JP2009193014A - Patterning elliptical polarizer - Google Patents

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知樹 田坂
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizer which can be inexpensively manufactured and includes a patterning retardation layer and a patterning polarizing layer. <P>SOLUTION: The elliptical polarizer includes the patterning polarizing layer including two or more regions having directions of different axes of absorption and the patterning retardation layer including two or more regions having directions of different slow axis, the patterning retardation layer containing a polymer having an orientation group at a side chain. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明はパターニング楕円偏光板に関する。より詳しくは、本発明はパターニングされた位相差層とパターニングされた偏光層とを積層することにより作製されたパターニング楕円偏光板に関する。 The present invention relates to a patterned elliptically polarizing plate. More specifically, the present invention relates to a patterned elliptically polarizing plate manufactured by laminating a patterned retardation layer and a patterned polarizing layer.

複数の吸収軸の方向をパターン状に有するパターニング偏光板は、複雑な複屈折条件の実用化に役立つと考えられる。
特許文献1にはゲスト−ホスト型偏光子の記載があり、パターニング可能との記述がある。しかし具体的な作製法は開示されていない。また、液晶表示装置に適用する場合には位相差板と組み合わさっていないため、視野角依存性が大きいという問題点がある。
A patterned polarizing plate having a plurality of absorption axis directions in a pattern is considered to be useful for practical use of complicated birefringence conditions.
Patent Document 1 describes a guest-host type polarizer and describes that patterning is possible. However, a specific manufacturing method is not disclosed. In addition, when applied to a liquid crystal display device, since it is not combined with a phase difference plate, there is a problem that viewing angle dependency is large.

特許文献2には二色性色素が一軸配向している配向色素含有膜と、それを用いた偏光素子およびTN及びSTN液晶表示装置が開示されている。フッ素樹脂配向膜上で配向色素膜を作成し、目的物に転写する製造方法が採られており、フォトレジストで配向膜をパターニングすることにより、配向色素含有膜の有無をパターニングすることができるとの開示がある。しかし、位相差板と組み合わせる方法についての開示はない。また、フッ素樹脂配向膜は、加熱した基板にフッ素樹脂の塊を圧力で付着させることにより作製されるため、均一な膜を得ることは困難であるという問題がある。 Patent Document 2 discloses an alignment dye-containing film in which a dichroic dye is uniaxially aligned, a polarizing element using the same, and a TN and STN liquid crystal display device. A production method has been adopted in which an alignment dye film is formed on a fluororesin alignment film and transferred to a target, and the presence or absence of an alignment dye-containing film can be patterned by patterning the alignment film with a photoresist. There is a disclosure. However, there is no disclosure about a method of combining with a phase difference plate. In addition, since the fluororesin alignment film is produced by attaching a lump of fluororesin to a heated substrate with pressure, there is a problem that it is difficult to obtain a uniform film.

特許文献3にはカラーフィルタと偏光子が一体化したゲスト−ホスト型偏光子が開示されている。該偏光子の製造工程においては、配向している偏光子用染料と直交する光を配向しているカラーフィルタ用染料が吸収している。開示されている偏光子はさらに光熱変換層を備えており、光熱間相互作用を用いてパターン転写している。しかし、位相差板と組み合わせる方法についての開示はない。また、光熱間相互作用を用いた転写を行うため、パターニングの微細性が悪いという問題点がある。 Patent Document 3 discloses a guest-host polarizer in which a color filter and a polarizer are integrated. In the production process of the polarizer, the color filter dye that orients light orthogonal to the oriented polarizer dye absorbs the light. The disclosed polarizer further includes a photothermal conversion layer, and pattern transfer is performed using photothermal interaction. However, there is no disclosure about a method of combining with a phase difference plate. Moreover, since the transfer using photothermal interaction is performed, there is a problem that the fineness of patterning is poor.

特許文献4には、多層膜スパッタ形成法によるフォトニック結晶を用いたパターニング位相差板及びパターニング偏光板、ならびにそれらを受光素子アレイと組み合わせた偏光解析装置についての開示があるが、この方法はフォトニック結晶方式を用いているため、電子ビームリソグラフィ、ドライエッチング装置又は スパッタリング装置などの高価な装置を必要とするという問題点がある。また、何層も薄膜を積層しなければならないので、生産性が低い。
特表2007-510946号公報 特開平 9-73015号公報 特表 2003-513298号公報 国際公開WO2004/008196号
Patent Document 4 discloses a patterning phase difference plate and a patterning polarizing plate using a photonic crystal by a multilayer film sputtering method, and an ellipsometer that combines them with a light receiving element array. Since the nick crystal system is used, there is a problem that an expensive apparatus such as an electron beam lithography, a dry etching apparatus, or a sputtering apparatus is required. Moreover, since many thin films must be laminated, productivity is low.
Special Table 2007-510946 JP-A-9-73015 Special Table 2003-513298 International Publication WO2004 / 008196

本発明の課題は、安価に製造が可能である、パターニング位相差層とパターニング偏光層とを有する偏光板を提供することである。 The subject of this invention is providing the polarizing plate which has a patterning phase difference layer and a patterning polarizing layer which can be manufactured cheaply.

本発明者らは上記課題の解決のために鋭意研究を行った結果、配向性基を有する高分子を使用することによって、安価にパターニング偏光板の作製が可能であることを見出し、この知見をもとに本発明を完成させた。
すなわち、本発明は下記[1]〜[16]を提供するものである
[1]互いに異なる吸収軸の方向を有する領域を2つ以上含むパターニング偏光層、及び互いに異なる遅相軸の方向を有する領域を2つ以上含むパターニング位相差層であって側鎖に配向性基を有する高分子を含有するパターニング位相差層を含む楕円偏光板。
As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that a patterned polarizing plate can be produced at low cost by using a polymer having an orientation group. The present invention was originally completed.
That is, the present invention provides the following [1] to [16]: [1] A patterned polarizing layer including two or more regions having different absorption axis directions, and different slow axis directions. An elliptically polarizing plate comprising a patterned retardation layer containing a polymer having an orientation group in a side chain, which is a patterned retardation layer comprising two or more regions.

[2]前記パターニング偏光層が、二色性色素及び側鎖に配向性基を有する高分子を含有する[1]に記載の楕円偏光板。
[3]前記パターニング位相差層が液晶性化合物を含む[1]又は[2]に記載の楕円偏光板。
[4]前記パターニング偏光層が液晶性化合物を含む[1]〜[3]のいずれか一項に記載の楕円偏光板。
[5]配向層1、前記パターニング偏光層、配向層2、及び前記パターニング位相差層をこの順に有し、かつ
配向層1及び前記パターニング偏光層、並びに配向層2及び前記パターニング位相差層はそれぞれ隣接している[1]〜[4]のいずれか一項に記載の楕円偏光板。
[2] The elliptically polarizing plate according to [1], wherein the patterning polarizing layer contains a dichroic dye and a polymer having an orientation group in a side chain.
[3] The elliptically polarizing plate according to [1] or [2], wherein the patterning retardation layer contains a liquid crystalline compound.
[4] The elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein the patterning polarizing layer contains a liquid crystalline compound.
[5] The alignment layer 1, the patterning polarizing layer, the alignment layer 2, and the patterning retardation layer are provided in this order, and the alignment layer 1 and the patterning polarizing layer, and the alignment layer 2 and the patterning retardation layer are respectively The elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [4], which is adjacent.

[6]楕円偏光膜の製造方法であって、下記工程(11)〜(13)を含む製造方法:
(11)支持体又はパターニング偏光層上に、光配向材料を含む組成物を塗布して乾燥し偏光紫外光のパターン露光を行って配向層を作製するか、又は支持体又はパターニング偏光層上に配向膜溶解液を塗布して乾燥及び焼成した層にマスクを介してラビングを行って配向層を作製する工程;
(12)工程(11)で得られる配向層上に側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液を塗布して乾燥した層に露光を行う工程;
(13)工程(12)で得られる露光後の層に現像を行ってパターニング位相差層を作製する工程。
[6] A method for producing an elliptically polarizing film, comprising the following steps (11) to (13):
(11) A composition containing a photo-alignment material is applied on a support or a patterned polarizing layer and dried, and pattern alignment with polarized ultraviolet light is performed to produce an alignment layer, or on the support or the patterned polarizing layer A step of applying an alignment film solution, rubbing the dried and baked layer through a mask to produce an alignment layer;
(12) A step of exposing the dried layer by applying a solution containing a polymer having an orientation group in the side chain on the alignment layer obtained in step (11);
(13) A step of developing the exposed layer obtained in step (12) to produce a patterning retardation layer.

[7]楕円偏光膜の製造方法であって、下記工程(14)〜(16)を含む製造方法:
(14)支持体又はパターニング位相差層上に光配向材料を含む組成物を塗布して乾燥し偏光紫外光のパターン露光を行って配向層を作製するか、又は支持体又はパターニング位相差層上に配向膜溶解液を塗布して乾燥及び焼成した層にマスクを介してラビングを行って配向層を作製する工程;
(15)工程(14)で得られる配向層上に側鎖に配向性基を有する高分子及び二色性色素を含む溶液を塗布して乾燥した層に露光を行う工程;
(16)工程(15)で得られる露光後の層に現像を行ってパターニング偏光層を作製する工程。
[7] A method for producing an elliptically polarizing film, comprising the following steps (14) to (16):
(14) A composition containing a photo-alignment material is applied onto a support or a patterned retardation layer and dried, and pattern alignment with polarized ultraviolet light is performed to produce an alignment layer, or on a support or a patterned retardation layer Applying an alignment layer solution to the layer and rubbing the dried and baked layer through a mask to produce an alignment layer;
(15) A step of applying a solution containing a polymer having an orientation group on the side chain and a dichroic dye on the orientation layer obtained in the step (14) and exposing the dried layer;
(16) A step of developing a patterned polarizing layer by developing the exposed layer obtained in step (15).

[8]側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液が熱現像用重合性液晶性化合物を含み、かつ、前記現像が50℃〜400℃での熱処理により行われる[6]又は[7]に記載の製造方法。
[9]側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液がアルカリ現像性重合性液晶性化合物を含み、かつ前記現像がpH10以上14以下の水溶液で行われる[6]又は[7]に記載の製造方法。
[10]側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液が有機溶媒現像用の重合性液晶性化合物を含み、かつ前記現像が有機溶媒現像である[6]又は[7]に記載の製造方法。
[8] The solution containing a polymer having an orientation group in the side chain contains a polymerizable liquid crystalline compound for heat development, and the development is performed by heat treatment at 50 ° C. to 400 ° C. [6] or [7 ] The manufacturing method of description.
[9] The solution according to [6] or [7], wherein the solution containing a polymer having an orientation group in the side chain contains an alkali-developable polymerizable liquid crystal compound, and the development is performed in an aqueous solution having a pH of 10 or more and 14 or less. Manufacturing method.
[10] The production according to [6] or [7], wherein the solution containing a polymer having an orientation group in the side chain contains a polymerizable liquid crystalline compound for organic solvent development, and the development is organic solvent development. Method.

[11][1]〜[5]のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む液晶表示装置。
[12][1]〜[5]のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含むイメージセンサ。
[13][1]〜[5]のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む偏光測定装置。
[14][1]〜[5]のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む1次元センサアレイ。
[15][1]〜[5]のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む膜厚測定装置。
[16][1]〜[5]のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む3Dディスプレイ装置。
[11] A liquid crystal display device comprising the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [5].
[12] An image sensor including the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [5].
[13] A polarization measuring device including the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [5].
[14] A one-dimensional sensor array including the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [5].
[15] A film thickness measuring device including the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [5].
[16] A 3D display device including the elliptically polarizing plate according to any one of [1] to [5].

本発明により、安価に製造が可能である、パターニング位相差層とパターニング偏光層とを有するパターニング楕円偏光板が提供される。 According to the present invention, a patterned elliptically polarizing plate having a patterned retardation layer and a patterned polarizing layer, which can be manufactured at low cost, is provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

本明細書において、角度について「同一」とは、角度の差異が±5°未満の範囲内であることを意味する。この範囲は、±4°未満であることが好ましく、±3°未満であることがより好ましい。したがって、例えば、「軸の向きが同一である」というとき、軸の向きの差異が±5°未満の範囲内であることを意味し、「軸の向きが異なっている」というとき、軸の向きの差異が±5°以上であることを意味する。   In the present specification, “the same” for the angle means that the difference in angle is within a range of less than ± 5 °. This range is preferably less than ± 4 °, and more preferably less than ± 3 °. Therefore, for example, when “the direction of the shaft is the same”, it means that the difference in the direction of the shaft is within a range of less than ± 5 °, and when “the direction of the shaft is different”, It means that the difference in orientation is ± 5 ° or more.

本明細書において、位相差、レターデーション又はReは、面内レターデーションを表す。面内レターデーション(Re(λ))はKOBRA 21ADHまたはWR(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。本明細書におけるレターデーション又はReは、R、G、Bに対してそれぞれ611±5nm、545±5nm、435±5nmの波長で測定されたものを意味し、特に色に関する記載がなければ545±5nmまたは590±5nmの波長で測定されたものを意味する。   In this specification, retardation, retardation, or Re represents in-plane retardation. In-plane retardation (Re (λ)) is measured with KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film. Retardation or Re in this specification means those measured at wavelengths of 611 ± 5 nm, 545 ± 5 nm, and 435 ± 5 nm for R, G, and B, respectively. It means that measured at a wavelength of 5 nm or 590 ± 5 nm.

本発明の楕円偏光板は、軸方向がパターニングされた偏光板であり、遅相軸方向ならびに位相差層量がパターニングされたパターニング位相差層と、吸収軸方向および層の有無がパターニングされたパターニング偏光層とを含む。
なお、「軸方向」には、軸方向を有さない状態も含むものとする。また、軸方向を有さない状態には層が欠落している状態を含むものとする。すなわち、本発明の楕円偏光板においては層の有無がパターン状に形成されている場合がある。なお、本明細書において、「軸方向」は面内の軸方向を意味するものとする。
The elliptically polarizing plate of the present invention is a polarizing plate patterned in the axial direction, a patterned retardation layer patterned in the slow axis direction and the retardation layer amount, and a patterning patterned in the absorption axis direction and the presence or absence of the layer. A polarizing layer.
It should be noted that the “axial direction” includes a state having no axial direction. In addition, the state having no axial direction includes a state where a layer is missing. That is, in the elliptically polarizing plate of the present invention, the presence or absence of a layer may be formed in a pattern. In this specification, “axial direction” means an in-plane axial direction.

なお、本明細書において、「パターニング」とは、フィルム状の対象物に、吸収軸若しくは遅相軸の方向、又は層の有無などにより光学的性質が互いに異なる領域を2つ以上作製すること、または、同領域を2つ以上有することを意味する。ここで、光学的な性質が同一である領域は互いに連続的である必要はなく、パターン状に分布していてもよい。また、存在する2つ以上の光学的性質が互いに異なる領域が集合して連続的なフィルム状の対象物を形成しているものとする。(図1参照)   In the present specification, “patterning” refers to the production of two or more regions having different optical properties depending on the direction of the absorption axis or the slow axis, the presence or absence of a layer, etc., on a film-like object. Or it means having two or more of the same region. Here, the regions having the same optical properties do not need to be continuous with each other, and may be distributed in a pattern. In addition, it is assumed that two or more existing regions having different optical properties are gathered to form a continuous film-like object. (See Figure 1)

以下、本発明のパターニング楕円偏光板について、材料、製造方法等を、詳細に説明する。ただし、本発明はこの態様に限定されるものではなく、他の態様についても、以下の記載および従来公知の方法を参考にして実施可能であって、本発明は以下に説明する態様に限定されるものではない。
本発明の楕円偏光板はパターニング位相差層及びパターニング偏光層を含む。以下ではまずパターニング位相差層及びパターニング偏光層の製造方法につき説明する。
Hereinafter, materials, manufacturing methods, and the like will be described in detail for the patterned elliptically polarizing plate of the present invention. However, the present invention is not limited to this embodiment, and other embodiments can be carried out with reference to the following description and conventionally known methods, and the present invention is limited to the embodiments described below. It is not something.
The elliptically polarizing plate of the present invention includes a patterning retardation layer and a patterning polarizing layer. Below, the manufacturing method of a patterning phase difference layer and a patterning polarizing layer is demonstrated first.

(位相差層)
パターニング位相差層は位相差層をパターニングすることにより形成できる。位相差層は位相差を測定したときにReが実質的に0でない入射方向が一つでもある、即ち等方性でない光学特性を有する層であればよい。本発明のパターニング楕円偏光板において、位相差層は、側鎖に配向性基を有する高分子を含有する組成物から形成される。配向性基は一様な方向に並び易い性質を持つため、側鎖に配向性基を有する高分子を用いることにより軸方向の制御が容易になる。
(Retardation layer)
The patterning retardation layer can be formed by patterning the retardation layer. The phase difference layer may be a layer having optical characteristics that have at least one incident direction where Re is not substantially 0 when the phase difference is measured, that is, isotropic. In the patterned elliptically polarizing plate of the present invention, the retardation layer is formed from a composition containing a polymer having an orientation group in the side chain. Since the orientation groups have the property of being easily aligned in a uniform direction, control of the axial direction is facilitated by using a polymer having an orientation group in the side chain.

(配向性基を有する高分子)
配向性基を有する高分子は、高分子主鎖と高分子側鎖から構成される。高分子主鎖の構成要素はいかなるものであってもよいが、例として、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリシロキサン,ポリビニルが挙げられる。配向性基は、高分子側鎖中に含まれる。配向性基は、液晶性を示す機能を付与する部分構造(メソゲン)を有する。
液晶性を示す機能を与える部分構造としては、いかなる構造であってもよいが、例として、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧、丸善、2000年の第3章、第8節の「高分子液晶」に記載されているものが挙げられる。
(Polymer having orientation group)
The polymer having an orientation group is composed of a polymer main chain and a polymer side chain. Any component of the polymer main chain may be used, and examples thereof include polyacrylate, polymethacrylate, polysiloxane, and polyvinyl. The orientation group is contained in the polymer side chain. The alignment group has a partial structure (mesogen) imparting a function exhibiting liquid crystallinity.
Any structure may be used as the partial structure that provides the liquid crystallinity. For example, the “polymers” edited by the Liquid Crystal Handbook Editorial Committee, Liquid Crystal Handbook, Maruzen, Chapters 3 and 8 of 2000 What is described in "Liquid crystal" is mentioned.

位相差層は、少なくとも1つの反応性基を有する液晶性化合物を含むことも好ましい。上記の側鎖に配向性基を有する高分子が、液晶性化合物であってもよい。少なくとも1つの反応性基を有する液晶性化合物を含む組成物から位相差層を形成することによって、後述の配向層などによる遅相軸方向の制御等が容易になる。このような位相差層は、少なくとも1つの反応性基を有する液晶性化合物を含む溶液を塗布乾燥して液晶相を形成した後、熱または電離放射線照射して重合固定化して作製することができる。このような作製方法につき、以下に説明する。 The retardation layer also preferably contains a liquid crystal compound having at least one reactive group. The polymer having an orientation group in the side chain may be a liquid crystal compound. By forming the retardation layer from a composition containing a liquid crystal compound having at least one reactive group, control of the slow axis direction by an alignment layer described later and the like is facilitated. Such a retardation layer can be prepared by applying and drying a solution containing a liquid crystal compound having at least one reactive group to form a liquid crystal phase, and then polymerizing and fixing by irradiation with heat or ionizing radiation. . Such a manufacturing method will be described below.

[液晶性化合物]
一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶性化合物、2種以上の円盤状液晶性化合物、又は棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基を有する棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いて形成することがより好ましく、少なくとも1つは1液晶分子中の反応性基が2以上あることがさらに好ましい。液晶性化合物は二種類以上の混合物でもよく、その場合少なくとも1つが2以上の反応性基を有していることが好ましい。
[Liquid crystal compounds]
In general, liquid crystal compounds can be classified into a rod type and a disk type from the shape. In addition, there are low and high molecular types, respectively. Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound is preferably used. Two or more kinds of rod-like liquid crystalline compounds, two or more kinds of disc-like liquid crystalline compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystalline compound and a disk-like liquid crystalline compound may be used. It is more preferable to use a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound having a reactive group since temperature change and humidity change can be reduced, and at least one of the reactive groups in one liquid crystal molecule is 2 or more. More preferably it is. The liquid crystal compound may be a mixture of two or more, and in that case, at least one preferably has two or more reactive groups.

液晶性化合物が重合条件の異なる2種類以上の反応性基を有することもまた好ましい。この場合、条件を選択して複数種類の反応性基の一部種類のみを重合させることにより、未反応の反応性基を有する高分子を含む位相差層を作製することが可能となる。用いる重合条件としては重合固定化に用いる電離放射線の波長域でもよいし、用いる重合機構の違いでもよいが、好ましくは用いる開始剤の種類によって制御可能な、ラジカル性の反応基とカチオン性の反応基の組み合わせがよい。前記ラジカル性の反応性基がアクリル基および/またはメタクリル基であり、かつ前記カチオン性基がビニルエーテル基、オキセタン基および/またはエポキシ基である組み合わせが反応性を制御しやすく特に好ましい。 It is also preferable that the liquid crystal compound has two or more reactive groups having different polymerization conditions. In this case, it is possible to produce a retardation layer containing a polymer having an unreacted reactive group by selecting conditions and polymerizing only a part of plural types of reactive groups. The polymerization conditions used may be the wavelength range of ionizing radiation used for polymerization immobilization, or the difference in polymerization mechanism used, but preferably a radical reaction group and a cationic reaction that can be controlled by the type of initiator used. A combination of groups is good. A combination in which the radical reactive group is an acrylic group and / or a methacryl group and the cationic group is a vinyl ether group, an oxetane group and / or an epoxy group is particularly preferable because the reactivity can be easily controlled.

棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。上記高分子液晶性化合物は、低分子の反応性基を有する棒状液晶性化合物が重合した高分子化合物である。特に好ましく用いられる上記低分子の反応性基を有する棒状液晶性化合物としては、下記一般式(I)で表される棒状液晶性化合物である。
一般式(I):Q1−L1−A1−L3−M−L4−A2−L2−Q2
式中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に、反応性基であり、L1、L2、L3およびL4はそれぞれ独立に、単結合または二価の連結基を表す。A1およびA2はそれぞれ独立に、炭素原子数2〜20のスペーサ基を表す。Mはメソゲン基を表す。
以下に、上記一般式(I)で表される反応性基を有する棒状液晶性化合物についてさらに詳細に説明する。式中、Q1およびQ2は、それぞれ独立に、反応性基である。反応性基の重合反応は、付加重合(開環重合を含む)または縮合重合であることが好ましい。換言すれば、反応性基は付加重合反応または縮合重合反応が可能な反応性基であることが好ましい。以下に反応性基の例を示す。
Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used. The polymer liquid crystal compound is a polymer compound obtained by polymerizing a rod-like liquid crystal compound having a low molecular reactive group. The rod-like liquid crystalline compound having a low-molecular reactive group that is particularly preferably used is a rod-like liquid crystalline compound represented by the following general formula (I).
Formula (I): Q 1 -L 1 -A 1 -L 3 -ML 4 -A 2 -L 2 -Q 2
In the formula, Q 1 and Q 2 are each independently a reactive group, and L 1 , L 2 , L 3 and L 4 each independently represent a single bond or a divalent linking group. A 1 and A 2 each independently represent a spacer group having 2 to 20 carbon atoms. M represents a mesogenic group.
Hereinafter, the rod-like liquid crystal compound having a reactive group represented by the general formula (I) will be described in more detail. In the formula, Q 1 and Q 2 are each independently a reactive group. The polymerization reaction of the reactive group is preferably addition polymerization (including ring-opening polymerization) or condensation polymerization. In other words, the reactive group is preferably a reactive group capable of addition polymerization reaction or condensation polymerization reaction. Examples of reactive groups are shown below.

