JP2019197181A - Polarizing plate and display device - Google Patents

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大地 中村
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Abstract

To provide a circularly polarizing plate with a retardation film, which reduces a change of a reflective hue even after being put in a high temperature environment.SOLUTION: A circularly polarizing plate includes a polarizing plate and a retardation film. The retardation film includes a retardation layer with positive birefringence. The polarizing plate includes: a polarizer with a thickness of 15 μm or less; and protective films on both faces of the polarizer. The protective film between the polarizer and the retardation film is a non-oriented film with negative birefringence.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、偏光板および表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizing plate and a display device.

近年、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELともいう。)表示装置に代表される画像表示装置が急速に普及している。有機EL表示装置には、偏光子及び位相差フィルム(λ/4板)を備える円偏光板が搭載される。円偏光板を配置することにより、外光の反射を防止し、画面の視認性を向上させることができる。   In recent years, image display devices typified by organic electroluminescence (hereinafter also referred to as organic EL) display devices have been rapidly spread. In the organic EL display device, a circularly polarizing plate including a polarizer and a retardation film (λ / 4 plate) is mounted. By arranging the circularly polarizing plate, reflection of external light can be prevented and the visibility of the screen can be improved.

有機EL表示装置の台頭により、画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴って、円偏光板についても薄型化が求められている。従来の樹脂フィルムを成形した位相差フィルムから、薄型化が可能な液晶化合物を材料にして形成した位相差フィルムへ変更することが検討されている(例えば、特許文献1参照)。位相差フィルムを有する円偏光板を高温環境下におくと、円偏光板の色相が初期状態から青または赤に変化するという問題があった。具体的には円偏光板が矩形であるとき、円偏光板の4つの端辺付近の反射色相が、それぞれ青または赤に変化することがあった。   With the rise of organic EL display devices, as the demand for thinner image display devices becomes stronger, thinner circular polarizing plates are also required. Changing from a retardation film obtained by molding a conventional resin film to a retardation film formed using a liquid crystal compound that can be thinned has been studied (for example, see Patent Document 1). When the circularly polarizing plate having the retardation film is placed in a high temperature environment, there is a problem that the hue of the circularly polarizing plate changes from the initial state to blue or red. Specifically, when the circularly polarizing plate is rectangular, the reflected hues near the four edges of the circularly polarizing plate may change to blue or red, respectively.

特開2017−54093号公報JP 2017-54093 A

本発明の目的は、上記課題を解決することであり、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下に置いた後でも、反射色相の面内変化が小さい円偏光板を提供することである。   An object of the present invention is to solve the above-described problem, and to provide a circularly polarizing plate having a retardation film, which has a small in-plane change in reflected hue even after being placed in a high temperature environment. That is.

[1]偏光板と位相差フィルムとを有する円偏光板であって、
前記位相差フィルムは正の複屈折性を持つ位相差層を含み、
前記偏光板は、厚みが15μm以下の偏光子を含み、かつ前記偏光子の両面に保護フィルムを有し、前記偏光子と前記位相差フィルムとの間の保護フィルムが負の複屈折性を持つ無配向フィルムであることを特徴とする円偏光板。
[2]前記負の複屈折性を持つ無配向フィルムが、(メタ)アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、マレイミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む[1]に記載の円偏光板。
[3]前記負の複屈折性を持つ無配向フィルムの面内の位相差値が10nm以下である[1]または[2]に記載の円偏光板。
[4]前記位相差層は、重合性液晶化合物が硬化した層である[1]〜[3]のいずれかに記載の円偏光板。
[5][1]〜[4]のいずれかに記載の円偏光板が、表示素子に積層されている表示装置。
[1] A circularly polarizing plate having a polarizing plate and a retardation film,
The retardation film includes a retardation layer having positive birefringence,
The polarizing plate includes a polarizer having a thickness of 15 μm or less, and has protective films on both sides of the polarizer, and the protective film between the polarizer and the retardation film has negative birefringence. A circularly polarizing plate, which is a non-oriented film.
[2] The circularly polarizing plate according to [1], wherein the non-oriented film having negative birefringence includes at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic resins, polystyrene resins, and maleimide resins. .
[3] The circularly polarizing plate according to [1] or [2], wherein an in-plane retardation value of the non-oriented film having negative birefringence is 10 nm or less.
[4] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [3], wherein the retardation layer is a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound.
[5] A display device in which the circularly polarizing plate according to any one of [1] to [4] is laminated on a display element.

本発明によれば、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下に置いた後でも、反射色相の面内変化が小さい円偏光板を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a circularly-polarizing plate provided with retardation film, Comprising: Even after putting in a high temperature environment, a circularly-polarizing plate with a small in-plane change of a reflective hue can be provided.

円偏光板の層構成を示す概略断面図の一例である。It is an example of the schematic sectional drawing which shows the layer structure of a circularly-polarizing plate. 有機EL表示装置の層構成を示す概略断面図の一例である。It is an example of the schematic sectional drawing which shows the layer structure of an organic electroluminescence display. 評価用のサンプルの上面図である。It is a top view of the sample for evaluation.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大となる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、
「ny」は面内で遅相軸と直交する方向、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内の位相差値
面内の位相差値(Re[λ])は、23℃、波長λ(nm)におけるフィルムの面内の
位相差値をいう。Re[λ]は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Re[λ]=
(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差値
厚み方向の位相差値(Rth[λ])は、23℃、波長λ(nm)におけるフィルムの厚み方向の位相差値をいう。Rth[λ]は、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、Rth[λ]=((nx+ny)/2−nz)×dによって求められる。
(4)無配向フィルム
本発明で用いる無配向フィルムとは、波長590nmにおけるフィルムの面内の位相差値Re[590]が10nm以下を満たすフィルムである。さらに厚み方向の位相差値Rth[590]が15nm以下を満たすと、耐熱試験時における色変化を顕著に抑制することができるので好ましい。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols in this specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
“Nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (that is, the slow axis direction),
“Ny” is the direction perpendicular to the slow axis in the plane, and “nz” is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation value An in-plane retardation value (Re [λ]) refers to an in-plane retardation value at 23 ° C. and a wavelength λ (nm). Re [λ] is Re [λ] = when the film thickness is d (nm)
It is calculated by (nx−ny) × d.
(3) Thickness direction retardation value Thickness direction retardation value (Rth [λ]) refers to a retardation value in the thickness direction of the film at 23 ° C. and wavelength λ (nm). Rth [λ] is determined by Rth [λ] = ((nx + ny) / 2−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the film.
(4) Non-oriented film The non-oriented film used in the present invention is a film satisfying an in-plane retardation value Re [590] of 10 nm or less at a wavelength of 590 nm. Furthermore, it is preferable that the retardation value Rth [590] in the thickness direction satisfy 15 nm or less because color change during the heat resistance test can be remarkably suppressed.

<円偏光板>
本発明の円偏光板は、偏光板と位相差フィルムとを備える。偏光板と位相差フィルムとは、例えば接着層を介して積層することができる。接着層としては、例えば後述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。
<Circularly polarizing plate>
The circularly polarizing plate of the present invention includes a polarizing plate and a retardation film. The polarizing plate and the retardation film can be laminated, for example, via an adhesive layer. As an adhesive layer, the below-mentioned adhesive layer and adhesive layer are mentioned, for example. In this invention, a polarizing plate means the laminated body which consists of a polarizer and the protective film bonded on both surfaces of the polarizer.

以下、図1を参照して、本発明の円偏光板の層構成の一例を説明する。なお、図1において偏光子10と保護フィルム11,12とをそれぞれ貼合するための接着剤層は図示していない。図1(a)に示す円偏光板100は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層され、偏光子10のもう一方の面に第2の保護フィルム12が積層された偏光板1と、重合性液晶化合物が硬化した層20を含む位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板100は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。   Hereinafter, an example of the layer configuration of the circularly polarizing plate of the present invention will be described with reference to FIG. In addition, the adhesive bond layer for bonding the polarizer 10 and the protective films 11 and 12 in FIG. 1 is not shown in figure. In the circularly polarizing plate 100 shown in FIG. 1A, the first protective film 11 is laminated on one surface of the polarizer 10, and the second protective film 12 is laminated on the other surface of the polarizer 10. The polarizing plate 1 and the retardation film 2 including the layer 20 in which the polymerizable liquid crystal compound is cured have a layer structure in which the pressure-sensitive adhesive layer 13 is interposed therebetween. Further, the circularly polarizing plate 100 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1. The pressure-sensitive adhesive layer 14 can be a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to an organic EL display element or the like.

図1(b)に示す円偏光板101は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層され、偏光子10のもう一方の面に第2の保護フィルム12が積層された偏光板1と、位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。円偏光板101において、位相差フィルム2は、重合性液晶化合物が硬化した層20と重合性液晶化合物が硬化した層21とが、接着層15を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板101は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。   In the circularly polarizing plate 101 shown in FIG. 1B, the first protective film 11 is laminated on one surface of the polarizer 10, and the second protective film 12 is laminated on the other surface of the polarizer 10. The polarizing plate 1 and the retardation film 2 have a layer structure in which the pressure-sensitive adhesive layer 13 is laminated. In the circularly polarizing plate 101, the retardation film 2 has a layer configuration in which a layer 20 in which a polymerizable liquid crystal compound is cured and a layer 21 in which the polymerizable liquid crystal compound is cured are laminated via an adhesive layer 15. Further, the circularly polarizing plate 101 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1. The pressure-sensitive adhesive layer 14 can be a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to an organic EL display element or the like.

図1に示すように位相差フィルムは、位相差層を1層有していてもよいし、2層以上有していてもよい。また、位相差フィルムは、その製造段階で重合性液晶化合物を配向させるための配向膜を有していてもよい。   As shown in FIG. 1, the retardation film may have one retardation layer or two or more layers. Further, the retardation film may have an alignment film for aligning the polymerizable liquid crystal compound in the production stage.

円偏光板は、図1に示した層以外の層を有することができる。円偏光板がさらに有していてもよい層としては、前面板、遮光パターンなどが挙げられる。前面板は、偏光板における位相差フィルムが積層された側とは反対側に配置されることができる。   The circularly polarizing plate can have layers other than those shown in FIG. Examples of the layer that the circularly polarizing plate may further include a front plate and a light shielding pattern. The front plate can be disposed on the opposite side of the polarizing plate on which the retardation film is laminated.

遮光パターンは、前面板における偏光板側の面上に形成することができる。遮光パターンは、画像表示装置の額縁(非表示領域)に形成され、画像表示装置の配線が使用者に視認されないようにすることができる。   The light shielding pattern can be formed on the surface of the front plate on the polarizing plate side. The light shielding pattern is formed on the frame (non-display area) of the image display device, and the wiring of the image display device can be prevented from being visually recognized by the user.

円偏光板の主面の形状は、実質的に矩形であることができる。主面とは表示面に対応する最も広い面積を有する面を意味する。実質的に矩形であるとは、4つの隅(角部)のうち少なくとも1つの角部が鈍角となるように切除された形状や丸みを設けた形状であったり、主面に垂直な端面の一部が面内方向に窪んだ凹み部(切り欠け)を有したり、主面内の一部が、円形、楕円形、多角形及びそれらの組合せ等の形状にくり抜かれた穴あき部を有したりしてもよいことをいう。   The shape of the main surface of the circularly polarizing plate can be substantially rectangular. The main surface means the surface having the widest area corresponding to the display surface. The term “substantially rectangular” refers to a shape that is cut or rounded so that at least one corner of the four corners (corners) is obtuse, or an end surface that is perpendicular to the main surface. A hollow part that has a recess (notch) that is partially recessed in the in-plane direction, or a part of the main surface that is hollowed into a shape such as a circle, ellipse, polygon, or a combination thereof. That you may have.

円偏光板の大きさは特に限定されない。円偏光板が実質的に矩形である場合、長辺の長さは6cm以上35cm以下であることが好ましく、10cm以上30cm以下であることがより好ましく、短辺の長さは5cm以上30cm以下であることが好ましく、6cm以上25cm以下であることがより好ましい。   The size of the circularly polarizing plate is not particularly limited. When the circularly polarizing plate is substantially rectangular, the length of the long side is preferably 6 cm or more and 35 cm or less, more preferably 10 cm or more and 30 cm or less, and the length of the short side is 5 cm or more and 30 cm or less. It is preferable that it is 6 cm or more and 25 cm or less.

<偏光板>
本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。偏光板が備える保護フィルムは、後述のハードコート層、反射防止層、帯電防止層などの表面処理層を有していてもよい。偏光子と保護フィルムとは、例えば接着剤層や粘着剤層を介して積層することができる。偏光板が備える部材について、以下に説明する。
<Polarizing plate>
In this invention, a polarizing plate means the laminated body which consists of a polarizer and the protective film bonded on both surfaces of the polarizer. The protective film provided in the polarizing plate may have a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antistatic layer described later. A polarizer and a protective film can be laminated | stacked through an adhesive bond layer or an adhesive layer, for example. The member with which a polarizing plate is provided is demonstrated below.

(1)偏光子
偏光板が備える偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であることができる。第1の層が有する偏光子としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光子を好適に用いることができる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程;二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程;及び、架橋液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
(1) Polarizer The polarizer provided in the polarizing plate absorbs linearly polarized light having a vibration surface parallel to the absorption axis and transmits linearly polarized light having a vibration surface orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis). It can be an absorptive polarizer having properties. As the polarizer of the first layer, a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film can be suitably used. The polarizer is, for example, a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film; a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye; a polyvinyl on which the dichroic dye is adsorbed It can be produced by a method comprising a step of treating an alcohol-based resin film with a crosslinking solution such as an aqueous boric acid solution; and a step of washing with water after the treatment with the crosslinking solution.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等を含む。   As the polyvinyl alcohol resin, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, (meth) acrylamides having ammonium groups, and the like.

本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリレート」等においても同様である。   In the present specification, “(meth) acryl” means at least one selected from acryl and methacryl. The same applies to “(meth) acryloyl”, “(meth) acrylate”, and the like.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、85〜100mol%であり、98mol%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、1000〜10000であり、1500〜5000が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726に準拠して求めることができる。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子(偏光子)の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光子の厚みを15μm以下とするためには、5〜35μmのものを用いることが好ましい。より好ましくは、20μm以下である。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer (polarizer). The method for forming the polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed. The thickness of the polyvinyl alcohol raw film is not particularly limited, but in order to make the thickness of the polarizer 15 μm or less, it is preferable to use a film having a thickness of 5 to 35 μm. More preferably, it is 20 μm or less.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、架橋処理の前又は架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。   Uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after dyeing the dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before or during the crosslinking treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、3〜8倍である。   In uniaxial stretching, it may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent or water. The draw ratio is usually 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。   As a method for dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, for example, a method of immersing the film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. In addition, it is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

二色性色素による染色後の架橋処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。   As the crosslinking treatment after dyeing with a dichroic dye, a method of immersing a dyed polyvinyl alcohol resin film in a boric acid-containing aqueous solution is usually employed. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.

偏光子の厚みは、通常15μm以下であり、好ましくは13μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは8μm以下である。偏光子の厚みは、通常2μm以上であり、3μm以上であることが好ましい。本発明者らの検討により、円偏光板の色相の変化は、位相差フィルムの位相差値の変化が原因であることが明らかになった。さらに、位相差フィルムの位相差値の変化は、高温環境下におかれた円偏光板において、偏光板が寸法収縮する際の応力が原因であることが明らかとなった。そのため、偏光子の収縮による影響を小さくする観点から、偏光子の厚みを15μm以下とすることは、反射色相の変化の防止に有効である。   The thickness of the polarizer is usually 15 μm or less, preferably 13 μm or less, more preferably 10 μm or less, and further preferably 8 μm or less. The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more and preferably 3 μm or more. According to the study by the present inventors, it has been clarified that the change in the hue of the circularly polarizing plate is caused by the change in the retardation value of the retardation film. Furthermore, it has been clarified that the change in the retardation value of the retardation film is caused by stress when the polarizing plate undergoes dimensional shrinkage in a circularly polarizing plate placed in a high temperature environment. Therefore, from the viewpoint of reducing the influence due to the contraction of the polarizer, setting the thickness of the polarizer to 15 μm or less is effective in preventing a change in the reflected hue.

偏光子としては、例えば特開2016−170368号公報に記載されるように、液晶化合物が重合した硬化膜中に、二色性色素が配向したものを使用してもよい。二色性色素としては、波長380〜800nmの範囲内に吸収を有するものを用いることができ、有機染料を用いることが好ましい。二色性色素として、例えば、アゾ化合物が挙げられる。液晶化合物は、配向したまま重合することができる液晶化合物であり、分子内に重合性基を有することができる。また、WO2011/024891に記載されるように、液晶性を有する二色性色素から偏光子を形成してもよい。   As the polarizer, for example, as described in JP-A-2006-170368, a cured film obtained by polymerizing a liquid crystal compound and a dichroic dye aligned may be used. As the dichroic dye, those having absorption within a wavelength range of 380 to 800 nm can be used, and an organic dye is preferably used. Examples of the dichroic dye include azo compounds. The liquid crystal compound is a liquid crystal compound that can be polymerized while being aligned, and can have a polymerizable group in the molecule. Further, as described in WO2011 / 024891, a polarizer may be formed from a dichroic dye having liquid crystallinity.

偏光子の収縮力は、好ましくは2.0N/2mm以下であり、より好ましくは1.8N/mm以下であり、さらに好ましくは1.5N以下である。なお、偏光子の収縮力の測定方法は、後述する実施例に記載の方法による。   The contraction force of the polarizer is preferably 2.0 N / 2 mm or less, more preferably 1.8 N / mm or less, and further preferably 1.5 N or less. In addition, the measuring method of the contractile force of a polarizer is based on the method as described in the Example mentioned later.

(2)保護フィルム
本発明の円偏光板は、偏光子の両面に保護フィルムを有する。偏光子と位相差フィルムの間に位置する保護フィルムは、負の複屈折性を持つ。ここで、負の複屈折性とは、樹脂の延伸方向と垂直な方向に遅相軸が発現することを意味する。位相差フィルムとしては、正の複屈折性を持つ位相差層を含むものを用いることから、偏光子の熱収縮に伴う位相差フィルムの位相差発現とは逆の位相差が発現されるため、色変化が小さくなると考えられる。ここで、正の複屈折性とは、位相差フィルムの延伸方向と平行な方向に遅相軸が発現することを意味する。
(2) Protective film The circularly-polarizing plate of this invention has a protective film on both surfaces of a polarizer. The protective film located between the polarizer and the retardation film has negative birefringence. Here, the negative birefringence means that a slow axis appears in a direction perpendicular to the stretching direction of the resin. Since the retardation film includes a retardation layer having positive birefringence, a retardation opposite to the retardation expression of the retardation film accompanying the thermal contraction of the polarizer is expressed. The color change is considered to be small. Here, positive birefringence means that a slow axis appears in a direction parallel to the stretching direction of the retardation film.

偏光子の両面に積層される保護フィルムは、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;マレイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。   The protective film laminated on both surfaces of the polarizer is a light-transmitting (preferably optically transparent) thermoplastic resin such as a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene). Polyolefin resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; and methyl methacrylate resins ( (Meth) acrylic resin; polystyrene resin; polyvinyl chloride resin; acrylonitrile / butadiene / styrene resin; acrylonitrile / styrene resin; polyvinyl acetate resin; polyvinylidene chloride resin; polyamide resin; It can be made from a maleimide resin film; system resin; modified polyphenylene ether resin; polysulfone resins; poly (ether sulfone) resins; polyarylate resin; polyamideimide resin; polyimide resin.

特に、偏光子と位相差フィルムの間に用いる保護フィルムは、負の複屈折性を持つものを用いることが好ましい。つまり、(メタ)アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、マレイミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むフィルムを用いることが好ましい。このような樹脂フィルムを保護フィルムとして用いることで、異形形状に加工した場合でも、耐久性に優れた偏光板とすることができる。   In particular, the protective film used between the polarizer and the retardation film preferably has a negative birefringence. That is, it is preferable to use a film containing at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic resins, polystyrene resins, and maleimide resins. By using such a resin film as a protective film, a polarizing plate having excellent durability can be obtained even when processed into an irregular shape.

(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 The (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of (meth) acrylic resins include, for example, poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group And a copolymer (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.). Preferably, a polymer having a poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl ester as a main component, such as poly (meth) acrylic acid methyl, is used, more preferably, methyl methacrylate is the main component (50 to 100). % Methyl methacrylate resin is used.

前記(メタ)アクリル系樹脂フィルムの波長590nmにおける面内の位相差値Reは、好ましくは10nm以下であり、より好ましくは7nm以下であり、さらに好ましくは5nm以下であり、特に好ましくは3nm以下であり、最も好ましくは1nm以下である。波長590nmにおける(メタ)アクリル系樹脂フィルムの厚み方向の位相差値Rthは、好ましくは15nm以下であり、より好ましくは10nm以下であり、さらに好ましくは5nm以下であり、特に好ましくは3nm以下であり、最も好ましくは1nm以下である。面内の位相差値および厚み方向の位相差値がこのような範囲であれば、後述する位相差フィルムの特性を損なうことなく、耐熱試験時における色変化を顕著に抑制することができる。面内の位相差値および厚み方向の位相差値をこのような範囲とするためには、例えば、後述のグルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いて得ることができる。 The in-plane retardation value Re of the (meth) acrylic resin film at a wavelength of 590 nm is preferably 10 nm or less, more preferably 7 nm or less, still more preferably 5 nm or less, and particularly preferably 3 nm or less. Yes, most preferably 1 nm or less. The thickness direction retardation value Rth of the (meth) acrylic resin film at a wavelength of 590 nm is preferably 15 nm or less, more preferably 10 nm or less, further preferably 5 nm or less, and particularly preferably 3 nm or less. Most preferably, it is 1 nm or less. If the in-plane retardation value and the thickness direction retardation value are in such a range, the color change during the heat resistance test can be significantly suppressed without impairing the properties of the retardation film described later. In order to set the in-plane retardation value and the retardation value in the thickness direction in such a range, for example, it can be obtained by using a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure described later.

前記(メタ)アクリル系樹脂は、負の複屈折性を持つ範囲で好ましくは、正の複屈折を発現する構造単位を有していてもよい。正の複屈折を発現する構造単位と負の複屈折を発現する構造単位とを有していれば、その存在比を調整して、(メタ)アクリル系樹脂フィルムの位相差を制御することができ、低位相差の(メタ)アクリル系樹脂フィルムを得ることができる。正の複屈折を発現する構造単位としては、例えば、ラクトン環、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン等を構成する構造単位、後述の一般式(1)で示される構造単位が挙げられる。負の複屈折を発現する構造単位としては、例えば、スチレン系モノマー、マレイミド系モノマー等を由来とする構造単位、ポリメチルメタクリレートの構造単位、後述の一般式(3)で示される構造単位等が挙げられる。 The (meth) acrylic resin may preferably have a structural unit that exhibits positive birefringence in a range having negative birefringence. If it has a structural unit that expresses positive birefringence and a structural unit that expresses negative birefringence, the abundance ratio can be adjusted to control the phase difference of the (meth) acrylic resin film. And a (meth) acrylic resin film having a low retardation can be obtained. Examples of the structural unit exhibiting positive birefringence include a structural unit constituting a lactone ring, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, polyester, polyarylate, polyimide, polyolefin, etc., and a general formula (1) described later. Examples include structural units. Examples of the structural unit exhibiting negative birefringence include a structural unit derived from a styrene monomer, a maleimide monomer, a structural unit of polymethyl methacrylate, a structural unit represented by the general formula (3) described later, and the like. Can be mentioned.

前記(メタ)アクリル系樹脂として、ラクトン環構造またはグルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が好ましく用いられる。ラクトン環構造またはグルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂は耐熱性に優れる。より好ましくは、グルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂である。グルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いれば、上記のように、低透湿、かつ、位相差および紫外線透過率の小さい(メタ)アクリル系樹脂フィルムを得ることができる。グルタルイミド構造を有する(メタ)アクリル系樹脂(以下、グルタルイミド樹脂とも称する)は、例えば、特開2006−309033号公報、特開2006−317560号公報、特開2006−328329号公報、特開2006−328334号公報、特開2006−337491号公報、特開2006−337492号公報、特開2006−337493号公報、特開2006−337569号公報、特開2007−009182号公報、特開2009−161744号公報に記載されている。これらの記載は、本明細書に参考として援用される。 As the (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure or a glutarimide structure is preferably used. A (meth) acrylic resin having a lactone ring structure or a glutarimide structure is excellent in heat resistance. More preferred is a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure. If a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure is used, a (meth) acrylic resin film having low moisture permeability and a small retardation and ultraviolet transmittance can be obtained as described above. Examples of (meth) acrylic resins having a glutarimide structure (hereinafter also referred to as glutarimide resins) include, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, and JP-A-2006-328329. 2006-328334, JP-A 2006-337491, JP-A 2006-337492, JP-A 2006-337493, JP-A 2006-337469, JP-A 2007-009182, JP-A 2009- No. 161744. These descriptions are incorporated herein by reference.

好ましくは、上記グルタルイミド樹脂は、下記一般式(1)で表される構造単位(以下、グルタルイミド単位とも称する)と、下記一般式(2)で表される構造単位(以下、(メタ)アクリル酸エステル単位とも称する)とを含む。
Preferably, the glutarimide resin includes a structural unit represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as a glutarimide unit) and a structural unit represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as (meta)). Also referred to as an acrylate unit).

Figure 2019197181
式(1)において、RおよびRは、それぞれ独立して、水素または炭素数1〜8のアルキル基であり、Rは、水素、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、または炭素数5〜15の芳香環を含む置換基である。式(2)において、RおよびRは、それぞれ独立して、水素または炭素数1〜8のアルキル基であり、Rは、水素、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、または炭素数5〜15の芳香環を含む置換基である。
Figure 2019197181
In Formula (1), R 1 and R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms. It is a substituent containing 12 cycloalkyl groups or an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms. In Formula (2), R 4 and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms. It is a substituent containing 12 cycloalkyl groups or an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.

