KR102363119B1 - 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치 - Google Patents

착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR102363119B1
KR102363119B1 KR1020180030125A KR20180030125A KR102363119B1 KR 102363119 B1 KR102363119 B1 KR 102363119B1 KR 1020180030125 A KR1020180030125 A KR 1020180030125A KR 20180030125 A KR20180030125 A KR 20180030125A KR 102363119 B1 KR102363119 B1 KR 102363119B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin composition
photosensitive resin
colored photosensitive
weight
pigment
Prior art date
Application number
KR1020180030125A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190108729A (ko
Inventor
지인애
신영찬
오상민
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020180030125A priority Critical patent/KR102363119B1/ko
Publication of KR20190108729A publication Critical patent/KR20190108729A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102363119B1 publication Critical patent/KR102363119B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C09K15/322—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

본 발명은 이중결합 당량이 400~1000g/eq를 포함하는 알칼리 가용성 수지; 옥심계 화합물을 포함하는 광중합성 개시제; 페놀계 산화방지제; 및 인계 및 페놀계 산화방지제; 중 선택되는 1종 이상을 포함하는 산화방지제; 및 하기 화학식 1로 표시되는 지방족 에폭시 화합물;을 포함함으로써, 패턴의 밀착성 및 해상도가 우수하며, 열적 안정성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112018025923925-pat00011

(상기 화학식 1에서,
R은 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알킬기이다).

Description

착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치 {COLORED PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER, AND IMAGE DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치에 관한 것이다.
컬러필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시장치 등에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다. 컬러 액정 표시 장치나 촬상 소자 등에 사용되는 컬러필터는 통상 블랙매트릭스가 패턴 형성된 기판상에 적색, 녹색 및 청색의 각색에 상당하는 착색제를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅에 의해 균일하게 도포한 후, 가열건조(이하, 예비 소성이라고 하는 경우도 있음)하여 형성된 도막을 노광, 현상하고, 필요에 따라 더 가열 경화(이하, 후소성이라고 하는 경우도 있음)하는 조작을 색마다 반복하여 각색의 화소를 형성함으로써 제조되고 있다. 이때, 반드시 도포직후 레지스트의 용제제거 과정인 VD(Vacuum dry) 과정을 거치게 된다.
화상표시장치에 사용되는 컬러 필터의 고색재현이 요구되며, 이에 따라 컬러필터 제조에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물의 착색 재료의 함량이 지속적으로 높아지고 있다.
최근에는 차광성을 더욱 높게 하기 위하여 안료 함유량이 증가하게 되어, 감도 저하로 알칼리 현상액에 의한 현상 공정시 형성된 패턴이 박리되는 문제 등이 발생하고 있다.
이와 관련하여, 대한민국 등록특허 제10-1195851호에는 감광성 투명수지, 비감광성 투명수지, 3개 이상의 에틸렌성 불포화 이중결합을 갖는 다관능 모노머, 및 착색제를 함유하는 착색 조성물로서, 이 착색조성물 중의 에틸렌성 불포화 이중결합의 중량 몰 농도가, 감광성 투명수지, 비감광성 투명수지 및 다관능 모노머의 합계 중량을 기준으로 하여 1.0×10-3mol/g 내지 7.0×10-3mol/g인 컬러필터용 착색조성물, 및 이 컬러필터용 착색 조성물로 형성되는 필터 세그먼트를 구비하는 것을 특징으로 하는 컬러필터를 제공하고 있다.
그러나, 상기 종래기술은 열적 안정성만 인식하고 있을 뿐 패턴 밀착성 및 해상도 등은 전혀 인지하지 못하는 문제점이 있다.
대한민국 대한민국 등록특허 제10-1195851호 (2012.10.24. 도판 인사츠 가부시키가이샤, 토요잉크SC홀딩스주식회사)
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 특정 광중합성 개시제, 알칼리 가용성 수지, 산화방지제 및 지방족 에폭시 화합물을 포함함으로써 패턴 밀착성, 해상도 및 열적 안정성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 이중결합 당량이 400~1000g/eq를 포함하는 알칼리 가용성 수지; 옥심계 화합물을 포함하는 광중합성 개시제, 페놀계 산화방지제, 및 인계 및 페놀계 산화방지제 중 선택되는 1종 이상을 포함하는 산화방지제; 및 하기 화학식 1로 표시되는 지방족 에폭시 화합물;을 포함하는 것을 특징으로 한다:
[화학식 1]
Figure 112018025923925-pat00001
(상기 화학식 1에서,
R은 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알킬기이다)
또한, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 컬러필터 및 이를 포함하는 화상 표시 장치를 특징으로 한다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 특정 알칼리 가용성 수지, 광중합성 개시제, 특정 산화방지제 및 지방족 에폭시 화합물을 포함함으로써, 패턴의 밀착성 및 해상도가 우수하며, 열적 안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 포함하는 화상 표시 장치는 신뢰성이 우수한 효과가 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
<착색 감광성 수지 조성물>
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 이중결합 당량이 400~1000g/eq를 포함하는 알칼리 가용성 수지; 옥심계 화합물을 포함하는 광중합성 개시제; 페놀계 산화방지제, 및 인계 및 페놀계 산화방지제 중 선택되는 1종 이상을 포함하는 산화방지제; 및 하기 화학식 1로 표시되는 지방족 에폭시 화합물;을 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112018025923925-pat00002
(상기 화학식 1에서,
R은 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알킬기이다).