Figure 2009193014
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1、L2、L3およびL4で表される二価の連結基としては、−O−、−S−、−CO−、−NR2−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CO−NR2−、−NR2−CO−、−O−CO−、−O−CO−NR2−、−NR2−CO−O−、およびNR2−CO−NR2−からなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記R2は炭素原子数が1〜7のアルキル基または水素原子である。前記式(I)中、Q1−L1およびQ2−L2−は、CH2=CH−CO−O−、CH2=C(CH3)−CO−O−およびCH2=C(Cl)−CO−O−CO−O−が好ましく、CH2=CH−CO−O−が最も好ましい。 Examples of the divalent linking group represented by L 1 , L 2 , L 3 and L 4 include —O—, —S—, —CO—, —NR 2 —, —CO—O—, and —O—CO. —O—, —CO—NR 2 —, —NR 2 —CO—, —O—CO—, —O—CO—NR 2 —, —NR 2 —CO—O—, and NR 2 —CO—NR 2. A divalent linking group selected from the group consisting of-is preferred. R 2 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a hydrogen atom. In the formula (I), Q 1 -L 1 and Q 2 -L 2 -are CH 2 ═CH—CO—O—, CH 2 ═C (CH 3 ) —CO—O—, and CH 2 ═C ( Cl) -CO-O-CO- O- are preferable, CH 2 = CH-CO- O- is most preferable.

1およびA2は、炭素原子数2〜20を有するスペーサ基を表す。炭素原子数2〜12のアルキレン基、アルケニレン基、およびアルキニレン基が好ましく、特にアルキレン基が好ましい。スペーサ基は鎖状であることが好ましく、隣接していない酸素原子または硫黄原子を含んでいてもよい。また、前記スペーサ基は、置換基を有していてもよく、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素)、シアノ基、メチル基、エチル基が置換していてもよい。
Mで表されるメソゲン基としては、すべての公知のメソゲン基が挙げられる。特に下記一般式(II)で表される基が好ましい。
一般式(II):−(−W1−L5n−W2
式中、W1およびW2は各々独立して、二価の環状アルキレン基もしくは環状アルケニレン基、二価のアリール基または二価のヘテロ環基を表し、L5は単結合または連結基を表し、連結基の具体例としては、前記式(I)中、L1〜L4で表される基の具体例、−CH2−O−、および−O−CH2−が挙げられる。nは1、2または3を表す。
A 1 and A 2 represent spacer groups having 2 to 20 carbon atoms. An alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, an alkenylene group, and an alkynylene group are preferable, and an alkylene group is particularly preferable. The spacer group is preferably a chain and may contain oxygen atoms or sulfur atoms that are not adjacent to each other. The spacer group may have a substituent and may be substituted with a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine), a cyano group, a methyl group, or an ethyl group.
Examples of the mesogenic group represented by M include all known mesogenic groups. In particular, a group represented by the following general formula (II) is preferable.
Formula (II): - (- W 1 -L 5) n -W 2 -
In the formula, W 1 and W 2 each independently represent a divalent cyclic alkylene group or a cyclic alkenylene group, a divalent aryl group or a divalent heterocyclic group, and L 5 represents a single bond or a linking group. Specific examples of the linking group include specific examples of groups represented by L 1 to L 4 in the formula (I), —CH 2 —O—, and —O—CH 2 —. n represents 1, 2 or 3.

1およびW2としては、1,4−シクロヘキサンジイル、1,4−フェニレン、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5ジイル、1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル、1,3,4−オキサジアゾール−2,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−1,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、ピリダジン−3,6−ジイルが挙げられる。1,4−シクロヘキサンジイルの場合、トランス体およびシス体の構造異性体があるが、どちらの異性体であってもよく、任意の割合の混合物でもよい。トランス体であることがより好ましい。W1およびW2は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、シアノ基、炭素原子数1〜10のアルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基など)、炭素原子数1〜10のアルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基など)、炭素原子数1〜10のアシル基(ホルミル基、アセチル基など)、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など)、炭素原子数1〜10のアシルオキシ基(アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など)、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基などが挙げられる。
前記一般式(II)で表されるメソゲン基の基本骨格で好ましいものを、以下に例示する。これらに上記置換基が置換していてもよい。
W 1 and W 2 include 1,4-cyclohexanediyl, 1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5diyl, 1,3,4-thiadiazole-2,5-diyl, 1,3,4-oxadiazole-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-1,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, pyridazine-3,6-diyl . In the case of 1,4-cyclohexanediyl, there are trans isomers and cis isomers, but either isomer may be used, and a mixture in any proportion may be used. More preferably, it is a trans form. W 1 and W 2 may each have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine, iodine), a cyano group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, etc.), and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. (Methoxy group, ethoxy group, etc.), C1-10 acyl group (formyl group, acetyl group, etc.), C1-10 alkoxycarbonyl group (methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.), carbon atom Examples thereof include an acyloxy group of 1 to 10 (acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), nitro group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group and the like.
Preferred examples of the basic skeleton of the mesogenic group represented by the general formula (II) are shown below. These may be substituted with the above substituents.

Figure 2009193014
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以下に、前記一般式(I)で表される化合物の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、一般式(I)で表される化合物は、特表平11−513019号公報(WO97/00600)に記載の方法で合成することができる。   Examples of the compound represented by the general formula (I) are shown below, but the present invention is not limited thereto. In addition, the compound represented by general formula (I) is compoundable by the method as described in Japanese National Patent Publication No. 11-513019 (WO97 / 00600).

Figure 2009193014
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本発明の他の態様として、前記位相差層にディスコティック液晶を使用した態様がある。前記位相差層は、モノマー等の低分子量の液晶性ディスコティック化合物の層または重合性の液晶性ディスコティック化合物の重合(硬化)により得られるポリマーの層であるのが好ましい。前記ディスコティック(円盤状)化合物の例としては、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載されているベンゼン誘導体、C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)、Physicslett,A,78巻、82頁(1990)に記載されているトルキセン誘導体、B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載されたシクロヘキサン誘導体およびJ.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁(1994年)に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。上記ディスコティック(円盤状)化合物は、一般的にこれらを分子中心の円盤状の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等の基(L)が放射線状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶とよばれるものが含まれる。ただし、このような分子の集合体が一様に配向した場合は負の一軸性を示すが、この記載に限定されるものではない。また、本発明において、円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば、前記低分子ディスコティック液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等で反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。   As another aspect of the present invention, there is an aspect in which a discotic liquid crystal is used for the retardation layer. The retardation layer is preferably a layer of a low molecular weight liquid crystal discotic compound such as a monomer or a polymer layer obtained by polymerization (curing) of a polymerizable liquid crystal discotic compound. Examples of the discotic (discotic) compound include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), benzene derivatives described in C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physicslett, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. , 1794 (1985), J. Am. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, page 2655 (1994), and azacrown-based and phenylacetylene-based macrocycles. The above discotic (discotic) compounds generally have a discotic nucleus at the center of the molecule, and groups (L) such as linear alkyl groups, alkoxy groups, and substituted benzoyloxy groups are substituted in a radial pattern. In other words, it has liquid crystallinity and generally includes a so-called discotic liquid crystal. However, when such an aggregate of molecules is uniformly oriented, it exhibits negative uniaxiality, but is not limited to this description. Further, in the present invention, it is not necessary that the final product is formed from a discotic compound, for example, the low molecular discotic liquid crystal has a group that reacts with heat, light, or the like. As a result, it may be polymerized or cross-linked by reaction with heat, light or the like, resulting in high molecular weight and loss of liquid crystallinity.

本発明では、下記一般式(III)で表わされるディスコティック液晶性化合物を用いるのが好ましい。
一般式(III): D(−L−P)n
式中、Dは円盤状コアであり、Lは二価の連結基であり、Pは重合性基であり、nは4〜12の整数である。
前記式(III)中、円盤状コア(D)、二価の連結基(L)および重合性基(P)の好ましい具体例は、それぞれ、特開2001−4837号公報に記載の(D1)〜(D15)、(L1)〜(L25)、(P1)〜(P18)が挙げられ、同公報に記載される円盤状コア(D)、二価の連結基(L)および重合性基(P)に関する内容をここに好ましく適用することができる。
上記ディスコティック化合物の好ましい例を下記に示す。
In the present invention, it is preferable to use a discotic liquid crystalline compound represented by the following general formula (III).
Formula (III): D (-LP) n
In the formula, D is a discotic core, L is a divalent linking group, P is a polymerizable group, and n is an integer of 4 to 12.
In the formula (III), preferred specific examples of the discotic core (D), the divalent linking group (L) and the polymerizable group (P) are (D1) described in JP-A No. 2001-4837, respectively. To (D15), (L1) to (L25), (P1) to (P18), and the disk-shaped core (D), divalent linking group (L) and polymerizable group ( The contents regarding P) can be preferably applied here.
Preferred examples of the discotic compound are shown below.

Figure 2009193014
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位相差層は、液晶性化合物を含有する組成物(例えば塗布液)を、後述する配向層の表面に塗布し、所望の液晶相を示す配向状態とした後、該配向状態を熱又は電離放射線の照射により固定することで作製された層であることが好ましい。
液晶性化合物として、反応性基を有する円盤状液晶性化合物を用いる場合、水平配向、垂直配向、傾斜配向、およびねじれ配向のいずれの配向状態で固定されていてもよい。尚、本明細書において「水平配向」とは、棒状液晶の場合、分子長軸と透明支持体の水平面が平行であることをいい、円盤状液晶の場合、円盤状液晶性化合物のコアの円盤面と透明支持体の水平面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が10度未満の配向を意味するものとする。傾斜角は0〜5度が好ましく、0〜3度がより好ましく、0〜2度がさらに好ましく、0〜1度が最も好ましい。
The retardation layer is formed by applying a composition containing a liquid crystal compound (for example, a coating solution) to the surface of an alignment layer described later to obtain an alignment state exhibiting a desired liquid crystal phase, and then converting the alignment state to heat or ionizing radiation. It is preferable that it is a layer produced by fixing by irradiation.
When a discotic liquid crystalline compound having a reactive group is used as the liquid crystalline compound, it may be fixed in any alignment state of horizontal alignment, vertical alignment, inclined alignment, and twist alignment. In the present specification, “horizontal alignment” means that in the case of a rod-like liquid crystal, the molecular long axis and the horizontal plane of the transparent support are parallel, and in the case of a disc-like liquid crystal, the circle of the core of the disc-like liquid crystal compound. The horizontal plane of the board and the transparent support is said to be parallel, but it is not required to be strictly parallel. In the present specification, an orientation with an inclination angle of less than 10 degrees with the horizontal plane is meant. And The inclination angle is preferably 0 to 5 degrees, more preferably 0 to 3 degrees, further preferably 0 to 2 degrees, and most preferably 0 to 1 degree.

液晶性化合物を含む組成物からなる位相差層を2層以上積層する場合、液晶性化合物の組み合わせについては特に限定されず、全て円盤状液晶性化合物からなる層の積層体、全て棒状性液晶性化合物からなる層の積層体、円盤状液晶性化合物を含む組成物からなる層と棒状性液晶性化合物を含む組成物からなる層の積層体であってもよい。また、各層の配向状態の組み合わせも特に限定されず、同じ配向状態の位相差層を積層してもよいし、異なる配向状態の位相差層を積層してもよい。   When two or more retardation layers composed of a composition containing a liquid crystalline compound are laminated, the combination of the liquid crystalline compounds is not particularly limited, and a laminate of all layers made of a discotic liquid crystalline compound, which is all rod-like liquid crystalline It may be a laminate of a layer made of a compound, a laminate of a layer made of a composition containing a discotic liquid crystalline compound and a layer made of a composition containing a rod-like liquid crystalline compound. Moreover, the combination of the alignment states of each layer is not particularly limited, and retardation layers having the same alignment state may be stacked, or retardation layers having different alignment states may be stacked.

位相差層は、液晶性化合物および下記の重合開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、後述する所定の配向層の上に塗布することで形成することが好ましい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。   The retardation layer is preferably formed by applying a coating liquid containing a liquid crystalline compound and the following polymerization initiator and other additives onto a predetermined alignment layer described later. As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

[液晶性化合物の配向状態の固定化]
配向させた液晶性化合物は、配向状態を維持して固定することが好ましい。固定化は、液晶性化合物に導入した反応性基の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれるが、光重合反応がより好ましい。光重合反応としては、ラジカル重合、カチオン重合のいずれでも構わない。ラジカル光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。カチオン光重合開始剤の例には、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系等を例示する事ができ、有機スルフォニウム塩系、が好ましく、トリフェニルスルフォニウム塩が特に好ましい。これら化合物の対イオンとしては、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロフォスフェートなどが好ましく用いられる。
[Fixation of alignment state of liquid crystalline compounds]
The aligned liquid crystalline compound is preferably fixed while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably carried out by a polymerization reaction of a reactive group introduced into the liquid crystal compound. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and a photopolymerization reaction is more preferable. The photopolymerization reaction may be either radical polymerization or cationic polymerization. Examples of radical photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatics. Aciloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3,549,367) Acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,212,970). Examples of the cationic photopolymerization initiator include organic sulfonium salt systems, iodonium salt systems, phosphonium salt systems, and the like. Organic sulfonium salt systems are preferable, and triphenylsulfonium salts are particularly preferable. As counter ions of these compounds, hexafluoroantimonate, hexafluorophosphate, and the like are preferably used.

光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、10mJ/cm2〜10J/cm2であることが好ましく、25〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。照度は10〜1000mW/cm2であることが好ましく、20〜500mW/cm2であることがより好ましく、40〜350mW/cm2であることがさらに好ましい。照射波長としては250〜450nmにピークを有することが好ましく、300〜410nmにピークを有することがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは加熱条件下で光照射を実施してもよい。 It is preferable that the usage-amount of a photoinitiator is 0.01-20 mass% of solid content of a coating liquid, and it is further more preferable that it is 0.5-5 mass%. Light irradiation for the polymerization of the liquid crystalline compound is preferably performed using ultraviolet rays. Irradiation energy is preferably 10mJ / cm 2 ~10J / cm 2 , further preferably 25~800mJ / cm 2. Illuminance is preferably 10 to 1,000 / cm 2, more preferably 20 to 500 mW / cm 2, further preferably 40~350mW / cm 2. The irradiation wavelength preferably has a peak at 250 to 450 nm, and more preferably has a peak at 300 to 410 nm. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under an inert gas atmosphere such as nitrogen or under heating conditions.

[偏光照射による光配向]
前記位相差層は、偏光照射による光配向で面内のレターデーションが発現あるいは増加した層であってもよい。この偏光照射は上記配向固定化における光重合プロセスを兼ねてもよいし、先に偏光照射を行ってから非偏光照射でさらに固定化を行ってもよいし、非偏光照射で先に固定化してから偏光照射によって光配向を行ってもよいが、偏光照射のみを行うか先に偏光照射を行ってから非偏光照射でさらに固定化を行うことが望ましい。偏光照射が上記配向固定化における光重合プロセスを兼ねる場合であってかつ重合開始剤としてラジカル重合開始剤を用いる場合、偏光照射は酸素濃度0.5%以下の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜10J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。照度は20〜1000mW/cm2であることが好ましく、50〜500mW/cm2であることがより好ましく、100〜350mW/cm2であることがさらに好ましい。偏光照射によって硬化する液晶性化合物の種類については特に制限はないが、反応性基としてエチレン不飽和基を有する液晶性化合物が好ましい。照射波長としては300〜450nmにピークを有することが好ましく、350〜400nmにピークを有することがさらに好ましい。
[Optical alignment by polarized irradiation]
The retardation layer may be a layer in which in-plane retardation is manifested or increased by photo-alignment by polarized light irradiation. This polarized light irradiation may serve as the photopolymerization process in the above-described orientation fixing, or may be further fixed by non-polarized light irradiation after first polarized light irradiation, or may be fixed first by non-polarized light irradiation. The photo-alignment may be carried out by irradiation with polarized light, but it is desirable to carry out only the irradiation with polarized light or to perform further immobilization with non-polarized light after performing polarized light irradiation first. When polarized light irradiation also serves as a photopolymerization process in the above-described orientation fixation and a radical polymerization initiator is used as a polymerization initiator, polarized light irradiation should be performed in an inert gas atmosphere with an oxygen concentration of 0.5% or less. preferable. The irradiation energy is preferably 20mJ / cm 2 ~10J / cm 2 , further preferably 100 to 800 mJ / cm 2. The illuminance is preferably 20 to 1000 mW / cm 2, more preferably 50 to 500 mW / cm 2, further preferably 100 to 350 mW / cm 2. Although there is no restriction | limiting in particular about the kind of liquid crystalline compound hardened | cured by polarized light irradiation, The liquid crystalline compound which has an ethylenically unsaturated group as a reactive group is preferable. The irradiation wavelength preferably has a peak at 300 to 450 nm, and more preferably has a peak at 350 to 400 nm.

[偏光照射後の紫外線照射による後硬化]
前記位相差層は、最初の偏光照射(光配向のための照射)の後に、偏光もしくは非偏光紫外線をさらに照射してもよい。最初の偏光照射の後に偏光もしくは非偏光紫外線をさらに照射することで反応性基の反応率を高め(後硬化)、密着性等を改良し、大きな搬送速度で生産できるようになる。後硬化は偏光でも非偏光でも構わないが、偏光であることが好ましい。また、2回以上の後硬化をすることが好ましく、偏光のみでも、非偏光のみでも、偏光と非偏光を組み合わせてもよいが、組み合わせる場合は非偏光より先に偏光を照射することが好ましい。紫外線照射は不活性ガス置換してもしなくてもよいが、特に重合開始剤としてラジカル重合開始剤を用いる場合は酸素濃度0.5%以下の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜10J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。照度は20〜1000mW/cm2であることが好ましく、50〜500mW/cm2であることがより好ましく、100〜350mW/cm2であることがさらに好ましい。照射波長としては偏光照射の場合は300〜450nmにピークを有することが好ましく、350〜400nmにピークを有することがさらに好ましい。非偏光照射の場合は200〜450nmにピークを有することが好ましく、250〜400nmにピークを有することがさらに好ましい。
[Post-curing by UV irradiation after polarized irradiation]
The retardation layer may be further irradiated with polarized or non-polarized ultraviolet rays after the first irradiation with polarized light (irradiation for photo-alignment). By further irradiating polarized or non-polarized ultraviolet rays after the first irradiation with polarized light, the reaction rate of the reactive group is increased (post-curing), the adhesiveness and the like are improved, and production can be carried out at a high transport speed. Post-curing may be polarized or non-polarized, but is preferably polarized. Moreover, it is preferable to carry out post-curing twice or more, and polarized light or non-polarized light may be combined with polarized light and non-polarized light. However, when combined, it is preferable to irradiate polarized light before non-polarized light. Irradiation with ultraviolet rays may or may not be replaced with an inert gas. However, particularly when a radical polymerization initiator is used as the polymerization initiator, it is preferably performed in an inert gas atmosphere having an oxygen concentration of 0.5% or less. The irradiation energy is preferably 20mJ / cm 2 ~10J / cm 2 , further preferably 100 to 800 mJ / cm 2. The illuminance is preferably 20 to 1000 mW / cm 2, more preferably 50 to 500 mW / cm 2, further preferably 100 to 350 mW / cm 2. In the case of polarized light irradiation, the irradiation wavelength preferably has a peak at 300 to 450 nm, and more preferably 350 to 400 nm. In the case of non-polarized light irradiation, it preferably has a peak at 200 to 450 nm, and more preferably has a peak at 250 to 400 nm.

[水平配向剤]
前記位相差層の形成用組成物中に、下記一般式(1)〜(3)で表される化合物および一般式(4)のモノマーを用いた含フッ素ホモポリマーまたはコポリマーの少なくとも一種を含有させることで、液晶性化合物の分子を実質的に水平配向させることができる。
以下、下記一般式(1)〜(4)について、順に説明する。
[Horizontal alignment agent]
In the composition for forming the retardation layer, at least one of a fluorine-containing homopolymer or copolymer using a compound represented by the following general formulas (1) to (3) and a monomer represented by the general formula (4) is contained. Thus, the molecules of the liquid crystal compound can be substantially horizontally aligned.
Hereinafter, the following general formulas (1) to (4) will be described in order.

Figure 2009193014
Figure 2009193014

式中、R1、R2およびR3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、X1、X2およびX3は単結合又は二価の連結基を表す。R1〜R3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基(中でも、無置換のアルキル基またはフッ素置換アルキル基がより好ましい)、アリール基(中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい)、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。X1、X2およびX3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−CO−、−NRa−(Raは炭素原子数が1〜5のアルキル基または水素原子)、−O−、−S−、−SO−、−SO2−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−CO−、−NRa−、−O−、−S−およびSO2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、1〜12であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、2〜12であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、6〜10であることが好ましい In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and X 1 , X 2 and X 3 each represent a single bond or a divalent linking group. The substituent represented by each of R 1 to R 3 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group (more preferably an unsubstituted alkyl group or a fluorine-substituted alkyl group), an aryl group (particularly a fluorine-substituted alkyl). An aryl group having a group is preferred), a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an alkylthio group, and a halogen atom. The divalent linking groups represented by X 1 , X 2 and X 3 are each an alkylene group, an alkenylene group, a divalent aromatic group, a divalent heterocyclic residue, —CO—, —NR a — ( R a is a divalent linking group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom), —O—, —S—, —SO—, —SO 2 —, and combinations thereof. Preferably there is. The divalent linking group is selected from the group consisting of an alkylene group, a phenylene group, —CO—, —NR a —, —O—, —S—, and SO 2 —, or the group. It is more preferably a divalent linking group in which at least two groups are combined. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The number of carbon atoms of the divalent aromatic group is preferably 6-10.

Figure 2009193014
Figure 2009193014

式中、Rは置換基を表し、mは0〜5の整数を表す。mが2以上の整数を表す場合、複数個のRは同一でも異なっていてもよい。Rとして好ましい置換基は、R1、R2、およびR3で表される置換基の好ましい範囲として挙げたものと同じである。mは、好ましくは1〜3の整数を表し、特に好ましくは2又は3である。 In the formula, R represents a substituent, and m represents an integer of 0 to 5. When m represents an integer greater than or equal to 2, several R may be same or different. Preferred substituents for R are the same as those listed as preferred ranges for the substituents represented by R 1 , R 2 , and R 3 . m preferably represents an integer of 1 to 3, particularly preferably 2 or 3.

Figure 2009193014
Figure 2009193014

式中、R4、R5、R6、R7、R8およびR9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。R4、R5、R6、R7、R8およびR9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式(1)におけるR1、R2およびR3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものである。本発明に用いられる水平配向剤については、特開2005−99248号公報の段落番号[0092]〜[0096]に記載の化合物を用いることができ、それら化合物の合成法も該明細書に記載されている。 In the formula, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. The substituents represented by R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are preferably the substituents represented by R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1). It is listed as a thing. As the horizontal alignment agent used in the present invention, the compounds described in paragraphs [0092] to [0096] of JP-A-2005-99248 can be used, and the synthesis method of these compounds is also described in the specification. ing.

