vis spectrometer를 사용하였다. 450 nm에서의 투과율이 99% 이상일 경우 '○', 98~95%일 경우 '△', 95% 미만일 경우 '×'로 표기하였다.
또한 백화 평가에 대해서는 육안으로 관찰하였으며, 백화가 발생할 경우 '○', 발생하지 않은 경우를 '×'로 표기하였다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7 실시예8 실시예9 실시예10 실시예11 실시예12 비교예1 비교예2 비교예3
연필
경도		 ○ ○ △ ○ ○ △ ○ ○ △ ○ × ○ △ △ △
내스크래치성 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ △ × △ ○ × × ×
밀착성 4B 4B 3B 4B 4B 3B 4B 4B 4B 4B 4B 4B 3B 3B 4B
신뢰성 4B 4B 4B 4B 4B 4B 4B 5B 4B 4B 4B 4B 3B 3B 4B
투과율 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ × ○
백화 ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ △ ○ △ ○ ○ × ○
실시예들의 경화막에 대한 평가 결과를 참조하면, 기계적 물성(연필 경도, 내스크래치성), 밀착성, 신뢰성 및 광학적 특성(투과율)이 우수하고, 백화 현상이 억제되는 것을 확인할 수 있다.
실시예 1, 3 및 비교예 2의 경화막들에 대한 평가 결과를 참조하면, 비교예 2의 경화막의 경우, 실시예 1 및 3의 경화막과 달리 백화 현상이 나타난 것을 확인할 수 있다. 비교예 2의 경화막은 우레탄 아크릴레이트 및 바인더 수지간의 상용성이 좋지 않아 백화 현상이 발생한 것으로 생각된다. 백화 현상이 발생한 경우, 경화막은 투과율이 열위하여 표시 장치에 채용될 수 없어, 상용화가 불가능한 문제가 있다.
실시예 1, 4 및 비교예 3의 경화막들에 대한 평가 결과를 참조하면, 비교예 3의 경화막의 경우, 실시예 1 및 4의 경화막과 달리 기계적 물성(연필 경도 및 내스크래치성)에서 열위한 효과를 나타냈다.
반면, 실시예들의 경화막은, 특정 치환기를 갖는 실록산계 화합물 및 특정 치환기를 갖는 우레탄계 화합물을 조합 사용한 경화성 조성물로부터 제조되어, 기계적 물성, 광학적 특성, 밀착성 및 신뢰성이 우수하고, 특히 백화 현상이 현저히 억제되었다.
실시예 12는 다른 실시예들 및 비교예들과 달리 용제를 포함하지 않는 경화성 조성물을 이용한 것인데, 도포성 및 코팅 균일성이 우수하였다. 또한, 상기 표 2에서 확인할 수 있듯이, 실시예 12의 경화막은 기계적 물성, 밀착성, 신뢰성 및 광학적 특성이 우수하고, 백화 현상이 억제되었다.

Claims (13)

  1. 화학식 1 또는 화학식 4로 표시되는 실록산계 화합물; 및
    (메타)아크릴로일옥시기 및 (메타)아크릴로일옥시알킬기 중 적어도 하나를 포함하는 우레탄계 화합물을 포함하는 경화성 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112022092132241-pat00021

    (화학식 1에서, L1은 직접 결합, C1 내지 C8의 알킬렌기 또는 -OL2이며, L2는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고, R1은 옥시라닐기, 옥시라닐기로 치환된 C1 내지 C8의 알콕시기, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 지환식 에폭시기이며,
    [화학식 2]
    Figure 112022092132241-pat00022

    R2는 C1 내지 C8의 알킬기이고, R3는 C1 내지 C8의 알킬기 또는 C1 내지 C8의 알콕시기이며, R4는 C1 내지 C8의 알킬기이고, R3 및 R4는 서로 직접 연결되어 환을 형성할 수 있고, n은 2 내지 30의 정수이며,
    화학식 2에서, m은 2 내지 5의 정수임),
    [화학식 4]
    Figure 112022092132241-pat00024

    (화학식 4에서, L1은 직접 결합 또는 C1 내지 C8의 알킬렌기이고, R1는 하기 화학식 2로 표시되는 지환식 에폭시기이며,
    [화학식 2]
    Figure 112022092132241-pat00025

    R2은 C1 내지 C8의 알킬기이고, k는 1 내지 3의 정수이며,
    화학식 2에서, m은 2 내지 5의 정수임).
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 우레탄계 화합물은 하기 화학식 5로 표시되는, 경화성 조성물:
    [화학식 5]
    Figure 112021022211083-pat00026

    (화학식 5에서, A는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20의 선형 또는 환형의 2가 탄화수소기이고,
    R1 및 R5는 각각 독립적으로, 직접 연결 또는 C1 내지 C6의 알킬렌기이며,
    R2 내지 R4 및 R6 내지 R8은 각각 독립적으로, 메타크릴로일옥시기 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시알킬기 또는 아크릴로일옥시알킬기이고,
    n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 15의 정수임).
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 경화성 조성물 총 중량 중,
    상기 실록산계 화합물 5 내지 30중량%; 및
    상기 우레탄계 화합물 60 내지 85중량%를 포함하는, 경화성 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 용제 및 첨가제를 더 포함하는, 경화성 조성물.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 경화성 조성물 총 중량 중,
    상기 실록산계 화합물 5 내지 30중량%,
    상기 우레탄계 화합물 60 내지 85중량%,
    상기 용제 5 내지 20중량% 및
    상기 첨가제 1 내지 20중량%를 포함하는, 경화성 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서, 용제를 포함하지 않는, 경화성 조성물.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 경화성 조성물은 첨가제를 더 포함하고,
    상기 경화성 조성물 총 중량 중,
    상기 실록산계 화합물을 5 내지 30중량%,
    상기 우레탄계 화합물을 60 내지 85중량% 및
    상기 첨가제를 1 내지 20중량%로 포함하는, 경화성 조성물.
  12. 청구항 1의 경화성 조성물을 경화시켜 형성되는, 경화막.
  13. 청구항 12의 경화막을 포함하는, 표시 장치.
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