알칼리 가용성 수지
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지를 포함할 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지는 이중결합 당량이 400~1000g/eq 인 것을 특징으로 하며, 상기 알칼리 가용성 수지의 이중 결합 당량이 상기 범위 이내일 경우에는 열적 안정성 개선에 효과가 있다.
또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 현상 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 부여하는 성분으로 알칼리 현상액에 용해 가능하다면 제한없이 사용가능하다. 알칼리 현상액에 용해되기 위해 수지 내에 카르복실기를 도입하여 산가를 부여하는 것이 일반적인 방식이다. 한다. 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합하여 제조하거나 수산기를 갖는 수지공중합체에 산무수물을 반응시켜 산가를 부여하여 제조가능하다.
이때, 알칼리 가용성 수지는 30~160mgKOH/g의 산가를 갖는 것을 선정하여 사용할 수 있다. 산가는 아크릴계 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값으로 용해성에 관여한다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가가 상기 범위 미만이면 충분한 현상속도를 확보하기 어려우며 반대로 상기 범위를 초과하면 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며 전체 조성물의 저장 안정성이 저하되어 점도가 상승하는 문제가 발생한다.
상기 알칼리 가용성 수지는 카르복실기 함유 불포화 단량체의 중합체, 또는 이와 공중합 가능한 불포화 결합을 갖는 단량체와의 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함한다.
상기 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체는 구체적인 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 및 이것들 디카르복실산의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트 류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.
수산기를 갖는 수지공중합체에 산무수물을 반응시켜 산가를 부여하여 방법으로는 히도록시아크릴레이트류 공중합체에 무수산을 추가로 반응하여 산가를 부여하는 방식이 있으나 이에 한정되지는 않는다.
히드록시아크릴레이트류는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필 (메타)아크릴레이트, N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등의 히드록시에틸(메타)아크릴레이트류; 상기 알칼리 가용성 수지의 제조시 공중합 가능한 불포화 단량체들은 하기에 예시되어지나 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
공중합이 가능한 불포화 결합을 갖는 중합 단량체의 구체적인 예로는 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르 등의 방향족 비닐 화합물; N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드, N-p-메톡시페닐말레이미드 등의 N-치환 말레이미드계 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.0 2,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등의 지환족(메타)아크릴레이트류; 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 아릴(메타)아크릴레이트류; 3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄 화합물 등이 있다.
상기 알칼리 가용성 수지는 착색 감광성 수지 조성물 고형분 100 중량%에 대하여 10 내지 80중량%, 바람직하게는 10 내지 70중량%로 포함될 수 있다. 상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위 내로 포함될 경우에는 현상액에서의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.
반면에, 상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위 미만으로 포함될 경우 비화소 부분이 다소 누락될 수 있으며, 상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위를 초과하여 포함될 경우 현상액에서의 용해성이 다소 저하되어 패턴형성이 다소 어려울 수 있다.
지방족 에폭시 화합물
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 지방족 에폭시 화합물을 포함할수 있다.
상기 지방족 에폭시 화합물은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018025923925-pat00003
상기 화학식 1에서,
R은 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알킬기이다.
상기 알킬기는 직쇄형 또는 분지형을 포함하고, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데카닐, n-운데카닐 등을 포함할 수 있으며, 그 중에서도 메틸, 에틸, n-프로필 또는 t-부틸이 보다 바람직하다.
상기 지방족 에폭시 화합물은 순 테이퍼(taper)형성에 용이하며, 블루밍(blooming) 억제 효과가 있다. 여기서, 순 테이퍼(taper)란, 기판방향(즉, 하부방향)으로 갈수록 패턴의 폭이 넓어지는 것을 의미한다.
상기 지방족 에폭시 화합물의 시판품으로는 다이셀사의 EHPE-3150 등을 들 수 있다.
상기 지방족 에폭시 화합물은 착색 감광성 수지 조성물 100 중량%에 대하여 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 지방족 에폭시 화합물의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우에는 순 테이퍼(taper)형성에 용이하며, 블루밍(blooming) 억제 효과가 있다. 반면에, 상기 지방족 에폭시 화합물의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우에는 잔사 및 보관 안정성이 다소 저하될 수 있다.