グルタルイミド樹脂は、必要に応じて、下記一般式(3)で表される構造単位(以下、芳香族ビニル単位とも称する)をさらに含んでいてもよい。
The glutarimide resin may further contain a structural unit represented by the following general formula (3) (hereinafter also referred to as an aromatic vinyl unit) as necessary.

Figure 2019197181
Figure 2019197181

式(3)において、Rは、水素または炭素数1〜8のアルキル基であり、Rは、炭素数6〜10のアリール基である。 In Formula (3), R 7 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 is an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

上記一般式(1)において、好ましくは、RおよびRは、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Rは水素、メチル基、ブチル基、またはシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは、Rはメチル基であり、Rは水素であり、Rはメチル基である。 In the general formula (1), preferably, R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a methyl group, R 3 is hydrogen, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group, and more preferably , R 1 is a methyl group, R 2 is hydrogen, and R 3 is a methyl group.

上記グルタルイミド樹脂は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式(1)におけるR、R、およびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。 The glutarimide resin may include only a single type as a glutarimide unit, or may include a plurality of types in which R 1 , R 2 , and R 3 in the general formula (1) are different. Good.

グルタルイミド単位は、上記一般式(2)で表される(メタ)アクリル酸エステル単位をイミド化することにより、形成することができる。また、グルタルイミド単位は、無水マレイン酸等の酸無水物、または、このような酸無水物と炭素数1〜20の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸等をイミド化することによっても、形成することができる。 The glutarimide unit can be formed by imidizing the (meth) acrylic acid ester unit represented by the general formula (2). The glutarimide unit is an acid anhydride such as maleic anhydride, or a half ester of such an acid anhydride and a linear or branched alcohol having 1 to 20 carbon atoms; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid. It can also be formed by imidizing an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, crotonic acid, fumaric acid, citraconic acid and the like.

上記一般式(2)において、好ましくは、RおよびRは、それぞれ独立して、水素
またはメチル基であり、Rは水素またはメチル基であり、さらに好ましくは、Rは水
素であり、Rはメチル基であり、Rはメチル基である。
In the general formula (2), preferably, R 4 and R 5 are each independently hydrogen or a methyl group, R 6 is hydrogen or a methyl group, and more preferably, R 4 is hydrogen. , R 5 is a methyl group, and R 6 is a methyl group.

上記グルタルイミド樹脂は、(メタ)アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式(2)におけるR、R、およびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。 The glutarimide resin may contain only a single type as a (meth) acrylic acid ester unit, or a plurality of types in which R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (2) are different. May be included.

上記グルタルイミド樹脂は、上記一般式(3)で表される芳香族ビニル単位として、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン等を含み、さらに好ましくはスチレンを含む。このような芳香族ビニル単位を有することにより、グルタルイミド構造の正の複屈折性を低減し、より低位相差の(メタ)アクリル系樹脂フィルムを得ることができる。 The glutarimide resin preferably contains styrene, α-methylstyrene, and more preferably styrene as the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3). By having such an aromatic vinyl unit, the positive birefringence of the glutarimide structure can be reduced, and a (meth) acrylic resin film having a lower retardation can be obtained.

上記グルタルイミド樹脂は、芳香族ビニル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、RおよびRが異なる複数の種類を含んでいてもよい。 The glutarimide resin may contain only a single type as an aromatic vinyl unit, or may contain a plurality of types in which R 7 and R 8 are different.

上記グルタルイミド樹脂における上記グルタルイミド単位の含有量は、例えばRの構造等に依存して変化させることが好ましい。グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミド樹脂の総構造単位を基準として、好ましくは1重量%〜80重量%であり、より好ましくは1重量%〜70重量%であり、さらに好ましくは1重量%〜60重量%であり、特に好ましくは1重量%〜50重量%である。グルタルイミド単位の含有量がこのような範囲であれば、耐熱性に優れた低位相差の(メタ)アクリル系樹脂フィルムが得られ得る。 The content of the glutarimide unit in the glutarimide resin is preferably changed depending on, for example, the structure of R 3 . The content of the glutarimide unit is preferably 1% by weight to 80% by weight, more preferably 1% by weight to 70% by weight, even more preferably 1% by weight, based on the total structural unit of the glutarimide resin. -60% by weight, particularly preferably 1-50% by weight. When the content of the glutarimide unit is in such a range, a (meth) acrylic resin film having a low retardation excellent in heat resistance can be obtained.

上記グルタルイミド樹脂における上記芳香族ビニル単位の含有量は、目的や所望の特性に応じて適切に設定され得る。用途によっては、芳香族ビニル単位の含有量は0であってもよい。芳香族ビニル単位が含まれる場合、その含有量は、グルタルイミド樹脂のグルタルイミド単位を基準として、好ましくは10重量%〜80重量%であり、より好ましくは20重量%〜80重量%であり、さらに好ましくは20重量%〜60重量%であり、特に好ましくは20重量%〜50重量%である。芳香族ビニル単位の含有量がこのような範囲であれば、低位相差、かつ、耐熱性および機械的強度に優れた(メタ)アクリル系樹脂フィルムが得られ得る。 The content of the aromatic vinyl unit in the glutarimide resin can be appropriately set according to the purpose and desired characteristics. Depending on the application, the content of the aromatic vinyl unit may be zero. When the aromatic vinyl unit is contained, the content thereof is preferably 10% by weight to 80% by weight, more preferably 20% by weight to 80% by weight, based on the glutarimide unit of the glutarimide resin. More preferably, it is 20 to 60% by weight, and particularly preferably 20 to 50% by weight. When the content of the aromatic vinyl unit is within such a range, a (meth) acrylic resin film having a low retardation, excellent heat resistance and mechanical strength can be obtained.

上記グルタルイミド樹脂には、必要に応じて、グルタルイミド単位、(メタ)アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の構造単位がさらに共重合されていてもよい。その他の構造単位としては、例えば、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体から構成される構造単位が挙げられる。これらのその他の構造単位は、上記グルタルイミド樹脂中に、直接共重合していてもよいし、グラフト共重合していてもよい。 The glutarimide resin may further be copolymerized with other structural units other than the glutarimide unit, the (meth) acrylic acid ester unit, and the aromatic vinyl unit, if necessary. Other structural units include, for example, nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and structures composed of maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide. Units are listed. These other structural units may be directly copolymerized or graft copolymerized in the glutarimide resin.

上記(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、目的に応じて任意の適切な添加剤を含有し得る。添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーや無機フィラー;樹脂改質剤;可塑剤;滑剤;位相差低減剤等が挙げられる。含有される添加剤の種類、組み合わせ、含有量等は、目的や所望の特性に応じて適切に設定され得る。 The said (meth) acrylic-type resin film can contain arbitrary appropriate additives according to the objective. Examples of additives include hindered phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based and the like antioxidants; light-resistant stabilizers, ultraviolet absorbers, weather-resistant stabilizers, heat stabilizers, and other stabilizers; glass fibers, carbon fibers, etc. Reinforcing materials; near infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants; inorganic pigments, organic pigments, Colorants such as dyes; organic fillers and inorganic fillers; resin modifiers; plasticizers; lubricants; retardation reducing agents and the like. The kind, combination, content, and the like of the additive to be contained can be appropriately set according to the purpose and desired characteristics.

上記(メタ)アクリル系樹脂フィルムの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル系樹脂と、紫外線吸収剤と、必要に応じてその他の重合体や添加剤等とを、任意の適切な混合方法で充分に混合し、予め熱可塑性樹脂組成物としてから、これをフィルム成形することができる。あるいは、(メタ)アクリル系樹脂と、紫外線吸収剤と、必要に応じてその他の重合体や添加剤等とを、それぞれ別々の溶液にしてから混合して均一な混合液とした後、フィルム成形してもよい。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the said (meth) acrylic-type resin film, For example, (meth) acrylic-type resin, an ultraviolet absorber, and other polymers, additives, etc. as needed Are sufficiently mixed by any appropriate mixing method to obtain a thermoplastic resin composition in advance, and then this can be formed into a film. Alternatively, a (meth) acrylic resin, an ultraviolet absorber, and if necessary, other polymers and additives are mixed in separate solutions to form a uniform mixed solution, and then film forming May be.

上記熱可塑性樹脂組成物を製造するには、例えば、オムニミキサー等、任意の適切な混合機で上記のフィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練する。この場合、押出混練に用いられる混合機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等、任意の適切な混合機を用いることができる。 In order to produce the thermoplastic resin composition, for example, the film raw material is pre-blended with any appropriate mixer such as an omni mixer, and then the obtained mixture is extrusion kneaded. In this case, the mixer used for extrusion kneading is not particularly limited, and for example, any suitable mixer such as an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder or a pressure kneader may be used. Can do.

上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等、任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。溶融押出法が好ましい。溶融押出法は溶剤を使用しないので、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境への負荷を低減することができる。 Examples of the film forming method include any appropriate film forming method such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. A melt extrusion method is preferred. Since the melt extrusion method does not use a solvent, it is possible to reduce the manufacturing cost and the burden on the global environment and work environment due to the solvent.

上記溶融押出法としては、例えば、Tダイ法、インフレーション法等が挙げられる。成形温度は、好ましくは150〜350℃、より好ましくは200〜300℃である。 Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. The molding temperature is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C.

上記Tダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にTダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、1軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時2軸延伸、逐次2軸延伸等を行うこともできる。 When film-forming by the above T-die method, a T-die is attached to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder, and the film extruded into a film is wound to obtain a roll-shaped film Can do. At this time, it is possible to perform uniaxial stretching by appropriately adjusting the temperature of the winding roll and adding stretching in the extrusion direction. Also, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can be performed by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.

上記(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、上記所望の位相差が得られる限りにおいて、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのいずれでもよい。延伸フィルムである場合は、1軸延伸フィルムまたは2軸延伸フィルムのいずれでもよい。2軸延伸フィルムである場合は、同時2軸延伸フィルムまたは逐次2軸延伸フィルムのいずれでもよい。 The (meth) acrylic resin film may be either an unstretched film or a stretched film as long as the desired retardation is obtained. In the case of a stretched film, either a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film may be used. In the case of a biaxially stretched film, either a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film may be used.

上記延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度近傍であることが好ましく、具体的には、好ましくは(ガラス転移温度−30℃)〜(ガラス転移温度+30℃)、より好ましくは(ガラス転移温度−20℃)〜(ガラス転移温度+20℃)の範囲内である。延伸温度が(ガラス転移温度−30℃)未満であると、得られるフィルムのヘイズが大きくなり、あるいは、フィルムが裂けたり、割れたりして所定の延伸倍率が得られないおそれがある。逆に、延伸温度が(ガラス転移温度+30℃)を超えると、得られるフィルムの厚みムラが大きくなったり、伸び率、引裂伝播強度、および耐揉疲労等の力学的性質が十分に改善できなかったりする傾向がある。さらに、フィルムがロールに粘着するといったトラブルが発生しやすくなる傾向がある。   The stretching temperature is preferably in the vicinity of the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition that is the film raw material, and specifically, preferably (glass transition temperature-30 ° C.) to (glass transition temperature + 30 ° C.) Preferably, it is within the range of (glass transition temperature−20 ° C.) to (glass transition temperature + 20 ° C.). If the stretching temperature is lower than (glass transition temperature −30 ° C.), the haze of the resulting film may increase, or the film may be torn or cracked, resulting in failure to obtain a predetermined stretching ratio. On the other hand, when the stretching temperature exceeds (glass transition temperature + 30 ° C.), the thickness unevenness of the resulting film becomes large, and the mechanical properties such as elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance cannot be sufficiently improved. There is a tendency to. Furthermore, there is a tendency that troubles such as the film sticking to the roll tend to occur.

上記延伸倍率は、好ましくは1.1〜3倍、より好ましくは1.3〜2.5倍である。延伸倍率がこのような範囲であれば、フィルムの伸び率、引裂伝播強度、および耐揉疲労等の力学的性質を大幅に改善することができる。結果として、厚みムラが小さく、複屈折が実質的にゼロであり(したがって、位相差が小さく)、さらに、ヘイズが小さいフィルムを製造することができる。 The draw ratio is preferably 1.1 to 3 times, more preferably 1.3 to 2.5 times. When the draw ratio is in such a range, the mechanical properties such as the film elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance can be greatly improved. As a result, it is possible to produce a film with small thickness unevenness, substantially zero birefringence (and therefore a small phase difference), and a small haze.

上記(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、その光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理(アニーリング)等を行うことができる。熱処理の条件は、任意の適切な条件を採用し得る。 The (meth) acrylic resin film can be subjected to heat treatment (annealing) or the like after the stretching treatment in order to stabilize its optical isotropy and mechanical properties. Arbitrary appropriate conditions can be employ | adopted for the conditions of heat processing.

上記(メタ)アクリル系樹脂フィルムの光弾性係数は、好ましくは−3〜−100×10−13Pa−1、より好ましくは−5〜−70×10−13Pa−1であり、さらに好ましくは−15〜−50×10−13Pa−1である。なお、光弾性係数は後述する実施例に記載の方法で測定された値である。 The photoelastic coefficient of the (meth) acrylic resin film is preferably −3 to −100 × 10 −13 Pa −1 , more preferably −5 to −70 × 10 −13 Pa −1 , and further preferably. −15 to −50 × 10 −13 Pa −1 . In addition, a photoelastic coefficient is the value measured by the method as described in the Example mentioned later.

上記(メタ)アクリル系樹脂フィルムの厚みは、好ましくは10μm〜200μmであり、より好ましくは20μm〜100μmである。厚みが10μm未満であると、強度が低下するおそれがある。厚みが200μmを超えると、透明性が低下するおそれがある。 The thickness of the (meth) acrylic resin film is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 100 μm. There exists a possibility that intensity | strength may fall that thickness is less than 10 micrometers. If the thickness exceeds 200 μm, the transparency may decrease.

第1の保護フィルム11としては、前記と同一のフィルムを用いてもよいし、その他の樹脂フィルムを用いてもよい。例えば、オレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルムが好ましく用いられる。 As the 1st protective film 11, the same film as the above may be used, and another resin film may be used. For example, an olefin resin film, a polyester resin film, and a cellulose resin film are preferably used.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)、ポリプロピレン樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。   As the chain polyolefin-based resin, polyethylene resin (polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene or a copolymer mainly composed of ethylene), polypropylene resin (polypropylene resin which is a homopolymer of propylene, or propylene as a main component) And a copolymer composed of two or more chain olefins in addition to a chain olefin homopolymer such as

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。   The cyclic polyolefin resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described, for example, in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or their derivatives, and hydrides thereof. Among these, norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.

ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては2価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。   The polyester-based resin is a resin having an ester bond excluding the following cellulose ester-based resin, and is generally composed of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof, a divalent dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. As the polyhydric alcohol, a divalent diol can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. A typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース)が特に好ましい。   The cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Further, these copolymers and those in which a part of the hydroxyl group is modified with other substituents are also included. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose) is particularly preferable.

保護フィルム11の位相差値を、波長550nmにおける面内の位相差値値Re(550)を70〜210nmとすると、使用者が偏光サングラス等を着用した場合の画面の視認性を向上させることができる。   When the in-plane retardation value Re (550) at a wavelength of 550 nm is set to 70 to 210 nm as the retardation value of the protective film 11, the visibility of the screen when the user wears polarized sunglasses or the like may be improved. it can.

保護フィルム11の厚みは通常1〜100μmであるが、強度や取扱性等の観点から5〜60μmであることが好ましく、10〜55μmであることがより好ましく、15〜40μmであることがさらに好ましい。   Although the thickness of the protective film 11 is usually 1 to 100 μm, it is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 55 μm, and further preferably 15 to 40 μm from the viewpoint of strength and handleability. .

上述のように、保護フィルム11は、その外面(偏光子とは反対側の面)に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を備えるものであってもよい。なお、保護フィルム11の厚みは、表面処理層の厚みを含んだものである。   As described above, the protective film 11 has a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, a low refractive index layer, an antistatic layer, an antistatic layer on its outer surface (the surface opposite to the polarizer). A surface treatment layer (coating layer) such as a dirty layer may be provided. The thickness of the protective film 11 includes the thickness of the surface treatment layer.

保護フィルムは、例えば接着剤層または粘着剤層を介して偏光子に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤又は熱硬化性接着剤を用いることができ、好ましくは水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤である。粘着剤層としては後述のものが使用できる。   A protective film can be bonded to a polarizer through an adhesive layer or an adhesive layer, for example. As the adhesive forming the adhesive layer, a water-based adhesive, an active energy ray-curable adhesive, or a thermosetting adhesive can be used, and a water-based adhesive and an active energy ray-curable adhesive are preferable. As the pressure-sensitive adhesive layer, those described below can be used.

水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。   Examples of the water-based adhesive include an adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane emulsion adhesive, and the like. Among these, a water-based adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably used. Polyvinyl alcohol resins include vinyl alcohol homopolymers obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a polymer, or a modified polyvinyl alcohol polymer obtained by partially modifying the hydroxyl group thereof can be used. The water-based adhesive can contain a crosslinking agent such as an aldehyde compound (glyoxal, etc.), an epoxy compound, a melamine compound, a methylol compound, an isocyanate compound, an amine compound, and a polyvalent metal salt.

水系接着剤を使用する場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20〜45℃の温度で養生する養生工程を設けてもよい。   When using a water-based adhesive, it is preferable to carry out a drying step for removing water contained in the water-based adhesive after pasting the polarizer and the protective film. After the drying process, for example, a curing process for curing at a temperature of 20 to 45 ° C. may be provided.

上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。   The active energy ray-curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and preferably ultraviolet curable adhesives. It is.

上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物(分子内に1個又は2個以上のエポキシ基を有する化合物)や、オキセタン系化合物(分子内に1個又は2個以上のオキセタン環を有する化合物)、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル系化合物(分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物)や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び/又はラジカル重合開始剤をさらに含む。   The curable compound may be a cationic polymerizable curable compound or a radical polymerizable curable compound. Examples of the cationic polymerizable curable compound include an epoxy compound (a compound having one or more epoxy groups in the molecule) and an oxetane compound (one or two or more oxetane rings in the molecule). Or a combination thereof. Examples of the radical polymerizable curable compound include (meth) acrylic compounds (compounds having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule) and radical polymerizable double bonds. Other vinyl compounds or combinations thereof can be mentioned. A cationic polymerizable curable compound and a radical polymerizable curable compound may be used in combination. The active energy ray-curable adhesive usually further includes a cationic polymerization initiator and / or a radical polymerization initiator for initiating a curing reaction of the curable compound.

偏光子と保護フィルムとを貼合するにあたっては、接着性を高めるために、これらの少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、火炎処理、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理;水やアセトン等の溶媒を用いた超音波処理、ケン化処理、アンカーコート処理のような湿式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。   In laminating the polarizer and the protective film, a surface activation treatment may be applied to at least one of these laminating surfaces in order to enhance adhesiveness. As the surface activation treatment, dry treatment such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing active ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.) And wet treatment such as ultrasonic treatment using a solvent such as water and acetone, saponification treatment, and anchor coat treatment. These surface activation treatments may be performed alone or in combination of two or more.

偏光子の両面に保護フィルムが貼合される場合においてこれらの保護フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤であってもよいし異種の接着剤であってもよい。   When protective films are bonded to both surfaces of the polarizer, the adhesive for bonding these protective films may be the same type of adhesive or different types of adhesives.

<位相差フィルム>
本発明の円偏光板は、位相差フィルムを有し、前記位相差フィルムは位相差層を有する。位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層を有することが好ましい。重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層とは、具体的には、重合性液晶化合物が硬化した層を意味する。本明細書において、λ/2の位相差を与える層、λ/4の位相差を与える層(ポジティブA層)及びポジティブC層等を総称して、位相差層ということがある。さらに、位相差フィルムは後述の配向膜を含んでいてもよい。
<Phase difference film>
The circularly polarizing plate of the present invention has a retardation film, and the retardation film has a retardation layer. The retardation layer preferably has a layer composed of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound. Specifically, the layer composed of the composition containing a polymerizable liquid crystal compound means a layer obtained by curing the polymerizable liquid crystal compound. In this specification, a layer that gives a phase difference of λ / 2, a layer that gives a phase difference of λ / 4 (positive A layer), a positive C layer, and the like may be collectively referred to as a phase difference layer. Furthermore, the retardation film may include an alignment film described later.

重合性液晶化合物が硬化した層は例えば、基材に設けられた配向膜上に形成される。前記基材は、配向膜を支持する機能を有し、長尺に形成されている基材であってもよい。この基材は、離型性支持体として機能し、転写用の位相差層を支持することができる。さらに、その表面が剥離可能な程度の接着力を有するものが好ましい。前記基材としては、上記保護フィルムの材料として例示をした樹脂フィルムが挙げられる。   The layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is formed, for example, on an alignment film provided on the substrate. The base material may have a function of supporting the alignment film and may be a long base material. This base material functions as a releasable support and can support a retardation layer for transfer. Furthermore, what has the adhesive force of the grade which the surface can peel is preferable. Examples of the substrate include resin films exemplified as the material for the protective film.

基材の厚みとしては、特に限定されないが、例えば20μm以上200μm以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚さが20μm以上であると、強度が付与される。一方で、厚さが200μm以下であると、基材を裁断加工して枚葉の基材とするにあたり、加工屑の増加、裁断刃の磨耗を抑制できる。   Although it does not specifically limit as thickness of a base material, For example, it is preferable to set it as the range of 20 micrometers or more and 200 micrometers or less. When the thickness of the substrate is 20 μm or more, strength is imparted. On the other hand, when the thickness is 200 μm or less, it is possible to suppress an increase in processing waste and wear of the cutting blade when the substrate is cut into a single-wafer substrate.

なお、基材は、種々のブロッキング防止処理が施されていてもよい。ブロッキング防止処理としては、例えば、易接着処理、フィラー等を練り込ませる処理、エンボス加工(ナーリング処理)等が挙げられる。このようなブロッキング防止処理を基材に対して施すことによって、基材を巻き取る際の基材同士の張り付き、いわゆるブロッキングを効果的に防止することができ、生産性高く光学フィルムを製造することが可能となる。   The base material may be subjected to various anti-blocking treatments. Examples of the anti-blocking process include an easy adhesion process, a process of kneading a filler and the like, an embossing process (knurling process), and the like. By applying such an anti-blocking treatment to the base material, it is possible to effectively prevent sticking between the base materials when winding the base material, so-called blocking, and to produce an optical film with high productivity. Is possible.

重合性液晶化合物が硬化した層は、配向膜を介して基材上に形成される。すなわち、基材、配向膜の順で積層され、重合性液晶化合物が硬化した層は前記配向膜上に積層される。   The layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is formed on the substrate via the alignment film. That is, a layer in which the base material and the alignment film are stacked in this order and the polymerizable liquid crystal compound is cured is stacked on the alignment film.

なお、配向膜は、垂直配向膜に限らず、重合性液晶化合物の分子軸を水平配向させる配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を傾斜配向させる配向膜であってもよい。配向膜としては、後述する重合性液晶化合物を含む組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向膜が挙げられる。配向膜の厚さは、通常10nm〜10000nmの範囲であり、好ましくは10nm〜1000nmの範囲であり、より好ましくは500nm以下であり、さらに好ましくは10nm〜200nmの範囲である。位相差フィルムが配向膜を有する場合、配向膜の厚みを大きくすると、突刺し弾性率を大きくしやすい。配向膜の厚さを上記範囲とする事で、重合性液晶化合物に適度な剛性と靱性が付与され、高い膜強度を付与できる。   The alignment film is not limited to the vertical alignment film, and may be an alignment film that horizontally aligns the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound, or may be an alignment film that tilts and aligns the molecular axis of the polymerizable liquid crystal compound. . The alignment film has a solvent resistance that does not dissolve by application of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound, which will be described later, and has heat resistance in heat treatment for removing the solvent or aligning the liquid crystal compound. preferable. Examples of the alignment film include an alignment film containing an alignment polymer, a photo-alignment film, and a groove alignment film that forms an uneven pattern or a plurality of grooves on the surface and aligns them. The thickness of the alignment film is usually in the range of 10 nm to 10000 nm, preferably in the range of 10 nm to 1000 nm, more preferably 500 nm or less, and further preferably in the range of 10 nm to 200 nm. When the retardation film has an alignment film, the puncture elastic modulus is easily increased by increasing the thickness of the alignment film. By setting the thickness of the alignment film in the above range, moderate rigidity and toughness can be imparted to the polymerizable liquid crystal compound, and high film strength can be imparted.

配向膜に用いる樹脂としては、公知の配向膜の材料として用いられる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来公知の単官能又は多官能の(メタ)アクリレート系モノマーを重合開始剤下で硬化させた硬化物等を用いることができる。具体的に、(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジエチレングリコールモノ2−エチルヘキシルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、ウレタンアクリレート等を例示することができる。なお、樹脂としては、これらの1種類であってもよいし、2種類以上の混合物であってもよい。   The resin used for the alignment film is not particularly limited as long as it is a resin used as a material for a known alignment film. A conventionally known monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate monomer is used under a polymerization initiator. A cured product or the like that has been cured can be used. Specifically, as the (meth) acrylate monomer, for example, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether acrylate, diethylene glycol monophenyl ether acrylate, tetraethylene glycol monophenyl ether acrylate, trimethylolpropane triacrylate , Lauryl acrylate, lauryl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl methacrylate , Cyclo Hexyl methacrylate, methacrylic acid, can be exemplified urethane acrylate. In addition, as resin, one of these may be sufficient and a 2 or more types of mixture may be sufficient.

