JP2020126226A - Polarizing plate and display device - Google Patents

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JP2020126226A JP2019229519A JP2019229519A JP2020126226A JP 2020126226 A JP2020126226 A JP 2020126226A JP 2019229519 A JP2019229519 A JP 2019229519A JP 2019229519 A JP2019229519 A JP 2019229519A JP 2020126226 A JP2020126226 A JP 2020126226A
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宗祐 齋藤
Sosuke Saito
宗祐 齋藤
彰二 祖父江
Shoji Sofue
彰二 祖父江
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Abstract

To provide a circularly polarizing plate comprising a retardation film using a polymerizable liquid crystal compound and is characterized in that an in-plane retardation difference thereof before and after being exposed to a high-temperature high-humidity environment does not easily increase.SOLUTION: A circularly polarizing plate is provided, comprising a polarizing plate and a retardation film. The polarizing plate comprises a polarizer and a protective film pasted on at least one surface of the polarizer, where the polarizer is a polyvinyl alcohol resin film with iodine absorbed and aligned therein, and contains 1.00 wt.% or more of boron. The protective film has a moisture permeability of 50 g/m/24hr or greater. The retardation film comprises a retardation layer made of a cured polymerizable liquid crystal compound.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、偏光板および表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate and a display device.

近年、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELともいう。)表示装置に代表される画像表示装置が急速に普及している。有機EL表示装置には、偏光子及び位相差フィルム(λ/4板)を備える円偏光板が搭載される。円偏光板を配置することにより、外光の反射を防止し、画面の視認性を向上させることができる。 In recent years, image display devices represented by organic electroluminescence (hereinafter, also referred to as organic EL) display devices have rapidly become popular. A circularly polarizing plate including a polarizer and a retardation film (λ/4 plate) is mounted on the organic EL display device. By disposing the circularly polarizing plate, reflection of external light can be prevented and the visibility of the screen can be improved.

有機EL表示装置の台頭により、画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴って、円偏光板についても薄型化が求められている。従来の樹脂フィルムを成形した位相差フィルムから、薄型化が可能な液晶化合物を材料にして形成した位相差フィルムへ変更することが検討されている(例えば、特許文献1参照)。重合性液晶化合物を使用した位相差フィルムは、重合性液晶化合物を基材上に塗工し配向させ、必要により光照射をして配向状態を固定することで製造される。 With the rise of organic EL display devices, the demand for thinning of image display devices has become strong, and so has the need for thinning of circular polarizing plates. It has been considered to change from a conventional retardation film formed by molding a resin film to a retardation film formed by using a liquid crystal compound that can be thinned as a material (for example, refer to Patent Document 1). A retardation film using a polymerizable liquid crystal compound is produced by applying a polymerizable liquid crystal compound on a substrate for alignment, and irradiating light as necessary to fix the alignment state.

特開2017−54093号公報JP, 2017-54093, A

重合性液晶化合物を使用した位相差フィルムを有する円偏光板を高温高湿環境下におくと、位相差フィルムの面内位相差値が上昇してしまうという問題があることが判明した。面内位相差値の上昇は、反射色相を変化させ、画像表示装置の視認性を悪化させ得る。本発明の目的は、重合性液晶化合物を使用した位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温高湿環境下に置く前後で位相差フィルムの面内位相差値が上昇しにくい円偏光板を提供することである。 It has been found that when a circularly polarizing plate having a retardation film using a polymerizable liquid crystal compound is placed in a high temperature and high humidity environment, the in-plane retardation value of the retardation film increases. The increase of the in-plane retardation value may change the reflection hue and deteriorate the visibility of the image display device. An object of the present invention is a circularly polarizing plate provided with a retardation film using a polymerizable liquid crystal compound, wherein the in-plane retardation value of the retardation film hardly increases before and after being placed in a high temperature and high humidity environment. Is to provide.

[1]偏光板と位相差フィルムとを有する円偏光板であって、
前記偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に貼合された保護フィルムとを含み、
前記偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向したフィルムであり、
前記偏光子のホウ素含有量は、1.00重量%以上であり、
前記保護フィルムの透湿度は、50g/m・24hr以上であり、
前記位相差フィルムは、重合性液晶化合物が硬化した層からなる位相差層を含む円偏光板。
[2]前記偏光子の厚みが、20μm以下である[1]に記載の円偏光板。
[3]前記偏光子の視感度補正単体透過率が、40%以上である[1]または[2]に記載の円偏光板。
[4]前記偏光子を80℃で4時間保持したときに、幅2mmあたりの、吸収軸方向の収縮応力が、60N/mm以上である[1]〜[3]のいずれかに記載の円偏光板。
[5]前記偏光子の単体色相は、a*値が−0.90以上−0.60以下であり、b*値が2.70以上3.70以下である[1]〜[4]のいずれかに記載の円偏光板。
[6]前記位相差フィルムは、配向膜を含み、
前記配向膜は、前記偏光子と前記位相差層との間に位置する[1]〜[5]のいずれかに記載の円偏光板。
[7]前記偏光板と前記位相差フィルムとが、活性エネルギー線硬化性接着剤により貼合されている[1]〜[6]のいずれかに記載の円偏光板。
[8]前記偏光板は、偏光子の両方の面に保護フィルムを備え、
一方の保護フィルムの透湿度は、500g/m・24hr以上であり、
もう一方の保護フィルムの透湿度は、100g/m・24hr以下である[1]〜[7]のいずれかに記載の円偏光板。
[9]前面板、遮光パターンおよびタッチセンサをさらに有する[1]〜[8]のいずれかに記載の円偏光板。
[10][1]〜[9]のいずれかに記載の円偏光板と、表示素子とを備える表示装置。
[1] A circularly polarizing plate having a polarizing plate and a retardation film,
The polarizing plate includes a polarizer and a protective film attached to at least one surface of the polarizer,
The polarizer is a film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film,
The boron content of the polarizer is 1.00% by weight or more,
The moisture permeability of the protective film is 50 g/m 2 ·24 hr or more,
The retardation film is a circularly polarizing plate including a retardation layer composed of a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound.
[2] The circularly polarizing plate according to [1], wherein the thickness of the polarizer is 20 μm or less.
[3] The circularly polarizing plate according to [1] or [2], wherein the single-element transmittance of the above-mentioned polarizer for correction of visibility is 40% or more.
[4] The contraction stress in the absorption axis direction per width 2 mm is 60 N/mm 2 or more when the polarizer is held at 80° C. for 4 hours, according to any one of [1] to [3]. Circular polarizing plate.
[5] The single hue of the polarizer has an a* value of −0.90 or more and −0.60 or less and a b* value of 2.70 or more and 3.70 or less. The circularly polarizing plate according to any one of the above.
[6] The retardation film includes an alignment film,
The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [5], wherein the alignment film is located between the polarizer and the retardation layer.
[7] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [6], wherein the polarizing plate and the retardation film are bonded together with an active energy ray-curable adhesive.
[8] The polarizing plate includes protective films on both surfaces of the polarizer,
The water vapor transmission rate of one protective film is 500 g/m 2 ·24 hr or more,
The water vapor permeability of the other protective film is 100 g/m< 2 >*24 hr or less, The circularly polarizing plate in any one of [1]-[7].
[9] The circularly polarizing plate according to any one of [1] to [8], further including a front plate, a light shielding pattern, and a touch sensor.
[10] A display device including the circularly polarizing plate according to any one of [1] to [9] and a display element.

本発明によれば、重合性液晶化合物を使用した位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温高湿環境下に置く前後で位相差フィルムの面内位相差値が上昇しにくい円偏光板を提供することができる。 According to the present invention, a circularly polarizing plate provided with a retardation film using a polymerizable liquid crystal compound, wherein the in-plane retardation value of the retardation film hardly increases before and after being placed in a high temperature and high humidity environment. Can be provided.

円偏光板の層構成を示す概略断面図の一例である。It is an example of a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a circularly polarizing plate. 有機EL表示装置の層構成を示す概略断面図の一例である。It is an example of a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an organic EL display device.

<円偏光板>
本発明の円偏光板は、偏光板と位相差フィルムとを有する。偏光板と位相差フィルムとは、例えば接着層を介して積層することができる。接着層としては、例えば後述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の少なくとも一方の面に貼合された保護フィルムとを含む積層体のことをいう。
<Circular polarizing plate>
The circularly polarizing plate of the present invention has a polarizing plate and a retardation film. The polarizing plate and the retardation film can be laminated via an adhesive layer, for example. Examples of the adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer and an adhesive layer described later. In the present invention, the polarizing plate refers to a laminate including a polarizer and a protective film attached to at least one surface of the polarizer.

以下、図1を参照して、本発明の円偏光板の層構成の一例を説明する。なお、図1において偏光子10と保護フィルム11,12とをそれぞれ貼合するための接着剤層は図示していない。図1(a)に示す円偏光板100は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層され、偏光子10のもう一方の面に第2の保護フィルム12が積層された偏光板1と、重合性液晶化合物が硬化した層20を含む位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板100は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子やタッチセンサ等へ貼合するための粘着剤層であることができる。 An example of the layer structure of the circularly polarizing plate of the present invention will be described below with reference to FIG. Note that, in FIG. 1, an adhesive layer for bonding the polarizer 10 and the protective films 11 and 12 to each other is not shown. In the circularly polarizing plate 100 shown in FIG. 1A, the first protective film 11 is laminated on one surface of the polarizer 10, and the second protective film 12 is laminated on the other surface of the polarizer 10. The polarizing plate 1 and the retardation film 2 including the layer 20 in which the polymerizable liquid crystal compound is cured have a layer structure in which they are laminated via an adhesive layer 13. Further, the circularly polarizing plate 100 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1. The pressure-sensitive adhesive layer 14 can be a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to an organic EL display element, a touch sensor, or the like.

図1(b)に示す円偏光板101は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層され、偏光子10のもう一方の面に第2の保護フィルム12が積層された偏光板1と、位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。円偏光板101において、位相差フィルム2は、重合性液晶化合物が硬化した層20と重合性液晶化合物が硬化した層21とが、接着層15を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板101は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子やタッチセンサ等へ貼合するための粘着剤層であることができる。 In the circularly polarizing plate 101 shown in FIG. 1B, the first protective film 11 is laminated on one surface of the polarizer 10, and the second protective film 12 is laminated on the other surface of the polarizer 10. The polarizing plate 1 and the retardation film 2 have a layer structure in which the pressure-sensitive adhesive layer 13 is laminated. In the circularly polarizing plate 101, the retardation film 2 has a layer structure in which a layer 20 in which a polymerizable liquid crystal compound is cured and a layer 21 in which a polymerizable liquid crystal compound is cured are laminated via an adhesive layer 15. Further, the circularly polarizing plate 101 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1. The pressure-sensitive adhesive layer 14 can be a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to an organic EL display element, a touch sensor, or the like.

図1(c)に示す円偏光板103は、偏光子10の一方の面に第1の保護フィルム11が積層された偏光板1と、位相差フィルム2とが、粘着剤層13を介して積層された層構成を有する。円偏光板103において、偏光板1は、偏光子10の一方の面にのみ保護フィルムを有する偏光板である。円偏光板103において、位相差フィルム2は、重合性液晶化合物が硬化した層20と重合性液晶化合物が硬化した層21とが、接着層15を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板103は、位相差フィルム2における偏光板1とは反対側の面に粘着剤層14を有する。粘着剤層14は、有機EL表示素子やタッチセンサ等へ貼合するための粘着剤層であることができる。 In the circularly polarizing plate 103 shown in FIG. 1C, the polarizing plate 1 in which the first protective film 11 is laminated on one surface of the polarizer 10 and the retardation film 2 have the adhesive layer 13 interposed therebetween. It has a laminated layer structure. In the circularly polarizing plate 103, the polarizing plate 1 is a polarizing plate having a protective film on only one surface of the polarizer 10. In the circularly polarizing plate 103, the retardation film 2 has a layer structure in which a layer 20 in which a polymerizable liquid crystal compound is cured and a layer 21 in which a polymerizable liquid crystal compound is cured are laminated via an adhesive layer 15. Further, the circularly polarizing plate 103 has an adhesive layer 14 on the surface of the retardation film 2 opposite to the polarizing plate 1. The pressure-sensitive adhesive layer 14 can be a pressure-sensitive adhesive layer for bonding to an organic EL display element, a touch sensor, or the like.

図1に示すように位相差フィルムは、位相差層を1層有していてもよいし、2層有していてもよい。また、位相差フィルムは、位相差層に加えて、その製造段階で重合性液晶化合物を配向させるための配向膜を有していることが好ましい。図1に示すように偏光板は、偏光子の一方の面にのみ保護フィルムが積層されていてもよいし、両方の面に積層されていてもよい。 As shown in FIG. 1, the retardation film may have one retardation layer or two retardation layers. Further, the retardation film preferably has, in addition to the retardation layer, an orientation film for orienting the polymerizable liquid crystal compound at the manufacturing stage. As shown in FIG. 1, the polarizing plate may have the protective film laminated on only one surface of the polarizer, or may be laminated on both surfaces.

円偏光板は、図1に示した層以外の層を有することができる。円偏光板がさらに有していてもよい層としては、前面板、遮光パターン、タッチセンサなどが挙げられる。前面板は、偏光板における位相差フィルムが積層された側とは反対側に配置されることができる。 The circularly polarizing plate may have layers other than the layers shown in FIG. Examples of layers that the circularly polarizing plate may further include include a front plate, a light-shielding pattern, and a touch sensor. The front plate can be arranged on the side of the polarizing plate opposite to the side on which the retardation film is laminated.

遮光パターンは、前面板における偏光板側の面上に形成することができる。遮光パターンは、画像表示装置の額縁(非表示領域)に形成され、画像表示装置の配線が使用者に視認されないようにすることができる。 The light-shielding pattern can be formed on the surface of the front plate on the polarizing plate side. The light-shielding pattern can be formed in the frame (non-display area) of the image display device so that the wiring of the image display device is not visible to the user.