산화방지제
본 발명에서 사용되는 산화방지제는 페놀계 산화방지제; 및 인계 및 페놀계 산화방지제 중 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 페놀계 산화방지제의 종류는 특별히 제한되지는 않지만, 구체적인 예로는, 3-9-비스[2-[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]-1,1-디메틸에톡시]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 펜타에리트리틸·테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5,-트리메틸-2,4,6,-트리스(3'5'-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-이소시아누레이트, 1,6-헥산디올-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신남아미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-O-크레졸, 1,6-헥산디올-비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페놀)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(4-히드록시벤질)벤젠 및 테트라키스[메틸렌-3-(3,5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐프로피오네이트)]메탄 등을 들 수 있다.
시판품으로는 Irganox 1010 (BASF 제조), Sumilizer BBM-S (스미토모 화학 제조), ADK STAB AO-80 (ADEKA 제조), Irganox 1035 (BASF 제조) 등을 들 수 있다.
본 명세서에서 인계 및 페놀계 산화방지제란, 하나의 분자 안에 인계 산화방지성 기와 페놀계 산화방지성 기를 모두 갖고 있어 인계 산화방지제와 페놀계 산화방지제의 성질을 모두 갖는 물질을 의미한다.
상기 인계 및 페놀계 산화방지제로는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 예로 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112018025923925-pat00004
상기 인계 및 페놀계 산화방지제는 직접 합성을 하여 사용하거나, 시판되고 있는 형태를 구입하여 사용할 수 있다. 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 시판 제품으로는 Sumilizer-GP(스미토모 화학제조) 등이 사용될 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 산화방지제를 사용함으로써 포스트베이크 시 발생하는 블루밍(blooming) 문제를 해결할 수 있으며, 테이퍼의 직진성도 우수해 질 수 있다.
상기 산화방지제는 착색 감광성 수지 조성물 고형분 100 중량%에 대하여 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 산화방지제의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우 포스트베이크 시 블루밍 현상이 나타나는 문제 해결 측면에서 유리하다.
광중합성 개시제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합성 개시제를 포함할 수 있다.
상기 광중합성 개시제는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선의 노광에 의해, 상기 광중합성 화합물의 중합을 개시할 수 있는 라디칼을 발생하는 화합물이다.
상기 광중합성 개시제는 옥심계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 옥심계 화합물로는 1,2-옥탄디온,1-[4-(페닐싸이오)페닐]-,2-(O-벤조일옥심)(1,2-octanedione,1-[4-(phenylthio)phenyl]-,2-(O-benzoyloxime)), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]에탄온 1-(O-아세틸옥심)(1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone 1-(O-acetyloxime)) 등이 있으며, 시판 제품으로는 BASF사의 이가큐어 OXE01, 이가큐어 OXE 02, 이가큐어 OXE 03 등이 있으며, 트론리사의 PBG-327 등이 있다. 상기 옥심계 화합물은 흡광도와 발생하는 라디칼종이 다양하기 때문에 2종 이상을 혼용하여 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 광중합성 개시제는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112018025923925-pat00005
상기 화학식 3에서,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C20의 알킬기, 아릴기, C1-C20의 알콕시기, 아랄킬기, C1-C20의 히드록시알킬기, C2-C40의 히드록시알콕시알킬기 또는 C3-C20의 사이클로알킬기이고;
R4 내지 R10은 각각 독립적으로 수소, C1-C20의 알킬기, 아릴기, C1-C20의 알콕시기, 아랄킬기, C1-C20의 히드록시알킬기, C2-C40의 히드록시알콕시알킬기, C3-C20의 사이클로알킬기, 아미노기, 니트로기, 시아노기 또는 히드록시기이며;
p는 0 또는 1이다.