本実施形態で使用される重合性液晶化合物の種類については、特に限定されないものの、その形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(円盤状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物)とに分類できる。さらに、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。なお、高分子とは、一般に重合度が100以上のものを言う(高分子物理・相転移ダイナミクス、土井 正男著、2頁、岩波書店、1992)。   The type of the polymerizable liquid crystal compound used in the present embodiment is not particularly limited, but is classified into a rod-shaped type (bar-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (disk-shaped liquid crystal compound, discotic liquid crystal compound) depending on its shape. it can. Furthermore, there are a low molecular type and a high molecular type, respectively. Polymer generally means a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992).

本実施形態では、何れの重合性液晶化合物を用いることもできる。さらに、2種以上の棒状液晶化合物や、2種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。   In the present embodiment, any polymerizable liquid crystal compound can be used. Further, two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-like liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a disk-like liquid crystal compound may be used.

なお、棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報の請求項1、又は、特開2005−289980号公報の段落[0026]〜[0098]に記載のものを好適に用いることができる。円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報の段落[0020]〜[0067]、又は、特開2010−244038号公報の段落[0013]〜[0108]に記載のものを好適に用いることができる。   As the rod-like liquid crystal compound, for example, the one described in claim 1 of JP-T-11-53019 or paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 is preferably used. Can do. As the discotic liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 or paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 are suitable. Can be used.

重合性液晶化合物は、2種類以上を併用してもよい。その場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有している。すなわち、前記重合性液晶化合物が硬化した層は、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。   Two or more polymerizable liquid crystal compounds may be used in combination. In that case, at least one kind has two or more polymerizable groups in the molecule. That is, the layer obtained by curing the polymerizable liquid crystal compound is preferably a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. In this case, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after forming a layer.

重合性液晶化合物は、重合反応をし得る重合性基を有する。重合性基としては、例えば、重合性エチレン性不飽和基や環重合性基などの付加重合反応が可能な官能基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などを挙げることができる。その中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。なお、(メタ)アクリロイル基とは、メタアクリロイル基及びアクリロイル基の両者を包含する概念である。   The polymerizable liquid crystal compound has a polymerizable group capable of undergoing a polymerization reaction. As the polymerizable group, for example, a functional group capable of addition polymerization reaction such as a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring polymerizable group is preferable. More specifically, examples of the polymerizable group include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among these, a (meth) acryloyl group is preferable. The (meth) acryloyl group is a concept including both a methacryloyl group and an acryloyl group.

重合性液晶化合物が硬化した層は、後述するように、重合性液晶化合物を含む組成物を、例えば配向膜上に塗工し、活性エネルギー線を照射することによって形成することができる。前記組成物には、上述した重合性液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、前記組成物には、重合開始剤が含まれていることが好ましい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が選択される。例えば、光重合開始剤としては、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。重合開始剤の使用量は、前記塗工液中の全固形分に対して、0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがより好ましい。   As described later, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured can be formed by applying a composition containing the polymerizable liquid crystal compound on, for example, an alignment film and irradiating active energy rays. The composition may contain a component other than the polymerizable liquid crystal compound described above. For example, it is preferable that the composition contains a polymerization initiator. As the polymerization initiator to be used, for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is selected according to the type of the polymerization reaction. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds, acyloin ethers, α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass and more preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total solid content in the coating solution.

また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。その中でも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。   In addition, the composition may contain a polymerizable monomer from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Examples of the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Among these, a polyfunctional radically polymerizable monomer is preferable.

なお、重合性モノマーとしては、上述した重合性液晶化合物と共重合することができるものが好ましい。重合性モノマーの使用量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、1〜50質量%であることが好ましく、2〜30質量%であることがより好ましい。   In addition, as a polymerizable monomer, what can be copolymerized with the polymeric liquid crystal compound mentioned above is preferable. It is preferable that the usage-amount of a polymerizable monomer is 1-50 mass% with respect to the total mass of a polymerizable liquid crystal compound, and it is more preferable that it is 2-30 mass%.

また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられる。その中でも特に、フッ素系化合物が好ましい。   The composition may contain a surfactant from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film. Examples of the surfactant include conventionally known compounds. Of these, fluorine compounds are particularly preferred.

また、前記組成物には、溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、例えば、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が挙げられる。その中でも、アルキルハライド、ケトンが好ましい。また、2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
The composition may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used.
Examples of the organic solvent include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Of these, alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

また、前記組成物には、偏光子界面側垂直配向剤、空気界面側垂直配向剤などの垂直配向促進剤、並びに、偏光子界面側水平配向剤、空気界面側水平配向剤などの水平配向促進剤といった各種配向剤が含まれていてもよい。さらに、前記組成物には、上記成分以外にも、密着改良剤、可塑剤、ポリマーなどが含まれていてもよい。   Further, the composition includes a vertical alignment promoter such as a polarizer interface side vertical alignment agent and an air interface side vertical alignment agent, and a horizontal alignment promotion such as a polarizer interface side horizontal alignment agent and an air interface side horizontal alignment agent. Various alignment agents such as an agent may be contained. Furthermore, in addition to the above components, the composition may contain an adhesion improver, a plasticizer, a polymer, and the like.

上記活性エネルギー線は、紫外線、可視光、電子線、X線を含み、好ましくは紫外線である。前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲380〜440nmを発光するLED光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。   The active energy rays include ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, and are preferably ultraviolet rays. Examples of the light source of the active energy ray include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excimer laser, and a wavelength range. Examples include LED light sources that emit light of 380 to 440 nm, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, metal halide lamps, and the like.

紫外線の照射強度は、通常、紫外線B波(波長域280〜320nm)の場合、10mW/cm〜3,000mW/cmである。紫外線照射強度は、好ましくはカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。紫外線を照射する時間は、通常0.1秒〜10分であり、好ましくは0.1秒〜5分であり、より好ましくは0.1秒〜3分であり、さらに好ましくは0.1秒〜1分である。 The irradiation intensity of ultraviolet radiation is typically the case of ultraviolet B wave (wavelength range 280 to 320 nm), a 10mW / cm 2 ~3,000mW / cm 2 . The ultraviolet irradiation intensity is preferably an intensity in a wavelength region effective for activating the cationic polymerization initiator or radical polymerization initiator. The time for irradiation with ultraviolet rays is usually 0.1 seconds to 10 minutes, preferably 0.1 seconds to 5 minutes, more preferably 0.1 seconds to 3 minutes, and further preferably 0.1 seconds. ~ 1 minute.

紫外線は、1回または複数回に分けて照射することができる。使用する重合開始剤にもよるが、波長365nmにおける積算光量は、700mJ/cm以上とすることが好ましく、1,100mJ/cm以上とすることがより好ましく、1,300mJ/cm以上とすることがさらに好ましい。上記積算光量とすることは、位相差フィルムを構成する重合性液晶化合物の重合率を高め、耐熱性を向上させるのに有利である。波長365nmにおける積算光量は、2,000mJ/cm以下とすることが好ましく、1,800mJ/cm以下とすることがより好ましい。上記積算光量とすることは、位相差フィルムの着色を招くおそれがある。 Ultraviolet rays can be irradiated once or several times. Depending on the polymerization initiator used, the accumulated amount of light at a wavelength of 365nm is preferably in a 700 mJ / cm 2 or more, more preferably, to 1,100mJ / cm 2 or more, 1,300mJ / cm 2 or more and More preferably. Setting the integrated light amount is advantageous in increasing the polymerization rate of the polymerizable liquid crystal compound constituting the retardation film and improving the heat resistance. Integrated light intensity at a wavelength of 365nm is preferably in a 2,000 mJ / cm 2 or less, and more preferably to 1,800mJ / cm 2 or less. Setting the integrated light amount may cause coloring of the retardation film.

本実施形態において位相差層の厚みは、0.5μm以上であることが好ましい。また、前記位相差層の厚みは、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましい。なお、上述した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。位相差層の厚みが前記下限値以上であると、十分な耐久性が得られる。位相差層の厚みが前記上限値以下であると、円偏光板の薄層化に貢献し得る。位相差層の厚みは、λ/4の位相差を与える層、λ/2の位相差を与える層、又はポジティブC層の所望の面内位相差値、及び厚み方向の位相差値が得られるよう調整され得る。   In the present embodiment, the thickness of the retardation layer is preferably 0.5 μm or more. Further, the thickness of the retardation layer is preferably 10 μm or less, and more preferably 5 μm or less. In addition, the upper limit value and lower limit value mentioned above can be combined arbitrarily. Sufficient durability is acquired as the thickness of a phase difference layer is more than the said lower limit. When the thickness of the retardation layer is not more than the above upper limit value, it can contribute to the thinning of the circularly polarizing plate. As for the thickness of the retardation layer, a desired in-plane retardation value and a retardation value in the thickness direction of a layer that gives a retardation of λ / 4, a layer that gives a retardation of λ / 2, or a positive C layer can be obtained. Can be adjusted.

位相差フィルムは、重合性液晶化合物が硬化した層を1層含むものであってもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層を2層以上含むものであってもよい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を2層含む場合、2層はλ/4の位相差を与える層およびポジティブC層、またはλ/4の位相差を与える層およびλ/2の位相差を与える層であることが好ましい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を2層含む場合、重合性液晶化合物が硬化した層を配向膜上にそれぞれ作製し、両者を接着剤層や粘着剤層を介して積層することにより、位相差フィルムは製造されてもよい。両者を積層した後、基材および配向膜は剥離することができる。位相差フィルムの厚みは、3〜30μmであることが好ましく、5〜25μmであることがより好ましい。   The retardation film may include one layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, or may include two or more layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured. When the retardation film includes two layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the two layers are a layer giving a retardation of λ / 4 and a positive C layer, or a layer giving a retardation of λ / 4 and λ / 2 It is preferable that the layer gives a phase difference of. When the retardation film includes two layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured are respectively formed on the alignment film, and both are laminated via the adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer. Thus, the retardation film may be manufactured. After laminating both, the substrate and the alignment film can be peeled off. The thickness of the retardation film is preferably 3 to 30 μm, and more preferably 5 to 25 μm.

上記位相差フィルムの光弾性係数は、好ましくは3〜100×10−13Pa−1、より好ましくは5〜70×10−13Pa−1であり、さらに好ましくは15〜60×10−13Pa−1であり、よりさらに好ましくは20〜60×10−13Pa−1である。なお、光弾性係数は後述する実施例に記載の方法で測定された値である。 The photoelastic coefficient of the retardation film is preferably 3 to 100 × 10 −13 Pa −1 , more preferably 5 to 70 × 10 −13 Pa −1 , and further preferably 15 to 60 × 10 −13 Pa −1. −1 , and more preferably 20 to 60 × 10 −13 Pa −1 . In addition, a photoelastic coefficient is the value measured by the method as described in the Example mentioned later.

<粘着剤層>
粘着剤層は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常3〜30μmであり、好ましくは3〜25μmである。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of a resin such as (meth) acrylic, rubber-based, urethane-based, ester-based, silicone-based, or polyvinyl ether-based. Especially, the adhesive composition which uses (meth) acrylic resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc. as a base polymer is suitable. The pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curable type or a thermosetting type. The thickness of an adhesive layer is 3-30 micrometers normally, Preferably it is 3-25 micrometers.

粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。   Examples of the (meth) acrylic resin (base polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition include butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 2- A polymer or copolymer having one or more (meth) acrylic acid esters such as ethylhexyl as a monomer is preferably used. The base polymer is preferably copolymerized with a polar monomer. Examples of polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl ( Mention may be made of monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group and the like, such as (meth) acrylate.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a crosslinking agent. As a crosslinking agent, a metal ion having a valence of 2 or more, which forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound, which forms an amide bond with a carboxyl group; Examples thereof include epoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; polyisocyanate compounds that form amide bonds with carboxyl groups. Of these, polyisocyanate compounds are preferred.

<前面板>
前面板は、偏光板の視認側に配置される。前面板は、接着層を介して偏光板に積層されることができる。接着層としては、例えば前述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。図2(a)、(b)に示すように、前面板4は、偏光板1における保護フィルム11上に、粘着剤層16を介して積層されることができる。
<Front plate>
The front plate is disposed on the viewing side of the polarizing plate. The front plate can be laminated on the polarizing plate via an adhesive layer. Examples of the adhesive layer include the aforementioned pressure-sensitive adhesive layer and adhesive layer. As shown in FIGS. 2A and 2B, the front plate 4 can be laminated on the protective film 11 in the polarizing plate 1 via the pressure-sensitive adhesive layer 16.

前面板としては、ガラス、樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなるものなどが挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば100μm〜5mmとすることができる。   Examples of the front plate include glass and a resin film including a hard coat layer on at least one surface. As glass, for example, highly transmissive glass or tempered glass can be used. In particular, when a thin transparent surface material is used, glass subjected to chemical strengthening is preferable. The thickness of the glass can be set to 100 μm to 5 mm, for example.

樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フレキシブルな特性を有することができる。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、5〜100μmであってもよい。   A front plate comprising a hard coat layer on at least one surface of a resin film is not rigid like existing glass, and can have flexible characteristics. The thickness of a hard-coat layer is not specifically limited, For example, 5-100 micrometers may be sufficient.

樹脂フィルムとしては、ノルボルネンまたは多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース(ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース)エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、 ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシなどの高分子で形成されたフィルムであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸、1軸または2軸延伸フィルムを使用することができる。これらの高分子はそれぞれ単独または2種以上混合して使用することができる。樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルムまたはポリイミドフィルム、1軸または2軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さは5〜200μm、好ましくは、20〜100μmであってもよい。   Resin films include cycloolefin derivatives having units of monomers containing cycloolefin, such as norbornene or polycyclic norbornene monomers, cellulose (diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, isobutyl ester cellulose) , Propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose) ethylene-vinyl acetate copolymer, polycycloolefin, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, polyamideimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, Polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether Ketones, polyether ether ketone, polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyurethane, or a film formed of a polymer such as epoxy. As the resin film, an unstretched, uniaxial or biaxially stretched film can be used. These polymers can be used alone or in admixture of two or more. The resin film is a polyamideimide film or polyimide film excellent in transparency and heat resistance, uniaxial or biaxially stretched polyester film, a cycloolefin-based derivative film that is excellent in transparency and heat resistance, and can cope with an increase in size of the film. Polymethyl methacrylate films and triacetyl cellulose and isobutyl ester cellulose films having no transparency and optical anisotropy are preferred. The thickness of the resin film may be 5 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm.

前記ハードコート層は、光或いは熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記ハードコート層は、光硬化型(メタ)アクリレートモノマー、或いはオリゴマー及び光硬化型エポキシモノマー、或いはオリゴマーを同時に含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記光硬化型(メタ)アクリレートモノマーは、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートで構成された群から選択された1種以上を含むことができる。前記エポキシ(メタ)アクリレートは、エポキシ化合物に対して(メタ)アクリロイル基を有するカルボン酸を反応させて得ることができる。   The hard coat layer can be formed by curing a hard coat composition containing a reactive material that forms a crosslinked structure by irradiation with light or heat energy. The hard coat layer can be formed by curing a hard coat composition containing a photocurable (meth) acrylate monomer or oligomer and a photocurable epoxy monomer or oligomer simultaneously. The photocurable (meth) acrylate monomer may include one or more selected from the group consisting of epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate. The epoxy (meth) acrylate can be obtained by reacting an epoxy compound with a carboxylic acid having a (meth) acryloyl group.

ハードコート組成物は溶剤、光開始剤及び添加剤からなる群から選択される一つ以上をさらに含むことができる。添加剤は、無機ナノ粒子、レベリング剤及び安定剤からなる群から選択される一つ以上を含むことができ、それ以外にも当該技術分野で一般的に使用される各成分として、例えば、抗酸化剤、UV吸収剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などをさらに含むことができる。   The hard coat composition may further include one or more selected from the group consisting of a solvent, a photoinitiator, and an additive. The additive may include one or more selected from the group consisting of inorganic nanoparticles, a leveling agent, and a stabilizer. In addition to the above, each component generally used in the art includes, for example, It may further contain an oxidizing agent, a UV absorber, a surfactant, a lubricant, an antifouling agent, and the like.

<遮光パターン>
遮光パターンは、前面板または前面板が適用される表示装置のベゼルまたはハウジングの少なくとも一部として提供することができる。遮光パターンは、前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色及び/または材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色などの多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。一実施形態において、遮光パターンの厚さは2μm〜50μmであってもよく、好ましくは4μm〜30μmであってもよく、より好ましくは6μm〜15μmの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
<Shading pattern>
The light shielding pattern can be provided as at least part of a bezel or a housing of a display device to which the front plate or the front plate is applied. The light shielding pattern can be formed on the display element side of the front plate. The light shielding pattern can hide each wiring of the display device so that it is not visually recognized by the user. The color and / or material of the light shielding pattern is not particularly limited, and can be formed of resin materials having various colors such as black, white, and gold. In one embodiment, the thickness of the light shielding pattern may be 2 μm to 50 μm, preferably 4 μm to 30 μm, and more preferably 6 μm to 15 μm. Further, a shape can be imparted to the light shielding pattern in order to suppress bubble mixing due to a step between the light shielding pattern and the display portion and visual recognition of the boundary portion.

<円偏光板の製造方法>
図1(a)に示した円偏光板100を例に、円偏光板の製造方法を説明する。円偏光板100は、偏光板1と位相差フィルム2とを粘着剤層13を介して積層することにより製造することができる。
<Method for producing circularly polarizing plate>
Taking the circularly polarizing plate 100 shown in FIG. 1A as an example, a method of manufacturing a circularly polarizing plate will be described. The circularly polarizing plate 100 can be manufactured by laminating the polarizing plate 1 and the retardation film 2 via the pressure-sensitive adhesive layer 13.

偏光板1は、偏光子10と保護フィルム11,12とを、それぞれ接着剤層を介して積層して製造することができる。偏光板は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。偏光子10に保護フィルム11,12を貼り合わせた後、加熱工程や調湿工程を設けてもよい。   The polarizing plate 1 can be manufactured by laminating the polarizer 10 and the protective films 11 and 12 via adhesive layers. The polarizing plate may be manufactured by preparing long members and bonding the respective members with roll-to-roll, and then cutting them into a predetermined shape, or cutting each member into a predetermined shape. You may paste together later. After bonding the protective films 11 and 12 to the polarizer 10, a heating process or a humidity control process may be provided.

位相差フィルム2は、例えば次のように製造することができる。基材上に配向膜を形成し、配向膜上に重合性液晶化合物を含む塗工液を塗工する。重合性液晶化合物を配向させた状態で、活性エネルギー線を照射し、重合性液晶化合物を硬化させる。重合性液晶化合物が硬化した層上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層14を積層させる。次いで、基材及び/又は配向膜を剥離する。次いで、保護フィルム12上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層13を積層させる。位相差フィルム2は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。   The retardation film 2 can be manufactured, for example, as follows. An alignment film is formed on the substrate, and a coating liquid containing a polymerizable liquid crystal compound is applied on the alignment film. In the state in which the polymerizable liquid crystal compound is aligned, the active energy ray is irradiated to cure the polymerizable liquid crystal compound. The pressure-sensitive adhesive layer 14 formed on the release film is laminated on the layer where the polymerizable liquid crystal compound is cured. Next, the substrate and / or the alignment film are peeled off. Next, the pressure-sensitive adhesive layer 13 formed on the release film is laminated on the protective film 12. The retardation film 2 may be manufactured by preparing long members and bonding the respective members with roll-to-roll, and then cutting them into a predetermined shape. After cutting, they may be bonded together.

そして、粘着剤層13上に積層された剥離フィルムを剥離し、粘着剤層13を介して位相差フィルム2と偏光板1とを貼合することにより、円偏光板100を作製することができる。   And the circularly-polarizing plate 100 can be produced by peeling the peeling film laminated | stacked on the adhesive layer 13, and bonding the retardation film 2 and the polarizing plate 1 through the adhesive layer 13. FIG. .

<用途>
円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(以下、無機ELともいう)表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FEDともいう)、表面電界放出表示装置(SEDともいう))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLVともいう)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMDともいう)を有する表示装置)及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。円偏光板は、特に有機EL表示装置又は無機EL表示装置に特に有効に用いることができる。
<Application>
The circularly polarizing plate can be used for various display devices. A display device is a device having a display element and includes a light-emitting element or a light-emitting device as a light-emitting source. Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL display device, an inorganic electroluminescence (hereinafter also referred to as inorganic EL) display device, an electron emission display device (for example, a field emission display device (also referred to as FED), and a surface field emission display. Device (also referred to as SED)), electronic paper (display device using electronic ink and electrophoretic elements, plasma display device, projection display device (eg, grating light valve (also referred to as GLV) display device), digital micromirror device (DMD) Display device), piezoelectric ceramic display, etc. The liquid crystal display device includes any of a transmissive liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device, etc. These display devices are two-dimensional images. May be a display device that displays a 3D display device that displays a three-dimensional image What it may be. Yen polarizing plate can be particularly used particularly effectively in the organic EL display device or an inorganic EL display device.

図2(a)、(b)において、有機EL表示装置104,105は、位相差フィルム20上に積層された粘着剤層14を介して、円偏光板が有機EL表示素子3に積層された層構成を有する。   2A and 2B, in the organic EL display devices 104 and 105, a circularly polarizing plate is laminated on the organic EL display element 3 through an adhesive layer 14 laminated on the retardation film 20. It has a layer structure.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す部及び%は、特記ないかぎり重量基準である。なお、以下の例における各物性の測定は、次の方法で行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. In the examples, the parts and% representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified. In addition, the measurement of each physical property in the following examples was performed by the following method.

(1)フィルム厚みの測定方法
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーターであるMH−15Mを用いて測定した。
(1) Measuring method of film thickness It measured using MH-15M which is a digital micrometer made from Nikon Corporation.

(2)位相差値の測定方法
位相差測定装置KOBRA−WPR(王子計測機器株式会社製)を用いて測定した。
(3)反射色相の測定方法
分光測色計(コニカミノルタジャパン株式会社 商品名:CM−2600d)を用いて、反射色相(a*、b*)の測定を実施した。反射色相は、光源がD65であるときの値であり、SCI方式(正反射光含む)で測定した。
(4)光弾性係数の測定方法
位相差測定装置KOBRA−WPR(王子計測機器株式会社製)を用いて、サンプル(サイズ1.5cm×6cm)の両端を挟持して応力(0.5N〜8N)をかけながら、サンプル中央の位相差値(23℃/波長550nm)を測定し、応力と位相差値の関数の傾きから算出した。本明細書では、正の複屈折性をもつサンプルを正の値とし、負の複屈折を持つサンプルを負の値として記載する。なお、位相差フィルムの光弾性係数の測定サンプルは、位相差フィルム/後述する粘着剤A/後述する保護フィルムCからなる積層体を作製し、この積層体の遅相軸と前述の測定用サンプルの長辺が平行になるように測定用サンプルを切り出したものを用いた。位相差フィルムの光弾性係数は、この測定用サンプルの両短辺を挟持して応力をかけながら測定して得られた値を用いた。サンプルの積層に当たっては、積層前に積層面にコロナ処理を実施した。
(5)偏光子の収縮力の測定方法
偏光子の吸収軸方向が長軸となるように幅2mm×長さ50mmの断片に株式会社荻野精機製作所製のスーパーカッターでカットした。得られた短冊状の偏光フィルムを収縮力測定サンプルとした。収縮力測定サンプルを熱機械分析装置〔株式会社日立ハイテクサイエンス製の“TMA/6100”〕にチャック間距離を10mmとしてセットし、試験片を温度20℃/相対湿度55%の室内に十分な時間放置した後、サンプルの室内の温度を20℃から80℃まで1分間で昇温させ、昇温後サンプル室内の温度を80℃で維持するように設定した。昇温後4時間放置した後、80℃の環境下で測定サンプルの長辺方向の収縮力を測定した。この測定において、静荷重は0mNとし、治具にはSUS製のプローブを使用した。
(2) Measuring method of phase difference value It measured using phase difference measuring device KOBRA-WPR (made by Oji Scientific Instruments).
(3) Method of measuring reflected hue The reflected hue (a *, b *) was measured using a spectrocolorimeter (Konica Minolta Japan, Inc., trade name: CM-2600d). The reflected hue is a value when the light source is D65, and was measured by the SCI method (including regular reflected light).
(4) Photoelastic coefficient measurement method Using a phase difference measuring device KOBRA-WPR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), both ends of a sample (size 1.5 cm × 6 cm) are sandwiched to stress (0.5 N to 8 N). ), The retardation value (23 ° C./wavelength 550 nm) at the center of the sample was measured and calculated from the slope of the function of stress and retardation value. In this specification, a sample having positive birefringence is described as a positive value, and a sample having negative birefringence is described as a negative value. In addition, the measurement sample of the photoelastic coefficient of a retardation film produced the laminated body which consists of retardation film / adhesive A mentioned later / protective film C mentioned later, the slow axis of this laminated body, and the above-mentioned measurement sample. The sample for measurement was cut out so that the long sides of the were parallel. As the photoelastic coefficient of the retardation film, a value obtained by measuring while applying stress while sandwiching both short sides of the measurement sample was used. In stacking samples, corona treatment was performed on the stacking surface before stacking.
(5) Measuring method of contraction force of polarizer A piece of 2 mm in width and 50 mm in length was cut with a super cutter manufactured by Sugano Seiki Co., Ltd. so that the absorption axis direction of the polarizer was the major axis. The obtained strip-shaped polarizing film was used as a shrinkage force measurement sample. Set the sample for contraction force measurement to a thermomechanical analyzer (“TMA / 6100” manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) with a distance between chucks of 10 mm, and place the test piece in a room at a temperature of 20 ° C./relative humidity of 55%. After being allowed to stand, the temperature in the sample chamber was raised from 20 ° C. to 80 ° C. over 1 minute, and the temperature in the sample chamber was set to be maintained at 80 ° C. after the temperature rise. After allowing the temperature to rise for 4 hours, the contraction force in the long side direction of the measurement sample was measured in an environment at 80 ° C. In this measurement, the static load was 0 mN, and a SUS probe was used as the jig.

[製造例1]偏光フィルムの作製
厚み20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み8μmの吸収型偏光子を得た。得られた偏光子の収縮力は、1.5N/2mmであった。
[Production Example 1] Production of polarizing film A polyvinyl alcohol film having a thickness of 20 µm (average polymerization degree of about 2400, saponification degree of 99.9 mol% or more) is uniaxially stretched by about 4 times by dry stretching, and further maintained in a tension state. The sample was immersed in pure water at 40 ° C. for 40 seconds, and then immersed in an aqueous solution having an iodine / potassium iodide / water weight ratio of 0.052 / 5.7 / 100 at 28 ° C. for 30 seconds to perform a dyeing treatment. It was. Thereafter, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 11.0 / 6.2 / 100 at 70 ° C. for 120 seconds. Subsequently, after washing with pure water at 8 ° C. for 15 seconds, the film is dried at 60 ° C. for 50 seconds and then at 75 ° C. for 20 seconds while being held at a tension of 300 N, and iodine is adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film. An absorption polarizer having a thickness of 8 μm was obtained. The contraction force of the obtained polarizer was 1.5 N / 2 mm.

[製造例2]位相差フィルムの作製
下記構造の光配向性材料5部(重量平均分子量:30000)とシクロペンタノン(溶媒)95部とを成分として混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、配向膜形成用組成物を得た。
[Production Example 2] Production of retardation film 5 parts (weight average molecular weight: 30000) of photoalignable material having the following structure and 95 parts of cyclopentanone (solvent) were mixed as components, and the resulting mixture was mixed at 80 ° C. The composition for alignment film formation was obtained by stirring for 1 hour.

Figure 2019197181
以下に示す重合性液晶化合物A、及び重合性液晶化合物Bを90:10の質量比で混合した混合物に対して、レベリング剤(F−556;DIC社製)を1.0部、及び重合開始剤である2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(「イルガキュア369(Irg369)」、BASFジャパン株式会社製)を6部添加した。
さらに、固形分濃度が13%となるようにN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を添加し、80℃で1時間攪拌することにより、液晶硬化膜形成用組成物を得た。
重合性液晶化合物Aは特開2010−31223号公報に記載の方法で製造した。また、重合性液晶化合物Bは、特開2009−173893号公報に記載の方法に準じて製造した。以下にそれぞれの分子構造を示す。
[重合性液晶化合物A]
Figure 2019197181
1.0 parts of a leveling agent (F-556; manufactured by DIC) and polymerization start with respect to a mixture in which polymerizable liquid crystal compound A and polymerizable liquid crystal compound B shown below were mixed at a mass ratio of 90:10 6 parts of 2-dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (“Irgacure 369 (Irg369)”, manufactured by BASF Japan Ltd.) as an agent was added.
Further, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was added so that the solid content concentration was 13%, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a composition for forming a liquid crystal cured film.
The polymerizable liquid crystal compound A was produced by the method described in JP 2010-31223 A. The polymerizable liquid crystal compound B was produced according to the method described in JP2009-173893A. Each molecular structure is shown below.
[Polymerizable liquid crystal compound A]

Figure 2019197181

[重合性液晶化合物B]
Figure 2019197181

[Polymerizable liquid crystal compound B]

Figure 2019197181
〔基材、配向膜、液晶化合物が硬化した層からなる積層体の製造〕
基材として50μm厚のシクロオレフィン系フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZF−14−50」〕上にコロナ処理を実施した後、配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置〔ウシオ電機(株)の商品名「SPOT CURE SP−9」〕を用いて、波長313nmにおける積算光量:100mJ/cmで軸角度45°にて偏光UV露光を実施した。続いて、配向膜に、配向液晶硬化膜形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ〔ウシオ電機(株) の商品名:「ユニキュアVB−15201BY−A」〕を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm)することにより、液晶化合物が硬化した層を形成し、基材、配向膜及び液晶化合物が硬化した層からなる積層体を得た。
Figure 2019197181
[Manufacture of a laminate comprising a base material, an alignment film, and a layer obtained by curing a liquid crystal compound]
After carrying out corona treatment on a 50 μm-thick cycloolefin film (trade name “ZF-14-50” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as a substrate, the alignment film forming composition was applied with a bar coater, Drying at 80 ° C. for 1 minute and using a polarized UV irradiation device (trade name “SPOT CURE SP-9” of USHIO INC.), Integrated light quantity at a wavelength of 313 nm: 100 mJ / cm 2 and an axial angle of 45 ° Polarized UV exposure was performed. Subsequently, the alignment liquid crystal cured film forming composition was applied to the alignment film using a bar coater, dried at 120 ° C. for 1 minute, and then a high-pressure mercury lamp [trade name of Ushio Electric Co., Ltd .: “Unicure VB”. -15201BY-A "], a layer in which the liquid crystal compound is cured is formed by irradiating ultraviolet rays (in a nitrogen atmosphere, integrated light quantity at a wavelength of 365 nm: 500 mJ / cm 2 ), and the substrate, alignment film, and liquid crystal A laminate comprising a layer in which the compound was cured was obtained.

上記方法にて製造した液晶化合物が硬化した層の面内の位相差値値Re(λ)は、粘着剤を介してガラスに貼合した後、基材であるシクロオレフィン系フィルムを剥離した後に測定した。各波長における位相差値Re(λ)を測定結果は、Re(450)=121nm、Re(550)=142nm、Re(650)=146nm、Re(450)/Re(550)=0.85、Re(650)/Re(550)=1.03であった。また、得られた位相差フィルムの光弾性係数は、53.9×10−13Pa−1であった。 The in-plane retardation value Re (λ) of the layer obtained by curing the liquid crystal compound produced by the above method is bonded to glass via an adhesive and then peeled off the cycloolefin-based film as a substrate. It was measured. The measurement results of the phase difference value Re (λ) at each wavelength are Re (450) = 121 nm, Re (550) = 142 nm, Re (650) = 146 nm, Re (450) / Re (550) = 0.85, Re (650) / Re (550) = 1.03. Moreover, the photoelastic coefficient of the obtained retardation film was 53.9 * 10 <-13> Pa < -1 >.

[保護フィルムの準備]
保護フィルムA:厚み25μmのノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムに、厚み3μmのハードコート層を形成したフィルム〔日本製紙株式会社製の商品名「COP25ST−HC」
保護フィルムB:厚み20μmの正の複屈折性を持つトリアセチルセルロースフィルム〔富士フイルム株式会社製の商品名「ZRG20SL」〕。保護フィルムBの波長590nmにおける面内の位相差値Reは、1.1nm、厚み方向の位相差値Rthは、1.3nmであった。光弾性係数は、94×10−13Pa−1であった。
保護フィルムC:厚み23μmの正の複屈折性を持つノルボルネン系樹脂フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名「ZF14−023」〕。保護フィルムCの波長590nmにおける面内の位相差値Reは、0.7nm、厚み方向の位相差値Rthは、4.2nmであった。光弾性係数は、16×10−13Pa−1であった。
[Preparation of protective film]
Protective film A: a film in which a hard coat layer having a thickness of 3 μm is formed on a stretched film made of a norbornene-based resin having a thickness of 25 μm [trade name “COP25ST-HC” manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.
Protective film B: a triacetyl cellulose film having a thickness of 20 μm and positive birefringence (trade name “ZRG20SL” manufactured by FUJIFILM Corporation). The in-plane retardation value Re of the protective film B at a wavelength of 590 nm was 1.1 nm, and the thickness direction retardation value Rth was 1.3 nm. The photoelastic coefficient was 94 × 10 −13 Pa −1 .
Protective film C: a norbornene-based resin film having a positive birefringence of 23 μm in thickness (trade name “ZF14-023” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). The in-plane retardation value Re of the protective film C at a wavelength of 590 nm was 0.7 nm, and the thickness direction retardation value Rth was 4.2 nm. The photoelastic coefficient was 16 × 10 −13 Pa −1 .

保護フィルムD:
メタクリル系樹脂フィルムb:次の手順で作製した。メタクリル系樹脂として、メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=96%/4%(重量比)の共重合体を用意した。またゴム粒子として、最内層がメタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体からなり、中間層がアクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体からなり、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる三層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒径が240nmのものを用意した。なお、このゴム粒子において、最内層と中間層との合計重量は、粒子全体の70%であった。
Protective film D:
Methacrylic resin film b: produced by the following procedure. As a methacrylic resin, a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 96% / 4% (weight ratio) was prepared. As rubber particles, the innermost layer is made of a hard polymer polymerized with methyl methacrylate using a small amount of allyl methacrylate, the intermediate layer is mainly composed of butyl acrylate, and further contains styrene and a small amount of allyl methacrylate. A three-layered elastic particle consisting of a hard polymer polymerized with a small amount of ethyl acrylate in methyl methacrylate, and consisting of a soft elastic material polymerized using A material having an average particle size up to a certain elastic body of 240 nm was prepared. In this rubber particle, the total weight of the innermost layer and the intermediate layer was 70% of the entire particle.

上記メタクリル系樹脂70重量%及び上記ゴム粒子30重量%をスーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練してペレットとした。このペレットを、65mmφ一軸押出機に投入し、設定温度275℃のT型ダイを介して押し出し、鏡面を有する二本のポリシングロールでフィルムを挟むことにより冷却して、厚み40μmの負の複屈折性を持つメタクリル系樹脂フィルムとして保護フィルムD得た。保護フィルムEの波長590nmにおける面内の位相差値Reは1.4nm、厚み方向の位相差値Rthは−4.6nmであった。得られたフィルムの光弾性係数は、−47×10−13Pa−1であった。 70% by weight of the methacrylic resin and 30% by weight of the rubber particles were mixed with a super mixer, and melt-kneaded with a twin screw extruder to obtain pellets. This pellet is put into a 65 mmφ single screw extruder, extruded through a T-shaped die having a set temperature of 275 ° C., cooled by sandwiching the film with two polishing rolls having a mirror surface, and negative birefringence with a thickness of 40 μm. Protective film D was obtained as a methacrylic resin film having properties. The in-plane retardation value Re of the protective film E at a wavelength of 590 nm was 1.4 nm, and the retardation value Rth in the thickness direction was −4.6 nm. The photoelastic coefficient of the obtained film was −47 × 10 −13 Pa −1 .

保護フィルムE:
特開2010−284840号公報の製造例1に記載のイミド化MS樹脂ペレット(重量平均分子量:105,000)100重量部を、100.5kPa、100℃で12時間乾燥させ、単軸の押出機にてダイス温度270℃でTダイから押出してフィルム状に成形した(厚み160μm)。さらに当該フィルムを、その搬送方向に150℃の雰囲気下に延伸し(厚み80μm)、次いでフィルム搬送方向と直交する方向に150℃の雰囲気下に延伸して、厚み40μmの負の複屈折性を持つ保護フィルム((メタ)アクリル系樹脂フィルム)を得た。保護フィルムEの波長590nmにおける面内の位相差値Reは0.5nm、厚み方向の位相差値Rthは0.82nmであった。得られたフィルムの光弾性係数は、−9×10−13Pa−1であった。
Protective film E:
100 parts by weight of imidized MS resin pellets (weight average molecular weight: 105,000) described in Production Example 1 of JP 2010-284840 A are dried at 100.5 kPa and 100 ° C. for 12 hours, and are a single screw extruder Was extruded from a T die at a die temperature of 270 ° C. and formed into a film (thickness 160 μm). Further, the film is stretched in an atmosphere of 150 ° C. in the transport direction (thickness 80 μm), and then stretched in an atmosphere of 150 ° C. in a direction orthogonal to the film transport direction to give a negative birefringence of 40 μm in thickness. A protective film ((meth) acrylic resin film) was obtained. The in-plane retardation value Re of the protective film E at a wavelength of 590 nm was 0.5 nm, and the thickness direction retardation value Rth was 0.82 nm. The photoelastic coefficient of the obtained film was −9 × 10 −13 Pa −1 .

保護フィルムF:厚み40μmの正の複屈折性を持つトリアセチルセルロースフィルム〔コニカミノルタオプト株式会社製の商品名「KC4CZW」〕。保護フィルムFの波長590nmにおける面内の位相差値Reは、1.2nm、厚み方向の位相差値Rthは、−1.1nmであった。光弾性係数は、75×10−13Pa−1であった。 Protective film F: Triacetyl cellulose film having a thickness of 40 μm and positive birefringence (trade name “KC4CZW” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.). The in-plane retardation value Re of the protective film F at a wavelength of 590 nm was 1.2 nm, and the thickness direction retardation value Rth was −1.1 nm. The photoelastic coefficient was 75 × 10 −13 Pa −1 .

[接着剤Aの調製]
水100重量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレ製 商品名「KL−318」〕を3重量部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社製 商品名「スミレーズレジン(登録商標) 650(30)」、固形分濃度30重量%の水溶液〕を1.5重量部添加して、接着剤Aを調製した。
[Preparation of Adhesive A]
3 parts by weight of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (trade name “KL-318” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is dissolved in 100 parts by weight of water, and a polyamide-epoxy additive that is a water-soluble epoxy resin [Taoka Chemical Industries, Ltd.] 1.5 parts by weight of a trade name “Sumirez Resin (registered trademark) 650 (30)”, an aqueous solution having a solid concentration of 30% by weight] was added to prepare an adhesive A.

[接着剤Bの調製]
下記に示すカチオン硬化性成分a1〜a3及びカチオン重合開始剤を混合した後、下記に示すカチオン重合開始剤及び増感剤をさらに混合した後、脱泡して、光硬化型の接着剤Bを調製した。なお、下記の配合量は固形分量に基づく。
・カチオン硬化性成分a1(70部):
3',4'−エポキシシクロヘキシルメチル 3',4'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(商品名:CEL2021P、株式会社ダイセル製)
・カチオン硬化性成分a2(20部):
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(商品名:EX−211、ナガセケムテックス株式会社製)
・カチオン硬化性成分a3(10部):
2−エチルヘキシルグリシジルエーテル(商品名:EX−121、ナガセケムテックス株式会社製)
・カチオン重合開始剤(2.25部(固形分量)):
商品名:CPI−100(サンアプロ株式会社製)の50%プロピレンカーボネート溶液
・増感剤(2部):
1,4−ジエトキシナフタレン
[Preparation of adhesive B]
After mixing the cation curable components a1 to a3 and the cation polymerization initiator shown below, the cation polymerization initiator and the sensitizer shown below are further mixed, and then defoamed to obtain a photocurable adhesive B. Prepared. In addition, the following compounding quantity is based on solid content.
Cationic curable component a1 (70 parts):
3 ′, 4′-epoxycyclohexylmethyl 3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate (trade name: CEL2021P, manufactured by Daicel Corporation)
Cationic curable component a2 (20 parts):
Neopentyl glycol diglycidyl ether (trade name: EX-211, manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Cationic curable component a3 (10 parts):
2-ethylhexyl glycidyl ether (trade name: EX-121, manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Cationic polymerization initiator (2.25 parts (solid content)):
Product name: 50% propylene carbonate solution / sensitizer (2 parts) of CPI-100 (manufactured by San Apro):
1,4-diethoxynaphthalene

[粘着剤層の準備]
粘着剤A:厚み5μmのシート状粘着剤(リンテック株式会社製の「NCF #L2」)
粘着剤B:厚み25μmのシート状粘着剤(リンテック株式会社製の「P−3132」)
[Preparation of adhesive layer]
Adhesive A: Sheet-like adhesive having a thickness of 5 μm (“NCF # L2” manufactured by Lintec Corporation)
Adhesive B: Sheet-like adhesive having a thickness of 25 μm (“P-3132” manufactured by Lintec Corporation)

[反射板の準備]
OLED装置(Samsung Electronics Co., Ltd. 商品名:Galaxy-Tab S8.4)の非点灯パネルを反射板として準備した。
[Preparation of reflector]
A non-lighting panel of an OLED device (Samsung Electronics Co., Ltd., trade name: Galaxy-Tab S8.4) was prepared as a reflector.

[製造例2]片面保護フィルム付き偏光板の作製
製造例1で得られた偏光フィルムの一方の面に、接着剤Aを塗布し、保護フィルムAを貼り合わせた。このとき保護フィルムAの延伸方向が偏光子の吸収軸に対して45度となるように貼り合わせた。その後、乾燥させて片面保護フィルム付き偏光板を得た。
[Production Example 2] Production of polarizing plate with single-sided protective film Adhesive A was applied to one surface of the polarizing film obtained in Production Example 1, and protective film A was bonded. At this time, the protective film A was bonded so that the stretching direction was 45 degrees with respect to the absorption axis of the polarizer. Then, it was made to dry and the polarizing plate with a single-sided protective film was obtained.

[実施例1]
製造例2で得られた片面保護フィルム付き偏光板の偏光フィルム面に、接着剤Bを1μmの厚みで塗布し、保護フィルムDを貼りあわせた。その後、紫外線を照射〔フュージョンUVシステムズ社製の“Hバルブ”、積算光量400mJ/cm2 〕を実施し、接着剤を硬化させ、両面保護フィルム付き偏光板を得た。得られた両面保護フィルム付き偏光板の保護フィルムD側に、粘着剤Aを介して、位相差フィルムを貼り合わせた。ここで、位相差フィルムの遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対して反時計回りに45°となるように貼り合わせた。さらに位相差フィルムの粘着剤層A側とは反対の面に粘着剤Bを貼りあわせ粘着剤付き円偏光板を得た。なお、これらの材料の貼りあわせの際には、各材料の貼合面にコロナ処理を実施した。
[Example 1]
Adhesive B was applied to the polarizing film surface of the polarizing plate with a single-side protective film obtained in Production Example 2 to a thickness of 1 μm, and protective film D was bonded. Thereafter, irradiation with ultraviolet rays (“H bulb” manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd., integrated light quantity 400 mJ / cm 2 ) was carried out, the adhesive was cured, and a polarizing plate with a double-sided protective film was obtained. A retardation film was bonded to the protective film D side of the obtained polarizing plate with double-sided protective film via an adhesive A. Here, the retardation film was laminated so that the slow axis of the retardation film was 45 ° counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizing film. Furthermore, the adhesive B was stuck on the surface opposite to the adhesive layer A side of the retardation film to obtain a circularly polarizing plate with an adhesive. In addition, when bonding these materials, the corona treatment was implemented to the bonding surface of each material.

得られた円偏光板を偏光フィルムの吸収軸が長辺を基準として反時計回りに45°となるように140mm×70mmに裁断した。剥離フィルムを剥離して露出したアクリル系粘着剤を介して、円偏光板を無アルカリガラス(コーニング社製、イーグルXG)に貼合した。   The obtained circularly polarizing plate was cut into 140 mm × 70 mm so that the absorption axis of the polarizing film was 45 ° counterclockwise with respect to the long side. The circularly polarizing plate was bonded to non-alkali glass (Corning Corp., Eagle XG) via the acrylic adhesive exposed by peeling the release film.

[実施例2]
実施例1において、保護フィルムDの代わりに、保護フィルムEを用いた以外は同様に円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Example 2]
In Example 1, instead of the protective film D, a circularly polarizing plate was produced in the same manner except that the protective film E was used, and a sample for evaluation was produced.

[比較例1]
実施例1において、保護フィルムDの代わりに、保護フィルムBを用いた以外は同様に円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a circularly polarizing plate was prepared in the same manner except that the protective film B was used instead of the protective film D, and a sample for evaluation was prepared.

[比較例2]
実施例1において、保護フィルムDの代わりに、保護フィルムCを用いた以外は同様に円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Comparative Example 2]
In Example 1, instead of the protective film D, a circularly polarizing plate was produced in the same manner except that the protective film C was used, and a sample for evaluation was produced.

[比較例3]
実施例1において、保護フィルムDの代わりに、保護フィルムFを用いた以外は同様に円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
[Comparative Example 3]
In Example 1, instead of the protective film D, a circularly polarizing plate was produced in the same manner except that the protective film F was used, and a sample for evaluation was produced.

[耐熱試験前後の色相評価]
こうして得られた各評価サンプルを、80℃のオーブンに168hr投入し、評価サンプルを反射板の上に配置し、反射色相の測定を行った。測定点は、図3に示す点を測定点とした。図3に示される9個の点は、円偏光板の端部から5mm内側の領域における点であり、短辺方向は約30mm間隔で、長辺方向は約65mm間隔で位置する。
[Hue evaluation before and after heat test]
Each evaluation sample thus obtained was put in an oven at 80 ° C. for 168 hours, the evaluation sample was placed on a reflector, and the reflection hue was measured. The measurement points were the points shown in FIG. Nine points shown in FIG. 3 are points in a region 5 mm inside from the end of the circularly polarizing plate, and the short side direction is located at intervals of about 30 mm, and the long side direction is located at intervals of about 65 mm.

面内の均一性の評価としては、各測定点のa*及びb*を色座標にプロットした場合に、最も距離が離れている2点間の距離で評価した。すなわち、2点間で下記式の値が最も大きい値を評価結果とした。 As an evaluation of in-plane uniformity, when a * and b * of each measurement point were plotted on color coordinates, the evaluation was performed based on the distance between two points that are the farthest away. That is, a value having the largest value of the following formula between two points was taken as an evaluation result.


Δa*b*=〔(Δa*)+(Δb*)1/2

Δa*,Δb*は、任意の2点間のa*,b*の差を表す。

視認性評価
A:Δa*b*≦0.8 熱ムラが全く視認できない。
B:0.8<Δa*b*≦1.0 熱ムラがごくわずかに視認できる。
C:1.0<Δa*b*≦1.8 熱ムラがわずかに視認できる。
D:1.8<Δa*b* 熱ムラが明らかに視認できる。

Δa * b * = [(Δa *) 2 + (Δb *) 2 ] 1/2

Δa * and Δb * represent the difference between a * and b * between any two points.

Visibility evaluation A: Δa * b * ≦ 0.8 Thermal unevenness is not visible at all.
B: 0.8 <Δa * b * ≦ 1.0 Very slight thermal unevenness is visible.
C: 1.0 <Δa * b * ≦ 1.8 Thermal unevenness is slightly visible.
D: 1.8 <Δa * b * Thermal unevenness is clearly visible.

評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2019197181
Figure 2019197181

本発明によれば、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下に置く前後で色相の変化が小さい円偏光板を提供することができるので有用である。特に重合性液晶化合物が硬化した層を含む位相差フィルムを有する円偏光板を高温環境下におくと、円偏光板の反射色相の面内変化が生じやすいが、本願発明によれば、重合性液晶化合物が硬化した層を含む位相差フィルムを有する円偏光板でも、高温環境下に置いても色相変化を十分に抑えることが可能である。
そのため、本発明の円偏光板は、表示装置、とりわけ有機EL表示装置、無機EL表示装置に有効に用いることができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a circularly polarizing plate having a retardation film, which is useful because it can provide a circularly polarizing plate having a small hue change before and after being placed in a high temperature environment, is useful. In particular, when a circularly polarizing plate having a retardation film including a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound is placed in a high temperature environment, an in-plane change in the reflection hue of the circularly polarizing plate is likely to occur. Even in the case of a circularly polarizing plate having a retardation film including a layer in which a liquid crystal compound is cured, a change in hue can be sufficiently suppressed even in a high temperature environment.
Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can be effectively used for display devices, particularly organic EL display devices and inorganic EL display devices.

1 偏光板
2 位相差フィルム
3 有機EL表示素子
4 前面板
5 点
10 偏光子
11,12 保護フィルム
13,14,16 粘着剤層
15 接着層
20,21 重合性液晶化合物が硬化した層
100,101,102 円偏光板
104,105 有機EL表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing plate 2 Phase difference film 3 Organic EL display element 4 Front plate 5 Point 10 Polarizer
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11,12 Protective film 13,14,16 Adhesive layer 15 Adhesive layer 20,21 Layer 100,101,102 which hardened | cured polymeric liquid crystal compound Circularly-polarizing plate 104,105 Organic electroluminescent display apparatus

Claims (5)

偏光板と位相差フィルムとを有する円偏光板であって、
前記位相差フィルムは正の複屈折性を持つ位相差層を含み、
前記偏光板は、厚みが15μm以下の偏光子を含み、かつ前記偏光子の両面に保護フィルムを有し、前記偏光子と前記位相差フィルムとの間の保護フィルムが負の複屈折性を持つ無配向フィルムであることを特徴とする円偏光板。
A circularly polarizing plate having a polarizing plate and a retardation film,
The retardation film includes a retardation layer having positive birefringence,
The polarizing plate includes a polarizer having a thickness of 15 μm or less, and has protective films on both sides of the polarizer, and the protective film between the polarizer and the retardation film has negative birefringence. A circularly polarizing plate, which is a non-oriented film.
前記負の複屈折性を持つ無配向フィルムが、(メタ)アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、マレイミド系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む請求項1に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the non-oriented film having negative birefringence contains at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic resins, polystyrene resins, and maleimide resins. 前記負の複屈折性を持つ無配向フィルムの面内の位相差値が10nm以下である請求項1または2に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein an in-plane retardation value of the non-oriented film having negative birefringence is 10 nm or less. 前記位相差層は、重合性液晶化合物が硬化した層である請求項1〜3のいずれかに記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the retardation layer is a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal compound. 請求項1〜4のいずれかに記載の円偏光板が、表示素子に積層されている表示装置。 A display device in which the circularly polarizing plate according to claim 1 is laminated on a display element.
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