KR102458585B1 - Circular polarizing plate and display device - Google Patents

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Abstract

[과제] 박형이며 또한 광대역의 원편광판 및 이 원편광판을 구비한 표시 장치를 제공하는 것.
[해결수단] 기재와 위상차층과 편광층을 지니고, 상기 위상차층의 파장 λnm의 빛에 대한 복굴절율 Δn(λ)이 식(1) 및 식(2)을 만족하고, 위상차층과 편광층이 함께 코팅층이며, 위상차층과 편광층의 두께의 합계가 10 ㎛ 이하이고, 또한, 상기 편광층이 이색성 색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 원편광판.
Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)
1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)
[Problem] To provide a thin and broadband circularly polarizing plate and a display device provided with the circularly polarizing plate.
[Solutions] Having a substrate, a retardation layer, and a polarizing layer, the birefringence Δn(λ) of the retardation layer with respect to light having a wavelength of λnm satisfies Equations (1) and (2), and the retardation layer and the polarizing layer Circularly polarizing plate, characterized in that it is a coating layer together, the sum of the thickness of the retardation layer and the polarizing layer is 10 µm or less, and the polarizing layer contains a dichroic dye.
Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)
1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)

Description

원편광판 및 표시 장치 {CIRCULAR POLARIZING PLATE AND DISPLAY DEVICE}Circular polarizer and display device {CIRCULAR POLARIZING PLATE AND DISPLAY DEVICE}

본 발명은 원편광판 및 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a circularly polarizing plate and a display device.

요오드로 염색한 폴리비닐알코올로 이루어지는 편광 필름과 1/2 파장판과 1/4 파장판을 적층한 광대역 원편광판을 구비한 액정 표시 장치가 알려져 있다. 이러한 광대역 원편광판에서는, 1/2 파장판의 지상축과 편광 필름의 흡수축이 이루는 각 및 1/4 파장판의 지상축과 편광 필름의 흡수축이 이루는 각을 각각 15° 또는 75° 변위시켜 적층할 필요가 있기 때문에, 롤투롤 접합에 의해 상기 원편광판을 제작하기가 곤란하다. 한편, 표시 장치의 박형화도 강하게 요구되고 있으며, 그 때문에 원편광판도 박형화가 요구되고 있다. A liquid crystal display device comprising a polarizing film made of polyvinyl alcohol dyed with iodine and a broadband circularly polarizing plate in which a 1/2 wave plate and a 1/4 wave plate are laminated is known. In such a broadband circular polarizer, the angle between the slow axis of the half-wave plate and the absorption axis of the polarizing film and the angle between the slow axis of the quarter-wave plate and the absorption axis of the polarizing film are respectively displaced by 15° or 75°, Since it is necessary to laminate, it is difficult to produce the circularly polarizing plate by roll-to-roll bonding. On the other hand, thickness reduction of a display device is also strongly calculated|required, Therefore, thickness reduction of a circularly polarizing plate is also calculated|required.

특허문헌 1에는, 역파장 분산성 필름과 이색성 색소를 도공함으로써 얻어진 편광자를 위상차층 상에 적층한, 두께가 130∼370 ㎛인 원편광판이 기재되어 있다. 특허문헌 2에는, 서모트로픽 액정성 또는 리오트로픽 액정성의 물질을 포함하는 편광자를 위상차층 상에 적층한, 두께가 36∼205 ㎛인 원편광판이 기재되어 있다. Patent Document 1 describes a circularly polarizing plate having a thickness of 130 to 370 µm in which a reverse wavelength dispersibility film and a polarizer obtained by coating a dichroic dye are laminated on a retardation layer. Patent Document 2 describes a circularly polarizing plate having a thickness of 36 to 205 µm in which a polarizer containing a substance of thermotropic liquid crystallinity or lyotropic liquid crystallinity is laminated on a retardation layer.

(특허문헌 1) 특허문헌 1: 일본 특허공개 2006-337892호 공보(Patent Document 1) Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 2006-337892

(특허문헌 2) 특허문헌 2: 일본 특허공개 2009-251288호 공보(Patent Document 2) Patent Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 2009-251288

그러나, 특허문헌 1에 기재된 원편광판은 2장의 필름을 점착제 또는 접착제를 통해 적층하고 있으므로, 제조 공정의 간편성 및 원편광판 두께의 관점에서 충분히 만족할 수 있는 것이 아니었다. 특허문헌 2에 기재된 원편광판은 그 위상차층이 정파장 분산성을 보이기 때문에, 광대역 원편광판으로서의 성능은 불충분했다. However, since the circularly polarizing plate described in Patent Document 1 is laminated with two films through an adhesive or an adhesive, it was not sufficiently satisfactory in terms of the simplicity of the manufacturing process and the thickness of the circularly polarizing plate. In the circularly polarizing plate described in Patent Document 2, since the retardation layer showed constant wavelength dispersion, the performance as a broadband circularly polarizing plate was insufficient.

본 발명은 이하의 발명을 포함한다. The present invention includes the following inventions.

[1] 기재와 위상차층과 편광층을 지니고, 상기 위상차층의 파장 λnm의 빛에 대한 복굴절율 Δn(λ)이 식(1) 및 식(2)을 만족하고, 위상차층과 편광층이 함께 코팅층이며, 위상차층과 편광층의 두께의 합계가 10 ㎛ 이하이고, 또한, 상기 편광층이 이색성 색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 원편광판. [1] having a substrate, a retardation layer and a polarizing layer, and the birefringence Δn(λ) of the retardation layer with respect to light having a wavelength of λnm satisfies Equations (1) and (2), and the retardation layer and the polarizing layer are together A coating layer, wherein the sum of the thicknesses of the retardation layer and the polarizing layer is 10 µm or less, and the polarizing layer contains a dichroic dye.

Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)

1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)

[2] 위상차층이 1 이상의 중합성 액정을 중합시킴으로써 형성되는 [1]에 기재한 원편광판. [2] The circularly polarizing plate according to [1], wherein the retardation layer is formed by polymerizing one or more polymerizable liquid crystals.

[3] 편광층이 1 이상의 중합성 액정을 중합시킴으로써 형성되는 [1] 또는 [2]에 기재한 원편광판. [3] The circularly polarizing plate according to [1] or [2], wherein the polarizing layer is formed by polymerizing one or more polymerizable liquid crystals.

[4] 중합성 액정을 빛 조사에 의해 중합시키는 [2] 또는 [3]에 기재한 원편광판. [4] The circularly polarizing plate according to [2] or [3], wherein the polymerizable liquid crystal is polymerized by irradiation with light.

[5] 편광층이 X선 회절 측정에 있어서 브래그 피크를 얻을 수 있는 편광층인 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재한 원편광판. [5] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the polarizing layer is a polarizing layer capable of obtaining a Bragg peak in X-ray diffraction measurement.

[6] 위상차층 및 편광층의 두께가 각각 5 ㎛ 이하인 [1]∼[5] 중 어느 것에 기재한 원편광판. [6] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [5], wherein the retardation layer and the polarizing layer each have a thickness of 5 µm or less.

[7] 위상차층, 편광층 또는 그 양쪽이 배향막 상에 형성되는 [1]∼[6] 중 어느 것에 기재한 원편광판. [7] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [6], wherein a retardation layer, a polarizing layer, or both are formed on an alignment film.

[8] 배향막이 빛 조사에 의해 배향 규제력을 생기게 한 배향막인 [7]에 기재한 원편광판. [8] The circularly polarizing plate according to [7], wherein the alignment film is an alignment film to which an alignment regulating force is generated by irradiation with light.

[9] 배향막의 두께가 500 nm 이하인 [7] 또는 [8]에 기재한 원편광판. [9] The circularly polarizing plate according to [7] or [8], wherein the thickness of the alignment film is 500 nm or less.

[10] 기재 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 위상차층이 형성되고, 위상차층 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 편광층이 형성되어 있는 [1]∼[9] 중 어느 것에 기재한 원편광판. [10] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [9], wherein a retardation layer is formed on a substrate with or without an alignment film, and a polarizing layer is formed on the retardation layer through or without an alignment film. .

[11] 기재 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 편광층이 형성되고, 편광층 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 위상차층이 형성되어 있는 [1]∼[9] 중 어느 것에 기재한 원편광판. [11] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [9], wherein a polarizing layer is formed on a substrate with or without an alignment film, and a retardation layer is formed on the polarizing layer through or without an alignment film. .

[12] 편광층과 위상차층과의 사이에 보호층을 갖는 [10] 또는 [11]에 기재한 원편광판. [12] The circularly polarizing plate according to [10] or [11], having a protective layer between the polarizing layer and the retardation layer.

[13] 기재의 한쪽 면에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 편광층이 형성되고, 기재의 다른 쪽 면에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 위상차층이 형성되어 있는 [1]∼[9] 중 어느 것에 기재한 원편광판. [13] In any one of [1] to [9] in which a polarizing layer is formed on one side of the substrate with or without an alignment film, and a retardation layer is formed on the other side of the substrate through or without an alignment film Circularly polarizing plate described.

[14] 또한, 위상차층 또는 편광층의 표면에 점착제층을 갖는 [1]∼[13] 중 어느 것에 기재한 원편광판. [14] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [13], further comprising a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the retardation layer or the polarizing layer.

[15] 기재, 제1 배향막, 편광층, 제2 배향막, 위상차층 및 점착제층을 이 순서로 갖는 [14]에 기재한 원편광판. [15] The circularly polarizing plate according to [14], which has a base material, a first alignment film, a polarizing layer, a second alignment film, a retardation layer, and an adhesive layer in this order.

[16] 기재와 제1 배향막과의 박리 강도(F1)가 제1 배향막과 편광층과의 박리 강도(F2), 제2 배향막과 위상차층과의 박리 강도(F3) 및 위상차층과 점착제층과의 박리 강도(F4)보다도 낮은 [15]에 기재한 원편광판. [16] The peel strength (F1) between the substrate and the first alignment layer is the peel strength between the first alignment layer and the polarizing layer (F2), the peel strength between the second alignment layer and the retardation layer (F3), and the retardation layer and the pressure-sensitive adhesive layer The circularly polarizing plate according to [15], which is lower than the peel strength (F4) of

[17] [1]∼[16] 중 어느 것에 기재한 원편광판과 표시 소자를 구비하는 표시 장치. [17] A display device comprising the circularly polarizing plate according to any one of [1] to [16] and a display element.

[18] [14]∼[16] 중 어느 것에 기재한 원편광판으로부터 기재가 제거된 원편광 필름이 상기 원편광 필름의 점착제층을 통해 표시 소자의 표시면에 접합된 원편광 필름을 지닌 표시 장치. [18] A display device having a circularly polarizing film, wherein the circularly polarizing film from which the substrate has been removed from the circularly polarizing plate according to any one of [14] to [16] is bonded to the display surface of the display element via an adhesive layer of the circularly polarizing film .

[19] 원편광 필름의 두께가 5 ㎛ 이상 15 ㎛ 이하인 [18]에 기재한 표시 장치. [19] The display device according to [18], wherein the thickness of the circularly polarizing film is 5 µm or more and 15 µm or less.

[20] 표시 소자가 액정 셀, 유기 일렉트로루미네센스 소자 또는 터치 패널인 [17]∼[19] 중 어느 것에 기재한 표시 장치. [20] The display device according to any one of [17] to [19], wherein the display element is a liquid crystal cell, an organic electroluminescent element, or a touch panel.

[21] [14]∼[16] 중 어느 것에 기재한 원편광판을 이 원편광판의 점착제층을 통해 표시 소자의 표시면에 접합하고, 이 원편광판으로부터 기재를 제거하는 원편광 필름을 지닌 표시 장치의 제조 방법. [21] A display device having a circularly polarizing film in which the circularly polarizing plate according to any one of [14] to [16] is bonded to the display surface of the display element through the pressure-sensitive adhesive layer of the circularly polarizing plate, and the substrate is removed from the circularly polarizing plate manufacturing method.

본 발명에 따르면, 박형이며 또한 광대역의 원편광판 및 이 원편광판을 구비한 표시 장치를 제공할 수 있다. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the circularly polarizing plate of a thin and wide band, and the display apparatus provided with this circularly polarizing plate can be provided.

도 1은 본 발명의 원편광판의 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 원편광판을 포함하는 액정 표시 장치의 모식도이다.
도 3은 본 발명의 원편광판을 포함하는 유기 EL 표시 장치의 모식도이다.
1 is a schematic cross-sectional view of a circularly polarizing plate of the present invention.
2 is a schematic diagram of a liquid crystal display device including a circularly polarizing plate of the present invention.
3 is a schematic diagram of an organic EL display device including the circularly polarizing plate of the present invention.

기재는 통상 투명 기재이다. 한편, 본 발명의 원편광판(이하, 본 원편광판이라고 하는 경우가 있다)의 기재가 표시 소자의 표시면에 설치되지 않을 때, 예컨대, 본 원편광판에서 기재를 제거한 원편광 필름을 표시 소자의 표시면에 설치하는 경우는 기재는 투명하지 않더라도 좋다. 투명 기재란, 빛, 특히 가시광을 투과할 수 있는 투명성을 갖는 기재를 의미하며, 투명성이란, 파장 380∼780 nm에 걸친 광선에 대한 투과율이 80% 이상이 되는 특성을 말한다. 구체적인 투명 기재로서는 투광성 수지 기재를 들 수 있다. 투광성 수지 기재를 구성하는 수지로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀; 노르보르넨계 폴리머 등의 환상 올레핀계 수지; 폴리비닐알코올; 폴리에틸렌테레프탈레이트; 폴리메타크릴산에스테르; 폴리아크릴산에스테르; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로오스에스테르; 폴리에틸렌나프탈레이트; 폴리카보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르케톤; 폴리페닐렌술피드 및 폴리페닐렌옥사이드를 들 수 있다. 입수 용이성이나 투명성의 관점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메타크릴산에스테르, 셀룰로오스에스테르, 환상 올레핀계 수지 또는 폴리카보네이트가 바람직하다. The substrate is usually a transparent substrate. On the other hand, when the base material of the circularly polarizing plate of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present circularly polarizing plate) is not provided on the display surface of the display element, for example, the circularly polarizing film from which the substrate is removed from the present circularly polarizing plate is used to display the display element. When installing on a surface, the base material may not be transparent. The transparent substrate means a substrate having transparency that can transmit light, particularly visible light, and the transparency refers to a characteristic in which the transmittance with respect to light having a wavelength of 380 to 780 nm is 80% or more. Specific examples of the transparent substrate include a translucent resin substrate. Examples of the resin constituting the translucent resin substrate include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; Cyclic olefin resins, such as a norbornene-type polymer; polyvinyl alcohol; polyethylene terephthalate; polymethacrylic acid ester; polyacrylic acid ester; cellulose esters such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate; polyethylene naphthalate; polycarbonate; polysulfone; polyether sulfone; polyether ketone; Polyphenylene sulfide and polyphenylene oxide are mentioned. From the viewpoint of availability or transparency, polyethylene terephthalate, polymethacrylic acid ester, cellulose ester, cyclic olefin resin, or polycarbonate is preferable.

셀룰로오스에스테르는 셀룰로오스에 포함되는 수산기의 일부 또는 전부가 에스테르화된 것으로, 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 또한, 셀룰로오스에스테르 기재도 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 시판되는 셀룰로오스에스테르 기재로서는 예컨대 "후지태크필름"(후지샤신필름(주)); "KC8UX2M", "KC8UY" 및 "KC4UY"(코니카미놀타옵트(주)) 등을 들 수 있다. Cellulose ester is one in which some or all of the hydroxyl groups contained in cellulose are esterified, and can be easily obtained in the market. Moreover, a cellulose-ester base material can also be obtained easily in a market. Commercially available cellulose ester substrates include, for example, "Fuji Tack Film" (Fuji Shashin Film Co., Ltd.); "KC8UX2M", "KC8UY" and "KC4UY" (Konica Minolta Opt Co., Ltd.) etc. are mentioned.

환상 올레핀계 수지는 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 시판되는 환상 올레핀계 수지로서는 "Topas"[Ticona사(독일)], "아톤"[JSR(주)], "제오노아(ZEONOR)"[닛폰제온(주)], "제오넥스(ZEONEX)"[닛폰제온(주)] 및 "아펠"[미쓰이가가쿠(주) 제조]을 들 수 있다. 이러한 환상 올레핀계 수지를 예컨대 용제캐스트법, 용융압출법 등의 공지된 수단에 의해 제막하여, 기재로 할 수 있다. 또한, 시판되고 있는 환상 올레핀계 수지 기재를 이용할 수도 있다. 시판되는 환상 올레핀계 수지 기재로서는 "에스시나"[세키스이가가쿠고교(주)], "SCA40"[세키스이가가쿠고교(주)], "제오노아필름"[오프테스(주)] 및 "아톤필름"[JSR(주)]을 들 수 있다. Cyclic olefin resin can be obtained easily in a market. Commercially available cyclic olefin resins include "Topas" [Ticona Corporation (Germany)], "Aton" [JSR Corporation], "ZEONOR" [Nippon Zeon Corporation], "ZEONEX" [Nippon Zeon Co., Ltd.] and "Apel" (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) are mentioned. Such a cyclic olefin resin can be formed into a film by known means, such as a solvent casting method and a melt extrusion method, for example, and can be used as a base material. Moreover, a commercially available cyclic olefin resin base material can also be used. As a commercially available cyclic olefin resin base material, "Sucina" [Sekisui Chemical Co., Ltd.], "SCA40" [Sekisui Chemical Co., Ltd.], "Zeonoa Film" [Optess Co., Ltd.] and "Aton Film" [JSR Co., Ltd.] is mentioned.

환상 올레핀계 수지가 환상 올레핀과 쇄상 올레핀이나 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체인 경우, 환상 올레핀에 유래하는 구조 단위의 함유 비율은 공중합체의 전체 구조 단위에 대하여 통상 50 몰% 이하, 바람직하게는 15∼50 몰%의 범위이다. 쇄상 올레핀으로서는 에틸렌 및 프로필렌을 들 수 있고, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로서는 스티렌, α-메틸스티렌 및 알킬 치환 스티렌을 들 수 있다. 환상 올레핀계 수지가 환상 올레핀과 쇄상 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 3원 공중합체인 경우, 쇄상 올레핀에 유래하는 구조 단위의 함유 비율은 공중합체의 전체 구조 단위에 대하여 통상 5∼80 몰%이며, 비닐기를 갖는 방향족 화합물에 유래하는 구조 단위의 함유 비율은 공중합체의 전체 구조 단위에 대하여 통상 5∼80 몰%이다. 이러한 3원 공중합체는 그 제조에 있어서 고가의 환상 올레핀의 사용량을 비교적 적게 할 수 있다고 하는 이점이 있다. When the cyclic olefin-based resin is a copolymer of a cyclic olefin and an aromatic compound having a chain olefin or a vinyl group, the content of the structural unit derived from the cyclic olefin is usually 50 mol% or less with respect to all the structural units of the copolymer, preferably 15 to 50 mol%. Examples of the chain olefin include ethylene and propylene, and examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene, α-methylstyrene and alkyl-substituted styrene. When the cyclic olefin resin is a ternary copolymer of a cyclic olefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group, the content of the structural unit derived from the chain olefin is usually 5 to 80 mol% with respect to the total structural units of the copolymer. , The content ratio of the structural unit derived from the aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol% with respect to the total structural units of the copolymer. Such a terpolymer has the advantage that the usage-amount of an expensive cyclic olefin can be made comparatively small in the manufacture.

기재에 요구되는 특성은 원편광판의 구성에 따라 다르지만, 통상 위상차성이 가능한 한 작은 기재가 바람직하다. 위상차성이 가능한 한 작은 기재로서는, 제로태크(코니카미놀타옵트 주식회사), Z태크(후지필름 주식회사) 등의 위상차를 갖지 않는 셀룰로오스에스테르 필름을 들 수 있다. 또한, 미연신의 환상 올레핀계 수지 기재도 바람직하다. Although the properties required for the substrate vary depending on the configuration of the circularly polarizing plate, a substrate having as little retardation as possible is usually preferred. As a base material with retardation property as small as possible, the cellulose-ester film which does not have retardation, such as Zero Tack (Konica Minolta Opt Co., Ltd.) and Z Tack (Fujifilm Co., Ltd.) is mentioned. Moreover, an unstretched cyclic olefin resin base material is also preferable.

기재 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 편광층이 형성되고, 편광층 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 위상차층이 형성되어 있는 원편광판의 경우, 편광층이 형성되어 있지 않은 기재의 면에, 하트코트 처리, 반사 방지 처리, 대전 방지 처리 등이 이루어지더라도 좋다. 또한, 성능에 영향을 주지 않는 범위에서, 자외선흡수제 등의 첨가제를 하드코트층은 포함하고 있더라도 좋다. In the case of a circularly polarizing plate in which a polarizing layer is formed on a substrate with or without an alignment film, and a retardation layer is formed on a polarizing layer through or without an alignment film, on the surface of the substrate on which the polarizing layer is not formed, Heart coat treatment, antireflection treatment, antistatic treatment, etc. may be applied. Moreover, the hard coat layer may contain additives, such as a ultraviolet absorber, in the range which does not affect performance.

기재의 두께는 지나치게 얇으면 강도가 저하되어, 가공성이 뒤떨어지는 경향이 있기 때문에, 통상 5∼300 ㎛이며, 바람직하게는 20∼200 ㎛이다. When the thickness of the base material is too thin, the strength is lowered and the workability tends to be inferior. Therefore, it is usually 5 to 300 µm, preferably 20 to 200 µm.

위상차층은 파장 λnm의 빛에 대한 복굴절율 Δn(λ)이 식(1) 및 식(2)을 만족하는 코팅층이다. 코팅층이란, 도포에 의해서 형성되는 층을 말한다. The retardation layer is a coating layer whose birefringence Δn(λ) with respect to light having a wavelength of λnm satisfies Equations (1) and (2). A coating layer means the layer formed by application|coating.

Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)

1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)

복굴절율 Δn(λ)은 리타데이션을 측정하여, 위상차층의 두께로 나눔으로써 얻어진다. 구체적인 측정 방법은 실시예에 나타내는데, 이때, 유리 기판과 같이 기재 자체에 리타데이션이 없는 기재 상에 제막한 것을 측정함으로써, 실질적인 위상차층의 특성을 측정할 수 있다. The birefringence Δn(λ) is obtained by measuring the retardation and dividing it by the thickness of the retardation layer. Although a specific measuring method is shown in an Example, at this time, the characteristic of a substantially retardation layer can be measured by measuring what was formed into a film on the base material which does not have retardation on the base material itself, such as a glass substrate.

위상차층은 바람직하게는 1 이상의 중합성 액정(이하, 중합성 액정(A)이라 고 하는 경우가 있다)을 중합시킴으로써 형성되는 것이다. The retardation layer is preferably formed by polymerizing one or more polymerizable liquid crystals (hereinafter, sometimes referred to as polymerizable liquid crystal (A)).

중합성 액정이란, 중합성 기를 지니고, 또한, 액정성을 갖는 화합물이다. 중합성 기는 중합 반응에 관여하는 기를 의미하며, 광중합성 기인 것이 바람직하다. 여기서, 광중합성 기란, 후술하는 광중합개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해서 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 말한다. 중합성 기로서는 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 액정성은 서모트로픽성 액정이라도 리오트로픽 액정이라도 좋으며, 서모트로픽 액정을 질서도로 분류하면, 네마틱 액정이라도 스멕틱 액정이라도 좋다. A polymerizable liquid crystal is a compound which has a polymeric group and has liquid crystallinity. The polymerizable group means a group involved in the polymerization reaction, and a photopolymerizable group is preferable. Here, the photopolymerizable group refers to a group capable of participating in a polymerization reaction by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among these, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxiranyl group and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable. The liquid crystal may be either a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and may be either a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal if the thermotropic liquid crystal is classified by order.