タッチセンサは、位相差フィルムにおける偏光板側とは反対側の面上に配置される。タッチセンサは、前面板と偏光板との間に配置されてもよい。タッチセンサは入力手段として用いられる。
タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び前記活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;前記基板の活性領域に形成された感知パターンと;前記基板の非活性領域に形成され、前記感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。タッチセンサの基板は、靱性が2,000MPa%以上のものがタッチセンサに生じ得るクラックを抑制する観点から好ましい。より好ましくは靱性が2,000MPa%〜30,000MPa%でる。ここで、靭性は、高分子材料の引張試験を通じて得られる応力(MPa)−ひずみ(%)曲線(Stress−Strain Curve)において、破壊点までの曲線の下部面積として定義される。
The touch sensor is arranged on the surface of the retardation film opposite to the polarizing plate side. The touch sensor may be arranged between the front plate and the polarizing plate. The touch sensor is used as an input means.
As the touch sensor, various types such as a resistance film type, a surface acoustic wave type, an infrared type, an electromagnetic induction type, and a capacitance type have been proposed, and any type may be used. Of these, the capacitance method is preferable. The capacitive touch sensor is divided into an active region and a non-active region located outside the active region. The active region is a region corresponding to a region where the screen is displayed on the display panel (display unit), and is a region where a user's touch is sensed, and the inactive region is a region where the screen is not displayed on the display device (non-display region). It is an area corresponding to the display part). The touch sensor has a substrate having flexible characteristics; a sensing pattern formed in an active region of the substrate; formed in an inactive region of the substrate and connected to an external driving circuit through the sensing pattern and a pad unit. Each sensing line can be included. The substrate of the touch sensor preferably has a toughness of 2,000 MPa% or more from the viewpoint of suppressing cracks that may occur in the touch sensor. More preferably, the toughness is 2,000 MPa% to 30,000 MPa%. Here, toughness is defined as the area under the curve to the breaking point in the stress (MPa)-strain (%) curve (Stress-Strain Curve) obtained through the tensile test of the polymer material.

円偏光板の主面の形状は、実質的に矩形であることができる。主面とは表示面に対応する最も広い面積を有する面を意味する。実質的に矩形であるとは、4つの隅(角部)のうち少なくとも1つの角部が鈍角となるように切除された形状や丸みを設けた形状であったり、主面に垂直な端面の一部が面内方向に窪んだ凹み部(切り欠け)を有したり、主面内の一部が、円形、楕円形、多角形及びそれらの組合せ等の形状にくり抜かれた穴あき部を有したりしてもよいことをいう。 The main surface of the circularly polarizing plate may have a substantially rectangular shape. The main surface means a surface having the largest area corresponding to the display surface. The term “substantially rectangular” means that at least one corner of the four corners (corner) is cut off so that it has an obtuse angle, is rounded, or has an end face perpendicular to the main surface. Part of the main surface has a recess (notch) that is recessed in the in-plane direction, or part of the main surface has a holed part that is cut into a shape such as a circle, an ellipse, a polygon, or a combination thereof. It means that you may have.

円偏光板の大きさは特に限定されない。円偏光板が実質的に矩形である場合、長辺の長さは6cm以上35cm以下であることが好ましく、10cm以上30cm以下であることがより好ましく、短辺の長さは5cm以上30cm以下であることが好ましく、6cm以上25cm以下であることがより好ましい。 The size of the circularly polarizing plate is not particularly limited. When the circularly polarizing plate is substantially rectangular, the length of the long side is preferably 6 cm or more and 35 cm or less, more preferably 10 cm or more and 30 cm or less, and the length of the short side is 5 cm or more and 30 cm or less. It is preferable that the distance is 6 cm or more and 25 cm or less.

<偏光板>
本発明において偏光板とは、光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に貼合された保護フィルムとを含むものである。すなわち、偏光板は、偏光子と、偏光子の片面、もしくは両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。偏光板が備える保護フィルムは、後述のハードコート層、反射防止層、帯電防止層などの表面処理層を有していてもよい。偏光子と保護フィルムとは、例えば接着剤層や粘着剤層を介して積層することができる。偏光板が備える部材について、以下に説明する。
<Polarizing plate>
In the present invention, the polarizing plate means that the optical plate includes a polarizer and a protective film attached to at least one surface of the polarizer. That is, the polarizing plate refers to a laminate including a polarizer and a protective film attached to one side or both sides of the polarizer. The protective film included in the polarizing plate may have a surface-treated layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, or an antistatic layer described below. The polarizer and the protective film can be laminated via, for example, an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. The members included in the polarizing plate will be described below.

(1)偏光子
偏光板が備える偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する(透過軸と平行な)振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であることができる。本発明では、偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向したものを用いる。
(1) Polarizer A polarizer included in a polarizing plate absorbs linearly polarized light having a vibration plane parallel to its absorption axis and transmits linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis (parallel to the transmission axis). It can be an absorption-type polarizer having properties. In the present invention, as the polarizer, a polyvinyl alcohol resin film in which iodine is adsorbed and oriented is used.

高温高湿環境下において、位相差フィルムの面内位相差値が上昇するという現象は、水分が偏光子に含まれるヨウ素(特にI )を溶出させ、そのヨウ素が位相差フィルムへ移行することにより生じることが本発明者らの検討により明らかになった。そのため、本発明のように、偏光子がポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向したものである場合に、高温高湿環境下において位相差値が上昇しにくいという効果を得やすい。 The phenomenon that the in-plane retardation value of the retardation film increases in a high temperature and high humidity environment is due to the fact that water elutes iodine (especially I 3 ) contained in the polarizer, and the iodine migrates to the retardation film. It has been clarified by the study of the present inventors that this is caused. Therefore, when the polarizer is a polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine is adsorbed and oriented as in the present invention, it is easy to obtain the effect that the retardation value does not easily increase in a high temperature and high humidity environment.

高温高湿環境下においてヨウ素の溶出を防ぐためには、偏光子の架橋密度を大きくすることが好ましい。後述のように、偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬する工程を経て製造され、ホウ酸は、ポリビニルアルコール系樹脂鎖同士を架橋する。偏光子の架橋密度が大きいと、湿熱環境下においてもヨウ素を偏光子中に保持しやすい。偏光子の架橋密度は、偏光子中のホウ素含有量に関係すると考えられるから、本発明において、偏光子のホウ素含有量は、1.00重量%以上であり、1.80重量%以上であることが好ましく、2.00重量%以上であることがより好ましく、2.50重量%以上であることがさらに好ましい。上限値は特に限定されないが、偏光子のホウ素含有量は、10.00重量%以下であってもよいし、8.00重量%以下であってもよいし、6.00重量%以下であってもよい。偏光子のホウ素含有量は、後述の実施例に記載された方法により測定される。 In order to prevent the elution of iodine in a high temperature and high humidity environment, it is preferable to increase the crosslink density of the polarizer. As described below, a polarizer is manufactured through a step of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous boric acid solution, and boric acid cross-links the polyvinyl alcohol-based resin chains. When the crosslink density of the polarizer is high, iodine can be easily retained in the polarizer even in a wet heat environment. Since the crosslink density of the polarizer is considered to be related to the boron content in the polarizer, in the present invention, the boron content of the polarizer is 1.00% by weight or more and 1.80% by weight or more. The amount is preferably 2.00% by weight or more, more preferably 2.50% by weight or more. The upper limit is not particularly limited, but the boron content of the polarizer may be 10.00% by weight or less, 8.00% by weight or less, or 6.00% by weight or less. May be. The boron content of the polarizer is measured by the method described in Examples below.

換言すれば、高温高湿環境下においてヨウ素の溶出を防ぐためには、偏光子の収縮応力を大きくすることが好ましい。偏光子の収縮応力は、ホウ酸による架橋の程度を反映するからである。偏光子を80℃で4時間保持したとき、幅2mmあたりの吸収軸方向の収縮応力が、60N/mm以上であることが好ましく、80N/mm以上であることがより好ましく、85N/mm以上であることがさらに好ましい。上限値は特に限定されないが、偏光子の収縮力は、120N/mm以下であってもよいし、110N/mm以下であってもよい。偏光子の収縮力は、詳細には、後述の実施例に記載された方法により測定される。上記ホウ素含有量や収縮応力は、例えば延伸処理や架橋処理によって制御し得る。 In other words, it is preferable to increase the shrinkage stress of the polarizer in order to prevent the elution of iodine in a high temperature and high humidity environment. This is because the shrinkage stress of the polarizer reflects the degree of crosslinking with boric acid. When the polarizer is held at 80° C. for 4 hours, the contraction stress in the absorption axis direction per width of 2 mm is preferably 60 N/mm 2 or more, more preferably 80 N/mm 2 or more, and 85 N/mm More preferably, it is 2 or more. The upper limit value is not particularly limited, contractile force of the polarizer may also be 120 N / mm 2 or less, it may be 110N / mm 2 or less. The contraction force of the polarizer is specifically measured by the method described in Examples below. The boron content and shrinkage stress can be controlled by, for example, stretching treatment or crosslinking treatment.

偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素で染色することによりヨウ素を吸着させる工程;ヨウ素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程;ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを金属イオンで処理する工程;およびポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水洗する工程を含む方法によって製造できる。 The polarizer is, for example, a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film; a step of adsorbing iodine by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with iodine; a polyvinyl alcohol-based resin film on which iodine is adsorbed, a boric acid aqueous solution, etc. Can be produced by a method including a step of treating the polyvinyl alcohol resin film with a metal ion; and a step of washing the polyvinyl alcohol resin film with water.

ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等を含む。 As the polyvinyl alcohol resin, saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group.

本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「(メタ)アクリロイル」、「(メタ)アクリレート」等においても同様である。 In the present specification, “(meth)acrylic” means at least one selected from acrylic and methacrylic. The same applies to “(meth)acryloyl”, “(meth)acrylate” and the like.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100mol%であり、98mol%以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常1000〜10000であり、1500〜5000が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、JIS K 6726に準拠して求めることができる。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光子の厚みを15μm以下とするためには、5〜35μmのものを用いることが好ましい。より好ましくは、20μm以下である。 A film produced from such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a polarizer. The method for forming the polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is adopted. The thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is not particularly limited, but in order to make the thickness of the polarizer 15 μm or less, it is preferable to use a film having a thickness of 5-35 μm. More preferably, it is 20 μm or less.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、ヨウ素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、架橋処理の前又は架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with iodine, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before or during the crosslinking treatment. In addition, uniaxial stretching may be performed at these plural stages.

一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、3〜8倍である。 In the uniaxial stretching, stretching may be uniaxial between rolls having different peripheral speeds, or uniaxial stretching may be performed using hot rolls. The uniaxial stretching may be dry stretching in which the stretching is performed in the atmosphere, or wet stretching in which the polyvinyl alcohol resin film is swollen with a solvent or water. The draw ratio is usually 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを、ヨウ素を含む水溶液に浸漬する方法が採用される。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。 As a method of dyeing a polyvinyl alcohol-based resin film with iodine, for example, a method of immersing the film in an aqueous solution containing iodine is adopted. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably immersed in water before the dyeing treatment.

ヨウ素による染色後の架橋処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。ホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。 As the crosslinking treatment after dyeing with iodine, a method of immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution is usually adopted. The boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.

ホウ酸含有水溶液のホウ酸濃度は、水100重量部に対して、1.0〜8.0重量部であることが好ましく、1.5〜6.0重量部であることが好ましく、2.0〜5.5重量部以下であることがより好ましい。ホウ酸含有水溶液のヨウ化カリウム濃度は、水100重量部に対して、0.1〜20重量部であることが好ましく、1.0〜15重量部であることが好ましい。ホウ酸濃度を大きくすると、ホウ素含有量を大きくしやすい。 The boric acid concentration of the boric acid-containing aqueous solution is preferably 1.0 to 8.0 parts by weight, more preferably 1.5 to 6.0 parts by weight, and preferably 2. 0 to 100 parts by weight of water. It is more preferably 0 to 5.5 parts by weight or less. The potassium iodide concentration of the boric acid-containing aqueous solution is preferably 0.1 to 20 parts by weight, and more preferably 1.0 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When the concentration of boric acid is increased, it is easy to increase the boron content.

ホウ酸含有水溶液の温度は、40〜80℃であることが好ましく、60〜70℃であることが好ましい。温度を高くすると架橋反応が進みやすい。架橋処理時間は、1秒間〜10分間であることが好ましく、10秒間〜5分間であることが好ましい。 The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is preferably 40 to 80°C, and more preferably 60 to 70°C. If the temperature is raised, the crosslinking reaction will easily proceed. The crosslinking treatment time is preferably 1 second to 10 minutes, and more preferably 10 seconds to 5 minutes.

架橋処理は、1回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。架橋処理を複数回に分けて行う場合、それぞれの架橋処理において、ホウ酸濃度、ヨウ化カリウム濃度、ホウ酸含有水溶液の温度、架橋処理時間は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The cross-linking treatment may be performed once, or may be performed in plural times. When the cross-linking treatment is performed in plural times, in each cross-linking treatment, the boric acid concentration, the potassium iodide concentration, the temperature of the boric acid-containing aqueous solution, and the cross-linking treatment time may be the same or different. Good.

金属イオン処理は、金属塩を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬することにより行うことができる。金属イオン処理により、種々の金属イオンをポリビニルアルコール系樹脂フィルム中に含有させることができる。金属イオンとしては、特に色調調整や耐久性付与の点からコバルト、ニッケル、亜鉛、クロム、アルミニウム、銅、マンガン、鉄などの遷移金属の金属イオンが好ましい。これら金属イオンのなかでも、色調調整や耐熱性付与などの点から亜鉛イオンが好ましい。亜鉛塩としては、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などがあげられる。 The metal ion treatment can be performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing a metal salt. By the metal ion treatment, various metal ions can be contained in the polyvinyl alcohol resin film. As the metal ion, a metal ion of a transition metal such as cobalt, nickel, zinc, chromium, aluminum, copper, manganese, or iron is particularly preferable from the viewpoint of adjusting color tone and imparting durability. Among these metal ions, zinc ions are preferable from the viewpoint of color tone adjustment and heat resistance impartation. Examples of the zinc salt include zinc halides such as zinc chloride and zinc iodide, zinc sulfate and zinc acetate.

亜鉛塩水溶液中の亜鉛イオンの濃度は、例えば0.1〜10重量%であり、好ましくは0.5〜7重量%である。また、亜鉛塩溶液はヨウ化カリウム等のカリウムイオンおよびヨウ素イオンを含むことが好ましい。亜鉛塩溶液中のヨウ化カリウム濃度は、例えば0.1〜10重量%であり、好ましくは0.2〜5重量%である。 The concentration of zinc ions in the aqueous zinc salt solution is, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight. Further, the zinc salt solution preferably contains potassium ion such as potassium iodide and iodide ion. The potassium iodide concentration in the zinc salt solution is, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight.

偏光子中の亜鉛含有量は、2.00重量%以下であることが好ましく、1.00重量%以下であることがより好ましく、0.03重量%以上であることが好ましく、0.05重量%以上であることがより好ましい。偏光子の亜鉛含有量が上記範囲であると、高温高湿環境下においてヨウ素の溶出を防ぎやすい。亜鉛含有量は、市販の蛍光X線分析装置を用いて測定される。亜鉛含有量は、金属イオン処理等により制御し得る。 The zinc content in the polarizer is preferably 2.00% by weight or less, more preferably 1.00% by weight or less, preferably 0.03% by weight or more, and 0.05% by weight. % Or more is more preferable. When the zinc content of the polarizer is in the above range, it is easy to prevent the elution of iodine in a high temperature and high humidity environment. The zinc content is measured using a commercially available fluorescent X-ray analyzer. The zinc content can be controlled by metal ion treatment or the like.