본 발명에서 언급하는 C1-C20의 알킬기는 탄소수 1 내지 20개로 구성된 직쇄형 또는 분지형의 1가 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데카닐, n-운데카닐 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 언급하는 아릴기는 아로메틱기와 헤테로아로메틱기 및 그들의 부분적으로 환원된 유도체를 모두 포함한다. 상기 아로메틱기는 5원 내지 15원의 단순 또는 융합 고리형이며, 헤테로아로메틱기는 산소, 황 또는 질소를 하나 이상 포함하는 아로메틱기를 의미한다. 대표적인 아릴기의 예로는 페닐, 나프틸, 피리디닐(pyridinyl), 푸라닐(furanyl), 티오페닐(thiophenyl), 인돌릴(indolyl), 퀴놀리닐(quinolinyl), 이미다졸리닐(imidazolinyl), 옥사졸릴(oxazolyl), 티아졸릴(thiazolyl), 테트라히드로나프틸 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 언급하는 C1-C20의 알콕시기는 탄소수 1 내지 20개로 구성된 직쇄형 또는 분지형 알콕시기를 의미하며, 메톡시, 에톡시, n-프로판옥시 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 언급하는 아랄킬기(aralkyl group)는 아릴기(방향족 탄화수소기)가 알킬기의 탄소에 치환되어 형성된 복합기를 의미하며, 예를 들어 벤질, 페네틸 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 언급하는 C1-C20의 히드록시알킬기는 히드록시기로 치환된 탄소수 1 내지 20개의 직쇄형 또는 분지형 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 언급하는 C2-C40의 히드록시알콕시알킬기는 히드록시기로 치환된 탄소수 2 내지 40개로 구성된 직쇄형 또는 분지형 알콕시기가 탄소수 2 내지 40개의 알킬기의 탄소에 치환되어 형성된 복합기를 의미하며, 예를 들어 히드록시메톡시메틸, 히드록시에톡시메틸, 히드록시메톡시에틸 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 언급하는 C3-C20의 사이클로알킬기는 탄소수 3 내지 20개로 구성된 단순 또는 융합 고리형 탄화수소를 의미하며, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 등이 포함되나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광중합성 개시제가 상기 화학식 3으로 표시되는 플루오렌계 옥심 에스테르 화합물을 포함하면, 착색 감광성 수지 조성물이 우수한 패턴성과 높은 해상도를 가질 수 있다. 상기 옥심계 화합물은 상기 광중합성 개시제 전체 100 중량%에 대하여 10 내지 100 중량%, 바람직하게는 20 내지 100 중량%로 포함될 수 있다. 상기 옥심 에스테르 화합물이 상기 범위 미만의 양으로 포함되면 염료에 의한 감도 저하 문제를 해결하지 못하고, 현상 공정 중 패턴의 단락이 발생하기 쉽다.
상기 광중합성 개시제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 100 중량부 내에서 0.01 내지 10 중량부, 바람직하기로 0.01 내지 5 중량부로 사용할 수 있다. 이러한 함량 범위는 광중합성 화합물의 광중합 속도 및 최종 얻어지는 도막의 물성을 고려한 것으로, 상기 범위 미만이면 중합 속도가 낮아 전체적인 공정 시간이 길어질 수 있으며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 과도한 반응에 의해 가교 반응이 지나서 도막의 물성이 오히려 저하될 수 있기 때문에, 상기 범위 내에서 적절히 사용한다.
착색제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 착색제를 포함할 수 있다.
상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 추가하여 사용할 수 있다. 상기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프탈로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다. 상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다. 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
안료
상기 안료는 하기 화학식 4로 표시되는 할로겐화 디케토피롤로피롤 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112018025923925-pat00006
상기 화학식 4에서,
X는 할로겐 원자이다.
본 발명의 일 실시형태에서, X는 Cl 또는 Br일 수 있으며, 바람직하게는 Br일 수 있다. X가 Br인 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 경우, 안료의 중량비율(PWC)을 낮출 수 있다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 직접 합성을 하여 사용하거나, 시판되고 있는 형태를 구입하여 사용할 수 있다. 상기 화학식 4로 표시되는 화합물의 시판 제품으로는 BASF 사의 이가포어® 레드 S 3620 CF, C.I. 피그먼트 레드 254 등이 있으며, 바람직하게는 이가포어® 레드 S 3620 CF가 사용될 수 있다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 착색제 전체 100 중량%에 대하여 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 30 내지 95 중량% 로 포함될 수 있다. 상기 화학식 4로 표시되는 화합물이 상기 범위 미만으로 포함되면 명암비의 상승이 미미하고, 상기 범위를 초과하면 투과율 상승이 미미하여 고색재현을 구현하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 안료는 상기 화학식 4로 표시되는 화합물 이외에 추가로 안료를 포함할 수 있다.
상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있다. 또한, 상기 안료는 필요에 따라 레진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면의 그라프트 처리, 황산미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리 또는 이온 교환법 등에 의한 이온성 불순물의 제거처리 등을 실시할 수도 있다.
상기 유기 안료는 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있으며, 구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프탈로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘 안료, 안탄트론 안료, 인단트론 안료, 프라반트론 안료, 피란트론 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다.
또한, 상기 무기 안료로는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물이나 카본블랙을 사용할 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다.
특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니다.
C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264 및 265;
C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185;
C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 및 71;
C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 33, 36, 37 및 38.
상기 안료들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 안료는 그 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일 예로 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 이 방법에 따르면 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.
상기의 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 안료 분산제는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가되는 것으로서 당해분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 BMA(부틸메타아크릴레이트) 또는 DMAEMA(N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, 아크릴 분산제라고 함)를 함유하는 것이 좋다. 이때, 상기 아크릴 분산제는 한국 공개특허 2004-0014311호에서 제시된 바와 같은 리빙 제어방법에 의해 제조된 것을 적용하는 것이 바람직한데, 상기 리빙 제어방법을 통해 제조된 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 등을 들 수 있다.