Figure 2009193014
Figure 2009193014

式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、Xは酸素原子、硫黄原子を表し、Zは水素原子またはフッ素原子を表し、mは1以上6以下の整数、nは1以上12以下の整数を表す。一般式(4)を含む含フッ素ポリマー以外にも、塗布におけるムラ改良ポリマーとして特開2005−206638および特開2006−91205に記載の化合物を水平配向剤として用いることができ、それら化合物の合成法も該明細書に記載されている。
水平配向剤の添加量としては、液晶性化合物の質量の0.01〜20質量%が好ましく、0.01〜10質量%がより好ましく、0.02〜1質量%が特に好ましい。なお、前記一般式(1)〜(4)にて表される化合物は、単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, Z represents a hydrogen atom or a fluorine atom, m is an integer of 1 to 6, and n is an integer of 1 to 12. Represents. In addition to the fluorine-containing polymer containing the general formula (4), the compounds described in JP-A-2005-206638 and JP-A-2006-91205 can be used as the unevenness improving polymer in coating as a horizontal alignment agent. Are also described in the specification.
The addition amount of the horizontal alignment agent is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, and particularly preferably 0.02 to 1% by mass of the mass of the liquid crystal compound. In addition, the compounds represented by the general formulas (1) to (4) may be used alone or in combination of two or more.

[位相差層の後処理]
作製された位相差層を改質するために、様々な後処理を行ってもよい。後処理としては例えば、密着性向上の為のコロナ処理や、柔軟性向上の為の可塑剤添加、保存性向上の為の熱重合禁止剤添加、反応性向上の為のカップリング処理などが挙げられる。また、光学異方性層中の高分子が未反応の反応性基を有する場合、該反応性基に対応する重合開始剤を添加することも有効な改質手段である。可塑剤や光重合開始剤の添加手段としては、例えば、光学異方性層を該当する添加剤の溶液に浸漬する手段や、光学異方性層の上に該当する添加剤の溶液を塗布して浸透させる手段などが挙げられる。また、光学異方性層の上に他の層を塗布する際にその層の塗布液に添加剤を添加しておき、光学異方性層に浸漬させる方法もあげられる。
[Post-processing of retardation layer]
Various post-treatments may be performed in order to modify the produced retardation layer. Examples of post-treatment include corona treatment for improving adhesion, addition of a plasticizer for improving flexibility, addition of a thermal polymerization inhibitor for improving storage stability, and a coupling treatment for improving reactivity. It is done. Further, when the polymer in the optically anisotropic layer has an unreacted reactive group, addition of a polymerization initiator corresponding to the reactive group is also an effective modifying means. Examples of the means for adding the plasticizer and the photopolymerization initiator include a means for immersing the optically anisotropic layer in a solution of the corresponding additive and a solution of the corresponding additive on the optically anisotropic layer. And means for infiltration. In addition, when another layer is applied on the optically anisotropic layer, an additive may be added to the coating solution of the layer and immersed in the optically anisotropic layer.

なお、後述の現像工程によって、軸の有無及び層の有無をパターニングすることができるが、現像の種類によって現像で溶解できる液晶性化合物の種類が異なるため、層の有無のパターニングを行うためには液晶性化合物の種類を適正に選択すればよい。例えば、
アルカリ現像性の重合性液晶性化合物として、特開2007−199661号公報中の「0063」〜「0076」に記載の化合物を選択することができる。また、熱現像用の重合性液晶性化合物として、化合物I−1〜I−25を選択することができる。さらに、有機溶媒現像用の重合性液晶性化合物として化合物I−1〜I−25を選択することができる。
In addition, although the presence or absence of a shaft and the presence or absence of a layer can be patterned by the development process described later, since the type of liquid crystalline compound that can be dissolved by development differs depending on the type of development, in order to pattern the presence or absence of a layer What is necessary is just to select the kind of liquid crystalline compound appropriately. For example,
As the alkali-developable polymerizable liquid crystal compound, compounds described in “0063” to “0076” in JP-A No. 2007-199661 can be selected. In addition, as the polymerizable liquid crystalline compound for heat development, compounds I-1 to I-25 can be selected. Furthermore, compounds I-1 to I-25 can be selected as polymerizable liquid crystalline compounds for organic solvent development.

(偏光層)
パターニング偏光層は偏光層をパターニングすることなどによって形成できる。偏光層の種類は特に限定されるものではなく、パターニングが可能であれば、特に限定されるものではないが、本発明のパターニング偏光板における偏光層は吸収軸方向、又は層の有無のパターニングを容易にするため、上記の位相差層と同様に、側鎖に配向性基を有する高分子を含有する組成物から形成されていることが好ましく、さらに該組成物は液晶性化合物を含む組成物であることが好ましい。この組成物に二色性色素をさらに含ませることによって、上記位相差層と同様に形成される層に偏光層としての機能を付与することができる。液晶性化合物及び二色性色素を含む組成物から形成される偏光層から形成されるパターニング偏光層は、液晶性化合物を含む組成物から形成される位相差層から形成されるパターニング位相差層と同様に製造することができる。
(Polarizing layer)
The patterned polarizing layer can be formed by patterning the polarizing layer. The type of the polarizing layer is not particularly limited and is not particularly limited as long as patterning is possible, but the polarizing layer in the patterning polarizing plate of the present invention is patterned in the absorption axis direction or the presence or absence of a layer. In order to facilitate, it is preferably formed from a composition containing a polymer having an orientation group in the side chain, as in the above-mentioned retardation layer, and the composition further comprises a liquid crystal compound. It is preferable that By further including a dichroic dye in the composition, a function as a polarizing layer can be imparted to a layer formed in the same manner as the retardation layer. A patterning polarizing layer formed from a polarizing layer formed from a composition containing a liquid crystalline compound and a dichroic dye comprises: a patterning retardation layer formed from a retardation layer formed from a composition containing a liquid crystalline compound; It can be manufactured similarly.

(二色性色素)
二色性色素は、ホスト液晶中に溶解し、光を吸収する機能を有する化合物と定義される。二色性色素の吸収極大ならびに吸収帯に関しては特に制限はないが、イエロー域(Y)、マゼンタ域(M)、あるいはシアン域(C)に吸収極大を有する色素が好ましい。
(Dichroic dye)
A dichroic dye is defined as a compound that dissolves in a host liquid crystal and has a function of absorbing light. The absorption maximum and absorption band of the dichroic dye are not particularly limited, but a dye having an absorption maximum in the yellow region (Y), magenta region (M), or cyan region (C) is preferable.

組成物に用いられる二色性色素は、単独で使用してもよいが、複数を混合したものであってもよい。複数の色素を混合する場合には、同一種の発色団を有する色素同士を混合してもよいし、互いに異なる発色団を有する二色性色素を混合してもよく、Y、M、Cに吸収極大を有する二色性色素の混合物を用いることが好ましい。
公知の二色性色素としては、例えば、A. V. Ivashchenko著、Diachronic Dyes for Liquid Crystal Display、CRC社、1994年に記載のものが挙げられる。
前記二色性色素の発色団は特に限定されないが、例えば、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、メロシアニン色素、アゾメチン色素、フタロペリレン色素、インジゴ色素、アズレン色素、ジオキサジン色素、ポリチオフェン色素、フェノキサジン色素などが挙げられる。好ましくはアゾ色素、アントラキノン色素、フェノキサジン色素である。
Although the dichroic dye used for a composition may be used independently, what mixed two or more may be used. When mixing a plurality of dyes, dyes having the same type of chromophore may be mixed, or dichroic dyes having different chromophores may be mixed. It is preferable to use a mixture of dichroic dyes having an absorption maximum.
Examples of known dichroic dyes include those described in AV Ivashchenko, Diachronic Dyes for Liquid Crystal Display, CRC, 1994.
The chromophore of the dichroic dye is not particularly limited. Is mentioned. Preferred are azo dyes, anthraquinone dyes, and phenoxazine dyes.

アゾ色素はモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、ペンタキスアゾ色素などいかなるものであってもよいが、好ましくはモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素である。
アゾ色素に含まれる環構造としては芳香族基(ベンゼン環、ナフタレン環など)のほかにも複素環(キノリン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環など)であってもよい。
The azo dye may be any one such as a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, and a pentakisazo dye, but is preferably a monoazo dye, a bisazo dye, or a trisazo dye.
The ring structure contained in the azo dye includes aromatic groups (benzene ring, naphthalene ring, etc.) as well as heterocyclic rings (quinoline ring, pyridine ring, thiazole ring, benzothiazole ring, oxazole ring, benzoxazole ring, imidazole ring, Benzimidazole ring, pyrimidine ring, etc.).

アントラキノン色素の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。該置換基の置換数はいかなる数であってもよいが、ジ置換、トリ置換、テトラキス置換が好ましく、特に好ましくはジ置換、トリ置換である。該置換基の置換位置は特に限定されないが、好ましくは1,4位ジ置換、1,5位ジ置換、1,4,5位トリ置換、1,2,4位トリ置換、1,2,5位トリ置換、1,2,4,5位テトラ置換、1,2,5,6位テトラ置換構造である。   As the substituent of the anthraquinone dye, those containing an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom are preferable, and examples thereof include an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylamino group and an arylamino group. The substitution number of the substituent may be any number, but di-substitution, tri-substitution, and tetrakis substitution are preferred, and di-substitution and tri-substitution are particularly preferred. The substitution position of the substituent is not particularly limited, but preferably 1,4-position di-substitution, 1,5-position di-substitution, 1,4,5-position tri-substitution, 1,2,4-position tri-substitution, 1,2, They are 5-position tri-substituted, 1,2,4,5-position tetra-substituted and 1,2,5,6-position tetra-substituted structures.

フェノキサゾン色素(フェノキサジン−3−オン)の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。
本発明に用いられる二色性色素は、アスペクト比(分子長軸長さ/分子短軸長さ)が好ましくは2以上、更に好ましくは3以上であり、分子軸と遷移モーメントとのなす角が好ましくは20°以内であり、色素分子の長軸方向における最大吸収波長での吸光度と短軸方向の吸光度との比が好ましくは5以上、更に好ましくは8以上、特に好ましくは10以上である。前記のようなものであれば、本発明に用いられる二色性色素としては、染料、顔料を問わず使用できる。特に、従来の染料系偏光フィルムやゲスト−ホスト型液晶ディスプレイに使用される二色性色素のうち、ネマチック液晶に溶解させて液晶セルに入れて配向させる方法、延伸配向したPVA又はその誘導体フィルムに吸着させる方法等により色素を配向させた場合に、特定の吸収波長での配向方向における吸光度と、それと直交する方向における吸光度との比の最大値が5以上、好ましくは8以上、更に好ましくは10以上となるものが好適に用いられる。
The substituent of the phenoxazone dye (phenoxazin-3-one) preferably includes an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom, and examples thereof include an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylamino group and an arylamino group.
The dichroic dye used in the present invention has an aspect ratio (molecular major axis length / molecular minor axis length) of preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and an angle formed between the molecular axis and the transition moment. Preferably, it is within 20 °, and the ratio of the absorbance at the maximum absorption wavelength in the major axis direction of the dye molecule to the absorbance in the minor axis direction is preferably 5 or more, more preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more. If it is the above, as a dichroic pigment | dye used for this invention, it can be used regardless of dye and a pigment. In particular, among dichroic dyes used in conventional dye-based polarizing films and guest-host type liquid crystal displays, a method of aligning in a liquid crystal cell after dissolving in nematic liquid crystal, a stretched and oriented PVA or a derivative film thereof When the dye is oriented by a method such as adsorption, the maximum value of the ratio of the absorbance in the orientation direction at a specific absorption wavelength to the absorbance in the direction orthogonal thereto is preferably 5 or more, preferably 8 or more, more preferably 10 What becomes the above is used suitably.

二色性色素としては、メロシアニン系、スチリル系、アゾメチン系、アントラキノン系、アゾ系、キノン系、キノフタロン系、ペリレン系、インジゴ系、テトラジン系などが知られており、耐候性等で実用的に使用されるアゾ系、アントラキノン系の二色性色素が好ましい。特にアゾ系色素ではジスアゾ系とトリスアゾ系が例示される。一方、偏光フィルムに用いられる二色性色素としては、ポリアゾ系色素、アントラキノン系染料が例示される。ポリアゾ系色素としてさらに詳しくはスチルベン系、ベンジジン系等が例示される。 As dichroic dyes, merocyanine, styryl, azomethine, anthraquinone, azo, quinone, quinophthalone, perylene, indigo, tetrazine, etc. are known and practically used for weather resistance, etc. The azo and anthraquinone dichroic dyes used are preferred. In particular, azo dyes include disazo and trisazo. On the other hand, examples of the dichroic dye used in the polarizing film include polyazo dyes and anthraquinone dyes. More specific examples of the polyazo dye include stilbene and benzidine.

具体的には、特開平9−73015号公報の段落番号「0012」〜「0025」に記載の化合物を挙げることができる。
また、二色性色素が側鎖に配向性基を有する高分子であってもよい。
Specific examples thereof include compounds described in JP-A-9-73015, paragraphs “0012” to “0025”.
The dichroic dye may be a polymer having an orientation group in the side chain.

[配向層]
上記した様に、位相差層及び偏光層の形成には、配向層を利用してもよい。本明細書において配向層は配向膜という場合がある。配向層は、その上に設けられる液晶性化合物の配向方向を規定するように機能するため、配向膜の機能をパターニングすることによって、パターニング位相差層及びパターニング偏光層を容易に得ることができる。配向層は、一般に後述の支持体もしくは仮支持体上又は支持体もしくは仮支持体上に塗設された下塗層上に設けられる。配向層は、位相差層及び偏光層に配向性を付与できるものであれば、どのような層でもよいが、典型的な例としては光配向層及びラビング配向層が挙げられる。
なお、配向層の種類は後述の現像の種類に関わらず選択して用いることができる。
[Alignment layer]
As described above, an alignment layer may be used for forming the retardation layer and the polarizing layer. In this specification, the alignment layer may be referred to as an alignment film. Since the alignment layer functions so as to define the alignment direction of the liquid crystal compound provided thereon, the patterning retardation layer and the patterned polarizing layer can be easily obtained by patterning the function of the alignment film. The alignment layer is generally provided on a support or temporary support described later or an undercoat layer coated on the support or temporary support. The alignment layer may be any layer as long as it can impart alignment properties to the retardation layer and the polarizing layer, and typical examples include a photo alignment layer and a rubbing alignment layer.
The type of alignment layer can be selected and used regardless of the type of development described below.

(光配向層)
光配向層は光配向材料から作製することができる。光配向材料としては、主に偏光を照射することにより分子形状のみを変化させて配向規制力を可逆的に変化させる光異性化材料と、偏光を照射することにより分子そのものを変化させる光反応材料とに分類される。光配向層は上記光異性化材料及び光反応材料のいずれを用いてもよいが、光反応材料を用いることがより好ましい。上述したように光反応材料は、偏光が照射されることによって分子が反応して配向規制力を発現するものであるため、不可逆的に配向規制力を発現することが可能になることから、配向規制力の経時安定性が優れるからである。
(Photo-alignment layer)
The photo-alignment layer can be made from a photo-alignment material. As photo-alignment materials, photo-isomerization materials that reversibly change the alignment regulation force by changing only the molecular shape mainly by irradiating polarized light, and photo-reactive materials that change the molecule itself by irradiating polarized light. And is classified as The photo-alignment layer may use any of the above-mentioned photoisomerization material and photoreaction material, but it is more preferable to use a photoreaction material. As described above, since the photoreactive material is a material that reacts with polarized light to develop an alignment regulating force when irradiated with polarized light, it is possible to irreversibly develop an alignment regulating force. This is because the stability over time of the regulatory power is excellent.

上記光反応材料は、偏光照射によって生じる反応の種類によってさらに分別することができる。具体的には、光二量化反応を生じることによって配向規制力を発現する光二量化型材料、光分解反応を生じることによって配向規制力を発現する光分解型材料、光結合反応を生じることによって配向規制力を発現する光結合型材料、および、光分解反応と光結合反応とを生じることによって配向規制力を発現する光分解−結合型材料等に分けることができる。本発明においてはこのような光二量化型材料、光分解型材料、光結合型材料および光分解−結合型材料のいずれを用いてもよいが、なかでも光二量化型材料を用いることがより好ましい。
以下に光配向材料の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例に制限されるものではない。尚、式中のx、y、zは各繰り返し単位のモル百分率を示す。
The photoreactive material can be further classified according to the type of reaction caused by polarized light irradiation. Specifically, a photodimerization type material that develops an alignment regulation force by causing a photodimerization reaction, a photodegradable material that produces an orientation regulation force by producing a photodecomposition reaction, an orientation regulation by producing a photobinding reaction It can be divided into a photocoupled material that develops force, a photodecomposition-coupled material that develops alignment regulation force by causing a photodecomposition reaction and a photocoupled reaction, and the like. In the present invention, any of such photodimerization type material, photodecomposition type material, photocoupling type material, and photolysis-bonding type material may be used, and it is more preferable to use photodimerization type material.
Specific examples of the photo-alignment material are given below, but the present invention is not limited to the following specific examples. In addition, x, y, z in a formula shows the mole percentage of each repeating unit.

Figure 2009193014
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(ラビング配向層)
配向層の好ましい例としては、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理された層、無機化合物の斜方蒸着層、およびマイクログルーブを有する層、さらにω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチル等のラングミュア・ブロジェット法(LB膜)により形成される累積膜、あるいは電場あるいは磁場の付与により誘電体を配向させた層を挙げることができる。
Figure 2009193014
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(Rubbing alignment layer)
Preferred examples of the alignment layer include a rubbing treatment layer of an organic compound (preferably a polymer), an oblique deposition layer of an inorganic compound, and a layer having a microgroove, and ω-tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride and stearyl. Examples include a cumulative film formed by Langmuir-Blodgett method (LB film) such as methyl acid, or a layer in which a dielectric is oriented by applying an electric field or a magnetic field.

配向層用の有機化合物の例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、ポリビニルピロリドン、スチレン/ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリカーボネート等のポリマーおよびシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリイミド、ポリスチレン、スチレン誘導体のポリマー、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよびアルキル基(炭素原子数6以上が好ましい)を有するアルキル変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。   Examples of organic compounds for the alignment layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), polyvinylpyrrolidone, styrene / vinyltoluene. Copolymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc. And polymers such as silane coupling agents. Examples of preferable polymers include polyimide, polystyrene, polymers of styrene derivatives, gelatin, polyvinyl alcohol, and alkyl-modified polyvinyl alcohol having an alkyl group (preferably having 6 or more carbon atoms).

配向層の形成には、ポリマーを使用するのが好ましい。利用可能なポリマーの種類は、液晶性化合物の配向(特に平均傾斜角)に応じて決定することができる。例えば、液晶性化合物を水平に配向させるためには配向層の表面エネルギーを低下させないポリマー(通常の配向用ポリマー)を用いる。具体的なポリマーの種類については液晶セルまたは光学補償シートについて種々の文献に記載がある。例えば、ポリビニルアルコールもしくは変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸もしくはポリアクリル酸エステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロースもしくは変性セルロース等が好ましく用いられる。配向層用素材には液晶性化合物の反応性基と反応できる官能基を有してもよい。反応性基は、側鎖に反応性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向層を用いることがより好ましく、かかる配向層としては特開平9−152509号公報に記載されており、酸クロライドやカレンズMOI(昭和電工(株)製)を用いて側鎖にアクリル基を導入した変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。配向層の厚さは0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜2μmであることがさらに好ましい。配向層は酸素遮断膜としての機能を有していてもよい。   A polymer is preferably used for forming the alignment layer. The type of polymer that can be used can be determined according to the orientation (particularly the average tilt angle) of the liquid crystal compound. For example, in order to align the liquid crystalline compound horizontally, a polymer that does not decrease the surface energy of the alignment layer (ordinary alignment polymer) is used. Specific types of polymers are described in various documents about liquid crystal cells or optical compensation sheets. For example, polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol, a copolymer with polyacrylic acid or polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, cellulose, or modified cellulose are preferably used. The alignment layer material may have a functional group capable of reacting with the reactive group of the liquid crystal compound. The reactive group can be introduced by introducing a repeating unit having a reactive group in the side chain or as a substituent of a cyclic group. It is more preferable to use an alignment layer that forms a chemical bond with the liquid crystal compound at the interface. Such an alignment layer is described in JP-A-9-152509, and acid chloride or Karenz MOI (manufactured by Showa Denko KK). The modified polyvinyl alcohol in which an acrylic group is introduced into the side chain by using The thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm. The alignment layer may have a function as an oxygen blocking film.

また、LCDの配向層として広く用いられているポリイミド膜(好ましくはフッ素原子含有ポリイミド)も有機配向層として好ましい。これはポリアミック酸(例えば、日立化成工業(株)製のLQ/LXシリーズ、日産化学(株)製のSEシリーズ等)を支持体面に塗布し、100〜300℃で0.5〜1時間焼成した後、ラビングすることにより得られる。   A polyimide film (preferably fluorine atom-containing polyimide) widely used as an alignment layer for LCD is also preferable as the organic alignment layer. This is a polyamic acid (for example, LQ / LX series manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., SE series manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., etc.) is applied to the support surface and baked at 100 to 300 ° C. for 0.5 to 1 hour. And then obtained by rubbing.

また、前記ラビング処理は、LCDの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を利用することができる。即ち、配向層の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。   Moreover, the rubbing process can utilize a processing method widely adopted as a liquid crystal alignment process of LCD. That is, a method of obtaining the orientation by rubbing the surface of the orientation layer in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber or the like can be used. Generally, it is carried out by rubbing several times using a cloth or the like in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average.

また、無機斜方蒸着膜の蒸着物質としては、SiO2を代表とし、TiO2、ZnO2等の金属酸化物、あるいやMgF2等のフッ化物、さらにAu、Al等の金属が挙げられる。尚、金属酸化物は、高誘電率のものであれば斜方蒸着物質として用いることができ、上記に限定されるものではない。無機斜方蒸着膜は、蒸着装置を用いて形成することができる。フィルム(支持体)を固定して蒸着するか、あるいは長尺フィルムを移動させて連続的に蒸着することにより無機斜方蒸着膜を形成することができる。 Moreover, as a vapor deposition material for the inorganic oblique vapor deposition film, SiO 2 is representative, and metal oxides such as TiO 2 and ZnO 2 , fluorides such as MgF 2 , and metals such as Au and Al. The metal oxide can be used as an oblique deposition material as long as it has a high dielectric constant, and is not limited to the above. The inorganic oblique deposition film can be formed using a deposition apparatus. An inorganic oblique vapor deposition film can be formed by fixing the film (support) and performing vapor deposition, or moving the long film and performing continuous vapor deposition.

(パターニングの方法)
[パターン露光]
液晶性化合物を含む位相差層及び液晶性化合物を含む偏光層のいずれにおいても、層のパターニングのために、パターン露光を行うことができる。通常パターン露光は、層につき、複屈折性又は偏光性を残したい領域を露光するように行う。
また、光配向材料を含む光配向層形成用組成物に偏光紫外光のパターン露光を行うことにより、パターン状に配向方向が規定された光配向層を得ることができる。
パターン露光の手法としてはマスクを用いたコンタクト露光、プロキシ露光、投影露光などでもよいし、レーザーや電子線などを用いてマスクなしに決められた位置にフォーカスして直接描画してもよい。前記露光の光源の照射波長としては250〜450nmにピークを有することが好ましく、300〜410nmにピークを有することがさらに好ましい。感光性樹脂層により同時に段差を形成する場合には樹脂層を硬化しうる波長域の光(例えば、365nm、405nmなど)を照射することも好ましい。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、青色レーザー等が挙げられる。好ましい露光量としては通常3〜2000mJ/cm2程度であり、より好ましくは5〜1000mJ/cm2程度、さらに好ましくは10〜500mJ/cm2程度、最も好ましくは10〜100mJ/cm2程度である。
(Patterning method)
[Pattern exposure]
In any of the retardation layer containing a liquid crystalline compound and the polarizing layer containing a liquid crystalline compound, pattern exposure can be performed for patterning of the layer. Usually, pattern exposure is performed so that the area | region which wants to leave birefringence or polarization property may be exposed about a layer.
Moreover, the photo-alignment layer by which the orientation direction was prescribed | regulated by pattern shape can be obtained by performing pattern exposure of polarized ultraviolet light to the composition for photo-alignment layer formation containing a photo-alignment material.
As a pattern exposure method, contact exposure using a mask, proxy exposure, projection exposure, or the like may be used, or direct drawing may be performed by focusing on a predetermined position without using a mask using a laser or an electron beam. The irradiation wavelength of the light source for the exposure preferably has a peak at 250 to 450 nm, and more preferably has a peak at 300 to 410 nm. In the case where a step is simultaneously formed by the photosensitive resin layer, it is also preferable to irradiate light in a wavelength region that can cure the resin layer (eg, 365 nm, 405 nm, etc.). Specifically, an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a blue laser, and the like can be given. Usually 3~2000mJ / cm 2 about the preferred amount of exposure, and more preferably 5~1000mJ / cm 2 or so, more preferably 10 to 500 mJ / cm 2 or so, and most preferably at about 10 to 100 mJ / cm 2 .

[現像]
層の有無、又は軸方向として軸の有無のパターニングは現像によって行うことが可能である。
上記の熱現像用の液晶性化合物を用いて位相差層又は偏光層を作製して熱現像を行うことにより、層の露光部は紫外光露光により液晶分子の配向が固定され軸方向を生じる。一方で層の未露光部は液晶分子の配向が固定されず配向が熱によりランダム化され軸方向を生じないため、軸の有無のパターニングが可能である。
上記のアルカリ現像性液晶性化合物を用いて位相差層もしくは偏光層を作製してアルカリ液現像を行うことにより、又は上記の有機溶媒現像用液晶性化合物を用いて位相差層もしくは偏光層を作製して有機溶媒現像を行うことにより、層の露光部は紫外光露光により液晶分子の配向が固定され現像液で溶解しない。一方で層の未露光部は液晶分子の配向が固定されないので溶解し、層の有無(層の未欠落部分及び層の欠落部分)のパターニングが可能である。
[developing]
Patterning with or without a layer or with or without an axis in the axial direction can be performed by development.
By producing a retardation layer or a polarizing layer using the above liquid crystalline compound for heat development and performing heat development, the exposed portion of the layer is fixed with the alignment of liquid crystal molecules by ultraviolet light exposure to generate an axial direction. On the other hand, since the alignment of the liquid crystal molecules is not fixed in the unexposed portion of the layer and the alignment is randomized by heat and no axial direction is generated, patterning with or without an axis is possible.
A retardation layer or polarizing layer is prepared using the alkali-developable liquid crystalline compound and subjected to alkaline liquid development, or a retardation layer or polarizing layer is prepared using the organic solvent developing liquid crystalline compound. Then, by performing organic solvent development, the alignment of the liquid crystal molecules is fixed in the exposed portion of the layer by ultraviolet light exposure and does not dissolve in the developer. On the other hand, since the alignment of the liquid crystal molecules is not fixed in the unexposed portion of the layer, the layer is dissolved, and the presence or absence of the layer (the unmissed portion of the layer and the missing portion of the layer) can be patterned.

(熱現像)
パターン露光された層に対して80℃以上400℃以下でベークを行うことにより軸の有無を作製することができる。さらには位相差量のパターニングも可能である。
ベークによって層中の未露光部のレターデーションが低下し、一方で露光部はレターデーションの低下が小さく、もしくは全く低下しないかあるいは上昇し、結果として未露光部のレターデーションが露光部のレターデーションに比較して小さくなり、軸の有無又は位相差量のパターンが作製される。
光学上の効果を発揮するため、ベーク後の露光部のレターデーションは5nm以上であることが好ましく、10nm以上5000nm以下であることがより好ましく、20nm以上2000nm以下であることが最も好ましい。5nm以下では作製された複屈折パターンの目視による識別が困難となる。
(Heat development)
The presence / absence of the shaft can be produced by baking the pattern-exposed layer at 80 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. Furthermore, patterning of the phase difference amount is also possible.
Baking reduces the retardation of the unexposed areas in the layer, while the exposed areas have little or no or no increase in retardation, resulting in the unexposed areas of the retardation of the exposed areas. Compared to the above, a pattern of the presence or absence of an axis or a phase difference amount is produced.
In order to exert an optical effect, the retardation of the exposed portion after baking is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more and 5000 nm or less, and most preferably 20 nm or more and 2000 nm or less. When the thickness is 5 nm or less, it is difficult to visually identify the produced birefringence pattern.

また、光学上の効果を発揮するため、層中の未露光部のベーク後のレターデーションはベーク前の80%以下となることが好ましく、ベーク前の60%以下となることがより好ましく、ベーク前の20%以下となることがさらに好ましく、5nm未満となることが最も好ましい。   In order to exert an optical effect, the retardation after baking of the unexposed portion in the layer is preferably 80% or less before baking, more preferably 60% or less before baking, and baking. It is more preferably 20% or less, and most preferably less than 5 nm.

(アルカリ現像)
アルカリ現像に用いられるアルカリ水溶液としては、特に限定されないが、代表的なものを例示すると、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ピリジン、トリエタノールアミンなどの水溶液が挙げられる。水溶液のpHとしては、7.1〜14.0であればよいが、現像性と廃液処理の観点から、好ましくは7.1〜12.0、より好ましくは8.0〜10.0がよい。該アルカリ水溶液は、さらに現像性を高めるために、界面活性剤や水と混和性を有する有機溶剤を含有してもよい。該界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤を使用することができる。これらの中でも、溶液の透明性の観点から、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤の使用が好ましい。これらは併用して使用することもできる。水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル等を挙げることができる。これら有機溶剤の含有率としては、全溶媒に対して、好ましくは70質量%以下、より好ましくは50質量%以下、さらにより好ましくは、30質量%以下である。
(Alkali development)
Although it does not specifically limit as aqueous alkali solution used for an alkali image development, If a typical thing is illustrated, aqueous solution, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, a pyridine, a triethanolamine, will be mentioned. The pH of the aqueous solution may be 7.1 to 14.0, but is preferably 7.1 to 12.0, more preferably 8.0 to 10.0 from the viewpoint of developability and waste liquid treatment. . The alkaline aqueous solution may contain a surfactant or an organic solvent miscible with water in order to further improve the developability. As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant can be used. Among these, the use of an anionic surfactant and a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of the transparency of the solution. These can also be used in combination. Examples of organic solvents miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, and benzyl alcohol. , Acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, N-methylpyrrolidone, tetrahydrofuran, acetonitrile, etc. it can. The content of these organic solvents is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less with respect to the total solvent.

(有機溶媒現像)
有機溶媒現像に用いられる有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。これらのうち、アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
(Organic solvent development)
Examples of organic solvents used for organic solvent development include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane). ), Alkyl halides (eg, chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Of these, alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

固定化されずに溶解した部分の除去方法としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー&スピン現像、ディップ現像等、公知の方法を用いることができる。露光後の樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。尚、現像の前に樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。洗浄液としては公知のものを使用できるが、(燐酸塩・珪酸塩・ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名「T−SD1(富士写真フイルム(株)製)」、或いは、炭酸ナトリウム・フェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有、商品名「T−SD2(富士写真フイルム(株)製)」)が好ましい。現像液の液温度は20℃〜40℃が好ましく、また、現像液のpHは8〜13が好ましい。 Known methods such as paddle development, shower development, shower & spin development, and dip development can be used as a method for removing a portion dissolved without being fixed. By spraying a developer onto the exposed resin layer with a shower, the uncured portion can be removed. In addition, it is preferable to spray an alkaline solution having a low solubility of the resin layer by a shower or the like before development to remove the thermoplastic resin layer, the intermediate layer, and the like. Further, after the development, it is preferable to remove the development residue while spraying a cleaning agent or the like with a shower and rubbing with a brush or the like. As the cleaning liquid, known ones can be used, including (phosphate, silicate, nonionic surfactant, antifoaming agent and stabilizer, trade name “T-SD1 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)”, or Sodium carbonate / phenoxyoxyethylene surfactant-containing, trade name “T-SD2 (Fuji Photo Film Co., Ltd.)”) is preferred. The liquid temperature of the developer is preferably 20 ° C. to 40 ° C., and the pH of the developer is preferably 8 to 13.

[軸方向のパターニング]
軸方向のパターニングの方法については、特に限定されないが、上記のように、好ましくは配向層を利用して、位相差層における遅相軸及び偏光層における吸収軸の方向のパターニングを行うことができる。
光配向層上に設けられた液晶性化合物を含む層、好ましくは光配向層上に直接設けられた液晶性化合物を含む層は、紫外光が照射されると、光配向層が作製された偏光紫外光の偏光方向に、液晶分子が配向する。同様に、ラビング配向層上に設けられた液晶性化合物を含む層、好ましくはラビング配向層上に直接設けられた液晶性化合物を含む層は、紫外光が照射されるとラビングされた方向に液晶分子が配向する。
[Axial patterning]
The method of patterning in the axial direction is not particularly limited. As described above, patterning in the direction of the slow axis in the retardation layer and the direction of the absorption axis in the polarizing layer can be preferably performed using the alignment layer. .
A layer containing a liquid crystal compound provided on the photo-alignment layer, preferably a layer containing a liquid crystal compound provided directly on the photo-alignment layer is a polarized light from which the photo-alignment layer was produced when irradiated with ultraviolet light. Liquid crystal molecules are aligned in the polarization direction of ultraviolet light. Similarly, a layer containing a liquid crystal compound provided on the rubbing alignment layer, preferably a layer containing a liquid crystal compound provided directly on the rubbing alignment layer, is liquid crystal in the rubbing direction when irradiated with ultraviolet light. The molecules are oriented.

従って、光配向層上にパターニング位相差層又はパターニング偏光層を設ける際には、光配向材料を含む光配向層形成用組成物から形成された層にマスク等を介して、偏光紫外光を照射し、この層の光配向性をパターニングする。得られた光配向層の上に液晶性化合物を含む組成物を塗布、乾燥等させた後、紫外光を照射することにより軸方向がパターニングされた位相差層又は偏光層を得ることができる。同様に、ラビング配向層上にパターニング位相差層又はパターニング偏光層を設ける際には、ラビング配向層形成用組成物から形成されたラビング前の層にマスク等を介して、ラビングを行い、この層のラビング方向をパターニングする。得られたラビング配向層の上に液晶性化合物を含む組成物を塗布、乾燥等させた後、紫外光を照射することにより軸方向がパターニングされた位相差層又は偏光層を得ることができる。 Therefore, when a patterned retardation layer or a patterned polarizing layer is provided on the photo-alignment layer, the layer formed from the photo-alignment layer-forming composition containing the photo-alignment material is irradiated with polarized ultraviolet light through a mask or the like. Then, the photo-alignment property of this layer is patterned. A composition containing a liquid crystal compound is applied on the obtained photo-alignment layer, dried, etc., and then irradiated with ultraviolet light to obtain a retardation layer or a polarizing layer whose axial direction is patterned. Similarly, when providing a patterned retardation layer or a patterned polarizing layer on a rubbing alignment layer, the layer before rubbing formed from the rubbing alignment layer forming composition is rubbed through a mask or the like, and this layer is formed. The rubbing direction is patterned. A composition containing a liquid crystal compound is applied onto the obtained rubbing alignment layer, dried, etc., and then irradiated with ultraviolet light to obtain a retardation layer or a polarizing layer whose axial direction is patterned.

液晶性化合物を含む組成物からなる偏光層又は位相差層の、層の有無及び軸方向のパターニングの方法の例のフロー図を図2〜6に示す。 Flow charts of examples of the method of patterning in the axial direction of the polarizing layer or retardation layer made of a composition containing a liquid crystal compound are shown in FIGS.

(その他の層)
[支持体]
本発明のパターニング偏光板、又は該パターニング偏光板製造に用いられるパターニング偏光層もしくはパターニング位相差層は支持体を有してもよい。支持体は特に限定はなく、剛直なものでもフレキシブルなものでもよい。パターニング偏光層もしくはパターニング位相差層における支持体は、両者を張り合わせた後に、剥離されてもよい。
剛直な支持体としては特に限定はないが表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、アルミ板、鉄板、SUS板などの金属板、樹脂板、セラミック板、石板などが挙げられる。フレキシブルな支持体としては特に限定はないがセルロースエステル(例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート)、ポリオレフィン(例、ノルボルネン系ポリマー)、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例、ポリメチルメタクリレート)、ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリスルホン、ノルボルネン系ポリマーなどのプラスチックフィルムなどが挙げられる。取扱いの容易さから、剛直な支持体の膜厚としては、100〜3000μmが好ましく、300〜1500μmがより好ましい。フレキシブルな支持体の膜厚としては、3〜500μmが好ましく、10〜200μmがより好ましい。
(Other layers)
[Support]
The patterning polarizing plate of the present invention, or the patterning polarizing layer or the patterning retardation layer used for the production of the patterning polarizing plate may have a support. The support is not particularly limited, and may be rigid or flexible. The support in the patterning polarizing layer or the patterning retardation layer may be peeled off after the two are bonded together.
The rigid support is not particularly limited, but is a known glass plate such as a soda glass plate having a silicon oxide film on its surface, a low expansion glass, a non-alkali glass, a quartz glass plate, a metal such as an aluminum plate, an iron plate, or a SUS plate. A board, a resin board, a ceramic board, a stone board, etc. are mentioned. There are no particular limitations on the flexible support, but cellulose esters (eg, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate), polyolefins (eg, norbornene polymers), poly (meth) acrylic acid esters (eg, polymethyl) Methacrylate), polycarbonate, polyester and polysulfone, and norbornene-based plastic films. In view of ease of handling, the thickness of the rigid support is preferably 100 to 3000 μm, and more preferably 300 to 1500 μm. As a film thickness of a flexible support body, 3-500 micrometers is preferable and 10-200 micrometers is more preferable.

(転写材料を用いた作製方法)
パターニング偏光層又はパターニング位相差層の作製は転写材料を用いて行ってもよい。その場合のフローを図7に示す。
転写材料を用いて、パターニング楕円偏光板を作成することも可能である。パターニング位相差層の作製にのみ転写材料を用いてもよいし、パターニング偏光層の作製にのみ転写材料を用いてもよいし、パターニング位相差層及びパターニング偏光層の双方の作製に転写材料を用いてもよい。転写材料を用いることにより、有機溶剤を利用する塗布を、パターニング材料を作製する場所と別の場所で行うことができ、パターニング材料を使用する際の作業および設備負担が軽減する。
以下転写材料において有用な機能性層について説明する
(Production method using transfer material)
The patterning polarizing layer or the patterning retardation layer may be produced using a transfer material. The flow in that case is shown in FIG.
It is also possible to create a patterned elliptically polarizing plate using a transfer material. The transfer material may be used only for the preparation of the patterning retardation layer, the transfer material may be used only for the preparation of the patterning polarizing layer, or the transfer material is used for the preparation of both the patterning retardation layer and the patterning polarizing layer. May be. By using the transfer material, application using an organic solvent can be performed at a place different from the place where the patterning material is produced, and the work and equipment burden when using the patterning material are reduced.
The functional layer useful in the transfer material will be described below.

[仮支持体]
転写材料は仮支持体を有することが好ましい。仮支持体は、透明でも不透明でもよく特に限定はない。仮支持体を構成するポリマーの例には、セルロースエステル(例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート)、ポリオレフィン(例、ノルボルネン系ポリマー)、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例、ポリメチルメタクリレート)、ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリスルホン、ノルボルネン系ポリマーが含まれる。製造工程において光学特性を検査する目的には、透明支持体は透明で低複屈折の材料が好ましく、低複屈折性の観点からはセルロースエステルおよびノルボルネン系が好ましい。市販のノルボルネン系ポリマーとしては、アートン(JSR(株)製)、ゼオネックス、ゼオノア(以上、日本ゼオン(株)製)などを用いることができる。また安価なポリカーボネートやポリエチレンテレフタレート等も好ましく用いられる。
[Temporary support]
The transfer material preferably has a temporary support. The temporary support may be transparent or opaque and is not particularly limited. Examples of polymers constituting the temporary support include cellulose esters (eg, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate), polyolefins (eg, norbornene-based polymers), poly (meth) acrylic acid esters (eg, poly Methyl methacrylate), polycarbonate, polyester and polysulfone, norbornene-based polymers. For the purpose of inspecting optical properties in the production process, the transparent support is preferably a transparent and low birefringent material, and from the viewpoint of low birefringence, cellulose ester and norbornene are preferred. As a commercially available norbornene-based polymer, Arton (manufactured by JSR Co., Ltd.), Zeonex, Zeonore (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), or the like can be used. Inexpensive polycarbonate, polyethylene terephthalate, and the like are also preferably used.

[転写用接着層]
転写材料は転写接着層を有することが好ましい。転写接着層としては、透明で着色がなく、十分な転写性を有していれば特に制限はなく、粘着剤による粘着層、感圧性樹脂層、感熱性樹脂層、感光性樹脂層などが挙げられるが、液晶表示装置用基板等に用いられる場合に必要な耐ベーク性から感光性もしくは感熱性樹脂層が望ましい。
[Transfer adhesive layer]
The transfer material preferably has a transfer adhesive layer. The transfer adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, uncolored, and has sufficient transferability, and includes an adhesive layer made of an adhesive, a pressure-sensitive resin layer, a heat-sensitive resin layer, a photosensitive resin layer, and the like. However, a photosensitive or heat-sensitive resin layer is desirable from the viewpoint of baking resistance required when used for a substrate for a liquid crystal display device.

[粘着層]
粘着剤としては、例えば、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性や接着性の粘着特性を示すものが好ましい。具体的な例としては、アクリル系ポリマーやシリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、合成ゴム等のポリマーを適宜ベースポリマーとして調製された粘着剤等が挙げられる。粘着剤層の粘着特性の制御は、例えば、粘着剤層を形成するベースポリマーの組成や分子量、架橋方式、架橋性官能基の含有割合、架橋剤の配合割合等によって、その架橋度や分子量を調節するというような、従来公知の方法によって適宜行うことができる。
[Adhesive layer]
As the pressure-sensitive adhesive, for example, a material that is excellent in optical transparency and exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties is preferable. Specific examples include pressure-sensitive adhesives that are appropriately prepared using a polymer such as an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyether, and synthetic rubber as a base polymer. Control of the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive layer can be achieved by, for example, controlling the degree of crosslinking and molecular weight depending on the composition and molecular weight of the base polymer forming the pressure-sensitive adhesive layer, the crosslinking method, the content ratio of the crosslinkable functional group, the blending ratio of the crosslinking agent, etc. It can be suitably performed by a conventionally known method such as adjustment.

[感圧性樹脂層」
感圧性樹脂層としては、圧力をかけることによって接着性を発現すれば特に限定はなく、感圧性接着剤には、ゴム系,アクリル系,ビニルエーテル系,シリコーン系の各粘着剤が使用できる。粘着剤の製造段階,塗工段階の形態では、溶剤型粘着剤,非水系エマルジョン型粘着剤,水系エマルジョン型粘着剤,水溶性型粘着剤,ホットメルト型粘着剤,液状硬化型粘着剤,ディレードタック型粘着剤等が使用できる。ゴム系粘着剤は、新高分子文庫13「粘着技術」(株)高分子刊行会P.41(1987)に記述されている。ビニルエーテル系粘着剤は、炭素数2〜4のアルキルビニルエーテル重合物を主剤としたもの,塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体,酢酸ビニル重合体,ポリビニルブチラール等に可塑剤を混合したものがある。シリコーン系粘着剤は、フィルム形成と膜の凝縮力を与えるためゴム状シロキサンを使い、粘着性や接着性を与えるために樹脂状シロキサンを使ったものが使用できる。
[Pressure-sensitive resin layer]
The pressure-sensitive resin layer is not particularly limited as long as adhesiveness is exhibited by applying pressure, and rubber-based, acrylic-based, vinyl ether-based, and silicone-based pressure-sensitive adhesives can be used as the pressure-sensitive adhesive. In the production stage and coating stage of adhesives, solvent-based adhesives, non-aqueous emulsion adhesives, water-based emulsion adhesives, water-soluble adhesives, hot-melt adhesives, liquid curable adhesives, delayeds A tack-type adhesive can be used. The rubber-based pressure-sensitive adhesive is disclosed in New Polymer Library 13 “Adhesion Technology”, Kobunshi Publishing Co., Ltd. 41 (1987). The vinyl ether-based pressure-sensitive adhesives include those mainly composed of alkyl vinyl ether polymers having 2 to 4 carbon atoms, and those in which a plasticizer is mixed with vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate polymer, polyvinyl butyral, or the like. As the silicone-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-like siloxane can be used to give film formation and film condensing power, and a resin-like siloxane can be used to give stickiness and adhesion.

[感熱性樹脂層」
感熱性樹脂層としては、熱をかけることによって接着性を発現すれば特に限定はなく、感熱性接着剤としては、熱溶融性化合物、熱可塑性樹脂などを挙げることができる。前記熱溶融性化合物としては、例えば、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂の低分子量物、カルナバワックス、モクロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス、及び、オウリキュリーワックス等の植物系ワックス類、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラック、及び、鯨ワックスなどの動物系ワックス類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、エステルワックス、及び、酸化ワックスなどの石油系ワックス類、モンタンロウ、オゾケライト、及びセレシンワックスなどの鉱物系ワックス類等の各種ワックス類を挙げることができる。さらに、ロジン、水添ロジン、重合ロジン、ロジン変性グリセリン、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性ポリエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、及びエステルガム等のロジン誘導体、フェノール樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、及び脂環族系炭化水素樹脂などを挙げることができる。
[Thermosensitive resin layer]
The heat-sensitive resin layer is not particularly limited as long as it exhibits adhesiveness by applying heat, and examples of the heat-sensitive adhesive include a heat-meltable compound and a thermoplastic resin. Examples of the heat-fusible compound include low molecular weight thermoplastic resins such as polystyrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, polyester resin, and polyurethane resin, carnauba wax, mole, candelilla wax, rice wax, and Plant waxes such as aucuric wax, beeswax, insect wax, shellac, and animal waxes such as whale wax, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, ester wax, and oxidation Examples include various waxes such as petroleum waxes such as waxes, and mineral waxes such as montan wax, ozokerite, and ceresin wax. Furthermore, rosin derivatives such as rosin, hydrogenated rosin, polymerized rosin, rosin modified glycerin, rosin modified maleic resin, rosin modified polyester resin, rosin modified phenolic resin and ester gum, phenol resin, terpene resin, ketone resin, cyclopentadiene Examples thereof include resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic hydrocarbon resins, and alicyclic hydrocarbon resins.