偏光子中のヨウ素含有量は、3.3重量%以下であることが好ましく、3.0重量%以下であることがより好ましく、1.9重量%以上であることが好ましく、2.2重量%以上であることがより好ましい。偏光子のヨウ素含有量が上記範囲であると、偏光性能を良好に保ちつつ、溶出し得るヨウ素の量を少なくすることができる。ヨウ素含有量は、市販の蛍光X線分析装置を用いて測定される。ヨウ素含有量は、染色処理、架橋処理、水洗処理等により制御し得る。 The iodine content in the polarizer is preferably 3.3% by weight or less, more preferably 3.0% by weight or less, more preferably 1.9% by weight or more, and 2.2% by weight. % Or more is more preferable. When the iodine content of the polarizer is in the above range, the amount of iodine that can be eluted can be reduced while maintaining good polarization performance. The iodine content is measured using a commercially available X-ray fluorescence analyzer. The iodine content can be controlled by dyeing treatment, crosslinking treatment, water washing treatment, or the like.

偏光子の厚みは、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは15μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下であり、特に好ましくは8μm以下である。偏光子の厚みは、通常2μm以上であり、3μm以上であることが好ましい。偏光子の厚みを小さくすることは、偏光子に含まれるヨウ素の量を少なくすることに寄与するので、溶出し得るヨウ素の量を少なくすることができる。一方で、ある程度の厚みが確保されることで、フィルムの搬送性が高まったり、得られる偏光子の偏光性能が確保されたりすることができる。 The thickness of the polarizer is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, further preferably 10 μm or less, and particularly preferably 8 μm or less. The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more, preferably 3 μm or more. Since reducing the thickness of the polarizer contributes to reducing the amount of iodine contained in the polarizer, the amount of iodine that can be eluted can be reduced. On the other hand, by ensuring a certain thickness, it is possible to improve the transportability of the film and ensure the polarization performance of the obtained polarizer.

このようにして得られる偏光子は、視感度補正単体透過率が50%以下であることが好ましく、45%以下であることがより好ましく、40%以上であることが好ましく、42%以上であることがより好ましい。偏光子の視感度補正単体透過率が上記範囲であると、偏光性能を良好に保ちつつ、溶出し得るヨウ素の量を少なくすることができる。 In the thus obtained polarizer, the luminosity correction simple substance transmittance is preferably 50% or less, more preferably 45% or less, more preferably 40% or more, and 42% or more. Is more preferable. When the luminosity-corrected single transmittance of the polarizer is in the above range, the amount of iodine that can be eluted can be reduced while maintaining good polarization performance.

このようにして得られる偏光子は、視感度補正偏光度が99.999%以下であることが好ましく、99.995%以下であることがより好ましく、99.985%以上であることが好ましく、99.990%以上であることがより好ましい。偏光子の視感度補正偏光度が上記範囲であると、偏光性能を良好に保ちつつ、溶出し得るヨウ素の量を少なくすることができる。 The polarizer thus obtained has a visibility correction polarization degree of preferably 99.999% or less, more preferably 99.995% or less, and preferably 99.985% or more, It is more preferably 99.990% or more. When the visibility-corrected polarization degree of the polarizer is in the above range, the amount of iodine that can be eluted can be reduced while maintaining good polarization performance.

このようにして得られる偏光子の単体色相は、好ましくはa*値が−0.90以上−0.60以下であり、より好ましくは−0.88以上−0.65以下である。また、b*値が2.70以上3.70以下であり、より好ましくは2.80以上3.60以下である。偏光子の単体色相が青に寄っている場合、すなわちb*値が小さい場合、湿熱環境下において位相差フィルムの位相差値が上昇しやすいので、本発明の効果が顕著である。偏光子の色相は、市販の分光測色計により測定することができる。 The single hue of the thus obtained polarizer preferably has an a* value of −0.90 or more and −0.60 or less, and more preferably −0.88 or more and −0.65 or less. The b* value is 2.70 or more and 3.70 or less, and more preferably 2.80 or more and 3.60 or less. When the single hue of the polarizer is closer to blue, that is, when the b* value is small, the retardation value of the retardation film tends to increase in a moist heat environment, so that the effect of the present invention is remarkable. The hue of the polarizer can be measured by a commercially available spectrocolorimeter.

(2)保護フィルム
本発明の円偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムを有し、偏光子における位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムを有することが好ましい。偏光板は、透湿度が50g/m・24hr以上である保護フィルムを少なくとも1枚備える。保護フィルムの透湿度は、後述の方法により測定される。
(2) Protective Film The circularly polarizing plate of the present invention preferably has a protective film on at least one surface of the polarizer and a protective film on the surface of the polarizer opposite to the retardation film side. The polarizing plate includes at least one protective film having a moisture permeability of 50 g/m 2 ·24 hr or more. The moisture permeability of the protective film is measured by the method described below.

偏光子に積層される保護フィルムは、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂であることができる。保護フィルムとしては、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂等からなるフィルムが挙げられる。 The protective film laminated on the polarizer can be a translucent (preferably optically transparent) thermoplastic resin. Examples of the protective film include polyolefin resins such as chain polyolefin resins (polypropylene resins) and cyclic polyolefin resins (norbornene resins); cellulose resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; polyethylene terephthalate, Polyester resin such as polybutylene terephthalate; polycarbonate resin; (meth)acrylic resin such as methyl methacrylate resin; polystyrene resin; polyvinyl chloride resin; acrylonitrile-butadiene-styrene resin; acrylonitrile-styrene -Based resin; polyvinyl acetate-based resin; polyvinylidene chloride-based resin; polyamide-based resin; polyacetal-based resin; modified polyphenylene ether-based resin; polysulfone-based resin; polyethersulfone-based resin; polyarylate-based resin; polyamide-imide-based resin; polyimide A film made of a system resin or the like can be used.

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)、ポリプロピレン樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。 As the chain polyolefin resin, polyethylene resin (polyethylene resin which is a homopolymer of ethylene or a copolymer mainly composed of ethylene), polypropylene resin (a polypropylene resin which is a homopolymer of propylene or propylene is mainly used) In addition to a chain olefin homopolymer such as a copolymer), a copolymer composed of two or more kinds of chain olefins can be mentioned.

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin resin is a general term for resins polymerized with cyclic olefin as a polymerized unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples of the cyclic polyolefin resin include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins with chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids and their derivatives, and their hydrides. Above all, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer as the cyclic olefin is preferably used.

ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては2価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。 The polyester-based resin is a resin having an ester bond except the following cellulose ester-based resin, and is generally composed of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or its derivative and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or its derivative, a divalent dicarboxylic acid or its derivative can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate. A divalent diol can be used as the polyhydric alcohol, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. A typical example of the polyester resin is polyethylene terephthalate, which is a polycondensate of terephthalic acid and ethylene glycol.

(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。 The (meth)acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth)acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of the (meth)acrylic resin include, for example, poly(meth)acrylic acid ester such as polymethylmethacrylate; methylmethacrylate-(meth)acrylic acid copolymer; methylmethacrylate-(meth)acrylic acid. Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer; methyl (meth)acrylate-styrene copolymer (MS resin etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group It includes a copolymer with a compound having (for example, a methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, a methyl methacrylate-norbornyl (meth)acrylate copolymer, etc.). Preferably, a polymer having poly(meth)acrylic acid C 1-6 alkyl ester as a main component such as methyl poly(meth)acrylate is used, and more preferably, methyl methacrylate is a main component (50 to 100). % By weight, preferably 70 to 100% by weight) is used.

セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース)が特に好ましい。 The cellulose ester-based resin is an ester of cellulose and fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Moreover, these copolymers and those in which a part of the hydroxyl groups are modified with other substituents are also included. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose) is particularly preferable.

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックである。 Polycarbonate resin is an engineering plastic composed of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group.

保護フィルムの厚みは通常1〜100μmであるが、強度や取扱性等の観点から5〜60μmであることが好ましく、10〜55μmであることがより好ましく、15〜40μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the protective film is usually 1 to 100 μm, but from the viewpoint of strength and handleability, it is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 55 μm, and further preferably 15 to 40 μm.

偏光子の片面、または両面に貼合される保護フィルムは、同種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。さらに、同じ位相差特性を有していてもよいし、異なる位相差特性を有していてもよい。 The protective film attached to one side or both sides of the polarizer may be made of the same kind of thermoplastic resin or different kinds of thermoplastic resins. The thickness may be the same or different. Further, they may have the same phase difference characteristic or different phase difference characteristics.

上記のとおり高温高湿環境下において、位相差フィルムの面内位相差値が上昇するという現象は、水分が偏光子に含まれるヨウ素を溶出させ、そのヨウ素が位相差フィルムへ移行することにより生じるものと考えられる。そのため、高温高湿環境下において、偏光子へ水分が侵入しやすい場合、偏光子からヨウ素が溶出しやすい場合に、本発明の効果は顕著である。かかる態様としては、偏光子の位相差フィルム側とは反対側に透湿度の高い保護フィルムを積層した態様、偏光子の位相差フィルム側に保護フィルムを積層しない態様が挙げられる。 In the high temperature and high humidity environment as described above, the phenomenon that the in-plane retardation value of the retardation film increases, water elutes iodine contained in the polarizer, and the iodine is caused by migration to the retardation film. It is considered to be something. Therefore, in a high temperature and high humidity environment, the effect of the present invention is remarkable when water easily enters the polarizer and when iodine is easily eluted from the polarizer. Examples of such a mode include a mode in which a protective film having high moisture permeability is laminated on the side opposite to the retardation film side of the polarizer, and a mode in which the protective film is not laminated on the retardation film side of the polarizer.

このような観点から、偏光板が位相差フィルム側とは反対側に備える保護フィルムの透湿度は、50g/m・24hr以上であってもよいし、100g/m・24hr以上であってもよいし、500g/m・24hr以上であってもよい。保護フィルムの透湿度は、例えば、1000g/m・24hr以下であることができる。透湿度は、JIS Z 0208に準拠したものであり、温度40℃、相対湿度90%において測定した値をいう。 From such a viewpoint, the water vapor permeability of the protective film provided on the side opposite to the retardation film side of the polarizing plate may be 50 g/m 2 ·24 hr or more, or 100 g/m 2 ·24 hr or more. Or may be 500 g/m 2 ·24 hr or more. The moisture permeability of the protective film can be, for example, 1000 g/m 2 ·24 hr or less. The moisture vapor transmission rate is based on JIS Z 0208, and means a value measured at a temperature of 40° C. and a relative humidity of 90%.

偏光板が、偏光子の両方の面に保護フィルムを備える場合、一方の保護フィルムの透湿度は、50g/m・24hr以上(または100g/m・24hr以上、さらには500g/m・24hr以上)としたときに、もう一方の保護フィルムの透湿度は、1000g/m・24hr以下であることが好ましく、500g/m・24hr以下であることがより好ましく、100g/m・24hr以下であることがさらに好ましく、50g/m・24hr以下であることが特に好ましい。 When the polarizing plate includes protective films on both surfaces of the polarizer, the moisture permeability of one protective film is 50 g/m 2 ·24 hr or more (or 100 g/m 2 ·24 hr or more, further 500 g/m 2 · 24 hr or more), the moisture permeability of the other protective film is preferably 1000 g/m 2 ·24 hr or less, more preferably 500 g/m 2 ·24 hr or less, and 100 g/m 2 · It is more preferably 24 hours or less, and particularly preferably 50 g/m 2 ·24 hours or less.

偏光板が、偏光子の両方の面に保護フィルムを備える場合、偏光子の位相差フィルム側とは反対側に配置する保護フィルムの透湿度を50g/m・24hr以上(または100g/m・24hr以上、さらには500g/m・24hr以上)としたときに、偏光子の位相差フィルム側に配置する保護フィルムの透湿度は、1000g/m・24hr以下であることが好ましく、500g/m・24hr以下であることがより好ましく、100g/m・24hr以下であることがさらに好ましく、50g/m・24hr以下であることが特に好ましい。 When the polarizing plate has protective films on both surfaces of the polarizer, the moisture permeability of the protective film arranged on the side opposite to the retardation film side of the polarizer is 50 g/m 2 ·24 hr or more (or 100 g/m 2・24 hr or more, further 500 g/m 2 ·24 hr or more), the moisture permeability of the protective film disposed on the retardation film side of the polarizer is preferably 1000 g/m 2 ·24 hr or less, 500 g /M 2 ·24 hr or less is more preferable, 100 g/m 2 ·24 hr or less is further preferable, and 50 g/m 2 ·24 hr or less is particularly preferable.

上述のように、保護フィルムの少なくともいずれか一方は、その外面(偏光子とは反対側の面)に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層(コーティング層)を備えるものであってもよい。なお、保護フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含んだものである。これらの表面処理層は、偏光子へ水分が侵入するのを防ぐことに寄与し得る。 As described above, at least one of the protective films has a hard coat layer, an antiglare layer, a light diffusing layer, an antireflection layer, a low refractive index layer, an electrostatic charge on its outer surface (the surface opposite to the polarizer). It may be provided with a surface treatment layer (coating layer) such as an antifouling layer and an antifouling layer. The thickness of the protective film includes the thickness of the surface treatment layer. These surface-treated layers can contribute to prevent moisture from entering the polarizer.

保護フィルムは、後述の接着剤層または粘着剤層を介して偏光子に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、好ましくは水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤である。 The protective film can be attached to the polarizer via an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer described below. The adhesive forming the adhesive layer is preferably a water-based adhesive or an active energy ray curable adhesive.

偏光子と保護フィルムとを貼合するにあたっては、接着性を高めるために、これらの少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、火炎処理、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理;水やアセトン等の溶媒を用いた超音波処理、ケン化処理、アンカーコート処理のような湿式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。 When laminating the polarizer and the protective film, a surface activation treatment may be performed on at least one of the laminating surfaces in order to enhance the adhesiveness. As surface activation treatment, dry treatment such as corona treatment, plasma treatment, discharge treatment (glow discharge treatment, etc.), flame treatment, ozone treatment, UV ozone treatment, ionizing actinic ray treatment (ultraviolet treatment, electron beam treatment, etc.) A wet treatment such as ultrasonic treatment using a solvent such as water or acetone, saponification treatment, anchor coating treatment; These surface activation treatments may be performed alone or in combination of two or more.

偏光子の両面に保護フィルムが貼合される場合において、これらの保護フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤であってもよいし異種の接着剤であってもよい。 When the protective films are attached to both surfaces of the polarizer, the adhesive for attaching the protective films may be the same kind of adhesive or different kinds of adhesives.