상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 안료분산제는 상기 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. 상기한 수지형 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. 상기한 아크릴 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 아크릴 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.
상기 안료분산제는 상기 안료 고형분 100중량부에 대하여 5 내지 60중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 상기 안료 분산제가 상기 범위 미만일 경우에는 안료의 미립화가 어렵거나, 분산 후 겔화 등의 문제를 야기할 수 있으며, 상기 범위를 초과할 경우에는 점도가 높아질 수 있다.
광중합성 화합물
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합성 화합물을 포함할 수 있다.
상기 광중합성 화합물은 광 및 후술하는 광중합성 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로서, 단관능 단량체, 2관능 단량체, 그 밖의 다관능 단량체 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용되는 광중합성 화합물은 디스플레이 장치의 전면 차광층 형성용 감광성 수지 조성물의 현상성, 감도, 밀착성, 표면문제 등을 개량하기 위해 관능기의 구조나 관능기 수가 다른 2개 또는 그 이상의 광중합성 화합물을 혼합하여 사용할 수 있으며, 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이라면 그 종류는 특별히 제한되지 않는다.
상기 단관능 단량체의 구체예로는 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.
상기 2관능 단량체의 구체예로는 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 단량체의 구체예로서는 트리펜타에리트리톨(메타)아크릴레이트, 폴리펜타에리트리톨(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 등을 포함하는 경우 바람직 할 수 있다. 이들 중에서 4관능 이상의 다관능 단량체가 보다 바람직하게 사용된다.
상기 광중합성 화합물은 상기 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 100중량%에 대하여 5 내지 45중량%, 바람직하게는 7 내지 45중량%로 포함될 수 있으며, 상기 범위 내로 포함될 경우에는 화소부의 강도나 평활성이 양호하게 될 수 있다.
용제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 용제를 포함할 수 있다.
상기 용제는 상술한 구성들과 상용성을 가지되, 반응하지 않는 것으로 사용한다. 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적이되 반응하지 않는 것이면, 통상의 착색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알콜류, 에스테르류 또는 아미드류 등이 바람직하다.
상기 용제는 구체적으로 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다.
상기 용제는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며, 보다 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 에틸락테이트, 부탈락테이트, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 이용할 수 있다.
상기 예시한 용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 100 중량%에 대하여 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 70 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제가 상기 범위일 경우에는, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해질 수 있다.
첨가제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 상기 성분 외에 본 발명의 목적을 해치지 아니하는 범위에서 당업자의 필요에 따라 충진제, 다른 고분자 화합물, 경화제, 밀착 촉진제, 자외선 흡수제, 응집 방지제 등의 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 충진제는 구체적으로, 유리, 실리카, 알루미나 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 다른 고분자 화합물은 구체적으로 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 구체적으로 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 에폭시 화합물은 구체적으로, 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한　에폭시 수지의 브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔 (공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레이트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌 레이트 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 옥세탄 화합물은 구체적으로, 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트 비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산 디카르복실산비스옥세탄 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다. 상기 경화 보조 화합물은 구체적으로, 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등을 사용할 수 있다. 상기 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 시판되는 상기 에폭시 수지 경화제로서는 예를 들면, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다.
상기에서 예시한 경화제 및 경화 보조 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.
상기 밀착 촉진제는 구체적으로, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시 실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토 프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 및 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 밀착 촉진제는 착색 감광성 수지 조성물의 고형분 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부, 바람직하게는 0.05 내지 2 질량부로 포함될 수 있다.
상기 자외선 흡수제는 구체적으로, 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조티리아졸, 알콕시벤조페논 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 응집 방지제는 구체적으로 폴리아크릴산 나트륨 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
<컬러필터>
본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터를 제공한다.
컬러필터는 기판 및 상기 기판의 상부에 형성된 패턴층을 포함한다.
상기 기판은 컬러필터 자체 기판일 수 있으며, 또는 디스플레이 장치 등에 컬러필터가 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 특별히 제한되지 않는다. 상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다.
상기 패턴층은 본 발명의 감광성 수지 조성물을 포함하는 층으로, 상기 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 열경화하여 형성된 층일 수 있다.
상기와 같은 기판 및 패턴층을 포함하는 컬러필터는, 각 패턴 사이에 형성된 격벽을 더 포함할 수 있으며, 블랙 매트릭스를 더 포함할 수도 있다. 또한, 컬러필터의 패턴층 상부에 형성된 보호막을 더 포함할 수도 있다.
<화상 표시 장치>
본 발명은 상기 컬러필터를 포함하는 화상 표시 장치를 제공한다.
본 발명의 컬러필터는 통상의 화상 표시 장치뿐만 아니라, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치에 적용이 가능하다.
본 발명의 화상표시장치는 적 양자점 입자를 함유한 적색 패턴층, 녹 양자점 입자를 함유한 녹색 패턴층, 및 청 양자점 입자를 함유한 청색 패턴층을 포함하는 컬러필터를 구비할 수 있다. 그러한 경우에 화상표시장치에 적용시 광원의 방출광이 특별히 한정되지 않으나, 보다 우수한 색 재현성의 측면에서 바람직하게는 청색광을 방출하는 광원을 사용할 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
합성예 1 내지 6: 알칼리 가용성 수지의 합성
합성예 1
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부, AIBN 2부, 아크릴산 13.0부, 벤질메타아크릴레이트 10부, 스티렌 57.0부, 메틸메타아크릴레이트 20부 n-도데실머캅탄 3부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 110℃로 상승시키고 6시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 약 15110, 이중결합 당량은 630이었다.
합성예 2
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 100부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 100부, AIBN 5부, 2-에틸헥실아크릴레이트 17.3부, 4-메틸스티렌 1.2부, 글리시딜메타크릴레이트 59.4부, n-도데실머캅탄 3부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 80℃로 상승시키고 4시간 반응하였다. 이어서, 반응액의 온도를 상온으로 내리고 플라스크 분위기를 질소에서 공기로 치환한 후 트리에틸아민 0.2부, 4-메톡시 페놀 0.1부, 아크릴산 17.6부를 투입하고 100℃에서 6시간 반응하였다. 이후 반응액의 온도를 상온으로 내리고 숙신산 무수물 4.5부를 투입하고 80℃에서 6시간 반응하였다.
이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 약 5950, 이중결합 당량은 400이었다.
합성예 3
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부, AIBN 2부, 아크릴산 13.0부, 벤질메타아크릴레이트 10부, 4-메틸스티렌 57.0부, 메틸메타아크릴레이트 20부, n-도데실머캅탄 3부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 80℃로 상승시키고 8시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 약 14950, 이중결합 당량은 1000이었다.
합성예 4
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 50 질량부의 아크릴산과 100 질량부의 2-하이드록시-3-(비닐옥시카르보닐옥시)프로필 메타크릴레이트, 100질량부의 사이클로 헥실 메타아크릴에티트, 100질량부의 2-에틸 헥실 아크릴레이트를 클로로폼(전체 monomer 질량 대비 20배 부피)에 가한다. AIBN 5부를 가하고 60℃에서 3시간 교반한 후 다시 80℃에서 2시간 교반하였다. 반응물을 상온으로 냉각 후 2시간 동안 추가 교반하였다.
이렇게 합성된 알칼리 가용성 바인더 수지를 GPC로 측정한 중량평균분자량 Mw는 약 12630, 이중결합 당량은 1190이었다.
합성예 5
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부, AIBN 5부, 메타아크릴산 10.0부, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸아크릴레이트 (상품명 사이클로머 M100, 다이셀사) 30부, 벤질메타아크릴레이트 10부, 스티렌 50.0부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하여 반응액의 온도를 85℃로 상승시키고 6시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 11500, 이중결합당량은 0이다.
합성예 6
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부, AIBN 5부, 메타아크릴산 10.0부, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.0 2.6]데칸-8-일아크릴레이트, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.0 2.6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물 (함유비는 몰 비로 50:50) [상품명「E-DCPA」, 다이셀사] 90부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하여 반응액의 온도를 85℃로 상승시키고 6시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 8100, 이중결합당량은 0이다.
합성예 7
교반기, 온도계 환류 냉각관, 적하 로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르 아세테이트 120부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 80부, AIBN 2부, 상기 아크릴산 5.0부, 벤질메타아크릴레이트 20부, 4-메틸스티렌 55.0부, 메틸메타아크릴레이트 20부, n-도데실머캅탄 3부를 투입하고 질소 치환하였다. 그 후 교반하며 반응액의 온도를 80℃로 상승시키고 8시간 반응하였다. 이렇게 합성된 알칼리 가용성 수지의 고형분 산가는 17.4㎎KOH/g 이며 GPC로 측정한 중량 평균 분자량 Mw는 약 17370이었다. 이중결합당량은 200이다.