그 중에서도, 제막 용이성이라는 관점에서 서모트로픽성의 네마틱 액정이 바람직하고, 또한, 상기 식(1) 및 상기 식(2)으로 나타내어지는 위상차성을 부여한다고 하는 관점에서 하기 식(A)으로 나타내어지는 화합물(이하, 화합물(A)이라고 하는 경우가 있다)이 바람직하다. 상기 중합성 액정은 단독으로 이용하더라도 좋고, 조합하더라도 좋다. Among them, thermotropic nematic liquid crystals are preferable from the viewpoint of film forming easiness, and from the viewpoint of imparting retardation properties represented by the above formulas (1) and (2), the following formula (A) A compound (hereinafter, sometimes referred to as compound (A)) is preferred. The said polymerizable liquid crystal may be used independently and may be combined.

Figure 112021012109257-pat00001
Figure 112021012109257-pat00001

[식(A)에서, X1은 산소 원자, 황 원자 또는 NR1-을 나타낸다. R1은 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다. [In formula (A), X 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or NR 1 -. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

Y1은 치환기를 갖고 있더라도 좋은 탄소수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 탄소수 3∼12의 1가의 방향족 복소환식 기를 나타낸다. Y 1 represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent or a monovalent aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent.

Q3 및 Q4는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 탄소수 1∼20의 1가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3∼20의 1가의 지환식 탄화수소기, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 탄소수 6∼20의 1가의 방향족 탄화수소기, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, -NR2R3 또는 -SR2를 나타내거나 또는 Q3과 Q4가 상호 결합하여, 이들이 결합하는 탄소 원자와 함께 방향환 또는 방향족 복소환을 형성한다. R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타낸다. Q 3 and Q 4 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may optionally have a substituent, a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, and a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent represents a monovalent aromatic hydrocarbon group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -NR 2 R 3 or -SR 2 , or Q 3 and Q 4 are mutually bonded, and together with the carbon atom to which they are bonded, an aromatic ring or an aromatic ring form a summons R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

D1 및 D2는 각각 독립적으로 단결합, -C(=O)-O-, -C(=S)-O-, -CR4R5-, -CR4R5-CR6R7-, -O-CR4R5-, -CR4R5-O-CR6R7-, -CO-O-CR4R5-, -O-CO-CR4R5-, -CR4R5-O-CO-CR6R7-, -CR4R5-CO-O-CR6R7- 또는 NR4-CR5R6- 또는 CO-NR4-를 나타낸다. D 1 and D 2 are each independently a single bond, -C(=O)-O-, -C(=S)-O-, -CR 4 R 5 -, -CR 4 R 5 -CR 6 R 7 - , -O-CR 4 R 5 -, -CR 4 R 5 -O-CR 6 R 7 -, -CO-O-CR 4 R 5 -, -O-CO-CR 4 R 5 -, -CR 4 R 5 -O-CO-CR 6 R 7 -, -CR 4 R 5 -CO-O-CR 6 R 7 - or NR 4 -CR 5 R 6 - or CO-NR 4 -.

R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5∼8의 2가의 지환식 탄화수소기를 나타내고, 이 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 NH-로 치환되어 있더라도 좋고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틴기는 제3급 질소 원자로 치환되어 있더라도 좋다. G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the methylene group constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom, a sulfur atom or NH-, and the alicyclic hydrocarbon group The constituting methine group may be substituted with a tertiary nitrogen atom.

L1 및 L2는 각각 독립적으로 1가의 유기기를 나타내고, L1 및 L2 중의 적어도 하나는 중합성 기를 갖는다]L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 has a polymerizable group]

화합물(A)에 있어서의 L1은 식(A1)으로 나타내어지는 기이면 바람직하고, 또한, L2는 식(A2)으로 나타내어지는 기이면 바람직하다. In the compound (A), L 1 is preferably a group represented by the formula (A1), and L 2 is preferably a group represented by the formula (A2).

P1-F1-(B1-A1)k-E1- (A1)P 1 -F 1 -(B 1 -A 1 ) k -E 1 - (A1)

P2-F2-(B2-A2)l-E2- (A2)P 2 -F 2 -(B 2 -A 2 ) l -E 2 - (A2)

[식(A1) 및 식(A2)에서, B1, B2, E1 및 E2는 각각 독립적으로 -CR4R5-, -CH2-CH2-, -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CS-O-, -O-CS-O-, -CO-NR1-, -O-CH2-, -S-CH2- 또는 단결합을 나타낸다. [In Formulas (A1) and (A2), B 1 , B 2 , E 1 and E 2 are each independently -CR 4 R 5 -, -CH 2 -CH 2 -, -O-, -S-, -CO-O-, -O-CO-O-, -CS-O-, -O-CS-O-, -CO-NR 1 -, -O-CH 2 -, -S-CH 2 - or provided indicates bonding.

A1 및 A2는 각각 독립적으로 탄소수 5∼8의 2가의 지환식 탄화수소기 또는 탄소수 6∼18의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틸렌기는 산소 원자, 황 원자 또는 NH-로 치환되어 있더라도 좋고, 상기 지환식 탄화수소기를 구성하는 메틴기는 제3급 질소 원자로 치환되어 있더라도 좋다. A 1 and A 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms or a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, and the methylene group constituting the alicyclic hydrocarbon group is an oxygen atom, a sulfur atom or NH- may be substituted, and the methine group constituting the alicyclic hydrocarbon group may be substituted with a tertiary nitrogen atom.

k 및 l은 각각 독립적으로 0∼3의 정수를 나타낸다. k and l each independently represent an integer of 0-3.

F1 및 F2는 탄소수 1∼12의 2가의 지방족 탄화수소기를 나타낸다. F 1 and F 2 represent a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.

P1은 중합성 기를 나타낸다. P 1 represents a polymerizable group.

P2는 수소 원자 또는 중합성 기를 나타낸다. P 2 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.

R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다]R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms]

바람직한 화합물(A)로서는 일본 특허공표 2011-207765호 공보에 기재된 화합물을 들 수 있다. As a preferable compound (A), the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-207765 is mentioned.

중합성 액정의 구체예로서는 액정편람(액정편람편집위원회 편, 마루젠(주) 2000년 10월 30일 발행)의 「3.8.6 네트워크(완전 가교형)」, 「6.5.1 액정 재료 b. 중합성 네마틱 액정 재료」에 기재된 화합물 중에서 중합성 기를 갖는 화합물을 들 수 있다. As a specific example of a polymerizable liquid crystal, "3.8.6 Network (completely crosslinked type)" and "6.5.1 Liquid crystal material b. A compound having a polymerizable group among the compounds described in "Polymerizable nematic liquid crystal material" is exemplified.

위상차층은 통상 1 이상의 중합성 액정(A)을 함유하는 조성물을 기재, 배향막 또는 편광층 상에 도포하고, 얻어진 도포막 중의 상기 중합성 액정(A)을 중합시킴으로써 형성된다. The retardation layer is usually formed by applying a composition containing at least one polymerizable liquid crystal (A) on a substrate, an alignment film or a polarizing layer, and polymerizing the polymerizable liquid crystal (A) in the obtained coating film.

본 발명에 있어서의 배향막은 중합성 액정을 원하는 방향으로 액정 배향시키는 배향 규제력을 갖는 것이다. The alignment film in this invention has the orientation control force which liquid-crystal-aligns a polymeric liquid crystal in a desired direction.

배향막은 중합성 액정을 함유하는 조성물의 도포 등에 의해 용해되지 않는 용제 내성을 지니고, 또한, 용제의 제거나 중합성 액정의 배향을 위한 가열 처리에 있어서의 내열성을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 배향막으로서는 배향성 폴리머를 포함하는 배향막 및 광배향막을 들 수 있다. It is preferable that the alignment film has solvent resistance that does not dissolve by application of a composition containing a polymerizable liquid crystal or the like, and also has heat resistance in heat treatment for removal of the solvent or alignment of the polymerizable liquid crystal. Examples of such an alignment film include an alignment film and a photo-alignment film containing an alignment polymer.

배향성 폴리머로서는 분자 내에 아미드 결합을 갖는 폴리아미드나 젤라틴류, 분자 내에 이미드 결합을 갖는 폴리이미드 및 그 가수분해물인 폴리아믹산, 폴리비닐알코올, 알킬 변성 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리옥사졸, 폴리에틸렌이민, 폴리스티렌, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산에스테르류를 들 수 있다. 그 중에서도 폴리비닐알코올이 바람직하다. 2종 이상의 배향성 폴리머를 조합시켜 이용하더라도 좋다. Examples of the orientation polymer include polyamide and gelatin having an amide bond in the molecule, polyimide having an imide bond in the molecule, and polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyoxazole, and hydrolyzate thereof. Polyethylenimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, and polyacrylic acid esters are mentioned. Especially, polyvinyl alcohol is preferable. You may use combining 2 or more types of orientation polymers.

배향성 폴리머를 포함하는 배향막은 통상 배향성 폴리머가 용제에 용해된 조성물(이하, 배향성 폴리머 조성물이라고 하는 경우가 있다)을 기재에 도포하고 용제를 제거하거나 또는 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하고, 용제를 제거하고, 러빙(러빙법)함으로써 얻어진다. In the alignment film containing the alignment polymer, a composition in which the alignment polymer is dissolved in a solvent (hereinafter, sometimes referred to as an alignment polymer composition) is applied to a substrate and the solvent is removed, or the alignment polymer composition is applied to the substrate, and the solvent is removed And it is obtained by rubbing (rubbing method).

상기 용제로서는 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올 용제, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 젖산에틸 등의 에스테르 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제, 펜탄, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제, 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄 등의 에테르 용제 및 클로로포름, 클로로벤젠 등의 염소화 탄화수소 용제를 들 수 있다. 이들 용제는 단독으로 이용하더라도 좋고, 2종 이상을 조합시켜 이용하더라도 좋다. Examples of the solvent include alcohol solvents such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, and ethylene glycol methyl ether acetate. , γ-butyrolactone, propylene glycol methyl ether acetate, ester solvents such as ethyl lactate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, pentane, hexane , aliphatic hydrocarbon solvents such as heptane, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, nitrile solvents such as acetonitrile, ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane, and chlorinated hydrocarbon solvents such as chloroform and chlorobenzene. These solvents may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

배향성 폴리머 조성물 중의 배향성 폴리머의 농도는 배향성 폴리머 재료가 용제에 완전히 녹을 수 있는 범위면 되는데, 용액에 대하여 고형분 환산으로 0.1∼20%가 바람직하고, 0.1∼10% 정도가 더욱 바람직하다. The concentration of the orientation polymer in the orientation polymer composition should just be in a range in which the orientation polymer material can be completely dissolved in the solvent, but 0.1 to 20% is preferable in terms of solid content with respect to the solution, and more preferably about 0.1 to 10%.

배향성 폴리머 조성물로서는 시판되는 배향막 재료를 그대로 사용하더라도 좋다. 시판되는 배향막 재료로서는 산에바(등록상표, 닛산가가쿠고교(주) 제조), 옵토마(등록상표, JSR(주) 제조) 등을 들 수 있다. As the orientation polymer composition, a commercially available orientation film material may be used as it is. Examples of commercially available alignment film materials include Saneva (registered trademark, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and Optoma (registered trademark, manufactured by JSR Corporation).

배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하는 방법으로서는, 스핀코팅법, 익스트루젼법, 그라비아코팅법, 다이코팅법, 바코팅법, 애플리케이터법 등의 도포법, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지된 방법을 들 수 있다. 본 원편광판을 후술하는 롤투롤(Roll to Roll) 형식의 연속적 제조 방법에 의해 제조하는 경우, 상기 도포 방법에는 통상 그라비아코팅법, 다이코팅법 또는 플렉소법 등의 인쇄법이 채용된다. As a method of applying the oriented polymer composition to a substrate, a known method such as a spin coating method, an extrusion method, a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, an applicator method, etc., a printing method such as a flexographic method can be heard When the present circularly polarizing plate is manufactured by a roll-to-roll type continuous manufacturing method to be described later, a printing method such as a gravure coating method, a die coating method or a flexographic method is usually employed as the coating method.

배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제를 제거하는 방법으로서는 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법 등을 들 수 있다. As a method of removing the solvent contained in an orientation polymer composition, the natural drying method, the ventilation drying method, heat drying, the reduced pressure drying method, etc. are mentioned.

배향막에 배향 규제력을 부여하기 위해서, 필요에 따라서 러빙을 실시할 수 있다(러빙법). In order to provide an orientation regulating force to an orientation film, it can rub as needed (rubbing method).

러빙법에 의해 배향 규제력을 부여하는 방법으로서는, 러빙천이 감겨, 회전하고 있는 러빙 롤에, 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하고 어닐링함으로써 기재 표면에 형성된 배향성 폴리머의 막을 접촉시키는 방법을 들 수 있다. As a method of imparting an orientation regulating force by a rubbing method, a rubbing roll wound around a rubbing cloth and rotating, applying an orientation polymer composition to a base material and annealing it to make contact with a film of an orientation polymer formed on the base material surface.

광배향막은 통상 광반응성 기를 갖는 폴리머 또는 모노머와 용제를 포함하는 조성물(이하, 「광배향막 형성용 조성물」이라고 하는 경우가 있다)을 기재에 도포하고, 편광(바람직하게는 편광 UV)을 조사함으로써 얻어진다. 광배향막은 조사하는 편광의 편광 방향을 선택함으로써 배향 규제력의 방향을 임의로 제어할 수 있다는 점에서 보다 바람직하다. The photo-alignment film is usually obtained by applying a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent (hereinafter, sometimes referred to as "composition for photo-alignment film formation") to a substrate and irradiating polarized light (preferably polarized UV). is obtained The photo-alignment film is more preferable in that the direction of the orientation regulating force can be arbitrarily controlled by selecting the polarization direction of the polarized light to be irradiated.

광반응성 기란, 빛을 조사함으로써 액정 배향능을 일으키는 기를 말한다. 구체적으로는, 빛 조사에 의해 생기는 분자의 배향 유기 또는 이성화 반응, 이량화 반응, 광가교 반응 혹은 광분해 반응 등의 액정 배향능의 기원이 되는 광 반응에 관여하는 기를 들 수 있다. 그 중에서도, 이량화 반응 또는 광가교 반응에 관여하는 기가 배향성이 우수하다고 하는 점에서 바람직하다. 광반응성 기로서, 불포화 결합, 특히 이중 결합을 갖는 기가 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합(C=C 결합), 탄소-질소 이중 결합(C=N 결합), 질소-질소 이중 결합(N=N 결합) 및 탄소-산소 이중 결합(C=O 결합)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 기가 특히 바람직하다. A photoreactive group means group which raise|generates liquid-crystal orientation ability by irradiating light. Specific examples include groups involved in a photoreaction that is the origin of liquid crystal alignment ability, such as orientation induction or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photolysis reaction of molecules generated by light irradiation. Among these, groups involved in dimerization reaction or photocrosslinking reaction are preferred from the viewpoint of excellent orientation. As the photoreactive group, a group having an unsaturated bond, particularly a double bond, is preferable, and a carbon-carbon double bond (C=C bond), a carbon-nitrogen double bond (C=N bond), a nitrogen-nitrogen double bond (N=N A group having at least one selected from the group consisting of a bond) and a carbon-oxygen double bond (C=O bond) is particularly preferred.

C=C 결합을 갖는 광반응성 기로서는 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸리움기, 칼콘기 및 신나모일기를 들 수 있다. C=N 결합을 갖는 광반응성 기로서는 방향족 시프 염기, 방향족 히드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 갖는 광반응성 기로서는 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환 아조기, 비스아조기, 포르마잔기 및 아족시벤젠 구조를 갖는 기를 들 수 있다. C=O 결합을 갖는 광반응성 기로서는 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기를 들 수 있다. 이들 기는 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 술폰산기, 할로겐화알킬기 등의 치환기를 갖고 있더라도 좋다. Examples of the photoreactive group having a C=C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazole group, a stilbazolium group, a chalcone group and a cinnamoyl group. Examples of the photoreactive group having a C=N bond include a group having a structure such as an aromatic Schiff base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group, and a group having an azoxybenzene structure. Examples of the photoreactive group having a C=O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group and a maleimide group. These groups may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, or a halogenated alkyl group.

그 중에서도 광이량화 반응에 관여하는 광반응성 기가 바람직하며, 광 배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적고, 또한, 열 안정성이나 경시 안정성이 우수한 광배향막을 얻기 쉽다고 하는 점에서, 신나모일기 및 칼콘기가 바람직하다. 광반응성 기를 갖는 폴리머로서는, 그 폴리머 측쇄의 말단부가 계피산 구조로 되는 신나모일기를 갖는 것이 특히 바람직하다. Among them, a photoreactive group involved in the photodimerization reaction is preferable, and a cinnamoyl group and a chalcone group are preferable from the viewpoint that it is easy to obtain a photo-alignment film having a relatively small amount of polarized light irradiation required for photo-alignment, and excellent thermal stability and aging stability. do. As the polymer having a photoreactive group, one having a cinnamoyl group in which the terminal portion of the polymer side chain has a cinnamic acid structure is particularly preferable.

광배향막 형성용 조성물을 기재 상에 도포함으로써 기재 상에 광배향 유기층을 형성할 수 있다. 상기 조성물에 포함되는 용제로서는 상술한 배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제와 같은 것을 들 수 있으며, 광반응성 기를 갖는 폴리머 혹은 모노머의 용해성에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. By applying the composition for forming a photo-alignment film on the substrate, the photo-alignment organic layer can be formed on the substrate. Examples of the solvent contained in the composition include the same solvents contained in the alignment polymer composition described above, and may be appropriately selected according to the solubility of the polymer or monomer having a photoreactive group.

광배향막 형성용 조성물 중의 광반응성 기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 함유량은 폴리머 또는 모노머의 종류나 목적으로 하는 광배향막의 두께에 따라 적절하게 조절할 수 있지만, 적어도 0.2 질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.3∼10 질량%의 범위가 보다 바람직하다. 광배향막의 특성이 현저히 손상되지 않는 범위에서, 광배향막 형성용 조성물은 폴리비닐알코올이나 폴리이미드 등의 고분자 재료나 광증감제를 포함하고 있더라도 좋다. The content of the polymer or monomer having a photoreactive group in the composition for forming a photo-alignment film can be appropriately adjusted depending on the type of polymer or monomer or the target thickness of the photo-alignment film, but is preferably at least 0.2 mass %, 0.3 to 10 The range of mass % is more preferable. As long as the properties of the photo-alignment film are not significantly impaired, the composition for forming a photo-alignment film may contain a polymer material such as polyvinyl alcohol or polyimide, or a photosensitizer.

광배향막 형성용 조성물을 기재에 도포하는 방법은 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하는 방법과 같은 방법을 들 수 있다. 도포된 광배향막 형성용 조성물로부터 용제를 제거하는 방법으로서는 예컨대 배향성 폴리머 조성물로부터 용제를 제거하는 방법과 동일한 방법을 들 수 있다. The method for applying the composition for forming a photo-alignment film to the substrate includes the same method as the method for applying the alignment polymer composition to the substrate. As a method of removing a solvent from the applied composition for photo-alignment film formation, the method similar to the method of removing a solvent from an orientation polymer composition is mentioned, for example.

편광을 조사하기 위해서는, 기판 상에 도포된 광배향막 형성용 조성물에서 용제를 제거한 것에 직접 편광 UV를 조사하는 형식이라도, 기재 측에서 편광을 조사하고, 편광을 투과시켜 조사하는 형식이라도 좋다. 또한, 상기 편광은 실질적으로 평행광이면 특히 바람직하다. 조사하는 편광의 파장은 광반응성 기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 광반응성 기가 빛에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역의 것이 좋다. 구체적으로는 파장 250∼400 nm 범위의 UV(자외선)가 특히 바람직하다. 상기 편광 조사에 이용하는 광원으로서는 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈 할라이드 램프가 보다 바람직하다. 이들 램프는 파장 313 nm의 자외선의 발광 강도가 크기 때문에 바람직하다. 상기 광원으로부터의 빛을 적당한 편광자를 통과하여 조사함으로써 편광 UV를 조사할 수 있다. 이러한 편광자로서는 편광 필터나 글랜 톰슨, 글랜 테일러 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 이용할 수 있다. In order to irradiate the polarized light, a type in which the solvent is removed from the composition for forming a photo-alignment film applied on the substrate is directly irradiated with polarized UV, or the polarized light is irradiated from the substrate side, and the polarized light is transmitted and irradiated may be used. Moreover, it is especially preferable that the said polarization|polarized-light is substantially parallel light. The wavelength of polarized light to be irradiated is preferably in a wavelength range where the photoreactive group of a polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, UV (ultraviolet rays) having a wavelength in the range of 250 to 400 nm is particularly preferable. Examples of the light source used for polarized light irradiation include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, more preferably high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps and metal halide lamps. do. These lamps are preferable because the emission intensity of ultraviolet rays having a wavelength of 313 nm is large. Polarized UV can be irradiated by irradiating light from the light source through a suitable polarizer. As such a polarizer, a polarizing filter, a polarizing prism such as Glan Thompson or Glan Taylor, or a wire grid type polarizer can be used.

한편, 러빙 또는 편광 조사를 할 때에 마스킹을 행하면, 액정 배향의 방향이 다른 복수의 영역(패턴)을 형성할 수도 있다. On the other hand, if masking is performed when rubbing or polarized light irradiation, a plurality of regions (patterns) having different directions of liquid crystal alignment can also be formed.

배향막(배향성 폴리머를 포함하는 배향막 및 광배향막)의 두께는 통상 10 nm∼10000 nm의 범위이며, 바람직하게는 10 nm∼1000 nm의 범위이고, 보다 바람직하게는 500 nm 이하이며, 더욱 바람직하게는 10 nm∼100 nm의 범위이다. The thickness of the alignment film (the alignment film and the photo-alignment film containing the alignment polymer) is usually in the range of 10 nm to 10000 nm, preferably in the range of 10 nm to 1000 nm, more preferably 500 nm or less, still more preferably It ranges from 10 nm to 100 nm.

위상차층의 형성에 이용되는 1 이상의 중합성 액정(A)을 함유하는 조성물(이하, 조성물 A라고 부리는 경우가 있다)은 통상 용제를 포함하고, 용제로서는 상술한 배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제와 같은 것을 들 수 있으며, 중합성 액정(A)의 용해성에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. The composition containing at least one polymerizable liquid crystal (A) used for formation of the retardation layer (hereinafter, may be referred to as composition A) usually contains a solvent, and the solvent is the same as the solvent contained in the above-described alignment polymer composition. thing is mentioned, According to the solubility of a polymeric liquid crystal (A), it can select suitably.

조성물 A의 도포는 통상 스핀코팅법, 익스트루젼법, 그라비아코팅법, 다이코팅법, 바코팅법, 애플리케이터법 등의 도포법이나, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지된 방법에 의해서 행해진다. 도포 후, 통상, 얻어진 도포막 중에 포함되는 중합성 액정(A)이 중합하지 않는 조건에서 용제를 제거함으로써 건조 피막이 형성된다. 건조 방법으로서는 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법을 들 수 있다. Application of the composition A is usually performed by a known method such as a spin coating method, an extrusion method, a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, an applicator method, or the like, or a printing method such as a flexographic method. After application|coating, a dry film is normally formed by removing a solvent on the conditions in which the polymeric liquid crystal (A) contained in the obtained coating film does not superpose|polymerize. Examples of the drying method include a natural drying method, a ventilation drying method, heat drying, and a reduced pressure drying method.

중합성 액정(A)의 중합은 중합성 작용기를 갖는 화합물을 중합시키는 공지된 방법에 의해 행할 수 있다. 구체적으로는 열중합 및 광중합을 들 수 있고, 중합의 용이성이라는 관점에서 광중합이 바람직하다. 광중합에 의해 중합성 액정(A)을 중합시키는 경우, 광중합개시제를 함유한 조성물 A를 도포, 건조하여 얻어지는 건조 피막 중의 중합성 액정(A)을 액정상 상태로 한 후, 그 액정 상태를 유지한 채로 광중합시키는 것이 바람직하다. The polymerization of the polymerizable liquid crystal (A) can be performed by a known method for polymerizing a compound having a polymerizable functional group. Specific examples include thermal polymerization and photopolymerization, and photopolymerization is preferable from the viewpoint of easiness of polymerization. In the case of polymerizing the polymerizable liquid crystal (A) by photopolymerization, the polymerizable liquid crystal (A) in the dry film obtained by coating and drying the composition A containing the photopolymerization initiator is made into a liquid crystal state, and then the liquid crystal state is maintained. It is preferable to carry out photopolymerization as it is.

광중합은 통상 건조 피막에 빛을 조사함으로써 실시된다. 조사하는 빛은 건조 피막에 포함되는 광중합개시제의 종류, 중합성 액정(A)의 종류(특히, 중합성 액정(A)이 갖는 광중합기의 종류) 및 그 양에 따라서 적절하게 선택되며, 구체적으로는 가시광, 자외광 및 레이저광으로 이루어지는 군에서 선택되는 광, 활성 전자선을 들 수 있다. 그 중에서도, 중합 반응의 진행을 제어하기 쉽다는 점 및 광중합 장치로서 당 분야에서 광범위하게 이용되고 있는 것을 사용할 수 있다고 하는 점에서 자외광이 바람직하며, 자외광에 의해서 광중합 가능하도록 중합성 액정(A)이나 광중합개시제의 종류를 선택하는 것이 바람직하다. 또한, 중합시에, 적절한 냉각 수단에 의해 건조 피막을 냉각하면서 빛을 조사함으로써 중합 온도를 제어할 수도 있다. 이러한 냉각 수단의 채용에 의해, 보다 저온에서 중합성 액정(A)의 중합을 실시하면, 기재가 비교적 내열성이 낮은 것을 이용했다고 하여도 적절히 위상차층을 형성할 수 있다. 광중합을 할 때, 마스킹이나 현상을 하는 등에 의해서 패터닝된 위상차층을 얻을 수도 있다.Photopolymerization is normally performed by irradiating light to a dry film. The irradiated light is appropriately selected according to the type of the photoinitiator contained in the dry film, the type of the polymerizable liquid crystal (A) (in particular, the type of photopolymerization group of the polymerizable liquid crystal (A)) and the amount thereof, specifically is light selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light, and laser light, and an active electron beam. Among them, ultraviolet light is preferable from the viewpoint that it is easy to control the progress of the polymerization reaction and that one widely used in the art can be used as the photopolymerization device, and the polymerizable liquid crystal (A) can be photopolymerized by ultraviolet light. ) or the type of photoinitiator is preferable. In addition, at the time of polymerization, the polymerization temperature can also be controlled by irradiating light while cooling a dry film by an appropriate cooling means. When the polymerizable liquid crystal (A) is polymerized at a lower temperature by employing such a cooling means, a retardation layer can be appropriately formed even if a substrate having relatively low heat resistance is used. During photopolymerization, it is also possible to obtain a patterned retardation layer by masking or developing.

본 원편광판에 있어서의 위상차층과 편광층의 두께의 합계는 10 ㎛ 이하이다. 위상차층의 두께는 0.5 ㎛ 이상 9.5 ㎛ 이하가 바람직하고, 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 편광층의 두께는 0.5 ㎛ 이상 9.5 ㎛ 이하가 바람직하고, 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 위상차층 및 편광층의 두께는 통상 간섭 막후계, 레이저 현미경 또는 촉침식 막후계에 의한 측정에 의해서 구할 수 있다. The sum total of the thickness of the retardation layer and the polarizing layer in this circularly polarizing plate is 10 micrometers or less. 0.5 micrometer or more and 9.5 micrometers or less are preferable and, as for the thickness of retardation layer, 1 micrometer or more and 5 micrometers or less are more preferable. 0.5 micrometer or more and 9.5 micrometers or less are preferable, and, as for the thickness of a polarizing layer, 1 micrometer or more and 5 micrometers or less are more preferable. The thickness of the retardation layer and the polarizing layer can be determined by measurement with an interference film thickness meter, a laser microscope, or a stylus film thickness meter.

편광층은 이색성 색소를 함유한다. "이색성 색소"란, 분자의 장축 방향에 있어서의 흡광도와 단축 방향에 있어서의 흡광도가 다른 성질을 갖는 색소를 의미한다. 이러한 성질을 갖는 것이라면, 이색성 색소는 제한되지 않으며, 염료라도 좋고, 안료라도 좋다. 2종 이상의 염료를 조합시켜 이용하더라도 좋고, 2종 이상의 안료를 조합시켜 이용하더라도 좋으며, 염료와 안료를 조합하여 이용하더라도 좋다. The polarizing layer contains a dichroic dye. A "dichroic dye" means a dye having a property in which the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different. As long as it has such a property, a dichroic dye is not restrict|limited, A dye may be sufficient and a pigment may be sufficient. Two or more kinds of dyes may be used in combination, two or more kinds of pigments may be used in combination, or dyes and pigments may be used in combination.

이색성 색소는 300∼700 nm의 범위에 극대 흡수 파장(λMAX)을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 이색성 색소로서는 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소를 들 수 있고, 그 중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소로서는 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소 및 스틸벤아조 색소를 들 수 있고, 비스아조 색소 및 트리스아조 색소가 바람직하다. The dichroic dye preferably has a maximum absorption wavelength (λMAX) in the range of 300 to 700 nm. As such a dichroic dye, an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, and an anthraquinone dye are mentioned, Especially, an azo dye is preferable. As an azo dye, a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakis azo dye, and a stilbenazo dye are mentioned, A bisazo dye and a trisazo dye are preferable.

아조 색소로서는 식(1)으로 나타내어지는 화합물(이하, 경우에 따라 「화합물(1)」이라고 한다)을 들 수 있다. As an azo dye, the compound (Hereinafter, it is called "compound (1)" in some cases) represented by Formula (1) is mentioned.

A1(-N=N-A2)p-N=N-A3 (1)A 1 (-N=NA 2 ) p -N=NA 3 (1)

[식(1)에서, A1 및 A3은 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있더라도 좋은 페닐기, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 나프틸기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 1가의 복소환기를 나타낸다. A2는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 p-페닐렌기, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 나프탈렌-1,4-디일기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 2가의 복소환기를 나타낸다. p는 1∼4의 정수를 나타낸다. p가 2 이상의 정수인 경우, 복수의 A2는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋다][In formula (1), A 1 and A 3 independently represent a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent. A 2 represents a p-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group which may have a substituent. p represents the integer of 1-4. When p is an integer of 2 or more, a plurality of A 2 may be the same or different from each other]

1가의 복소환기로서는 퀴놀린, 티아졸, 벤조티아졸, 티에노티졸, 이미다졸, 벤조이미다졸, 옥사졸, 벤조옥사졸 등의 복소환 화합물에서 1개의 수소 원자를 제외한 기를 들 수 있다. 2가의 복소환기로서는 상기 복소환 화합물에서 2개의 수소 원자를 제외한 기를 들 수 있다. Examples of the monovalent heterocyclic group include a group in which one hydrogen atom is removed from a heterocyclic compound such as quinoline, thiazole, benzothiazole, thienotisol, imidazole, benzoimidazole, oxazole and benzooxazole. Examples of the divalent heterocyclic group include groups in which two hydrogen atoms are removed from the heterocyclic compound.

A1 및 A3에 있어서의 페닐기, 나프틸기 및 1가의 복소환기, 및 A2에 있어서의 p-페닐렌기, 나프탈렌-1,4-디일기 및 2가의 복소환기가 임의로 갖는 치환기로서는 탄소수 1∼4의 알킬기; 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기 등의 탄소수 1∼4의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1∼4의 불화알킬기; 시아노기; 니트로기; 할로겐 원자; 아미노기, 디에틸아미노기, 피롤리디노기 등의 치환 또는 무치환 아미노기(치환 아미노기란, 탄소수 1∼6의 알킬기를 하나 또는 2개 갖는 아미노기 혹은 2개의 치환 알킬기가 서로 결합하여 탄소수 2∼8의 알칸디일기를 형성하고 있는 아미노기를 의미한다. 무치환 아미노기는 -NH2이다)를 들 수 있다. Substituents optionally having a phenyl group, a naphthyl group and a monovalent heterocyclic group for A 1 and A 3 , and a p-phenylene group, a naphthalene-1,4-diyl group and a divalent heterocyclic group for A 2 include 1 to carbon atoms an alkyl group of 4; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group; a C1-C4 fluorinated alkyl group, such as a trifluoromethyl group; cyano group; nitro group; halogen atom; A substituted or unsubstituted amino group such as an amino group, a diethylamino group, or a pyrrolidino group (a substituted amino group is an amino group having one or two C1-C6 alkyl groups or two substituted alkyl groups bonded to each other to form an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms) It means an amino group forming a candiyl group. The unsubstituted amino group is -NH 2 ).

화합물(1) 중에서도 이하의 식(1-1)∼식(1-6) 중 어느 것으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. Among the compounds (1), compounds represented by any of the following formulas (1-1) to (1-6) are preferable.

Figure 112021012109257-pat00002
Figure 112021012109257-pat00002

[식(1-1)∼식(1-6)에서, B1∼B20은 서로 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 1∼4의 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 무치환의 아미노기(치환 아미노기 및 무치환 아미노기의 정의는 상기한 것과 같다), 염소 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타낸다. [In Formulas (1-1) to (1-6), B 1 to B 20 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a substitution or an unsubstituted amino group (the definitions of the substituted amino group and the unsubstituted amino group are as described above), a chlorine atom or a trifluoromethyl group.

n1∼n4는 서로 독립적으로 0∼3의 정수를 나타낸다. n1 to n4 each independently represent an integer of 0 to 3.

n1이 2 이상인 경우, 복수의 B2는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋고, When n1 is 2 or more, a plurality of B 2 may be the same or different from each other,

n2이 2 이상인 경우, 복수의 B6은 서로 동일하더라도 다르더라도 좋고, When n2 is 2 or more, a plurality of B 6 may be the same or different from each other,

n3이 2 이상인 경우, 복수의 B9는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋고, When n3 is 2 or more, a plurality of B 9 may be the same or different from each other,

n4가 2 이상인 경우, 복수의 B14는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋다] When n4 is 2 or more, a plurality of B 14 may be the same or different from each other]

상기 안트라퀴논 색소로서는 식(1-7)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said anthraquinone pigment|dye, the compound represented by Formula (1-7) is preferable.

Figure 112021012109257-pat00003
Figure 112021012109257-pat00003

[식(1-7)에서, R1∼R8은 서로 독립적으로 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. [In Formula (1-7), R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.

Rx는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타낸다]R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms]

상기 옥사존 색소로서는 식(1-8)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said oxazone dye, the compound represented by Formula (1-8) is preferable.

Figure 112021012109257-pat00004
Figure 112021012109257-pat00004

[식(1-8)에서, R9∼R15는 서로 독립적으로 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. [In Formula (1-8), R 9 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.

Rx는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타낸다]R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms]

상기 아크리딘 색소로서는 식(1-9)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said acridine dye, the compound represented by Formula (1-9) is preferable.

Figure 112021012109257-pat00005
Figure 112021012109257-pat00005

[식(1-9)에서, R16∼R23은 서로 독립적으로 수소 원자, -Rx, -NH2, -NHRx, -NRx 2, -SRx 또는 할로겐 원자를 나타낸다. [In formula (1-9), R 16 to R 23 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.

Rx는 탄소수 1∼4의 알킬기 또는 탄소수 6∼12의 아릴기를 나타낸다]R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms]

식(1-7), 식(1-8) 및 식(1-9)에 있어서, Rx의 탄소수 1∼6의 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 및 헥실기를 들 수 있고, 탄소수 6∼12의 아릴기로서는 페닐기, 톨루일기, 크실릴기 및 나프틸기를 들 수 있다. In formulas (1-7), (1-8) and (1-9), examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R x include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. , and examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group and a naphthyl group.

상기 시아닌 색소로서는 식(1-10)으로 나타내어지는 화합물 및 식(1-11)으로 나타내어지는 화합물이 바람직하다. As said cyanine dye, the compound represented by Formula (1-10), and the compound represented by Formula (1-11) are preferable.

Figure 112021012109257-pat00006
Figure 112021012109257-pat00006

[식(1-10)에서, D1 및 D2는 서로 독립적으로 식(1-10a)∼식(1-10d) 중 어느 것으로 나타내어지는 기를 나타낸다. [In formula (1-10), D 1 and D 2 each independently represent a group represented by any one of formulas (1-10a) to (1-10d).

Figure 112021012109257-pat00007
Figure 112021012109257-pat00007

n5은 1∼3의 정수를 나타낸다] n5 represents an integer of 1 to 3]

Figure 112021012109257-pat00008
Figure 112021012109257-pat00008

[식(2-11)에서, D3 및 D4는 서로 독립적으로 식(1-11a)∼식(1-11h) 중 어느 것으로 나타내어지는 기를 나타낸다. [In the formula (2-11), D 3 and D 4 each independently represent a group represented by any of the formulas (1-11a) to (1-11h).

Figure 112021012109257-pat00009
Figure 112021012109257-pat00009

n6은 1∼3의 정수를 나타낸다]n6 represents an integer of 1 to 3]

편광층은 코팅층이다. 또한, 편광층은 이색성 색소에 더하여 호스트 화합물로 되는 1 이상의 중합성 액정(이하, 중합성 액정(B)이라고 부르는 경우가 있다)을 포함하는 조성물(이하, 조성물 B라고 부르는 경우가 있다)을 도포하고, 얻어진 도막 중의 중합성 액정(B)을 중합시킴으로써 형성되는 것이 바람직하다. The polarizing layer is a coating layer. In addition, the polarizing layer contains a composition (hereinafter, sometimes referred to as composition B) containing one or more polymerizable liquid crystals (hereinafter, sometimes referred to as polymerizable liquid crystals (B)) serving as host compounds in addition to a dichroic dye. It is preferable to apply|coat and to form by superposing|polymerizing the polymeric liquid crystal (B) in the obtained coating film.

중합성 액정(B)이 보이는 액정 상태는 스멕틱상인 것이 바람직하고, 배향 질서도가 보다 높은 편광층을 제조할 수 있다고 하는 점에서, 고차 스멕틱상인 것이 보다 바람직하다. "고차 스멕틱상"이란, 스멕틱 B상, 스멕틱 D상, 스멕틱 E상, 스멕틱 F상, 스멕틱 G상, 스멕틱 H상, 스멕틱 I상, 스멕틱 J상, 스멕틱 K상 및 스멕틱 L상을 의미하고, 그 중에서도 스멕틱 B상, 스멕틱 F상 및 스멕틱 I상이 보다 바람직하다. 배향 질서도가 높은 편광층은 X선 회절 측정에 있어서 헥사틱상이나 크리스탈상과 같은 고차 구조 유래의 브래그 피크가 얻어진다. "브래그 피크"란, 분자 배향의 면 주기 구조에 유래하는 피크를 의미하며, 주기 간격이 3.0∼5.0Å인 편광층이 바람직하다. It is preferable that it is a smectic phase, and, as for the liquid-crystal state in which a polymeric liquid crystal (B) is seen, it is more preferable that it is a higher-order smectic phase from the point that a polarizing layer with a higher degree of orientation order can be manufactured. "Higher Smectic Award" means Smectic B Award, Smectic D Phase, Smectic E Award, Smectic F Award, Smectic G Award, Smectic H Award, Smectic I Award, Smectic J Award, Smectic K phase and smectic L phase, and among these, smectic B phase, smectic F phase and smectic I phase are more preferable. In the polarizing layer having a high degree of orientation order, Bragg peaks derived from higher-order structures such as hexatic phase and crystal phase are obtained in X-ray diffraction measurement. "Bragg peak" means a peak derived from the in-plane periodic structure of molecular orientation, and a polarizing layer having a periodic interval of 3.0 to 5.0 angstroms is preferable.

스멕틱상을 보이는 중합성 액정(B)을 중합성 스멕틱 액정 화합물이라고 한다. 중합성 스멕틱 액정 화합물로서는 식(B)으로 나타내어지는 화합물(이하, 화합물(B)이라고 하는 경우가 있다)을 들 수 있다. A polymerizable liquid crystal (B) showing a smectic phase is called a polymerizable smectic liquid crystal compound. Examples of the polymerizable smectic liquid crystal compound include a compound represented by the formula (B) (hereinafter, may be referred to as a compound (B)).

U1-V1-W1-X1-Y1-X2-Y2-X3-W2-V2-U2 (B)U 1 -V 1 -W 1 -X 1 -Y 1 -X 2 -Y 2 -X 3 -W 2 -V 2 -U 2 (B)

[식(B)에서, X1, X2 및 X3은 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있더라도 좋은 1,4-페닐렌기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 시클로헥산-1,4-디일기를 나타낸다. 단, X1, X2 및 X3 중 적어도 하나는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 1,4-페닐렌기이다. 시클로헥산-1,4-디일기를 구성하는 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NR-로 치환되어 있더라도 좋다. R은 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다. [In formula (B), X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent. However, at least one of X 1 , X 2 and X 3 is a 1,4-phenylene group which may have a substituent. -CH 2 - constituting the cyclohexane-1,4-diyl group may be substituted with -O-, -S- or -NR-. R represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.

Y1 및 Y2는 서로 독립적으로 -CH2CH2-, -CH2O-, -COO-, -OCOO-, 단결합, -N=N-, -CRa=CRb-, -C≡C- 또는 CRa=N-을 나타낸다. Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타낸다. Y 1 and Y 2 are each independently -CH 2 CH 2 -, -CH 2 O-, -COO-, -OCOO-, a single bond, -N=N-, -CR a =CR b -, -C≡ C- or CR a =N-. R a and R b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

U1은 수소 원자 또는 중합성 기를 나타낸다. U 1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.

U2는 중합성 기를 나타낸다. U 2 represents a polymerizable group.

W1 및 W2는 서로 독립적으로 단결합, -O-, -S-, -COO- 또는 OCOO-을 나타낸다. W 1 and W 2 each independently represent a single bond, -O-, -S-, -COO-, or OCOO-.

V1 및 V2는 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있더라도 좋은 탄소수 1∼20의 알칸디일기를 나타내고, 이 알칸디일기를 구성하는 -CH2-는 -O-, -S- 또는 NH-로 치환되어 있더라도 좋다]V 1 and V 2 each independently represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH 2 - constituting the alkanediyl group is substituted with -O-, -S- or NH- It's fine to have]

X1, X2 및 X3 중 적어도 2개가 치환기를 갖고 있더라도 좋은 1,4-페닐렌기이면 바람직하다. A 1,4-phenylene group in which at least two of X 1 , X 2 and X 3 may have a substituent is preferable.

치환기를 갖고 있더라도 좋은 1,4-페닐렌기는 무치환인 것이 바람직하다. 치환기를 갖고 있더라도 좋은 시클로헥산-1,4-디일기는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 트랜스-시클로헥산-1,4-디일기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 트랜스-시클로헥산-1,4-디일기는 무치환인 것이 바람직하다. It is preferable that the 1,4-phenylene group which may have a substituent is unsubstituted. The optionally substituted cyclohexane-1,4-diyl group is preferably a optionally substituted trans-cyclohexane-1,4-diyl group, and optionally trans-cyclohexane-1,4-diyl group optionally having a substituent. It is preferable that the diyl group is unsubstituted.

치환기를 갖고 있더라도 좋은 1,4-페닐렌기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 시클로헥산-1,4-디일기가 임의로 갖는 치환기로서는 메틸기, 에틸기, 부틸기 등의 탄소수 1∼4의 알킬기, 시아노기 및 할로겐 원자를 들 수 있다.Examples of the substituent optionally included in the 1,4-phenylene group which may have a substituent or the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a cyano group, and a halogen atoms can be mentioned.

Y1은 -CH2CH2-, -COO- 또는 단결합인 것이 바람직하고, Y2는 -CH2CH2- 또는 CH2O-인 것이 바람직하다. Y 1 is preferably -CH 2 CH 2 -, -COO- or a single bond, and Y 2 is preferably -CH 2 CH 2 - or CH 2 O-.

U2는 중합성 기이다. U1은 수소 원자 또는 중합성 기이며, 바람직하게는 중합성 기이다. U1 및 U2가 함께 중합성 기인 것이 바람직하고, 함께 광중합성 기인 것이 바람직하다. "광중합성 기"란, 후술하는 광중합개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해서 중합 반응에 관여할 수 있는 기임을 의미한다. U 2 is a polymerizable group. U 1 is a hydrogen atom or a polymerizable group, preferably a polymerizable group. It is preferable that U< 1 > and U< 2 > together are a polymerizable group, and it is preferable that it is a photopolymerizable group together. The "photopolymerizable group" means a group capable of participating in a polymerization reaction by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator described later.

U1로 나타내어지는 광중합성 기와 U2로 나타내어지는 중합성 기는 서로 다르더라도 좋지만, 같은 종류의 기인 것이 바람직하다. 중합성 기로서는 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기를 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. The photopolymerizable group represented by U 1 and the polymerizable group represented by U 2 may be different from each other, but they are preferably the same type of group. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable.

V1 및 V2로 나타내어지는 알칸디일기로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기, 데칸-1,10-디일기, 테트라데칸-1,14-디일기 및 아이코산-1,20-디일기를 들 수 있다. V1 및 V2는 바람직하게는 탄소수 2∼12의 알칸디일기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6∼12의 알칸디일기이다. Examples of the alkanediyl group represented by V 1 and V 2 include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, and a pentane-1,5 group. -diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl group and icosane-1,20-diyl group. V 1 and V 2 are preferably an alkanediyl group having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 6 to 12 carbon atoms.

상기 알칸디일기가 임의로 갖는 치환기로서는 시아노기 및 할로겐 원자를 들 수 있는데, 이 알칸디일기는 무치환인 것이 바람직하고, 무치환 또한 직쇄상의 알칸디일기인 것이 보다 바람직하다. Examples of the substituent optionally included in the alkanediyl group include a cyano group and a halogen atom. The alkanediyl group is preferably unsubstituted, and more preferably an unsubstituted or linear alkanediyl group.

W1 및 W2는 서로 독립적으로 바람직하게는 단결합 또는 O-이다. W 1 and W 2 are each independently preferably a single bond or O—.

화합물(B)로서는 식(B-1)∼식(B-25)으로 나타내어지는 화합물을 들 수 있다. 화합물(B)이 시클로헥산-1,4-디일기를 갖는 경우, 그 시클로헥산-1,4-디일기는 트랜스체인 것이 바람직하다. As a compound (B), the compound represented by a formula (B-1) - a formula (B-25) is mentioned. When the compound (B) has a cyclohexane-1,4-diyl group, it is preferable that the cyclohexane-1,4-diyl group is a trans body.

Figure 112021012109257-pat00010
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Figure 112021012109257-pat00011
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Figure 112021012109257-pat00012
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Figure 112021012109257-pat00013
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Figure 112021012109257-pat00014
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그 중에서도 식(B-2), 식(B-3), 식(B-4), 식(B-5), 식(B-6), 식(B-7), 식(B-8), 식(B-13), 식(B-14), 식(B-15), 식(B-16) 및 식(B-17)으로 나타내어지는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. Among them, formula (B-2), formula (B-3), formula (B-4), formula (B-5), formula (B-6), formula (B-7), formula (B-8) , at least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (B-13), (B-14), (B-15), (B-16) and (B-17) is preferable. .

예시한 중합성 액정(B)은 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 2종 이상의 중합성 액정을 조합시키는 경우에는, 적어도 1종이 중합성 액정(B)이면 바람직하고, 2종 이상이 중합성 액정(B)이면 보다 바람직하다. 조합함으로써, 액정-결정 상전이 온도 이하의 온도에서도 일시적으로 액정성을 유지할 수 있는 경우가 있다. 2 종류의 중합성 액정 화합물을 조합시키는 경우의 혼합비는 통상 1:99∼50:50이며, 바람직하게는 5:95∼50:50이고, 보다 바람직하게는 10:90∼50:50이다. The illustrated polymerizable liquid crystals (B) can be used alone or in combination. Moreover, when combining 2 or more types of polymerizable liquid crystal, it is preferable that at least 1 type is a polymerizable liquid crystal (B), and it is more preferable if 2 or more types are a polymerizable liquid crystal (B). By combining, liquid crystallinity can be temporarily maintained even at a temperature below the liquid crystal-crystal phase transition temperature in some cases. The mixing ratio in the case of combining two types of polymeric liquid crystal compounds is 1:99-50:50 normally, Preferably it is 5:95-50:50, More preferably, it is 10:90-50:50.

중합성 액정(B)은 예컨대, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 또는 일본 특허 제4719156호 등에 기재된 공지의 방법으로 제조된다. The polymerizable liquid crystal (B) is described, for example, in Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996) or a known method described in Japanese Patent No. 4719156 is produced.

조성물 B 중의 중합성 액정(B)의 함유 비율은 조성물의 고형분에 대하여 70∼99.9 질량%가 바람직하고, 80∼99.9 질량%가 보다 바람직하다. 중합성 액정(B)의 함유 비율이 상기 범위 내라면, 중합성 액정(B)의 배향성이 높아지는 경향이 있다. 여기서, "고형분"이란, 조성물 B에서 용제 등의 휘발성 성분을 제외한 성분의 합계량을 말한다. 70-99.9 mass % is preferable with respect to solid content of a composition, and, as for the content rate of the polymeric liquid crystal (B) in composition B, 80-99.9 mass % is more preferable. If the content rate of a polymerizable liquid crystal (B) is in the said range, there exists a tendency for the orientation of a polymerizable liquid crystal (B) to become high. Here, "solid content" means the total amount of components excluding volatile components, such as a solvent, in composition B.

조성물 B에 있어서의 이색성 색소의 함유량은 이색성 색소의 종류 등에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 중합성 액정(B) 100 질량부에 대하여 0.1 질량부 이상 50 질량부 이하가 바람직하고, 0.1 질량부 이상 20 질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.1 질량부 이상 10질 량부 이하가 더욱 바람직하다. 이색성 색소의 함유량이 이 범위 내라면, 중합성 액정(B)의 배향을 어지럽히는 일없이 중합시킬 수 있다. 이색성 색소의 함유량이 지나치게 많으면, 중합성 액정(B)의 배향을 저해할 우려가 있다. Although content of the dichroic dye in composition B can be suitably adjusted according to the kind etc. of a dichroic dye, 0.1 mass part or more and 50 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of polymerizable liquid crystal (B), 0.1 mass part 20 mass parts or less are more preferable, and 0.1 mass part or more and 10 mass parts or less are still more preferable. If content of a dichroic dye is in this range, it can superpose|polymerize, without disturbing the orientation of a polymerizable liquid crystal (B). When there is too much content of a dichroic dye, there exists a possibility of inhibiting the orientation of a polymerizable liquid crystal (B).

조성물 B는 용제를 포함하는 것이 바람직하다. 일반적으로 스멕틱 액정 화합물은 점도가 높기 때문에, 용제를 포함하는 조성물은 도포가 용이하고, 결과적으로 편광막 형성을 하기 쉽게 되는 경우가 많다. 용제로서는 상술한 배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제와 같은 것을 들 수 있으며, 중합성 액정(B) 및 이색성 색소의 용해성에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. It is preferable that composition B contains a solvent. In general, since a smectic liquid crystal compound has a high viscosity, the composition containing a solvent is easy to apply, and as a result, it is easy to form a polarizing film in many cases. As a solvent, the same thing as the solvent contained in the above-mentioned orientation polymer composition is mentioned, According to the solubility of a polymerizable liquid crystal (B) and a dichroic dye, it can select suitably.

용제의 함유량은 조성물 B의 총량에 대하여 50∼98 질량%가 바람직하다. 환언하면, 조성물 B에 있어서의 고형분은 2∼50 질량%가 바람직하다. As for content of a solvent, 50-98 mass % is preferable with respect to the total amount of composition B. In other words, as for the solid content in composition B, 2-50 mass % is preferable.

조성물 A 및/또는 조성물 B는 1종 이상의 레벨링제를 함유하는 것이 바람직하다. 레벨링제는 조성물 B의 유동성을 조정하며, 조성물 B를 도포함으로써 얻어지는 도포막을 보다 평탄하게 하는 기능을 지니고, 구체적으로는 계면활성제를 들 수 있다. 레벨링제로서는 폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제 및 불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. Composition A and/or composition B preferably contain at least one leveling agent. A leveling agent adjusts the fluidity|liquidity of the composition B, has the function of making the coating film obtained by apply|coating composition B more flat, Specifically, surfactant is mentioned. As a leveling agent, at least 1 sort(s) selected from the group which consists of a leveling agent which has a polyacrylate compound as a main component, and a leveling agent which has a fluorine atom containing compound as a main component is preferable.

폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는 "BYK-350", "BYK-352", "BYK-353", "BYK-354", "BYK-355", "BYK-358N", "BYK-361N", "BYK-380", "BYK-381" 및 "BYK-392"[BYK Chemie사]를 들 수 있다. As a leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component, "BYK-350", "BYK-352", "BYK-353", "BYK-354", "BYK-355", "BYK-358N", "BYK- 361N", "BYK-380", "BYK-381" and "BYK-392" by BYK Chemie.

불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는 "메가파크(등록상표) R-08", 동 "R-30", 동 "R-90", 동 "F-410", 동 "F-411", 동 "F-443", 동 "F-445", 동 "F-470", 동 "F-471", 동 "F-477", 동 "F-479", 동 "F-482" 및 동 "F-483"[DIC(주)]; "서플론(등록상표) S-381", 동 "S-382", 동 "S-383", 동 "S-393", 동 "SC-101", 동 "SC-105", "KH-40" 및 "SA-100"[AGC세이미케미칼(주)]; "E1830", "E5844"[(주)다이킨파인케미칼겐큐쇼]; "에프톱 EF301", "에프톱 EF303", "에프톱 EF351" 및 "에프톱 EF352"[미스비시마테리알덴시가세이(주)]를 들 수 있다. As a leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component, "Megapark (registered trademark) R-08", "R-30", "R-90", "F-410", and "F-411" , East "F-443", East "F-445", East "F-470", East "F-471", East "F-477", East "F-479", East "F-482" and Dong "F-483" [DIC Corporation]; "Sufflon (registered trademark) S-381", "S-382", "S-383", "S-393", "SC-101", "SC-105", "KH-" 40" and "SA-100" [AGC Seimi Chemical Co., Ltd.]; "E1830", "E5844" [Daikin Fine Chemicals Kyusho Co., Ltd.]; "Ftop EF301", "Ftop EF303", "Ftop EF351" and "Ftop EF352&quot;

조성물 A 및/또는 조성물 B가 레벨링제를 함유하는 경우, 그 함유량은 중합성 액정 100 질량부에 대하여 0.05 질량부 이상 5 질량부 이하가 바람직하고, 0.05 질량부 이상 3 질량부 이하가 보다 바람직하다. 레벨링제의 함유량이 상기한 범위 내라면, 중합성 액정을 수평 배향시키는 것이 용이하고, 또한, 얻어지는 편광층이 보다 평활하게 되는 경향이 있다. 중합성 액정에 대한 레벨링제의 함유량이 상기한 범위 내라면, 얻어지는 편광층에 얼룩짐이 잘 생기지 않는 경향이 있다. When the composition A and/or the composition B contains a leveling agent, 0.05 mass parts or more and 5 mass parts or less are preferable with respect to 100 mass parts of polymeric liquid crystal, and, as for the content, 0.05 mass parts or more and 3 mass parts or less are more preferable. . It is easy to horizontally orientate a polymeric liquid crystal as content of a leveling agent is in an above-mentioned range, and there exists a tendency for the polarizing layer obtained to become smoother. When content of the leveling agent with respect to a polymeric liquid crystal is in an above-described range, there exists a tendency for unevenness to not arise easily in the polarizing layer obtained.

조성물 A 및/또는 조성물 B는 1종 이상의 중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 중합개시제는 중합성 액정(B)의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이며, 보다 저온 조건 하에서 중합 반응을 개시할 수 있다는 점에서 광중합개시제가 바람직하다. 구체적으로는 빛의 작용에 의해 활성 라디칼 또는 산을 발생할 수 있는 광중합개시제를 들 수 있고, 그 중에서도 빛의 작용에 의해 라디칼을 발생하는 광중합개시제가 바람직하다. Composition A and/or composition B preferably contain at least one polymerization initiator. The polymerization initiator is a compound capable of initiating a polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal (B), and a photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint that the polymerization reaction can be initiated under lower temperature conditions. Specifically, a photopolymerization initiator capable of generating active radicals or acids by the action of light is exemplified, and among them, a photopolymerization initiator capable of generating radicals by the action of light is preferable.

중합개시제로서는 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 트리아진 화합물, 요오드늄염 및 술포늄염을 들 수 있다. Examples of the polymerization initiator include a benzoin compound, a benzophenone compound, an alkylphenone compound, an acylphosphine oxide compound, a triazine compound, an iodonium salt, and a sulfonium salt.

벤조인 화합물로서는 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 벤조인이소부틸에테르를 들 수 있다. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether are mentioned as a benzoin compound.

벤조페논 화합물로서는 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논을 들 수 있다. Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, and 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl). ) benzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone.

알킬페논 화합물로서는 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1,2-디페닐-2,2-디메톡시에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(2-히드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 2-히드록시-2-메틸-1-〔4-(1-메틸비닐)페닐〕프로판-1-온의 올리고머를 들 수 있다. Examples of the alkylphenone compound include diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylthiophenyl)propan-1-one, and 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morphopoly). Nophenyl) butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethan-1-one, 2-hydroxy -2-methyl-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-( and an oligomer of 1-methylvinyl)phenyl]propan-1-one.

아실포스핀옥사이드 화합물로서는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 및 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드를 들 수 있다. Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide.

트리아진 화합물로서는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진을 들 수 있다. Examples of the triazine compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4- Methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4- Bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2 -(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl ]-1,3,5-triazine and 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine can

중합개시제에는 시판되는 것을 이용할 수 있다. 시판되는 중합개시제로서는 "이르가큐어(Irgacure)(등록상표) 907", "이르가큐어(등록상표) 184", "이르가큐어(등록상표) 651", "이르가큐어(등록상표) 819", "이르가큐어(등록상표) 250", "이르가큐어(등록상표) 369"(치바·재팬(주)); "세이크올(등록상표) BZ", "세이크올(등록상표) Z", "세이크올(등록상표) BEE"(세이코가가쿠(주)); "카야큐어(kayacure)(등록상표) BP100"(닛폰가야쿠(주)); "카야큐어(등록상표) UVI-6992"(다우사 제조);" 아데카옵토마 SP-152", "아데카옵토마 SP-170"((주)ADEKA); "TAZ-A", "TAZ-PP"(닛폰시이베르헤그나사); 및 "TAZ-104"(산와케미컬사)를 들 수 있다. A commercially available polymerization initiator can be used. Commercially available polymerization initiators include "Irgacure (registered trademark) 907", "Irgacure (registered trademark) 184", "Irgacure (registered trademark) 651", "Irgacure (registered trademark) 819" ", "Irgacure (registered trademark) 250", "Irgacure (registered trademark) 369" (Chiba Japan Co., Ltd.); "Sakeall (registered trademark) BZ", "Sakeall (registered trademark) Z", "Sakeall (registered trademark) BEE" (Seiko Chemical Co., Ltd.); "kayacure (registered trademark) BP100" (Nippon Kayaku Co., Ltd.); "Kayacure (registered trademark) UVI-6992" (manufactured by Dow Corporation); "Adeka Optoma SP-152", "Adeka Optoma SP-170" (ADEKA Corporation); "TAZ-A", "TAZ-PP" (Nippon Shiiber Hegna Co., Ltd.); and "TAZ-104" (Sanwa Chemical).

조성물 A 및/또는 조성물 B가 중합개시제를 함유하는 경우, 그 함유량은 그 조성물에 함유되는 중합성 액정의 종류 및 그 양에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 중합성 액정 100 질량부에 대하여 0.1∼30 질량부가 바람직하고, 0.5∼10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5∼8 질량부가 더욱 바람직하다. 중합성 개시제의 함유량이 이 범위 내라면, 중합성 액정(B)의 배향을 어지럽히는 일없이 중합시킬 수 있다. When the composition A and/or the composition B contains a polymerization initiator, the content thereof can be appropriately adjusted according to the type and amount of the polymerizable liquid crystal contained in the composition, and is 0.1 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal. A mass part is preferable, 0.5-10 mass parts is more preferable, and 0.5-8 mass parts is still more preferable. If content of a polymerizable initiator is in this range, it can superpose|polymerize without disturbing the orientation of a polymerizable liquid crystal (B).

조성물 A 및/또는 조성물 B가 광중합개시제를 함유하는 경우, 상기 조성물은 광증감제를 더욱 함유하고 있더라도 좋다. 광증감제로서는 크산톤, 티오크산톤 등의 크산톤 화합물(예컨대, 2,4-디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤등); 안트라센, 알콕시기 함유 안트라센(예컨대, 디부톡시안트라센 등) 등의 안트라센 화합물; 페노티아진 및 루브렌을 들 수 있다. When the composition A and/or the composition B contains a photoinitiator, the composition may further contain a photosensitizer. Examples of the photosensitizer include xanthone compounds such as xanthone and thioxanthone (eg, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, etc.); anthracene compounds such as anthracene and alkoxy group-containing anthracene (eg, dibutoxyanthracene); phenothiazine and rubrene.

조성물 A 및/또는 조성물 B가 광중합개시제 및 광증감제를 함유하는 경우, 그 조성물에 함유되는 중합성 액정의 중합 반응을 보다 촉진할 수 있다. 광증감제의 사용량은 광중합개시제 및 중합성 액정의 종류 및 그 양에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 중합성 액정 100 질량부에 대하여 0.1∼30 질량부가 바람직하고, 0.5∼10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5∼8 질량부가 더욱 바람직하다. When composition A and/or composition B contains a photoinitiator and a photosensitizer, the polymerization reaction of the polymeric liquid crystal contained in the composition can be accelerated|stimulated more. The amount of the photosensitizer to be used can be appropriately adjusted depending on the type and amount of the photoinitiator and the polymerizable liquid crystal, preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal, 0.5-8 mass parts is more preferable.

중합성 액정의 중합 반응을 보다 안정적으로 진행시키기 위해서 조성물 A 및/또는 조성물 B는 적량의 중합금지제를 함유하더라도 좋으며, 이로써, 중합성 액정의 중합 반응의 진행 정도를 제어하기 쉽게 된다. In order to more stably advance the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal, the composition A and/or the composition B may contain an appropriate amount of a polymerization inhibitor, thereby making it easy to control the degree of progress of the polymerization reaction of the polymerizable liquid crystal.

중합금지제로서는 히드로퀴논, 알콕시기 함유 히드로퀴논, 알콕시기 함유 카테콜(예컨대, 부틸카테콜 등), 피로갈롤, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 라디칼 등의 라디칼 보충제; 티오페놀류; β-나프틸아민류 및 β-나프톨류를 들 수 있다. As the polymerization inhibitor, hydroquinone, alkoxy group-containing hydroquinone, alkoxy group-containing catechol (eg, butylcatechol, etc.), pyrogallol, 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy radical, and other radical supplements ; thiophenols; β-naphthylamines and β-naphthols are mentioned.

조성물 A 및/또는 조성물 B가 중합금지제를 함유하는 경우, 그 함유량은 중합성 액정의 종류 및 그 양, 및 광증감제의 사용량 등에 따라서 적절하게 조절할 수 있는데, 중합성 액정 100 질량부에 대하여 0.1∼30 질량부가 바람직하고, 0.5∼10 질량부가 보다 바람직하고, 0.5∼8 질량부가 더욱 바람직하다. 중합금지제의 함유량이 이 범위 내라면, 중합성 액정의 배향을 어지럽히는 일없이 중합시킬 수 있다. When the composition A and/or the composition B contains a polymerization inhibitor, the content can be appropriately adjusted according to the type and amount of the polymerizable liquid crystal, and the amount of the photosensitizer used, etc., with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal. 0.1-30 mass parts is preferable, 0.5-10 mass parts is more preferable, 0.5-8 mass parts is still more preferable. If content of a polymerization inhibitor is in this range, it can superpose|polymerize without disturbing the orientation of a polymerizable liquid crystal.

편광층은 통상 조성물 B를 기재, 배향막 또는 위상차층 상에 도포하고, 얻어진 도포막 중의 중합성 액정(B)을 중합시킴으로써 형성된다. 상기 조성물을 도포하는 방법은 한정되지 않는다. 상기 배향막으로서는 상기한 것과 같은 것을 들 수 있다. A polarizing layer is normally formed by apply|coating the composition B on a base material, an orientation film, or retardation layer, and polymerizing the polymerizable liquid crystal (B) in the obtained coating film. A method of applying the composition is not limited. Examples of the alignment film include those described above.

조성물 B를 도포하고, 얻어진 도포막 중에 포함되는 중합성 액정(B)이 중합되지 않는 조건에서 용제를 건조 제거함으로써 건조 피막이 형성된다. 건조 방법으로서는 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법을 들 수 있다. 중합성 액정(B)이 중합성 스멕틱 액정 화합물인 경우, 건조 피막에 포함되는 중합성 스멕틱 액정 화합물의 액정 상태를 네마틱상(네마틱 액정 상태)으로 한 후, 스멕틱상으로 전이시키는 것이 바람직하다. 네마틱상을 경유하여 스멕틱상을 형성시키기 위해서는 예컨대 건조 피막에 포함되는 중합성 스멕틱 액정 화합물이 네마틱상의 액정 상태로 상전이하는 온도 이상으로 건조 피막을 가열하고, 이어서 중합성 스멕틱 액정 화합물이 스멕틱상의 액정 상태를 보이는 온도까지 냉각한다고 하는 방법이 채용된다. A dry film is formed by apply|coating the composition B, and drying and removing a solvent under the conditions in which the polymeric liquid crystal (B) contained in the obtained coating film does not superpose|polymerize. Examples of the drying method include a natural drying method, a ventilation drying method, heat drying, and a reduced pressure drying method. When the polymerizable liquid crystal (B) is a polymerizable smectic liquid crystal compound, it is preferable to change the liquid crystal state of the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the dry film to a nematic phase (nematic liquid crystal state) and then to transition to the smectic phase. do. In order to form the smectic phase via the nematic phase, for example, the dried film is heated above the temperature at which the polymerizable smectic liquid crystal compound contained in the dry film undergoes phase transition to the liquid crystal state of the nematic phase, and then the polymerizable smectic liquid crystal compound is smectic. The method of cooling to the temperature which shows the liquid-crystal state of a Mectic phase is employ|adopted.

이어서, 건조 피막 중의 중합성 액정(B)의 액정 상태를 스멕틱상으로 한 후, 스멕틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합성 액정(B)을 광중합시키는 방법에 관해서 설명한다. 광중합에 있어서, 건조 피막에 조사하는 빛은 상기 건조 피막에 포함되는 광중합개시제의 종류, 중합성 액정(B)의 종류(특히, 상기 중합성 액정(B)이 갖는 광중합기의 종류) 및 그 양에 따라서 적절하게 선택되며, 그 구체예로서는 가시광, 자외광 및 레이저광으로 이루어지는 군에서 선택되는 빛이나 활성 전자선을 들 수 있다. 이들 중, 중합 반응의 진행을 제어하기 쉽다고 하는 점이나 광중합 장치로서 당 분야에서 광범위하게 이용되고 있는 것을 사용할 수 있다고 하는 점에서 자외광이 바람직하다. 따라서, 자외광에 의해서 광중합할 수 있도록 상기 조성물 B에 함유되는 중합성 액정(B)이나 광중합개시제의 종류를 선택해 두는 것이 바람직하다. 또한, 중합시에, 적절한 냉각 수단에 의해 건조 피막을 냉각하면서 빛을 조사함으로써 중합 온도를 제어할 수도 있다. 이러한 냉각 수단의 채용에 의해, 보다 저온에서 중합성 액정(B)의 중합을 실시하면, 기재가 비교적 내열성이 낮은 것을 이용했다고 해도 적절하게 편광층을 형성할 수 있다. 광중합할 때, 마스킹이나 현상을 실시하는 등에 의해서 패터닝된 편광층을 얻는 것도 가능하다. Next, after making the liquid-crystal state of the polymeric liquid crystal (B) in a dry film into a smectic phase, the method of photopolymerizing a polymeric liquid crystal (B) while maintaining the liquid-crystal state of a smectic phase is demonstrated. In the photopolymerization, the light irradiated to the dry film includes the type of photoinitiator contained in the dry film, the type of the polymerizable liquid crystal (B) (in particular, the type of photopolymerization group that the polymerizable liquid crystal (B) has) and the amount thereof. It is appropriately selected according to the light source, and specific examples thereof include light selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light, and laser light and active electron beams. Among these, ultraviolet light is preferable at the point that it is easy to control advancing of a polymerization reaction, and the point that what is widely used in this field|area can be used as a photopolymerization apparatus. Therefore, it is preferable to select the kind of the polymerizable liquid crystal (B) or photoinitiator contained in the composition B so that it can be photopolymerized by ultraviolet light. In addition, at the time of polymerization, the polymerization temperature can also be controlled by irradiating light while cooling a dry film by an appropriate cooling means. When the polymerizable liquid crystal (B) is polymerized at a lower temperature by employing such a cooling means, a polarizing layer can be appropriately formed even if a substrate having relatively low heat resistance is used. When photopolymerizing, it is also possible to obtain a patterned polarizing layer by masking or developing.

광중합을 행함으로써, 중합성 액정(B)은 스멕틱상, 바람직하게는 고차의 스멕틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합하여 편광층이 형성된다. 중합성 액정(B)이 스멕틱상의 액정 상태를 유지한 채로 중합하여 얻어지는 편광층은 상기 이색성 색소의 작용에 따라서도, 종래의 호스트 게스트형 편광막, 즉, 네마틱상의 액정 상태로 이루어지는 편광막과 비교하여 편광 성능이 높다고 하는 이점이 있다. 또한, 이색성 색소나 리오트로픽 액정만을 도포한 것과 비교하여 강도가 우수하다고 하는 이점이 있다. By photopolymerizing, the polymerizable liquid crystal (B) is polymerized while maintaining a smectic phase, preferably a liquid crystal state of a higher smectic phase, to form a polarizing layer. The polarization layer obtained by polymerization of the polymerizable liquid crystal (B) while maintaining the liquid crystal state of the smectic phase is a conventional host-guest-type polarizing film, i.e., polarized light consisting of a liquid crystal state of a nematic phase, depending on the action of the dichroic dye. Compared with a film|membrane, there exists an advantage that polarization performance is high. Moreover, there exists an advantage of being excellent in intensity|strength compared with the thing which apply|coated only the dichroic dye or a lyotropic liquid crystal.

본 원편광판에 있어서의 위상차층의 지상축과 편광층의 흡수축은 서로 평행하지도 않고, 또 직행도 아니다. 원편광판으로서의 양호한 기능을 발현하기 위해서, 위상차층의 지상축과 편광층의 흡수축이 이루는 각이 실질적으로 45°인 것이 바람직하다. In the present circularly polarizing plate, the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizing layer are neither parallel nor perpendicular to each other. In order to express a good function as a circularly polarizing plate, it is preferable that the angle which the slow axis of a retardation layer and the absorption axis of a polarizing layer make is substantially 45 degrees.

본 원편광판을 제조하는 경우, 위상차층 및 편광층을 형성하는 순서는 임의이다. 기재에 위상차층을 형성한 후, 위상차층 위에 편광층을 형성하더라도 좋다. 기재에 편광층을 형성한 후, 편광층 위에 위상차층을 형성하더라도 좋다. 기재의 한쪽 면에 편광층을 형성하고, 기재의 다른 쪽 면에 위상차층을 형성하더라도 좋다. 기재와 위상차층, 기재와 편광층 및/또는 위상차층과 편광층 사이에 배향막을 형성하더라도 좋다. When manufacturing this circularly polarizing plate, the order of forming a retardation layer and a polarizing layer is arbitrary. After forming the retardation layer on the substrate, a polarizing layer may be formed on the retardation layer. After forming the polarizing layer on the substrate, a retardation layer may be formed on the polarizing layer. A polarizing layer may be formed on one surface of the substrate, and a retardation layer may be formed on the other surface of the substrate. An alignment film may be formed between the substrate and the retardation layer, the substrate and the polarizing layer, and/or the retardation layer and the polarizing layer.

기재에 위상차층을 형성한 후, 위상차층 위에 편광층을 형성하는 경우, 필요에 따라서 위상차층 위에 보호층을 형성하고, 보호층 위에 편광층을 형성하더라도 좋다. 상기 보호층 위에 배향막을 형성하고, 그 위에 편광층을 형성하더라도 좋다. 또한, 기재에 편광층을 형성한 후, 편광층 위에 보호층을 형성하고, 그 위에 위상차층을 형성하더라도 좋다. 상기 보호층 위에 배향막을 형성하고, 그 위에 위상차층을 형성하더라도 좋다. When a polarizing layer is formed on the retardation layer after forming the retardation layer on the substrate, a protective layer may be formed on the retardation layer as needed, and a polarizing layer may be formed on the protective layer. An alignment film may be formed on the protective layer, and a polarizing layer may be formed thereon. Moreover, after forming a polarizing layer on a base material, you may form a protective layer on a polarizing layer, and you may form retardation layer on it. An alignment film may be formed on the protective layer, and a retardation layer may be formed thereon.

보호층은 통상 다작용 아크릴레이트(메타크릴레이트), 우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트 등으로 이루어지는 아크릴계 올리고머 혹은 폴리머, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 전분류, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 알긴산나트륨 등의 수용성 폴리머와 용제를 함유하는 보호층 형성용 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. The protective layer is usually an acrylic oligomer or polymer composed of polyfunctional acrylate (methacrylate), urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, etc., polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinylpyrrolidone. , starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, it is preferably formed of a composition for forming a protective layer containing a solvent and a water-soluble polymer such as sodium alginate.

보호층 형성용 조성물에 함유되는 용제는 상기한 용제와 같은 것을 들 수 있으며, 그 중에서도 물, 알코올 용제 및 에테르 용제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 용제가 보호층을 형성하는 층을 용해시키는 일이 없다는 점에서 바람직하다. 알코올 용제로서는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 들 수 있다. 에테르 용제로서는 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 들 수 있다. 그 중에서도 에탄올, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트가 바람직하다. The solvent contained in the composition for forming a protective layer includes the same solvents as those described above. Among them, at least one solvent selected from the group consisting of water, an alcohol solvent and an ether solvent dissolves the layer forming the protective layer. It is preferable that there is no Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. Examples of the ether solvent include ethylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate. Among them, ethanol, isopropyl alcohol, propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate are preferable.

보호층의 두께는 통상 20 ㎛ 이하이다. 보호층의 두께는 0.5 ㎛ 이상 9.5 ㎛ 이하가 바람직하고, 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 보호층의 두께는 통상 간섭 막후계, 레이저 현미경 또는 촉침식 막후계에 의한 측정에 의해서 구할 수 있다. The thickness of the protective layer is usually 20 µm or less. 0.5 micrometer or more and 9.5 micrometers or less are preferable, and, as for the thickness of a protective layer, 1 micrometer or more and 5 micrometers or less are more preferable. The thickness of the protective layer can be determined by measurement with an interference film thickness meter, a laser microscope, or a stylus film thickness meter.

본 원편광판은 본 원편광판의 표면에 형성된 위상차층 또는 편광층의 표면에 점착제층을 더 갖더라도 좋다. 또한, 위상차층 또는 편광층과 점착제층과의 사이에 프라이머층을 갖고 있더라도 좋다. This circularly polarizing plate may further have an adhesive layer on the surface of the retardation layer or polarizing layer formed on the surface of this circularly polarizing plate. Moreover, you may have a primer layer between a retardation layer or a polarizing layer, and an adhesive layer.

점착제층은 점착제로 형성되는 것으로, 점착제는 통상 폴리머를 포함하는 것이며, 용제를 포함하더라도 좋다. The pressure-sensitive adhesive layer is formed of an adhesive, and the pressure-sensitive adhesive usually contains a polymer, and may contain a solvent.

상기 폴리머로서는 예컨대 아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄 또는 폴리에테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴계 폴리머를 포함하는 아크릴계 점착제는 광학적인 투명성이 우수하고, 알맞은 습윤성이나 응집력을 유지하고, 밀착성도 우수하고, 나아가서는 내후성이나 내열성 등이 높아, 가열이나 가습의 조건 하에서 뜨거나 벗겨지거나 하는 등의 박리 문제가 생기기 어렵기 때문에 바람직하다. Examples of the polymer include acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane or polyether. Among them, the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the acrylic polymer has excellent optical transparency, maintains appropriate wettability and cohesive force, has excellent adhesion, and furthermore, has high weather resistance and heat resistance. Since it is hard to produce peeling problems, such as these, it is preferable.

상기 아크릴계 폴리머로서는, 에스테르 부분의 알킬기가 메틸기, 에틸기 또는 부틸기 등의 탄소수가 20 이하의 알킬기인 (메트)아크릴레이트(이하, 아크릴레이트, 메타크릴레이트를 총칭하여 (메트)아크릴레이트, 아크릴산과 메타크릴산을 총칭하여 (메트)아크릴산이라고 하는 경우가 있다)와, (메트)아크릴산이나 히드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머와의 공중합체가 바람직하다. As the acrylic polymer, (meth)acrylate in which the alkyl group of the ester moiety is an alkyl group having 20 or less carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, or a butyl group (hereinafter, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth)acrylate, acrylic acid and A copolymer of (meth)acrylic acid and (meth)acrylic monomer having a functional group such as (meth)acrylic acid or hydroxyethyl (meth)acrylate is preferable.

이러한 공중합체를 포함하는 점착제는 점착성이 우수하고, 또한, 표시 장치에 접합한 후에 박리할 때에도 표시 장치에 풀찌꺼기 등을 생기게 하는 일없이 비교적 용이하게 박리하는 것이 가능하므로 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는 25℃ 이하가 바람직하고, 0℃ 이하가 보다 바람직하다. 이러한 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 10만 이상인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive containing such a copolymer is preferable because it is excellent in adhesiveness and can be peeled off relatively easily without generating glue residue or the like in the display device even when peeling it after bonding to the display device. 25 degrees C or less is preferable and, as for the glass transition temperature of the said acrylic polymer, 0 degrees C or less is more preferable. It is preferable that the weight average molecular weight of such an acrylic polymer is 100,000 or more.

상기 용제로서는 예컨대 상기한 배향성 폴리머 조성물의 용제로서 예로 든 용제 등을 들 수 있다. As said solvent, the solvent etc. mentioned as a solvent of the above-mentioned orientation polymer composition are mentioned, for example.

또한, 점착제에는 광확산제가 함유되더라도 좋다. 광확산제는 점착제층에 광확산성을 부여하기 위한 것이며, 점착제층이 포함하는 상기 폴리머와 다른 굴절율을 갖는 미립자면 되고, 광확산제로서는 무기 화합물로 이루어지는 미립자나 유기 화합물(폴리머)로 이루어지는 미립자를 들 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머를 포함하여, 점착제층을 구성하는 베이스 폴리머는 1.4 정도의 굴절율을 보이기 때문에, 광확산제는 그 굴절율이 1∼2 정도인 것에서 적절하게 선택하면 된다. 점착제가 유효 성분으로서 포함하는 폴리머와 광확산제와의 굴절율차는 통상 0.01 이상이며, 또한 액정 표시 장치의 밝기와 시인성의 관점에서는 0.01 이상 0.5 이하로 하는 것이 적합하다. 광확산제로서 이용하는 미립자는 구형인 것, 그것도 단분산에 가까운 것이 바람직하고, 예컨대 평균 입경이 2∼6 ㎛ 정도의 범위에 있는 미립자가 적합하게 이용된다. Further, the pressure-sensitive adhesive may contain a light-diffusing agent. The light diffusing agent is for imparting light diffusivity to the pressure-sensitive adhesive layer, and may be fine particles having a refractive index different from that of the polymer included in the pressure-sensitive adhesive layer. can be heard Since the base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer including the acrylic polymer has a refractive index of about 1.4, the light diffusing agent may be appropriately selected from those having a refractive index of about 1 to 2. The difference in refractive index between the polymer and the light diffusing agent which the pressure-sensitive adhesive contains as an active ingredient is usually 0.01 or more, and it is preferable to set it to 0.01 or more and 0.5 or less from the viewpoint of the brightness and visibility of the liquid crystal display device. It is preferable that the microparticles|fine-particles used as a light-diffusion agent have a spherical shape, and that it is also close to monodisperse, for example, the microparticles|fine-particles whose average particle diameter is in the range of about 2-6 micrometers are used suitably.

굴절율은 일반적인 최소 편각법 또는 아베 굴절계에 의해서 측정된다. The refractive index is measured by the usual minimum declination or Abbe refractometer.

무기 화합물로 이루어지는 미립자로서는 예컨대 산화알루미늄(굴절율 1.76) 및 산화규소(굴절율 1.45) 등을 들 수 있다.Examples of the fine particles made of the inorganic compound include aluminum oxide (refractive index 1.76) and silicon oxide (refractive index 1.45).

또한, 유기 화합물(폴리머)로 이루어지는 미립자로서는 예컨대 멜라민 비드(굴절율 1.57), 폴리메타크릴산메틸 비드(굴절율 1.49), 메타크릴산메틸/스티렌 공중합체 수지 비드(굴절율 1.50∼1.59), 폴리카보네이트 비드(굴절율 1.55), 폴리에틸렌 비드(굴절율 1.53), 폴리스티렌 비드(굴절율 1.6), 폴리염화비닐 비드(굴절율 1.46) 및 실리콘 수지 비드(굴절율 1.46) 등을 들 수 있다. As fine particles made of an organic compound (polymer), for example, melamine beads (refractive index 1.57), polymethyl methacrylate beads (refractive index 1.49), methyl methacrylate/styrene copolymer resin beads (refractive index 1.50 to 1.59), polycarbonate beads (refractive index 1.55), polyethylene beads (refractive index 1.53), polystyrene beads (refractive index 1.6), polyvinyl chloride beads (refractive index 1.46), silicone resin beads (refractive index 1.46), and the like.

광확산제의 배합량은 그것이 분산되는 점착제층에 필요하게 되는 헤이즈치나 그것이 적용되는 액정 표시 장치의 밝기 등을 고려하여 적절하게 결정할 수 있는데, 일반적으로는 점착제층을 구성하는 수지 100 중량부에 대하여 3∼30 중량부 정도이다.The blending amount of the light diffusing agent can be appropriately determined in consideration of the haze required for the pressure-sensitive adhesive layer to which it is dispersed, the brightness of the liquid crystal display to which it is applied, and the like. Generally, 3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer It is about 30 parts by weight.

광확산제가 분산된 점착제층의 헤이즈치는 점착제층을 구비한 원편광판이 적용된 액정 표시 장치의 밝기를 확보하는 동시에 표시상의 번짐이나 흐려짐을 생기기 어렵게 한다는 관점에서 20∼80%의 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다. 헤이즈치는 (확산 투과율/전광선 투과율)×100(%)로 나타내어지는 값이며, JIS K 7105에 준하여 측정된다. The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer in which the light-diffusing agent is dispersed is preferably in the range of 20 to 80% from the viewpoint of ensuring the brightness of the liquid crystal display device to which the circularly polarizing plate having the pressure-sensitive adhesive layer is applied and making it difficult to cause blurring or blurring of the display. do. A haze value is a value represented by (diffusion transmittance/total light transmittance) x 100 (%), and is measured according to JISK7105.

점착제층의 두께는 그 밀착력 등에 따라서 결정되는 것으로, 특별히 제한되지 않지만, 통상 1∼40 ㎛ 정도이다. 가공성이나 내구성 등의 특성을 손상하지 않고서 박형의 점착제층을 구비한 원편광판을 얻기 위해서는 점착제층의 두께는 3∼25 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다. 또한, 점착제층의 두께를 3∼25 ㎛ 정도로 함으로써, 액정 표시 장치를 정면에서 본 경우나 비스듬하게 본 경우의 밝기를 유지하여, 표시상의 번짐이나 흐려짐이 생기기 어렵게 할 수 있다. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is determined depending on the adhesive strength and the like, and is not particularly limited, but is usually about 1 to 40 µm. In order to obtain a circularly polarizing plate provided with a thin adhesive layer without impairing characteristics, such as workability and durability, it is preferable that the thickness of an adhesive layer shall be about 3-25 micrometers. In addition, by setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to about 3 to 25 µm, brightness when the liquid crystal display device is viewed from the front or from an angle can be maintained, and smearing or blurring of the display can be made difficult to occur.

프라이머층은 통상 투명 수지를 포함하는 것으로, 투명 수지 용액으로 형성된다. 프라이머층은 점착제층을 형성할 때에 위상차층 또는 편광층의 결함을 억제할 수 있다. 투명 수지로서는 도공성이 우수하고, 프라이머층 형성 후의 투명성 및 밀착성이 우수한 것이 바람직하다. The primer layer usually contains a transparent resin, and is formed of a transparent resin solution. A primer layer can suppress the defect of a retardation layer or a polarizing layer when forming an adhesive layer. As transparent resin, it is excellent in coatability, and it is preferable that it is excellent in transparency and adhesiveness after primer layer formation.

상기 투명 수지 용액의 용제에는 상기 투명의 용해성에 따라서, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용매; 아세트산에틸, 아세트산이소부틸 등의 에스테르 용매; 염화메틸렌, 트리클로로에틸렌, 클로로포름 등의 염소화 탄화수소 용매; 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알코올 용매 등의 일반적인 유기 용매를 이용할 수 있지만, 유기 용매를 포함하는 투명 수지 용액을 이용하여 프라이머층을 형성하면, 액정 경화막의 광학 특성에 영향을 미치는 경우가 있기 때문에, 물을 용매로 하는 용액을 이용하여 프라이머층을 형성하는 것이 바람직하다. The solvent for the transparent resin solution includes an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, and xylene, depending on the solubility of the transparent resin; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate and isobutyl acetate; chlorinated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, trichloroethylene and chloroform; Although general organic solvents such as alcohol solvents such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol can be used, when the primer layer is formed using a transparent resin solution containing an organic solvent, the optical properties of the liquid crystal cured film are affected. Since it may affect, it is preferable to form a primer layer using the solution which uses water as a solvent.

상기 투명 수지로서는 에폭시 수지를 들 수 있다. 에폭시 수지는 1액 경화형인 것이라도 좋고, 2액 경화형인 것이라도 좋다. 수용성의 에폭시 수지가 특히 바람직하다. 수용성의 에폭시 수지로서는 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산과 같은 디카르복실산과의 반응으로 얻어지는 폴리아미드폴리아민에 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드 에폭시 수지를 들 수 있다. 이러한 폴리아미드 에폭시 수지의 시판 제품으로서는 스미카켐텍스(주)에서 판매하고 있는 "스미레즈레진(등록상표) 650(30)"이나 "스미레즈레진(등록상표) 675"(등록상표) 등을 들 수 있다. An epoxy resin is mentioned as said transparent resin. A one-component curing type may be sufficient as an epoxy resin, and the thing of a 2-component curing type may be sufficient as it. A water-soluble epoxy resin is especially preferable. As the water-soluble epoxy resin, a polyamide epoxy resin obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide polyamine obtained by the reaction of a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adipic acid is used. can be heard Commercial products of such polyamide epoxy resin include "Sumirez Resin (registered trademark) 650(30)" and "Sumirez Resin (registered trademark) 675" (registered trademark) sold by Sumika Chemtex Co., Ltd. can

상기 투명 수지로서 수용성의 에폭시 수지를 이용하는 경우는, 도포성을 더욱 향상시키기 위해서, 폴리비닐알코올계 수지 등의 다른 수용성 수지를 병용하는 것이 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세트아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐 알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지라도 좋다. 적당한 폴리비닐알코올계 수지의 시판 제품으로서는 (주)구라레에서 판매하고 있는 음이온성 기를 함유하는 폴리비닐알코올인 "KL-318"(상품명) 등을 들 수 있다. When using a water-soluble epoxy resin as said transparent resin, in order to further improve applicability|paintability, it is preferable to use together other water-soluble resin, such as a polyvinyl alcohol-type resin. Polyvinyl alcohol-based resins are partially saponified polyvinyl alcohol, fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified polyvinyl alcohol, such as modified polyvinyl alcohol. An alcohol-based resin is also good. Examples of suitable commercially available polyvinyl alcohol-based resins include "KL-318" (trade name), which is a polyvinyl alcohol containing an anionic group sold by Kuraray Co., Ltd.

수용성의 에폭시 수지를 포함하는 용액으로 프라이머층을 형성하는 경우, 에폭시 수지는 물 100 중량부에 대하여 0.2∼1.5 중량부 정도의 범위로 하는 것이 바람직하다. 또한, 이 용액에 폴리비닐알코올계 수지를 배합하는 경우, 그 양은 물 100 중량부에 대하여 1∼6 중량부 정도로 하는 것이 바람직하다. 프라이머층의 두께는 0.1∼10 ㎛ 정도의 범위로 하는 것이 바람직하다. When the primer layer is formed with a solution containing a water-soluble epoxy resin, the epoxy resin is preferably in the range of about 0.2 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Moreover, when mix|blending a polyvinyl alcohol-type resin in this solution, it is preferable to make the quantity into about 1-6 weight part with respect to 100 weight part of water. The thickness of the primer layer is preferably in the range of about 0.1 to 10 µm.

프라이머층의 형성 방법은 제한되지 않고, 다이렉트·그라비아법, 리버스·그라비아법, 다이코트법, 콤마코트법, 바코트법 등의 공지된 각종 코팅법을 이용할 수 있다. The method for forming the primer layer is not limited, and various known coating methods such as a direct gravure method, a reverse gravure method, a die coat method, a comma coat method, and a bar coat method can be used.

점착제층은 상기 점착제를 위상차층, 편광층 또는 프라이머층의 표면에 도포하고, 건조시키는 방법에 의해서 형성할 수 있는 것 외에, 이형 처리가 실시된 필름의 이형 처리면에 점착제를 도포하고, 건조시킴으로써 점착제층을 형성한 후, 이 점착제층을 지닌 필름을 점착제층 측이 접합면이 되도록 위상차층, 편광층 또는 프라이머층의 표면에 접합시키는 방법에 의해서도 형성할 수 있다. 점착제층이 형성되는 프라이머층 표면에는 미리 코로나 방전 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. 이로써, 프라이머층과 점착제층과의 밀착성을 더욱 향상시킬 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive to the surface of the retardation layer, the polarizing layer or the primer layer and drying, and applying the pressure-sensitive adhesive to the release-treated surface of the film subjected to the release treatment and drying After forming the pressure-sensitive adhesive layer, it can also be formed by a method of bonding the film having the pressure-sensitive adhesive layer to the surface of the retardation layer, the polarizing layer or the primer layer so that the pressure-sensitive adhesive layer side becomes the bonding surface. It is preferable to previously corona-discharge the primer layer surface on which the adhesive layer is formed. Thereby, the adhesiveness of a primer layer and an adhesive layer can be improved further.

점착제를 도포하는 방법으로서는 예컨대 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하는 방법으로서 예시한 것과 동일한 방법을 들 수 있다. 도포된 점착제에서 용제를 제거하는 방법으로서는 예컨대 배향성 폴리머 조성물에서 용제를 제거하는 방법과 동일한 방법을 들 수 있다. As a method of apply|coating an adhesive, the method similar to that illustrated as a method of apply|coating an orientation polymer composition to a base material is mentioned, for example. Examples of the method for removing the solvent from the applied pressure-sensitive adhesive include the same method as the method for removing the solvent from the oriented polymer composition.

점착제층을 표면에 갖는 본 원편광판의 박리 강도는 다음과 같은 식으로 측정된다. The peeling strength of this circularly polarizing plate which has an adhesive layer on the surface is measured by the following formula.

점착제층을 표면에 갖는 본 원편광판으로부터 폭 25 mm×길이 약 200 mm의 시험편을 재단하여, 그 점착제면을 유리판에 접합한 후, 인장시험기를 이용하여 시험편의 길이 방향 일단(폭 25 mm의 한 변)을 쥐고서, 온도 23℃, 상대 습도 60%의 분위기 하에 크로스헤드 스피드(그립퍼 이동 속도) 200 mm/분으로 JIS K 6854-1: 1999 「밀착제-박리 밀착 강도 시험 방법-제1부: 90도 박리」에 준거한 90° 박리 시험을 한다. A 25 mm wide x 200 mm long test piece is cut from this circularly polarizing plate having an adhesive layer on its surface, the adhesive surface is bonded to a glass plate, and then one end of the test piece in the longitudinal direction using a tensile tester (one with a width of 25 mm) side), crosshead speed (gripper movement speed) 200 mm/min in an atmosphere of temperature 23°C and relative humidity of 60% JIS K 6854-1: 1999 「Adhesive-peel adhesion strength test method-Part 1: A 90 degree peel test based on "90 degree peel" is performed.

기재, 제1 배향막, 편광층, 제2 배향막, 위상차층 및 점착제층을 이 순서로 갖는 원편광판에 있어서의, 기재와 제1 배향막과의 박리 강도(F1)는 제1 배향막과 편광층과의 박리 강도(F2), 제2 배향막과 위상차층과의 박리 강도(F3) 및 위상차층과 점착제층과의 박리 강도(F4)보다도 낮으면 바람직하다. 박리 강도(F1)는 기재 및 제1 배향막에 의해서 조정할 수 있다. In a circularly polarizing plate having a substrate, a first alignment film, a polarizing layer, a second alignment film, a retardation layer, and an adhesive layer in this order, the peel strength (F1) between the substrate and the first alignment film is the first alignment film and the polarizing layer. It is preferable when it is lower than peeling strength (F2), the peeling strength (F3) of a 2nd orientation film, and retardation layer, and the peeling strength (F4) of a retardation layer and an adhesive layer. Peeling strength (F1) can be adjusted with a base material and a 1st alignment film.

예컨대, 배향막과 화학 결합을 형성하는 작용기를 표면에 갖는 기재는 기재와 제1 배향막과의 박리 강도(F1)가 높아지는 경향이 있다. 따라서 박리 강도(F1)를 낮게 하기 위한 기재로서는 표면의 작용기가 적은 기재가 바람직하고, 또한, 표면에 작용기를 형성하는 표면 처리를 실시하지 않은 기재가 바람직하다. For example, a substrate having a functional group forming a chemical bond with the alignment layer on the surface tends to have a high peel strength (F1) between the substrate and the first alignment layer. Accordingly, as the substrate for lowering the peel strength (F1), a substrate having few functional groups on the surface is preferable, and a substrate not subjected to surface treatment for forming functional groups on the surface is preferable.

또한, 기재와 화학 결합을 형성하는 작용기를 갖는 배향막은 기재와 제1 배향막과의 박리 강도(F1)가 높아지는 경향이 있다. 따라서 박리 강도(F1)를 낮게 하기 위한 배향막으로서는 기재와 화학 결합을 형성하는 작용기가 적은 배향막이 바람직하다. 또한, (F1)을 낮게 하기 위해서는 배향성 폴리머 조성물 또는 광배향막 형성용 조성물에 기재와 배향막을 가교하는 시약이 포함되지 않는 것이 바람직하고, 또한, 기재를 용해하는 용제 등의 성분이 포함되지 않는 것이 바람직하다. 배향성 폴리머 조성물 또는 광배향막 형성용 조성물에 의해서 기재 표면이 용해됨으로써 기재와 제1 배향막과의 박리 강도(F1)가 커지는 경향이 있다. In addition, the alignment layer having a functional group that forms a chemical bond with the substrate tends to have a high peel strength (F1) between the substrate and the first alignment layer. Therefore, as the alignment layer for lowering the peel strength (F1), an alignment layer with few functional groups forming a chemical bond with the substrate is preferable. In addition, in order to lower (F1), it is preferable that the orientation polymer composition or the composition for forming a photo-alignment film does not contain a reagent for crosslinking the substrate and the alignment film, and it is preferable that components such as a solvent for dissolving the substrate are not included. do. When the surface of the substrate is dissolved by the oriented polymer composition or the composition for forming a photo-alignment film, the peel strength (F1) between the substrate and the first alignment film tends to increase.

박리 강도 (F2), (F3) 및 (F4)를 높이기 위해서는, 제1 배향막과 편광층, 제2 배향막과 위상차층 및 위상차층과 점착제층과의 사이에서 화학 결합을 형성하면 된다. In order to increase the peel strength (F2), (F3) and (F4), a chemical bond may be formed between the first alignment layer and the polarizing layer, the second alignment layer and the retardation layer, and the retardation layer and the pressure-sensitive adhesive layer.

점착제층을 표면에 갖는 원편광판에서 기재를 제거함으로써 점착제층을 갖는 원편광 필름을 얻을 수 있다. 기재를 제거하는 방법으로서는 임의의 방법을 들 수 있다. The circularly polarizing film which has an adhesive layer can be obtained by removing a base material from the circularly-polarizing plate which has an adhesive layer on the surface. Arbitrary methods are mentioned as a method of removing a base material.

점착제층을 갖는 원편광 필름의 두께는 통상 5 ㎛ 이상 15 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이다. 점착제층을 갖는 원편광 필름의 두께는 통상 간섭 막후계, 레이저 현미경 또는 촉침식 막후계에 의한 측정에 의해서 구할 수 있다. The thickness of the circularly-polarizing film which has an adhesive layer is 5 micrometers or more and 15 micrometers or less normally, Preferably they are 5 micrometers or more and 10 micrometers or less. The thickness of the circularly polarizing film with an adhesive layer can be calculated|required by the measurement by an interference film thickness meter, a laser microscope, or a stylus type film thickness meter normally.

이어서, 연속적으로 본 원편광판을 제조하는 방법에 관해서 설명한다. 이러한 연속적으로 원편광판을 제조하는 적합한 방법으로서 롤투롤 형식에 의한 방법을 들 수 있다. Next, the method of continuously manufacturing this circularly polarizing plate is demonstrated. As a suitable method for manufacturing such a continuous circularly polarizing plate, the method by a roll-to-roll type is mentioned.

구체적으로는, (1) 기재가 권심에 권취되어 있는 롤을 준비하는 공정, Specifically, (1) the step of preparing a roll in which the base material is wound around the core,

(2) 상기 롤로부터 상기 기재를 연속적으로 송출하는 공정, (2) continuously feeding the substrate from the roll;

(3) 상기 기재 상에 배향막을 연속적으로 형성하는 공정, (3) a step of continuously forming an alignment film on the substrate;

(4) 상기 배향막 상에 조성물 A를 도포하여, 연속적으로 위상차층을 형성하는 공정, (4) applying the composition A on the alignment film to continuously form a retardation layer;

(5) 상기 (4)에서 얻어진 롤의 위상차층 위에 보호층을 연속적으로 형성하는 공정, (5) a step of continuously forming a protective layer on the retardation layer of the roll obtained in (4) above;

(6) 상기 (5)에서 얻어진 보호층 상에 배향막을 도포하여, 연속적으로 형성하는 공정, (6) applying an alignment film on the protective layer obtained in (5) above to continuously form;

(7) 상기 (6)에서 얻어진 배향막 상에 조성물 B를 도포하여, 연속적으로 편광층을 형성하는 공정, (7) applying the composition B on the alignment film obtained in (6) above to continuously form a polarizing layer;

(8) 상기 (7)에서 얻어진 편광층 상에, 점착제층을 지닌 필름을, 점착제층 측이 접합면이 되도록 접합시키는 공정, (8) the step of bonding the film having the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing layer obtained in the above (7) so that the pressure-sensitive adhesive layer side becomes a bonding surface;

(9) 연속적으로 얻어진 원편광판을 제2 권심에 권취하여, 제2롤을 얻는 공정을 순차 행하는 방법을 들 수 있다. 한편, 공정 (5) 및 (8)은 필요에 따라서 생략하더라도 좋다. (9) The method of winding up the circularly-polarizing plate obtained continuously around a 2nd core, and performing the process of obtaining a 2nd roll sequentially is mentioned. In addition, you may abbreviate|omit steps (5) and (8) as needed.

또한, (1a) 기재가 권심에 권취되어 있는 롤을 준비하는 공정, In addition, (1a) the step of preparing a roll in which the base material is wound on the core,

(2a) 상기 롤로부터 상기 기재를 연속적으로 송출하는 공정, (2a) continuously feeding the substrate from the roll;

(3a) 상기 기재 상에 배향막을 연속적으로 형성하는 공정, (3a) a step of continuously forming an alignment film on the substrate;

(4a) 상기 배향막 상에 조성물 B를 도포하여, 연속적으로 편광층을 형성하는 공정, (4a) applying the composition B on the alignment layer to continuously form a polarizing layer;

(5a) 상기 (4a)에서 얻어진 롤의 편광층 위에 보호층을 연속적으로 형성하는 공정, (5a) a step of continuously forming a protective layer on the polarizing layer of the roll obtained in (4a) above;

(6a) 상기 (5a)에서 얻어진 보호층 상에 배향막을 도포하여, 연속적으로 형성하는 공정, (6a) applying an alignment film on the protective layer obtained in (5a) above to continuously form;

(7a) 상기 (6a)에서 얻어진 배향막 상에 조성물 A를 도포하여, 연속적으로 위상차층을 형성하는 공정, (7a) applying the composition A on the alignment film obtained in the above (6a) to continuously form a retardation layer;

(8a) 상기 (7a)에서 얻어진 위상차층 상에, 점착제층을 지닌 필름을, 점착제층 측이 접합면이 되도록 접합시키는 공정, (8a) the step of bonding the film having the pressure-sensitive adhesive layer on the retardation layer obtained in the above (7a) so that the pressure-sensitive adhesive layer side becomes a bonding surface;

(9a) 연속적으로 얻어진 원편광판을 제2 권심에 권취하여, 제2롤을 얻는 공정을 순차 행하는 방법도 들 수 있다. 한편, 공정 (5a) 및 (8a)는 필요에 따라서 생략하더라도 좋다. (9a) The method of winding up the circularly-polarizing plate obtained continuously to a 2nd core, and performing the process of obtaining a 2nd roll sequentially is also mentioned. In addition, you may abbreviate|omit steps (5a) and (8a) as needed.

또한, (1b) 기재가 권심에 권취되어 있는 롤을 준비하는 공정, In addition, (1b) the step of preparing a roll in which the base material is wound around the core,

(2b) 상기 롤로부터 상기 기재를 연속적으로 송출하는 공정, (2b) continuously feeding the substrate from the roll;

(3b) 상기 기재 상에 배향막을 연속적으로 형성하는 공정, (3b) continuously forming an alignment film on the substrate;

(4b) 상기 배향막 상에 조성물 A를 도포하여, 연속적으로 위상차층을 형성하는 공정, (4b) applying the composition A on the alignment film to continuously form a retardation layer;

(5b) 상기 (4b)에서 얻어진 롤의 위상차층과 반대의 면에 배향막을 도포하여, 연속적으로 형성하는 공정, (5b) applying an alignment film to the surface opposite to the retardation layer of the roll obtained in (4b) above and continuously forming it;

(6b) 상기 (5b)에서 얻어진 배향막 상에 조성물 B를 도포하여, 연속적으로 편광막을 형성하는 공정, (6b) applying the composition B on the alignment film obtained in (5b) above to continuously form a polarizing film;

(7b) 연속적으로 얻어진 원편광판을 제2 권심에 권취하여, 제2 롤을 얻는 공정을 순차 행하는 방법도 들 수 있다. (7b) The method of winding up the circularly-polarizing plate obtained continuously to a 2nd core, and performing the process of obtaining a 2nd roll sequentially is also mentioned.

또한, (1c) 투명 기재가 권심에 권취되어 있는 롤을 준비하는 공정, In addition, (1c) a step of preparing a roll in which the transparent substrate is wound on the core,

(2c) 상기 롤로부터 상기 투명 기재를 연속적으로 송출하는 공정, (2c) continuously sending out the transparent substrate from the roll;

(3c) 상기 투명 기재 상에 배향막을 연속적으로 형성하는 공정, (3c) continuously forming an alignment film on the transparent substrate;

(4c) 상기 배향막 상에 조성물 B를 함유하는 조성물을 도포하여, 연속적으로 편광층을 형성하는 공정, (4c) applying a composition containing the composition B on the alignment layer to continuously form a polarizing layer;

(5c) 상기 (4c)에서 얻어진 롤의 편광층과 반대의 면에 배향막을 연속적으로 형성하는 공정, (5c) a step of continuously forming an alignment film on the surface opposite to the polarizing layer of the roll obtained in (4c) above;

(6c) 상기 (5c)에서 얻어진 배향막 상에 조성물 A를 도포하여, 연속적으로 위상차층을 형성하는 공정, (6c) applying the composition A on the alignment film obtained in (5c) above to continuously form a retardation layer;

(7c) 연속적으로 얻어진 원편광판을 제2 권심에 권취하여, 제2 롤을 얻는 공정을 순차 행하는 방법도 들 수 있다. (7c) The method of winding up the circularly-polarizing plate obtained continuously to a 2nd core, and performing the process of obtaining a 2nd roll sequentially is also mentioned.

도 1에 본 원편광판의 개략도를 도시한다. 도 1(a)은 기재, 위상차층, 편광층이 이 순서로 적층된 원편광판이다. 도 1(b)은 기재, 편광층, 위상차층이 이 순서로 적층된 원편광판이다. 1 shows a schematic diagram of the present circularly polarizing plate. 1(a) is a circularly polarizing plate in which a base material, a retardation layer, and a polarizing layer are laminated in this order. 1(b) is a circularly polarizing plate in which a base material, a polarizing layer, and a retardation layer are laminated in this order.

본 원편광판은 여러 가지 표시 장치에 이용할 수 있다. 또한, 점착제층을 표면에 갖는 원편광판은 여러 가지 표시 장치의 제조에 이용할 수 있다. 구체적으로는, 점착제층을 표면에 갖는 원편광판을, 상기 점착제층을 통해 표시 장치의 표시면에 접합함으로써 본 원편광판을 구비한 표시 장치를 얻을 수 있고, 또한 기재를 제거함으로써 본 발명의 원편광 필름을 구비한 원편광 필름을 지닌 표시 장치를 얻을 수 있다. This circularly polarizing plate can be used for various display devices. Moreover, the circularly-polarizing plate which has an adhesive layer on the surface can be used for manufacture of various display devices. Specifically, by bonding a circularly polarizing plate having an adhesive layer on its surface to a display surface of a display device through the adhesive layer, a display device having the present circularly polarizing plate can be obtained, and further, by removing the base material, the circularly polarizing light of the present invention A display device having a circularly polarizing film provided with the film can be obtained.

표시 장치란, 표시 소자를 갖는 장치이며, 발광원으로서 발광 소자 또는 발광 장치를 포함한다. 표시 장치로서는 액정 표시 장치, 유기 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치, 무기 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치, 터치 패널 표시 장치, 전자 방출 표시 장치(예컨대 전장 방출 표시 장치(FED), 표면 전계 방출 표시 장치(SED)), 전자 페이퍼(전자 잉크나 전기 영동 소자를 이용한 표시 장치, 플라즈마 표시 장치, 투사형 표시 장치(예컨대 그레이팅 라이트 밸브(GLV) 표시 장치, 디지털 마이크로미러 디바이스(DMD)를 갖는 표시 장치) 및 압전 세라믹 디스플레이 등을 들 수 있다. 액정 표시 장치는 투과형 액정 표시 장치, 반투과형 액정 표시 장치, 반사형 액정 표시 장치, 직시형 액정 표시 장치 및 투사형 액정 표시 장치 등의 어느 것이나 포함한다. 이들 표시 장치는 2차원 화상을 표시하는 표시 장치라도 좋고, 3차원 화상을 표시하는 입체 표시 장치라도 좋다. 특히 유기 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치 또는 무기 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치의 표시 장치에 유효하게 이용할 수 있다. A display device is a device which has a display element, and contains a light emitting element or a light emitting device as a light emitting source. As the display device, a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, an inorganic electroluminescence (EL) display device, a touch panel display device, an electron emission display device (such as a field emission display device (FED), a surface electric field Emission display device (SED)), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection display device (eg grating light valve (GLV) display device, display with digital micromirror device (DMD)) device) and piezoelectric ceramic displays, etc. The liquid crystal display includes any of a transmissive liquid crystal display, a transflective liquid crystal display, a reflective liquid crystal display, a direct view liquid crystal display, and a projection liquid crystal display. These display devices may be a display device that displays a two-dimensional image or a three-dimensional display device that displays a three-dimensional image. It can be effectively used for a display device.

도 2는 본 발명의 표시 장치의 하나인 액정 표시 장치(10)를 나타내는 개략도이다. 액정층(15)을 2장의 기판(12a) 및 기판(12b) 사이에 두고 있다. 기판(12a)의 액정층(15) 측에는 컬러 필터(13)가 배치되어 있다. 컬러 필터(13)가 액정층(15)을 사이에 두고 화소 전극(20)에 대향하는 위치에 배치되고, 블랙 매트릭스(18)가 화소 전극 사이의 경계에 대향하는 위치에 배치되어 있다. 투명 전극(14)이 이들을 덮고 있다. 컬러 필터(13)와 투명 전극(14)과의 사이에 오버코트층을 갖고 있더라도 좋다. 2 is a schematic diagram showing a liquid crystal display device 10 which is one of the display devices of the present invention. The liquid crystal layer 15 is interposed between the two substrates 12a and 12b. A color filter 13 is disposed on the liquid crystal layer 15 side of the substrate 12a. The color filter 13 is arranged at a position facing the pixel electrode 20 with the liquid crystal layer 15 interposed therebetween, and the black matrix 18 is arranged at a position facing the boundary between the pixel electrodes. A transparent electrode 14 covers them. An overcoat layer may be provided between the color filter 13 and the transparent electrode 14 .

기판(12b)의 액정층(15) 측에는 박막 트랜지스터(19)와 화소 전극(20)이 규칙적으로 배치되어 있다. 화소 전극(20)은 액정층(15)을 사이에 두고 컬러 필터(13)에 대향하는 위치에 배치되어 있다. 박막 트랜지스터(19)와 화소 전극(20)과의 사이에는 접속 구멍(도시하지 않음)을 갖는 층간 절연막(16)이 배치되어 있다. The thin film transistor 19 and the pixel electrode 20 are regularly arranged on the liquid crystal layer 15 side of the substrate 12b. The pixel electrode 20 is disposed at a position facing the color filter 13 with the liquid crystal layer 15 interposed therebetween. An interlayer insulating film 16 having a connection hole (not shown) is disposed between the thin film transistor 19 and the pixel electrode 20 .

기판(12a) 및 기판(12b)으로서는 유리 기판 및 플라스틱 기판을 들 수 있다. 이들 기판 상에 형성되는 컬러 필터(13)나 박막 트랜지스터(19)를 제조할 때, 고온으로 가열할 필요가 있는 경우, 기판(12a) 및 기판(12b)은 유리 기판인 것이 바람직하다. A glass substrate and a plastic substrate are mentioned as the board|substrate 12a and the board|substrate 12b. When manufacturing the color filter 13 or the thin film transistor 19 formed on these board|substrates, when it is necessary to heat to high temperature, it is preferable that the board|substrate 12a and the board|substrate 12b are glass substrates.

박막 트랜지스터(19)로서는 석영 기판 상에 형성하는 고온 폴리실리콘 트랜지스터, 유리 기판 상에 형성하는 저온 폴리실리콘 트랜지스터 및 유리 기판 또는 플라스틱 기판 상에 형성하는 아모르퍼스 실리콘 트랜지스터를 들 수 있다. 액정 표시 장치의 소형화를 위해, 드라이버 IC를 기판(12b) 상에 형성하더라도 좋다. Examples of the thin film transistor 19 include a high-temperature polysilicon transistor formed on a quartz substrate, a low-temperature polysilicon transistor formed on a glass substrate, and an amorphous silicon transistor formed on a glass substrate or a plastic substrate. In order to reduce the size of the liquid crystal display device, a driver IC may be formed on the substrate 12b.

투명 전극(14)과 화소 전극(20)과의 사이에는 액정층(15)이 배치되어 있다. 액정층(15)에는 기판(12a)과 기판(12b) 사이의 거리를 일정하게 유지하기 위해서 스페이서(21)가 형성되어 있다. 기판(12a) 및 기판(12b)에 형성된 층 중 액정층(15)과 접촉하는 면에는, 액정층(15)에 포함되는 액정 화합물을 원하는 방향으로 배향시키기 위한 배향막이 각각 배치되어 있더라도 좋다. A liquid crystal layer 15 is disposed between the transparent electrode 14 and the pixel electrode 20 . A spacer 21 is formed in the liquid crystal layer 15 to maintain a constant distance between the substrate 12a and the substrate 12b. Alignment films for aligning the liquid crystal compound contained in the liquid crystal layer 15 in a desired direction may be respectively disposed on the surfaces of the layers formed on the substrate 12a and the substrate 12b in contact with the liquid crystal layer 15 .

각 부재는 기판(12a), 컬러 필터(13) 및 블랙 매트릭스(18), 투명 전극(14), 액정층(15), 화소 전극(20), 층간 절연막(16) 및 박막 트랜지스터(19), 및 기판(12b)의 순서로 적층되어 있다. Each member includes a substrate 12a, a color filter 13 and a black matrix 18, a transparent electrode 14, a liquid crystal layer 15, a pixel electrode 20, an interlayer insulating film 16 and a thin film transistor 19; and the substrate 12b.

이러한 액정층(15)을 사이에 둔 기판(12a) 및 기판(12b)의 외측에, 본 원편광판(11a) 및 본 원편광판(11b)이 적층되어 있다. 본 원편광판(11b)의 외측에 발광원인 백라이트 유닛(17)이 배치되어 있다. 백라이트 유닛(17)은 광원, 도광체, 반사판, 확산 시트 및 시야각 조정 시트를 포함한다. 광원으로서는 일렉트로루미네센스(EL), 냉음극관, 열음극관, 발광 다이오드(LED), 레이저 광원, 수은 램프 등의 여러 가지 광원을 이용할 수 있다. This circularly polarizing plate 11a and this circularly polarizing plate 11b are laminated|stacked on the outer side of the board|substrate 12a and the board|substrate 12b with this liquid-crystal layer 15 interposed therebetween. A backlight unit 17 serving as a light emitting source is disposed outside the circularly polarizing plate 11b. The backlight unit 17 includes a light source, a light guide, a reflection plate, a diffusion sheet, and a viewing angle adjustment sheet. As a light source, various light sources, such as an electroluminescent (EL), a cold cathode tube, a hot cathode tube, a light emitting diode (LED), a laser light source, and a mercury lamp, can be used.

도 3은 본 발명의 표시 장치의 하나인 유기 EL 표시 장치(30)를 도시하는 개략도이다. 도 3(a)에서 도시한 본 발명의 유기 EL 표시 장치(30)는 본 원편광판(31)을 구비하고 있고, 층간 절연막(33)을 통해 화소 전극(34)이 형성된 기판(32) 상에, 발광층(35) 및 캐소드 전극(36)이 적층된 것이다. 기판(32)을 사이에 두고 발광층(35)과 반대쪽에 본 원편광판(31)이 배치된다. 화소 전극(34)에 플러스의 전압, 캐소드 전극(36)에 마이너스의 전압을 가하여, 화소 전극(34) 및 캐소드 전극(36) 사이에 직류 전류를 인가함으로써 발광층(35)이 발광한다. 발광층(35)은 전자 수송층, 발광층 및 정공 수송층 등으로 이루어진다. 발광층(35)으로부터 출사한 빛은 화소 전극(34), 층간 절연막(33), 기판(32), 본 원편광판(31)을 통과한다. 3 is a schematic diagram showing an organic EL display device 30 which is one of the display devices of the present invention. The organic EL display device 30 of the present invention shown in FIG. 3A includes the circular polarizing plate 31 and is formed on a substrate 32 on which a pixel electrode 34 is formed through an interlayer insulating film 33 . , the light emitting layer 35 and the cathode electrode 36 are stacked. A circularly polarizing plate 31 viewed opposite to the light emitting layer 35 is disposed with the substrate 32 interposed therebetween. The light emitting layer 35 emits light by applying a positive voltage to the pixel electrode 34 and a negative voltage to the cathode electrode 36 and applying a direct current between the pixel electrode 34 and the cathode electrode 36 . The light emitting layer 35 includes an electron transport layer, a light emitting layer, and a hole transport layer. Light emitted from the light emitting layer 35 passes through the pixel electrode 34 , the interlayer insulating film 33 , the substrate 32 , and the circularly polarizing plate 31 .

유기 EL 표시 장치(30)를 제조하기 위해서는 우선 기판(32) 상에 박막 트랜지스터(38)를 원하는 형상으로 형성한다. 그리고 층간 절연막(33)을 성막하고, 이어서 화소 전극(34)을 스퍼터법으로 성막하여 패터닝한다. 그 후, 발광층(35)을 적층한다. In order to manufacture the organic EL display device 30 , the thin film transistor 38 is first formed on the substrate 32 in a desired shape. Then, an interlayer insulating film 33 is formed, and then the pixel electrode 34 is formed and patterned by sputtering. After that, the light emitting layer 35 is laminated.

이어서, 기판(32)의 박막 트랜지스터(38)가 설치되어 있는 면의 반대의 면에 본 원편광판(31)을 설치한다. 그 경우에는 본 원편광판(31)의 1/4 파장층이 기판(32) 측이 되도록 배치된다. Next, the circularly polarizing plate 31 is provided on the surface of the substrate 32 opposite to the surface on which the thin film transistor 38 is provided. In that case, the quarter wavelength layer of the present circularly polarizing plate 31 is arranged so as to be on the substrate 32 side.

기판(32)으로서는 사파이어 유리 기판, 석영 유리 기판, 소다 유리 기판 및 알루미나 등의 세라믹 기판; 구리 등의 금속 기판; 플라스틱 기판 등을 들 수 있다. 도시하지는 않지만, 기판(32) 상에 열전도성 막을 형성하더라도 좋다. 열전도성막으로서는 다이아몬드 박막(DLC 등) 등을 들 수 있다. 화소 전극(34)을 반사형으로 하는 경우는, 기판(32)과는 반대 방향으로 빛이 출사한다. 따라서, 투명 재료뿐만 아니라, 스테인리스 등의 비투과 재료를 이용할 수 있다. 기판은 단일로 형성되어 있더라도 좋고, 복수의 기판을 접착제로 접합시켜 적층 기판으로서 형성되어 있더라도 좋다. 또한, 이들 기판은 판형인 것에 한정하는 것이 아니라, 필름이라도 좋다. As the substrate 32, a sapphire glass substrate, a quartz glass substrate, a soda glass substrate, and a ceramic substrate such as alumina; metal substrates such as copper; A plastic substrate etc. are mentioned. Although not shown, a thermally conductive film may be formed on the substrate 32 . Examples of the thermally conductive film include a diamond thin film (DLC, etc.). When the pixel electrode 34 is of a reflective type, light is emitted in a direction opposite to that of the substrate 32 . Therefore, not only transparent materials, but also non-transmissive materials such as stainless steel can be used. The substrate may be formed singly, or may be formed as a laminated substrate by bonding a plurality of substrates with an adhesive. In addition, these board|substrates are not limited to a plate-shaped thing, A film may be sufficient.

박막 트랜지스터(38)로서는 예컨대 다결정 실리콘 트랜지스터 등을 이용하면 좋다. 박막 트랜지스터(38)는 화소 전극(34)의 단부에 설치되고, 그 크기는 10∼30 ㎛ 정도이다. 한편, 화소 전극(34)의 크기는 20 ㎛×20 ㎛∼300 ㎛×300 ㎛ 정도이다. As the thin film transistor 38, for example, a polycrystalline silicon transistor or the like may be used. The thin film transistor 38 is provided at the end of the pixel electrode 34, and the size thereof is about 10 to 30 mu m. Meanwhile, the pixel electrode 34 has a size of about 20 μm×20 μm to 300 μm×300 μm.

기판(32) 상에는 박막 트랜지스터(38)의 배선 전극이 설치되어 있다. 배선 전극은 저항이 낮고, 화소 전극(34)과 전기적으로 접속하여 저항치를 낮게 억제하는 기능이 있으며, 일반적으로는 그 배선 전극은 Al, Al 및 천이 금속(단 Ti를 제외한다), Ti 또는 질화티탄(TiN) 중 어느 1종 또는 2종 이상을 함유하는 것이 사용된다. A wiring electrode of the thin film transistor 38 is provided on the substrate 32 . The wiring electrode has a low resistance and has a function of electrically connecting to the pixel electrode 34 to suppress the resistance value low. Generally, the wiring electrode is made of Al, Al, a transition metal (except Ti), Ti or nitride. Those containing any 1 type or 2 or more types of titanium (TiN) are used.

박막 트랜지스터(38)와 화소 전극(34)과의 사이에는 층간 절연막(33)이 설치된다. 층간 절연막(33)은 SiO2 등의 산화규소, 질화규소 등의 무기계 재료를 스퍼터나 진공 증착으로 성막한 것, SOG(스핀·온·글라스)로 형성한 산화규소층, 포토레지스트, 폴리이미드 및 아크릴 수지 등의 수지계 재료의 도막 등, 절연성을 갖는 것이라면 어느 것이라도 좋다. An interlayer insulating film 33 is provided between the thin film transistor 38 and the pixel electrode 34 . The interlayer insulating film 33 is formed by sputtering or vacuum deposition of an inorganic material such as silicon oxide such as SiO 2 and silicon nitride, a silicon oxide layer formed by SOG (spin-on-glass), photoresist, polyimide, and acrylic. Any one may be sufficient as long as it has insulation, such as a coating film of resin-type materials, such as resin.

층간 절연막(33) 상에 리브(39)를 형성한다. 리브(39)는 화소 전극(34)의 주변부(인접 화소 사이)에 배치되어 있다. 리브(39)의 재료로서는 아크릴 수지 및 폴리이미드 수지 등을 들 수 있다. 리브(39)의 두께는 바람직하게는 1.0 ㎛ 이상 3.5 ㎛이며, 보다 바람직하게는 1.5 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하이다. Ribs 39 are formed on the interlayer insulating film 33 . The ribs 39 are disposed at the periphery of the pixel electrode 34 (between adjacent pixels). As a material of the rib 39, an acrylic resin, polyimide resin, etc. are mentioned. The thickness of the ribs 39 is preferably 1.0 µm or more and 3.5 µm, and more preferably 1.5 µm or more and 2.5 µm or less.

이어서, 화소 전극(34)과, 발광층(35)과, 캐소드 전극(36)으로 이루어지는 EL 소자에 관해서 설명한다. 발광층(35)은 각각 적어도 1층의 홀 수송층 및 발광층을 지니고, 예컨대 전자 주입 수송층, 발광층, 정공 수송층 및 정공 주입층을 순차 갖는다. Next, the EL element comprising the pixel electrode 34 , the light emitting layer 35 , and the cathode electrode 36 will be described. The light emitting layer 35 has at least one hole transport layer and a light emitting layer, respectively, and has, for example, an electron injection transport layer, a light emitting layer, a hole transport layer and a hole injection layer in sequence.

화소 전극(34)으로서는 예컨대 ITO(주석 도핑 산화인듐), IZO(아연 도핑 산화인듐), IGZO, ZnO, SnO2 및 In2O3 등을 들 수 있는데, 특히 ITO나 IZO가 바람직하다. 화소 전극(35)의 두께는 홀 주입을 충분히 행할 수 있는 일정 이상의 두께를 가지면 되며, 10∼500 nm 정도로 하는 것이 바람직하다. Examples of the pixel electrode 34 include ITO (tin-doped indium oxide), IZO (zinc-doped indium oxide), IGZO, ZnO, SnO 2 , and In 2 O 3 , and ITO and IZO are particularly preferable. The thickness of the pixel electrode 35 may be at least a certain thickness capable of sufficiently performing hole injection, and is preferably set to about 10 to 500 nm.

화소 전극(34)은 증착법(바람직하게는 스퍼터법)에 의해 형성할 수 있다. 스퍼터 가스는 특별히 제한하는 것은 아니며, Ar, He, Ne, Kr 및 Xe 등의 불활성 가스 혹은 이들의 혼합 가스를 이용하면 된다. The pixel electrode 34 can be formed by a vapor deposition method (preferably a sputtering method). The sputtering gas is not particularly limited, and an inert gas such as Ar, He, Ne, Kr, and Xe or a mixed gas thereof may be used.

캐소드 전극(36)의 구성 재료로서는 예컨대 K, Li, Na, Mg, La, Ce, Ca, Sr, Ba, Al, Ag, In, Sn, Zn 및 Zr 등의 금속 원소가 이용되면 되지만, 전극의 작동 안정성을 향상시키기 위해서는, 예시한 금속 원소에서 선택되는 2 성분 또는 3 성분의 합금계를 이용하는 것이 바람직하다. 합금계로서는 예컨대 Ag·Mg(Ag: 1∼20 at%), Al·Li(Li: 0.3∼14 at%), In·Mg(Mg: 50∼80 at%) 및 Al·Ca(Ca: 5∼20 at%) 등이 바람직하다. As a constituent material of the cathode electrode 36, for example, metal elements such as K, Li, Na, Mg, La, Ce, Ca, Sr, Ba, Al, Ag, In, Sn, Zn and Zr may be used. In order to improve operational stability, it is preferable to use the alloy system of two-component or three-component selected from the exemplified metal elements. Examples of the alloy system include Ag·Mg (Ag: 1 to 20 at%), Al·Li (Li: 0.3 to 14 at%), In·Mg (Mg: 50 to 80 at%), and Al·Ca (Ca: 5). -20 at%) and the like.

캐소드 전극(36)은 증착법 및 스퍼터법 등에 의해 형성된다. 캐소드 전극(37)의 두께는 0.1 nm 이상, 바람직하게는 1∼500 nm 이상인 것이 바람직하다. The cathode electrode 36 is formed by a vapor deposition method, a sputtering method, or the like. The thickness of the cathode electrode 37 is preferably 0.1 nm or more, preferably 1-500 nm or more.

정공 주입층은 화소 전극(34)으로부터의 정공의 주입을 쉽게 하는 기능을 지니고, 정공 수송층은 정공을 수송하는 기능 및 전자를 방해하는 기능을 지니며, 전하 주입층이나 전하 수송층이라고도 불린다. The hole injection layer has a function of facilitating injection of holes from the pixel electrode 34, and the hole transport layer has a function of transporting holes and blocking electrons, and is also called a charge injection layer or a charge transport layer.

발광층의 두께, 정공 주입층과 정공 수송층을 합한 두께 및 전자 주입 수송층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 형성 방법에 따라서도 다르지만, 5∼100 nm 정도로 하는 것이 바람직하다. 정공 주입층이나 정공 수송층에는 각종 유기 화합물을 이용할 수 있다. 정공 주입 수송층, 발광층 및 전자 주입 수송층의 형성에는 균질한 박막을 형성할 수 있다는 점에서 진공 증착법을 이용할 수 있다. The thickness of the light emitting layer, the combined thickness of the hole injection layer and the hole transport layer, and the thickness of the electron injection and transport layer are not particularly limited and vary depending on the formation method, but are preferably set to about 5 to 100 nm. Various organic compounds can be used for the hole injection layer and the hole transport layer. A vacuum deposition method can be used to form a hole injection transport layer, a light emitting layer, and an electron injection transport layer in that a homogeneous thin film can be formed.

발광층(35)으로서는 일중항 여기자로부터의 발광(형광)을 이용하는 것, 삼중항 여기자로부터의 발광(인광)을 이용하는 것, 일중항 여기자로부터의 발광(형광)을 이용하는 것과 삼중항 여기자로부터의 발광(인광)을 이용하는 것을 포함하는 것, 유기물에 의해서 형성된 것, 유기물에 의해서 형성된 것과 무기물에 의해서 형성된 것을 포함하는 것, 고분자의 재료, 저분자의 재료, 고분자의 재료와 저분자의 재료를 포함하는 것 등을 이용할 수 있다. 다만, 이것에 한정되지 않고, EL 소자용으로서 공지된 여러 가지를 이용한 발광층(35)을 유기 EL 표시 장치(30)에 이용할 수 있다. As the light emitting layer 35, light emission from singlet excitons (fluorescence) is used, light emission from triplet excitons is used (phosphorescence), light emission from singlet excitons (fluorescence) is used, and light emission from triplet excitons is used (fluorescence). Phosphorescence), those formed by organic substances, those formed by organic substances and those formed by inorganic substances, those containing high molecular weight materials, low molecular weight materials, high molecular weight materials and low molecular weight materials, etc. Available. However, it is not limited to this, The light emitting layer 35 using various well-known objects for EL elements can be used for the organic electroluminescent display device 30. As shown in FIG.

캐소드 전극(36)과 밀봉층(37)과의 공간에는 건조제(도시하지 않음)를 배치한다. 이것은 발광층(35)은 습도에 약하기 때문이다. 건조제에 의해 수분을 흡수하여 발광층(35)의 열화를 방지한다. A desiccant (not shown) is disposed in the space between the cathode electrode 36 and the sealing layer 37 . This is because the light emitting layer 35 is weak against humidity. Deterioration of the light emitting layer 35 is prevented by absorbing moisture by the desiccant.

도 3(b)에서 도시한 본 발명의 유기 EL 표시 장치(30)는 본 원편광판(31)을 갖추고 있고, 층간 절연막(33)을 통해, 화소 전극(34)이 형성된 기판(32) 상에 발광층(35) 및 캐소드 전극(36)이 적층된 것이다. 캐소드 전극 상에 밀봉층(37)이 형성되고, 기판(32)과 반대쪽에 본 원편광판(31)이 배치된다. 발광층(35)으로부터 출사한 빛은 캐소드 전극(36), 밀봉층(37), 본 원편광판(31)을 통과한다. The organic EL display device 30 of the present invention shown in FIG. 3(b) has the circular polarizing plate 31 and is formed on the substrate 32 on which the pixel electrode 34 is formed through the interlayer insulating film 33. The light emitting layer 35 and the cathode electrode 36 are stacked. A sealing layer 37 is formed on the cathode electrode, and the circularly polarizing plate 31 viewed opposite to the substrate 32 is disposed. The light emitted from the light emitting layer 35 passes through the cathode electrode 36 , the sealing layer 37 , and the circularly polarizing plate 31 .

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 예에서 「%」 및 「부」는 특별히 기재가 없는 한, 질량% 및 질량부이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. In the examples, "%" and "parts" are mass% and parts by mass, unless otherwise specified.

실시예 1Example 1

[위상차층 형성용 조성물의 조제][Preparation of the composition for forming a retardation layer]

하기의 성분을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써 위상차층 형성용 조성물을 얻었다. The following components were mixed, and the composition for phase difference layer formation was obtained by stirring the obtained mixture at 80 degreeC for 1 hour.

화합물 A1 및 화합물 A2는 일본 특허공개 2010-31223호 공보에 기재된 방법으로 합성했다. Compound A1 and Compound A2 were synthesized by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-31223.

화합물 A1(80부): Compound A1 (80 parts):

Figure 112021012109257-pat00015
Figure 112021012109257-pat00015

화합물 A2(20부): Compound A2 (20 parts):

Figure 112021012109257-pat00016
Figure 112021012109257-pat00016

중합개시제(6부): 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(이르가큐어 369; 치바스페샬티케미칼즈사 제조)Polymerization initiator (6 parts): 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (Irgacure 369; manufactured by Chiba Specialty Chemicals)

레벨링제(0.1부): 폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361N; BYK-Chemie사 제조)Leveling agent (0.1 part): polyacrylate compound (BYK-361N; manufactured by BYK-Chemie)

용제: o-크실렌(300부)과 시클로펜타논(130부)의 혼합 용제Solvent: mixed solvent of o-xylene (300 parts) and cyclopentanone (130 parts)

[광배향막 형성용 조성물의 조제][Preparation of composition for photo-alignment film formation]

하기 성분을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써, 광배향막 형성용 조성물을 얻었다. The following components were mixed, and the composition for photo-alignment film formation was obtained by stirring the obtained mixture at 80 degreeC for 1 hour.

광배향성 재료(5부): Optical Orientation Materials (Part 5):

Figure 112021012109257-pat00017
Figure 112021012109257-pat00017

용제(95부): 시클로펜타논Solvent (95 parts): cyclopentanone

[편광층 형성용 조성물의 조제][Preparation of a composition for forming a polarizing layer]

하기 성분을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 80℃에서 1시간 교반함으로써 편광층 형성용 조성물을 얻었다. 화합물 B1 및 화합물 B2는 일본 특허 제4719156호 공보에 기재된 방법으로 합성했다. The following components were mixed, and the composition for polarizing layer formation was obtained by stirring the obtained mixture at 80 degreeC for 1 hour. Compound B1 and Compound B2 were synthesized by the method described in Japanese Patent No. 4719156.

화합물 B1(화합물(B-6); 75부) Compound B1 (Compound (B-6); 75 parts)

Figure 112021012109257-pat00018
Figure 112021012109257-pat00018

화합물 B2(화합물(B-7); 25부) Compound B2 (Compound (B-7); 25 parts)

Figure 112021012109257-pat00019
Figure 112021012109257-pat00019

이색성 색소; dichroic pigment;

비스아조화합물(1-1-1) 2.5부 Bisazo compound (1-1-1) 2.5 parts

Figure 112021012109257-pat00020
Figure 112021012109257-pat00020

비스아조화합물(1-1-2) 2.5부 Bisazo compound (1-1-2) 2.5 parts

Figure 112021012109257-pat00021
Figure 112021012109257-pat00021

비스아조화합물(1-4-1) 2.5부 Bisazo compound (1-4-1) 2.5 parts

Figure 112021012109257-pat00022
Figure 112021012109257-pat00022

중합개시제; 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(이르가큐어 369; 치바스페샬티케미컬즈사 제조) 6부polymerization initiator; 6 parts of 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (Irgacure 369; manufactured by Chiba Specialty Chemicals)

레벨링제; 폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361N; BYK-Chemie사 제조) 1.5부leveling agent; 1.5 parts of polyacrylate compound (BYK-361N; manufactured by BYK-Chemie)

용제; 시클로펜타논 250부solvent; 250 parts of cyclopentanone

[상전이 온도의 측정][Measurement of phase transition temperature]

얻어진 편광층 형성용 조성물을 유리 위에 도포하고, 건조하여, 측정용 시료를 제작했다. 편광 현미경에 의한 텍스쳐 관찰에 의해 상전이 온도를 확인한 바, 140℃까지 승온 후, 강온시에 있어서, 108℃에서 네마틱상으로의 상전이가, 101℃에서 스멕틱 A상으로의 상전이가, 76℃에서 스멕틱 B상으로의 상전이가 각각 확인되었다. The obtained composition for polarizing layer formation was apply|coated on glass, it dried, and produced the sample for a measurement. As a result of confirming the phase transition temperature by observation of the texture by a polarizing microscope, the phase transition from 108° C. to the nematic phase and from 101° C. to the smectic A phase at 76° C. A phase transition to Smectic B phase was confirmed, respectively.

[점착제 형성용 조성물의 조제][Preparation of a composition for forming a pressure-sensitive adhesive]

하기 성분을 질소 분위기 하에서 55℃에서 혼합하여, 아크릴 수지를 얻었다. The following components were mixed at 55 degreeC in nitrogen atmosphere, and the acrylic resin was obtained.

아크릴산부틸 70부 70 parts of butyl acrylate

아크릴산메틸 20부 20 parts of methyl acrylate

아크릴산 1.0부Acrylic acid 1.0 part

개시제: 아조비스이소부티로니트릴 0.2부Initiator: 0.2 parts of azobisisobutyronitrile

용제(80부): 아세트산에틸 Solvent (80 parts): ethyl acetate

또한, 콜로네이트 L(톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물의 75% 아세트산에틸 용액, 1 분자 중의 이소시아네이트기의 수: 3개, 닛폰우레탄고교 주식회사 제조) 0.5부, 실란 커플링제 X-12-981(신에츠실리콘 주식회사 제조)을 0.5부 혼합하고, 마지막으로 전체 고형분 농도가 10%가 되도록 아세트산에틸을 첨가하여, 점착제 형성용 조성물로 했다. 얻어진 점착제 형성용 조성물을 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(린테크 주식회사 제조)의 이형 처리면에 애플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 10 ㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분간 건조하여, 점착제를 지닌 필름(1)을 얻었다. Further, 0.5 parts of Colonate L (75% ethyl acetate solution of the trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, the number of isocyanate groups in one molecule: 3, manufactured by Nippon Urethane Kogyo Co., Ltd.) 0.5 parts, silane coupling agent X-12-981 ( 0.5 part of Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. product) was mixed, and finally, ethyl acetate was added so that total solid content concentration might be 10 %, and it was set as the composition for adhesive formation. The obtained composition for forming a pressure-sensitive adhesive is applied to the release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (manufactured by Lintech Co., Ltd.) so that the thickness after drying is 10 µm using an applicator, dried at 100° C. for 1 minute, and has a pressure-sensitive adhesive Film (1) was obtained.

[원편광판의 제조][Manufacture of circularly polarizing plate]

1. 편광층용 배향막의 형성1. Formation of alignment film for polarizing layer

투명 기재 필름으로서 셀룰로오스계 필름인 KC4UY(TAC필름, 코니카미놀타 주식회사 제조)를 이용했다. 이 필름 상에 상기 광배향막 형성용 조성물을 바코트법에 의해 도포하고, 60℃의 건조 오븐 속에서 1분간 가열 건조했다. 얻어진 건조 피막에 편광 UV 조사 처리를 실시하여 제1 배향막을 형성했다. 편광 UV 처리는 UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; 우시오덴키 주식회사 제조)를 이용하여, 파장 365 nm에서 측정한 강도가 100 mJ인 조건에서 처리했다. 또한, 편광 UV의 편광 방향은 위상차층의 지상축에 대하여 0°가 되도록 했다. As the transparent base film, KC4UY (TAC film, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), which is a cellulose-based film, was used. The said composition for photo-alignment film formation was apply|coated on this film by the bar-coating method, and it heat-dried in 60 degreeC drying oven for 1 minute. The obtained dry film was subjected to polarization UV irradiation treatment to form a first alignment film. Polarization UV treatment was performed under the condition that the intensity measured at a wavelength of 365 nm was 100 mJ using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.). In addition, the polarization direction of the polarized UV was made to be 0° with respect to the slow axis of the retardation layer.

2. 편광층의 형성2. Formation of a polarizing layer

형성한 제1 배향막 상에 편광층 형성용 조성물을 바코트법에 의해 도포하고, 120℃의 건조 오븐에서 1분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각했다. UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; 우시오덴키 주식회사 제조)를 이용하여, 노광량 1200 mJ/㎠(365 nm 기준)로 자외선을 건조 피막에 조사함으로써 편광층을 형성했다. 얻어진 편광층의 두께를 레이저 현미경(올림푸스 주식회사 제조 OLS3000)에 의해 측정한 바, 1.8 ㎛였다. The composition for forming a polarizing layer was apply|coated by the bar-coating method on the formed 1st alignment film, After heating and drying for 1 minute in 120 degreeC drying oven, it cooled to room temperature. A polarizing layer was formed by irradiating the dried film with ultraviolet rays at an exposure dose of 1200 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.). It was 1.8 micrometers when the thickness of the obtained polarizing layer was measured with the laser microscope (OLS3000 by Olympus Corporation).

3. 보호층의 형성3. Formation of a protective layer

형성한 편광층 상에 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(아로닉스 M-403 도아고세이 주식회사 제조) 50부, 아크릴레이트 수지(에베크릴 4858 다이셀유씨비 주식회사 제조) 50부 및 2-메틸-1[4-(메틸티오)페닐]-2-모리폴리노프로판-1-온(이르가큐어 907; 치바스페샬티케미컬즈사 제조) 3부를 이소프로판올 250부에 용해함으로써 조제한 용액(보호층 형성용 조성물)을 바코트법에 의해 도포하고, 50℃의 건조 오븐에서 1분간 가열 건조했다. 얻어진 건조 피막에 UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; 우시오덴키 주식회사 제조)를 이용하여, 자외선을 노광량 400 mJ/㎠(365 nm 기준)로 조사함으로써, 상기 편광층 상에 보호층을 형성했다. On the formed polarizing layer, 50 parts of dipentaerythritol hexaacrylate (Aronix M-403 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 50 parts of acrylate resin (Evecryl 4858 manufactured by Daicel UCB Co., Ltd.) and 2-methyl-1[4 A solution (composition for forming a protective layer) prepared by dissolving 3 parts of -(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one (Irgacure 907; manufactured by Chiba Specialty Chemicals) in 250 parts of isopropanol is applied. It apply|coated by the coating method, and it heat-dried for 1 minute in 50 degreeC drying oven. A protective layer was formed on the polarizing layer by irradiating the obtained dry film with ultraviolet rays at an exposure dose of 400 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.).

4. 위상차층용 배향막의 형성4. Formation of alignment film for retardation layer

형성한 보호층 상에 상기 광배향막 형성용 조성물을 바코트법에 의해 도포하고, 60℃의 건조 오븐 속에서 1분간 가열 건조했다. 얻어진 건조 피막에 편광 UV 조사 처리를 실시하여 제2 배향막을 형성했다. 편광 UV 처리는 UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; 우시오덴키 주식회사 제조)를 이용하여, 파장 365 nm에서 측정한 강도가 100 mJ인 조건에서 행했다. 또한, 편광 UV의 편광 방향은 편광층의 흡수축에 대하여 45°가 되도록 행했다. On the formed protective layer, the composition for forming a photo-alignment film was applied by a bar coating method, and dried by heating in a drying oven at 60°C for 1 minute. The obtained dry film was subjected to polarization UV irradiation treatment to form a second alignment film. Polarization UV treatment was performed under the condition that the intensity measured at a wavelength of 365 nm was 100 mJ using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.). In addition, the polarization direction of polarization|polarized-light UV was performed so that it might become 45 degrees with respect to the absorption axis of a polarizing layer.

5. 위상차층의 형성5. Formation of retardation layer

형성한 제2 배향막 상에 위상차층 형성용 조성물을 바코트법에 의해 도포하고, 120℃의 건조 오븐으로 1분간 가열 건조한 후, 실온까지 냉각했다. 얻어진 건조 피막에 UV 조사 장치(SPOT CURE SP-7; 우시오덴키 주식회사 제조)를 이용하여, 노광량 1000 mJ/㎠(365 nm 기준)의 자외선을 조사함으로써 위상차층을 형성했다. 얻어진 위상차층의 두께를 레이저 현미경(올림푸스 주식회사사 제조 OLS3000)에 의해 측정한 바, 2.0 ㎛였다. On the formed 2nd alignment film, the composition for phase difference layer formation was apply|coated by the bar-coating method, after heating and drying for 1 minute in 120 degreeC drying oven, it cooled to room temperature. A retardation layer was formed by irradiating the obtained dry film with ultraviolet rays with an exposure amount of 1000 mJ/cm 2 (based on 365 nm) using a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.). It was 2.0 micrometers when the thickness of the obtained retardation layer was measured with the laser microscope (OLS3000 by Olympus Corporation).

이렇게 하여, 광대역 원편광판을 제작할 수 있었다. 이 원편광판의 총 두께를 접촉식 막후계에 의해 측정한 바, 45 ㎛였다. In this way, a broadband circularly polarizing plate could be produced. The total thickness of this circularly polarizing plate was measured by a contact-type film thickness meter and found to be 45 µm.

[원편광판의 평가][Evaluation of circularly polarizing plate]

1. X선 회절 측정1. X-ray diffraction measurement

얻어진 편광층에 대해서 X선 회절 장치 X' Pert PRO MPD(스펙트리스 주식회사 제조)에 의해 X선 회절 측정을 했다. 타겟으로서 Cu를 이용하여 X선 관전류 40 mA, X선 관전압 45 kV의 조건에서 발생한 X선을 고정 발산 슬릿 1/2°을 통해 러빙 방향(미리, 편광층 하에 있는 배향막의 러빙 방향을 구해 놓는다)에서 입사시켜, 주사 범위 2θ=4.0∼40.0°의 범위에서 2θ=0.01671° 스텝으로 주사하여 측정을 했다. 그 결과, 2θ=20.12° 부근에 피크 반가폭(FWHM)=약 0.29°의 샤프한 회절 피크를 얻을 수 있었다. 또한, 러빙 수직 방향에서 X선을 입사시켜 측정한 경우도 동등한 결과를 얻었다. 피크 위치에서 구한 질서 주기(d)는 약 4.4Å로, 고차 스멕틱상을 반영한 구조를 형성하고 있음을 알 수 있었다. About the obtained polarizing layer, X-ray-diffraction measurement was performed with the X-ray-diffraction apparatus X'Pert PRO MPD (made by Spectris Corporation). Using Cu as a target, X-rays generated under the conditions of an X-ray tube current of 40 mA and an X-ray tube voltage of 45 kV are passed through a fixed divergence slit 1/2° in the rubbing direction (in advance, obtain the rubbing direction of the alignment film under the polarization layer) , and the measurement was performed by scanning in 2θ = 0.01671° steps in the scanning range of 2θ = 4.0 to 40.0°. As a result, a sharp diffraction peak with a peak full width at half maximum (FWHM) = about 0.29° was obtained in the vicinity of 2θ = 20.12°. In addition, the same result was obtained also when the measurement was carried out by making X-rays incident in the direction perpendicular to the rubbing. The order period (d) obtained at the peak position was about 4.4 Å, indicating that a structure reflecting the higher-order smectic phase was formed.

2. 반사율의 측정2. Measurement of reflectance

원편광판의 유용성을 확인하기 위해서 다음과 같이 하여 반사율을 측정했다. 제작한 원편광판의 위상차층과 반사판(경면 알루미늄판)을 점착제를 이용하여 접합하여 측정 시료를 조제했다. In order to confirm the usefulness of the circularly polarizing plate, the reflectance was measured as follows. The retardation layer of the produced circularly polarizing plate and the reflective plate (mirror surface aluminum plate) were bonded together using the adhesive, and the measurement sample was prepared.

분광광도계(시마즈세이사쿠쇼 주식회사 제조 UV-3150)를 이용하여, 파장 400에서 700 nm 범위의 빛을 2 nm 스텝으로, 측정 시료에 대하여 법선 방향 12°에서 입사하여, 반사된 빛의 반사율을 측정했다. 원편광판을 접합하지 않고서 반사판만을 배치하여 측정했을 때의 반사율을 100%로 하여 반사율을 산출하면, 400∼700 nm 범위 파장의 빛의 반사율은 1∼10% 정도로, 가시광 전역에 걸쳐 충분한 반사 방지 특성을 얻을 수 있음을 알 수 있었다. Using a spectrophotometer (UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation), light in the wavelength range of 400 to 700 nm is incident in 2 nm steps in a direction normal to the measurement sample at 12°, and the reflectance of the reflected light is measured. did. If the reflectance is calculated as 100% when the reflectance is measured by placing only the reflector without bonding the circular polarizing plate, the reflectance of light in the wavelength range of 400 to 700 nm is about 1 to 10%, sufficient antireflection properties over the entire visible light range was found to be obtainable.

실시예 2Example 2

실시예 1과 같은 식으로 하여 투명 기재 필름의 한쪽 면에 제1 배향막(편광 UV의 편광 방향은 기재 필름의 긴 변에 대하여 45°)을 형성하고, 그 광배향막 상에 위상차층을 형성했다. 위상차층 상에 보호층을 형성한 후, 제2 배향막(편광 UV의 편광 방향은 기재 필름의 긴 변에 대하여 0°)을 형성하고, 그 광배향막 상에 편광층을 더 형성하여 원편광판을 제작했다. In the same manner as in Example 1, a first alignment film (polarization direction of polarized UV is 45° with respect to the long side of the base film) was formed on one side of the transparent base film, and a retardation layer was formed on the photo-alignment film. After forming a protective layer on the retardation layer, a second alignment layer (polarization direction of polarized UV is 0° with respect to the long side of the base film) is formed, and a polarizing layer is further formed on the photo-alignment layer to produce a circularly polarizing plate did.

실시예 1과 마찬가지로, 제작한 원편광판의 투명 기재 필름과 반사판을 점착제를 이용하여 접합하여 반사율을 측정한 바, 400∼700 nm 범위 파장의 빛의 반사율은 1∼10% 정도로, 가시광 전역에 걸쳐 충분한 반사 방지 특성을 얻을 수 있음을 알 수 있었다. In the same manner as in Example 1, the reflectance was measured by bonding the transparent base film and the reflecting plate of the produced circularly polarizing plate using an adhesive, and the reflectance of light having a wavelength in the range of 400 to 700 nm was about 1 to 10%, over the entire visible light spectrum. It was found that sufficient antireflection properties could be obtained.

실시예 3Example 3

중합성 액정 화합물 B1로서 화합물(B-6) 대신에 화합물(B-14)을, 중합성 액정 화합물 B2로서 화합물(B-7) 대신에 화합물(B-17)을 각각 이용한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 실시하여 원편광판을 제작했다. Example 1 except that compound (B-14) was used in place of compound (B-6) as polymerizable liquid crystal compound B1, and compound (B-17) was used in place of compound (B-7) as polymerizable liquid crystal compound B2, respectively. A circularly polarizing plate was manufactured in the same manner as described above.

Figure 112021012109257-pat00023
Figure 112021012109257-pat00023

실시예 1과 마찬가지로, 제작한 원편광판의 위상차층과 반사판을 점착제를 이용하여 접합하여 반사율을 측정한 바, 400∼700 nm 범위 파장의 빛의 반사율은 1∼10% 정도로, 가시광 전역에 걸쳐 충분한 반사 방지 특성을 얻을 수 있음을 알 수 있었다. As in Example 1, the reflectance was measured by bonding the retardation layer and the reflecting plate of the produced circular polarizing plate using an adhesive, and the reflectance of light having a wavelength in the range of 400 to 700 nm is about 1 to 10%, sufficient throughout the visible light. It was found that anti-reflection properties could be obtained.

비교예 1Comparative Example 1

위상차 필름으로서 환상 올레핀계 수지의 일축 연신 필름인 1/4 파장판(제오노아필름, 닛폰제온 주식회사, 면내 위상차 값 Ro: 138 nm)을 이용하고, 실시예 1과 같은 식으로 하여, 위상차 필름의 한쪽 면에 제1 배향막(편광 UV의 편광 방향은 위상차 필름의 지상축에 대하여 45°)을 형성하고, 그 제1 배향막 상에 편광층을 더 형성하여, 원편광판을 제작했다. As the retardation film, a quarter-wave plate (Zeonoa Film, Nippon Zeon Co., Ltd., in-plane retardation value Ro: 138 nm), which is a uniaxially stretched film of a cyclic olefin resin, was used as the retardation film, and in the same manner as in Example 1, the retardation film was A first alignment film (polarization direction of polarization UV is 45° with respect to the slow axis of the retardation film) was formed on one surface, and a polarizing layer was further formed on the first alignment film to prepare a circularly polarizing plate.

실시예 1과 마찬가지로, 제작한 원편광판을 반사판에 점착제를 이용하여 접합하여 반사율을 측정한 바, 500∼600 nm 파장의 빛의 반사율은 1∼10% 정도의 양호한 반사율이지만, 400∼500 nm 파장의 빛의 반사율 및 600∼700 nm 파장의 빛의 반사율은 10% 이상으로, 반사광이 청보라색을 띠어, 충분한 반사 방지 기능을 얻을 수 없음을 알 수 있었다. As in Example 1, the produced circularly polarizing plate was bonded to the reflecting plate using an adhesive to measure the reflectance. The reflectance of light with a wavelength of 500 to 600 nm is a good reflectance of about 1 to 10%, but at a wavelength of 400 to 500 nm. It can be seen that the reflectance of light and the reflectance of light having a wavelength of 600 to 700 nm are more than 10%, and the reflected light is blue-violet, so that sufficient antireflection function cannot be obtained.

비교예 2Comparative Example 2

편광판으로서 요오드-PVA 편광판(스미카란 스미토모가가쿠 주식회사 제조 두께 105 ㎛)을 흡수축이 0°가 되도록 100×100 mm의 작은 조각으로 잘라냈다. 실시예 1에서 이용한 1/2 파장판을 지상축이 15°가 되도록 100×100 mm의 작은 조각으로 잘라냈다. 비교예 1에서 이용한 1/4 파장판을 지상축이 15°가 되도록 100×100 mm의 작은 조각으로 잘라냈다. 잘라낸 각각의 필름을 편광판+1/4 파장판+1/2 파장판이 되도록 아크릴계 점착제(막 두께 25 ㎛)를 이용하여 매엽(枚葉) 접합하여 원편광판을 제작했다. As a polarizing plate, an iodine-PVA polarizing plate (105 µm thick, manufactured by Sumikaran Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was cut into small pieces of 100×100 mm so that the absorption axis was 0°. The 1/2 wave plate used in Example 1 was cut into small pieces of 100×100 mm so that the slow axis was 15°. The 1/4 wave plate used in Comparative Example 1 was cut into small pieces of 100×100 mm so that the slow axis was 15°. Each of the cut out films was sheet-wafer-bonded using an acrylic adhesive (25 micrometers in film thickness) so that it might become a polarizing plate+1/4 wave plate+1/2 wave plate, and the circularly polarizing plate was produced.

실시예 1과 마찬가지로, 제작한 원편광판을 반사판에 점착제를 이용하여 접합하여 반사율을 측정한 바, 400∼700 nm 범위 파장의 빛의 반사율은 1∼10% 정도로, 가시광 전역에 걸쳐 충분한 반사 방지 특성을 얻을 수 있음을 알 수 있었지만, 원편광판의 총 두께를 접촉식 막후계에 의해 측정한 바, 240 ㎛로, 실시예 1의 원편광판의 총 두께의 약 5배였다. As in Example 1, the produced circularly polarizing plate was bonded to the reflecting plate using an adhesive to measure the reflectance, and the reflectance of light having a wavelength in the range of 400 to 700 nm is about 1 to 10%, sufficient antireflection properties over the entire visible light was found to be obtained, but the total thickness of the circularly polarizing plate was measured by a contact-type film thickness meter, and as a result, it was 240 μm, which was about 5 times the total thickness of the circularly polarizing plate of Example 1.

실시예 4 Example 4

기재로서 셀룰로오스계 필름인 KC4UY(TAC필름, 코니카미놀타 주식회사 제조) 대신에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 같은 방법으로 원편광판을 제작했다. 이 원편광판의 위상차층 상에 점착제를 지닌 필름(1)을 접합하여 점착제층을 갖는 원편광판을 얻었다. 이 샘플을 40 mm×40 mm의 크기로 재단하고, 접합된 점착제를 지닌 필름의 필름을 벗겨내어, 반사판(경면 알루미늄판)에 압착하고, 기재를 천천히 제거함으로써, 원편광 필름을 지닌 반사판을 얻었다. 제1 배향막, 편광층, 보호층, 제2 배향막, 위상차층 및 점착제층으로 이루어지는 상기 원편광 필름의 두께는 14.7 ㎛였다. A circularly polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene terephthalate film was used instead of the KC4UY (TAC film, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), which is a cellulose-based film as a substrate. On the retardation layer of this circularly-polarizing plate, the film (1) with an adhesive was bonded together, and the circularly-polarizing plate which has an adhesive layer was obtained. This sample was cut to a size of 40 mm x 40 mm, the film of the film with the bonded adhesive was peeled off, pressed to a reflective plate (mirror aluminum plate), and the substrate was slowly removed to obtain a reflective plate with a circularly polarizing film . The thickness of the circularly polarizing film comprising the first alignment layer, the polarizing layer, the protective layer, the second alignment layer, the retardation layer and the pressure-sensitive adhesive layer was 14.7 μm.

기재와 제1 배향막과의 박리 강도(F1)가 제1 배향막과 편광층과의 박리 강도(F2), 제2 배향막과 위상차층과의 박리 강도(F3) 및 위상차층과 점착제층과의 박리 강도(F4)보다도 낮았기 때문에, 기재와 제1 배향막 사이에서 박리가 생겨 기재를 제거할 수 있었다. The peel strength (F1) between the substrate and the first alignment layer is the peel strength between the first alignment layer and the polarizing layer (F2), the peel strength between the second alignment layer and the retardation layer (F3), and the peel strength between the retardation layer and the pressure-sensitive adhesive layer Since it was lower than (F4), peeling arose between the base material and the 1st alignment film, and the base material was able to be removed.

실시예 1과 같은 식으로 반사율을 측정한 바, 400∼700 nm 범위 파장의 빛의 반사율은 1∼10% 정도로, 가시광 전역에 걸쳐 충분한 반사 방지 특성을 얻을 수 있음을 알 수 있었다. 이 반사 방지 원리는 유기 EL 디스플레이의 금속 전극에서의 외광 반사와 같은 원리이기 때문에, 유기 EL 디스플레이에도 마찬가지로 적합하게 이용된다. When the reflectance was measured in the same manner as in Example 1, it was found that the reflectance of light having a wavelength in the range of 400 to 700 nm was about 1 to 10%, and sufficient antireflection properties could be obtained over the entire visible light range. Since this antireflection principle is the same principle as the reflection of external light in the metal electrode of the organic EL display, it is suitably used for the organic EL display as well.

본 발명의 원편광판은 광대역 원편광판으로서의 충분한 성능을 지니고, 그 두께도 표시 장치의 박형화를 만족할 수 있는 것이며, 또한, 그 제조 공정도 간편하다. 또한, 본 발명의 원편광판을 구비한 표시 장치는 박형화를 달성할 수 있다. The circularly polarizing plate of the present invention has sufficient performance as a broadband circularly polarizing plate, and its thickness can satisfy thinning of a display device, and its manufacturing process is also simple. Moreover, the display device provided with the circularly polarizing plate of this invention can achieve thickness reduction.

1: 본 원편광판 2: 기재
3: 위상차층 4: 편광층
5: 이색성 색소 10: 액정 표시 장치
11a, 11b : 본 원편광판 12a, 12b: 기판
13: 컬러 필터 14: 투명 전극
15: 액정층 16:층간 절연막
17: 백라이트 유닛 18: 블랙 매트릭스
19: 박막 트랜지스터 20: 화소 전극
21: 스페이서 30: 유기 EL 표시 장치
31: 본 원편광판 32: 기판
33: 층간 절연막 34: 화소 전극
35: 발광층 36: 캐소드 전극
37: 밀봉층 38: 박막 트랜지스터
39: 리브
1: This circularly polarizing plate 2: Substrate
3: retardation layer 4: polarizing layer
5: dichroic dye 10: liquid crystal display device
11a, 11b: this circularly polarizing plate 12a, 12b: substrate
13: color filter 14: transparent electrode
15: liquid crystal layer 16: interlayer insulating film
17: backlight unit 18: black matrix
19: thin film transistor 20: pixel electrode
21: spacer 30: organic EL display device
31: this circularly polarizing plate 32: substrate
33: interlayer insulating film 34: pixel electrode
35: light emitting layer 36: cathode electrode
37: sealing layer 38: thin film transistor
39: rib

Claims (21)

기재와 위상차층과 편광층을 지니고,
상기 위상차층의 파장 λnm의 빛에 대한 복굴절율 Δn(λ)이 식(1) 및 식(2)을 만족하고,
위상차층과 편광층이 함께 코팅층이며,
상기 편광층은 아조 색소를 함유하며,
위상차층과 편광층의 두께의 합계가 10 ㎛ 이하이고, 또한,
상기 편광층이 하기 식으로 나타내어지는 이색성 색소를 함유하고,
상기 편광층과 상기 위상차층 사이에 보호층을 가지며,
상기 보호층의 두께는 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하이고,
상기 보호층은 수용성 폴리머를 함유하는 보호층 형성용 조성물로 형성되고,
상기 편광층이 1 이상의 중합성 스멕틱 액정 화합물을 중합시킴으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 원편광판.
Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)
1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)
A1(-N=N-A2)p-N=N-A3
[식 중, A1 및 A3은, 서로 독립적으로, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 페닐기, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 나프틸기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 1가의 복소환기를 나타낸다. A2는, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 p-페닐렌기, 치환기를 갖고 있더라도 좋은 나프탈렌-1,4-디일기 또는 치환기를 갖고 있더라도 좋은 2가의 복소환기를 나타낸다. p는 1∼4의 정수를 나타낸다. p가 2 이상의 정수인 경우, 복수의 A2는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋다.]
It has a substrate, a retardation layer, and a polarizing layer,
The birefringence Δn (λ) of the retardation layer with respect to light having a wavelength of λ nm satisfies Equations (1) and (2),
The retardation layer and the polarizing layer are both a coating layer,
The polarizing layer contains an azo dye,
The sum of the thicknesses of the retardation layer and the polarizing layer is 10 µm or less, and
The polarizing layer contains a dichroic dye represented by the following formula,
a protective layer between the polarizing layer and the retardation layer;
The thickness of the protective layer is 1 μm or more and 5 μm or less,
The protective layer is formed of a composition for forming a protective layer containing a water-soluble polymer,
A circularly polarizing plate, characterized in that the polarizing layer is formed by polymerizing one or more polymerizable smectic liquid crystal compounds.
Δn(450)/Δn(550)≤1.00 (1)
1.00≤Δn(650)/Δn(550) (2)
A 1 (-N=NA 2 ) p -N=NA 3
[wherein, A 1 and A 3 each independently represent a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent. A 2 represents a p-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group which may have a substituent. p represents the integer of 1-4. When p is an integer of 2 or more, a plurality of A 2 may be the same or different.]
제1항에 있어서, 위상차층이 1 이상의 중합성 액정을 중합시킴으로써 형성되는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the retardation layer is formed by polymerizing one or more polymerizable liquid crystals. 제1항에 있어서, 중합성 스멕틱 액정 화합물을 빛 조사에 의해 중합시키는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the polymerizable smectic liquid crystal compound is polymerized by irradiation with light. 제2항에 있어서, 중합성 액정을 빛 조사에 의해 중합시키는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 2, wherein the polymerizable liquid crystal is polymerized by irradiation with light. 제1항 또는 제2항에 있어서, 편광층이 X선 회절 측정에 있어서 브래그 피크를 얻을 수 있는 편광층인 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the polarizing layer is a polarizing layer capable of obtaining a Bragg peak in X-ray diffraction measurement. 제1항 또는 제2항에 있어서, 위상차층 및 편광층의 두께가 각각 5 ㎛ 이하인 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the retardation layer and the polarizing layer each have a thickness of 5 µm or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 위상차층, 편광층 또는 그 양쪽이 배향막 상에 형성되는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the retardation layer, the polarizing layer, or both of them are formed on the alignment film. 제7항에 있어서, 배향막이 빛 조사에 의해 배향 규제력을 생기게 한 배향막인 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 7, wherein the alignment layer is an alignment layer in which an alignment regulating force is generated by irradiation with light. 제7항에 있어서, 배향막의 두께가 500 nm 이하인 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 7, wherein the alignment layer has a thickness of 500 nm or less. 제1항 또는 제2항에 있어서, 기재 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 위상차층이 형성되고, 위상차층 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 편광층이 형성되어 있는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the retardation layer is formed on the substrate through or without the alignment film, and the polarizing layer is formed on the retardation layer through or without the alignment film. 제1항 또는 제2항에 있어서, 기재 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 편광층이 형성되고, 편광층 상에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 위상차층이 형성되어 있는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein a polarizing layer is formed on the substrate with or without an alignment film, and a retardation layer is formed on the polarizing layer through or without an alignment film. 삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서, 기재의 한쪽 면에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 편광층이 형성되고, 기재의 다른 쪽 면에 배향막을 통하거나 또는 통하지 않고서 위상차층이 형성되어 있는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein a polarizing layer is formed on one side of the substrate through or without an alignment film, and a retardation layer is formed on the other side of the substrate through or without an alignment film. 제1항 또는 제2항에 있어서, 또한, 위상차층 또는 편광층의 표면에 점착제층을 갖는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, further comprising a pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the retardation layer or the polarizing layer. 제14항에 있어서, 기재, 제1 배향막, 편광층, 보호층, 제2 배향막, 위상차층 및 점착제층을 이 순서로 갖는 원편광판. The circularly polarizing plate according to claim 14, comprising a substrate, a first alignment layer, a polarizing layer, a protective layer, a second alignment layer, a retardation layer, and an adhesive layer in this order. 제15항에 있어서, 기재와 제1 배향막과의 박리 강도(F1)가, 제1 배향막과 편광층과의 박리 강도(F2), 제2 배향막과 위상차층과의 박리 강도(F3) 및 위상차층과 점착제층과의 박리 강도(F4)보다도 낮은 원편광판. The method according to claim 15, wherein the peel strength (F1) between the substrate and the first alignment layer is the peel strength (F2) between the first alignment layer and the polarizing layer, the peel strength between the second alignment layer and the retardation layer (F3), and the retardation layer A circularly polarizing plate lower than the peeling strength (F4) of the pressure-sensitive adhesive layer. 제1항 또는 제2항에 기재한 원편광판과 표시 소자를 구비하는 표시 장치. A display device comprising the circularly polarizing plate according to claim 1 or 2 and a display element. 제14항에 기재한 원편광판에서 기재가 제거된 원편광 필름이 상기 원편광 필름의 점착제층을 통해 표시 소자의 표시면에 접합된 원편광 필름을 지닌 표시 장치. A display device having a circularly polarizing film in which the circularly polarizing film from which the substrate is removed from the circularly polarizing plate according to claim 14 is bonded to a display surface of a display element through an adhesive layer of the circularly polarizing film. 제18항에 있어서, 원편광 필름의 두께가 5 ㎛ 이상 15 ㎛ 이하인 표시 장치. The display device of claim 18 , wherein the circularly polarizing film has a thickness of 5 μm or more and 15 μm or less. 제17항에 있어서, 표시 소자가 액정 셀, 유기 일렉트로루미네센스 소자 또는 터치 패널인 표시 장치. The display device according to claim 17, wherein the display element is a liquid crystal cell, an organic electroluminescent element, or a touch panel. 제14항에 기재한 원편광판을 상기 원편광판의 점착제층을 통해 표시 소자의 표시면에 접합하고, 상기 원편광판에서 기재를 제거하는 원편광 필름을 지닌 표시 장치의 제조 방법.15. A method of manufacturing a display device having a circularly polarizing film, wherein the circularly polarizing plate according to claim 14 is bonded to a display surface of a display element through an adhesive layer of the circularly polarizing plate, and the substrate is removed from the circularly polarizing plate.
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