保護フィルムの代わりに、偏光子の少なくとも一方の面に保護層を形成してもよい。保護層は、偏光子に接着剤層や粘着剤層を介さず、形成されることができ、すなわち、保護層は、偏光子に接して形成されることができる。保護層は、(メタ)アクリル系樹脂を含む層であることができる。保護層は偏光子からヨウ素が移行するのを防止し得る。保護層は、単層であってもよいし、複数の層から形成されてもよい。 Instead of the protective film, a protective layer may be formed on at least one surface of the polarizer. The protective layer can be formed on the polarizer without interposing an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer, that is, the protective layer can be formed in contact with the polarizer. The protective layer can be a layer containing a (meth)acrylic resin. The protective layer may prevent migration of iodine from the polarizer. The protective layer may be a single layer or a plurality of layers.

(メタ)アクリル系樹脂を含む層は、(メタ)アクリル系樹脂を含む組成物を偏光子に塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したり、基材フィルム上に(メタ)アクリル系樹脂を含む組成物を塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したりすることで形成することができる。後者の場合、(メタ)アクリル系樹脂を含む層上に偏光子を形成してもよい。 The layer containing a (meth)acrylic resin is applied to a polarizer by applying a composition containing a (meth)acrylic resin, and is heated or irradiated with an active energy ray, or a (meth)acrylic resin is provided on a base film. It can be formed by applying a composition containing the above and heating or irradiating with an active energy ray. In the latter case, the polarizer may be formed on the layer containing the (meth)acrylic resin.

(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル系樹脂を構成するモノマーのうち(メタ)アクリロイル基を有するモノマーが主成分であるポリマーであることをいう。ここで、主成分とは、(メタ)アクリル系樹脂を構成するモノマー成分の中で最も含有量(質量%)の大きいモノマーをいう。保護層を形成する材料として(メタ)アクリル系樹脂を用いることにより、湿熱環境下においても円偏光板の光学特性が低下することを抑制することもできる。 The (meth)acrylic resin means a polymer whose main component is a monomer having a (meth)acryloyl group among the monomers constituting the (meth)acrylic resin. Here, the main component means a monomer having the largest content (mass %) among the monomer components constituting the (meth)acrylic resin. By using the (meth)acrylic resin as the material for forming the protective layer, it is possible to suppress the deterioration of the optical characteristics of the circularly polarizing plate even in a wet heat environment.

(メタ)アクリル系樹脂としては、光重合性モノマーを重合したものであることが好ましく、例えば(メタ)アクリロイル基を有する単官能モノマー又は多官能モノマーを単独で又は2種以上を混合して重合したものであることができる。(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有するモノマー以外のモノマーが重合されていてもよく、例えば、ビニル基を有するモノマーが重合されていてもよい。 The (meth)acrylic resin is preferably a polymer of a photopolymerizable monomer. For example, a monofunctional monomer or a polyfunctional monomer having a (meth)acryloyl group is used alone or in combination of two or more. It can be The (meth)acrylic resin may be polymerized with a monomer other than the monomer having a (meth)acryloyl group, for example, a monomer having a vinyl group may be polymerized.

(メタ)アクリロイル基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物を挙げることができ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、上記(メタ)アクリレートのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド添加化合物;分子中に4個以上の(メタ)アクリロイル基を有するオリゴエステル(メタ)アクリレート、オリゴエーテル(メタ)アクリレート、オリゴウレタン(メタ)アクリレート、オリゴエポキシ(メタ)アクリレート、オリゴメラミン(メタ)アクリレート、デンドリマー構造を有する多官能アクリレート等を挙げられる。 The monomer having a (meth)acryloyl group is not particularly limited, and examples thereof include compounds having one or more (meth)acryloyl groups in the molecule, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Specifically, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ethylene oxide or propylene oxide of the above (meth)acrylate. Additive compound; oligoester (meth)acrylate having four or more (meth)acryloyl groups in the molecule, oligoether (meth)acrylate, oligourethane (meth)acrylate, oligoepoxy (meth)acrylate, oligomelamine (meth) Examples thereof include acrylates and polyfunctional acrylates having a dendrimer structure.

(メタ)アクリル系樹脂を含む層の厚みは、通常0.1μm以上であり、0.3μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましく、また、通常20.0μm以下であり、15μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましい。 The thickness of the layer containing the (meth)acrylic resin is usually 0.1 μm or more, preferably 0.3 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and usually 20.0 μm or less. It is preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm or less.

<位相差フィルム>
本発明の円偏光板は、位相差フィルムを有する。位相差フィルムは、位相差層を有する。
位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層を有することが好ましい。
重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層とは、具体的には、重合性液晶化合物が硬化した層を意味する。本明細書において、λ/2の位相差を与える層、λ/4の位相差を与える層(ポジティブA層)及びポジティブC層等を総称して、位相差層ということがある。さらに、位相差フィルムは後述の配向膜を含むことが好ましい。
<Retardation film>
The circularly polarizing plate of the present invention has a retardation film. The retardation film has a retardation layer.
The retardation layer preferably has a layer composed of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound.
The layer composed of the composition containing the polymerizable liquid crystal compound specifically means a layer obtained by curing the polymerizable liquid crystal compound. In this specification, a layer that gives a retardation of λ/2, a layer that gives a retardation of λ/4 (a positive A layer), a positive C layer, and the like may be collectively referred to as a retardation layer. Furthermore, it is preferable that the retardation film includes an alignment film described below.

λ/2の位相差を与える層としては、好ましくは波長550nmにおける面内位相差値が200〜280nmである層のことを意味し、より好ましくは面内位相差値が215〜265nmである層のことを意味する。λ/4の位相差を与える層としては、好ましくは波長550nmにおける面内位相差値が100〜160nmである層のことを意味し、より好ましくは面内位相差値が110〜150nmである層のことを意味する。ポジティブC層は、屈折率がnx≒ny<nzの関係性を示す層であることができる。ポジティブC層の厚み方向の位相差値は、波長550nmにおいて−50nm〜−150nmであることができ、−70nm〜−120nmであることができる。なお、nxは面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、nyは面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、nzは厚み方向の屈折率である。 The layer giving a retardation of λ/2 means a layer having an in-plane retardation value of 200 to 280 nm at a wavelength of 550 nm, and more preferably a layer having an in-plane retardation value of 215 to 265 nm. Means that. The layer giving a retardation of λ/4 means a layer having an in-plane retardation value of 100 to 160 nm at a wavelength of 550 nm, and more preferably a layer having an in-plane retardation value of 110 to 150 nm. Means that. The positive C layer can be a layer in which the refractive index has a relationship of nx≈ny<nz. The retardation value in the thickness direction of the positive C layer can be -50 nm to -150 nm at a wavelength of 550 nm, and can be -70 nm to -120 nm. Note that nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (that is, the slow axis direction), and ny is the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis (that is, the fast axis direction). And nz is the refractive index in the thickness direction.

位相差層は、正波長分散性を示してもよいし、逆波長分散性を示してもよい。位相差フィルムが複数の位相差層を有する場合、それぞれの位相差層が正波長分散性を示してもよいし、逆波長分散性を示してもよい。位相差フィルムが、逆波長分散性を示す位相差層を備える場合、湿熱環境下において位相差値が上昇したときに、反射色相が変化しやすく、表示装置の視認性が悪化しやすい。そのため、位相差フィルムが、逆波長分散性を示す位相差層を備える場合に、本発明の効果が顕著である。 The retardation layer may exhibit positive wavelength dispersion or reverse wavelength dispersion. When the retardation film has a plurality of retardation layers, each retardation layer may exhibit positive wavelength dispersion or reverse wavelength dispersion. When the retardation film is provided with a retardation layer exhibiting reverse wavelength dispersion, when the retardation value rises in a wet heat environment, the reflected hue is likely to change and the visibility of the display device is likely to deteriorate. Therefore, the effect of the present invention is remarkable when the retardation film has a retardation layer exhibiting reverse wavelength dispersion.

本発明においては、λ/4の位相差を与える層が逆波長分散性を有することが好ましい。
具体的にλ/4の位相差を与える層は、以下の式を満たすことが好ましい。
0.80<Re(450)/Re(550)<1.00 …(1)
1.00<Re(650)/Re(550)<1.30 …(2)
なお、式中Re(λ)は、波長λnmにおける面内位相差値を表す。
In the present invention, it is preferable that the layer that gives a retardation of λ/4 has reverse wavelength dispersion.
Specifically, the layer that gives a retardation of λ/4 preferably satisfies the following formula.
0.80<Re(450)/Re(550)<1.00 (1)
1.00<Re(650)/Re(550)<1.30 (2)
In the formula, Re(λ) represents the in-plane retardation value at the wavelength λnm.

重合性液晶化合物が硬化した層は例えば、基材に設けられた配向膜上に形成される。前記基材は、配向膜を支持する機能を有し、長尺の基材であってもよい。この基材は、離型性支持体として機能し、転写用の位相差層を支持することができる。さらに、その表面が剥離可能な程度の接着力を有するものが好ましい。前記基材としては、上記保護フィルムの材料として例示をした樹脂フィルムが挙げられる。 The layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is formed, for example, on the alignment film provided on the base material. The base material has a function of supporting the alignment film and may be a long base material. This base material functions as a releasable support and can support a retardation layer for transfer. Further, it is preferable that the surface thereof has an adhesive strength such that it can be peeled off. Examples of the base material include the resin films exemplified as the material of the protective film.

基材の厚みとしては、特に限定されないが、例えば20μm以上200μm以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚さが20μm以上であると、強度が付与される。一方で、厚さが200μm以下であると、基材を裁断加工して枚葉の基材とするにあたり、加工屑の増加、裁断刃の磨耗を抑制できる。 The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 μm or more and 200 μm or less, for example. When the thickness of the base material is 20 μm or more, strength is imparted. On the other hand, when the thickness is 200 μm or less, it is possible to suppress an increase in processing waste and abrasion of the cutting blade when cutting the base material into a single-piece base material.

基材は、種々のブロッキング防止処理が施されていてもよい。ブロッキング防止処理としては、易接着処理、フィラー等を練り込ませる処理、エンボス加工(ナーリング処理)等が挙げられる。このようなブロッキング防止処理を基材に対して施すことによって、基材を巻き取る際の基材同士の張り付き、いわゆるブロッキングを効果的に防止することができ、生産性高く光学フィルムを製造することが可能となる。 The base material may be subjected to various antiblocking treatments. Examples of the blocking prevention treatment include an easy adhesion treatment, a treatment of kneading a filler and the like, an embossing treatment (knurling treatment) and the like. By subjecting the substrate to such a blocking prevention treatment, it is possible to effectively prevent sticking between the substrates when winding the substrate, so-called blocking, and to produce an optical film with high productivity. Is possible.

重合性液晶化合物が硬化した層は、配向膜を介して基材上に形成される。すなわち、基材、配向膜の順で積層され、重合性液晶化合物が硬化した層は前記配向膜上に積層される。 The layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is formed on the substrate via the alignment film. That is, the base material and the alignment film are laminated in this order, and the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is laminated on the alignment film.

配向膜は、垂直配向膜であってもよいし、重合性液晶化合物の分子軸を水平配向させる配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を傾斜配向させる配向膜であってもよい。配向膜の種類は、重合性液晶化合物や求める位相差特性に応じて選択できる。配向膜としては、後述する重合性液晶化合物を含む組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向膜が挙げられる。 The alignment film may be a vertical alignment film, an alignment film that horizontally aligns the molecular axes of the polymerizable liquid crystal compound, or an alignment film that tilts the molecular axes of the polymerizable liquid crystal compound. Good. The type of alignment film can be selected according to the polymerizable liquid crystal compound and the required retardation characteristics. As the alignment film, one having solvent resistance that does not dissolve due to coating of a composition containing a polymerizable liquid crystal compound described later, etc., and also having heat resistance in heat treatment for removal of the solvent or alignment of the liquid crystal compound is used. preferable. Examples of the alignment film include an alignment film containing an alignment polymer, a photo-alignment film, and a glob alignment film for forming an uneven pattern or a plurality of grooves on the surface for alignment.

配向膜の厚さは、通常10nm〜10000nmの範囲であり、好ましくは10nm〜1000nmの範囲であり、より好ましくは500nm以下であり、さらに好ましくは10nm〜200nmの範囲である。位相差フィルムが配向膜を含み、偏光子と位相差層との間に配向膜が配置されると、配向膜は、ヨウ素の移行を遮断する機能を発揮し得る。
ヨウ素の移行を遮断する機能を十分に発揮するための配向膜の厚さは、例えば0.3μm以上であり、好ましくは0.5μm以上であり、より好ましくは0.7μm以上であり、さらに好ましくは1.0μm以上である。
The thickness of the alignment film is usually in the range of 10 nm to 10000 nm, preferably in the range of 10 nm to 1000 nm, more preferably 500 nm or less, and further preferably 10 nm to 200 nm. When the retardation film includes an alignment film and the alignment film is arranged between the polarizer and the phase difference layer, the alignment film can exhibit a function of blocking migration of iodine.
The thickness of the alignment film for sufficiently exhibiting the function of blocking migration of iodine is, for example, 0.3 μm or more, preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.7 μm or more, and further preferably Is 1.0 μm or more.

配向性ポリマーを含む配向膜は、通常、配向性ポリマーが溶媒に溶解した組成物を基材に塗布し、溶媒を除去する、または、配向性ポリマー組成物を基材に塗布し、溶媒を除去し、ラビングする(ラビング法)ことで得られる。配向性ポリマーとしては、例えば、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミドおよびその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびポリアクリル酸エステル類が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。配向性ポリマーは単独または2種以上を組み合わせて使用できる。 An alignment film containing an oriented polymer is usually formed by applying a composition in which an oriented polymer is dissolved in a solvent to a substrate and removing the solvent, or by applying an oriented polymer composition to the substrate and removing the solvent. Then, it is obtained by rubbing (rubbing method). As the oriented polymer, for example, polyamides or gelatins having an amide bond in the molecule, polyimide having an imide bond in the molecule and polyamic acid which is a hydrolyzate thereof, polyvinyl alcohol, alkyl modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, poly Examples include oxazole, polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid and polyacrylic acid esters. Of these, polyvinyl alcohol is preferable. The oriented polymer may be used alone or in combination of two or more kinds.

光配向膜は、通常、光反応性基を有するポリマーまたはモノマーと溶媒とを含む組成物を基材に塗布し、溶媒を除去後に偏光(好ましくは、偏光UV)を照射することで得られる。光配向膜は、照射する偏光の偏光方向を選択することにより、配向規制力の方向を任意に制御することができる点でも有利である。 The photo-alignment film is usually obtained by applying a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent to a substrate, irradiating polarized light (preferably polarized UV) after removing the solvent. The photo-alignment film is also advantageous in that the direction of the alignment regulating force can be arbitrarily controlled by selecting the polarization direction of the polarized light to be irradiated.

光反応性基とは、光照射することにより液晶配向能を生じる基をいう。具体的には、光照射により生じる分子の配向誘起または異性化反応、二量化反応、光架橋反応もしくは光分解反応等の液晶配向能の起源となる光反応に関与する基が挙げられる。中でも、二量化反応または光架橋反応に関与する基が、配向性に優れる点で好ましい。光反応性基として、不飽和結合、特に二重結合を有する基が好ましく、炭素−炭素二重結合(C=C結合)、炭素−窒素二重結合(C=N結合)、窒素−窒素二重結合(N=N結合)および炭素−酸素二重結合(C=O結合)からなる群より選ばれる少なくとも1つを有する基が特に好ましい。 The photoreactive group refers to a group which produces a liquid crystal aligning ability when irradiated with light. Specific examples thereof include a group involved in a photoreaction which is a source of liquid crystal alignment ability such as orientation induction or isomerization reaction of molecules generated by light irradiation, dimerization reaction, photocrosslinking reaction or photodecomposition reaction. Among them, a group involved in the dimerization reaction or the photocrosslinking reaction is preferable because of excellent orientation. As the photoreactive group, a group having an unsaturated bond, particularly a double bond, is preferable, and a carbon-carbon double bond (C=C bond), a carbon-nitrogen double bond (C=N bond), a nitrogen-nitrogen double bond. A group having at least one selected from the group consisting of a heavy bond (N=N bond) and a carbon-oxygen double bond (C=O bond) is particularly preferable.

C=C結合を有する光反応性基としては、ビニル基、ポリエン基、スチルベン基、スチルバゾ−ル基、スチルバゾリウム基、カルコン基およびシンナモイル基等が挙げられる。C=N結合を有する光反応性基としては、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾンなどの構造を有する基が挙げられる。N=N結合を有する光反応性基としては、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、芳香族複素環アゾ基、ビスアゾ基、ホルマザン基、および、アゾキシベンゼン構造を有する基等が挙げられる。C=O結合を有する光反応性基としては、ベンゾフェノン基、クマリン基、アントラキノン基およびマレイミド基等が挙げられる。これらの基は、アルキル基、アルコキシ基、アリ−ル基、アリルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホン酸基、ハロゲン化アルキル基などの置換基を有していてもよい。 Examples of the photoreactive group having a C=C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazol group, a stilbazolium group, a chalcone group and a cinnamoyl group. Examples of the photoreactive group having a C=N bond include groups having a structure such as an aromatic Schiff base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group, and a group having an azoxybenzene structure. Examples of the photoreactive group having a C=O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group and a maleimide group. These groups may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group and a halogenated alkyl group.

中でも、光二量化反応に関与する光反応性基が好ましく、光配向に必要な偏光照射量が比較的少なく、かつ、熱安定性や経時安定性に優れる光配向膜が得られやすいという点で、シンナモイル基およびカルコン基が好ましい。光反応性基を有するポリマーとしては、当該ポリマー側鎖の末端部が桂皮酸構造となるようなシンナモイル基を有するものが特に好ましい。 Among them, a photoreactive group involved in the photodimerization reaction is preferable, and the amount of polarized light irradiation required for photoalignment is relatively small, and in that a photoalignment film excellent in thermal stability and stability over time is easily obtained, Cinnamoyl and chalcone groups are preferred. As the polymer having a photoreactive group, a polymer having a cinnamoyl group such that the end portion of the side chain of the polymer has a cinnamic acid structure is particularly preferable.

重合性液晶化合物は、その形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(円盤状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物)とに分類できる。さらに、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。なお、高分子とは、一般に重合度が100以上のものを言う(高分子物理・相転移ダイナミクス、土井 正男著、2頁、岩波書店、1992)。本発明では、いずれのタイプの重合性液晶化合物も使用できる。2種以上の棒状液晶化合物や、2種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。 The polymerizable liquid crystal compound can be classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disc-shaped type (disc-shaped liquid crystal compound, discotic liquid crystal compound) based on its shape. Further, there are a low molecular type and a high molecular type, respectively. The term "polymer" generally means a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (polymer physics/phase transition dynamics, Masao Doi, page 2, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any type of polymerizable liquid crystal compound can be used. You may use 2 or more types of rod-shaped liquid crystal compounds, 2 or more types of discotic liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-shaped liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound.

棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11−513019号公報の請求項1、又は、特開2005−289980号公報の段落[0026]〜[0098]に記載のものを好適に用いることができる。円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007−108732号公報の段落[0020]〜[0067]、又は、特開2010−244038号公報の段落[0013]〜[0108]に記載のものを好適に用いることができる。 As the rod-shaped liquid crystal compound, for example, the one described in claim 1 of JP-A-11-513019 or the paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used. .. As the discotic liquid crystal compound, for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP2007-108732A, or paragraphs [0013] to [0108] of JP2010-244038A are suitable. Can be used for.

重合性液晶化合物は、2種類以上を併用してもよい。その場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有していることが好ましい。すなわち、前記重合性液晶化合物が硬化した層は、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。 Two or more polymerizable liquid crystal compounds may be used in combination. In that case, at least one kind preferably has two or more polymerizable groups in the molecule. That is, the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is preferably a layer formed by fixing the liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. In this case, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after forming a layer.

重合性液晶化合物は、重合反応をし得る重合性基を有する。重合性基としては、例えば、重合性エチレン性不飽和基や環重合性基などの付加重合反応が可能な官能基が好ましい。
より具体的には、重合性基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などを挙げることができる。その中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
The polymerizable liquid crystal compound has a polymerizable group capable of undergoing a polymerization reaction. As the polymerizable group, for example, a functional group capable of addition polymerization reaction such as a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is preferable.
More specifically, examples of the polymerizable group include a (meth)acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Of these, a (meth)acryloyl group is preferable.

重合性液晶化合物が硬化した層は、重合性液晶化合物を含む組成物を、例えば配向膜上に塗工し、活性エネルギー線を照射することによって形成することができる。前記組成物には、上述した重合性液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。前記組成物には、重合開始剤が含まれていることが好ましい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が選択される。例えば、光重合開始剤としては、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。重合開始剤の使用量は、前記組成物中の全固形分に対して、0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがより好ましい。 The layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured can be formed by coating a composition containing the polymerizable liquid crystal compound on, for example, an alignment film and irradiating with active energy rays. The composition may contain components other than the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound. The composition preferably contains a polymerization initiator. As the polymerization initiator to be used, for example, a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator is selected according to the type of polymerization reaction. Examples of the photopolymerization initiator include an α-carbonyl compound, an acyloin ether, an α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compound, a polynuclear quinone compound, and a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone. The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total solid content in the composition.

前記組成物は、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、重合性モノマーを含むことができる。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。その中でも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。 The composition may include a polymerizable monomer from the viewpoint of uniformity of the coating film and strength of the film. Examples of the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Among them, polyfunctional radically polymerizable monomers are preferable.

重合性モノマーとしては、上述した重合性液晶化合物と共重合することができるものが好ましい。重合性モノマーの使用量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、1〜50質量%であることが好ましく、2〜30質量%であることがより好ましい。 As the polymerizable monomer, those which can be copolymerized with the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound are preferable. The amount of the polymerizable monomer used is preferably 1 to 50% by mass, and more preferably 2 to 30% by mass, based on the total mass of the polymerizable liquid crystal compound.

前記組成物は、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、界面活性剤を含むことができる。
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられる。その中でも特に、フッ素系化合物が好ましい。
The composition may include a surfactant from the viewpoint of uniformity of the coating film and strength of the film.
Examples of the surfactant include conventionally known compounds. Of these, fluorine compounds are particularly preferable.

前記組成物は、溶媒を含むことができ、好ましくは有機溶媒を含む。有機溶媒としては、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が挙げられる。その中でも、アルキルハライド、ケトンが好ましい。前記組成物は、2種類以上の有機溶媒を含んでいてもよい。 The composition may include a solvent, preferably an organic solvent. Examples of the organic solvent include amides (eg, N,N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, chloroform). , Dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Of these, alkyl halides and ketones are preferable. The composition may include two or more organic solvents.

前記組成物は、偏光子界面側垂直配向剤、空気界面側垂直配向剤などの垂直配向促進剤、並びに、偏光子界面側水平配向剤、空気界面側水平配向剤などの水平配向促進剤といった各種配向剤を含むことができる。さらに、前記組成物は、上記成分以外にも、密着改良剤、可塑剤、ポリマーを含むことができる。 The composition includes a vertical alignment promoter such as a polarizer interface side vertical alignment agent and an air interface side vertical alignment agent, and a horizontal alignment promoter such as a polarizer interface side horizontal alignment agent and an air interface side horizontal alignment agent. An aligning agent can be included. Further, the composition may contain an adhesion improver, a plasticizer and a polymer in addition to the above components.

上記活性エネルギー線は、紫外線、可視光、電子線、X線を包含し、好ましくは紫外線である。前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲380〜440nmを発光するLED光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。 The active energy rays include ultraviolet rays, visible light, electron rays and X-rays, and preferably ultraviolet rays. The light source of the active energy rays, for example, low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, xenon lamp, halogen lamp, carbon arc lamp, tungsten lamp, gallium lamp, excimer laser, wavelength range Examples thereof include an LED light source emitting 380 to 440 nm, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excited mercury lamp, and a metal halide lamp.

紫外線の照射強度は、例えば100mW/cm2〜3,000mW/cm2である。紫外線照射強度は、好ましくはカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。紫外線を照射する時間は、通常0.1秒〜10分であり、好ましくは0.1秒〜5分であり、より好ましくは0.1秒〜3分であり、さらに好ましくは0.1秒〜1分である。紫外線は、1回または複数回に分けて照射することができる。 The irradiation intensity of ultraviolet light is, for example, 100mW / cm 2 ~3,000mW / cm 2 . The ultraviolet irradiation intensity is preferably an intensity in a wavelength region effective for activating the cationic polymerization initiator or the radical polymerization initiator. The UV irradiation time is usually 0.1 seconds to 10 minutes, preferably 0.1 seconds to 5 minutes, more preferably 0.1 seconds to 3 minutes, and further preferably 0.1 seconds. ~ 1 minute. Ultraviolet rays can be irradiated once or in a plurality of times.

本実施形態において位相差層の厚みは、0.5μm以上であることが好ましい。また、前記位相差層の厚みは、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましい。なお、上述した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。位相差層の厚みが前記下限値以上であると、十分な耐久性が得られる。位相差層の厚みが前記上限値以下であると、円偏光板の薄層化に貢献し得る。位相差層の厚みは、λ/4の位相差を与える層、λ/2の位相差を与える層、又はポジティブC層の所望の面内位相差値、及び厚み方向の位相差値が得られるよう調整され得る。 In the present embodiment, the thickness of the retardation layer is preferably 0.5 μm or more. The thickness of the retardation layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. The upper limit value and the lower limit value described above can be arbitrarily combined. When the thickness of the retardation layer is at least the above lower limit, sufficient durability can be obtained. When the thickness of the retardation layer is not more than the above upper limit value, it can contribute to the thinning of the circularly polarizing plate. Regarding the thickness of the retardation layer, a desired in-plane retardation value of the layer giving a retardation of λ/4, a layer giving a retardation of λ/2, or a positive C layer, and a retardation value in the thickness direction can be obtained. Can be adjusted.

位相差フィルムは、重合性液晶化合物が硬化した層を1層含むものであってもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層を2層以上含むものであってもよい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を2層含む場合、2層はλ/4の位相差を与える層およびポジティブC層、またはλ/4の位相差を与える層およびλ/2の位相差を与える層であることが好ましい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を2層含む場合、重合性液晶化合物が硬化した層を配向膜上にそれぞれ作製し、接着層を介して両者を積層することにより、位相差フィルムは製造されてもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層上に、さらに重合性液晶化合物が硬化した層を形成してもよい。両者を積層した後、配向膜を残して基材を剥離することができ、配向膜と基材とを両方剥離することもできる。 The retardation film may include one layer in which the polymerizable liquid crystal compound has been cured, or may include two or more layers in which the polymerizable liquid crystal compound has been cured. When the retardation film includes two layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the two layers are a layer that gives a retardation of λ/4 and a positive C layer, or a layer that gives a retardation of λ/4 and λ/2. It is preferably a layer that gives a retardation of In the case where the retardation film includes two layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, a layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured is prepared on each of the alignment films, and the two layers are laminated with an adhesive layer interposed therebetween to obtain a retardation film. The film may be produced or a layer in which the polymerizable liquid crystal compound is further cured may be formed on the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured. After laminating both, the base material can be peeled off leaving the alignment film, or both the alignment film and the base material can be peeled off.

ヨウ素の移行を防ぐという観点からは、重合性液晶化合物が硬化した層と偏光子との間に配向膜を有することが好ましい。配向膜は、重合性液晶化合物が硬化した層へヨウ素が侵入するのを防ぐ機能を果たすこともできる。したがって、位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を1層含む場合、位相差フィルムは、偏光子に近い側から、配向膜、重合性液晶化合物が硬化した層がこの順に積層されている構成であることが好ましい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を2層含む場合、位相差フィルムは、偏光子に近い側から、配向膜、重合性液晶化合物が硬化した層、接着層、重合性液晶化合物が硬化した層、及び配向膜がこの順に積層されている構成、偏光子に近い側から、配向膜、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜、及び重合性液晶化合物が硬化した層がこの順に積層されている構成であることが好ましい。 From the viewpoint of preventing migration of iodine, it is preferable to have an alignment film between the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured and the polarizer. The alignment film can also have a function of preventing iodine from entering the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured. Therefore, when the retardation film includes one layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the retardation film is formed by laminating the alignment film and the layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured in this order from the side closer to the polarizer. It is preferable that the structure is When the retardation film includes two layers in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, the retardation film is an alignment film, a layer in which the polymerizable liquid crystal compound is cured, an adhesive layer, and a polymerizable liquid crystal compound from the side close to the polarizer. Cured layer, and a configuration in which the alignment film is laminated in this order, from the side close to the polarizer, the alignment film, the layer cured by the polymerizable liquid crystal compound, the alignment film, and the layer cured by the polymerizable liquid crystal compound is It is preferable that the layers are laminated in order.

位相差フィルムの厚みは、3〜30μmであることが好ましく、5〜25μmであることがより好ましい。 The thickness of the retardation film is preferably 3 to 30 μm, more preferably 5 to 25 μm.

<接着層>
接着層としては、例えば後述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。接着層は、偏光子と保護フィルムとを積層したり、偏光板と位相差フィルムとを積層したり、2つの位相差層を積層したり、円偏光板を画僧表示素子やタッチセンサへ積層したりするための層であることができる。
<Adhesive layer>
Examples of the adhesive layer include a pressure-sensitive adhesive layer and an adhesive layer described later. The adhesive layer is formed by laminating a polarizer and a protective film, laminating a polarizing plate and a retardation film, laminating two retardation layers, laminating a circularly polarizing plate on an image display device or a touch sensor. It can be a layer for doing.

ヨウ素の移行を防ぐという観点から、偏光板と位相差フィルムとを積層する接着層は、接着剤層であることが好ましく、活性エネルギー線硬化性接着剤層であることがより好ましい。偏光板と位相差フィルムとを積層する接着層の厚みは、1.0μm以上であることが好ましく、より好ましくは1.5μm以上であり、さらに好ましくは2.0μm以上である。 From the viewpoint of preventing migration of iodine, the adhesive layer for laminating the polarizing plate and the retardation film is preferably an adhesive layer, and more preferably an active energy ray-curable adhesive layer. The thickness of the adhesive layer for laminating the polarizing plate and the retardation film is preferably 1.0 μm or more, more preferably 1.5 μm or more, still more preferably 2.0 μm or more.

<粘着剤層>
粘着剤層は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。
中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常3〜30μmであり、好ましくは3〜25μmである。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer can be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin such as (meth)acrylic, rubber-based, urethane-based, ester-based, silicone-based, or polyvinyl ether-based resin as a main component.
Above all, a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic resin as a base polymer, which is excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc., is preferable. The pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curable type or a thermosetting type. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 3 to 30 μm, preferably 3 to 25 μm.

粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種又は2種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。 Examples of the (meth)acrylic resin (base polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition include butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid 2- A polymer or copolymer having one or more kinds of (meth)acrylic acid ester such as ethylhexyl as a monomer is preferably used. It is preferable to copolymerize a polar monomer with the base polymer. As the polar monomer, for example, (meth)acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, glycidyl ( Examples thereof include monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group and the like such as (meth)acrylate.

粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may contain only the above base polymer, but usually further contains a crosslinking agent. As the cross-linking agent, a metal ion having a valence of 2 or more and forming a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound forming an amide bond with a carboxyl group; Examples thereof include epoxy compounds and polyols that form an ester bond with a carboxyl group; and polyisocyanate compounds that form an amide bond with a carboxyl group. Of these, polyisocyanate compounds are preferable.

<接着剤層>
水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。
<Adhesive layer>
Examples of the water-based adhesive include an adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive. Above all, a water-based adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferably used. Examples of the polyvinyl alcohol-based resin include a vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. A polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a polymer, a modified polyvinyl alcohol-based polymer obtained by partially modifying the hydroxyl groups of these, or the like can be used. The water-based adhesive may contain a crosslinking agent such as an aldehyde compound (glyoxal or the like), an epoxy compound, a melamine compound, a methylol compound, an isocyanate compound, an amine compound, a polyvalent metal salt or the like.

水系接着剤を使用する場合は、部材同士を積層した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば20〜45℃の温度で養生する養生工程を設けてもよい。 When a water-based adhesive is used, it is preferable to carry out a drying step for removing water contained in the water-based adhesive after laminating the members. After the drying step, a curing step of curing at a temperature of 20 to 45° C., for example, may be provided.

上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。 The active energy ray-curable adhesive is an adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron rays, and X-rays, and is preferably an ultraviolet ray curable adhesive. Is.

上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、エポキシ系化合物(分子内に1個又は2個以上のエポキシ基を有する化合物)や、オキセタン系化合物(分子内に1個又は2個以上のオキセタン環を有する化合物)、又はこれらの組み合わせが挙げられる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、(メタ)アクリル系化合物(分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物)や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせが挙げられる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び/又はラジカル重合開始剤をさらに含む。 The curable compound may be a cationically polymerizable curable compound or a radically polymerizable curable compound. As the cationically polymerizable curable compound, an epoxy compound (compound having one or more epoxy groups in the molecule) and an oxetane compound (having one or more oxetane rings in the molecule) Compound), or a combination thereof. Examples of the radical-polymerizable curable compound include (meth)acrylic compounds (compounds having one or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule) and other radical-polymerizable double bonds. Examples thereof include vinyl compounds and combinations thereof. You may use together a cationically polymerizable curable compound and a radically polymerizable curable compound. The active energy ray-curable adhesive usually further contains a cationic polymerization initiator and/or a radical polymerization initiator for initiating a curing reaction of the curable compound.

<前面板>
本発明は、円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板を含む。
前面板は、偏光板の視認側に配置される。前面板は、接着層を介して偏光板に積層されることができる。接着層としては、例えば前述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。図2(a)、(b)、(c)に示すように、前面板4は、偏光板1における保護フィルム11上に、粘着剤層16を介して積層されることができる。
<Front plate>
The present invention includes a circularly polarizing plate with a front plate in which a circularly polarizing plate and a front plate are laminated via an adhesive layer.
The front plate is arranged on the viewing side of the polarizing plate. The front plate can be laminated on the polarizing plate via an adhesive layer. Examples of the adhesive layer include the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer and adhesive layer. As shown in FIGS. 2A, 2</b>B, and 2</b>C, the front plate 4 can be laminated on the protective film 11 of the polarizing plate 1 with the pressure-sensitive adhesive layer 16 interposed therebetween.

前面板としては、ガラス、樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなるものなどが挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば100μm〜5mmとすることができる。 Examples of the front plate include glass and a resin film having a hard coat layer on at least one surface thereof. As the glass, for example, high transmission glass or tempered glass can be used. Especially when a thin transparent surface material is used, chemically strengthened glass is preferable. The thickness of the glass may be, for example, 100 μm to 5 mm.

樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フレキシブルな特性を有することができる。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、5〜100μmであってもよい。 A front plate including a hard coat layer on at least one surface of a resin film can have flexible characteristics rather than being rigid like existing glass. The thickness of the hard coat layer is not particularly limited and may be, for example, 5 to 100 μm.

樹脂フィルムとしては、ノルボルネンまたは多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース(ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース)エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、 ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシなどの高分子で形成されたフィルムであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸、1軸または2軸延伸フィルムを使用することができる。これらの高分子はそれぞれ単独または2種以上混合して使用することができる。樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルムまたはポリイミドフィルム、1軸または2軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さは5〜200μm、好ましくは、20〜100μmであってもよい。 As the resin film, a cycloolefin derivative having a unit of a cycloolefin-containing monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer, cellulose (diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, isobutyl ester cellulose) , Propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose) ethylene-vinyl acetate copolymer, polycycloolefin, polyester, polystyrene, polyamide, polyetherimide, polyacryl, polyimide, polyamideimide, polyethersulfone, polysulfone, polyethylene, Polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyether ketone, polyether ether ketone, polyether sulfone, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate It may be a film formed of a polymer such as polyurethane, epoxy or the like. As the resin film, an unstretched, uniaxially or biaxially stretched film can be used. These polymers can be used alone or in admixture of two or more. As the resin film, a polyamide imide film or a polyimide film having excellent transparency and heat resistance, a uniaxially or biaxially stretched polyester film, a cycloolefin derivative film having excellent transparency and heat resistance and capable of responding to an increase in size of the film Polymethylmethacrylate film and triacetyl cellulose and isobutyl ester cellulose film which are transparent and optically non-anisotropic are preferred. The thickness of the resin film may be 5 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm.

前記ハードコート層は、光或いは熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記ハードコート層は、光硬化型(メタ)アクリレートモノマー、或いはオリゴマー及び光硬化型エポキシモノマー、或いはオリゴマーを同時に含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記光硬化型(メタ)アクリレートモノマーは、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートで構成された群から選択された1種以上を含むことができる。前記エポキシ(メタ)アクリレートは、エポキシ化合物に対して(メタ)アクリロイル基を有するカルボン酸を反応させて得ることができる。 The hard coat layer can be formed by curing a hard coat composition containing a reactive material that forms a crosslinked structure by irradiation with light or heat energy. The hard coat layer can be formed by curing a hard coat composition containing a photo-curable (meth)acrylate monomer or an oligomer and a photo-curable epoxy monomer, or an oligomer at the same time. The photocurable (meth)acrylate monomer may include at least one selected from the group consisting of epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate and polyester (meth)acrylate. The epoxy (meth)acrylate can be obtained by reacting an epoxy compound with a carboxylic acid having a (meth)acryloyl group.

ハードコート組成物は溶剤、光開始剤及び添加剤からなる群から選択される一つ以上をさらに含むことができる。添加剤は、無機ナノ粒子、レベリング剤及び安定剤からなる群から選択される一つ以上を含むことができ、それ以外にも当該技術分野で一般的に使用される各成分として、例えば、抗酸化剤、UV吸収剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などをさらに含むことができる。 The hard coat composition may further include one or more selected from the group consisting of a solvent, a photoinitiator and an additive. The additive may include one or more selected from the group consisting of inorganic nanoparticles, a leveling agent, and a stabilizer. Other than that, as each component commonly used in the art, for example, It may further include an oxidant, a UV absorber, a surfactant, a lubricant, an antifouling agent and the like.

<遮光パターン>
遮光パターンは、前面板または前面板が適用される表示装置のベゼルまたはハウジングの少なくとも一部として提供することができる。遮光パターンは、前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色及び/または材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色などの多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。
一実施形態において、遮光パターンの厚さは2μm〜50μmであってもよく、好ましくは4μm〜30μmであってもよく、より好ましくは6μm〜15μmの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
<Shading pattern>
The light blocking pattern may be provided as at least a part of a bezel or a housing of the front plate or a display device to which the front plate is applied. The light-shielding pattern can be formed on the display element side of the front plate. The light-shielding pattern can hide each wiring of the display device so as not to be visually recognized by the user. The color and/or material of the light-shielding pattern is not particularly limited, and can be formed of resin materials having various colors such as black, white, and gold.
In one embodiment, the thickness of the light blocking pattern may be 2 μm to 50 μm, preferably 4 μm to 30 μm, and more preferably 6 μm to 15 μm. In addition, in order to prevent bubbles from entering due to a step between the light-shielding pattern and the display portion and visual recognition of the boundary portion, a shape can be given to the light-shielding pattern.

<円偏光板の製造方法>
図1(a)に示した円偏光板100を例に、円偏光板の製造方法を説明する。円偏光板100は、偏光板1と位相差フィルム2とを粘着剤層13を介して積層することにより製造することができる。
<Circular polarizing plate manufacturing method>
A method for manufacturing a circularly polarizing plate will be described by taking the circularly polarizing plate 100 shown in FIG. The circularly polarizing plate 100 can be manufactured by laminating the polarizing plate 1 and the retardation film 2 via the pressure-sensitive adhesive layer 13.

偏光板1は、偏光子10と保護フィルム11,12とを、それぞれ接着剤層を介して積層して製造することができる。偏光板は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。偏光子10に保護フィルム11,12を貼り合わせた後、加熱工程や調湿工程を設けてもよい。 The polarizing plate 1 can be manufactured by laminating the polarizer 10 and the protective films 11 and 12 via adhesive layers. The polarizing plate may be manufactured by preparing a long member, laminating each member by roll-to-roll, and then cutting it into a predetermined shape, or cutting each member into a predetermined shape. It may be attached later. After the protective films 11 and 12 are attached to the polarizer 10, a heating step and a humidity adjusting step may be provided.

位相差フィルム2は、例えば次のように製造することができる。基材上に配向膜を形成し、配向膜上に重合性液晶化合物を含む塗工液を塗工する。重合性液晶化合物を配向させた状態で、活性エネルギー線を照射し、重合性液晶化合物を硬化させる。重合性液晶化合物が硬化した層上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層14を積層させる。次いで、基材及び/又は配向膜を剥離する。次いで、保護フィルム12上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層13を積層させる。位相差フィルム2は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。 The retardation film 2 can be manufactured as follows, for example. An alignment film is formed on a substrate, and a coating liquid containing a polymerizable liquid crystal compound is applied on the alignment film. The polymerizable liquid crystal compound is cured by irradiating it with an active energy ray while the polymerizable liquid crystal compound is aligned. The pressure-sensitive adhesive layer 14 formed on the release film is laminated on the layer where the polymerizable liquid crystal compound is cured. Then, the base material and/or the alignment film is peeled off. Then, the pressure-sensitive adhesive layer 13 formed on the release film is laminated on the protective film 12. The retardation film 2 may be manufactured by preparing a long member, laminating each member by roll-to-roll, and then cutting the member into a predetermined shape. You may stick together after cutting.

そして、粘着剤層13上に積層された剥離フィルムを剥離し、粘着剤層13を介して位相差フィルム2と偏光板1とを貼合することにより、円偏光板100を作製することができる。 Then, the release film laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 13 is peeled off, and the retardation film 2 and the polarizing plate 1 are bonded together via the pressure-sensitive adhesive layer 13, whereby the circularly polarizing plate 100 can be manufactured. ..

<用途>
円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(以下、無機ELともいう)表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FEDともいう)、表面電界放出表示装置(SEDともいう))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLVともいう)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMDともいう)を有する表示装置)及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。円偏光板は、特に有機EL表示装置又は無機EL表示装置に特に有効に用いることができる。
<Use>
The circularly polarizing plate can be used for various display devices. A display device is a device having a display element and includes a light-emitting element or a light-emitting device as a light-emitting source. Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL display device, an inorganic electroluminescence (hereinafter, also referred to as inorganic EL) display device, an electron emission display device (for example, an electric field emission display device (FED), and a surface field emission display). Device (also referred to as SED), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection display device (for example, grating light valve (GLV) display device), digital micromirror device (DMD) (Also referred to as a display device) and a piezoelectric ceramic display, etc. The liquid crystal display device includes any of a transmissive liquid crystal display device, a semi-transmissive liquid crystal display device, etc. These display devices have a two-dimensional image. The display device may be a display device for displaying a three-dimensional image or a stereoscopic display device for displaying a three-dimensional image The circularly polarizing plate can be particularly effectively used for an organic EL display device or an inorganic EL display device. ..

本発明の表示装置は、本発明の円偏光板と表示素子とを備えるものである。本発明の表示装置としては、例えば図2に示したものが挙げられる。図2(a)、(b)、(c)において、有機EL表示装置104,105,106は、位相差フィルム20上に積層された粘着剤層14を介して、円偏光板が有機EL表示素子3に積層された層構成を有する。 The display device of the present invention includes the circularly polarizing plate of the present invention and a display element. Examples of the display device of the present invention include those shown in FIG. 2A, 2</b>B, and 2</b>C, in the organic EL display devices 104, 105, and 106, the circularly polarizing plate displays an organic EL display via the pressure-sensitive adhesive layer 14 laminated on the retardation film 20. It has a layered structure laminated on the element 3.

[ホウ素含有量]
偏光子0.2gを1.9重量%マンニトール水溶液200gに溶解した。得られた水溶液を1mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液で滴定し、中和に要した水酸化ナトリウム液の量と検量線の比較により、偏光子のホウ素含有量を算出した。
[Boron content]
0.2 g of the polarizer was dissolved in 200 g of a 1.9 wt% mannitol aqueous solution. The obtained aqueous solution was titrated with a 1 mol/L sodium hydroxide aqueous solution, and the boron content of the polarizer was calculated by comparing the amount of the sodium hydroxide solution required for neutralization with the calibration curve.

[位相差値]
円偏光板、位相差フィルムの位相差値は、位相差測定装置(王子計測機器株式会社製 KOBRA−WPR)を用いて測定した。
[Phase difference value]
The phase difference values of the circularly polarizing plate and the phase difference film were measured using a phase difference measuring device (KOBRA-WPR manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.).

[色相評価]
反射色相を測定するときは、反射板として、ALANOD社製のMIRO(5011GP)を使用した。この反射板は、蒸着より形成された反射面を有する鏡面反射板である。
[Hue evaluation]
When measuring the reflection hue, MIRO (5011GP) manufactured by ALANOD was used as a reflection plate. This reflection plate is a specular reflection plate having a reflection surface formed by vapor deposition.

前記評価用サンプルを、前記反射板の上に載置した。分光測色計(コニカミノルタ株式会社製 CM−2600d)を用いて、反射色相(a*、b*)の測定を実施した。反射色相は、光源がD65であるときの値であり、SCI方式(正反射光含む)で測定した。 The evaluation sample was placed on the reflection plate. The reflection hue (a*, b*) was measured using a spectrophotometer (CM-2600d manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). The reflection hue is a value when the light source is D65, and is measured by the SCI method (including specular reflection light).

[視感度補正単体透過率、視感度補正偏光度、単体色相]
視感度補正単体透過率、視感度補正偏光度および単体色相は、積分球付き吸光光度計(日本分光株式会社製 V7100)を用いて得られた透過率及び偏光度に対して、JIS Z 8701の2度視野(C光源)により視感度補正を行うことで算出した。
[Visible sensitivity correction single transmittance, visibility correction polarization degree, single hue]
The luminosity-corrected single transmittance, the luminosity-corrected polarization degree, and the single hue are based on JIS Z 8701 with respect to the transmittance and the polarization degree obtained by using an absorptiometer with an integrating sphere (V7100 manufactured by JASCO Corporation). It was calculated by performing the luminosity correction with the 2-degree visual field (C light source).

[透湿度の測定]
保護フィルムの透湿度(水蒸気透過率)は、JIS Z 0208に記載された方法に基づいて、40℃90%RH条件下で測定し、1mあたり1日(24時間)の透湿量の値(g/m・24hr)として求めた。
[Measurement of moisture permeability]
The moisture vapor transmission rate (water vapor transmission rate) of the protective film is measured based on the method described in JIS Z 0208 under the conditions of 40° C. and 90% RH, and the value of the moisture vapor transmission rate per 1 m 2 per day (24 hours). It was determined as (g/m 2 ·24 hr).

[収縮応力]
偏光板の保護フィルムを、吸収軸方向を長辺とする幅2mm、長さ10mmの測定用試料を切り出した。この試料を熱機械分析装置(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製 EXSTAR−6000)にセットし、寸法を一定に保持したまま、80℃で4時間保持したときに発生する吸収軸方向(長辺方向)の収縮応力を測定した。
[Shrinkage stress]
From the protective film of the polarizing plate, a measurement sample having a width of 2 mm and a length of 10 mm with the long side in the absorption axis direction was cut out. This sample was set in a thermomechanical analyzer (EXSTAR-6000, manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd.), and the absorption axis direction (long-side direction) generated when the sample was held at 80°C for 4 hours with the dimensions kept constant. ) Was measured.

[実施例1]
[製造例1:位相差層1を含む積層体の作製]
下記構造の光配向性材料5部(重量平均分子量:30,000)とシクロペンタノン95部とを混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、水平配向膜形成用組成物を得た。

Figure 2020126226
[Example 1]
[Production Example 1: Preparation of laminate including retardation layer 1]
A composition for forming a horizontal alignment film was prepared by mixing 5 parts (weight average molecular weight: 30,000) of a photo-alignment material having the following structure and 95 parts of cyclopentanone, and stirring the resulting mixture at 80° C. for 1 hour. I got a thing.
Figure 2020126226

以下に示す重合性液晶化合物A、及び重合性液晶化合物Bを90:10の質量比で混合した混合物100部に対して、レベリング剤(F−556;DIC株式会社製)を1.0部、及び重合開始剤である2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(「イルガキュア369(Irg369)」、BASFジャパン株式会社製)を6部添加した。 1.0 part of a leveling agent (F-556; manufactured by DIC Corporation) based on 100 parts of a mixture obtained by mixing the polymerizable liquid crystal compound A and the polymerizable liquid crystal compound B shown below in a mass ratio of 90:10. Then, 6 parts of 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (“Irgacure 369 (Irg369)”, manufactured by BASF Japan Ltd.), which is a polymerization initiator, was added.

さらに、固形分濃度が13%となるようにN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を添加し、80℃で1時間攪拌することにより、位相差層形成用組成物(1)を得た。 Further, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) was added so that the solid content concentration became 13%, and the mixture was stirred at 80° C. for 1 hour to obtain a retardation layer forming composition (1).

重合性液晶化合物Aは、特開2010−31223号公報に記載された方法で製造した。
また、重合性液晶化合物Bは、特開2009−173893号公報に記載された方法に準じて製造した。以下にそれぞれの分子構造を示す。
The polymerizable liquid crystal compound A was produced by the method described in JP2010-31223A.
Further, the polymerizable liquid crystal compound B was produced according to the method described in JP-A-2009-173893. The respective molecular structures are shown below.

(重合性液晶化合物A)

Figure 2020126226
(Polymerizable liquid crystal compound A)
Figure 2020126226

(重合性液晶化合物B)

Figure 2020126226
(Polymerizable liquid crystal compound B)
Figure 2020126226

シクロオレフィンポリマー(COP)フィルム(日本ゼオン株式会社製、ZF−14、厚み23μm)からなる基材フィルムを、コロナ処理装置(AGF−B10、春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回コロナ処理した。コロナ処理を施した基材の表面に、水平配向膜形成用組成物をバーコーターにより塗布した。
塗布膜を80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cmの積算光量で偏光UV露光を実施した。得られた水平配向膜の厚みをレーザー顕微鏡(LEXT、オリンパス株式会社製)で測定したところ、100nmであった。
Output of 0.3 kW using a corona treatment device (AGF-B10, manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) for a base film made of a cycloolefin polymer (COP) film (ZF-14 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., thickness 23 μm). Corona treatment was performed once at a treatment speed of 3 m/min. The composition for forming a horizontal alignment film was applied to the surface of the base material subjected to corona treatment by a bar coater.
The coating film was dried at 80° C. for 1 minute, and polarized UV exposure was performed using a polarized UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Inc.) with an integrated light amount of 100 mJ/cm 2 . When the thickness of the obtained horizontal alignment film was measured by a laser microscope (LEXT, manufactured by Olympus Corporation), it was 100 nm.

続いて、室温25℃、湿度30%RH環境下において、位相差層形成用組成物(1)を孔径0.2μmのPTFE製メンブレンフィルタ(アドバンテック東洋(株)製、品番;T300A025A)に通し、25℃に保温した配向膜付き基材フィルム上にバーコーターを用いて塗布した。塗膜を120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB―15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm)することにより光学フィルムを作成した。得られた塗膜の厚みをレーザー顕微鏡(LEXT、オリンパス株式会社製)で測定したところ2μmであった。 Then, at room temperature of 25° C. and a humidity of 30% RH, the retardation layer-forming composition (1) was passed through a PTFE membrane filter (Advantech Toyo Corp., product number; T300A025A) having a pore size of 0.2 μm, It was applied using a bar coater on a substrate film with an alignment film which was kept warm at 25°C. After the coating film was dried at 120° C. for 1 minute, it was irradiated with ultraviolet rays (under nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, wavelength 365 nm, integrated light quantity) using a high pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY-A, manufactured by Ushio Inc.). : 1000 mJ/cm 2 ) to produce an optical film. When the thickness of the obtained coating film was measured with a laser microscope (LEXT, manufactured by Olympus Corporation), it was 2 μm.

このようにして、重合性液晶化合物が硬化した層(位相差層1)、水平配向膜、及び基材フィルムがこの順に積層された積層体を得た。位相差層1は、λ/4の位相差値を示す位相差層であった。位相差層1は、逆波長分散性を示した。 In this way, a layered product in which the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured (retardation layer 1), the horizontal alignment film, and the base film were laminated in this order was obtained. The retardation layer 1 was a retardation layer showing a retardation value of λ/4. The retardation layer 1 exhibited reverse wavelength dispersion.

[製造例2:位相差層2を含む積層体の作製]
垂直配向膜形成用組成物として、2−フェノキシエチルアクリレートと、テトラヒドロフルフリルアクリレートと、ジペンタエリスリトールトリアクリレートと、ビス(2−ビニルオキシエチル)エーテルとを1:1:4:5の割合で混合し、重合開始剤としてLUCIRIN TPOを4%の割合で添加した混合物を用いた。
[Production Example 2: Fabrication of laminate including retardation layer 2]
As a composition for forming a vertical alignment film, 2-phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, dipentaerythritol triacrylate, and bis(2-vinyloxyethyl) ether in a ratio of 1:1:4:5. A mixture was prepared by mixing and adding LUCIRIN TPO as a polymerization initiator at a ratio of 4%.

位相差層形成用組成物(2)は、光重合性ネマチック液晶化合物(メルク社製,RMM28B)と溶媒とを、固形分が1〜1.5gとなるように調製して作製した。溶媒は、メチルエチルケトン(MEK)と、メチルイソブチルケトン(MIBK)と、シクロヘキサノン(CHN)とを、質量比(MEK:MIBK:CHN)で35:30:35の割合で混合させた混合溶媒を用いた The retardation layer-forming composition (2) was prepared by preparing a photopolymerizable nematic liquid crystal compound (RMM28B, manufactured by Merck & Co., Inc.) and a solvent so that the solid content was 1 to 1.5 g. The solvent used was a mixed solvent in which methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), and cyclohexanone (CHN) were mixed at a mass ratio (MEK:MIBK:CHN) of 35:30:35.

厚み38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを基材フィルムとして準備した。基材フィルムの片面に垂直配向膜形成用組成物を膜厚3μmになるように塗布し、200mJ/cmの紫外線を照射して、垂直配向膜を作製した。 A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm was prepared as a base film. The composition for forming a vertical alignment film was applied to one surface of a substrate film so as to have a film thickness of 3 μm, and ultraviolet rays of 200 mJ/cm 2 were irradiated to prepare a vertical alignment film.

垂直配向層上に、位相差層形成用組成物(2)を、ダイコーティングにより塗工した。
塗工量は4〜5g(wet)であった。乾燥温度を75℃、乾燥時間を120秒間として、塗膜を乾燥させた。その後、塗膜に紫外線(UV)照射して、重合性液晶化合物を重合させた。
The retardation layer forming composition (2) was applied onto the vertical alignment layer by die coating.
The coating amount was 4 to 5 g (wet). The coating film was dried at a drying temperature of 75° C. and a drying time of 120 seconds. Then, the coating film was irradiated with ultraviolet rays (UV) to polymerize the polymerizable liquid crystal compound.

このようにして、重合性液晶化合物が硬化した層(位相差層2)、垂直配向膜、及び基材フィルムがこの順に積層された積層体を得た。位相差層2は、ポジティブCプレートであった。位相差層2と配向膜との合計の厚みは4μmであった。 In this way, a layered product in which the layer in which the polymerizable liquid crystal compound was cured (retardation layer 2), the vertical alignment film, and the base film were laminated in this order was obtained. The retardation layer 2 was a positive C plate. The total thickness of the retardation layer 2 and the alignment film was 4 μm.

[製造例3:位相差層の積層体の作製]
位相差層1を含む積層体と位相差層2を含む積層体とを、紫外線硬化性接着剤により、それぞれの位相差層面(基材フィルム側の表面とは反対側の表面)が貼合面となるように貼り合わせた。次いで、紫外線を照射して紫外線硬化性接着剤を硬化させた。このようにして、位相差層1及び位相差層2の2層の位相差層を含む位相差層の積層体を作製した。
[Production Example 3: Preparation of Laminate of Retardation Layer]
The layered body including the retardation layer 1 and the layered body including the retardation layer 2 are bonded to each other by a UV-curable adhesive so that each retardation layer surface (the surface opposite to the surface on the base film side) It was pasted so that it became. Then, ultraviolet rays were irradiated to cure the ultraviolet curable adhesive. In this way, a laminate of retardation layers including the two retardation layers of retardation layer 1 and retardation layer 2 was produced.

[製造例4:偏光子の作製]
厚み20μm、重合度2,400、ケン化度99.9%以上のポリビニルアルコールフィルムを、乾式で延伸倍率4.5倍に一軸延伸し、緊張状態を保ったまま、水100重量部あたりヨウ素0.05重量部及びヨウ化カリウム5重量部を含有する染色浴に28℃で60秒間浸漬した。
[Production Example 4: Production of Polarizer]
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 20 μm, a degree of polymerization of 2,400, and a degree of saponification of 99.9% or more was uniaxially stretched to a stretching ratio of 4.5 times by a dry method, and while maintaining a tension state, iodine was 0 per 100 parts by weight of water. It was immersed at 28° C. for 60 seconds in a dyeing bath containing 0.05 part by weight and 5 parts by weight of potassium iodide.

次いで、水100重量部あたりホウ酸5.5重量部及びヨウ化カリウム15重量部を含有するホウ酸水溶液1に、64℃で110秒間浸漬した。次いで、水100重量部あたりホウ酸5.5重量部及びヨウ化カリウム15重量部を含有するホウ酸水溶液2に、67℃で30秒間浸漬した。その後、3℃の純水を用いて水洗し、乾燥して、偏光子を得た。 Then, it was immersed for 110 seconds at 64° C. in a boric acid aqueous solution 1 containing 5.5 parts by weight of boric acid and 15 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water. Then, it was immersed for 30 seconds at 67° C. in a boric acid aqueous solution 2 containing 5.5 parts by weight of boric acid and 15 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water. Then, it was washed with pure water at 3° C. and dried to obtain a polarizer.

得られた偏光子の視感度補正単体透過率は42.15%であり、視感度補正偏光度は99.995%であった。偏光子の単体色相a*は−0.88であり、単体色相b*は3.69であった。偏光子の収縮応力は、99.9N/mmであった。 The obtained polarizer had a luminosity-corrected single transmittance of 42.15% and a luminosity-corrected polarization degree of 99.995%. The single hue a* of the polarizer was −0.88, and the single hue b* was 3.69. The shrinkage stress of the polarizer was 99.9 N/mm 2 .

[製造例5:偏光板の作製]
得られた偏光子の一方の面に、ケン化処理されたトリアセチルセルロース(TAC)フィルム1(コニカミノルタ株式会社製 KC2UATAC 厚み25μm)を、水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。偏光子のもう一方の面に、ケン化処理されたトリアセチルセルロース(TAC)フィルム2(富士フイルム株式会社製 ZRG20SL 厚み20μm)を、TACフィルム1と同様にして貼り合わせた。得られた貼合物の張力を430N/mに保ちながら、60℃で2分間乾燥して、偏光子の両面にTACフィルムを有する偏光板を得た。前記水系接着剤は、水100部に、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製 クラレポバール KL318)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(田岡化学工業株式会社製 スミレーズレジン650 固形分濃度30%の水溶液)1.5部を添加して調製した。TACフィルム1の透湿度は、1200g/m・24hrであった。TACフィルム2の透湿度は、1500g/m・24hrであった。
[Production Example 5: Preparation of polarizing plate]
On one surface of the obtained polarizer, a saponified triacetyl cellulose (TAC) film 1 (KC2UATAC manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., thickness: 25 μm) was pasted with a nip roll via an aqueous adhesive. On the other surface of the polarizer, a saponified triacetyl cellulose (TAC) film 2 (ZRG20SL manufactured by FUJIFILM Corporation, thickness 20 μm) was attached in the same manner as the TAC film 1. While maintaining the tension of the obtained bonded product at 430 N/m, it was dried at 60° C. for 2 minutes to obtain a polarizing plate having a TAC film on both surfaces of the polarizer. The water-based adhesive is 100 parts of water, 3 parts of carboxy group-modified polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., Kuraray Poval KL318), and water-soluble polyamide epoxy resin (Taoka Chemical Co., Ltd., Sumirez Resin 650, solid content concentration 30%). 1.5 parts of aqueous solution) was added. The water vapor permeability of the TAC film 1 was 1200 g/m 2 ·24 hr. The water vapor transmission rate of the TAC film 2 was 1500 g/m 2 ·24 hr.

偏光板のTACフィルム2面に、アクリル系粘着剤層を積層した。製造例3で作製した位相差層の積層体から、位相差層1の形成に用いた基材フィルムを剥離した。露出した水平配向膜と前記アクリル系粘着剤層とを貼り合わせた。偏光子の吸収軸と、位相差層1の遅相軸とのなす角度は45°であった。次に、位相差層2の形成に用いた基材フィルムを剥離し、露出した垂直配向膜へ、アクリル系粘着剤層を積層した。 An acrylic pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the TAC film 2 surface of the polarizing plate. The base film used for forming the retardation layer 1 was peeled from the layered product of the retardation layer produced in Production Example 3. The exposed horizontal alignment film and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer were bonded together. The angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer 1 was 45°. Next, the base film used for forming the retardation layer 2 was peeled off, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the exposed vertical alignment film.

このようにして、偏光板と位相差フィルムとが積層された円偏光板を得た。円偏光板は、TACフィルム1、偏光子、TACフィルム2、粘着剤層、水平配向膜、位相差層1、接着剤層、位相差層2、垂直配向膜、及び粘着剤層がこの順に積層された層構成であった。 In this way, a circularly polarizing plate in which the polarizing plate and the retardation film were laminated was obtained. The circularly polarizing plate includes a TAC film 1, a polarizer, a TAC film 2, an adhesive layer, a horizontal alignment film, a retardation layer 1, an adhesive layer, a retardation layer 2, a vertical alignment film, and an adhesive layer laminated in this order. It was a layered structure.

[実施例2]
偏光板を作製する際に、偏光子の片側にのみTACフィルム1を貼合したこと以外は、実施例1と同様にして円偏光板を作製した。円偏光板は、TACフィルム1、偏光子、粘着剤層、水平配向膜、位相差層1、接着剤層、位相差層2、垂直配向膜、及び粘着剤層がこの順に積層された層構成であった。
[Example 2]
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the TAC film 1 was attached to only one side of the polarizer when the polarizing plate was produced. The circularly polarizing plate has a layer structure in which a TAC film 1, a polarizer, an adhesive layer, a horizontal alignment film, a retardation layer 1, an adhesive layer, a retardation layer 2, a vertical alignment film, and an adhesive layer are laminated in this order. Met.

[実施例3]
偏光子の作製時に、ホウ酸水溶液2のホウ酸含有量を2.3重量部に変更すること以外は、実施例2と同様にして円偏光板を作製した。偏光子の収縮応力は、88.2N/mmであった。得られた偏光子の視感度補正単体透過率は42.85%であり、視感度補正偏光度は99.985%であった。偏光子の単体色相a*は−0.69であり、単体色相b*は2.81であった。
[Example 3]
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the boric acid content of the boric acid aqueous solution 2 was changed to 2.3 parts by weight when the polarizer was produced. The shrinkage stress of the polarizer was 88.2 N/mm 2 . The transmittance of the obtained polarizer alone was 42.85%, and the degree of polarization was 90.985%. The single hue a* of the polarizer was −0.69 and the single hue b* thereof was 2.81.

[実施例4]
偏光子の作製時に、ホウ酸水溶液2のホウ酸含有量を1.8重量部に変更すること以外は、実施例2と同様にして円偏光板を作製した。偏光子の収縮応力は、80.2N/mmであった。得られた偏光子の視感度補正単体透過率は42.56%であり、視感度補正偏光度は99.993%であった。偏光子の単体色相a*は−0.81であり、単体色相b*は3.17であった。
[Example 4]
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the boric acid content of the boric acid aqueous solution 2 was changed to 1.8 parts by weight when the polarizer was produced. The shrinkage stress of the polarizer was 80.2 N/mm 2 . The resulting polarizer had a luminosity-corrected single-element transmittance of 42.56% and a luminosity-corrected polarization degree of 99.993%. The single hue a* of the polarizer was −0.81 and the single hue b* was 3.17.

[実施例5]
偏光子の作製時に、ホウ酸水溶液2のホウ酸含有量を1.1重量部に変更すること以外は、実施例2と同様にして円偏光板を作製した。偏光子の収縮応力は、63.2N/mmであった。得られた偏光子の視感度補正単体透過率は42.30%であり、視感度補正偏光度は99.994%であった。偏光子の単体色相a*は−0.90であり、単体色相b*は3.25であった。
[Example 5]
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the boric acid content of the boric acid aqueous solution 2 was changed to 1.1 parts by weight when the polarizer was produced. The shrinkage stress of the polarizer was 63.2 N/mm 2 . The resulting polarizer had a luminosity-corrected single transmittance of 42.30% and a luminosity-corrected polarization degree of 99.994%. The single hue a* of the polarizer was −0.90, and the single hue b* was 3.25.

[実施例6]
実施例4と同様にして偏光板を作製した。
偏光板の偏光子の面に、アクリル系粘着剤層を積層した。製造例1で作製した位相差層1を含む積層体のうち、位相差層1と前記アクリル系粘着剤層とを貼り合わせた。偏光子の吸収軸と、位相差層1の遅相軸とのなす角度は45°であった。
貼り合わせた後、位相差層1の形成に用いた基材フィルムを剥離した。露出した水平配向膜と、製造例2で作製した位相差層2とを、紫外線硬化性接着剤により貼り合わせた。次いで、紫外線を照射して紫外線硬化性接着剤を硬化させた。次に、位相差層2の形成に用いた基材フィルムを剥離し、露出した垂直配向膜へ、アクリル系粘着剤層を積層した。
このようにして、偏光板と位相差フィルムとが積層された円偏光板を得た。円偏光板は、TACフィルム1、偏光子、粘着剤層、位相差層1、水平配向膜、接着剤層、位相差層2、垂直配向膜、及び粘着剤層がこの順に積層された層構成であった。
[Example 6]
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 4.
An acrylic pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the surface of the polarizer of the polarizing plate. In the laminate including the retardation layer 1 produced in Production Example 1, the retardation layer 1 and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer were bonded together. The angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation layer 1 was 45°.
After bonding, the base film used for forming the retardation layer 1 was peeled off. The exposed horizontal alignment film and the retardation layer 2 produced in Production Example 2 were attached to each other with an ultraviolet curable adhesive. Then, ultraviolet rays were irradiated to cure the ultraviolet curable adhesive. Next, the base film used for forming the retardation layer 2 was peeled off, and the acrylic pressure-sensitive adhesive layer was laminated on the exposed vertical alignment film.
In this way, a circularly polarizing plate in which the polarizing plate and the retardation film were laminated was obtained. The circularly polarizing plate has a layer structure in which a TAC film 1, a polarizer, an adhesive layer, a retardation layer 1, a horizontal alignment film, an adhesive layer, a retardation layer 2, a vertical alignment film, and an adhesive layer are laminated in this order. Met.

[実施例7]
重合性液晶化合物を硬化させる際に照射する紫外線の積算光量を1500mJ/cmとする以外は、製造例1と同様にして、位相差層を含む積層体を作製した。
位相差層1を前記位相差層に変更する以外は、実施例3と同様にして円偏光板を作製した。
[Example 7]
A laminate including a retardation layer was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the integrated light amount of ultraviolet rays irradiated when curing the polymerizable liquid crystal compound was 1500 mJ/cm 2 .
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 3 except that the retardation layer 1 was changed to the above retardation layer.

[実施例8]
重合性液晶化合物を硬化させる際に照射する紫外線の積算光量を700mJ/cmとする以外は、製造例1と同様にして、位相差層を含む積層体を作製した。
位相差層1を前記位相差層に変更する以外は、実施例3と同様にして円偏光板を作製した。
[Example 8]
A laminate including a retardation layer was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the integrated light amount of ultraviolet rays irradiated when curing the polymerizable liquid crystal compound was 700 mJ/cm 2 .
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 3 except that the retardation layer 1 was changed to the above retardation layer.

[比較例1]
偏光子の作製時に、ホウ酸水溶液2のホウ酸含有量を0.7重量部に変更すること以外は、実施例2と同様にして円偏光板を作製した。
偏光子の収縮応力は、26.2N/mmであった。得られた偏光子の視感度補正単体透過率は42.35%であり、視感度補正偏光度は99.994%であった。偏光子の単体色相a*は−1.00であり、単体色相b*は3.35であった。
[Comparative Example 1]
A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the boric acid content of the boric acid aqueous solution 2 was changed to 0.7 part by weight when the polarizer was produced.
The shrinkage stress of the polarizer was 26.2 N/mm 2 . The resulting polarizer had a luminosity-corrected single transmittance of 42.35% and a luminosity-corrected polarization degree of 99.994%. The single hue a* of the polarizer was −1.00 and the single hue b* was 3.35.

実施例および比較例で作製した円偏光板を、スーパーカッターを用いて150mm×50mmの大きさに切り出し、アクリル系粘着剤層を介してガラス板に貼合した。ガラスに貼合した円偏光板を温度85℃、相対湿度85%RHのオーブンに24時間投入した。オーブン投入前後での位相差値の変化量と反射色相の変化量を表1に示した。 The circularly polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 150 mm×50 mm by using a super cutter and attached to a glass plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. The circularly polarizing plate laminated on glass was placed in an oven at a temperature of 85° C. and a relative humidity of 85% RH for 24 hours. Table 1 shows the amount of change in the retardation value and the amount of change in the reflection hue before and after the oven was put into the oven.

Figure 2020126226
Figure 2020126226

本発明によれば、高温高湿環境下に置いても位相差フィルムの位相差値が上昇しにくい円偏光板を提供することができるので有用である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a circularly polarizing plate in which the retardation value of the retardation film is unlikely to increase even when placed in a high temperature and high humidity environment, which is useful.

1 偏光板
2 位相差フィルム
3 有機EL表示素子
4 前面板
10 偏光子
11,12 保護フィルム
13,14,16 粘着剤層
15 接着層
20,21 重合性液晶化合物が硬化した層
100,101,103 円偏光板
104,105,106 有機EL表示装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing plate 2 Retardation film 3 Organic EL display element 4 Front plate 10 Polarizers 11, 12 Protective films 13, 14, 16 Adhesive layer 15 Adhesive layers 20, 21 Layers 100, 101, 103 in which a polymerizable liquid crystal compound is cured Circularly polarizing plates 104, 105, 106 Organic EL display device

Claims (10)

偏光板と位相差フィルムとを有する円偏光板であって、
前記偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に貼合された保護フィルムとを含み、
前記偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向したフィルムであり、
前記偏光子のホウ素含有量は、1.00重量%以上であり、
前記保護フィルムの透湿度は、50g/m・24hr以上であり、
前記位相差フィルムは、重合性液晶化合物が硬化した層からなる位相差層を含む円偏光板。
A circularly polarizing plate having a polarizing plate and a retardation film,
The polarizing plate includes a polarizer and a protective film attached to at least one surface of the polarizer,
The polarizer is a film in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin film,
The boron content of the polarizer is 1.00% by weight or more,
The moisture permeability of the protective film is 50 g/m 2 ·24 hr or more,
The retardation film is a circularly polarizing plate including a retardation layer composed of a cured layer of a polymerizable liquid crystal compound.
前記偏光子の厚みが、20μm以下である請求項1に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the thickness of the polarizer is 20 μm or less. 前記偏光子の視感度補正単体透過率が、40%以上である請求項1または2に記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the single-element transmittance of the polarizer is 40% or more in terms of visibility correction. 前記偏光子を80℃で4時間保持したときに、幅2mmあたりの、吸収軸方向の収縮応力が、60N/mm以上である請求項1〜3のいずれかに記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein when the polarizer is held at 80°C for 4 hours, the contraction stress in the absorption axis direction per width of 2 mm is 60 N/mm 2 or more. 前記偏光子の単体色相は、a*値が−0.90以上−0.60以下であり、b*値が2.70以上3.70以下である請求項1〜4のいずれかに記載の円偏光板。 The single hue of the polarizer has an a* value of −0.90 or more and −0.60 or less and a b* value of 2.70 or more and 3.70 or less. Circular polarizing plate. 前記位相差フィルムは、配向膜を含み、
前記配向膜は、前記偏光子と前記位相差層との間に位置する請求項1〜5のいずれかに記載の円偏光板。
The retardation film includes an alignment film,
The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the alignment film is located between the polarizer and the retardation layer.
前記偏光板と前記位相差フィルムとが、活性エネルギー線硬化性接着剤により貼合されている請求項1〜6のいずれかに記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to any one of claims 1 to 6, wherein the polarizing plate and the retardation film are bonded together with an active energy ray-curable adhesive. 前記偏光板は、偏光子の両方の面に保護フィルムを備え、
一方の保護フィルムの透湿度は、500g/m・24hr以上であり、
もう一方の保護フィルムの透湿度は、100g/m・24hr以下である請求項1〜7のいずれかに記載の円偏光板。
The polarizing plate includes protective films on both surfaces of the polarizer,
The moisture permeability of one protective film is 500 g/m 2 ·24 hr or more,
The circularly polarizing plate according to claim 1, wherein the other protective film has a water vapor permeability of 100 g/m 2 ·24 hr or less.
前面板、遮光パターンおよびタッチセンサをさらに有する請求項1〜8のいずれかに記載の円偏光板。 The circularly polarizing plate according to claim 1, further comprising a front plate, a light shielding pattern, and a touch sensor. 請求項1〜9のいずれかに記載の円偏光板と、表示素子とを備える表示装置。 A display device comprising the circularly polarizing plate according to claim 1 and a display element.
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