なお、これらの熱溶融性化合物は、分子量が通常10,000以下、特に5,000以下で融点もしくは軟化点が50〜150℃の範囲にあるものが好ましい。これらの熱溶融性化合物は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、前記熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、及びセルロース系樹脂などを挙げることができる。これらのなかでも、特に、エチレン系共重合体等が好適に使用される。   These heat-meltable compounds preferably have a molecular weight of usually 10,000 or less, particularly 5,000 or less and a melting point or softening point in the range of 50 to 150 ° C. These hot melt compounds may be used alone or in combination of two or more. Examples of the thermoplastic resin include ethylene copolymers, polyamide resins, polyester resins, polyurethane resins, polyolefin resins, acrylic resins, and cellulose resins. Of these, ethylene copolymers and the like are particularly preferably used.

[感光性樹脂層]
感光性樹脂層は、感光性樹脂組成物よりなり、ポジ型でもネガ型でもよく特に限定はなく、市販のレジスト材料を用いることもでき合、光照射によって接着性を発現することが好ましい。また、液晶表示装置用基板等の物品の製造工程における環境上や防爆上の問題から、有機溶剤が5%以下の水系現像であることが好ましく、アルカリ現像であることが特に好ましい。また、感光性樹脂層は少なくとも(1)ポリマーと、(2)モノマー又はオリゴマーと、(3)光重合開始剤又は光重合開始剤系とを含む樹脂組成物から形成するのが好ましい。
[Photosensitive resin layer]
The photosensitive resin layer is made of a photosensitive resin composition, and may be positive type or negative type, and is not particularly limited. A commercially available resist material can be used, and it is preferable to exhibit adhesiveness by light irradiation. In view of environmental and explosion-proof problems in the manufacturing process of articles such as substrates for liquid crystal display devices, aqueous development with an organic solvent of 5% or less is preferred, and alkaline development is particularly preferred. The photosensitive resin layer is preferably formed from a resin composition containing at least (1) a polymer, (2) a monomer or oligomer, and (3) a photopolymerization initiator or a photopolymerization initiator system.

以下、これら(1)〜(3)の成分について説明する。
(1)ポリマー
ポリマー(以下、単に「バインダ」ということがある。)としては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーからなるアルカリ可溶性樹脂が好ましい。その例としては、特開昭59−44615号公報、特公昭54−34327号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−25957号公報、特開昭59−53836号公報および特開昭59−71048号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、またこの他にも、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。また、特に好ましい例として、米国特許第4139391号明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸との共重合体や、ベンジル(メタ)アクリレートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダポリマーは、単独で用いてもよく、或いは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよい。全固形分に対するポリマーの含有量は20〜70質量%が一般的であり、25〜65質量%が好ましく、25〜45質量%がより好ましい。
Hereinafter, the components (1) to (3) will be described.
(1) Polymer As the polymer (hereinafter sometimes simply referred to as “binder”), an alkali-soluble resin composed of a polymer having a polar group such as a carboxylic acid group or a carboxylic acid group in the side chain is preferable. Examples thereof include JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, and JP-A-57-36. A methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, a crotonic acid copolymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer as described in JP-A-59-71048 Etc. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned, In addition to this, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group can also be used preferably. Further, as particularly preferred examples, copolymers of benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid described in US Pat. No. 4,139,391, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and other monomers And a multi-component copolymer. These binder polymers having polar groups may be used alone or in the form of a composition used in combination with ordinary film-forming polymers. The polymer content relative to the total solid content is generally 20 to 70% by mass, preferably 25 to 65% by mass, and more preferably 25 to 45% by mass.

(2)モノマー又はオリゴマー
前記感光性樹脂層に使用されるモノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を2個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマーおよびオリゴマーとしては、分子中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で100℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートおよびフェノキシエチル(メタ)アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後(メタ)アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
(2) Monomer or oligomer The monomer or oligomer used in the photosensitive resin layer is preferably a monomer or oligomer that has two or more ethylenically unsaturated double bonds and undergoes addition polymerization by light irradiation. . Examples of such monomers and oligomers include compounds having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure. Examples include monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) ) Acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexa Diol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri (acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate; multifunctional such as trimethylolpropane and glycerin Polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates such as those obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to alcohol and then (meth) acrylated can be mentioned.

更に特公昭48−41708号公報、特公昭50−6034号公報および特開昭51−37193号公報に記載されているウレタンアクリレート類;特開昭48−64183号公報、特公昭49−43191号公報および特公昭52−30490号公報に記載されているポリエステルアクリレート類;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合性化合物B」も好適なものとして挙げることができる。
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、2種類以上を混合して用いてもよく、着色樹脂組成物の全固形分に対する含有量は5〜50質量%が一般的であり、10〜40質量%が好ましい。
Further, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 And polyester acrylates described in JP-B-52-30490; polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid.
Among these, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.
In addition, “polymerizable compound B” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
These monomers or oligomers may be used alone or in admixture of two or more. The content of the colored resin composition with respect to the total solid content is generally 5 to 50% by mass, and 10 to 40% by mass. Is preferred.

(3)光重合開始剤又は光重合開始剤系
前記感光性樹脂層に使用される光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第2367660号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第2448828号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第2722512号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第3046127号明細書および同第2951758号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載のトリアリールイミダゾール2量体とp−アミノケトンの組み合わせ、特公昭51−48516号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−s−トリアジン化合物、米国特許第4239850号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第4212976号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−s−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾールおよびトリアリールイミダゾール2量体が好ましい。
また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合開始剤C」も好適なものとしてあげることができる。
(3) Photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system As the photopolymerization initiator or photopolymerization initiator system used in the photosensitive resin layer, a vicinal poly disclosed in US Pat. No. 2,367,660 is used. Ketaldonyl compounds, acyloin ether compounds described in US Pat. No. 2,448,828, aromatic acyloin compounds substituted with α-hydrocarbons described in US Pat. No. 2,722,512, US Pat. No. 3,046,127 And a polynuclear quinone compound described in U.S. Pat. No. 2,951,758, a combination of a triarylimidazole dimer described in U.S. Pat. No. 3,549,367 and a p-aminoketone, and a benzoin described in JP-B 51-48516. Thiazole compounds and trihalomethyl-s-triazine compounds, US Pat. No. 4,239,850 It may be mentioned triazine compounds, U.S. Patent trihalomethyl oxadiazole compounds described in No. 4,212,976 specification or the like - trihalomethyl listed in. In particular, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole, and triarylimidazole dimer are preferable.
In addition, “polymerization initiator C” described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.

これらの光重合開始剤又は光重合開始剤系は、単独でも、2種類以上を混合して用いてもよいが、特に2種類以上を用いることが好ましい。少なくとも2種の光重合開始剤を用いると、表示特性、特に表示のムラが少なくできる。
着色樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、0.5〜20質量%が一般的であり、1〜15質量%が好ましい。
These photopolymerization initiators or photopolymerization initiator systems may be used singly or as a mixture of two or more, but it is particularly preferable to use two or more. When at least two kinds of photopolymerization initiators are used, display characteristics, particularly display unevenness, can be reduced.
The content of the photopolymerization initiator or the photopolymerization initiator system with respect to the total solid content of the colored resin composition is generally 0.5 to 20% by mass, and preferably 1 to 15% by mass.

感光性樹脂層は、ムラを効果的に防止するという観点から、適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。前記界面活性剤は、感光性樹脂組成物と混ざり合うものであれば使用可能である。本発明に用いる好ましい界面活性剤としては、特開2003−337424号公報[0090]〜[0091]、特開2003−177522号公報[0092]〜[0093]、特開2003−177523号公報[0094]〜[0095]、特開2003−177521号公報[0096]〜[0097]、特開2003−177519号公報[0098]〜[0099]、特開2003−177520号公報[0100]〜[0101]、特開平11−133600号公報の[0102]〜[0103]、特開平6−16684号公報の発明として開示されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。より高い効果を得る為にはフッ素系界面活性剤、および/又はシリコン系界面活性剤(フッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤、フッソ原子と珪素原子の両方を含有する界面活性剤)のいずれか、あるいは2種以上を含有することが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。フッ素系界面活性剤を用いる場合、該界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数は1〜38が好ましく、5〜25がより好ましく、7〜20が最も好ましい。フッ素原子数が多すぎるとフッ素を含まない通常の溶媒に対する溶解性が落ちる点で好ましくない。フッ素原子数が少なすぎると、ムラの改善効果が得られない点で好ましくない。
特に好ましい界面活性剤として、下記一般式(a)および、一般式(b)で表されるモノマーを含み、且つ一般式(a)/一般式(b)の質量比が20/80〜60/40の共重合体を含有するものが挙げられる。
The photosensitive resin layer preferably contains an appropriate surfactant from the viewpoint of effectively preventing unevenness. The surfactant can be used as long as it is mixed with the photosensitive resin composition. Preferred surfactants used in the present invention include JP 2003-337424 A [0090] to [0091], JP 2003-177522 A [0092] to [0093], and JP 2003-177523 A [0094]. ] To [0095], JP 2003-177521 A [0096] to [0097], JP 2003-177519 A [0098] to [0099], JP 2003-177520 A [0100] to [0101]. [0102] to [0103] of JP-A-11-133600 and surfactants disclosed as inventions of JP-A-6-16684 are preferred. In order to obtain a higher effect, a fluorosurfactant and / or a silicon surfactant (a fluorosurfactant or a silicon surfactant, a surfactant containing both a fluorine atom and a silicon atom) ) Or two or more types are preferable, and a fluorosurfactant is most preferable. When using a fluorosurfactant, the number of fluorine atoms in the fluorine-containing substituent in the surfactant molecule is preferably 1 to 38, more preferably 5 to 25, and most preferably 7 to 20. If the number of fluorine atoms is too large, it is not preferable in that the solubility in an ordinary solvent containing no fluorine is lowered. If the number of fluorine atoms is too small, it is not preferable in that the effect of improving unevenness cannot be obtained.
As a particularly preferred surfactant, the following general formula (a) and a monomer represented by the general formula (b) are included, and the mass ratio of the general formula (a) / the general formula (b) is 20/80 to 60 / The thing containing 40 copolymers is mentioned.

Figure 2009193014
Figure 2009193014

式中、R1、R2およびR3はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を示し、R4は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を示す。nは1〜18の整数、mは2〜14の整数を示す。p、qは0〜18の整数を示すが、p、qがいずれも同時に0になる場合は含まない。 In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. n represents an integer of 1 to 18, and m represents an integer of 2 to 14. p and q represent integers of 0 to 18, but are not included when both p and q are simultaneously 0.

特に好ましい界面活性剤の一般式(a)で表されるモノマーをモノマー(a)、一般式(b)で表されるモノマーをモノマー(b)と記す。一般式(a)に示すCm2m+1は、直鎖でも分岐鎖でもよい。mは2〜14の整数を示し、好ましくは4〜12の整数である。Cm2m+1の含有量は、モノマー(a)に対して20〜70質量%が好ましく、特に好ましくは40〜60質量%である。R1は水素原子またはメチル基を示す。またnは1〜18を示し、中でも2〜10が好ましい。一般式(b)に示すR2およびR3は、各々独立に水素原子またはメチル基を示し、R4は水素原子または炭素数が1〜5のアルキル基を示す。pおよびqは0〜18の整数を示すが、p、qがいずれも0は含まない。pおよびqは好ましくは2〜8である。 A particularly preferred surfactant represented by the general formula (a) is referred to as a monomer (a), and a monomer represented by the general formula (b) is referred to as a monomer (b). C m F 2m + 1 shown in the general formula (a) may be linear or branched. m shows the integer of 2-14, Preferably it is an integer of 4-12. The content of C m F 2m + 1 is preferably 20 to 70% by mass, particularly preferably 40 to 60% by mass, based on the monomer (a). R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. Moreover, n shows 1-18, and 2-10 are preferable especially. R 2 and R 3 shown in the general formula (b) each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. p and q each represent an integer of 0 to 18, but p and q do not include 0. p and q are preferably 2 to 8.

また、特に好ましい界面活性剤1分子中に含まれるモノマー(a)としては、互いに同じ構造のものでも、上記定義範囲で異なる構造のものを用いてもよい。このことは、モノマー(b)についても同様である。
特に好ましい界面活性剤の重量平均分子量Mwは、1000〜40000が好ましく、更には5000〜20000がより好ましい。界面活性剤は前記一般式(a)および一般式(b)で表されるモノマーを含み、且つ一般式(a)/一般式(b)の質量比が20/80〜60/40の共重合体を含有することを特徴とする。特に好ましい界面活性剤100質量部は、モノマー(a)が20〜60質量部、モノマー(b)が80〜40質量部、およびその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましく、更には、モノマー(a)が25〜60質量部、モノマー(b)が60〜40質量部、およびその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましい。
Moreover, as a particularly preferable monomer (a) contained in one molecule of the surfactant, those having the same structure or different structures within the above defined range may be used. The same applies to the monomer (b).
The particularly preferable weight average molecular weight Mw of the surfactant is preferably 1000 to 40000, and more preferably 5000 to 20000. The surfactant contains the monomer represented by the general formula (a) and the general formula (b), and the weight ratio of the general formula (a) / the general formula (b) is 20/80 to 60/40. It is characterized by containing a coalescence. Particularly preferred 100 parts by weight of the surfactant is preferably such that the monomer (a) is 20 to 60 parts by weight, the monomer (b) is 80 to 40 parts by weight, and other optional monomers are the remaining parts by weight. It is preferable that the monomer (a) is composed of 25 to 60 parts by mass, the monomer (b) is composed of 60 to 40 parts by mass, and other optional monomers are composed of the remaining part by mass.

モノマー(a)および(b)以外の共重合可能なモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレンおよびその誘導体、置換体、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、部分エステル化マレイン酸、スチレンスルホン酸無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体等が挙げられる。
特に好ましい界面活性剤は、モノマー(a)、モノマー(b)等の共重合体であるが、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでもグラフトでもよい。更に、特に好ましい界面活性剤は、分子構造および/又はモノマー組成の異なるものを2以上混合して用いることができる。
前記界面活性剤の含有量としては、感光性樹脂層の層全固形分に対して0.01〜10質量%が好ましく、特に0.1〜7質量%が好ましい。界面活性剤は、特定構造の界面活性剤とエチレンオキサイド基、およびポリプロピレンオキサイド基とを所定量含有するもので、感光性樹脂層に特定範囲で含有することにより該感光性樹脂層を備えた液晶表示装置の表示ムラが改善される。全固形分に対して0.01質量%未満であると、表示ムラが改善されず、10質量%を超えると、表示ムラ改善の効果があまり現れない。上記の特に好ましい界面活性剤を前記感光性樹脂層中に含有させると、表示ムラが改良される点で好ましい。
Examples of copolymerizable monomers other than the monomers (a) and (b) include styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, 2-methyl styrene, chlorostyrene, vinyl benzoic acid, sodium vinylbenzene sulfonate, aminostyrene, and the like. Styrene and its derivatives, substituted products, dienes such as butadiene and isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, partially esterified maleic acid, styrene sulfonic acid maleic anhydride, silica And vinyl monomers such as cinnamate, vinyl chloride and vinyl acetate.
Particularly preferred surfactants are copolymers such as monomer (a) and monomer (b), but the monomer sequence is not particularly limited and may be random or regular, for example, block or graft. Furthermore, particularly preferable surfactants can be used by mixing two or more of those having different molecular structures and / or monomer compositions.
As content of the said surfactant, 0.01-10 mass% is preferable with respect to the layer total solid of a photosensitive resin layer, and 0.1-7 mass% is especially preferable. The surfactant contains a predetermined amount of a surfactant having a specific structure, an ethylene oxide group, and a polypropylene oxide group, and a liquid crystal provided with the photosensitive resin layer by containing it in a specific range in the photosensitive resin layer. Display unevenness of the display device is improved. If it is less than 0.01% by mass relative to the total solid content, the display unevenness is not improved, and if it exceeds 10% by mass, the effect of improving the display unevenness does not appear much. When the above-mentioned particularly preferable surfactant is contained in the photosensitive resin layer, it is preferable in that display unevenness is improved.

好ましいフッ素系界面活性剤の具体例としては、特開2004−163610号公報の段落番号[0054]〜[0063]に記載の化合物が挙げられる。また、下記市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。使用できる市販の界面活性剤として、例えばエフトップEF301、EF303、(新秋田化成(株)製)、フロラードFC430、431(住友スリーエム(株)製)、メガファックF171、F173、F176、F189、R08(大日本インキ(株)製)、サーフロンS−382、SC101、102、103、104、105、106(旭硝子(株)製)等のフッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤を挙げることができる。またポリシロキサンポリマーKP−341(信越化学工業(株)製)、トロイゾルS−366(トロイケミカル(株)製)もシリコン系界面活性剤として用いることができる。本発明においては、一般式(a)で表されるモノマーを含まないフッ素系界面活性剤である、特開2004−331812号公報の段落番号[0046]〜[0052]に記載の化合物を用いることも好ましい。   Specific examples of preferable fluorine-based surfactants include compounds described in paragraph numbers [0054] to [0063] of JP-A No. 2004-163610. Moreover, the following commercially available surfactant can also be used as it is. Examples of commercially available surfactants that can be used include F-top EF301 and EF303 (manufactured by Shin-Akita Kasei Co., Ltd.), Florard FC430 and 431 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), MegaFuck F171, F173, F176, F189, and R08. (Dainippon Ink Co., Ltd.), Surflon S-382, SC101, 102, 103, 104, 105, 106 (Asahi Glass Co., Ltd.) and other fluorine-based surfactants, or silicon-based surfactants. be able to. Polysiloxane polymers KP-341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and Troisol S-366 (manufactured by Troy Chemical Co., Ltd.) can also be used as the silicon surfactant. In the present invention, a compound described in paragraphs [0046] to [0052] of JP-A No. 2004-331812, which is a fluorine-based surfactant not containing the monomer represented by the general formula (a), is used. Is also preferable.

[力学特性制御層]
転写材料の、仮支持体と位相差層の間には、力学特性や凹凸追従性をコントロールするために力学特性制御層を形成することが好ましい。力学特性制御層としては、柔軟な弾性を示すもの、熱により軟化するもの、熱により流動性を呈するものなどが好ましく、熱可塑性樹脂層が特に好ましい。熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平5−72724号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーVicat法(具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法)による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニル或いはそのケン化物の様なエチレン共重合体、エチレンとアクリル酸エステル或いはそのケン化物、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルおよびそのケン化物の様な塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレンと(メタ)アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステル或いはそのケン化物の様なビニルトルエン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン、N−ジメチルアミノ化ナイロンの様なポリアミド樹脂等の有機高分子が挙げられる。
[Mechanical property control layer]
It is preferable to form a mechanical property control layer between the temporary support and the retardation layer of the transfer material in order to control the mechanical properties and the unevenness followability. As the mechanical property control layer, those exhibiting flexible elasticity, those softened by heat, those exhibiting fluidity by heat, and the like are preferable, and a thermoplastic resin layer is particularly preferable. As the component used for the thermoplastic resin layer, organic polymer materials described in JP-A-5-72724 are preferable. It is particularly preferable that the softening point by the measurement method is selected from organic polymer substances having a temperature of about 80 ° C. or less. Specifically, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or saponified products thereof, ethylene and acrylic acid esters or saponified products thereof, polyvinyl chloride, vinyl chloride and vinyl acetate and saponified products thereof. Vinyl chloride copolymer such as fluoride, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, polystyrene, styrene copolymer such as styrene and (meth) acrylic acid ester or saponified product thereof, polyvinyl toluene, vinyl toluene and (meta ) Vinyl toluene copolymer such as acrylic ester or saponified product thereof, poly (meth) acrylic ester, (meth) acrylic ester copolymer such as butyl (meth) acrylate and vinyl acetate, vinyl acetate copolymer Combined nylon, copolymer nylon, N-alkoxy Chill nylon, and organic polymeric polyamide resins such as N- dimethylamino nylon.

[剥離層]
転写材料は仮支持体の上に剥離層を有してもよい。剥離層は仮支持体と剥離層間の、あるいは剥離層とその直上層の間の密着力を制御し、位相差層を転写した後の仮支持体の剥離を助ける役目を負う。また前述の他の機能層、例えば配向層や力学特性制御層などが剥離層としての機能を有してもよい。
転写材料においては、複数の塗布層の塗布時、および塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を設けることが好ましい。該中間層としては、特開平5−72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜や、前記光学異方性形成用の配向層を用いることが好ましい。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールもしくはポリビニルピロリドンとそれらの変性物の一つもしくは複数を混合してなる層である。前記熱可塑性樹脂層や前記酸素遮断膜、前記配向層を兼用することもできる。
[Peeling layer]
The transfer material may have a release layer on the temporary support. The release layer controls the adhesion between the temporary support and the release layer or between the release layer and the layer immediately above the release layer, and serves to assist the release of the temporary support after transferring the retardation layer. In addition, the other functional layers described above, such as an alignment layer and a mechanical property control layer, may have a function as a release layer.
In the transfer material, it is preferable to provide an intermediate layer for the purpose of preventing mixing of components during application of a plurality of application layers and during storage after application. As the intermediate layer, it is preferable to use an oxygen barrier film having an oxygen barrier function described in JP-A-5-72724 as an “isolation layer” or the alignment layer for forming the optical anisotropy. Of these, a layer formed by mixing polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone and one or more of these modified products is particularly preferable. The thermoplastic resin layer, the oxygen blocking film, and the alignment layer can also be used.

[表面保護層]
樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護する為に薄い表面保護層を設けることが好ましい。表面保護層の性質は特に限定されず、仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、隣接する層(例えば転写接着層)から容易に分離されねばならない。表面保護層の材料としては例えばシリコン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
[Surface protective layer]
A thin surface protective layer is preferably provided on the resin layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The nature of the surface protective layer is not particularly limited and may be made of the same or similar material as the temporary support, but it must be easily separated from the adjacent layer (for example, transfer adhesive layer). As a material for the surface protective layer, for example, silicon paper, polyolefin or polytetrafluoroethylene sheet is suitable.

位相差層、感光性樹脂層、転写接着層、配向層、熱可塑性樹脂層、力学特性制御層および中間層等の各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、スリットコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法(米国特許2681294号明細書)により、塗布により形成することができる。二以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許2761791号、同2941898号、同3508947号、同3526528号の各明細書および原崎勇次著、コーティング工学、253頁、朝倉書店(1973)に記載がある。   Each layer such as a retardation layer, a photosensitive resin layer, a transfer adhesive layer, an orientation layer, a thermoplastic resin layer, a mechanical property control layer and an intermediate layer is formed by a dip coating method, an air knife coating method, a spin coating method, a slit coating method, It can be formed by coating by a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294). Two or more layers may be applied simultaneously. The method of simultaneous application is described in US Pat. Nos. 2,761,791, 2,941,898, 3,508,947, and 3,526,528 and Yuji Harasaki, Coating Engineering, page 253, Asakura Shoten (1973).

[転写材料を被転写材料上に転写する方法]
転写材料を支持体(基板)等の被転写材料上に転写する方法については特に制限されず、基板上に上記位相差層を転写できれば特に方法は限定されない。例えば、フィルム状に形成した転写材料を、転写接着層面を被転写材料表面側にして、ラミネータを用いて加熱および/又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着して、貼り付けることができる。具体的には、特開平7−110575号公報、特開平11−77942号公報、特開2000−334836号公報、特開2002−148794号公報に記載のラミネータおよびラミネート方法が挙げられるが、低異物の観点で、特開平7−110575号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。
被転写材料としては、支持体、支持体及び他の機能性層を含む積層体が挙げられる。
[Method of transferring transfer material onto transfer material]
The method for transferring the transfer material onto a transfer material such as a support (substrate) is not particularly limited, and the method is not particularly limited as long as the retardation layer can be transferred onto the substrate. For example, a transfer material formed in a film shape can be attached by pressing or thermocompression bonding with a roller or flat plate heated and / or pressurized using a laminator with the transfer adhesive layer surface side of the transfer material surface side. . Specific examples include laminators and laminating methods described in JP-A-7-110575, JP-A-11-77942, JP-A-2000-334836, and JP-A-2002-148794. From this point of view, it is preferable to use the method described in JP-A-7-110575.
Examples of the material to be transferred include a support, a laminate including a support and another functional layer.

(パターニング楕円偏光板の作製)
パターニング楕円偏光板は、上記のように作製したパターニング位相差層上に、上述のように配向層と偏光層を順次塗布して、パターニング偏光層を設けることによって、又は、上記のように作製したパターニング偏光層上に、上述のように配向層と位相差層を順次塗布して、パターニング位相差層を設けることによって、作製することができる。さらには、パターニング楕円偏光板は、パターニング位相差板とパターニング偏光板を貼り合わせてつくることもできる。貼り合わせる際には、粘着剤を用いることが望ましい。
粘着剤は、転写用接着層と同様のものを用いることができる。
(Preparation of patterned elliptically polarizing plate)
The patterned elliptically polarizing plate was prepared by sequentially applying the alignment layer and the polarizing layer as described above on the patterned retardation layer prepared as described above, and providing the patterned polarizing layer, or as described above. As described above, the alignment layer and the retardation layer are sequentially coated on the patterning polarizing layer to provide the patterning retardation layer. Furthermore, the patterning elliptically polarizing plate can be formed by bonding a patterning retardation plate and a patterning polarizing plate. When pasting, it is desirable to use an adhesive.
The same adhesive as the transfer adhesive layer can be used.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。

まず、各材料の準備法、作製法について説明する。

(ガラス基板の準備法)
ガラス基板に、平滑化剤(富士フィルムエレクトロマテリアルズ社製 COLOR MOSAIC CT-2000L)をスピンコート法(1000rpm 30秒)により塗布し、オーブンで200℃1時間加熱する。
(光配向膜H−1の作製法)
下記化合物P-16(x=0.9, y=0.1)の1質量%テトラヒドロフラン溶液を調製する。この溶液をスピンコート法(3500rpm、20秒間)により、乾燥後厚みが0.05〜0.15μm程度となるよう、上記のガラス基板上に塗布し、100℃で2分間乾燥させる。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, amounts and ratios of substances, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following specific examples.

First, a preparation method and a production method of each material will be described.

(Preparation method of glass substrate)
A smoothing agent (COLOR MOSAIC CT-2000L manufactured by Fuji Film Electro Materials Co., Ltd.) is applied to a glass substrate by a spin coating method (1000 rpm, 30 seconds), and heated in an oven at 200 ° C. for 1 hour.
(Method for producing photo-alignment film H-1)
A 1 mass% tetrahydrofuran solution of the following compound P-16 (x = 0.9, y = 0.1) is prepared. This solution is applied onto the glass substrate by spin coating (3500 rpm, 20 seconds) so that the thickness after drying is about 0.05 to 0.15 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes.

Figure 2009193014
Figure 2009193014

上記で得られた膜に、空気下にて160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線を照射する。このとき、ワイヤーグリッド偏光子(Moxtek社製, ProFlux PPL02)を方向1にセットして、さらにマスク(画像パターンを有す石英露光マスク)を通して、露光を行う。露光マスク面と配向膜の間の距離を200μmに設定する。この際用いる紫外線の照度はUV−A領域(波長380nm〜320nmの積算)において100mW/cm2、照射量はUV−A領域において1000mJ/cm2とする。 The film obtained above is irradiated with ultraviolet rays using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 160 W / cm under air. At this time, a wire grid polarizer (manufactured by Moxtek, ProFlux PPL02) is set in direction 1, and exposure is further performed through a mask (quartz exposure mask having an image pattern). The distance between the exposure mask surface and the photo- alignment film is set to 200 μm. The illuminance of ultraviolet rays used at this time is 100 mW / cm 2 in the UV-A region (integration of wavelengths 380 nm to 320 nm), and the irradiation amount is 1000 mJ / cm 2 in the UV-A region.

さらに1質量%光酸発生剤 (Chiba製、UVI-6974)のメタノール溶液を塗布した後、空気下にて160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線をガラス基板全面に照射して、それぞれ光配向膜H−1を作製する。この際用いる紫外線の照度はUV−A領域(波長380nm〜320nmの積算)において260mW/cm2、照射量はUV−A領域において2600mJ/cm2とする。 Furthermore, after applying a methanol solution of 1% by weight photoacid generator (Chiba, UVI-6974), ultraviolet rays were glassed using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 160 W / cm under air. By irradiating the entire surface of the substrate, a photo-alignment film H-1 is produced. The illuminance of ultraviolet rays used at this time is 260 mW / cm 2 in the UV-A region (integration of wavelengths 380 nm to 320 nm), and the irradiation amount is 2600 mJ / cm 2 in the UV-A region.

(ラビング用配向膜H−2の作製法)
配向膜塗布液RN−1199(日産化学工業社製)を、ガラス基板上にスピンコート塗布(3000rpm/30秒)し、80℃オーブンで3分間乾燥させる。その後さらに、220℃のクリーンオーブンで60分間加熱する。
特開2006-221189号公報の段落番号「0181」の記載を参照して得られた基板上にマスクを設置し、その上から方向1にラビングを行う。
(Method for producing rubbing alignment film H-2)
An alignment film coating solution RN-1199 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) is spin-coated on a glass substrate (3000 rpm / 30 seconds) and dried in an 80 ° C. oven for 3 minutes. Then, it is further heated in a 220 ° C. clean oven for 60 minutes.
A mask is placed on the substrate obtained by referring to the description of paragraph number “0181” of Japanese Patent Laid-Open No. 2006-221189, and rubbing is performed in direction 1 from the top.

(位相差層の作製法)
アルカリ現像性液晶性組成物の塗布、パターニング露光、及び現像
(位相差層用塗布液LC−1の調製)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、位相差層用塗布液LC−1として用いる。
LC−1−1はTetrahedron Lett.誌誌、第43巻、6793頁(2002)に記載の方法準じて合成する。LC−1−2はEP1388538A1,page 21に記載の方法により合成する。
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位相差層用塗布液組成(%)
────────────────────────────────────────
棒状液晶(Paliocolor LC242,BASFジャパン) 25.42
4,4'−アゾキシジアニソール 0.52
CH2=CH-COO(CH2)4COO-Ph-COO-Ph-COOH 3.30
CH2=CH-COO(CH2)4COO-Ph-COOH 3.30
(但し、Phはフェニレン基を表す)
水平配向剤(LC−1−1) 0.10
光重合開始剤(LC−1−2) 1.36
メチルエチルケトン 66.0
────────────────────────────────────────
(Production method of retardation layer)
Application of alkali-developable liquid crystalline composition, patterning exposure, and development (preparation of coating liquid LC-1 for retardation layer)
After preparing the following composition, it is filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm and used as a coating liquid LC-1 for retardation layer.
LC-1-1 was obtained from Tetrahedron Lett. Synthesized according to the method described in Journal, Vol. 43, page 6793 (2002). LC-1-2 is synthesized by the method described in EP1388538A1, page 21.
────────────────────────────────────────
Coating composition for retardation layer (%)
────────────────────────────────────────
Bar-shaped liquid crystal (Paliocolor LC242, BASF Japan) 25.42
4,4′-Azoxydianisole 0.52
CH 2 = CH-COO (CH 2 ) 4 COO-Ph-COO-Ph-COOH 3.30
CH 2 = CH-COO (CH 2 ) 4 COO-Ph-COOH 3.30
(However, Ph represents a phenylene group)
Horizontal alignment agent (LC-1-1) 0.10
Photopolymerization initiator (LC-1-2) 1.36
Methyl ethyl ketone 66.0
────────────────────────────────────────

(パターニング露光法)
上記で作製した光配向膜H−1又はラビング配向膜H−2上に、LC−1液を#6のワイヤーバーコーターで塗布し、膜面温度が95℃2分間加熱乾燥熟成して、均一な液晶相を有する層を形成する。その後、マスクをかけ、酸素濃度0.3%以下の窒素雰囲気化において、照度200mW/cm2、照射量200mJ/cm2で、UV光を照射する。
(Patterning exposure method)
The LC-1 solution is applied with the # 6 wire bar coater on the photo-alignment film H-1 or the rubbing alignment film H-2 prepared above, and the film surface temperature is 95 ° C. for 2 minutes by heating and aging, and uniform. A layer having a liquid crystal phase is formed. Thereafter, a mask is applied, and UV light is irradiated at an illuminance of 200 mW / cm 2 and an irradiation amount of 200 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 0.3% or less.

(現像法)
2.38 % のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドと、有機溶剤としてlogP = −0.27のメタノール50%を含む水溶液を現像液として用い、30℃でコーン型ノズル圧力0.15MPaでシャワー現像しつつ、回転ブラシで表面の現像残渣を除去して、得られた基板の現像を行った。引き続き、洗浄剤(リン酸塩,ケイ酸塩,ノニオン界面活性剤・消泡剤・安定剤含有、商品名 T−SD1(富士フイルム(株)製)を用い、33℃20秒、コーン型ノズル圧力0.02MPaでシャワーとナイロン毛を有す回転ブラシにより残渣除去を行う。さらに超高圧水銀灯で500mJ/cm2の光で、ポスト露光後、220℃15分熱処理し、500mJ純水シャワー洗浄を行い、100℃で2分間乾燥する。
(Development method)
Using an aqueous solution containing 2.38% tetramethylammonium hydroxide and 50% methanol with logP = -0.27 as the organic solvent as the developer, the surface was developed with a rotating brush while shower developing at 30 ° C with a cone-type nozzle pressure of 0.15 MPa. The development residue was removed and the resulting substrate was developed. Subsequently, using detergent (phosphate, silicate, nonionic surfactant / antifoaming agent / stabilizer, trade name T-SD1 (manufactured by FUJIFILM Corporation), 33 ° C., 20 seconds, cone type nozzle Residue removal using a rotating brush with a shower and nylon bristles at a pressure of 0.02 MPa, and post-exposure with 500 mJ / cm 2 of light with an ultra-high pressure mercury lamp, followed by heat treatment at 220 ° C. for 15 minutes to perform 500 mJ pure water shower cleaning. And dry at 100 ° C. for 2 minutes.

熱現像用液晶性組成物の塗布、パターニング露光、及び現像
(位相差層用塗布液LC−2の調製法)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、位相差層用塗布液LC−2として用いる。
LC−2−1は特開2004−123882に記載の方法を基に合成した。LC−1−1は2つの反応性基を有する液晶化合物であり、2つの反応性基の片方はラジカル性の反応性基であるアクリル基、他方はカチオン性の反応性基であるオキセタン基である。
LC−2−2はTetrahedron Lett.誌、第43巻、6793頁(2002)に記載の方法に準じて合成する。
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位相差層用塗布液組成(%)
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棒状液晶(LC−2−1) 19.57
水平配向剤(LC−2−2) 0.01
カチオン系光重合開始剤
(Cyracure UVI6974、ダウ・ケミカル製) 0.40
重合制御剤(IRGANOX1076、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
0.02
メチルエチルケトン 80.0
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Application of liquid crystalline composition for thermal development, patterning exposure, and development (preparation method of coating liquid LC-2 for retardation layer)
After preparing the following composition, it is filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm and used as a coating liquid LC-2 for retardation layer.
LC-2-1 was synthesized based on the method described in JP-A No. 2004-123882. LC-1-1 is a liquid crystal compound having two reactive groups. One of the two reactive groups is an acrylic group which is a radical reactive group, and the other is an oxetane group which is a cationic reactive group. is there.
LC-2-2 is Tetrahedron Lett. Synthesized according to the method described in Journal, Vol. 43, page 6793 (2002).
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Coating composition for retardation layer (%)
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Rod-like liquid crystal (LC-2-1) 19.57
Horizontal alignment agent (LC-2-2) 0.01
Cationic photopolymerization initiator (Cyracure UVI 6974, manufactured by Dow Chemical) 0.40
Polymerization control agent (IRGANOX1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
0.02
Methyl ethyl ketone 80.0
───────────────────────────────────────

上記で作製した光配向膜H−1又はラビング配向膜H−2上に、位相差層用塗布液LC−2を塗布、膜面温度105℃で2分間乾燥して液晶相状態とした後、空気下にて160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて紫外線を照射してその配向状態を固定化して厚さ2.4μmの位相差層を形成して位相差層サンプルを作製する。この際用いる紫外線の照度はUV−B領域(波長280nm〜320nmの積算)において50mW/cm2、照射量はUV−B領域において35mJ/cm2とする。 After coating the retardation layer coating liquid LC-2 on the photo-alignment film H-1 or the rubbing alignment film H-2 prepared above and drying the film at a film surface temperature of 105 ° C. for 2 minutes to obtain a liquid crystal phase state, Irradiation with ultraviolet rays using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 160 W / cm under air to fix the alignment state and form a retardation layer having a thickness of 2.4 μm. A layer sample is prepared. The illuminance of ultraviolet rays used at this time is 50 mW / cm 2 in the UV-B region (integration of wavelengths 280 nm to 320 nm), and the irradiation amount is 35 mJ / cm 2 in the UV-B region.

(重合開始剤供給塗布液AD−1の調製法)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、重合開始剤供給塗布液AD−1として用いる。
──────────────────────────────────―
転写接着層用塗布液組成(質量%)
──────────────────────────────────―
ベンジルメタクリレート/メタクリル酸/メタクリル酸メチル
=35.9/22.4/41.7モル比のランダム共重合物
(重量平均分子量3.8万) 8.05
KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製) 4.83
ラジカル光重合開始剤(2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)
1,3,4−オキサジアゾール) 0.12
ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.002
メガファックF−176PF(大日本インキ化学工業(株)製) 0.05
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 34.80
メチルエチルケトン 50.538
メタノール 1.61
──────────────────────────────────―
(Preparation method of polymerization initiator supply coating liquid AD-1)
After preparing the following composition, it is filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm and used as a polymerization initiator supply coating liquid AD-1.
───────────────────────────────────
Coating solution composition for transfer adhesive layer (% by mass)
───────────────────────────────────
Benzyl methacrylate / methacrylic acid / methyl methacrylate = 35.9 / 22.4 / 41.7 molar ratio random copolymer (weight average molecular weight 38,000) 8.05
KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 4.83
Radical photopolymerization initiator (2-trichloromethyl-5- (p-styrylstyryl)
1,3,4-oxadiazole) 0.12
Hydroquinone monomethyl ether 0.002
Megafuck F-176PF (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) 0.05
Propylene glycol monomethyl ether acetate 34.80
Methyl ethyl ketone 50.538
Methanol 1.61
───────────────────────────────────

(パターン露光法)
上記で得られた位相差層サンプルの上に重合開始剤供給層液AD−1を塗布、乾燥して1.0μmの重合開始剤供給層を形成した後、位相差層サンプルに対して、ミカサ社製M−3Lマスクアライナーと石英ガラス上にクロムでパターンが作られたフォトマスクを用いて露光量50mJ/cm2でパターン露光を行う。
(Pattern exposure method)
The polymerization initiator supply layer liquid AD-1 is applied on the retardation layer sample obtained above and dried to form a 1.0 μm polymerization initiator supply layer. Pattern exposure is performed at an exposure amount of 50 mJ / cm 2 using an M-3L mask aligner manufactured by the company and a photomask having a pattern made of chromium on quartz glass.

(現像法)
次いで、230℃のクリーンオーブンで1時間のベークを行い、対応するレターデーションパターンを作製する。
(Development method)
Next, baking is performed for 1 hour in a clean oven at 230 ° C. to produce a corresponding retardation pattern.

有機溶媒現像用液晶性組成物の塗布・パターニング露光・現像
上記と同様に、光配向膜H−1上又はラビング配向膜H−2上へ、LC−2の塗布及び紫外線照射を行う。
次いで、得られた基板をメチルエチルケトンに浸漬してブラシ洗浄を行い、対応するレターデーションパターンを作製した。その後100℃2分間、乾燥させる。
Application of liquid crystalline composition for organic solvent development / patterning exposure / development In the same manner as described above, LC-2 is applied and UV-irradiated onto the photo-alignment film H-1 or the rubbing alignment film H-2.
Subsequently, the obtained substrate was immersed in methyl ethyl ketone and brush-washed to produce a corresponding retardation pattern. Then, it is dried at 100 ° C. for 2 minutes.

(偏光層の作製法)
アルカリ現像性液晶性組成物の塗布、パターニング露光、及び現像
アルカリ液晶現像性液晶性組成物として、下記組成の偏光層用塗布液LC−4を調製して用いた以外は上記アルカリ現像位相差層と同様に、光配向膜H−1上又はラビング配向膜H−2上へ塗布、パターニング露光、及び現像を行う。
(偏光層用塗布液LC−4の調製法)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、偏光層用塗布液LC−4として用いる。
LC−1−1はTetrahedron Lett.誌誌、第43巻、6793頁(2002)に記載の方法準じて合成する。LC−1−2はEP1388538A1,page 21に記載の方法により合成する。
────────────────────────────────────────
偏光層用塗布液組成(%)
────────────────────────────────────────
棒状液晶(Paliocolor LC242,BASFジャパン) 24.15
二色性色素(G−239,林原生物化学研究所製) 1.27
4,4'−アゾキシジアニソール 0.52
CH2=CH-COO(CH2)4COO-Ph-COO-Ph-COOH 3.30
CH2=CH-COO(CH2)4COO-Ph-COOH 3.30
(但し、Phはフェニレン基を表す)
水平配向剤(LC−1−1) 0.10
光重合開始剤(LC−1−2) 1.36
メチルエチルケトン 66.0
────────────────────────────────────────
(Preparation method of polarizing layer)
Application of alkaline-developable liquid crystalline composition, patterning exposure, and development As the alkaline-liquid crystalline developable liquid crystalline composition, the above-described alkali was used except that a polarizing layer coating liquid LC-4 having the following composition was prepared and used. Similar to the development retardation layer, coating, patterning exposure, and development are performed on the photo-alignment film H-1 or the rubbing alignment film H-2.
(Preparation method of coating liquid LC-4 for polarizing layer)
After preparing the following composition, it is filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm and used as a polarizing layer coating liquid LC-4.
LC-1-1 was obtained from Tetrahedron Lett. Synthesized according to the method described in Journal, Vol. 43, page 6793 (2002). LC-1-2 is synthesized by the method described in EP1388538A1, page 21.
────────────────────────────────────────
Polarizing layer coating solution composition (%)
────────────────────────────────────────
Bar-shaped liquid crystal (Paliocolor LC242, BASF Japan) 24.15
Dichroic dye (G-239, manufactured by Hayashibara Biochemical Research Institute) 1.27
4,4′-Azoxydianisole 0.52
CH 2 = CH-COO (CH 2 ) 4 COO-Ph-COO-Ph-COOH 3.30
CH 2 = CH-COO (CH 2 ) 4 COO-Ph-COOH 3.30
(However, Ph represents a phenylene group)
Horizontal alignment agent (LC-1-1) 0.10
Photopolymerization initiator (LC-1-2) 1.36
Methyl ethyl ketone 66.0
────────────────────────────────────────

熱現像用液晶性組成物の塗布、パターニング露光、及び現像
熱現像用液晶性組成物として、下記組成の偏光層用塗布液LC−5を用いた以外は上記熱現像用位相差層と同様に光配向膜H−1上又はラビング配向膜H−2上へ塗布、パターニング露光、及び現像を行う。
Coating, patterning exposure, and development of liquid crystal composition for thermal development The above retardation for thermal development, except that the polarizing layer coating liquid LC-5 having the following composition was used as the thermal development liquid crystalline composition. Similarly to the layer, coating, patterning exposure, and development are performed on the photo-alignment film H-1 or the rubbing alignment film H-2.

(偏光層用塗布液LC−5の調製法)
下記の組成物を調製後、孔径0.2μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、偏光層用塗布液LC−5として用いる。
LC−1−1は特開2004−123882に記載の方法を基に合成した。LC−1−1は2つの反応性基を有する液晶化合物であり、2つの反応性基の片方はラジカル性の反応性基であるアクリル基、他方はカチオン性の反応性基であるオキセタン基である。
LC−1−2はTetrahedron Lett.誌、第43巻、6793頁(2002)に記載の方法に準じて合成する。
──────────────────────────────────―────
偏光層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────―────
棒状液晶(LC−1−1) 18.59
二色性色素(G−239,林原生物化学研究所製) 0.98
水平配向剤(LC−1−2) 0.01
カチオン系光重合開始剤
(Cyracure UVI6974、ダウ・ケミカル製) 0.40
重合制御剤(IRGANOX1076、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
0.02
メチルエチルケトン 80.0
──────────────────────────────────―────
(Preparation method of coating liquid LC-5 for polarizing layer)
After preparing the following composition, it is filtered through a polypropylene filter having a pore size of 0.2 μm and used as a coating liquid LC-5 for polarizing layer.
LC-1-1 was synthesized based on the method described in JP-A No. 2004-123882. LC-1-1 is a liquid crystal compound having two reactive groups. One of the two reactive groups is an acrylic group which is a radical reactive group, and the other is an oxetane group which is a cationic reactive group. is there.
LC-1-2 is Tetrahedron Lett. Synthesized according to the method described in Journal, Vol. 43, page 6793 (2002).
───────────────────────────────────────
Polarizing layer coating solution composition (%)
───────────────────────────────────────
Rod-like liquid crystal (LC-1-1) 18.59
Dichroic dye (G-239, manufactured by Hayashibara Biochemical Research Institute) 0.98
Horizontal alignment agent (LC-1-2) 0.01
Cationic photopolymerization initiator (Cyracure UVI 6974, manufactured by Dow Chemical) 0.40
Polymerization control agent (IRGANOX1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
0.02
Methyl ethyl ketone 80.0
───────────────────────────────────────

(有機溶媒現像用液晶の塗布、パターニング露光、及び現像法)
有機溶媒現像用液晶性組成物として、上記組成の偏光層用塗布液LC−5を調製して用いた以外は上記有機溶媒現像用位相差層と同様に光配向膜H−1上又はラビング配向膜H−2上へ塗布、パターニング露光、及び現像を行う。
(Coating of liquid crystal for organic solvent development, patterning exposure, and development method)
As the liquid crystalline composition for organic solvent development, the polarizing layer coating liquid LC-5 having the above composition was prepared and used, as in the above-described retardation layer for organic solvent development, on the photo-alignment film H-1 or rubbing alignment. Coating, patterning exposure, and development are performed on the film H-2.

(楕円偏光膜の作製)
上記材料および方法を用い、下記表の組み合わせで楕円偏光膜(実施例1〜7)を作製した。
具体的手順としては、ガラス基板上に、位相差層用配向層、パターニング位相差層、偏光層用配向層、パターニング偏光層を順番に積層して、この順に各層が積層した楕円偏光膜を作製した。
(Production of elliptically polarizing film)
Using the materials and methods described above, elliptically polarizing films (Examples 1 to 7) were produced in the combinations shown in the following table.
As a specific procedure, an elliptically polarizing film in which an alignment layer for a retardation layer, a patterning retardation layer, an alignment layer for a polarizing layer, and a patterning polarizing layer are sequentially laminated on a glass substrate, and each layer is laminated in this order is produced. did.

実施例1〜7の試料のいずれについても同様に、位相差膜については配向処理パターン1に従い、偏光膜について配向処理パターン2に従い、配向処理を行った。
マスクパターンとしては図8に示すM−1〜M−8を用い、図9に示すR−1〜R−3のラビング方向又は偏光方向を用いて配向処理を行った。いずれの実施例においても、位相差膜の遅相軸方向は図10のパターン1の矢印のように、偏光膜の吸収軸方向は図10のパターン2の矢印のようになった。位相差膜の位相差量は、約140nmであった。また、完成した楕円偏光板の吸収軸は、パターン3のようになった(時計回りの矢印部分は時計回りの円偏光を吸収し、反時計回りの矢印部分は反時計回りの円偏光を吸収することを示す)。
なお、図8に示すマスクの一マス(正方形の一辺)は、200μmである。この実施例では、マスクの一マスは200μmだが、より小サイズにすることも可能である。
Similarly, in any of the samples of Examples 1 to 7, the retardation film was subjected to the alignment treatment pattern 1 and the polarizing film was subjected to the alignment treatment pattern 2 according to the alignment treatment pattern 2.
As the mask pattern, M-1 to M-8 shown in FIG. 8 were used, and an alignment treatment was performed using the rubbing direction or polarization direction of R-1 to R-3 shown in FIG. In any of the examples, the slow axis direction of the retardation film is as indicated by the arrow of pattern 1 in FIG. 10, and the absorption axis direction of the polarizing film is as indicated by the arrow of pattern 2 in FIG. The amount of retardation of the retardation film was about 140 nm. Also, the absorption axis of the completed elliptical polarizing plate is as shown in Pattern 3 (the clockwise arrow part absorbs clockwise circularly polarized light, and the counterclockwise arrow part absorbs counterclockwise circularly polarized light. To show)
Note that one square (one side of the square) of the mask shown in FIG. 8 is 200 μm. In this embodiment, the mask square is 200 μm, but it can be made smaller.

Figure 2009193014
Figure 2009193014

Figure 2009193014
Figure 2009193014

なお、上記の光学特性の測定は図11に示す光学系で行った。ハロゲン光源にはモリテックス社製ハロゲン光源 MHF-D100LR、光検出器にはオーシャンオプティクス社製ファイバマルチチャンネル分光器 USB2000を用いた。
図11に示す光学系は測定位置制限用マスクで、測定位置を制限し、マスク一マスの光学特性を測定することができる。偏光板の方向とλ/4板の方向を変えることにより、任意の楕円偏光を発生させる。光の楕円偏光状態が偏光膜の楕円偏光状態と合致すれば、光は吸収され、光検出ができなくなる。直交している場合が、もっともよく光が透過する。サンプルと偏光板とλ/4板の角度関係によって、偏光板の楕円偏光状態が正確に分かる。
The above optical characteristics were measured with the optical system shown in FIG. A halogen light source MHF-D100LR manufactured by Moritex was used as the halogen light source, and a fiber multichannel spectrometer USB2000 manufactured by Ocean Optics was used as the photodetector.
The optical system shown in FIG. 11 is a measurement position limiting mask, and can limit the measurement position and measure the optical characteristics of one mask. Arbitrary elliptically polarized light is generated by changing the direction of the polarizing plate and the direction of the λ / 4 plate. If the elliptical polarization state of the light matches the elliptical polarization state of the polarizing film, the light is absorbed and light detection becomes impossible. In the case of being orthogonal, light is transmitted most often. The elliptical polarization state of the polarizing plate can be accurately determined by the angular relationship between the sample, the polarizing plate, and the λ / 4 plate.

(転写材料を用いた例:実施例8)
(熱可塑性樹脂層用塗布液CU−1の調製)
下記の組成物を調製し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、熱可塑性樹脂層用塗布液CU−1として用いた。
──────────────────────────────────―────―熱可塑性樹脂層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────────――メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体
(共重合組成比(モル比)=55/30/10/5、重量平均分子量=10万、Tg≒70℃)
5.89スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=65/35、重量平均分子量=1万、Tg≒100℃)
13.74
BPE−500(新中村化学(株)製) 9.20
メガファックF−780−F(大日本インキ化学工業(株)社製) 0.55
メタノール 11.22
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 6.43
メチルエチルケトン 52.97
──────────────────────────────────────―
(Example using transfer material: Example 8)
(Preparation of coating liquid CU-1 for thermoplastic resin layer)
The following composition was prepared, filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 μm, and used as a coating liquid CU-1 for a thermoplastic resin layer.
──────────────────────────────────────── Coating composition for thermoplastic resin layer (% )
──────────────────────────────────────――Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / benzyl methacrylate / Methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 55/30/10/5, weight average molecular weight = 100,000, Tg≈70 ° C.)
5.89 styrene / acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) = 65/35, weight average molecular weight = 10,000, Tg≈100 ° C.)
13.74
BPE-500 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 9.20
Megafuck F-780-F (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 0.55
Methanol 11.22
Propylene glycol monomethyl ether acetate 6.43
Methyl ethyl ketone 52.97
───────────────────────────────────────

(配向層用塗布液AL−1の調製)
下記の組成物を調製し、孔径30μmのポリプロピレン製フィルタでろ過して、中間層/配向層用塗布液AL−1として用いた。
──────────────────────────────────――
中間層/配向層用塗布液組成(%)
──────────────────────────────────――
ポリビニルアルコール(PVA205、クラレ(株)製) 3.21
ポリビニルピロリドン(Luvitec K30、BASF社製) 1.48
蒸留水 52.1
メタノール 43.21
──────────────────────────────────――
(Preparation of coating liquid AL-1 for alignment layer)
The following composition was prepared, filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm, and used as the intermediate layer / alignment layer coating solution AL-1.
──────────────────────────────────――
Coating solution composition for intermediate layer / alignment layer (%)
──────────────────────────────────――
Polyvinyl alcohol (PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 3.21
Polyvinylpyrrolidone (Luvitec K30, manufactured by BASF) 1.48
Distilled water 52.1
Methanol 43.21
──────────────────────────────────――

(位相差膜転写材料T−1の作製)
厚さ100μmの易接着ポリエチレンテレフタレートフィルム(コスモシャインA4100、東洋紡績(株)製)の仮支持体の上に、ワイヤーバーを用いて順に、熱可塑性樹脂層用塗布液CU−1、配向層用塗布液AL−1を塗布、乾燥した。乾燥膜厚はそれぞれ14.6μm、1.6μmであった。さらに
配向処理パターン1に従って、マスクラビングを行い、次いで、ワイヤーバーを用いてLC−2を塗布、膜面温度105℃で2分間乾燥し、液晶相状態とした後、空気下にて160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度240mW/cm2、照射量600mJ/cm2の紫外線を照射してその配向状態を固定化して、厚さ3.5μmの位相差層を形成し、最後に、感光性転写接着層用塗布液AD−1を塗布、乾燥して1.0μmの感光性樹脂層を形成し乾燥した後に、さらに、保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着し、位相差膜の転写材料T−1を作製した。
(Production of retardation film transfer material T-1)
On a temporary support of a 100 μm-thick easy-adhesive polyethylene terephthalate film (Cosmo Shine A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), in order using a wire bar, a coating solution CU-1 for a thermoplastic resin layer, for an alignment layer The coating liquid AL-1 was applied and dried. The dry film thicknesses were 14.6 μm and 1.6 μm, respectively. Further, mask rubbing was performed according to the alignment treatment pattern 1, and then LC-2 was applied using a wire bar, dried at a film surface temperature of 105 ° C. for 2 minutes to form a liquid crystal phase, and then 160 W / cm under air. Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), the alignment state is fixed by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 240 mW / cm 2 and an irradiation amount of 600 mJ / cm 2 , and the thickness is about 3.5 μm. A phase difference layer is formed, and finally a photosensitive transfer adhesive layer coating solution AD-1 is applied and dried to form a 1.0 μm photosensitive resin layer, followed by drying, and then a protective film (thickness 12 μm polypropylene). Film) was pressure-bonded to prepare a transfer material T-1 for a retardation film.

(偏光膜転写材料T−2の作製)
厚さ100μmの易接着ポリエチレンテレフタレートフィルム(コスモシャインA4100、東洋紡績(株)製)の仮支持体の上に、ワイヤーバーを用いて順に、熱可塑性樹脂層用塗布液CU−1、配向層用塗布液AL−1を塗布、乾燥した。乾燥膜厚はそれぞれ14.6μm、1.6μmであった。さらに配向処理パターン2に従って用いて、マスクラビングを行い、次いで、ワイヤーバーを用いてLC−5を塗布、膜面温度105℃で2分間乾燥し、液晶相状態とした後、空気下にて160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度240mW/cm2、照射量600mJ/cm2の紫外線を照射してその配向状態を固定化して、厚さ3.5μmの位相差層を形成し、最後に、感光性転写接着層用塗布液AD−1を塗布、乾燥して1.0μmの感光性樹脂層を形成し乾燥した後に、さらに、保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着し、偏光膜の転写材料T−2を作製した。
(Preparation of polarizing film transfer material T-2)
On a temporary support of a 100 μm-thick easy-adhesive polyethylene terephthalate film (Cosmo Shine A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), in order using a wire bar, a coating solution CU-1 for a thermoplastic resin layer, for an alignment layer The coating liquid AL-1 was applied and dried. The dry film thicknesses were 14.6 μm and 1.6 μm, respectively. Further, mask rubbing was performed using the alignment treatment pattern 2, and then LC-5 was applied using a wire bar, dried at a film surface temperature of 105 ° C. for 2 minutes to form a liquid crystal phase, and then 160 W under air. Using an air-cooled metal halide lamp (produced by Eye Graphics Co., Ltd.) at a thickness of 3.5 μm, the alignment state is fixed by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 240 mW / cm 2 and an irradiation amount of 600 mJ / cm 2. And finally, a coating solution AD-1 for photosensitive transfer adhesive layer is applied and dried to form a photosensitive resin layer having a thickness of 1.0 μm, followed by drying, and then a protective film (thickness). 12 μm polypropylene film) was pressure-bonded to prepare a polarizing film transfer material T-2.

(レターデーションパターンの作製)
無アルカリガラス基板を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン0.3%水溶液、商品名:KBM−603、信越化学)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板を基板予備加熱装置で100℃2分加熱した。
前記複屈折パターン作製用転写材料T−1の保護フィルムを剥離後、ラミネータ((株)日立インダストリイズ製(LamicII型))を用い、前記100℃で2分間加熱した基板に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度1.4m/分でラミネートした。ラミネート後、仮支持体を剥離して複屈折パターン作製材料を作製した。
(Production of retardation pattern)
The alkali-free glass substrate was washed with a rotating brush having nylon hair while spraying a glass detergent solution adjusted to 25 ° C. for 20 seconds by showering, and after washing with pure water shower, silane coupling solution (N-β (aminoethyl)) A 0.3% aqueous solution of γ-aminopropyltrimethoxysilane (trade name: KBM-603, Shin-Etsu Chemical) was sprayed for 20 seconds with a shower and washed with pure water. This substrate was heated at 100 ° C. for 2 minutes by a substrate preheating apparatus.
After peeling off the protective film of the transfer material T-1 for producing the birefringence pattern, a laminator (manufactured by Hitachi Industries, Ltd. (Lamic II type)) was used, and the substrate heated at 100 ° C. for 2 minutes was heated to the rubber roller temperature. Lamination was performed at 130 ° C., linear pressure of 100 N / cm, and conveyance speed of 1.4 m / min. After lamination, the temporary support was peeled off to prepare a birefringence pattern builder.

次に、トリエタノールアミン系現像液(2.5%のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名:T−PD1、富士写真フイルム(株)製)にて30℃50秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し力学特性制御層と配向層を除去した
次いで、230℃のクリーンオーブンで1時間のベークを行い、レターデーションパターンサンプルを作製した。
Next, with a triethanolamine developer (2.5% triethanolamine-containing, nonionic surfactant-containing, polypropylene-based antifoaming agent, trade name: T-PD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) Shower development was performed at 30 ° C. for 50 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa to remove the mechanical property control layer and the alignment layer, followed by baking in a clean oven at 230 ° C. for 1 hour to prepare a retardation pattern sample.

(偏光膜パターンの作製)
前記偏光パターン作製用転写材料T−2の保護フィルムを剥離後、ラミネータ((株)日立インダストリイズ製(LamicII型))を用い、前記100℃で2分間加熱したレターデーションパターンサンプルに、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度1.4m/分でラミネートした。ラミネート後、仮支持体を剥離して楕円偏光パターン作製材料を作製した。
(Preparation of polarizing film pattern)
After removing the protective film of the transfer material T-2 for preparing the polarization pattern, a retardation pattern sample heated at 100 ° C. for 2 minutes using a laminator (manufactured by Hitachi Industries, Ltd. (Lamic II type)) Lamination was performed at a roller temperature of 130 ° C., a linear pressure of 100 N / cm, and a conveyance speed of 1.4 m / min. After lamination, the temporary support was peeled off to prepare an elliptical polarization pattern builder.

次に、トリエタノールアミン系現像液(2.5%のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有、商品名:T−PD1、富士写真フイルム(株)製)にて30℃50秒、フラットノズル圧力0.04MPaでシャワー現像し力学特性制御層と配向層を除去した
次いで、230℃のクリーンオーブンで1時間のベークを行い、対応する楕円偏光パターンサンプルを作製した。
作製した楕円偏光パターンサンプルの光学特性を測定したところ、パターン3のような光学特性になっていることが分かった。
Next, with a triethanolamine developer (2.5% triethanolamine-containing, nonionic surfactant-containing, polypropylene-based antifoaming agent, trade name: T-PD1, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) Shower development was performed at 30 ° C. for 50 seconds and a flat nozzle pressure of 0.04 MPa, and the mechanical property control layer and the alignment layer were removed. Then, baking was performed for 1 hour in a clean oven at 230 ° C. to produce a corresponding elliptically polarized pattern sample.
When the optical characteristics of the produced elliptically polarized pattern sample were measured, it was found that the optical characteristics as in pattern 3 were obtained.

(インセル型半透過型液晶表示装置の作製:実施例9)
(液晶表示装置用基板の作製)
小林駿介編著、カラー液晶ディスプレイ、240頁、産業図書(1994)に記載の一般的な方法で、ガラス基板上にブラックマトリクス31およびRGBの3色のカラーフィルタを有するカラーフィルタ基板32を形成した。その上に、実施例1と同様な方法で、パターニング楕円偏光材料を作成した。
(Production of in-cell transflective liquid crystal display device: Example 9)
(Production of substrates for liquid crystal display devices)
A color filter substrate 32 having a black matrix 31 and three color filters of RGB was formed on a glass substrate by a general method described in Kosuke Kobayashi, Color Liquid Crystal Display, page 240, Sangyo Tosho (1994). On top of that, a patterned elliptically polarizing material was prepared in the same manner as in Example 1.

(半透過型LCDの作製)
液晶表示装置用基板上に透明電極、ポリイミドからなる配向膜を形成し、対向の液晶表示装置用基板に反射板46付きTFT基板を用いて、半透過型ECB−LCDを作製した。(図12)
(Production of transflective LCD)
A transflective ECB-LCD was manufactured by forming an alignment film made of a transparent electrode and polyimide on a liquid crystal display device substrate, and using a TFT substrate with a reflector 46 as the opposite liquid crystal display device substrate. (Fig. 12)

(イメージセンサの作製:実施例10)
特開2007-86720号公報の記載を参考に、CCDやCMOSのようなイメージセンサ上に、実施例1のように作成したパターニング楕円偏光膜を張り合わせることにより、楕円偏光膜を搭載した、イメージセンサを作製することができる。
(Production of image sensor: Example 10)
With reference to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-86720, an image obtained by mounting an elliptical polarizing film by laminating a patterned elliptical polarizing film created as in Example 1 on an image sensor such as a CCD or CMOS. A sensor can be made.

(偏光解析装置の作製:実施例11)
特開2007-86720号公報の記載を参考に、実施例1のように作製した図13 (矢印は吸収偏光を示す)のようなパターンのパターニング楕円偏光膜をイメージセンサ上に貼り付けることによって、ストークスメータを作製した。
(Preparation of ellipsometer: Example 11)
With reference to the description of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-86720, a patterned elliptically polarizing film having a pattern as shown in FIG. 13 (the arrow indicates absorption polarization) produced as in Example 1 is attached on the image sensor. A Stokes meter was produced.

(1次元偏光センサアレイの作製:実施例12)
実施例1のように作成した図14(矢印は吸収偏光を示す)のようなパターンを作成した、パターニング楕円偏光膜を、フォトディテクタアレイ上に貼り付けることにより、1次元偏光センサアレイを作製することができる。
(Production of one-dimensional polarization sensor array: Example 12)
Creating a one-dimensional polarization sensor array by pasting a patterned elliptically polarizing film, which is created as in Example 1, as shown in FIG. 14 (arrows indicate absorption polarization) onto the photodetector array Can do.

(膜厚測定装置の作製:実施例13)
特開2005-114704号公報の記載を参考に、実施例1の楕円偏光膜を用いて、膜厚測定装置を作製することができる。
特開2005−114704号公報に記載のように、方向を変えた位相差膜(図15(a−1))と方向を変えた偏光層(図15(a−2))を組み合わせた楕円偏光膜、あるいは位相差を変えた位相差層(図15(b−1))と方向を変えた偏光層(図15(b−2))を組み合わせた楕円偏光膜を作成し、イメージセンサ全面に貼りつける。
膜厚を測定したいサンプルに対して、斜め方向から偏光状態が既知の光を当て、反射波を上記イメージセンサで観察を行う。各楕円偏光画素の光強度を測定し、解析を行うことにより、サンプルの膜厚と屈折率を求める。
(Production of film thickness measuring device: Example 13)
With reference to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-114704, a film thickness measuring device can be manufactured using the elliptically polarizing film of Example 1.
As described in JP-A-2005-114704, elliptically polarized light in which a phase difference film (FIG. 15 (a-1)) whose direction has been changed and a polarizing layer (FIG. 15 (a-2)) whose direction has been changed is combined. An elliptical polarizing film is formed by combining a film or a retardation layer (FIG. 15 (b-1)) having a changed phase difference and a polarizing layer (FIG. 15 (b-2)) having a changed direction, and is formed on the entire surface of the image sensor. Paste.
A sample whose thickness is to be measured is irradiated with light whose polarization state is known from an oblique direction, and the reflected wave is observed with the image sensor. The light intensity of each elliptically polarized pixel is measured and analyzed to determine the film thickness and refractive index of the sample.

(3Dディスプレイ装置の作製:実施例14)
液晶ディスプレイやプラズマテレビやCRTのような画像表示装置の前に、画像表示装置の画素にサイズをあわせた、位相差層に図16(a)のような遅相軸パターン、偏光層に図16(b)の吸収軸のパターンを作製したパターニング楕円偏光膜を貼りつける。観察者は、左右の目にそれぞれ縦偏光および横偏光の偏光板がついたサングラスをかけて、画像表示装置を観察する。左目用と右目用のそれぞれにあわせた画像を画像表示装置に表示することにより、3D表示が可能となる。
(Production of 3D display device: Example 14)
Before an image display device such as a liquid crystal display, a plasma television, or a CRT, the phase difference layer as shown in FIG. A patterning elliptically polarizing film having the absorption axis pattern (b) is attached. The observer observes the image display device wearing sunglasses with longitudinally and laterally polarized polarizing plates respectively on the left and right eyes. By displaying images for the left eye and right eye on the image display device, 3D display is possible.

「パターニング」の意味を模式的に示す図である。It is a figure which shows the meaning of "patterning" typically. 光配向膜のパターニングのフローを示す図である。It is a figure which shows the flow of patterning of a photo-alignment film. ラビング用配向膜のパターニングのフローを示す図である。It is a figure which shows the flow of patterning of the alignment film for rubbing. 配向膜状に設けられたアルカリ現像性重合性液晶組成物からなる層のパターニングのフローを示す図である。It is a figure which shows the flow of the patterning of the layer which consists of an alkali developable polymerizable liquid crystal composition provided in alignment film form. 配向膜状に設けられた熱現像性重合性液晶組成物からなる層のパターニングのフローを示す図である。It is a figure which shows the flow of the patterning of the layer which consists of a heat developable polymeric liquid crystal composition provided in alignment film form. 配向膜状に設けられた有機溶媒現像性重合性液晶組成物からなる層のパターニングのフローを示す図である。It is a figure which shows the flow of the patterning of the layer which consists of an organic-solvent developable polymerizable liquid crystal composition provided in alignment film form. 転写材料を用いてパターニング位相差層又はパターニング偏光層を設ける場合のフローを示す図である。It is a figure which shows the flow in the case of providing a patterning phase difference layer or a patterning polarizing layer using a transfer material. 実施例で用いられているマスクパターンを示す図である。It is a figure which shows the mask pattern used in the Example. 実施例で用いられているラビング方向又は偏光方向を示す図である。It is a figure which shows the rubbing direction or polarization direction used in the Example. 実施例で作製された位相差層のパターン1(図中の矢印は遅相軸を示す)、偏光層(図中の矢印は吸収軸を示す)のパターン2、及びパターニング楕円偏光板のパターン3(図中の矢印は吸収偏光を示す)を示す図である。Pattern 1 of the retardation layer (arrow in the figure indicates the slow axis), pattern 2 of the polarizing layer (arrow in the figure indicates the absorption axis), and pattern 3 of the patterned elliptically polarizing plate prepared in the example It is a figure which shows (the arrow in a figure shows absorption polarized light). 実施例で作製したパターニング楕円偏光板の偏光状態の測定に用いた光学系を示す図である。It is a figure which shows the optical system used for the measurement of the polarization state of the patterning elliptical polarizing plate produced in the Example. 実施例で作製した半透過方液晶表示装置の概略図を示す図である。It is a figure which shows the schematic of the transflective liquid crystal display device produced in the Example. 実施例で作製した偏光解析装置のパターンを示す図である。It is a figure which shows the pattern of the ellipsometer produced in the Example. 実施例で作製した一次元偏光センサアレイのパターンを示す図である。It is a figure which shows the pattern of the one-dimensional polarization sensor array produced in the Example. 実施例で作製した膜厚測定装置におけるパターンニング偏光板の位相差層及び偏光層のパターンを示す図である。It is a figure which shows the pattern of the phase difference layer and polarizing layer of a patterning polarizing plate in the film thickness measuring apparatus produced in the Example. 実施例で作製した3Dディスプレイ装置におけるパターンニング偏光板の位相差層及び偏光層のパターンを示す図である。It is a figure which shows the pattern of the phase difference layer and polarizing layer of the patterning polarizing plate in the 3D display apparatus produced in the Example.

符号の説明Explanation of symbols

1 ハロゲン光源
2 ピンホール
3 レンズ
4 偏光板と回転ホルダ
5 λ/4板と回転ホルダ
6 サンプルとXYステージ
7 測定位置制限用マスク(200μm×200μmの正方形の穴が開いている)
8 光検出器
11 基板
31 ブラックマトリクス
32 カラーフィルタ基板
33 平滑化層
34 配向膜
35 偏光膜
36 位相差層
41 偏光層
42 セルロースアセテートフィルム
43 セルロースアセテートフィルム
44 粘着層
45 駆動素子
46 反射板
47 液晶
49 偏光板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Halogen light source 2 Pinhole 3 Lens 4 Polarizing plate and rotation holder 5 λ / 4 plate and rotation holder 6 Sample and XY stage 7 Mask for measuring position limitation (200 μm × 200 μm square hole is opened)
8 Photodetector 11 Substrate 31 Black matrix 32 Color filter substrate 33 Smoothing layer 34 Alignment film 35 Polarizing film 36 Phase difference layer 41 Polarizing layer 42 Cellulose acetate film 43 Cellulose acetate film 44 Adhesive layer 45 Drive element 46 Reflecting plate 47 Liquid crystal 49 Polarizer

Claims (16)

互いに異なる吸収軸の方向を有する領域を2つ以上含むパターニング偏光層、及び互いに異なる遅相軸の方向を有する領域を2つ以上含むパターニング位相差層であって側鎖に配向性基を有する高分子を含有するパターニング位相差層を含む楕円偏光板。 A patterning polarizing layer including two or more regions having different absorption axis directions and a patterning retardation layer including two or more regions having different slow axis directions and having an orientation group in the side chain An elliptically polarizing plate including a patterning retardation layer containing molecules. 前記パターニング偏光層が、二色性色素及び側鎖に配向性基を有する高分子を含有する請求項1に記載の楕円偏光板。 The elliptically polarizing plate according to claim 1, wherein the patterning polarizing layer contains a dichroic dye and a polymer having an orientation group in a side chain. 前記パターニング位相差層が液晶性化合物を含む請求項1又は2に記載の楕円偏光板。 The elliptically polarizing plate according to claim 1, wherein the patterning retardation layer contains a liquid crystal compound. 前記パターニング偏光層が液晶性化合物を含む請求項1〜3のいずれか一項に記載の楕円偏光板。 The elliptically polarizing plate as described in any one of Claims 1-3 in which the said patterning polarizing layer contains a liquid crystalline compound. 配向層1、前記パターニング偏光層、配向層2、及び前記パターニング位相差層をこの順に有し、かつ
配向層1及び前記パターニング偏光層、並びに配向層2及び前記パターニング位相差層はそれぞれ隣接している請求項1〜4のいずれか一項に記載の楕円偏光板。
The alignment layer 1, the patterning polarizing layer, the alignment layer 2, and the patterning retardation layer are provided in this order, and the alignment layer 1 and the patterning polarizing layer, and the alignment layer 2 and the patterning retardation layer are adjacent to each other. The elliptically polarizing plate according to any one of claims 1 to 4.
楕円偏光膜の製造方法であって、下記工程(11)〜(13)を含む製造方法:
(11)支持体又はパターニング偏光層上に、光配向材料を含む組成物を塗布して乾燥し偏光紫外光のパターン露光を行って配向層を作製するか、又は支持体又はパターニング偏光層上に配向膜溶解液を塗布して乾燥及び焼成した層にマスクを介してラビングを行って配向層を作製する工程;
(12)工程(11)で得られる配向層上に側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液を塗布して乾燥した層に露光を行う工程;
(13)工程(12)で得られる露光後の層に現像を行ってパターニング位相差層を作製する工程。
A method for producing an elliptically polarizing film, comprising the following steps (11) to (13):
(11) On the support or patterning polarizing layer, a composition containing a photo-alignment material is applied and dried, and pattern alignment with polarized ultraviolet light is performed to produce an alignment layer, or on the support or patterning polarizing layer. A step of applying an alignment film solution and rubbing the dried and baked layer through a mask to produce an alignment layer;
(12) A step of exposing the dried layer by applying a solution containing a polymer having an orientation group in the side chain on the orientation layer obtained in step (11);
(13) A step of producing a patterning retardation layer by developing the layer after exposure obtained in step (12).
楕円偏光膜の製造方法であって、下記工程(14)〜(16)を含む製造方法:
(14)支持体又はパターニング位相差層上に光配向材料を含む組成物を塗布して乾燥し偏光紫外光のパターン露光を行って配向層を作製するか、又は支持体又はパターニング位相差層上に配向膜溶解液を塗布して乾燥及び焼成した層にマスクを介してラビングを行って配向層を作製する工程;
(15)工程(14)で得られる配向層上に側鎖に配向性基を有する高分子及び二色性色素を含む溶液を塗布して乾燥した層に露光を行う工程;
(16)工程(15)で得られる露光後の層に現像を行ってパターニング偏光層を作製する工程。
A method for producing an elliptically polarizing film, comprising the following steps (14) to (16):
(14) A composition containing a photo-alignment material is applied onto a support or a patterned retardation layer and dried, and pattern alignment with polarized ultraviolet light is performed to produce an alignment layer, or on a support or a patterned retardation layer Applying an alignment layer solution to the layer and rubbing the dried and baked layer through a mask to produce an alignment layer;
(15) A step of applying a solution containing a polymer having an orientation group in the side chain and a dichroic dye on the orientation layer obtained in the step (14) and exposing the dried layer;
(16) A step of developing a patterned polarizing layer by developing the layer after exposure obtained in step (15).
側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液が熱現像用重合性液晶性化合物を含み、かつ、前記現像が50℃〜400℃での熱処理により行われる請求項6又は7に記載の製造方法。 The production according to claim 6 or 7, wherein the solution containing a polymer having an orientation group in the side chain contains a polymerizable liquid crystalline compound for heat development, and the development is performed by heat treatment at 50 ° C to 400 ° C. Method. 側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液がアルカリ現像性重合性液晶性化合物を含み、かつ前記現像がpH10以上14以下の水溶液で行われる請求項6又は7に記載の製造方法。 The production method according to claim 6 or 7, wherein the solution containing a polymer having an orientation group in the side chain contains an alkali-developable polymerizable liquid crystal compound, and the development is performed in an aqueous solution having a pH of 10 or more and 14 or less. 側鎖に配向性基を有する高分子を含む溶液が有機溶媒現像用の重合性液晶性化合物を含み、かつ前記現像が有機溶媒現像である請求項6又は7に記載の製造方法。 The production method according to claim 6 or 7, wherein the solution containing a polymer having an orientation group in the side chain contains a polymerizable liquid crystalline compound for organic solvent development, and the development is organic solvent development. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む液晶表示装置。 The liquid crystal display device containing the elliptically polarizing plate as described in any one of Claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含むイメージセンサ。 The image sensor containing the elliptically polarizing plate as described in any one of Claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む偏光測定装置。 A polarization measuring device including the elliptically polarizing plate according to claim 1. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む1次元センサアレイ。 The one-dimensional sensor array containing the elliptically polarizing plate as described in any one of Claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む膜厚測定装置。 The film thickness measuring apparatus containing the elliptically polarizing plate as described in any one of Claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の楕円偏光板を含む3Dディスプレイ装置。 The 3D display apparatus containing the elliptically polarizing plate as described in any one of Claims 1-5.
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Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012042530A (en) * 2010-08-13 2012-03-01 Fujifilm Corp Method for manufacturing long optical film, and method for manufacturing long circularly polarizing plate
JP2012068541A (en) * 2010-09-24 2012-04-05 Jsr Corp Production method of liquid crystal alignment layer and retardation film, and liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment layer and retardation film
WO2012091143A1 (en) * 2010-12-27 2012-07-05 Fujifilm Corporation Optical film, process for producing the same, and polarizing plate and stereoscopic display device and system having the same
WO2012133906A1 (en) * 2011-03-29 2012-10-04 Fujifilm Corporation Optical film for 3d image display, 3d image display device, and 3d image display system
WO2012157666A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 富士フイルム株式会社 Parallax image display device, parallax image generation method, parallax image print
WO2012157669A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 富士フイルム株式会社 Parallax image display device, parallax image generation method, parallax image print
JP2012244218A (en) * 2011-05-16 2012-12-10 Fujifilm Corp Parallax image display device, parallax image generation method, and parallax image print
JP2013011871A (en) * 2011-05-30 2013-01-17 Nitto Denko Corp Polarizing plate with retardation layer
WO2013031802A1 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 大日本印刷株式会社 Method for producing pattern phase difference film, pattern phase difference film, and image display device
JP2013050583A (en) * 2011-08-31 2013-03-14 Fujifilm Corp Polarizing plate, image display apparatus employing the same, and adhesive composition
JP2013050381A (en) * 2011-08-31 2013-03-14 Fujifilm Corp Defect inspection device and method for patterned retardation film, and method for manufacturing patterned retardation film
JP2013050393A (en) * 2011-08-31 2013-03-14 Fujifilm Corp Device and method for detecting defect of patterned retardation film, and method for manufacturing patterned retardation film
WO2013047459A1 (en) 2011-09-26 2013-04-04 富士フイルム株式会社 Variable color display method using phase difference film
JP2013114131A (en) * 2011-11-30 2013-06-10 Dainippon Printing Co Ltd Polymerizable liquid crystal composition for retardation layer formation, pattern retardation film, and pattern retardation film manufacturing method
JP2013164525A (en) * 2012-02-13 2013-08-22 Fujifilm Corp Laminate and application of the same
KR20130143492A (en) * 2012-06-21 2013-12-31 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, phase difference film, method for forming phase difference film, liquid crystal display device, and polymer
KR20140018109A (en) * 2012-08-03 2014-02-12 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display device, and manufacturing method for the liquid crystal alignment film
KR20140029167A (en) * 2012-08-30 2014-03-10 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent liquid crystal alignment film manufacturing method for the liquid crystal alignment film and liquid crystal display device
KR20140035806A (en) * 2012-09-14 2014-03-24 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device
JP2014059552A (en) * 2012-08-20 2014-04-03 Jnc Corp Stereo image display device
JP2014063143A (en) * 2012-08-31 2014-04-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Circularly polarizing plate and display device
KR20140049458A (en) * 2012-10-17 2014-04-25 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display device, polymer and compound
KR20140146999A (en) * 2013-06-18 2014-12-29 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, phase difference film and manufacturing method for the phase difference film
JP2015031823A (en) * 2013-08-02 2015-02-16 大阪有機化学工業株式会社 Photo-alignment film composition and novel polymer
JPWO2013038932A1 (en) * 2011-09-12 2015-03-26 株式会社林技術研究所 Optical retardation element and manufacturing method thereof
KR20150048211A (en) * 2012-09-28 2015-05-06 후지필름 가부시키가이샤 Optical laminate
KR20150120864A (en) * 2014-04-18 2015-10-28 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Patterned polarizing film and its production process
JP2015206852A (en) * 2014-04-18 2015-11-19 住友化学株式会社 Method for manufacturing patterned polarization film
KR20160139038A (en) * 2014-04-03 2016-12-06 롤리크 아게 Optical devices with patterned anisotropy incorporating parallax optic
CN106715649A (en) * 2015-07-02 2017-05-24 株式会社Lg化学 Guest-host type liquid crystal composition
JP2018036314A (en) * 2016-08-29 2018-03-08 富士フイルム株式会社 Polarization image sensor and polarization image sensor fabrication method
JP2018106194A (en) * 2018-02-27 2018-07-05 住友化学株式会社 Method for manufacturing patterned polarization film
JP2018533767A (en) * 2015-10-30 2018-11-15 トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド Optical article having graded light influence characteristics and method of manufacturing the same
TWI641877B (en) * 2016-03-15 2018-11-21 日商住友化學股份有限公司 Elliptical polarizer
JP2018537707A (en) * 2015-10-30 2018-12-20 トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド Method for producing optical article having gradient light influence characteristics
JP2019164390A (en) * 2014-04-18 2019-09-26 住友化学株式会社 Patterned polarizing film
KR20200076709A (en) 2017-10-23 2020-06-29 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Retardation film and optical laminate
WO2020179873A1 (en) * 2019-03-07 2020-09-10 富士フイルム株式会社 Copolymer, composition for photo-alignment films, photo-alignment film, optically anisotropic element and polarizing element
US11256014B2 (en) 2015-10-30 2022-02-22 Transitions Optical, Inc. Optical articles and method of preparing the same
WO2022092154A1 (en) * 2020-10-28 2022-05-05 富士フイルム株式会社 Optical film, optical multilayer body, and image display device

Cited By (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012042530A (en) * 2010-08-13 2012-03-01 Fujifilm Corp Method for manufacturing long optical film, and method for manufacturing long circularly polarizing plate
KR101796491B1 (en) 2010-09-24 2017-11-10 제이에스알 가부시끼가이샤 Method for forming liquid crystal alignment film and phase difference film
JP2012068541A (en) * 2010-09-24 2012-04-05 Jsr Corp Production method of liquid crystal alignment layer and retardation film, and liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment layer and retardation film
WO2012091143A1 (en) * 2010-12-27 2012-07-05 Fujifilm Corporation Optical film, process for producing the same, and polarizing plate and stereoscopic display device and system having the same
JP2012150428A (en) * 2010-12-27 2012-08-09 Fujifilm Corp Optical film, manufacturing method thereof, and polarizer, image display device and stereoscopic image display system using the same
CN103282806A (en) * 2010-12-27 2013-09-04 富士胶片株式会社 Optical film, process for producing the same, and polarizing plate and stereoscopic display device and system having the same
US20130286329A1 (en) * 2010-12-27 2013-10-31 Fujifilm Corporation Optical film, process for producing the same, and polarizing plate and stereoscopic display device and system having the same
WO2012133906A1 (en) * 2011-03-29 2012-10-04 Fujifilm Corporation Optical film for 3d image display, 3d image display device, and 3d image display system
CN103534623B (en) * 2011-03-29 2016-02-17 富士胶片株式会社 Blooming, 3D image display element and 3D image display system
KR101651161B1 (en) 2011-03-29 2016-08-25 후지필름 가부시키가이샤 Optical film for 3d image display, 3d image display device, and 3d image display system
KR20140018293A (en) * 2011-03-29 2014-02-12 후지필름 가부시키가이샤 Optical film for 3d image display, 3d image display device, and 3d image display system
CN103534623A (en) * 2011-03-29 2014-01-22 富士胶片株式会社 Optical film for 3D image display, 3D image display device, and 3D image display system
JP2013068924A (en) * 2011-03-29 2013-04-18 Fujifilm Corp Optical film for 3d image display, 3d image display device, and 3d image display system
JP2012244218A (en) * 2011-05-16 2012-12-10 Fujifilm Corp Parallax image display device, parallax image generation method, and parallax image print
WO2012157669A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 富士フイルム株式会社 Parallax image display device, parallax image generation method, parallax image print
WO2012157666A1 (en) 2011-05-16 2012-11-22 富士フイルム株式会社 Parallax image display device, parallax image generation method, parallax image print
JP2013011871A (en) * 2011-05-30 2013-01-17 Nitto Denko Corp Polarizing plate with retardation layer
CN103748489A (en) * 2011-08-31 2014-04-23 大日本印刷株式会社 Method for producing pattern phase difference film, pattern phase difference film, and image display device
US9217925B2 (en) 2011-08-31 2015-12-22 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Method for producing pattern phase difference film, pattern phase difference film, and image display device
TWI561860B (en) * 2011-08-31 2016-12-11 Dainippon Printing Co Ltd
KR101945068B1 (en) * 2011-08-31 2019-02-01 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 Method for producing pattern phase difference film, pattern phase difference film, and image display device
WO2013031802A1 (en) * 2011-08-31 2013-03-07 大日本印刷株式会社 Method for producing pattern phase difference film, pattern phase difference film, and image display device
JP2013050393A (en) * 2011-08-31 2013-03-14 Fujifilm Corp Device and method for detecting defect of patterned retardation film, and method for manufacturing patterned retardation film
JP2013050381A (en) * 2011-08-31 2013-03-14 Fujifilm Corp Defect inspection device and method for patterned retardation film, and method for manufacturing patterned retardation film
CN103748489B (en) * 2011-08-31 2016-08-17 大日本印刷株式会社 The manufacture method of patterned retarder, patterned retarder and image display device
US9090802B2 (en) 2011-08-31 2015-07-28 Fujifilm Corporation Polarizing plate, image display apparatus including the same, and adhesive composition
KR20140067979A (en) * 2011-08-31 2014-06-05 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 Method for producing pattern phase difference film, pattern phase difference film, and image display device
JP2013050583A (en) * 2011-08-31 2013-03-14 Fujifilm Corp Polarizing plate, image display apparatus employing the same, and adhesive composition
JPWO2013031802A1 (en) * 2011-08-31 2015-03-23 大日本印刷株式会社 Pattern retardation film manufacturing method, pattern retardation film, and image display device
JPWO2013038932A1 (en) * 2011-09-12 2015-03-26 株式会社林技術研究所 Optical retardation element and manufacturing method thereof
WO2013047459A1 (en) 2011-09-26 2013-04-04 富士フイルム株式会社 Variable color display method using phase difference film
JP2013068893A (en) * 2011-09-26 2013-04-18 Fujifilm Corp Variable color display method using retardation film
JP2013114131A (en) * 2011-11-30 2013-06-10 Dainippon Printing Co Ltd Polymerizable liquid crystal composition for retardation layer formation, pattern retardation film, and pattern retardation film manufacturing method
JP2013164525A (en) * 2012-02-13 2013-08-22 Fujifilm Corp Laminate and application of the same
JP2014026261A (en) * 2012-06-21 2014-02-06 Jsr Corp Liquid crystal aligning agent, liquid crystal aligned layer, retardation film, method for manufacturing retardation film, liquid crystal display element, and polymer
KR101985258B1 (en) * 2012-06-21 2019-06-03 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, phase difference film, method for forming phase difference film, liquid crystal display device, and polymer
KR20130143492A (en) * 2012-06-21 2013-12-31 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, phase difference film, method for forming phase difference film, liquid crystal display device, and polymer
KR101999240B1 (en) 2012-08-03 2019-07-11 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display device, and manufacturing method for the liquid crystal alignment film
KR20140018109A (en) * 2012-08-03 2014-02-12 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display device, and manufacturing method for the liquid crystal alignment film
JP2014059552A (en) * 2012-08-20 2014-04-03 Jnc Corp Stereo image display device
KR101978655B1 (en) * 2012-08-30 2019-05-15 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, manufacturing method for the liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device
KR20140029167A (en) * 2012-08-30 2014-03-10 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent liquid crystal alignment film manufacturing method for the liquid crystal alignment film and liquid crystal display device
KR20210014722A (en) * 2012-08-31 2021-02-09 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Circular polarizing plate and display device
KR20200002726A (en) * 2012-08-31 2020-01-08 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Circular polarizing plate and display device
JP2014063143A (en) * 2012-08-31 2014-04-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Circularly polarizing plate and display device
KR102458585B1 (en) * 2012-08-31 2022-10-24 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Circular polarizing plate and display device
KR102059695B1 (en) * 2012-08-31 2019-12-26 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Circular polarizing plate and display device
JP2021179611A (en) * 2012-08-31 2021-11-18 住友化学株式会社 Circularly polarizing plate and display device
KR102212391B1 (en) * 2012-08-31 2021-02-05 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Circular polarizing plate and display device
JP7503524B2 (en) 2012-08-31 2024-06-20 住友化学株式会社 Circularly polarizing plate and display device
JP2017134414A (en) * 2012-08-31 2017-08-03 住友化学株式会社 Circularly polarizing plate and display device
JP2020140212A (en) * 2012-08-31 2020-09-03 住友化学株式会社 Circularly polarizing plate and display device
KR20140035806A (en) * 2012-09-14 2014-03-24 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device
KR101985261B1 (en) * 2012-09-14 2019-06-03 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device
KR20150048211A (en) * 2012-09-28 2015-05-06 후지필름 가부시키가이샤 Optical laminate
KR101617133B1 (en) * 2012-09-28 2016-04-29 후지필름 가부시키가이샤 Optical laminate
KR102016034B1 (en) 2012-10-17 2019-08-29 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device
KR20140049458A (en) * 2012-10-17 2014-04-25 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display device, polymer and compound
JP2015026050A (en) * 2013-06-18 2015-02-05 Jsr株式会社 Liquid crystal aligning agent, retardation film and production method of retardation film
KR20140146999A (en) * 2013-06-18 2014-12-29 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, phase difference film and manufacturing method for the phase difference film
KR102193530B1 (en) * 2013-06-18 2020-12-21 제이에스알 가부시끼가이샤 Liquid crystal aligning agent, phase difference film and manufacturing method for the phase difference film
JP2015031823A (en) * 2013-08-02 2015-02-16 大阪有機化学工業株式会社 Photo-alignment film composition and novel polymer
KR20160139038A (en) * 2014-04-03 2016-12-06 롤리크 아게 Optical devices with patterned anisotropy incorporating parallax optic
KR102476414B1 (en) * 2014-04-03 2022-12-13 롤리크 아게 Optical devices with patterned anisotropy incorporating parallax optic
JP2015206852A (en) * 2014-04-18 2015-11-19 住友化学株式会社 Method for manufacturing patterned polarization film
JP2019164390A (en) * 2014-04-18 2019-09-26 住友化学株式会社 Patterned polarizing film
KR20150120864A (en) * 2014-04-18 2015-10-28 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Patterned polarizing film and its production process
KR102426386B1 (en) * 2014-04-18 2022-07-27 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Patterned polarizing film and its production process
CN105022111A (en) * 2014-04-18 2015-11-04 住友化学株式会社 Patterned polarizing film and its production process
KR20220057503A (en) * 2014-04-18 2022-05-09 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Patterned polarizing film and its production process
KR102580093B1 (en) * 2014-04-18 2023-09-18 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Patterned polarizing film and its production process
CN106715649B (en) * 2015-07-02 2020-01-21 株式会社Lg化学 Guest-host type liquid crystal composition
CN106715649A (en) * 2015-07-02 2017-05-24 株式会社Lg化学 Guest-host type liquid crystal composition
JP2017527845A (en) * 2015-07-02 2017-09-21 エルジー・ケム・リミテッド Guest-host type liquid crystal composition
US10495797B2 (en) 2015-07-02 2019-12-03 Lg Chem, Ltd. Guest-host type liquid crystal composition
JP2018533767A (en) * 2015-10-30 2018-11-15 トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド Optical article having graded light influence characteristics and method of manufacturing the same
JP2018537707A (en) * 2015-10-30 2018-12-20 トランジションズ オプティカル, インコーポレイテッド Method for producing optical article having gradient light influence characteristics
US11199653B2 (en) 2015-10-30 2021-12-14 Transitions Optical, Inc. Optical article with gradient light influencing properties and method of making the same
US11256014B2 (en) 2015-10-30 2022-02-22 Transitions Optical, Inc. Optical articles and method of preparing the same
US11714220B2 (en) 2015-10-30 2023-08-01 Transitions Optical, Inc. Optical article with gradient light influencing properties and method of making the same
TWI641877B (en) * 2016-03-15 2018-11-21 日商住友化學股份有限公司 Elliptical polarizer
JP2018036314A (en) * 2016-08-29 2018-03-08 富士フイルム株式会社 Polarization image sensor and polarization image sensor fabrication method
KR20200076709A (en) 2017-10-23 2020-06-29 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Retardation film and optical laminate
JP2018106194A (en) * 2018-02-27 2018-07-05 住友化学株式会社 Method for manufacturing patterned polarization film
JP7181376B2 (en) 2019-03-07 2022-11-30 富士フイルム株式会社 Copolymer, composition for photo-alignment film, photo-alignment film, optically anisotropic element and polarizing element
JPWO2020179873A1 (en) * 2019-03-07 2021-12-02 富士フイルム株式会社 Copolymers, compositions for photoalignment films, photoalignment films, optically anisotropic elements and polarizing elements
WO2020179873A1 (en) * 2019-03-07 2020-09-10 富士フイルム株式会社 Copolymer, composition for photo-alignment films, photo-alignment film, optically anisotropic element and polarizing element
WO2022092154A1 (en) * 2020-10-28 2022-05-05 富士フイルム株式会社 Optical film, optical multilayer body, and image display device

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