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7: 착색 감광성 수지 조성물의 제조
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 하기 표 1에 기재된 성분 및 함량으로 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
(중량%) 알칼리 가용성 수지 광중합성 화합물
(B)		 광중합성 개시제
(C)		 지방족 에폭시화합물
(D)		 산화방지제 착색제
(F)
용제
(G)
성분 함량 종류 함량
실시예1 A-1 6.15 2.08 3.96 3.96 E1 0.4 48.5 34.95
실시예2 A-2 6.15 2.08 3.96 3.96 E1 0.4 48.5 34.95
실시예3 A-3 6.15 2.08 3.96 3.96 E1 0.4 48.5 34.95
실시예4 A-1 6.15 2.08 3.96 3.96 E2 0.4 48.5 34.95
실시예5 A-1 6.86 2.23 4.24 1.26 E1 0.42 48.5 36.49
실시예6 A-1 5.39 1.92 3.66 7.31 E1 0.37 48.5 32.85
비교예1 A-4 6.15 2.08 3.96 3.96 E1 0.4 48.5 34.95
비교예2 A-5 6.15 2.08 3.96 3.96 E1 0.4 48.5 34.95
비교예3 A-6 6.15 2.08 3.96 3.96 E1 0.4 48.5 34.95
비교예4 A-7 6.15 2.08 3.96 3.96 E1 0.4 48.5 34.95
비교예5 A-1 7.05 2.27 4.32 0 E1 0.43 48.5 37.43
비교예6 A-1 6.15 2.08 3.96 3.96 E3 0.4 48.5 34.95
비교예7 A-1 7.15 2.29 4.35 0 - 0 48.5 37.71
A-1: 합성예 1의 알칼리 가용성 수지
A-2: 합성예 2의 알칼리 가용성 수지
A-3: 합성예 3의 알칼리 가용성 수지
A-4: 합성예 4의 알칼리 가용성 수지
A-5: 합성예 5의 알칼리 가용성 수지
A-6: 합성예 6의 알칼리 가용성 수지
A-7: 합성예 7의 알칼리 가용성 수지
B: KAYARAD DPHA (닛본가야꾸 제조)
C: PBG-327(트론리사 제조)
D: EHPE-3150(다이셀사 제조)
E-1 : Sumilizer-GP(스미토모 화학 제조)
E-2 : Sumilizer BBM-S (스미토모 화학 제조)
E-3 : GPA-5001(아데카 제조)
F: C.I. 피그먼트 레드 254(BASF 사)
G: 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)
실험예
(1) 컬러필터의 제조
상기 실시예 1 내지 6과 비교예 1 내지 7에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 C광원에서 색도가 x=0.671, y=0.321 이 되도록 컬러필터를 제조하였다.
구체적으로, 상기 각각의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 2인치각의 유리 기판(코닝사 제조, 「EAGLE XG」) 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃?의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 라인/스페이스 패턴의 비율이 1:3 이고 1 ㎛ 내지 100 ㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 150 ㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1KW의 고압 수은등을 사용하여 40 mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 80초 동안 담궈 현상하였다. 상기 박막이 도포된 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 230℃의 가열 오븐에서 25분간 가열하여 컬러필터를 제조하였다.
(2)패턴 밀착성 평가
상기 (1) 컬러필터의 제조에 따라 제조된 패턴을 광학현미경을 통하여 평가하였을 때 아래와 같은 패턴상에 뜯김 현상 정도로 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.
<패턴 밀착성 평가 기준>
○ : 30㎛ 이상 크기의 패턴 뜯김 없음
△ : 30㎛ 이상 크기의 패턴상 뜯김 1~3개
Ⅹ : 30㎛ 이상 크기의 패턴상 뜯김 4 이상
(3) 해상도 평가
상기 (1) 컬러필터의 제조에 따라 제조된 패턴을 광학현미경을 통하여 측정하고 하기 기준에 따라 해상도를 판정하여 하기 표 2에 나타내었다.
<해상도 평가 기준>
○ : 10㎛ 이하 독립된 패턴이 형성
△ : 10㎛ 이하 패턴의 선폭이 과다 확대되어 이웃 패턴과 연결된 경우
Ⅹ : 10㎛ 이하 패턴 유실
(4) 열적 안정성(blooming) 평가
상기 (1) 컬러필터의 제조에 따라 제조된 기판을 240℃의 가열 오븐에서 추가 2시간 가열하였을 때, 열적 안정성(blooming) 정도를 광학현미경을 통해 확인하였다.
<열적 안정성 평가 기준>
Figure 112018025923925-pat00007
(5) BM 잔사
상기 (1) 컬러필터의 제조에 따라 제조된 기판을 에탄올을 묻힌 면봉으로 잔사를 확인하였다.
<BM 잔사 평가 기준>
Figure 112018025923925-pat00008
　 패턴밀착성 해상도 열적안정성
(blooming)		 잔사
실시예1 ○ ○ ○ ○
실시예2 ○ Δ ○ ○
실시예3 ○ ○ ○ Δ
실시예4 ○ ○ Δ ○
실시예5 ○ ○ ○ Δ
실시예 6 ○ ○ ○ Δ
비교예1 ○ ○ Δ X
비교예2 Δ X X ○
비교예3 Δ X X Δ
비교예4 ○ Δ Δ ○
비교예5 Δ Δ X ○
비교예6 ○ ○ Δ X
비교예7 Δ Δ X ○
비교예8 Δ Δ X ○
상기 표 2를 참조하면 이중결합 당량이 400~1000g/eq를 포함하는 알칼리 가용성 수지; 옥심계 화합물을 포함하는 광중합성 개시제; 페놀계 산화방지제, 및 인계 및 페놀계 산화방지제 중 선택되는 1종 이상을 포함하는 산화방지제; 및 하기 화학식 1로 표시되는 지방족 에폭시 화합물을 포함한 실시예 1 내지 6의 경우 패턴 밀착성, 해상도, 열적안정성이 우수하며, 잔사도 거의 없는 것을 알 수 있다.

Claims (10)

  1. 이중결합 당량이 400~1000g/eq를 포함하는 알칼리 가용성 수지;
    옥심계 화합물을 포함하는 광중합성 개시제;
    하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 인계 및 페놀계 산화방지제를 포함하는 산화방지제; 및
    하기 화학식 1로 표시되는 지방족 에폭시 화합물;을 포함하는 것을 특징으로 착색 감광성 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112022004390116-pat00009

    (상기 화학식 1에서,
    R은 수소원자 또는 C1 내지 C4의 알킬기이다)
    [화학식 2]
    Figure 112022004390116-pat00012
    .
  2. 제1항에 있어서,
    상기 산화 방지제는 페놀계 산화방지제를 더 포함하는, 착색 감광성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 착색 감광성 수지 조성물은 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 용제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 알칼리 가용성 수지는 상기 착색 감광성 수지 조성물 고형분 전체 100중량%에 대하여 10 내지 80중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 광중합성 개시제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 100중량%에 대하여, 0.01 내지 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 산화방지제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 100중량%에 대하여 0.1 내지 30 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 지방족 에폭시 화합물은 상기 착색 감광성 수지 조성물 100중량%에 대하여, 0.01 내지 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 지방족 에폭시 화합물은 상기 착색 감광성 수지 조성물 100중량%에 대하여, 2 내지 5 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 컬러필터.
  10. 제9항의 컬러필터를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.
KR1020180030125A 2018-03-15 2018-03-15 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치 KR102363119B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180030125A KR102363119B1 (ko) 2018-03-15 2018-03-15 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180030125A KR102363119B1 (ko) 2018-03-15 2018-03-15 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190108729A KR20190108729A (ko) 2019-09-25
KR102363119B1 true KR102363119B1 (ko) 2022-02-14

Family

ID=68068373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180030125A KR102363119B1 (ko) 2018-03-15 2018-03-15 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102363119B1 (ko)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014137617A (ja) 2013-01-15 2014-07-28 Fujifilm Corp 耐熱性加飾用着色組成物、静電容量型入力装置の製造方法および静電容量型入力装置、並びに、これを備えた画像表示装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI390257B (zh) 2004-12-24 2013-03-21 Toyo Ink Mfg Co 彩色濾光片用著色組成物及彩色濾光片
JP2007199685A (ja) * 2005-12-28 2007-08-09 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd 光硬化性着色組成物及びカラーフィルタ、並びに液晶表示装置
JP5484173B2 (ja) * 2010-04-20 2014-05-07 富士フイルム株式会社 着色感光性樹脂組成物、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ及びそれを備えた表示装置
KR101767081B1 (ko) * 2014-08-19 2017-08-10 삼성에스디아이 주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014137617A (ja) 2013-01-15 2014-07-28 Fujifilm Corp 耐熱性加飾用着色組成物、静電容量型入力装置の製造方法および静電容量型入力装置、並びに、これを備えた画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190108729A (ko) 2019-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6173807B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP2017120379A (ja) 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルター及びこれを具備した画像表示装置
KR20150107491A (ko) 착색 감광성 수지 조성물
KR102355813B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치
KR101968510B1 (ko) 적색 화소 패턴 형성용 감광성 수지 조성물
KR20140100261A (ko) 착색 감광성 수지 조성물
KR20140008033A (ko) 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하는 컬러 필터
KR102291856B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치
KR102033414B1 (ko) 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치
KR102498590B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 포함하는 표시장치
KR102363119B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치
KR102363755B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 및 이를 이용하여 제조된 컬러필터
KR102386493B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR20140000774A (ko) 착색 감광성 수지 조성물 및 컬러 필터
KR102108232B1 (ko) 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치
KR102397084B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치
KR102450251B1 (ko) 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
KR20210106824A (ko) 흑색 감광성 수지 조성물, 블랙 매트릭스 및 화상표시장치
KR102241498B1 (ko) 적색, 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물
KR102384002B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 화상표시장치
KR102241496B1 (ko) 적색 화소용 착색 감광성 수지 조성물
KR102280402B1 (ko) 녹색 화소용 착색 감광성 수지 조성물
KR20150028524A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR101689058B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물 및 이를 이용하는 컬러 필터
KR20190107370A (ko) 녹색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant