KR102389297B1 - 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유 - Google Patents

멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유 Download PDF

Info

Publication number
KR102389297B1
KR102389297B1 KR1020187037727A KR20187037727A KR102389297B1 KR 102389297 B1 KR102389297 B1 KR 102389297B1 KR 1020187037727 A KR1020187037727 A KR 1020187037727A KR 20187037727 A KR20187037727 A KR 20187037727A KR 102389297 B1 KR102389297 B1 KR 102389297B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
succinic anhydride
calcium carbonate
applications
multifilament fiber
phosphoric acid
Prior art date
Application number
KR1020187037727A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190002739A (ko
Inventor
마틴 브루너
크리스토프 히르시거
프란세스코 풀레가
사무엘 렌취
미카엘 틴클
Original Assignee
옴야 인터내셔널 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 옴야 인터내셔널 아게 filed Critical 옴야 인터내셔널 아게
Priority to KR1020227012906A priority Critical patent/KR20220053696A/ko
Publication of KR20190002739A publication Critical patent/KR20190002739A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102389297B1 publication Critical patent/KR102389297B1/ko

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08—Melt spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08—Melt spinning methods
    • D01D5/088—Cooling filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08—Melt spinning methods
    • D01D5/088—Cooling filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes
    • D01D5/0885—Cooling filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes by means of a liquid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/14—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyester as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
    • D04H3/009—Condensation or reaction polymers
    • D04H3/011—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2501/00—Wearing apparel
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D10B2505/20—Industrial for civil engineering, e.g. geotextiles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2507/00—Sport; Military
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2509/00—Medical; Hygiene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체, 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하는 멀티필라멘트 섬유에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 이러한 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법 뿐 아니라, 탄산칼슘의, 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 멀티필라멘트 섬유 내 충전제로서의 용도에 관한 것이다.

Description

멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유{MULTIFILAMENT POLYESTER FIBRES}
본 발명은 멀티필라멘트 섬유, 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법, 멀티필라멘트 섬유를 포함하는 물품, 및 상기 멀티필라멘트 섬유의 용도 뿐 아니라, 탄산칼슘의, 멀티필라멘트 섬유용 충전제로서의 용도에 관한 것이다.
멀티필라멘트 섬유는 보통, 함께 타이트하게 꼬일 수 있거나 또는 최소한의 꼬임으로 또는 꼬임 없이 함께 유지될 수 있는 다수의 미세한 연속 필라멘트로 이루어진다. 대조적으로, 스펀 섬유는 짧은 스테이플 섬유, 또는 짧은 스테이플 섬유로 절단된 긴 필라멘트 섬유로 이루어진다. 스테이플 섬유는 함께 꼬여서 스펀 섬유를 형성한다. 모노필라멘트 직물에 비해, 멀티필라멘트 패브릭은 양호한 보유성, 예컨대 양호한 필터 효율, 및 더 낮은 처리량을 제공할 수 있다. 또한, 멀티필라멘트 섬유는 가요성이고, 취급이 용이하며, 임의의 유형의 패브릭으로 직조될 수 있다. 한편, 모노필라멘트 섬유는 더욱 고가이며, 보통 직경이 더 크고, 이는 특정 적용에 대해서는 불리할 수 있다.
멀티필라멘트 섬유는 레이어링, 플레이팅(plaiting), 브레이딩, 매듭 세공(knotting), 직조, 편직, 코바늘 뜨기 또는 터프팅(tufting)에 의해 직물 물품(textile article)으로 더 가공될 수 있다. 오늘날, 다수의 직물 재료가 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리아미드 또는 폴리에스테르와 같은 열가소성 중합체로부터 제조된다. 폴리에스테르 섬유 또는 필라멘트의 이점은 이들의 높은 결정성, 높은 강도 및 높은 강인도(tenacity)이다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 가장 널리 사용되는 폴리에스테르 부류이고, PET의 큰 다재다능성의 이유가 되는 높은 모듈러스, 낮은 수축률, 열 고정 안정성, 내광성 및 화학적 내성을 특징으로 한다. PET의 주요한 단점 중 하나는 이의 낮은 결정화 속도인데, 이것이 사출 성형과 같은 제조 공정을 위한 리즈너블한 사이클 시간을 가능하게 하지 않는다. 따라서, 탈크와 같은 조핵제가 종종 첨가된다. 그러나, 이들 불균질 입자가 응력 집중제로서 작용할 수 있고, 이에 의해 중합체의 기계적 특성에 영향을 미칠 수 있다. 따라서, 조핵 PET를 종종 유리 섬유로 보강한다.
탈크 충전 PET가 문헌(Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, 1999, 37, 847-857)에 공개된 Sekelik 등의 논문에 제목 "Oxygen barrier properties of crystallized and talc-filled poly(ethylene terephthalate)"로 개시되어 있다. US 5,886,088 A는 무기 조핵제를 포함하는 PET 수지 조성물과 관련된 것이다. 탄산칼슘으로 충전된 열가소성 중합체 재료의 제조 방법이 WO 2009/121085 A1에 기재되어 있다.
WO 2012/052778 A1은 폴리에스테르 및 탄산칼슘 또는 운모 충전제를 포함하는 인열성 중합체 필름에 관한 것이다. 개질 탄산칼슘을 포함하는 PET 섬유의 방적이 Boonsri Kusktham에 의해 연구되었고, 문헌[Asian Journal of Textile, 2011, 1(2), 106-113]에 공개된 논문에 제목 "Spinning of PET fibres mixed with calcium carbonate"로 기재되어 있다.
이산화탄소 및 적어도 하나의 광물 충전제를 함유하는 압출된 섬유 및 부직 웹이 US 6,797,377 B1에 개시되어 있다. WO 2008/077156 A2는 중합체 수지 및 하나의 충전제를 포함하는 스펀레이드 섬유 뿐 아니라, 상기 섬유를 포함하는 부직포도 기재한다. 개선된 권취 조성을 갖는 합성 중합체의 부직물이 EP 2 465 986 A1에 개시되어 있다. WO 97/30199는 실질적으로 폴리올레핀 및 무기 입자로 이루어지며, 부직포의 제조에 적절한 섬유 또는 필라멘트에 관한 것이다.
WO 2009/094321 A1은 적어도 하나의 중합체 수지 및 적어도 하나의 코팅된 충전제를 포함하는 모노필라멘트 섬유를 개시한다. 적어도 하나의 중합체 수지 및 적어도 하나의 코팅된 충전제를 포함하는 스테이플 섬유가 WO 2011/028934 A1에 기재되어 있다. 폴리부틸렌 테레프탈레이트/탄산칼슘 복합체의 제조가 문헌[Bulletin of Material Science, 2010, 33(3), 277-284]에 공개된 Deshmukh 등의 논문에 제목 "Effect of uncoated calcium carbonate and stearic acid coated calcium carbonate on mechanical, thermal and structural properties of poly(butylenes terephthalate)(PBT)/calcium carbonate composites"로 개시되어 있다.
천연 섬유 복합체의 성능에 대한 충전제의 효과가 Kanakasabai 등에 의해 문헌(International Journal of Plastic Technology, 2007, 11, 1-31)에 공개된 논문 "Effect of fabric treatment and filler content on jute polyester composites"에 연구되어 있다. CS 269 812 B1은 탄산칼슘을 포함하는 폴리에스테르 섬유의 제조 방법으로서, 여기서 탄산칼슘은 에스테르 교환 반응 상태 동안 또는 중축합 시작에서 폴리에스테르의 반응 혼합물에 첨가되는 제조 방법을 개시한다. WO 2007/124866 A1은 열가소성 중합체 및 충전제를 포함하는 중합체 섬유, 및 이로부터 제조된 부직 재료에 관한 것이다.
또한, 미공개 유럽 특허 출원 제12 199 746.4호를 참고한다.
상기 관점에서, 폴리에스테계 직물 재료의 성질 개선은 여전히 당업자에게 흥미로운 것이다.
개선된 기계적 강연도, 열 전도성 및 증가된 불투명성을 갖는 멀티필라멘트 섬유를 제공하는 것이 본 발명의 목적이다. 또한, 이의 소수성 또는 친수성에 대해 조정될 수 있는 멀티필라멘트 섬유를 제공하는 것이 요망된다. 또한, 멀티필라멘트 섬유의 품질에 유의적으로 영향을 미치지 않으면서, 감소된 양의 중합체를 포함하는 멀티필라멘트 섬유를 제공하는 것이 요망된다. 또한, 더 높은 생산성, 더 낮은 탄소 발자국 및 더 낮은 비용으로 제조될 수 있는 멀티필라멘트 섬유를 제공하는 것이 요망된다.
용융 가공 동안 짧은 사이클 시간을 가능하게 하는, 폴리에스테르계 중합체 조성물로부터 멀티필라멘트 섬유를 제조하는 방법을 제공하는 것도 본 발명의 목적이다. 재활용(recycled) 폴리에스테르 재료, 특히 재활용 PET의 사용을 가능하게 하는 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법을 제공하는 것도 요망된다.
상기 목적 및 다른 목적은 본원에서 독립항에 정의된 바의 주제에 의해 해결된다.
본 발명의 일양태에 따르면, 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체, 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제로서, 여기서 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하는 충전제를 포함하는 멀티필라멘트 섬유가 제공된다.
다른 양태에 따르면, 본 발명에 따른 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유를 포함하는 직물 물품이 제공된다.
또 다른 양태에 따르면,
a) 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하는 혼합물을 제공하는 단계,
b) 단계 a)의 혼합물을 용융시키고, 이를 성형 오르피스에 통과시켜 멀티필라멘트 섬유를 형성시키는 단계, 및
c) 멀티필라멘트 섬유를 ??칭(quenching)하는 단계
를 포함하는 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법으로서,
여기서 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하는 제조 방법이 제공된다.
또 다른 양태에 따르면, 탄산칼슘의, 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 멀티필라멘트 섬유 내 충전제로서의 용도로서, 여기서 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하는 용도가 제공된다.
또 다른 양태에 따르면, 직물 물품을 제조하기 위한, 본 발명에 따른 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유의 용도가 제공된다.
또 다른 양태에 따르면, 건설용 제품(construction product), 방수, 열절연, 방음, 루핑(roofing), 소비자용 의류(consumer apparel), 업홀스터리 및 의복 산업, 산업용 의류(industrial apparel), 의료용 제품(medical product), 가정용 가구류, 보호용 제품(protective product), 포장 재료, 화장품, 위생용품, 여과재, 농업 기술 적용(agritechnical application), 건축 적용(building application), 지질 공학 적용, 산업 적용, 의료 적용, 운송, 생태 공학(ecotechnical) 적용, 포장 적용, 개인 보호, 재산 보호 또는 스포츠 적용에서의, 본 발명에 따른 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유 및/또는 본 발명에 따른 직물 물품의 용도가 제공된다.
본 발명의 유리한 구체예는 상응하는 종속항에 정의되어 있다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유의 일구체예에 따르면, 폴리에스테르는 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리에틸렌 아디페이트, 폴리히드록시알카노에이트, 폴리히드록시부티레이트, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리락트산, 또는 이들의 혼합물, 또는 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트이다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유의 다른 구체예에 따르면, 탄산칼슘은 중질 탄산칼슘, 침강성 탄산칼슘, 개질 탄산칼슘, 표면 처리 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 표면 처리 탄산칼슘이다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유의 또 다른 구체예에 따르면, 탄산칼슘은 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부에 소수화제를 포함하는 처리층을 포함하는 표면 처리 탄산칼슘이고, 바람직하게는 소수화제는 C4 내지 C24의 탄소 원자의 총량을 갖는 지방족 카르복실산 및/또는 이의 반응 생성물, 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물, 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물, 및 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 소수화제는 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물 및/또는 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물, 및 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드이다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유의 일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 중량 중앙 입도 d50이 0.1∼3 ㎛, 바람직하게는 0.4∼2.5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.1∼2.3 ㎛, 가장 바람직하게는 1.2∼2.0 ㎛이다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유의 다른 구체예에 따르면, 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 2∼50 중량%, 바람직하게는 5∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 8∼35 중량%, 가장 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재한다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유의 또 다른 구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유의 선 질량 밀도(linear mass density)는 0.5∼4000 dtex, 바람직하게는 1∼3000 dtex, 더욱 바람직하게는 10∼2000 dtex, 가장 바람직하게는 100∼1500 dtex이다.
본 발명의 직물 물품의 일구체예에 따르면, 상기 물품은 건설용 제품, 소비자용 의류, 산업용 의류, 의료용 제품, 가정용 가구류, 보호용 제품, 포장 재료, 화장품, 위생용품, 여과재, 호스, 파워 벨트(power belt), 로프, 그물, 실, 타이어 코드, 자동차 업홀스터리(auto upholstery), 돛, 플로피 디스크 라이너(floppy disk liner) 또는 파이버필(fibrefill)에서 선택된다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법의 일구체예에 따르면, 단계 a)의 혼합물은 마스터배치와 추가의 중합체의 혼합물이며, 여기서 마스터배치는 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하며, 바람직하게는 마스터배치에 탄산칼슘은 마스터배치의 총 중량을 기준으로 10∼85 중량%, 바람직하게는 20∼80 중량%, 더욱 바람직하게는 30∼75 중량%, 가장 바람직하게는 40 중량% 내지 75 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 방법의 다른 구체예에 따르면, 상기 방법은 멀티필라멘트 섬유를 인발하는 단계 d)를 더 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 하기 용어는 하기 의미를 가짐을 이해해야 한다:
본 발명의 문맥에서 사용되는 바의 용어 "결정도(degree of crystallinity)"는 중합체 내 정렬 분자(ordered molecule)의 분율을 의미한다. 나머지 분율을 "무정형"으로 지칭한다. 중합체는 용융물로부터의 냉각, 기계적 신장 또는 용매 증발시 결정화될 수 있다. 결정 영역은 일반적으로 무정형 영역보다 더욱 치밀하게 패킹되며, 결정화가 중합체의 광학적, 기계적, 열적 및 화학적 특성에 영향을 미칠 수 있다. 결정도는 %로 명기되며, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "dtex"는 섬유의 선 질량 밀도를 지칭하며, 10,000 미터당 질량(g)으로서 정의된다.
본 발명의 의미에서 "중질 탄산칼슘"(GCC)은 석회석, 대리석, 백운석 또는 백악과 같은 천연 공급원으로부터 얻어지며, 예컨대 사이클론 또는 분급기에 의해 분쇄, 스크리닝 및/또는 분별화와 같은 습식 및/또는 건식 처리를 통해 가공되는 탄산칼슘이다.
본 발명의 문맥에서 사용되는 바의 용어 "고유 점도"는 용액의 점도를 강화하는, 용액 중의 중합체의 능력의 척도이며, dl/g으로 명시된다.
본 발명의 의미에서 "개질 탄산칼슘"(MCC)은 내부 구조 개질물 또는 표면 반응 생성물을 갖는 중질 또는 침강성 탄산칼슘, 즉 "표면 반응 탄산칼슘"을 특징으로 할 수 있다. "표면 반응 탄산칼슘"은 표면에 탄산칼슘, 및 불용성의, 바람직하게는 적어도 부분적으로 결정성의, 산의 음이온의 칼슘 염을 포함하는 물질이다. 바람직하게는, 불용성 칼슘 염은 탄산칼슘의 적어도 일부의 표면으로부터 연장된다. 상기 음이온의 상기 적어도 부분적으로 결정성인 칼슘 염을 형성하는 칼슘 이온은 대부분 출발 탄산칼슘 재료에 유래한다. MCC는 예컨대 US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2 264 109 A1, EP 2 070 991 A1, 또는 2 264 108 A1에 기재되어 있다.
본 발명의 의미에서 "섬유"는 길이 대 단면적의 비가 높고 실 유사 형상을 갖는 길고 미세한 연속 물질이다. 본 발명의 의미에서 "필라멘트"는 연속적으로 여겨지는 상당히 긴 섬유이다. 본 발명의 의미에서 "멀티필라멘트 섬유"는 2 이상의 필라멘트로 이루어진 섬유이다. 바람직하게는, 멀티필라멘트 섬유은 멀티필라멘트사이다.
본원에서 사용되는 바의 용어 "직물 물품"은 레이어링, 플레이팅, 브레이딩, 매듭 세공, 직조, 편직, 코바늘 뜨기 또는 터프팅과 같은 방법에 의해 제조된 제품을 지칭한다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "우븐 패브릭"은 직조에 의해 제조된 직물 물품을 지칭하고, 용어 "부직포"는 섬유, 필라멘트 또는 필름 유사 필라멘트 구조의 층 또는 망상을 인터로킹(interlocking)하여 제조된 편평하고 플렉서블하고 다공성의 시트 구조를 지칭한다.
본 문헌 전체에서, 탄산칼슘 충전제의 "입도"는 이의 입도 분포에 의해 기재된다. 값 dx는 입자의 x 중량%가 dx 미만의 직경을 가지는 것에 대한 직경을 나타낸다. 이는, d20 값은 모든 입자의 20 중량%가 이보다 더 작은 입도를 가지며, d98 값은 모든 입자의 98 중량%가 이보다 작은 입도를 가짐을 의미한다. d98 값은 "탑 컷(top cut)"으로도 지칭된다. 따라서, d50 값은 중량 중압 입도이며, 즉, 모든 그레인의 50 중량%가 이 입도보다 크거나 작다. 본 발명의 목적을 위해, 입도는 달리 지시하지 않는 한, 중량 중앙 입도 d50으로서 명시된다. 중량 중앙 입도 d50 값 또는 탑 컷 입도 d98 값의 측정을 위해, 미국 소재 Micromeritics사 제조의 Sedigraph 5100 또는 5120 장치를 이용할 수 있다.
본원에서 사용되는 바의 용어 "중합체"는 일반적으로 예컨대 블록, 그래프트, 랜덤 및 교호 공중합체 뿐 아니라 이들의 블렌드 및 개질물과 같은 단독 중합체 및 공중합체를 포함한다.
본 발명의 의미에서 "침강성 탄산칼슘"(PCC)은 일반적으로 수성 환경에서의 이산화탄소와 수산화칼슘(수화 석회)의 반응 후 침전에 의해, 또는 수중 칼슘원 및 탄산염원의 침전에 의해 얻어지는 합성 재료이다. 추가로, 침강성 탄산칼슘은 또한 예컨대 수성 환경에서의 칼슘 및 카르보네이트 염, 예컨대 염화칼슘 및 탄산나트륨의 도입의 생성물일 수 있다. PCC는 바테라이트, 방해석 또는 아라고나이트일 수 있다. PCC는 예컨대 EP 2 447 213 A1, EP 2,524,898 A1, EP 2 371 766 A1, 또는 미공개 유럽 특허 출원 제12 164 041.1호에 기재되어 있다.
본 발명의 의미에서, "표면 처리 탄산칼슘"은 처리 또는 코팅 층, 예컨대 소수화제, 지방산, 계면 활성제, 실록산 또는 중합체의 층을 포함하는 중질, 침강성 또는 개질 탄산칼슘이다.
용어 "포함하는"이 본 명세서 및 청구범위에 사용되는 경우, 이는 다른 요소를 배제하지 않는다. 본 발명의 목적을 위해, 용어 "∼로 이루어지는"은 "∼을 포함하는"의 바람직한 구체예인 것으로 고려된다. 이하에 군이 적어도 특정 수의 구체예를 포함한다고 정의되는 경우, 이는 또한 바람직하게는 이들 구체예만으로 이루어진 군을 개시하는 것으로 이해해야 한다.
단수 명사를 지칭시 부정관사 또는 정관사가 사용될 경우, 이는 다르게 명시적으로 기재되어 있지 않는 한, 복수의 이 명사를 포함한다.
"얻을 수 있는" 또는 "정의할 수 있는" 및 "얻어지는" 또는 "정의되는"과 같은 용어는 상호 교환적으로 사용된다. 이는 예컨대, 문맥이 명백히 다르게 기술하지 않는 한, 용어 "얻어지는"은, 예컨대 이러한 한정된 이해가 항상 바람직한 구체예로서의 용어 "얻어지는" 또는 "정의되는"에 의해 포함된다고 하더라도, 구체예가 예컨대 용어 "얻어지는" 다음의 단계의 순서에 의해 얻어져야 한다고 지시함을 의미하는 것은 아님을 의미한다.
본 발명의 멀티필라멘트 섬유는 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함한다. 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재한다. 하기에서 본 발명의 생성물의 상세 및 바람직한 구체예를 더욱 상세히 기재할 것이다. 이들 기술적 상세 및 구체예는 본 발명의 상기 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법 및 본 발명의 멀티필라멘트 섬유 및 탄산칼슘의 용도에 또한 적용됨을 이해해야 한다.
적어도 하나의 중합체
본 발명의 멀티필라멘트 섬유는 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체를 포함한다.
폴리에스테르는 이의 주쇄에 에스테르 작용기를 포함하는 중합체의 부류이며, 일반적으로 중축합 반응에 의해 얻어진다. 폴리에스테르는 큐틴과 같은 천연 생성 중합체 뿐 아니라, 폴리카보네이트 또는 폴리부티레이트와 같은 합성 중합체도 포함할 수 있다. 이의 구조에 따라, 폴리에스테르는 생분해성일 수 있다. 본 발명의 의미에서 용어 "생분해성"은 세균 또는 다른 살아있는 유기체의 도움으로 파괴 또는 분해되어 환경 오염을 회피할 수 있는 물질 또는 물체와 관련된다.
일구체예에 따르면, 폴리에스테르는 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 폴리에틸렌 아디페이트, 폴리히드록시알카노에이트, 폴리히드록시부티레이트, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리락트산, 또는 이들의 혼합물, 또는 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된다. 이들 중합체 중 임의의 것은 순수한 형태로, 즉 단독 중합체의 형태로 존재할 수 있거나, 또는 1 이상의 치환기를 주쇄 또는 주쇄의 측쇄에 추가하여 및/또는 공중합하여 개질될 수 있다.
본 발명의 일구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 폴리에스테르로 이루어진다. 폴리에스테르는 특정한 단 1종의 폴리에스테르 또는 1종 이상의 폴리에스테르의 혼합물로 이루어질 수 있다.
적어도 하나의 중합체는 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 40 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 80 중량%, 가장 바람직하게는 적어도 90 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재할 수 있다. 일구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 50∼98 중량%, 바람직하게는 60∼95 중량%, 더욱 바람직하게는 65∼92 중량%, 가장 바람직하게는 70∼90 중량%의 양으로 부직포에 존재한다.
일구체예에 따르면, 폴리에스테르는 고유 점도, IV가 0.2∼2 dl/g, 바람직하게는 0.3∼1.5 dl/g, 더욱 바람직하게는 0.4∼1 dl/g, 예컨대, 0.4∼0.7 dl/g 또는 0.7∼1 dl/g이다.
일구체예에 따르면, 폴리에스테르는 테레프탈산 또는 이의 폴리에스테르 형성 유도체 중 하나와 디올의 중축합으로부터 얻어진다. 테레프탈산의 적절한 폴리에스테르 형성 유도체는 디메틸 테레프탈레이트, 디에틸 테레프탈레이트, 디프로필 테레프탈레이트, 디부틸 테레프탈레이트, 또는 이들의 혼합물이다. 적절한 디올의 예는 알칸디올, 예컨대 탄소 주쇄에 2∼12개의 탄소 원자를 갖는 알칸디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 운데칸디올, 도데칸디올 또는 이들의 혼합물이다.
일구체예에 따르면, 폴리에스테르는 폴리알킬렌 테레프탈레이트이다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트 내 테레프탈산 또는 이의 폴리에스테르 형성 유도체 중 하나의 일부를 다른 디카르복실산으로 치환할 수 있다. 적절한 디카르복실산의 예는 이소프탈산, 프탈산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 아디프산, 세바크산 또는 데칸디카르복실산이다. 일구체예에 따르면, 폴리알킬렌 테레프탈레이트 내 테레프탈산 또는 이의 폴리에스테르 형성 유도체 중 하나의 5 몰% 이하, 바람직하게는 10 몰% 이하, 더욱 바람직하게는 20 몰% 이하, 가장 바람직하게는 30 몰% 이하의 다른 디카르복실산으로 치환된다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트 내 알칸디올의 일부를 다른 디올로 치환할 수 있다. 적절한 다른 디올의 예는 네오펜틸 글리콜, 1,4- 또는 1,3-디메틸올시클로헥산이다. 일구체예에 따르면, 폴리알킬렌 테레프탈레이트 내 알칸디올의 5 몰% 이하, 바람직하게는 10 몰% 이하, 더욱 바람직하게는 20 몰% 이하, 가장 바람직하게는 30 몰% 이하가 다른 디올로 치환된다.
본 발명에 따르면, 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 비개질 및 개질 테레프탈레이트를 포함한다. 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 직선형 중합체, 분지형 중합체 또는 가교 중합체일 수 있다. 예컨대, 글리세롤을 이산 또는 이의 무수물과 반응시키면, 각각의 글리세롤 단위가 분지점을 생성할 것이다. 예컨대 동일 또는 상이한 분자에서 분지로부터의 히드록실기와 산 작용기의 반응에 의해 내부 커플링이 일어나면, 중합체는 가교될 것이다. 임의로, 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 C1 내지 C10 알킬기, 히드록실 및/또는 아민 기로 치환될 수 있다. 일구체예에 따르면, 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, tert.-부틸, 히드록실 및/또는 아민 기로 치환된다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트이다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 축합 중합체이며, 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트와 에틸렌 글리콜로부터 축합물을 형성하여 산업적으로 제조될 수 있다. 유사하게, 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트와 부틸렌 글리콜을 축합시켜 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 얻을 수 있다.
PET는 단량체 디에틸 테레프탈레이트 및 에틸렌 글리콜을 사용하는 에스테르 상호 교환, 또는 단량체 테레프탈산 및 에틸렌 글리콜을 사용하는 직접 에스테르 교환 반응에 의해 중합될 수 있다. 에스테르 상호 교환 및 직접 에스테르 교환 반응 공정 모두 배치식으로(batchwise) 또는 연속식으로 중축합 단계와 조합된다. 배치식 시스템은 에스테르 교환 반응 또는 에스테르 상호 교환을 위한 용기 하나와 중합을 위한 용기 하나, 2개의 반응 용기를 필요로 한다. 연속 시스템은 에스테르 교환 반응 또는 에스테르 상호 교환을 위한 용기 하나, 과량의 글리콜을 감소시키기 위한 다른 용기, 그리고 중합을 위한 또 다른 용기, 적어도 3개의 용기를 필요로 한다.
대안적으로, PET는 고상 중축합에 의해 제조될 수 있다. 예컨대, 이러한 공정에서는, 예비 중합체의 고유 점도가 중합체가 고형 필름에 주조되는 지점인 0.1∼1.4 dl/g이 될 때까지, 용융 중축합을 계속한다. 소정 중합체의 분자량이 얻어질 때까지, 예컨대 200℃ 초과까지 가열하여 예비 결정화를 실시한다.
일구체예에 따르면, PET는 연속 중합 공정, 배치식 중합 공정 또는 고상 중합 공정으로부터 얻어진다. PBT는 PET에 대해 기재된 것과 유사한 방식으로 얻어질 수 있다.
본 발명에 따르면, 용어 "폴리에틸렌 테레프탈레이트" 또는 "폴리부틸렌 테레프탈레이트"는 각각 비개질 및 개질 폴리에틸렌 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 직선형 중합체, 분지형 중합체, 또는 가교형 중합체일 수 있다. 예컨대, 글리세롤을 이산 또는 이의 무수물과 반응시키면, 각각의 글리세롤이 분지점을 생성할 것이다. 예컨대 동일 또는 상이한 분자에서 동일 또는 상이한 분지로부터의 산 작용기와 히드록실기의 반응에 의해 내부 커플링이 일어나면, 중합체가 가교될 것이다. 임의로, 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 바람직하게는 C1 내지 C10 알킬기, 히드록실 및/또는 아민 기로 치환될 수 있다. 일구체예에 따르면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, tert.-부틸, 히드록실 및/또는 아민 기로 치환된다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 또한 예컨대 시클로헥산 디메탄올 또는 이소프탈산과의 공중합에 의해 개질될 수 있다.
가공 및 열 이력에 따라, PET 및/또는 PBT는 무정형 및 반결정성 중합체 둘다로서, 즉 결정성 및 무정형 분획을 포함하는 중합체로서 존재할 수 있다. 반결정성 물질은 이의 결정 구조 및 입도에 따라 투명 또는 반투명 그리고 백색으로 나타날 수 있다.
일구체예에 따르면, PET 및/또는 PBT는 무정형이다. 다른 구체예에 따르면, PET 및/또는 PBT는 반결정성이고, 바람직하게는 PET 및/또는 PBT는 결정도가 적어도 20%, 더욱 바람직하게는 적어도 40%, 가장 바람직하게는 적어도 50%이다. 또 다른 구체예에 따르면, PET 및/또는 PBT는 결정도가 10∼80%, 더욱 바람직하게는 20∼70%, 가장 바람직하게는 30∼60%이다. 결정도는 시차 주사 열량계(DSC)로 측정할 수 있다.
본 발명의 일구체예에 따르면, PET 및/또는 PBT는 고유 점도, IV가 0.2∼2 dl/g, 바람직하게는 0.3∼1.5 dl/g, 더욱 바람직하게는 0.4∼1 dl/g, 예컨대, 0.4∼0.7 dl/g 또는 0.7∼1 dl/g이다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, PET 및/또는 PBT는 유리 전이 온도, Tg가 50∼200℃, 바람직하게는 60∼180℃, 더욱 바람직하게는 70∼170℃이다.
본 발명의 일구체예에 따르면, PET 및/또는 PBT는 수 평균 분자량이 5000∼100000 g/몰, 바람직하게는 10000∼50000 g/몰, 더욱 바람직하게는 15000∼20000 g/몰이다.
폴리에스테르는 순수한(virgin) 중합체, 재활용 중합체, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 재활용 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 소비후 PET 병, 예비 성형 PET 조각, 리그레인드(regrained) PET, 또는 재생(reclaimed) PET에서 얻을 수 있다.
일구체예에 따르면, 폴리에스테르는 폴리에스테르의 총량을 기준으로 10 중량%, 바람직하게는 25 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량%, 가장 바람직하게는 75 중량%의 재활용 폴리에스테르를 포함한다.
일구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어진다. PET는 특정한 단 1종의 PET로 또는 2종 이상의 PET의 혼합물로 이루어질 수 있다. 다른 구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 이루어진다. PBT는 특정한 단 1종의 PBT로 또는 2종 이상의 PBT의 혼합물로 이루어질 수 있다. 또 다른 구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 PET와 PBT의 혼합물로 이루어지며, 여기서 PET는 특정한 단 1종의 PET로 또는 2종 이상의 PET의 혼합물로 이루어질 수 있고, PBT는 특정한 단 1종의 PBT로 또는 2종 이상의 PBT의 혼합물로 이루어질 수 있다.
일구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 추가의 중합체, 바람직하게는 폴리올레핀, 폴리아미드, 셀룰로오스, 폴리벤즈이미다졸, 또는 이들의 혼합물, 또는 이들의 공중합체를 포함한다. 이러한 중합체의 예는 폴리헥사메틸렌 디아디프아미드, 폴리카프로락탐, 방향족 또는 부분 방향족 폴리아미드("아라미드"), 나일론, 폴리페닐렌 설피드(PPS), 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리벤즈이미다졸 또는 레이온을 포함한다.
일구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 적어도 하나의 중합체의 총량을 기준으로 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 90 중량%, 가장 바람직하게는 적어도 95 중량%의 폴리에스테르를 포함한다. 다른 구체예에 따르면, 적어도 하나의 중합체는 적어도 하나의 중합체의 총량을 기준으로 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 90 중량%, 가장 바람직하게는 적어도 95 중량%의 PET 및/또는 PBT를 포함한다.
적어도 하나의 충전제
본 발명에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함한다. 적어도 하나의 충전제는 적어도 하나의 중합체 내에 분산된다.
폴리에스테르계 멀티필라멘트 섬유에서의 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제의 사용은 종래의 멀티필라멘트 섬유에 비해 특정 장점을 갖는다. 예컨대, 적당한 탄산칼슘 충전제를 사용함으로써 멀티필라멘트 섬유의 소수성 또는 친수성을 의도하는 용도에 적합화할 수 있다. 또한, 탄산칼슘 충전제의 사용으로, 멀티필라멘트 섬유의 품질에 유의적으로 영향을 미치지 않으면서, 멀티필라멘트 섬유의 제조에서 폴리에스테르의 감소가 가능해진다. 또한, 탄산칼슘을 PET와 같은 폴리에스테르에 충전제로서 첨가하면, 중합체가 중합체의 더 빠른 냉각 속도를 초래하는 더 높은 열 전도성을 나타냄을, 본 발명자들은 놀랍게도 밝혔다. 또한, 임의의 이론에 구속시키려는 것은 아니며, 탄산칼슘이 PET에 대해 조핵제로서 역할을 하여, PET의 결정화 속도를 증가시키는 것으로 여겨진다. 그 결과, 결정화 속도가 증가하고, 이것이 예컨대 용융 가공 동안의 사이클링 시간을 짧게 한다. 탄산칼슘 충전제를 포함하는 폴리에스테르로부터 제조된 멀티필라멘트 섬유로부터 제작된 직물 물품이, 폴리에스테르만으로 제조된 멀티필라멘트 섬유를 포함하는 직물 물품에 비해, 개선된 기계적 강연도, 열 전도성 및 증가된 불투명성을 가짐을, 본 발명자들은 또한 밝혔다.
일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 중질 탄산칼슘, 침강성 탄산칼슘, 개질 탄산칼슘, 표면 처리 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물이다. 일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 중질 탄산칼슘이다. 다른 구체예에 따르면, 탄산칼슘은 표면 처리 탄산칼슘이다.
중질(또는 천연) 탄산칼슘(GCC)은 석회석 또는 백악과 같은 퇴적암으로부터 또는 변성 대리석으로부터 채굴한 탄산칼슘의 천연 생성 형태로 이해된다. 탄산칼슘은 3종의 결정 다형, 방해석, 아라고나이트 및 바테라이트로서 존재하는 것으로 공지되어 있다. 가장 흔한 결정 다형인 방해석은 탄산칼슘의 가장 안정한 결정형으로 여겨진다. 개별의 또는 군집된 침상 사방정계 결정 구조를 갖는 아라고나이트는 덜 흔하다. 바테라이트는 가장 드문 탄산칼슘 다형이며, 일반적으로 불안정하다. 중질 탄산칼슘은 거의 배제적으로 3각형 능면체라고 하는 방해석 다형이며, 가장 안정한 탄산칼슘 다형을 나타낸다. 본원의 의미에서 용어 "탄산칼슘원"은 탄산칼슘이 얻어지는 천연 생성 광물 재료를 지칭한다. 탄산칼슘원은 탄산마그세슘, 알루미노 실리케이트 등과 같은 추가의 천연 생성 성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 일구체예에 따르면, 중질 탄산칼슘(GCC)원은 대리석, 백악, 백운석, 석회석, 또는 이들의 혼합물에서 선택된다. 바람직하게는, 중질 탄산칼슘원은 대리석에서 선택된다. 본 발명의 일구체예에 따르면, GCC는 건식 분쇄에 의해 얻어진다. 본 발명의 다른 구체예에 따르면, GCC는 습식 분쇄 및 후속 건조에 의해 얻어진다.
본 발명의 의미에서, "백운석"은 CaMg(CO3)2("CaCO3·MgCO3")의 화학 조성을 갖는 탄산염계(carbonatic) 칼슘-마그네슘 재료이다. 백운석 광물은 백운석의 총 중량을 기준으로 적어도 30.0 중량%, 바람직하게는 35.0 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 40.0 중량% 초과의 MgCO3을 포함한다.
본 발명의 의미에서 "침강성 탄산칼슘"(PCC)은 일반적으로 이산화탄소와 석회의 수계 환경에서의 반응 후의 침전에 의해, 또는 칼슘과 탄산염 이온원의 수중에서의 침전에 의해, 또는 용액으로부터의 칼슘과 탄산염 이온, 예컨대 CaCl2 및 Na2CO3의 침전에 의해 얻어지는 합성 재료이다. 추가의 가능한 PCC의 제조 방식은 석회 소다 공정, 또는 PCC가 암모니아 제조의 부산물인 솔베이 공정이다. 침강성 탄산칼슘은 3가지 주요 결정형, 방해석, 아라고나이트 및 바테라이트로 존재하며, 이들 결정형 각각에 대해 다수의 상이한 다형(결정 습성)이 있다. 방해석은 편삼각면체(S-PCC), 능면체(R-PCC), 육각형 프리즘, 탁면(pinacoidal), 콜로이드(C-PCC), 입방체 및 프리즘(P-PCC)과 같은 전형적 결정 습성을 갖는 삼각형 구조를 갖는다. 아라고나이트는 쌍정 육각형 프리즘 결정뿐만 아니라, 얇은 세장형 프리즘, 급격한 굴곡 블레이드 피라미드, 끌형상 결정, 분기 나무 및 산호 또는 벌레 유사 형태의 다양한 유형의 전형적 결정 습성을 갖는 사방정계 구조체이다. 바테라이트는 육각형 결정계에 속한다. 얻어진 PCC 슬러리는 기계적으로 탈수 및 건조시킬 수 있다.
본 발명의 일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 하나의 침강성 탄산칼슘을 포함한다. 본 발명의 다른 구체예에 따르면, 탄산칼슘은 침강성 탄산칼슘의 상이한 결정형 및 상이한 다형에서 선택되는 2 이상의 침강성 탄산칼슘의 혼합물을 포함한다. 예컨대, 적어도 하나의 침강성 탄산칼슘은 S-PCC에서 선택되는 하나의 PCC, 및 R-PCC에서 선택되는 하나의 PCC를 포함할 수 있다.
개질 탄산칼슘은 내부 구조 개질을 갖는 GCC 또는 PCC, 또는 표면 반응 GCC 또는 PCC를 특징으로 할 수 있다. 표면 반응 탄산칼슘은 수성 현탁액 형태의 GCC 또는 PCC를 제공하고, 상기 현탁액에 산을 첨가함으로써 제조할 수 있다. 적절한 산은 예컨대, 황산, 염산, 인산, 시트르산, 옥살산, 또는 이들의 혼합물이다. 다음 단계에서, 탄산칼슘을 기상 이산화탄소와 반응시킨다. 황산 또는 염산과 같은 강산을 산 처리 단계에 사용할 경우, 이산화탄소는 동일계에서 자동적으로 형성될 것이다. 대안적으로 또는 추가로, 이산화탄소는 외부 공급원으로부터 공급될 수 있다. 표면 반응 탄산칼슘은 예컨대 US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2 264 109 A1, EP 2 070 991 A1, 또는 EP 2 264 108 A1에 기재되어 있다.
일구체예에 따르면, 개질 탄산칼슘은 바람직하게는 황산, 염산, 인산, 시트르산, 옥살산, 또는 이들의 혼합물, 및 이산화탄소와의 반응에서 얻어진 표면 반응 탄산칼슘이다.
표면 처리 탄산칼슘은 이의 표면에 처리 또는 코팅 층을 포함하는 GCC, PCC 또는 MCC를 특징으로 할 수 있다. 예컨대, 탄산칼슘은 예컨대, 지방족 카르복실산, 이의 염 또는 에스테르, 또는 실록산과 같은 수소화 표면 처리제로 처리 또는 코팅될 수 있다. 적절한 지방족 산은 예컨대 스테아르산 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 라우르산, 또는 이들의 혼합물과 같은 C4 내지 C28 지방산이다. 탄산칼슘은 또한 처리 또는 코팅되어 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 폴리디알릴디메틸암모늄 클로라이드(폴리DADMAC)와의 양이온 또는 음이온이 될 수 있다. 표면 처리 탄산칼슘은 예컨대 EP 2 159 258 A1에 기재되어 있다.
일구체예에 따르면, 표면 처리 탄산칼슘은 적어도 이의 접근 가능한 영역의 일부에 소수화제를 포함하는 처리층을 포함한다.
일구체예에서, 소수화제는 C4 내지 C24의 탄소 원자의 총량을 갖는 지방족 카르복실산 및/또는 이의 반응 생성물이다. 따라서, 탄산칼슘 입자의 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부가 C4 내지 C24의 탄소 원자의 총량을 갖는 지방족 카르복실산 및/또는 이의 반응 생성물을 포함하는 처리층으로 덮인다. 용어 재료의 "접근 가능한" 표면 영역은 수용액, 현탁액, 분산액 또는 반응성 분자, 예컨대 소수화제의 액상과 접촉되는 재료 표면의 일부를 지칭한다.
본 발명의 의미에서 용어 지방족 카르복실산의 "반응 생성물"은 적어도 하나의 탄산칼슘을 적어도 하나의 지방족 카르복실산과 접촉시켜 얻어진 생성물을 지칭한다. 상기 반응 생성물은 적용된 적어도 하나의 지방족 카르복실산의 적어도 일부와 탄산칼슘 입자의 표면에 위치한 반응성 분자 사이에서 형성된다.
본 발명의 의미에서 지방족 카르복실산은 1 이상의 직쇄형, 분지쇄형, 포화, 불포화 및/또는 지환식 카르복실산에서 선택될 수 있다. 바람직하게는, 지방족 카르복실산은 모노카르복실산이다. 즉, 지방족 카르복실산은 단일 카르복실기가 존재하는 것을 특징으로 한다. 상기 카르복실기는 탄소 주쇄의 말단에 위치한다.
본 발명의 일구체예에서, 지방족 카르복실산은 비분지형 카르복실산에서 선택된다. 즉, 지방족 카르복실산은 바람직하게는 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 라우르산, 트리데칸산, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 헵타데칸산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라키드산, 헨에이코실산, 베헨산, 트리코실산, 리그노세르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 카르복실산의 군에서 선택된다.
본 발명의 다른 구체예에서, 지방족 카르복실산은 옥탄산, 데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아라키드산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 바람직하게는, 지방족 카르복실산은 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 예컨대, 지방족 카르복실산은 스테아르산이다.
추가로 또는 대안적으로, 소수화제는 치환기에 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물일 수 있다. 따라서, 탄산칼슘 입자의 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부는, 치환기에 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물을 포함하는 처리층으로 덮여 있다. 분지형 기는 치환기 및/또는 이의 반응 생성물에 C3 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 가질 수 있다. 환식 기는 치환기 및/또는 이의 반응 생성물에 C5 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 가질 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 일치환 숙신산 무수물의 "반응 생성물"은 탄산칼슘을 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물과 접촉시켜 얻어진 생성물을 지칭한다. 상기 반응 생성물은 적용된 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물의 적어도 일부와 탄산칼슘의 표면에 위치한 반응성 분자 사이에서 형성된다.
예컨대, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 치환기에 C2 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형 알킬기, 또는 치환기에 C3 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 분지형 알킬기, 또는 C5 내지 C30, 바람직하게는 C5 내지 C20, 가장 바람직하게는 C5 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 환식 기인 하나의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다.
예컨대, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 치환기에 C2 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형 알킬기인 하나의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다. 추가로 또는 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 치환기에 C3 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 분지형 알킬기인 하나의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다.
본 발명의 의미에서 용어 "알킬"은 탄소 및 수소 입자로 이루어진 직선형 또는 분지형, 포화 유기 화합물을 지칭한다. 달리 말하면, "알킬 일치환 숙신산 무수물"은 현수(pendant) 숙신산 무수물 기를 포함하는 직선형 또는 분지형, 포화 탄화수소쇄로 이루어진다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 적어도 하나의 직선형 또는 분지형 알킬 일치환 숙신산 무수물이다. 예컨대, 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 에틸숙신산 무수물, 프로필숙신산 무수물, 부틸숙신산 무수물, 트리이소부틸 숙신산 무수물, 펜틸숙신산 무수물, 헥실숙신산 무수물, 헵틸숙신산 무수물, 옥틸숙신산 무수물, 노닐숙신산 무수물, 데실 숙신산 무수물, 도데실 숙신산 무수물, 헥사데카닐 숙신산 무수물, 옥타데카닐 숙신산 무수물, 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
예컨대 용어 "부틸숙신산 무수물"은 직선형 및 분지형 부틸숙신산 무수물(들)을 포함함이 이해된다. 직선형 부틸숙신산 무수물(들)의 일특정예는 n-부틸숙신산 무수물이다. 분지형 부틸숙신산 무수물(들)의 특정예는 이소-부틸숙신산 무수물, sec-부틸숙신산 무수물 및/또는 tert-부틸숙신산 무수물이다.
또한, 예컨대 용어 "헥사데카닐 숙신산 무수물"은 직선형 및 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)을 포함함이 이해된다. 직선형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)의 일특정예는 n-헥사데카닐 숙신산 무수물이다. 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)의 특정예는 14-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 13-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 12-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 11-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 10-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 9-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 8-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 7-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 6-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 5-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 4-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 3-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 2-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 1-메틸펜타데카닐 숙신산 무수물, 13-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 12-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 11-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 10-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 9-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 8-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 7-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 6-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 5-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 4-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 3-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 2-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 1-에틸부타데카닐 숙신산 무수물, 2-부틸도데카닐 숙신산 무수물, 1-헥실데카닐 숙신산 무수물, 1-헥실-2-데카닐 숙신산 무수물, 2-헥실데카닐 숙신산 무수물, 6,12-디메틸부타데카닐 숙신산 무수물, 2,2-디에틸도데카닐 숙신산 무수물, 4,8,12-트리메틸트리데카닐 숙신산 무수물, 2,2,4,6,8-펜타메틸운데카닐 숙신산 무수물, 2-에틸-4-메틸-2-(2-메틸펜틸)-헵틸 숙신산 무수물 및/또는 2-에틸-4,6-디메틸-2-프로필노닐 숙신산 무수물이다.
또한, 예컨대 용어 "옥타데카닐 숙신산 무수물"은 직선형 및 분지형 옥타데카닐 숙신산 무수물(들)을 포함함이 이해된다. 직선형 옥타데카닐 숙신산 무수물(들)의 일특정예는 n-옥타데카닐 숙신산 무수물이다. 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물(들)의 특정예는 16-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 15-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 14-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 13-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 12-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 11-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 10-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 9-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 8-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 7-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 6-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 5-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 4-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 3-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 2-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 1-메틸헵타데카닐 숙신산 무수물, 14-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 13-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 12-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 11-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 10-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 9-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 8-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 7-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 6-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 5-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 4-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 3-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 2-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 1-에틸헥사데카닐 숙신산 무수물, 2-헥실도데카닐 숙신산 무수물, 2-헵틸운데카닐 숙신산 무수물, 이소-옥타데카닐 숙신산 무수물 및/또는 1-옥틸-2-데카닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 부틸숙신산 무수물, 헥실숙신산 무수물, 헵틸숙신산 무수물, 옥틸숙신산 무수물, 헥사데카닐 숙신산 무수물, 옥타데카닐 숙신산 무수물, 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 1종의 알킬 일치환 숙신산 무수물이다. 예컨대, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 부틸숙신산 무수물이다. 대안적으로, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 헥실숙신산 무수물이다. 대안적으로, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 헵틸숙신산 무수물 또는 옥틸숙신산 무수물이다. 대안적으로, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 헥사데카닐 숙신산 무수물이다. 예컨대, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 직선형 헥사데카닐 숙신산 무수물, 예컨대 n-헥사데카닐 숙신산 무수물 또는 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물, 예컨대 1-헥실-2-데카닐 숙신산 무수물이다. 대안적으로, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 옥타데카닐 숙신산 무수물이다. 예컨대, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 직선형 옥타데카닐 숙신산 무수물, 예컨대 n-옥타데카닐 숙신산 무수물 또는 분지형 옥타데카닐 숙신산 무수물, 예컨대 이소-옥타데카닐 숙신산 무수물 또는 1-옥틸-2-데카닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 일구체예에서, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 부틸숙신산 무수물, 예컨대 n-부틸숙신산 무수물이다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 2종 이상의 알킬 일치환 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예컨대, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 2종 또는 3종의 알킬 일치환 숙신산 무수물의 혼합물이다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 치환기에 C2 내지 C30, 바람직하게는 C3 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형 알케닐, 또는 치환기에 C3 내지 C30, 바람직하게는 C4 내지 C20, 가장 바람직하게는 C4 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 분지형 알케닐인 하나의 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진다.
본 발명의 의미에서 용어 "알케닐"은 탄소 및 수소로 이루어진 직선형 또는 분지형, 불포화 유기 화합물을 지칭한다. 상기 유기 화합물은 치환기에 적어도 하나의 이중 결합, 바람직하게는 하나의 이중 결합을 더 포함한다. 즉, "알케닐 일치환 숙신산 무수물"은 현수 숙신산 무수물 기를 포함하는 직선형 또는 분지형, 불포화 탄화수소쇄로 이루어진다. 본 발명의 의미에서 용어 "알케닐"은 시스 및 트랜스 이성체를 포함함이 이해된다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 적어도 하나의 직선형 또는 분지형 알케닐 일치환 숙신산 무수물이다. 예컨대, 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 에테닐 숙신산 무수물, 프로페닐 숙신산 무수물, 부테닐 숙신산 무수물, 트리이소부테닐 숙신산 무수물, 펜테닐 숙신산 무수물, 헥세닐 숙신산 무수물, 헵테닐 숙신산 무수물, 옥테닐 숙신산 무수물, 노네닐 숙신산 무수물, 데세닐 숙신산 무수물, 도데세닐 숙신산 무수물, 헥사데세닐 숙신산 무수물, 옥타데세닐 숙신산 무수물, 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
따라서, 예컨대 용어 "헥사데세닐 숙신산 무수물"은 직선형 및 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함함이 이해된다. 직선형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들)의 일특정예는 n-헥사데세닐 숙신산 무수물, 예컨대 14-헥사데세닐 숙신산 무수물, 13-헥사데세닐 숙신산 무수물, 12-헥사데세닐 숙신산 무수물, 11-헥사데세닐 숙신산 무수물, 10-헥사데세닐 숙신산 무수물, 9-헥사데세닐 숙신산 무수물, 8-헥사데세닐 숙신산 무수물, 7-헥사데세닐 숙신산 무수물, 6-헥사데세닐 숙신산 무수물, 5-헥사데세닐 숙신산 무수물, 4-헥사데세닐 숙신산 무수물, 3-헥사데세닐 숙신산 무수물 및/또는 2-헥사데세닐 숙신산 무수물이다. 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들)의 특정예는 14-메틸-9-펜타데세닐 숙신산 무수물, 14-메틸-2-펜타데세닐 숙신산 무수물, 1-헥실-2-데세닐 숙신산 무수물 및/또는 이소-헥사데세닐 숙신산 무수물이다.
또한, 예컨대 용어 "옥타데세닐 숙신산 무수물"은 직선형 및 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함함이 이해된다. 직선형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)의 일특정예는 n-옥타데세닐 숙신산 무수물, 예컨대 16-옥타데세닐 숙신산 무수물, 15-옥타데세닐 숙신산 무수물, 14-옥타데세닐 숙신산 무수물, 13-옥타데세닐 숙신산 무수물, 12-옥타데세닐 숙신산 무수물, 11-옥타데세닐 숙신산 무수물, 10-옥타데세닐 숙신산 무수물, 9-옥타데세닐 숙신산 무수물, 8-옥타데세닐 숙신산 무수물, 7-옥타데세닐 숙신산 무수물, 6-옥타데세닐 숙신산 무수물, 5-옥타데세닐 숙신산 무수물, 4-옥타데세닐 숙신산 무수물, 3-옥타데세닐 숙신산 무수물 및/또는 2-옥타데세닐 숙신산 무수물이다. 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)의 특정예는 16-메틸-9-헵타데세닐 숙신산 무수물, 16-메틸-7-헵타데세닐 숙신산 무수물, 1-옥틸-2-데세닐 숙신산 무수물 및/또는 이소-옥타데세닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 헥세닐숙신산 무수물, 옥테닐숙신산 무수물, 헥사데세닐 숙신산 무수물, 옥타데세닐 숙신산 무수물, 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물이다. 예컨대, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 헥세닐숙신산 무수물이다. 대안적으로, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 옥테닐숙신산 무수물이다. 대안적으로, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 헥사데세닐 숙신산 무수물이다. 예컨대, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 직선형 헥사데세닐 숙신산 무수물, 예컨대 n-헥사데세닐 숙신산 무수물 또는 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물, 예컨대 1-헥실-2-데세닐 숙신산 무수물이다. 대안적으로, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 옥타데세닐 숙신산 무수물이다. 예컨대, 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물은 직선형 옥타데세닐 숙신산 무수물, 예컨대 n-옥타데세닐 숙신산 무수물 또는 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물, 예컨대 이소-옥타데세닐 숙신산 무수물, 또는 1-옥틸-2-데세닐 숙신산 무수물이다.
본 발명의 일구체예에서, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 직선형 옥타데세닐 숙신산 무수물, 예컨대 n-옥타데세닐 숙신산 무수물이다. 본 발명의 다른 구체예에서, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 직선형 옥테닐 숙신산 무수물, 예컨대 n-옥테닐 숙신산 무수물이다.
적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물이 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물일 경우, 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물은 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물의 총량을 기준으로 ≥ 95 중량%, 바람직하게는 ≥ 96.5 중량%의 양으로 존재함이 이해된다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 2종 이상의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예컨대, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 2종 또는 3종의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 혼합물이다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 직선형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들) 및 직선형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함하는 2종 이상의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물(들) 및 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물(들)을 포함하는 2종 이상의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예컨대, 1 이상의 헥사데세닐 숙신산 무수물은 n-헥사데세닐 숙신산 무수물과 같은 직선형 헥사데세닐 숙신산 무수물 및/또는 1-헥실-2-데세닐 숙신산 무수물과 같은 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물이다. 추가로 또는 대안적으로, 1 이상의 옥타데세닐 숙신산 무수물은 n-옥타데세닐 숙신산 무수물과 같은 직선형 옥타데세닐 숙신산 무수물 및/또는 이소-옥타데세닐 숙신산 무수물 및/또는 1-옥틸-2-데세닐 숙신산 무수물과 같은 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물이다.
적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물과 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 혼합물일 수 있음도 이해된다.
적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물이 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물과 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 혼합물일 경우, 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물의 알킬 치환기 및 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 알케닐 치환기는 바람직하게는 동일함이 이해된다. 예컨대, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 에틸 숙신산 무수물과 에테닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 프로필 숙신산 무수물과 프로페닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 부틸 숙신산 무수물과 부테닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 트리이소부틸 숙신산 무수물과 트리이소부테닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 펜틸 숙신산 무수물과 펜테닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 헥실 숙신산 무수물과 헥세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 헵틸 숙신산 무수물과 헵테닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 옥틸 숙신산 무수물과 옥테닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 노닐 숙신산 무수물과 노네닐숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 데실 숙신산 무수물과 데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 도데실 숙신산 무수물과 도데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 헥사데카닐 숙신산 무수물과 헥사데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예컨대, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 직선형 헥사데카닐 숙신산 무수물과 직선형 헥사데세닐 숙신산 무수물의 혼합물, 또는 분지형 헥사데카닐 숙신산 무수물과 분지형 헥사데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 대안적으로, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 옥타데카닐 숙신산 무수물과 옥타데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다. 예컨대, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 직선형 옥타데카닐 숙신산 무수물과 직선형 옥타데세닐 숙신산 무수물의 혼합물, 또는 분지형 옥타데카닐 숙신산 무수물과 분지형 옥타데세닐 숙신산 무수물의 혼합물이다.
본 발명의 일구체예에서, 적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물은 노닐 숙신산 무수물과 노네닐 숙신산 무수물의 혼합물이다.
적어도 하나의 일치환 숙신산 무수물이 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물과 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 혼합물일 경우, 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물 및 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 중량비는 90:10∼10:90(중량%/중량%)이다. 예컨대, 적어도 하나의 알킬 일치환 숙신산 무수물 및 적어도 하나의 알케닐 일치환 숙신산 무수물의 중량비는 70:30∼30:70 (중량%/중량%) 또는 60:40∼40:60이다.
추가로 또는 대안적으로, 소수화제는 인산 에스테르 블렌드일 수 있다. 따라서, 탄산칼슘 입자의 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부는 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물, 및 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드를 포함하는 처리층으로 덮인다.
본 발명의 의미에서 용어 인산 모노에스테르와 1 이상의 인산 디에스테르의 "반응 생성물"은 탄산칼슘을 적어도 하나의 인산 에스테르 블렌드와 반응시켜 얻어진 생성물을 지칭한다. 상기 반응 생성물은 적용된 인산 에스테르 블렌드의 적어도 일부와 탄산칼슘 입자의 표면에 위치한 반응성 분자 사이에서 형성된다.
본 발명의 의미에서 용어 "인산 모노에스테르"는 알콜 치환기에 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 선택되는 하나의 알콜 분자로 모노에스테르화된 o-인산 분자를 지칭한다.
본 발명의 의미에서 용어 "인산 디에스테르"는 알콜 치환기에 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 동일 또는 상이한, 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 선택되는 2개의 알콜 분자로 디에스테르화된 o-인산 분자를 지칭한다.
표현 "1 이상의" 인산 모노에스테르는, 1종 이상의 인산 모노에스테르가 인산 에스테르 블렌드에 존재할 수 있음을 의미함이 이해된다.
따라서, 1 이상의 인산 모노에스테르는 1종의 인산 모노에스테르일 수 있음이 주지되어야 한다. 대안적으로, 1 이상의 인산 모노에스테르는 2종 이상의 인산 모노에스테르의 혼합물일 수 있다. 예컨대, 1 이상의 인산 모노에스테르는 2종의 인산 모노에스테르와 같은 2종 또는 3종의 인산 모노에스테르의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 모노에스테르는 알콜 치환기에 C6 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 선택되는 하나의 알콜로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다. 예컨대, 1 이상의 인산 모노에스테르는 알콜 치환기에 C8 내지 C22, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 선택되는 하나의 알콜로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다.
본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 모노에스테르는 헥실 인산 모노에스테르, 헵틸 인산 모노에스테르, 옥틸 인산 모노에스테르, 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 노닐 인산 모노에스테르, 데실 인산 모노에스테르, 운데실 인산 모노에스테르, 도데실 인산 모노에스테르, 테트라데실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-도데실인산 모노에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
예컨대, 1 이상의 인산 모노에스테르는 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-도데실 인산 모노에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 모노에스테르는 2-옥틸-1-도데실 인산 모노에스테르이다.
표현 "1 이상의" 인산 디에스테르는 1종 이상의 인산 디에스테르가 탄산칼슘 및/또는 인산 에스테르 블렌드의 코팅층에 존재할 수 있음을 의미함이 이해된다.
따라서, 1 이상의 인산 디에스테르는 1종의 인산 디에스테르일 수 있음이 주지되어야 한다. 대안적으로, 1 이상의 인산 디에스테르는 2종 이상의 인산 디에스테르의 혼합물일 수 있다. 예컨대, 1 이상의 인산 디에스테르는 2종의 인산 디에스테르와 같은 2종 또는 3종의 인산 디에스테르의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 디에스테르는 알콜 치환기에 C6 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 선택되는 2종의 알콜로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다. 예컨대, 1 이상의 인산 디에스테르는 알콜 치환기에 C8 내지 C22, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 선택되는 2종의 지방 알콜로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다.
인산의 에스테르화에 사용되는 2종의 알콜은 알콜 치환기에 C6 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 동일 또는 상이한, 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 독립적으로 선택될 수 있음이 이해된다. 즉, 1 이상의 인산 디에스테르는 동일한 알콜에서 유래하는 2개의 치환기를 포함할 수 있거나, 또는 인산 디에스테르 분자는 상이한 알콜에서 유래하는 2개의 치환기를 포함할 수 있다.
본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 디에스테르는 알콜 치환기에 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 동일 또는 상이한, 포화 및 직선형 및 지방족 알콜에서 선택되는 2종의 알콜로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다. 대안적으로, 1 이상의 인산 디에스테르는 알콜 치환기에 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 동일 또는 상이한, 포화 및 분지형 및 지방족 알콜에서 선택되는 2종의 알콜로 에스테르화된 o-인산 분자로 이루어진다.
본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 디에스테르는 헥실 인산 디에스테르, 헵틸 인산 디에스테르, 옥틸 인산 디에스테르, 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 노닐 인산 디에스테르, 데실 인산 디에스테르, 운데실 인산 디에스테르, 도데실 인산 디에스테르, 테트라데실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-도데실 인산 디에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
예컨대, 1 이상의 인산 디에스테르는 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-도데실 인산 디에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 디에스테르는 2-옥틸-1-도데실 인산 디에스테르이다.
본 발명의 일구체예에서, 1 이상의 인산 모노에스테르는 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-도데실 인산 모노에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택되고, 1 이상의 인산 디에스테르는 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-도데실 인산 디에스테르 및 이들의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다.
예컨대, 탄산칼슘의 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부는 하나의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물과 하나의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드를 포함한다. 이 경우, 하나의 인산 모노에스테르는 2-에틸헥실 인산 모노에스테르, 헥사데실 인산 모노에스테르, 헵틸노닐 인산 모노에스테르, 옥타데실 인산 모노에스테르, 2-옥틸-1-데실 인산 모노에스테르 및 2-옥틸-1-도데실 인산 모노에스테르를 포함하는 군에서 선택되고, 하나의 인산 디에스테르는 2-에틸헥실 인산 디에스테르, 헥사데실 인산 디에스테르, 헵틸노닐 인산 디에스테르, 옥타데실 인산 디에스테르, 2-옥틸-1-데실 인산 디에스테르 및 2-옥틸-1-도데실 인산 디에스테르를 포함하는 군에서 선택된다.
인산 에스테르 블렌드는 특정 몰비로 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물에 대해 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물을 포함한다. 구체적으로, 처리층 및/또는 인산 에스테르 블렌드 내 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물 대 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 몰비는 1:1∼1:100, 바람직하게는 1:1.1∼1:60, 더욱 바람직하게는 1:1.1∼1:40, 더더욱 바람직하게는 1:1.1∼1:20, 가장 바람직하게는 1:1.1∼1:10이다.
본 발명의 의미에서 표현 "1 이상의 인산 모노에스테르 및 이의 반응 생성물 대 1 이상의 인산 디에스테르 및 이의 반응 생성물의 몰비"는 인산 디에스테르 분자의 분자량의 합 및/또는 이의 반응 생성물 내 인산 디에스테르 분자의 분자량의 합에 대한, 인산 모노에스테르 분자의 분자량의 합 및/또는 이의 반응 생성물 내 인산 모노에스테르 분자의 분자량의 합을 지칭한다.
본 발명의 일구체예에서, 탄산칼슘의 표면의 적어도 일부에 코팅된 인산 에스테르 블렌드는 1 이상의 인산 트리에스테르 및/또는 인산 및/또는 이의 반응 생성물을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 의미에서 용어 "인산 트리에스테르"는 알콜 치환기에 C6 내지 C30, 바람직하게는 C8 내지 C22, 더욱 바람직하게는 C8 내지 C20, 가장 바람직하게는 C8 내지 C18의 탄소 원자의 총량을 갖는 동일 또는 상이한, 불포화 또는 포화, 분지형 또는 직선형, 지방족 또는 방향족 알콜에서 선택되는 3종의 알콜 분자로 트리에스테르화된 o-인산 분자를 지칭한다.
표현 "1 이상의" 인산 트리에스테르는 1종 이상의 인산 트리에스테르가 탄산칼슘의 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부에 존재할 수 있음을 의미함이 이해된다.
따라서, 1 이상의 인산 트리에스테르는 1종의 인산 트리에스테르일 수 있음이 주지되어야 한다. 대안적으로, 1 이상의 인산 트리에스테르는 2종 이상의 인산 트리에스테르의 혼합물일 수 있다. 예컨대, 1 이상의 인산 트리에스테르는 2종의 인산 트리에스테르와 같은 2종 또는 3종의 인산 트리에스테르의 혼합물일 수 있다.
일구체예에 따르면, 표면 처리 탄산칼슘은 이의 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부에 소수화제를 포함하는 처리층을 포함하며, 바람직하게는 소수화제는 C4 내지 C24의 탄소 원자의 총량을 갖는 지방족 카르복실산 및/또는 이의 반응 생성물, 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물, 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물, 및 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 소수화제는 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물 및/또는 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물, 및 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드이다.
일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 중량 중앙 입도 d50이 0.1∼3 ㎛, 바람직하게는 0.4∼2.5 ㎛, 더욱 바람직하게는 1.0∼2.3 ㎛, 가장 바람직하게는 1.2∼2 ㎛이다. 추가로 또는 대안적으로, 탄산칼슘은 탑 컷 입도 d98이 1∼10 ㎛, 바람직하게는 5∼8 ㎛, 더욱 바람직하게는 4∼7 ㎛, 가장 바람직하게는 6∼7 ㎛이다.
본 발명에 따르면, 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재한다. 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 2∼50 중량%, 바람직하게는 5∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 8∼35 중량%, 가장 바람직하게는 10∼30 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재할 수 있다. 일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 적어도 하나의 중합체 내에 분산되며, 적어도 하나의 중합체의 총 중량을 기준으로 2∼50 중량%, 바람직하게는 5∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 8∼35 중량%, 가장 바람직하게는 10∼30 중량%의 양으로 존재한다.
일구체예에 따르면, 적어도 하나의 충전제는 탄산칼슘으로 이루어진다. 탄산칼슘은 특정한 단 1종의 탄산칼슘 또는 2종 이상의 탄산칼슘의 혼합물로 이루어질 수 있다.
다른 구체예에 따르면, 적어도 하나의 충전제는 추가의 광물 안료를 포함한다. 추가의 안료 입자의 예는 실리카, 알루미나, 이산화티탄, 클레이, 소성 클레이, 탈크, 카올린, 황산칼슘, 규회석, 운모, 벤토나이트, 황산바륨, 석고 또는 산화아연을 포함한다.
일구체예에 따르면, 적어도 하나의 충전제는 적어도 하나의 충전제의 총량을 기준으로 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 90 중량%, 가장 바람직하게는 적어도 95 중량%의 탄산칼슘을 포함한다.
일구체예에 따르면, 적어도 하나의 충전제는 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 0.1∼50 중량%, 바람직하게는 0.2∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 1∼35 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재한다.
다른 구체예에 따르면, 적어도 하나의 충전제는 적어도 하나의 중합체 내에 분산되며, 적어도 하나의 중합체의 총량을 기준으로 1∼50 중량%, 바람직하게는 2∼40 중량%, 더욱 바람직하게는 5∼35 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 일양태에 따르면, 탄산칼슘의, 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 멀티필라멘트 섬유 내 충전제로서의 용도가 제공되며, 여기서 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재한다. 본 발명의 하나의 바람직한 구체예에 따르면, 탄산칼슘의, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 직물 물품 내 충전제로서의 용도가 제공되며, 여기서 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재한다.
멀티필라멘트 섬유
본 발명에 따르면, 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체, 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하는 멀티필라멘트 섬유로서, 여기서 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하는 멀티필라멘트 섬유가 제공된다.
멀티필라멘트 섬유의 필라멘트는 임의의 가능한 단면 형상을 가질 수 있다. 가능한 단면 형상의 예는 원형, 타원형, 각진 형(angular), 예컨대 삼각형 또는 직사각형, 잎 모양(lobal), 예컨대 삼엽형, 오엽형, 육엽형 또는 십엽형, 톱니형, 덤벨형, 콩 모양, 콩팥 모양, 리본 유사형 또는 불규칙형이다. 멀티필라멘트 섬유의 필라멘트는 고형 또는 중공형 및/또는 이성분 필라멘트 및/또는 삼성분 필라멘트와 같은 다성분 필라멘트일 수도 있다.
일구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 멀티필라멘트사, 바람직하게는 다중 권취사(multiple wound yarn), 케이블사, 합쳐 꼬은 실, 인터레이스사(interlaced yarn), 연사 및/또는 짧은 실이다.
멀티필라멘트 섬유의 필라멘트 수는 크게 변경될 수 있으며, 원하는 용도에 따라 당업자가 적절히 선택할 것이다. 일구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 2 이상의 필라멘트, 바람직하게는 적어도 10개의 필라멘트, 더욱 바람직하게는 적어도 50개의 필라멘트, 더더욱 바람직하게는 적어도 100개의 필라멘트, 가장 바람직하게는 적어도 200개의 필라멘트로 이루어진다.
멀티필라멘트 섬유는 1∼600 ㎛, 바람직하게는 3∼400 ㎛, 더욱 바람직하게는 5∼300 ㎛, 가장 바람직하게는 8∼200 ㎛의 직경을 가질 수 있다.
본 발명의 일구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 선 질량 밀도가 0.5∼4000 dtex, 바람직하게는 1∼3000 dtex, 더욱 바람직하게는 10∼2000 dtex, 가장 바람직하게는 100∼1500 dtex이다.
적어도 하나의 중합체 및 적어도 하나의 충전제 외에, 멀티필라멘트 섬유는 추가의 첨가제, 예컨대 왁스, 형광 발광제, 열 안정화제, 산화 방지제, 대전 방지제, 블록킹 방지제(anti-blocking agent), 염료, 안료, 광택 개선제, 계면 활성제, 천연 오일 또는 합성 오일을 포함할 수 있다.
멀티필라멘트 섬유는 또한 추가의 무기 섬유, 바람직하게는 유리 섬유, 카본 섬유 또는 금속 섬유를 포함할 수 있다. 대안적으로 또는 추가로, 면, 린넨, 실크 또는 울과 같은 천연 섬유를 첨가할 수 있다.
일구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제로 이루어진다. 다른 구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 적어도 하나의 중합체, 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함한다. 또 다른 구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 탄산칼슘으로 이루어진다. 일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 중질 탄산칼슘이다. 다른 구체예에 따르면, 탄산칼슘은 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부에 소수화제를 포함하는 처리층을 포함하는 표면 처리 탄산칼슘이다. 바람직하게는, 소수화제는 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 및/또는 이의 반응 생성물 및/또는 1 이상의 인산 모노에스테르 및/또는 이의 반응 생성물, 및 1 이상의 인산 디에스테르 및/또는 이의 반응 생성물의 인산 에스테르 블렌드이다.
예시적인 구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 50∼98 중량%의 양의 적어도 하나의 중합체, 및 2∼50 중량%의 양의 적어도 하나의 충전제를, 바람직하게는 60∼95 중량%의 양의 적어도 하나의 중합체, 및 5∼40 중량%의 양의 적어도 하나의 충전제를, 더욱 바람직하게는 65∼92 중량%의 양의 적어도 하나의 중합체, 및 8∼35 중량%의 양의 적어도 하나의 충전제를, 가장 바람직하게는 70∼90 중량%의 양의 적어도 하나의 중합체, 및 10∼30 중량%의 양의 적어도 하나의 충전제를 포함한다.
본 발명에 따르면,
a) 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하는 혼합물을 제공하는 단계,
b) 단계 a)의 혼합물을 용융시키고, 이를 성형 오르피스에 통과시켜 멀티필라멘트 섬유를 형성시키는 단계, 및
c) 멀티필라멘트 섬유를 ??칭하는 단계
를 포함하는 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법으로서,
여기서 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하는 제조 방법이 제공된다.
단계 a)에서 제공되는 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제의 혼합물은 당업계에 공지된 임의의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예컨대, 적어도 하나의 중합체 및 적어도 하나의 충전제는 건식 블렌딩, 용융 블렌딩되고, 임의로 그래뉼레이트 또는 펠렛으로 형성될 수 있거나, 또는 적어도 하나의 중합체 및 적어도 하나의 충전제의 마스터배치를 예비 혼합하고, 임의로 그래뉼레이트 또는 펠렛으로 형성시키고, 추가의 중합체 또는 충전제와 혼합할 수 있다.
*일구체예에 따르면, 단계 a)의 혼합물은 마스터배치와 추가의 중합체의 혼합물이며, 여기서 마스터배치는 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함한다. 일구체예에 따르면, 탄산칼슘은 마스터배치의 총 중량을 기준으로 10∼85 중량%, 바람직하게는 20∼80 중량%, 더욱 바람직하게는 30∼75 중량%, 가장 바람직하게는 40 중량% 내지 75 중량%의 양으로 마스터배치에 존재한다.
공정 단계 b)의 용융 온도는 중합체의 용융 온도에 따라 달라질 것이다. 추가로 또는 대안적으로, 압력을 인가할 수 있다. 적절한 온도 및 압력은 당업자에게 공지되어 있다. 일구체예에 따르면, 단계 b)는 150∼300℃, 바람직하게는 200∼290℃, 더욱 바람직하게는 250∼280℃의 온도에서 실시한다.
오르피스의 형상은 멀티필라멘트 섬유의 필라멘트의 소정 단면 형상에 따라 달라질 것이며, 예컨대 원형, 타원형, 각진 형, 예컨대 삼각형 또는 직사각형, 잎 모양, 예컨대 삼엽형, 오엽형, 육엽형 또는 십엽형, 톱니형, 덤벨형, 콩 모양, 콩팥 모양, 리본 유사형 또는 불규칙형일 수 있다. 오르피스의 수는 필라멘트의 소정 수에 따라 달라질 것이며, 예컨대 적어도 2, 적어도 10, 적어도 50, 적어도 100, 또는 적어도 200일 수 있다.
성형된 오르피스에서 나온 후, 필라멘트를 고화시키기 위해 ??칭한다. 통상적으로, 얻어진 필라멘트는 필라멘트를 냉각시키고 고화시키는 공기 또는 불활성 가스의 횡 유도 스트림(transversely directed stream)에 의해 ??칭한다.
본 발명의 방법에서 형성된 멀티필라멘트 섬유는 분자 배향을 유도하고 결정화도에 영향을 미치기 위해 인발 또는 신장될 수 있다. 이는 직경의 감소 및 물성의 개선을 초래할 수 있다.
일구체예에 따르면, 상기 방법은 멀티필라멘트 섬유를 인발하는 단계 d)를 더 포함한다. 섬유는 고데 휠의 도움으로 인발 또는 신장될 수 있다. 멀티필라멘트 섬유가 인발되는 길이는 소정 특성에 따라 달라질 것이다. 더 높은 강인도를 위해서, 멀티필라멘트 섬유를 더 큰 정도로 인발할 수 있다. 일구체예에 따르면, 멀티필라멘트 섬유는 이의 원래 길이의 2배, 3배, 4배, 5배 또는 6배까지 인발된다.
일구체예에 따르면, 본 발명의 방법에 의해 얻어진 멀티필라멘트 섬유는 바람직하게는 100℃ 내지 250℃, 바람직하게는 140℃ 내지 220℃의 온도에서 열 고정시킨다. 열 고정은 연사의 열 수축, 치수 변화, 컬링 또는 스날링(snarling), 또는 패브릭의 주름 발생에 대한 내성을 얻을 수 있도록, 마크로 분자가 이의 평형 상태에 더 가까워지도록 함으로써, 멀티필라멘트 섬유에 치수 안정성을 부여할 수 있다.
일구체예에 따르면, 본 발명의 방법에 의해 얻어진 멀티필라멘트 섬유는 텍스쳐링(texturing)된다. 텍스쳐링은 멀티필라멘트 섬유의 부피 및 탄성의 증가를 위해 이용되는 절차이다. 텍스쳐링되면, 편평한 필라멘트가 부피 및 벌크(bulk)를 획득할 수 있다. 텍스쳐링 단계는 별도로 실시할 수 있거나, 또는 인발 단계 d)가 존재하는 경우, 멀티필라멘트 섬유를 인발 단계 d) 동안 또는 그 후에 텍스쳐링할 수 있다.
다른 구체예에 따르면, 본 발명의 방법에 의해 얻어진 멀티필라멘트 섬유는 꼬여진다. 필라멘트의 꼬기는 멀티필라멘트 섬유의 점착성 및 내구성을 개선할 수 있다. 꼬는 방향은 Z 트위스트로 기재되는 오른쪽일 수 있거나, 또는 S 트위스트로 기재되는 왼쪽일 수 있다. 필라멘트를 한 방향으로 꼬아서 단사를 형성시킬 수 있다. 보통 한 방향으로 꼬여진 단사를 반대 방향의 플라이 트위스트와 합하여, 2 이상의 단사를 함께 꼬아서 합연사를 제조할 수 있다. 각각의 트위스트가 선행 트위스트의 반대 방향에 있는 케이블 트위스트(S/Z/S 또는 Z/S/Z)로, 또는 한 방향에 단사 및 제1 플라이 트위스트가 있고 반대 방향에 제2 플라이 트위스트가 있는 호저(hawser) 트위스트(S/S/Z 또는 Z/Z/S)로, 노끈, 코드 또는 로프를 제조할 수 있다. 얀의 길이 단위당 턴의 수는 그 얀으로부터 제조된 패브릭의 외관 및 내구성에 영향을 미친다. 부드러운 표면의 패브릭에 사용되는 얀은 매끈한 표면의 패브릭에 사용되는 얀보다 적은 트위스트를 갖는다. 크리프(crepe) 패브릭으로 제조되는 얀은 최대 트위스트를 갖는다. 텍스쳐링 단계는 별도로 실시할 수 있거나, 또는 인발 단계 d)가 존재할 경우, 인발 단계 d) 동안 또는 그 후에 멀티필라멘트 섬유를 꼴 수 있다.
본 발명의 추가의 측면에 따르면, 본 발명에 따른 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유를 포함하는 직물 물품이 제공된다.
직물 물품은 레이어링, 플레이팅, 브레이딩, 매듭 세공, 직조, 편직, 코바늘 뜨기, 터프팅 또는 부직 재료일 수 있다. 또한, 직물 표면 구조의 형태, 바람직하게는 패브릭, 레잉(laying), 편직 패브릭, 니트웨어 또는 부직포의 형태로 실을 강화함으로써 상기 재료를 강화할 수 있다. 일구체예에 따르면, 직물 물품은 직조 직물 또는 부직포일 수 있다.
일구체예에 따르면 직물 물품은 건설용 제품, 소비자용 의류, 산업용 의류, 의료용 제품, 가정용 가구류, 보호용 제품, 포장 재료, 화장품, 위생용품, 여과재, 호스, 파워 벨트, 로프, 그물, 실, 타이어 코드, 자동차 업홀스터리, 돛, 플로피 디스크 라이너 또는 파이버필에서 선택된다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 직물 물품의 제조를 위한 본 발명에 따른 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유의 용도가 제공된다. 직물 물품은 레이어링, 플레이팅, 브레이딩, 매듭 세공, 직조, 편직, 코바늘 뜨기 또는 터프팅에 의해 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유로부터 제조될 수 있다. 표면 또는 담체에 멀티필라멘트 섬유를 수집한 후, 예컨대 스크린을 이동시키거나 와이어를 형성한 후, 임의의 결합 단계에 의해, 부직 직물 물품 또는 패브릭을 형성시킬 수 있다. 결합 방법의 예는 열 포인트 결합 또는 칼렌더링, 초음파 결합, 수류 결합(hydroentanglement), 니들링(needling) 및 쓰루 에어(through-air) 결합을 포함한다. 일구체예에 따르면, 건식 또는 습식 레잉에 의해 부직 재료를 형성시킨다.
또한, 제조된 직물 물품에 대해 직접 배향, 크리핑, 수류 결합 또는 엠보싱 공정과 같은 처리후 단계를 거치게 할 수 있다.
본 발명에 따른 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유 및/또는 본 발명에 따른 직물 물품은 다수의 상이한 적용에 사용될 수 있다. 일구체예에 따르면, 본 발명에 따른 적어도 하나의 멀티필라멘트 섬유 및/또는 본 발명에 따른 직물 물품은 건설용 제품, 방수, 열절연, 방음, 루핑, 소비자용 의류, 업홀스터리 및 의복 산업, 산업용 의류, 의료용 제품, 가정용 가구류, 보호용 제품, 포장 재료, 화장품, 위생용품, 여과재, 농업 기술 적용, 건축 적용, 지질 공학 적용, 산업 적용, 의료 적용, 운송, 생태 공학 적용, 포장 적용, 개인 보호, 재산 보호 또는 스포츠 적용에 사용된다.
건설용 제품의 예는 가정용 랩, 아스팔트 오버레이(overlay), 도로 및 철도 바닥(bed), 골프 및 테니스 코트, 벽지 안감(backing), 음향 벽 커버링, 루핑 재료 및 타일 밑깔개, 토양 안정화제 및 차도 밑깔개, 토대 안정화제, 부식 제어 제품, 운하 건축, 배수 시스템, 지오멤브레인(geomembrane) 보호 및 서리 보호 제품, 농업용 뿌리 덮개(mulch), 연못 및 운하 물 배리어, 또는 배수 타일용 모래 투과 배리어이다. 건설용 제품에 대한 다른 예는 매토를 위한 고정물 또는 강화물이다.
소비자용 의류의 예는 심지(interlining), 의복 및 장갑 절연물, 브래지어 및 어깨 패딩, 핸드백 부품 또는 신발 부품이다. 산업용 의류의 예는 방수포, 텐트 또는 운송(잡동사니, 강철) 포장지이다.
의료용 제품의 예는 보호용 의복, 페이스 마스크, 격리 가운, 수술 가운, 외과용 드레이프 및 커버, 외과용 수술복, 모자, 스폰지, 드레싱, 물수건(wipe), 정형외과용 패딩, 붕대, 테이프, 치과용 턱받이, 산소 공급기, 투석기, IV액 또는 혈액용 필터 또는 경피 약물 전달 부품이다. 가정용 가구류의 예는 베개, 쿠션, 퀼트 또는 이불 안 패딩, 먼지막이 보(dust cover), 절연체, 창문 처리, 담요, 휘장 부품(drapery component), 카펫 안감 또는 카펫이다.
보호용 제품의 예는 코팅된 패브릭, 강화 플라스틱, 보호용 의복, 실험실 가운, 흡착제 또는 화염 장벽(flame barrier)이다. 포장 재료의 예는 건조제 포장(desiccant packing), 흡착제 포장지, 선물 상자, 파일 상자, 다양한 부직 가방, 책 커버, 우편 봉투, 속달 봉투 또는 쿠리어 백이다. 여과재의 예는 여과액 카트리지 및 백 필터를 비롯한 휘발유, 오일 및 공기 필터, 진공 백 또는 부직층이 있는 라미네이트이다.
본 발명의 특정 구체예를 예시하고자 하며 비제한적인 하기 실시예에 기초하여, 본 발명의 범위 및 관심 부분이 더 잘 이해될 것이다.
실시예
1. 측정 방법 및 재료
하기에, 실시예에서 이용되는 측정 방법 및 재료를 설명한다.
입도
미국 소재 Micromeritics사의 Sedigraph 5120을 이용하여 탄산칼슘 충전제의 입자 분포를 측정하였다. 방법 및 기구는 당업자에게 공지되어 있으며, 충전제 및 안료의 입도의 측정에 보통 사용되는 것이다. 0.1 중량% Na4P2O7을 포함하는 수용액 중에서 측정을 실시하였다. 고속 교반기 및 초음파를 이용하여 샘플을 분산시켰다.
역가 또는 선 밀도
EN ISO 2062에 따라 역가 또는 선 밀도[dtex]를 측정하였으며, 이는 10,000 m 얀의 중량(g)에 해당한다. 25 또는 100 m의 샘플을 0.5 cN/tex의 초기 장력 하에서 표준 릴 상에 감고, 분석 저울에서 칭량하였다. 그 다음, 10,000 m 얀 길이당 그램을 산출하였다.
강인도, 최대 힘(maximum force) 및 최대 부하에서의 신장률
파단력 및 선 밀도로부터 강인도를 산출하고, dtex당 센티뉴턴[cN/dtex]으로 표시하였다. 일정한 신장 속도로 동력계 상에서 시험을 실시하였다. 최대 힘은 얀에 최대로 적용될 수 있는 힘이며 뉴턴[N]으로 표시된다. 신장력은 얀을 이의 최대 부하로 신장하여 생성된 길이의 증가이며, 이의 초기 길이에 대한 퍼센트[%]로 표시된다. 이들 시험에 적용 가능한 기준은 EN ISO 5079 및 ASTM D 3822이다.
회분 함량
2 시간 동안 570℃의 소각로에 넣은 소각 도가니 내 샘플의 소각에 의해 섬유 및 마스터배치의 회분 함량[%]을 결정하였다. 회분 함량은 나머지 무기 잔류물의 총량으로서 측정된다.
2. 재료
PET: 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 4060, 독일 소재 INVISTA Resins & Fibres GmbH로부터 시판(고유 점도: 0.66-0. 68 dl/g; 카르복실산 말단기 < 50 meq/kg; 디에틸렌 글리콜 ≤ 1.1 중량%; 무정형 중합체; 30∼60 분 동안 140∼180℃에서 결정화). 공급자 Technical Data Sheet(TDS)로부터 데이터 취함.
PBT: 폴리부틸렌 테레프탈레이트, Valox 315, 네덜란드 소재 Sabic Innovative Plastics BV로부터 시판(용융 점도: 7500 포이즈; 용융 부피 속도, MVR 250℃/1.2 kg에서: 6 cm3/10 분). 공급자 Technical Data Sheet(TDS)로부터 데이터 취함.
CC1: 중질 탄산칼슘, 스위스 소재 Omya International AG로부터 입수 가능(d50: 1.7 ㎛; d98: 6 ㎛, 미처리).
CC2: 중질 탄산칼슘, 스위스 소재 Omya International AG로부터 시판(d50: 1.7 ㎛; d98: 6 ㎛), 중질 탄산칼슘의 총 중량을 기준으로 1 중량% 스테아르산(크로다 소재 Sigma-Aldrich로부터 시판)으로 표면 처리.
CC3: 중질 탄산칼슘, 스위스 소재 Omya International AG로부터 시판(d50: 1.7 ㎛; d98: 6 ㎛), 중질 탄산칼슘의 총 중량을 기준으로 1.1 중량% 폴리메틸수소 실록산(Silres BS94, 독일 소재 Wacker Chemie AG로부터 시판)으로 표면 처리
CC4: 중질 탄산칼슘, 스위스 소재 Omya International AG로부터 시판(d50: 1.7 ㎛; d98: 6 ㎛), 중질 탄산칼슘의 총 중량을 기준으로 0.7 중량% 숙신산 무수물(Hydrores AS 1000, 독일 소재 Kemira Germany GmbH로부터 시판)로 표면 처리.
3. 실시예
실시예 1 - 마스터배치의 제조
PBT 또는 PET 및 탄산칼슘 충전제 CC1 내지 CC4 중 하나를 함유하는 마스터배치를 실험실 규모 Buss 혼련기(PET에 대해 스위스 소재 Buss AG로부터의 MKS 30 그리고 PBT에 대해 PR46) 상에서 제조하였다. 중합체 PET를 가공 전에 4 시간 동안 160℃ 오븐에서 예비 건조시켰다. 제조된 마스터배치의 조성 및 충전제 함량을 하기 표 1에 편집하였다. 회분 함량에 의해 정확한 충전제 함량을 결정하였다.
Figure 112018130603343-pat00001
실시예 2 - 멀티필라멘트 섬유의 제조
상이한 양의 실시예 1에 따라 제조된 마스터배치를 추가의 PBT 또는 PET와 혼합하였는데, 여기서 PET는 4 시간 동안 160℃의 가공 오븐에서 가공 전에 예비 건조시켰다. 직경 0.3 mm의 34개의 필라멘트와 용융 펌프 및 직경 50 mm의 방적 돌기를 갖는 일축 압출기를 구비한 Collin Multifilament Lab Line CMF 100(독일 소재 Dr. Collin GmbH)을 이용하여, 얻어진 혼합물로부터 멀티필라멘트 섬유를 제조하였다. 방적 시스템에는 멀티필라멘트 섬유를 ??칭하고 주름을 신장하기 위한 냉각실 및 권취기도 구비되어 있었다. 방적 오일로서 Limanol 35F/1(독일 소재 Schill+Seilacher GmbH로부터 시판)을 이용하였다. 기계 조건을 하기 표 2에 제공한다. 제조된 멀티필라멘트 섬유의 조성을 하기 표 3에 편집한다.
상기 기재된 최대 힘 시험 및 강인도 시험에서의 신장률을 이용하여 시험 샘플의 기계적 특성을 결정하였다. 기계적 시험의 결과를 하기 표 4에 나타낸다.
Figure 112018130603343-pat00002
Figure 112018130603343-pat00003
Figure 112018130603343-pat00004
Figure 112018130603343-pat00005
Figure 112018130603343-pat00006
표 4에 나타난 결과는, 상이한 충전제 양 및 인발비로, 탄산칼슘 충전제를 포함하는 폴리부틸렌 및 폴리에틸렌 멀티필라멘트 섬유를 양호한 품질 및 기계적 특성으로 제조할 수 있음을 드러낸다. 또한, 탄산칼슘 함유 멀티필라멘트 섬유는 탄산칼슘 없는 멀티필라멘트 섬유에 비해, 최대 힘에서의 더 작은 신장률 및 더 작은 강인도, 즉 개선된 기계적 강연도를 나타냄을, 표 4로부터 알 수 있다.

Claims (16)

  1. 폴리에스테르로 이루어진 적어도 하나의 중합체, 및
    탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하는 멀티필라멘트 섬유로서,
    상기 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하며,
    상기 폴리에스테르는 폴리부틸렌 테레프탈레이트이고,
    상기 탄산칼슘은 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부에 소수화제를 포함하는 처리층을 포함하는 표면 처리 탄산칼슘이고,
    상기 소수화제는 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 또는 이의 반응 생성물로부터 선택되고,
    상기 충전제는 탈크를 포함하지 않는 것인 멀티필라멘트 섬유.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 탄산칼슘은 중질 탄산칼슘, 침강성 탄산칼슘, 개질 탄산칼슘, 표면 처리 탄산칼슘, 또는 이들의 혼합물인 멀티필라멘트 섬유.
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 탄산칼슘은 중량 중앙 입도 d50이 0.1∼3 ㎛인 멀티필라멘트 섬유.
  6. 제1항에 있어서, 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 2∼50 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하는 멀티필라멘트 섬유.
  7. 제1항에 있어서, 선 질량 밀도가 0.5∼4000 dtex인 멀티필라멘트 섬유.
  8. 제1항에 따른 멀티필라멘트 섬유를 적어도 하나 포함하는 직물 물품.
  9. 제8항에 있어서, 상기 물품은 건설용 제품, 소비자용 의류, 산업용 의류, 의료용 제품, 가정용 가구류, 보호용 제품, 포장 재료, 화장품, 위생용품, 여과재, 호스, 파워 벨트, 로프, 그물, 실, 타이어 코드, 자동차 업홀스터리, 돛, 플로피 디스크 라이너 또는 파이버필에서 선택되는 직물 물품.
  10. a) 폴리에스테르로 이루어진 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하는 혼합물을 제공하는 단계,
    b) 단계 a)의 혼합물을 용융시키고, 이를 성형 오리피스(orifice)에 통과시켜 멀티필라멘트 섬유를 형성시키는 단계, 및
    c) 멀티필라멘트 섬유를 ??칭하는 단계
    를 포함하는, 멀티필라멘트 섬유의 제조 방법으로서,
    탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하고,
    상기 폴리에스테르는 폴리부틸렌 테레프탈레이트이고,
    상기 탄산칼슘은 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부에 소수화제를 포함하는 처리층을 포함하는 표면 처리 탄산칼슘이고,
    상기 소수화제는 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 또는 이의 반응 생성물로부터 선택되고,
    상기 충전제는 탈크를 포함하지 않는 것인 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 단계 a)의 혼합물은 마스터배치와 추가의 중합체의 혼합물이며, 여기서 마스터배치는 폴리에스테르를 포함하는 적어도 하나의 중합체 및 탄산칼슘을 포함하는 적어도 하나의 충전제를 포함하는 제조 방법.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 멀티필라멘트 섬유를 인발하는 단계 d)를 더 포함하는 제조 방법.
  13. 폴리에스테르로 이루어진 적어도 하나의 중합체를 포함하는 멀티필라멘트 섬유 내 충전제로,
    여기서 충전제는 탄산칼슘을 포함하고, 탄산칼슘은 멀티필라멘트 섬유의 총 중량을 기준으로 적어도 2 중량%의 양으로 멀티필라멘트 섬유에 존재하고,
    상기 폴리에스테르는 폴리부틸렌 테레프탈레이트이고,
    상기 탄산칼슘은 접근 가능한 표면 영역의 적어도 일부에 소수화제를 포함하는 처리층을 포함하는 표면 처리 탄산칼슘이고,
    상기 소수화제는 치환기에 적어도 C2 내지 C30의 탄소 원자의 총량을 갖는 직선형, 분지형, 지방족 및 환식 기에서 선택되는 기로 일치환된 숙신산 무수물로 이루어진 일치환 숙신산 무수물 또는 이의 반응 생성물로부터 선택되고,
    상기 충전제는 탈크를 포함하지 않는 것인 충전제.
  14. 제1항에 있어서, 직물 물품의 제조를 위해 사용되는 것인 멀티필라멘트 섬유.
  15. 제1항에 있어서, 멀티필라멘트 섬유는 건설 적용 제품, 방수 적용 제품, 열절연 적용 제품, 방음 적용 제품, 루핑(roofing) 적용 제품, 의복 산업, 산업용 의류, 의료 적용 제품, 가정용 가구류, 보호 적용 제품, 포장 재료, 화장품, 위생용품, 여과재, 농업 기술 적용 제품, 지질 공학 적용 제품, 산업 적용 제품, 운송 제품, 생태 공학 적용 제품, 또는 스포츠 적용 제품에 사용되는 것인 멀티필라멘트 섬유.
  16. 제8항 또는 제9항에 있어서, 직물 물품은 건설 적용 제품, 방수 적용 제품, 열절연 적용 제품, 방음 적용 제품, 루핑(roofing) 적용 제품, 의복 산업, 산업용 의류, 의료 적용 제품, 가정용 가구류, 보호 적용 제품, 포장 재료, 화장품, 위생용품, 여과재, 농업 기술 적용 제품, 지질 공학 적용 제품, 산업 적용 제품, 운송 제품, 생태 공학 적용 제품, 또는 스포츠 적용 제품에 사용되는 것인 직물 물품.
KR1020187037727A 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유 KR102389297B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020227012906A KR20220053696A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14175252.7A EP2963162B1 (en) 2014-07-01 2014-07-01 Multifilament polyester fibres
EP14175252.7 2014-07-01
KR1020177002640A KR20170023172A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유
PCT/EP2015/063663 WO2016000968A1 (en) 2014-07-01 2015-06-18 Multifilament polyester fibres

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177002640A Division KR20170023172A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227012906A Division KR20220053696A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190002739A KR20190002739A (ko) 2019-01-08
KR102389297B1 true KR102389297B1 (ko) 2022-04-21

Family

ID=51211000

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187037727A KR102389297B1 (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유
KR1020177002640A KR20170023172A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유
KR1020227012906A KR20220053696A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177002640A KR20170023172A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유
KR1020227012906A KR20220053696A (ko) 2014-07-01 2015-06-18 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유

Country Status (22)

Country Link
US (2) US11208738B2 (ko)
EP (2) EP2963162B1 (ko)
JP (4) JP2017521571A (ko)
KR (3) KR102389297B1 (ko)
CN (1) CN106661767B (ko)
AU (1) AU2015283094B2 (ko)
CA (1) CA2953632C (ko)
ES (1) ES2684981T3 (ko)
IL (1) IL249874A0 (ko)
MA (1) MA39570B1 (ko)
MX (1) MX2017000009A (ko)
MY (1) MY176770A (ko)
PH (1) PH12016502596A1 (ko)
PL (1) PL2963162T3 (ko)
PT (1) PT2963162T (ko)
RU (1) RU2663147C1 (ko)
SG (1) SG11201610759TA (ko)
SI (1) SI2963162T1 (ko)
TN (1) TN2016000568A1 (ko)
TR (1) TR201810896T4 (ko)
TW (1) TWI643986B (ko)
WO (1) WO2016000968A1 (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102289067B1 (ko) * 2014-03-31 2021-08-11 주식회사 쿠라레 폴리에스테르 바인더 섬유
EP2940212A1 (en) * 2014-05-02 2015-11-04 Polytex Sportbeläge Produktions-GmbH Artificial Turf production using a nucleating agent
DK3325703T3 (da) 2016-08-02 2019-10-28 Fitesa Germany Gmbh System og fremgangsmåde til fremstilling af ikke-vævede polymælkesyrestoffer
US11441251B2 (en) 2016-08-16 2022-09-13 Fitesa Germany Gmbh Nonwoven fabrics comprising polylactic acid having improved strength and toughness
EP3318599A1 (en) * 2016-11-07 2018-05-09 Omya International AG Use of mono-substituted succinic anhydride
WO2018101351A1 (ja) 2016-12-02 2018-06-07 株式会社クボタ 走行経路管理システム及び走行経路決定装置
CN107820439A (zh) * 2017-06-01 2018-03-20 苏州佳亿达电器有限公司 吸尘器用耐水洗海帕
EP3415570A1 (en) * 2017-06-14 2018-12-19 Omya International AG Process for preparing a surface treated filler material product with mono-substituted succinic anhydride(s) and a mixture of aliphatic linear or branched carboxylic acids comprising stearic acid
CN107866106A (zh) * 2017-11-29 2018-04-03 苏州市海朋电子商务有限公司 一种用于手持式吸尘器的免洗海帕
CN107930252A (zh) * 2017-11-29 2018-04-20 苏州市海朋电子商务有限公司 一种用于手持式吸尘器的低阻海帕
CN108043113A (zh) * 2017-12-22 2018-05-18 苏州佳亿达电器有限公司 一种耐受过滤速度高的吸尘器用过滤材料
CN110832124A (zh) * 2018-01-02 2020-02-21 普莱玛有限公司 生物降解增强的合成纤维及其制备方法
US10683399B2 (en) * 2018-06-26 2020-06-16 Intrinsic Advanced Materials, LLC Biodegradable textiles, masterbatches, and method of making biodegradable fibers
KR102049873B1 (ko) * 2019-06-20 2020-01-08 김동춘 불규칙한 그물 구조를 가지는 시트, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 마스크 팩
US20230047798A1 (en) * 2020-01-29 2023-02-16 Omya International Ag Nonwoven fabrics comprising polylactic acid and surface-treated calcium carbonate
JP7286181B2 (ja) * 2021-01-27 2023-06-05 スミノエ テイジン テクノ株式会社 自動車用内装布帛
KR102615817B1 (ko) * 2021-12-30 2023-12-21 주식회사 휴비스 생분해성 폴리에스테르 섬유 및 이의 제조방법
CN114753017A (zh) * 2022-04-22 2022-07-15 张家港欣欣高纤股份有限公司 高弹改性聚酯纤维的生产方法
WO2024018959A1 (ja) * 2022-07-19 2024-01-25 株式会社カネカ 衝撃緩衝性付与粒子、人工芝構造体、及び舗装体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003265046A (ja) * 2002-03-19 2003-09-24 Unitika Ltd 育苗用根カバー
WO2009121085A1 (de) 2008-03-31 2009-10-08 Erema Engineering Recycling Maschinen Und Anlagen Gesellschaft M.B.H. Verfahren zur herstellung eines gefüllten polymermaterials
JP2011207926A (ja) 2010-03-29 2011-10-20 Du Pont-Toray Co Ltd 熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物およびそれからなる成形体
WO2014060286A1 (en) * 2012-10-16 2014-04-24 Omya International Ag Process of controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE631629A (ko) * 1962-04-27
BE788449A (fr) * 1971-09-07 1973-06-06 Bayer Ag Elements de construction anti-erosion en forme de nappes de fibres aiguilletees
CS269812B1 (cs) 1986-02-03 1990-05-14 Kvizova Milena Způsob přípravy polyesterového vlákna
JP2682638B2 (ja) 1988-04-26 1997-11-26 三井石油化学工業株式会社 ポリエステル樹脂成形体の製造方法
JPH05295166A (ja) * 1992-04-17 1993-11-09 Nittetsu Mining Co Ltd プラスチック成形体
WO1996026245A1 (fr) 1995-02-23 1996-08-29 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Compositions de resine de terephtalate de polyethylene
JP3614969B2 (ja) * 1995-05-29 2005-01-26 東レ株式会社 ポリエステル組成物、モノフィラメントおよび工業用織物
WO1997030199A1 (en) 1996-02-12 1997-08-21 Fibervisions A/S Particle-containing fibres
JP3596165B2 (ja) * 1996-05-28 2004-12-02 東レ株式会社 ポリエステル異形中空繊維、その混繊糸および織編物
JPH11170467A (ja) 1997-12-12 1999-06-29 Miki Tokushu Seishi Kk ポリエステル複合材料およびその製造方法
US6797377B1 (en) 1998-06-30 2004-09-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cloth-like nonwoven webs made from thermoplastic polymers
US6171685B1 (en) * 1999-11-26 2001-01-09 Eastman Chemical Company Water-dispersible films and fibers based on sulfopolyesters
JP2002069742A (ja) * 2000-08-29 2002-03-08 Toyobo Co Ltd 高比重糸
TW570953B (en) 2002-04-29 2004-01-11 Nanya Plastics Corp Polyester composition and hot-fill bottle manufactured therefrom
JP2004043673A (ja) 2002-07-12 2004-02-12 Sekisui Chem Co Ltd 熱伝導性組成物及びプラズマディスプレイ表示装置
US7271209B2 (en) * 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
JP2004263959A (ja) 2003-03-03 2004-09-24 Denso Corp 吸着式ヒートポンプの吸着コア
JP2005075895A (ja) 2003-08-29 2005-03-24 Riken Technos Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体
JP4201131B2 (ja) 2003-10-08 2008-12-24 金星製紙株式会社 吸水能力に優れた食品用吸水マット
JP2005254610A (ja) 2004-03-11 2005-09-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd 画像記録材料の製造方法
US20060047023A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Craig Daniel H Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates
US20090082499A1 (en) 2004-11-16 2009-03-26 Mitsubishi Plastics, Inc. Aliphatic polyester-based resin reflective film and reflective plate
JPWO2006121054A1 (ja) * 2005-05-09 2008-12-18 株式会社カネカ 人工毛髪用ポリエステル系繊維
DE102006020488B4 (de) 2006-04-28 2017-03-23 Fitesa Germany Gmbh Vliesstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
EP2150385B8 (en) * 2007-06-03 2012-03-21 Imerys Pigments, Inc. Spunlaid fibers comprising coated calcium carbonate, processes for their production, and nonwoven products
EP2093261B1 (en) 2007-11-02 2013-08-21 Omya Development Ag Use of a surface-reacted calcium carbonate in tissue paper, process to prepare a tissue paper product of improved softness, and resulting improved softness tissue paper products
PT2070991E (pt) 2007-12-12 2010-10-25 Omya Development Ag Processo para produção de carbonato de cálcio precipitado reagido em superfície
US20110059287A1 (en) * 2008-01-21 2011-03-10 Imerys Pigments, Inc. Fibers comprising at least one filler, processes for their production, and uses thereof
US20100035045A1 (en) 2008-01-21 2010-02-11 Imerys Pigments, Inc. Fibers comprising at least one filler and processes for their production
WO2009094321A1 (en) 2008-01-21 2009-07-30 Imerys Pigments, Inc. Monofilament fibers comprising at least one filler, and processes for their production
ATE517942T1 (de) 2008-08-26 2011-08-15 Omya Development Ag Behandelte mineralische füllstoffprodukte, verfahren zu deren herstellung und deren verwendungen
CN101363143B (zh) * 2008-09-25 2011-04-27 东华大学 尼龙6/超细碳酸钙微粒复合纤维及其制备方法
ME01449B (me) 2009-06-15 2014-04-20 Omya Development Ag POSTUPAK ZA DOBIJANJE POVRŠINSKI IZREAGOVANOG KALCIJUM KARBONATA l NJEGOVA UPOTREBA
ATE545682T1 (de) 2009-06-15 2012-03-15 Omya Development Ag Verfahren zur herstellung eines an der oberfläche reagierten calciumcarbonats, das eine schwache säure anwendet
DK2371766T3 (da) 2010-04-01 2013-05-06 Omya Development Ag Fremgangsmåde til at opnå præcipiteret calciumcarbonat
GB201017888D0 (en) 2010-10-22 2010-12-01 Imerys Minerals Ltd Film compositions
ES2540248T3 (es) 2010-10-26 2015-07-09 Omya Development Ag Producción de carbonato de calcio precipitado de alta pureza
US8651286B2 (en) 2010-12-15 2014-02-18 Johns Manville Spunbond polyester mat with binder comprising salt of inorganic acid
PL2524898T3 (pl) 2011-05-16 2016-02-29 Omya Int Ag Sposób wytwarzania strącanego węglanu wapnia z odpadów ze ścieralni
CN102330169A (zh) * 2011-05-20 2012-01-25 江苏鹰翔化纤股份有限公司 纳米碳酸钙改性涤纶纤维的制备方法
CN102330191A (zh) * 2011-08-09 2012-01-25 上海贵达科技有限公司 一种具有冬暖夏凉功效的中空隔热纤维
PT2770017E (pt) * 2013-02-22 2015-11-30 Omya Int Ag Novo tratamento de superfície de materiais minerais brancos para aplicação em plásticos

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003265046A (ja) * 2002-03-19 2003-09-24 Unitika Ltd 育苗用根カバー
WO2009121085A1 (de) 2008-03-31 2009-10-08 Erema Engineering Recycling Maschinen Und Anlagen Gesellschaft M.B.H. Verfahren zur herstellung eines gefüllten polymermaterials
JP2011207926A (ja) 2010-03-29 2011-10-20 Du Pont-Toray Co Ltd 熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物およびそれからなる成形体
WO2014060286A1 (en) * 2012-10-16 2014-04-24 Omya International Ag Process of controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product

Also Published As

Publication number Publication date
CA2953632A1 (en) 2016-01-07
JP2019112759A (ja) 2019-07-11
EP2963162A1 (en) 2016-01-06
ES2684981T3 (es) 2018-10-05
MA39570A1 (fr) 2018-09-28
TN2016000568A1 (en) 2018-04-04
EP3164533A1 (en) 2017-05-10
US11208738B2 (en) 2021-12-28
TW201602433A (zh) 2016-01-16
KR20220053696A (ko) 2022-04-29
TWI643986B (zh) 2018-12-11
AU2015283094A1 (en) 2017-01-19
MA39570B1 (fr) 2020-12-31
JP2022153506A (ja) 2022-10-12
TR201810896T4 (tr) 2018-08-27
CN106661767A (zh) 2017-05-10
PH12016502596A1 (en) 2017-04-24
US20220074076A1 (en) 2022-03-10
WO2016000968A1 (en) 2016-01-07
JP2020147889A (ja) 2020-09-17
PL2963162T3 (pl) 2019-03-29
AU2015283094B2 (en) 2017-09-28
SG11201610759TA (en) 2017-01-27
SI2963162T1 (sl) 2018-09-28
JP6861743B2 (ja) 2021-04-21
IL249874A0 (en) 2017-03-30
KR20170023172A (ko) 2017-03-02
EP2963162B1 (en) 2018-05-23
KR20190002739A (ko) 2019-01-08
JP2017521571A (ja) 2017-08-03
MY176770A (en) 2020-08-21
PT2963162T (pt) 2018-10-19
MX2017000009A (es) 2017-05-01
RU2663147C1 (ru) 2018-08-01
US20170204536A1 (en) 2017-07-20
CN106661767B (zh) 2019-05-28
CA2953632C (en) 2019-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102389297B1 (ko) 멀티필라멘트 폴리에스테르 섬유
JP7106514B2 (ja) 不織布および繊維のためのポリエステル中のＣａＣＯ３

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant