KR102360681B1 - 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법 - Google Patents

헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102360681B1
KR102360681B1 KR1020210075411A KR20210075411A KR102360681B1 KR 102360681 B1 KR102360681 B1 KR 102360681B1 KR 1020210075411 A KR1020210075411 A KR 1020210075411A KR 20210075411 A KR20210075411 A KR 20210075411A KR 102360681 B1 KR102360681 B1 KR 102360681B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
light emitting
Prior art date
Application number
KR1020210075411A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210071929A (ko
KR102360681B9 (en
Inventor
박건유
김수연
김동준
Original Assignee
엘티소재주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘티소재주식회사 filed Critical 엘티소재주식회사
Priority to KR1020210075411A priority Critical patent/KR102360681B1/ko
Publication of KR20210071929A publication Critical patent/KR20210071929A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102360681B1 publication Critical patent/KR102360681B1/ko
Publication of KR102360681B9 publication Critical patent/KR102360681B9/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • H01L51/0073—
    • H01L51/0074—
    • H01L51/5012—
    • H01L51/56—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법{HETEROCYCLIC COMPOUND, ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME, COMPOSITION FOR ORGANIC LAYER OF ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}
본 명세서는 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 특허 제4,356,429호
본 출원은 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112021067082695-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,
X는 O; 또는 S이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접 결합; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고, p 및 m은 1 내지 3의 정수이며, p가 2 이상인 경우, L1은 서로 같거나 상이하고, m이 2 이상인 경우, L2는 서로 같거나 상이하며,
Z는 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 아릴기; 트리페닐렌기; P(=O)RR'; SiRR'R"; 치환 또는 비치환된 아민기; N을 2 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 하기 화학식 2로 표시되고, n은 1 내지 5의 정수이며, n이 2 이상인 경우, Z는 서로 같거나 상이하고,
[화학식 2]
Figure 112021067082695-pat00002
상기 화학식 2에 있어서,
R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하며,
R1 내지 R4는 수소이고,
R5, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하며, a는 0 내지 2의 정수이고, a가 2 이상인 경우 R5는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 3]
Figure 112021067082695-pat00003
상기 화학식 3에 있어서,
Rc 및 Rd는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiR31R32R33; -P(=O)R31R32; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
R31, R32, 및 R33는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
r 및 s는 0 내지 7의 정수이고, r 및 s가 2 이상의 정수인 경우, 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
마지막으로, 본 출원의 일 실시상태는, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 전술한 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기 발광 소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기 발광 소자의 발광층 재료로서 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화합물은 단독으로 발광 재료로 사용될 수도 있고, 발광층의 호스트 재료로서 사용될 수 있다.
특히, 화학식 1은 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜 구조의 한쪽의 벤젠고리 위치에 N함유 고리가 치환됨과 동시에 또 하나의 치환기로 치환됨으로써 p 타입 및 n 타입의 치환기를 한쪽 벤젠고리에 동시에 가져, 전자 안정성의 구조를 가지며, 이로 인하여 소자 수명을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure 112021067082695-pat00004
,
Figure 112021067082695-pat00005
,
Figure 112021067082695-pat00006
,
Figure 112021067082695-pat00007
,
Figure 112021067082695-pat00008
,
Figure 112021067082695-pat00009
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 아릴기로 치환될 수 있으며, 상기 아릴기는 전술한 예시가 적용될 수 있다. 예컨대, 포스핀옥사이드기는 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.
인접한 기들이 형성할 수 있는 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기, 시클로헤테로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4 또는 5 로 표시될 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112021067082695-pat00010
[화학식 5]
Figure 112021067082695-pat00011
상기 화학식 4 및 5에 있어서, R1 내지 R5, X, L1, L2, N-Het, Z, m, n, p, 및 a의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
특히, 본원 화학식 1이 상기와 같이 화학식 4 및 5와 같이 표시되는 경우, 발광층 내로 주입된 전자를 N-Het이 전자를 잡아 당겨 안정화 시키며, 전자를 주는 디벤조퓨란의 산소 또는 디벤조티오펜의 황의 간섭 효과가 일어나지 않아, N-Het에 주입된 전자가 안정해지는 효과가 발생되고 소자 수명이 증가되는 특징을 갖게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, N-Het는 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, N-Het는 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 디벤조퓨란기 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, N-Het는 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 디벤조퓨란기 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 3개 이하로 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 2환 이상의 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 2개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 N을 2개 이상 포함하는 2환 이상의 다환 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 디메틸플루오렌기, 디페닐플루오렌기, 스피로비플루오렌기, 트리페닐렌기, 피리딘기, 디벤조퓨란기 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조[4,5]티에노[3,2-d]피리미딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸기; 벤조티아졸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 페닐기 및 비페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het는 다시 페닐기; -CN; SiRR'R"; 또는 P(=O)RR'로 치환될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 N-Het은 하기 화학식 6 또는 7로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
Figure 112021067082695-pat00012
[화학식 7]
Figure 112021067082695-pat00013
상기 화학식 6 및 7에 있어서,
X1은 CR41 또는 N이고, X2는 CR42 또는 N이고, X3은 CR43 또는 N이고, X4는 CR44 또는 N이고, X5는 CR45 또는 N이고,
X1 내지 X5 중 적어도 하나는 N이며,
Y는 NR51 또는 S이고,
R41 내지 R45 및 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; P(=O)RR'; SiRR'R"; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하고,
R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 6은 하기 화학식 8 내지 12 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 8]
Figure 112021067082695-pat00014
[화학식 9]
Figure 112021067082695-pat00015
[화학식 10]
Figure 112021067082695-pat00016
[화학식 11]
Figure 112021067082695-pat00017
[화학식 12]
Figure 112021067082695-pat00018
상기 화학식 8 내지 12에 있어서,
X1, X2, X3, X5, R42 및 R44의 정의는 상기 화학식 6에서의 정의와 동일하고,
화학식 8에 있어서, X1, X3 및 X5 중 하나 이상은 N이고,
화학식 9 및 10에 있어서, X1, X2 및 X5 중 하나 이상은 N이며,
화학식 11에 있어서, X1 내지 X3 중 하나 이상은 N이고,
R61 내지 R65는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; P(=O)RR'; SiRR'R"; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
e는 0 내지 7의 정수이고, e가 2 이상인 경우 괄호내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R5는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 O일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X는 S일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다.
상기 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진다는 의미는, 6원고리가 축합되어 형성되거나 또는 6원고리가 서로 연결되어 형성되는 것을 모두 포함한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 탄소수 6 내지 40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 탄소수 6 내지 40의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 나프탈렌기; 비페닐렌기; 또는 2가의 피리딘기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 아릴기; 트리페닐렌기; P(=O)RR'; SiRR'R"; 치환 또는 비치환된 아민기; N을 2 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112021067082695-pat00019
상기 화학식 2에 있어서, R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하며,
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이거나; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로 고리를 형성한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이거나; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로 고리를 형성한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이거나; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 탄소수 1 내지 40의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소 고리 또는 탄소수 1 내지 40의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로 고리를 형성한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R18은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 인돌고리, 벤조티오펜고리, 벤조퓨란고리 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 인덴고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R18 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 트리페닐렌기; P(=O)RR'; SiRR'R"; N을 2 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 트리페닐렌기; P(=O)RR'; SiRR'R"; N을 2 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아민기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 탄소수 6 내지 40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬기; 6원 고리가 1개 내지 3개로 형성되는 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 트리페닐렌기; 탄소수 6 내지 40의 아릴기 및 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 2 이상 포함하는 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기; P(=O)RR'; 또는 SiRR'R" 일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z는 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 페난트렌기; 트리페닐렌기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 페닐기 및 디벤조퓨란기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 이미다졸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; P(=O)RR'; 또는 SiRR'R" 일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R', R"은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R', R"은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R', R"은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R', R"은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R', R"은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 R15 및 R16; R16 및 R17; 또는 R17 및 R18이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하는 경우, 하기 화학식 13으로 나타낼 수 있다.
[화학식 13]
Figure 112021067082695-pat00020
상기 화학식 13에 있어서,
R11 내지 R14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하며,
Y1은 O; S; NR81; 또는 CR82R83이며,
R71 및 R81 내지 R83은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
f는 0 내지 4의 정수이며, f가 2 이상의 정수인 경우, 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R45는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R45는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R45는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R45는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; CN, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, SiRR'R" 및 P(=O)RR'으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 40의 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소 고리 또는 탄소수 2 내지 40의 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R41 내지 R45는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; CN, 비페닐기, 트리페닐렌기, SiRR'R" 및 P(=O)RR'으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 트리페닐렌기; 디메틸플루오렌기; 디페닐플루오렌기; 스피로비플루오렌기; 피리딘기; 디벤조티오펜기; 또는 디벤조퓨란기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠고리, 퀴놀린고리 또는 벤조티오펜고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R51내지 R55는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R51내지 R55는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 또는 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R61 내지 R65는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R71은 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Y1은 O; S; NR81; 또는 CR82R83일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R81은 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R81은 수소; 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R81은 수소; 또는 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R82 및 R83은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R82 및 R83은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R82 및 R83은 메틸기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기
Figure 112021067082695-pat00021
는 치환기에 연결되는 부위를 의미하며, 구체적으로 상기 화학식 2의
Figure 112021067082695-pat00022
는 L2와 연결되는 부위를 의미하며, 상기 화학식 6 내지 13의
Figure 112021067082695-pat00023
는 각각 L1과 연결되는 부위를 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure 112021067082695-pat00024
Figure 112021067082695-pat00025
Figure 112021067082695-pat00026
Figure 112021067082695-pat00027
Figure 112021067082695-pat00028
Figure 112021067082695-pat00029
Figure 112021067082695-pat00030
Figure 112021067082695-pat00031
Figure 112021067082695-pat00032
Figure 112021067082695-pat00033
Figure 112021067082695-pat00034
Figure 112021067082695-pat00035
Figure 112021067082695-pat00036
Figure 112021067082695-pat00037
Figure 112021067082695-pat00038
Figure 112021067082695-pat00039
Figure 112021067082695-pat00040
Figure 112021067082695-pat00041
Figure 112021067082695-pat00042
Figure 112021067082695-pat00043
Figure 112021067082695-pat00044
Figure 112021067082695-pat00045
Figure 112021067082695-pat00046
Figure 112021067082695-pat00047
Figure 112021067082695-pat00048
Figure 112021067082695-pat00049
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 청색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 청색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 청색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자차단층 또는 정공차단층을 포함하고, 상기 전자차단층 또는 정공차단층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자차단층 및 정공차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 3]
Figure 112021067082695-pat00050
상기 화학식 3에 있어서,
Rc 및 Rd는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiR31R32R33; -P(=O)R31R32; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
R31, R32, 및 R33는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
r 및 s는 0 내지 7의 정수이고, r 및 s가 2 이상의 정수인 경우, 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Rc 및 Rd는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 40의 알킬기, 탄소수 6 내지 40의 아릴기, CN 및 SiRR'R”으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, CN, SiRR'R” 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 나프틸기; 트리페닐렌기; 디메틸플루오렌기; 디페닐플루오렌기; 또는 스피로비플루오렌기일 수 있다.
상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 동시에 유기 발광 소자의 유기물층에 포함하는 경우 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보인다. 이 결과는 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다.
상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 donor(p-host)의 HOMO level, acceptor(n-host) LUMO level 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 Reverse Intersystem Crossing(RISC)이 일어나게 되고 이로 인해 형광의 내부양자 효율이 100%까지 올라갈 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다. 본원 발명에서는 donor 역할은 상기 화학식 3의 헤테로고리 화합물, acceptor 역할은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물이 발광층 호스트로 사용되었을 경우에 우수한 소자 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 헤테로고리 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure 112021067082695-pat00051
Figure 112021067082695-pat00052
Figure 112021067082695-pat00053
Figure 112021067082695-pat00054
본 발명의 유기 발광 소자에서 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1일 수 있고, 1 : 8 내지 8 : 1일 수 있고, 1 : 5 내지 5 : 1 일 수 있으며, 1 : 2 내지 2 : 1일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 동시에 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 동시에 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 동시에 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 동시에 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
상기 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다.
예컨대, LL'MX', LL'L"M, LMX'X", L2MX' 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
여기서, L, L', L", X' 및 X"는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다.
M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.
L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 상기 이리듐계 도펀트로 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X' 및 X"의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.
더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure 112021067082695-pat00055
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이리듐계 도펀트로는 녹색 인광 도펀트로 Ir(ppy)3이 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 도펀트의 함량은 발광층 전체를 기준으로 1% 내지 15%, 바람직하게는 3% 내지 10%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 10%의 함량을 가질 수 있다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물을 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
상기 조성물 내 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 : 상기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물의 중량비는 1 : 10 내지 10 : 1일 수 있고, 1 : 8 내지 8 : 1일 수 있고, 1 : 5 내지 5 : 1 일 수 있으며, 1 : 2 내지 2 : 1일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 조성물은 추가로 용매, 첨가제 등 당 기술분야에 공지된 재료들이 추가로 포함될 수 있다.
상기 조성물은 유기 발광 소자의 유기물 형성시 이용할 수 있고, 특히 발광층의 호스트 형성시 보다 바람직하게 이용할 수 있다.
상기 조성물은 둘 이상의 화합물이 단순 혼합되어 있는 형태이며, 유기 발광 소자의 유기물층 형성 전에 파우더 상태의 재료를 혼합할 수도 있고, 적정 온도 이상에서 액상 상태로 되어있는 화합물을 혼합할 수 있다. 상기 조성물은 각 재료의 녹는점 이하에서는 고체 상태이며, 온도를 조정하면 액상으로 유지할 수 있다.
상기 조성물은 추가로 용매, 첨가제 등 당 기술분야에 공지된 재료들이 추가로 포함될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
상기 예비 혼합(pre-mixed)은 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 유기물층에 증착하기 전 먼저 재료를 섞어서 하나의 공원에 담아 혼합하는 것을 의미한다.
예비 혼합된 재료는 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기물층용 조성물로 언급될 수 있다.
상기 화학식 1을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
상기 화학식 1 및 상기 화학식 3을 동시에 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1 또는 상기 화학식 3의 헤테로고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, pre-mixed하여 예비 혼합 후 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
< 제조예 1> 화합물 1-5의 제조
Figure 112021067082695-pat00056
1) 화합물 1-5-5의 제조
1-브로모-5-클로로-3-플루오로-2-아이오도벤젠(1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene) 200.0g(596.4mM), (2-메톡시페닐)보론산((2-methoxyphenyl)boronic acid) 82.4g(542.2mM), Pd(PPh)4 31.3g(27.1mM), K2CO3 150.0g(1084.4mM)를 1,4-dioxane/H2O 1L/200mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:10)로 정제하여 목적화합물 1-5-5 137g(80%)을 얻었다.
2) 화합물 1-5-4의 제조
화합물 1-5-5 82g(259.8mM), BBr3 49mL(519.7mM)를 DCM 800mL에 녹인 후 1시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:1)로 정제하여 목적화합물 1-5-4 65.3g(83%)을 얻었다.
3) 화합물 1-5-3의 제조
화합물 1-5-4 65.3g(216.5mM), K2CO3 59.9g(433.1mM)를 DMF 300mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-5-3 54.8g(90%)을 얻었다
4) 화합물 1-5-2의 제조
화합물 1-5-3 54g(191mM), 비스(피나콜라토)다이보론(bis(pinacolato)diboron) 73.0g(287.7mM), PdCl2(dppf) 7.0g(9.5mM), KOAc 56.2g(573.0mM)를 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 500mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 1-5-2 53g(85%)을 얻었다.
5) 화합물 1-5-1의 제조
화합물 1-5-2 53g(161.3mM), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 47.5g(177.4mM), Pd(PPh)4 9.3g(8.1mM), K2CO3 44.6g(322.6mM)를 1,4-dioxane/H2O 300/60mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-5-1 57.3g(82%)을 얻었다.
6) 화합물 1-5의 제조
화합물 1-5-1 57g(131.3mM), 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 42.9g(157.6mM), Pd(PPh)4 7.6g(6.6mM), K2CO3 36.3g(262.6mM)를 1,4-dioxane/H2O 300/60mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-5 70.6g(86%)을 얻었다.
상기 제조예 1에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 1의 중간체 A를 사용하고 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 1의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00057
Figure 112021067082695-pat00058
Figure 112021067082695-pat00059
Figure 112021067082695-pat00060
Figure 112021067082695-pat00061
< 제조예 2> 화합물 1-30의 제조
Figure 112021067082695-pat00062
1) 화합물 1-30의 제조
화합물 1-5-1 10g(23.0mM), 9H-카바졸(9H-carbazole) 42.9g(4.2mM), Pd2(dba)3 1.1g(1.2mM), P(t-Bu)3 1.5mL(2.3mM), NaOt-Bu 4.4g(46mM)를 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 200mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 1-30 11.2g(86%)을 얻었다.
상기 제조예 2에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 2의 중간체 A를 사용하고 9H-카바졸(9H-carbazole) 대신 하기 표 2의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00063
Figure 112021067082695-pat00064
< 제조예 3> 화합물 2-5의 제조
Figure 112021067082695-pat00065
1) 화합물 2-5-2의 제조
화합물 1-5-3 10g(35.5mM), 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 10.6g(39.1mM), Pd2(dba)3 1.6g(1.8mM), SPhos 1.5g(3.55mM), K3PO4 15.1g(71.0mM)를 1,4-dioxane/H2O 200/40mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-5-2 13.1g(86%)을 얻었다.
2) 화합물 2-5-1의 제조
화합물 2-5-2 13g(30.3mM), 비스(피나콜라토)다이보론(bis(pinacolato)diboron) 73.0g(11.5mM), Pd2(dba)3 2.8g(3.0mM), PCy3 1.7g(6.1mM), KOAc 8.9g(90.9mM)를 1,4-dioxane 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 2-5-1 14g(89%)을 얻었다.
3) 화합물 2-5의 제조
화합물 2-5-1 14g(26.9mM), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 7.9g(29.6mM), Pd(PPh)4 1.5g(1.3mM), K2CO3 7.4g(53.8mM)를 1,4-dioxane/H2O 200/40mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-5 13.8g(82%)을 얻었다.
상기 제조예 3에서 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 3의 중간체 A를 사용하고 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 3의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00066
Figure 112021067082695-pat00067
< 제조예 4> 화합물 2-33의 제조
Figure 112021067082695-pat00068
1) 화합물 2-33-2의 제조
화합물 1-5-3 10g(35.5mM), 3-페닐-9H-카바졸(3-phenyl-9H-carbazole) 7.2g(29.6mM), Pd2(dba)3 1.4g(1.5mM), P(t-Bu)3 2.0mL(3.0mM), NaOt-Bu 5.7g(59.2mM)를 1,4-다이옥세인(1,4-dioxane) 200mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-33-2 11.3g(86%)을 얻었다.
2) 화합물 2-33-1의 제조
화합물 2-33-2 10g(22.5mM), 비스(피나콜라토)다이보론(bis(pinacolato)diboron) 8.6g(33.7mM), Pd2(dba)3 2.1g(2.3mM), PCy3 1.3g(4.5mM), KOAc 6.6g(67.5mM)를 1,4-dioxane 200mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적 화합물 2-33-1 10.7g(89%)을 얻었다.
2) 화합물 2-33의 제조
화합물 2-33-1 10g(18.7mM), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 5.5g(20.5mM), Pd(PPh)4 1.1g(0.9mM), K2CO3 5.2g(37.4mM)를 1,4-dioxane/H2O 200/40mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 2-33 9.8g(82%)을 얻었다.
상기 제조예 4에서 3-페닐-9H-카바졸(3-phenyl-9H-carbazole) 대신 하기 표 4의 중간체 A를 사용하고 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 4의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 4의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00069
< 제조예 5> 화합물 3-5-3의 제조
Figure 112021067082695-pat00070
1) 화합물 3-5-4의 제조
1-브로모-5-클로로-3플루오로-2-아이오도벤젠(1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene) 20.0g(59.6mM), 2-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-다이옥사보로란-2-일)벤젠티올(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzenethiol) 12.8g(54.2mM), Pd(PPh)4 3.1g(2.7mM), K2CO3 15.0g(108.4mM)를 1,4-dioxane/H2O 200/40mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:10)로 정제하여 목적화합물 3-5-4 13.8g(80%)을 얻었다.
2) 화합물 3-5-3의 제조
화합물 3-5-4 6.9g(21.6mM), K2CO3 59.9g(43.3mM)를 DMF 60mL에 녹인 후 4시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:5)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 3-5-3 5.8g(90%)을 얻었다.
상기 제조예 1의 화합물 1-5-2 내지 1-5의 제조에 있어, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 5의 중간체 A를 사용하고 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 5의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00071
상기 제조예 2에서 1-5-3 화합물 대신 3-5-3의 화합물을 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 6의 중간체 A를 사용하고 9H-카바졸(9H-carbazole) 대신 하기 표 6의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00072
상기 제조예 3에서 1-5-3 화합물 대신 3-5-3의 화합물을 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 7의 중간체 A를 사용하고 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 7의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00073
상기 제조예 4에서 1-5-3 화합물 대신 3-5-3의 화합물을 사용하고, 3-페닐-9H-카바졸(3-phenyl-9H-carbazole) 대신 하기 표 8의 중간체 A를 사용하고 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 8의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 3의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00074
< 제조예 6> 화합물 5-3 합성
Figure 112021067082695-pat00075
1) 화합물 5-3의 제조
3-브로모-1,1'-바이페닐 3.7g(15.8mM), 9-페닐-9H,9'H-3,3'-바이카바졸 6.5g(15.8mM), CuI 3.0g(15.8mM), 트랜스-1,2-디아미노사이클로헥산 1.9mL(15.8mM), K3PO4 3.3g(31.6mM)를 1,4-옥산 100mL에 녹인 후 24시간 환류하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM:Hex=1:3)로 정제하였고 메탄올로 재결정하여 목적화합물 5-3 7.5g(85%)을 얻었다.
상기 제조예 6에서 3-브로모-1,1`-바이페닐 대신 하기 표 9의 중간체 A를 사용하고 상기 9-페닐-9H,9'H-3,3'-바이카바졸 대신 하기 표 9의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 제조예 6의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 A을 합성하였다.
Figure 112021067082695-pat00076
Figure 112021067082695-pat00077
상기 표 1 내지 표 9에 기재된 화합물 이외의 나머지 화합물도 전술한 제조예에 기재된 방법과 마찬가지로 제조하였다.
하기 표 10 및 표 11은 합성된 화합물의 1H NMR 자료 및 FD-MS 자료이며, 하기 자료를 통하여, 목적하는 화합물이 합성되었음을 확인할 수 있다.
화합물
번호		 1H NMR(CDCl3, 200Mz)
1-1 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.41~7.66(16H, m)
1-5 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(4H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.82~7.89(5H, m), 7.32-7.66(11H, m)
1-10 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.32~7.70(20H, m)
1-13 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(4H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.70(15H, m)
1-14 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.25~7.66(20H, m)
1-15 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.04~8.18(4H, m), 8.82~8.89(5H, m), 7.25~7.66(15H, m)
1-18 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.32~7.70(24H, m)
1-19 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(4H, d), 8.12~8.18(3H, m), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.70(19H, m)
1-20 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.25~7.60(23H, m)
1-21 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(4H, d), 8.04(1H, d), 7.82~7.89(5H, m), 7.25~7.66(19H, m)
1-22 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.32~7.66 (24H, m)
1-23 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.32~7.70 (28H, m)
1-25 δ = 8.28(4H, d), 7.89(1H, d), 7.76(1H, s), 7.32~7.66 (29H, m)
1-30 δ = 8.55 (1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.89~7.94 (2H, m), 7.63~7.69 (4H, m), 7.25~7.51 (12H, m)
1-32 δ = 8.55 (1H, d), 8.28(4H, d), 7.89~7.94 (2H, m), 7.79(1H, d), 7.62~7.69 (4H, m), 7.25~7.52 (15H, m)
1-33 δ = 8.55 (1H, d), 8.28(4H, d), 7.87~7.94 (3H, m), 7.77(1H, s), 7.66~7.69 (4H, m), 7.25~7.52 (15H, m)
1-39 δ = 8.55 (2H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.89~7.94 (3H, m), 7.25~7.69 (21H, m)
1-47 δ = 8.55 (1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.89~7.94 (2H, m), 7.25~7.69 (23H, m)
1-50 δ = 8.55 (1H, d), 8.28(4H, d), 8.09(1H, d), 7.61~7.69 (5H, m), 7.24~7.51 (13H, m), 1,72 (6H, s)
1-67 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 7.79~8.18(13H, m), 7.82~7.89(5H, m), 7.38~7.66 (10H, m)
1-70 δ = 8.16(1H, d), 7.79~7.89(5H, m), 7.25~7.66(18H, m)
1-74 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.56(1H, d), 8.12~8.24(4H, m), 8.04(1H, d), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.70 (22H, m), 7.22(2H, d)
1-77 δ = 8.24~8.28(5H, m), 7.89(1H, d), 7.32~7.70 (27H, m)
1-79 δ = 8.24~8.28(5H, m), 7.89(1H, d), 7.32~7.66 (33H, m)
1-83 δ = 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.17~8.18(2H, m), 7.89~7.94(3H, m), 7.75~7.79(3H, m), 7.22~7.52(16H, m)
1-84 δ = 8.55(1H, d), 8.28(2H, d), 7.77~7.94(7H, m), 7.66~7.69(5H, m), 7.25~7.52(15H, m)
1-106 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(2H, d), 8.12~8.18(3H, m), 8.04(1H, d), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.66 (13H, m)
1-107 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.12~8.28(6H, m), 8.04(1H, d), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.70 (16H, m)
1-112 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.12~8.24(5H, m), 8.04(1H, d), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.70 (21H, m)
1-114 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.12~8.18(3H, m), 8.04(1H, d), 7.82~7.89(9H, m), 7.25~7.66 (19H, m)
1-115 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(2H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.75~7.89(7H, m), 7.32~7.66 (13H, m)
2-5 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(4H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.66 (11H, m)
2-13 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.28(4H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.89 (15H, m)
2-20 δ = 8.28(4H, d), 8.89(1H, d), 7.66(1H, d), 8.04~8.18(4H, m), 7.82~7.89(5H, m), 7.25~7.60 (23H, m)
2-23 δ = 8.28(4H, d), 8.89(1H, d), 7.32~7.70 (28H, m)
2-25 δ = 8.28(4H, d), 8.89(1H, d), 7.76(1H, s), 7.32~7.66 (29H, m)
2-33 δ = 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 7.87~7.95 (4H, m), 7.77(1H, s), 7.66~7.69 (3H, m), 7.25~7.52 (15H, m)
2-47 δ = 8.55(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12(1H, d), 7.94~7.89 (3H, m), 7.87~8.00 (5H, m), 7.77(2H, s), 7.25~7.66 (22H, m)
2-107 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.04~8.28(7H, m), 7.79~7.89(7H, m), 7.32~7.70 (14H, m)
2-112 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.12~8.24(5H, m), 8.04(1H, d), 7.82~7.89(5H, m), 7.32~7.70 (21H, m)
3-5 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.98~8.18(6H, m), 7.77~7.88 (5H, m), 7.41~7.52 (8H, m)
3-13 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12~8.18(3H, m), 7.98~8.04 (3H, m), 7.77~7.88 (3H, m), 7.70(1H, s), 7.41~7.57 (11H, m)
3-33 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.87~7.98 (4H, m), 7.77(1H, s), 7.69~7.71 (2H, m), 7.25~7.52 (15H, m)
3-107 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12~8.28(6H, m), 7.98~8.04 (3H, m), 7.77~7.88 (5H, m), 7.70(1H, s), 7.41~7.57 (12H, m)
4-5 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.98~8.18 (6H, m), 7.77~7.88 (5H, m), 7.70(1H, s), 7.41~7.52 (8H, m)
4-13 δ = 9.15(1H, s), 8.93(2H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 8.12~8.18 (3H, m), 7.98~8.04 (3H, m), 7.77~7.88 (5H, m), 7.70(1H, s), 7.41~7.57 (11H, m)
4-33 δ = 8.55(1H, d), 8.45(1H, d), 8.28(4H, d), 7.87~7.98(2H, m), 7.77(1H, s), 7.69~7.71 (2H, m), 7.77(2H, s), 7.25~7.52 (15H, m)
5-3 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.21~8.13(3H, m), 7.99~7.89(3H, m), 7.77~7.35(17H, m), 7.20~7.16(2H, m)
5-4 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.19~8.13(2H, m), 7.99~7.89(8H, m), 7.77~7.75(3H, m), 7.62~7.35(11H, m), 7.20~7.16(2H, m)
5-7 δ = 8.55(1H, d), 8.31~8.30(3H, d), 8.19~8.13(2H, m), 7.99~7.89(5H, m), 7.77~7.75(5H, m), 7.62~7.35(14H, m), 7.20~7.16(2H, m)
5-31 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.21~8.13(4H, m), 7.99~7.89(4H, m), 7.77~7.35(20H, m), 7.20~7.16(2H, m)
5-32 δ = 8.55(1H, d), 8.30(1H, d), 8.21~8.13(3H, m), 7.99~7.89(8H, m), 7.77~7.35(17H, m), 7.20~7.16(2H, m)
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
1-1 m/z=475.17(C33H21N3O=475.54) 1-5 m/z=625.22(C45H27N3O=625.72)
1-10 m/z=551.20(C39H25N3O=551.64) 1-13 m/z=701.25(C51H31N3O=701.81)
1-14 m/z=551.20(C39H25N3O=551.64) 1-15 m/z=701.25(C51H31N3O=701.81)
1-18 m/z=627.23(C45H29N3O=627.73) 1-19 m/z=777.28(C57H35N3O=777.91)
1-20 m/z=627.23(C45H29N3O=627.73) 1-21 m/z=777.28(C57H35N3O=777.91)
1-22 m/z=627.23(C45H29N3O=627.73) 1-23 m/z=703.26(C51H33N3O=703.83)
1-25 m/z=733.25(C51H35N3OSi=733.93) 1-30 m/z=564.20(C39H24N4O=564.63)
1-32 m/z=640.23(C45H28N4O=640.73) 1-33 m/z=640.23(C45H28N4O=640.73)
1-39 m/z=729.25(C51H31N5O=729.82) 1-47 m/z=729.25(C51H31N5O=729.82)
1-50 m/z=680.26(C48H32N4O=680.79) 1-67 m/z=654.18(C46H26N2OS=654.78)
1-70 m/z=524.19(C38H24N2O=524.61) 1-74 m/z=814.30(C61H38N2O=814.97)
1-77 m/z=703.26(C51H33N3O=803.83) 1-79 m/z=809.29(C57H39N3OSi=810.02)
1-83 m/z=717.25(C50H31N5O=717.81) 1-84 m/z=730.24(C51H30N4O2=730.81)
1-106 m/z=625.22(C45H27N3O=625.72) 1-107 m/z=701.25(C51H31N3O=701.81)
1-112 m/z=777.28(C57H35N3O=777.91) 1-114 m/z=777.28(C57H35N3O=777.91)
1-115 m/z=715.23(C51H29N3O2=777.79) 2-5 m/z=625.22(C45H27N3O=625.72)
2-13 m/z=701.25(C51H31N3O=701.81) 2-20 m/z=627.23(C45H29N3O=627.73)
2-23 m/z=703.26(C51H33N3O=703.83) 2-25 m/z=733.25(C51H35N3OSi=733.93)
2-33 m/z=640.23(C45H28N4O=640.73) 2-47 m/z=729.25(C51H31N5O=729.82)
2-107 m/z=701.25(C51H31N3O=701.81) 2-112 m/z=777.28(C57H35N3O=777.91)
3-5 m/z=641.19(C45H27N3S=641.78) 3-13 m/z=717.22(C51H31N3S=717.88)
3-33 m/z=656.20(C45H28N4S=656.80) 3-107 m/z=717.22(C51H31N3S=717.88)
4-5 m/z=641.19(C45H27N3S=641.78) 4-13 m/z=717.22(C51H31N3S=717.88)
4-33 m/z=656.20(C45H28N4S=656.80) 4-35 m/z=821.26(C57H35N5S=821.99)
5-3 m/z= 560.23 (C42H28N2=560.70) 5-4 m/z= 560.23 (C42H28N2=560.70)
5-7 m/z= 636.26 (C48H32N2=636.80) 5-31 m/z= 636.26 (C48H32N2=636.80)
5-32 m/z= 636.26 (C48H32N2=636.80)
< 실험예 1>-유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO(UltraViolet Ozone) 처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 화학식 1에 기재된 화합물을 400Å 증착하였고 녹색 인광 도펀트는 Ir(ppy)3를 발광층 증착 두께의 7% 도핑하여 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.
본 발명에 따라 제조된 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 12와 같았다.
발광층
화합물		 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
실시예 1 1-1 4.45 72.8 (0.251, 0.714) 189
실시예 2 1-5 4.41 75.8 (0.231, 0.711) 293
실시예 3 1-10 4.69 69.2 (0.231, 0.712) 179
실시예 4 1-13 4.67 71.2 (0.251, 0.723) 320
실시예 5 1-14 4.32 71.5 (0.251, 0.713) 199
실시예 6 1-15 4.33 74.2 (0.241, 0.714) 221
실시예 7 1-18 4.66 71.2 (0.251, 0.714) 187
실시예 8 1-19 4.31 79.2 (0.246, 0.717) 297
실시예 9 1-20 4.66 71.1 (0.248, 0.711) 196
실시예 10 1-21 4.33 75.2 (0.247, 0.727) 227
실시예 11 1-22 4.36 78.9 (0.242, 0.713) 239
실시예 12 1-23 4.41 75.8 (0.231, 0.711) 249
실시예 13 1-25 4.45 72.8 (0.251, 0.714) 176
실시예 14 1-30 4.71 57.2 (0.243, 0.714) 152
실시예 15 1-32 5.62 53.2 (0.243, 0.714) 158
실시예 16 1-33 4.38 76.4 (0.241, 0.711) 171
실시예 17 1-39 4.81 55.9 (0.243, 0.693) 112
실시예 18 1-47 4.21 67.0 (0.247, 0.727) 122
실시예 19 1-50 4.33 69.1 (0.233, 0.701) 140
실시예 20 1-67 5.69 57.2 (0.243, 0.716) 143
실시예 21 1-70 4.73 52.2 (0.234, 0.714) 111
실시예 22 1-74 4.69 67.2 (0.243, 0.714) 142
실시예 23 1-77 5.23 55.0 (0.247, 0.727) 152
실시예 24 1-79 5.73 54.2 (0.233, 0.713) 147
실시예 25 1-83 5.74 55.2 (0.251, 0.724) 103
실시예 26 1-84 4.66 71.1 (0.241, 0.715) 175
실시예 27 1-106 4.38 76.4 (0.241, 0.711) 200
실시예 28 1-107 4.11 72.2 (0.231, 0.711) 211
실시예 29 1-112 4.13 79.2 (0.247, 0.727) 355
실시예 30 1-114 4.41 75.8 (0.231, 0.711) 332
실시예 31 1-115 4.42 75.7 (0.251, 0.714) 221
실시예 32 2-5 4.67 71.2 (0.251, 0.714) 288
실시예 33 2-13 4.45 72.8 (0.251, 0.718) 315
실시예 34 2-20 4.69 77.2 (0.243, 0.714) 192
실시예 35 2-23 4.31 79.2 (0.246, 0.717) 243
실시예 36 2-25 4.41 68.4 (0.246, 0.717) 176
실시예 37 2-33 4.69 69.2 (0.231, 0.712) 166
실시예 38 2-47 4.75 51.2 (0.254, 0.724) 119
실시예 39 2-107 4.48 70.2 (0.241, 0.714) 206
실시예 40 2-112 4.66 71.2 (0.251, 0.724) 340
실시예 41 2-120 4.45 72.2 (0.251, 0.704) 216
실시예 42 3-5 4.66 71.1 (0.248, 0.711) 271
실시예 43 3-13 4.32 78.3 (0.241, 0.711) 310
실시예 44 3-33 4.66 71.1 (0.248, 0.711) 164
실시예 45 3-107 4.67 71.2 (0.251, 0.714) 201
실시예 46 4-5 4.35 79.2 (0.241, 0.714) 261
실시예 47 4-13 4.66 71.2 (0.251, 0.714) 302
실시예 48 4-33 4.63 71.1 (0.241, 0.711) 161
비교예 1 Ref. 1 5.14 48.9 (0.246, 0.717) 47
비교예 2 Ref. 2 5.26 47.6 (0.255, 0.698) 35
비교예 3 Ref. 3 5.64 43.9 (0.236, 0.696) 41
비교예 4 Ref. 4 5.54 45.9 (0.246, 0.686) 30
비교예 5 Ref. 5 5.67 46.4 (0.231, 0.711) 19
비교예 6 Ref. 6 5.32 42.2 (0.231, 0.712) 85
비교예 7 Ref. 7 5.33 49.2 (0.247, 0.727) 93
비교예 8 Ref. 8 5.66 45.8 (0.233, 0.701) 68
비교예 9 Ref. 9 5.31 45.7 (0.243, 0.693) 77
비교예 10 5-3 4.83 50.9 (0.233, 0.703) 91
비교예 11 5-4 4.69 69.2 (0.231, 0.712) 96
비교예 12 5-7 5.21 57.0 (0.247, 0.727) 85
비교예 13 5-31 4.75 51.2 (0.254, 0.724) 79
비교예 14 5-32 4.48 70.2 (0.241, 0.714) 86
Figure 112021067082695-pat00078
< 실험예 2>-유기 발광 소자의 제작
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 화학식 1에 기재된 화합물 한 종과 화학식 2에 기재된 화합물 한 종을 pre-mixed하여 예비 혼합 후 하나의 공원에서 400Å 증착하였고 녹색 인광 도펀트는 Ir(ppy)3를 발광층 증착 두께의 7% 도핑하여 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다.
본 발명에 따라 제조된 유기 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 색좌표(CIE), 수명을 측정한 결과는 하기 표 13과 같았다.
발광층
화합물		 비율 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 색좌표
(x, y)		 수명
(T90)
실시예 53 1-13 :
5-3		 1 : 8 4.73 54.2 (0.233, 0.714) 378
실시예 54 1 : 5 4.71 57.2 (0.243, 0.714) 384
실시예 55 1 : 2 4.35 79.2 (0.241, 0.714) 499
실시예 56 1 : 1 4.41 75.8 (0.231, 0.711) 491
실시예 57 2 : 1 4.67 71.2 (0.251, 0.714) 440
실시예 58 5 : 1 4.32 68.3 (0.241, 0.711) 373
실시예 59 8 : 1 4.21 67.0 (0.247, 0.727) 365
실시예 60 1-5 :
5-4		 1 : 2 4.33 74.2 (0.241, 0.714) 462
실시예 61 1 : 1 4.42 72.2 (0.231, 0.711) 453
실시예 62 1-5 :
5-4		 2 : 1 4.66 71.2 (0.251, 0.714) 428
실시예 63 1-23 :
5-7		 1 : 2 4.38 76.4 (0.241, 0.711) 439
실시예 64 1 : 1 4.45 72.8 (0.251, 0.714) 422
실시예 65 2 : 1 4.66 71.1 (0.241, 0.711) 400
실시예 66 1-19 :
5-31		 1 : 2 4.33 75.2 (0.247, 0.727) 469
실시예 67 1 : 1 4.48 70.2 (0.241, 0.714) 443
실시예 68 2 : 1 4.69 69.2 (0.231, 0.711) 418
실시예 69 1-112 :
5-32		 1 : 2 4.33 75.2 (0.247, 0.729) 579
실시예 70 1 : 1 4.48 70.2 (0.241, 0.718) 446
실시예 71 2 : 1 4.69 69.2 (0.231, 0.717) 425
실시예 72 1-114 :
5-32		 1 : 2 4.33 75.2 (0.247, 0.723) 520
실시예 73 1 : 1 4.48 70.2 (0.241, 0.712) 482
실시예 74 2 : 1 4.69 69.2 (0.231, 0.716) 443
실시예 75 2-112 :
5-32		 1 : 2 4.31 79.2 (0.246, 0.717) 486
실시예 76 1 : 1 4.42 75.7 (0.251, 0.714) 458
실시예 77 2 : 1 4.66 71.1 (0.241, 0.711) 436
상기 표 12의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기 전계 발광 소자 발광층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 1 내지 14에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 향상되었을 뿐만 아니라 수명도 현저히 개선되었다.
표 12 및 13의 결과를 보면 화학식 1의 화합물 및 화학식 3의 화합물을 동시에 포함하는 경우 더 우수한 효율 및 수명 효과를 보인다. 이 결과는 두 화합물을 동시에 포함하는 경우 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어남을 예상할 수 있다
상기 엑시플렉스(exciplex) 현상은 두 분자간 전자 교환으로 donor(p-host)의 HOMO level, acceptor(n-host) LUMO level 크기의 에너지를 방출하는 현상이다. 두 분자간 엑시플렉스(exciplex) 현상이 일어나면 Reverse Intersystem Crossing(RISC)이 일어나게 되고 이로 인해 형광의 내부양자 효율이 100%까지 올라갈 수 있다. 정공 수송 능력이 좋은 donor(p-host)와 전자 수송 능력이 좋은 acceptor(n-host)가 발광층의 호스트로 사용될 경우 정공은 p-host로 주입되고, 전자는 n-host로 주입되기 때문에 구동 전압을 낮출 수 있고, 그로 인해 수명 향상에 도움을 줄 수 있다. 본원 발명에서는 donor 역할은 상기 화학식 3의 화합물, acceptor 역할은 상기 화학식 1의 화합물이 발광층 호스트로 사용되었을 경우에 우수한 소자 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
특히, 상기 표 12의 비교예 10 내지 14는 본원의 화학식 3에 해당되는 화합물을 단독으로 유기발광소자에 사용한 경우로, 본원 화학식 1 및 본원 화학식 2에 해당되는 화합물을 동시에 유기발광소자에 사용한 경우보다, 효율이 좋지 못하며 특히, 수명이 좋지 않음을 확인할 수 있었다.
비교예 1 및 3의 화합물과 같이 본원 화학식 1의 -(L2)m-(Z)n의 치환기가 없는 경우에는, 디벤조퓨란과 디벤조티오펜에 HOMO가 편재화되어 정공를 효과적으로 안정화시키지 못하고 수명이 저하됨을 확인할 수 있다. 또한 LUMO 오비탈은 본원 화학식 1의 -(L1)p-N-Het과 디벤조퓨란으로 비편재화 되어 디벤조퓨란이 없는 경우 LUMO 오비탈이 트리아진에 편재화되어 전자를 효과적으로 안정화시키기 못하고 이에 따라 수명을 저하됨을 확인할 수 있다.
비교예 2 및 4의 화합물과 같이 본원 화학식 1의 -(L1)p-N-Het의 치환기가 없는 경우에는, 전자이동도가 떨어져 발광층에서 정공과 전자의 균형이 깨져서 수명이 저하됨을 확인할 수 있었다.
비교예 5의 화합물과 같이 파이렌을 갖는 경우에는, 약 2.0 eV의 낮은 T1 energy level을 갖기 때문에 호스트에서 도펀트로 energy transfer가 용이하지 못하고 발광 효율이 저하됨을 확인할 수 있었다.
비교예 6의 화합물은 본 발명의 화합물과 치환 위치가 같으나 카바졸의 N이 아닌, 카바졸의 3번 위치로 결합되어 있다. 또한, 비교예 8 및 9의 화합물은 본 발명의 화합물과 치환 위치가 상이하다. 비교예 6, 8 및 9의 화합물은 디벤조퓨란에서 카바졸까지 HOMO 오비탈이 비편재화 되어 있으며, 이것은 본원 화합물 1-5와 같이 HOMO 오비탈이 디벤조퓨란에서 트리페닐렌까지 비편재화되어 있는 것보다 홀 이동도가 증가하여 발광층에서 정공과 전자의 균형이 깨지게 되고 수명이 저하됨을 확인할 수 있었다.
비교예 7의 화합물은 본 발명의 화합물과 치환 위치가 같으나 치환기로 플루오렌기를 포함하고 있다. 플루오렌기의 메틸기는 열적으로 불안정하여 호스트의 변형이 발생하고, 이에 따라 소자의 수명이 저하됨을 확인할 수 있었다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (17)

  1. 하기 화학식 4 또는 5로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 4]
    Figure 112021106920409-pat00125

    [화학식 5]
    Figure 112021106920409-pat00126

    상기 화학식 4 및 5에 있어서,
    N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이고,
    X는 O; 또는 S이며,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 직접 결합; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고, p 및 m은 1 내지 3의 정수이며, p가 2 이상인 경우, L1은 서로 같거나 상이하고, m이 2 이상인 경우, L2는 서로 같거나 상이하며,
    Z는 탄소수 6 내지 40의 아릴기로 치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 6원 고리가 1개 내지 3개로 이루어진 아릴기; P(=O)RR'; 또는 SiRR'R"이고, n은 1 내지 5의 정수이며, n이 2 이상인 경우, Z는 서로 같거나 상이하고,
    R1 내지 R4는 수소이고,
    R5, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하며, a는 0 내지 2의 정수이고, a가 2 이상인 경우 R5는 서로 같거나 상이하다.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 N-Het은 하기 화학식 6 또는 7로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 6]
    Figure 112021106920409-pat00083

    [화학식 7]
    Figure 112021106920409-pat00084

    상기 화학식 6 및 7에 있어서,
    X1은 CR41 또는 N이고, X2는 CR42 또는 N이고, X3은 CR43 또는 N이고, X4는 CR44 또는 N이고, X5는 CR45 또는 N이고,
    X1 내지 X5 중 적어도 하나는 N이며,
    Y는 NR51 또는 S이고,
    R41 내지 R45 및 R51 내지 R55는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; P(=O)RR'; SiRR'R"; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하고,
    R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성한다.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 화학식 6은 하기 화학식 8 내지 12 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 8]
    Figure 112021106920409-pat00085

    [화학식 9]
    Figure 112021106920409-pat00086

    [화학식 10]
    Figure 112021106920409-pat00087

    [화학식 11]
    Figure 112021106920409-pat00088

    [화학식 12]
    Figure 112021106920409-pat00089

    상기 화학식 8 내지 12에 있어서,
    X1, X2, X3, X5, R42 및 R44의 정의는 상기 화학식 6에서의 정의와 동일하고,
    화학식 8에 있어서, X1, X3 및 X5 중 하나 이상은 N이고,
    화학식 9 및 10에 있어서, X1, X2 및 X5 중 하나 이상은 N이며,
    화학식 11에 있어서, X1 내지 X3 중 하나 이상은 N이고,
    R61 내지 R65는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; P(=O)RR'; SiRR'R"; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
    R, R' 및 R"는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하고,
    e는 0 내지 7의 정수이고, e가 2 이상인 경우 괄호내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 4 또는 5는 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure 112021106920409-pat00127

    Figure 112021106920409-pat00128

    Figure 112021106920409-pat00129

    Figure 112021106920409-pat00130

    Figure 112021106920409-pat00131

    Figure 112021106920409-pat00132

    Figure 112021106920409-pat00133

    Figure 112021106920409-pat00134

    Figure 112021106920409-pat00135

    Figure 112021106920409-pat00136

    Figure 112021106920409-pat00137

    Figure 112021106920409-pat00138

    Figure 112021106920409-pat00139

    Figure 112021106920409-pat00140

    Figure 112021106920409-pat00141

    Figure 112021106920409-pat00142

    Figure 112021106920409-pat00143

    Figure 112021106920409-pat00144

    Figure 112021106920409-pat00145

    Figure 112021106920409-pat00146
  6. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 및 3 내지 5 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 화학식 4 또는 5로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 하기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 3]
    Figure 112021106920409-pat00116

    상기 화학식 3에 있어서,
    Rc 및 Rd는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiR31R32R33; -P(=O)R31R32; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
    R31, R32, 및 R33는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
    R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    r 및 s는 0 내지 7의 정수이고, r 및 s가 2 이상의 정수인 경우, 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 헤테로고리 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure 112021067082695-pat00117

    Figure 112021067082695-pat00118

    Figure 112021067082695-pat00119

    Figure 112021067082695-pat00120
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  11. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  12. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  13. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  14. 청구항 6에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 유기 발광 소자.
  15. 청구항 1 및 3 내지 5 중 어느 한 항의 헤테로고리 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물:
    [화학식 3]
    Figure 112021106920409-pat00121

    상기 화학식 3에 있어서,
    Rc 및 Rd는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiR31R32R33; -P(=O)R31R32; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
    R31, R32, 및 R33는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이며,
    R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    r 및 s는 0 내지 7의 정수이고, r 및 s가 2 이상의 정수인 경우, 괄호내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  16. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계;
    상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
    상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 유기물층을 형성하는 단계는 청구항 15에 따른 유기물층용 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계를 포함하는 유기 발광 소자의 제조 방법.
  17. 청구항 16에 있어서, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 상기 화학식 4 또는 5의 헤테로고리 화합물 및 상기 화학식 3의 헤테로고리 화합물을 예비 혼합(pre-mixed)하여 열 진공 증착 방법을 이용하여 형성하는 유기 발광 소자의 제조 방법.
KR1020210075411A 2018-06-22 2021-06-10 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법 KR102360681B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210075411A KR102360681B1 (ko) 2018-06-22 2021-06-10 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180072029A KR102322698B1 (ko) 2018-06-22 2018-06-22 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR1020210075411A KR102360681B1 (ko) 2018-06-22 2021-06-10 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180072029A Division KR102322698B1 (ko) 2018-06-22 2018-06-22 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Publications (3)

Publication Number Publication Date
KR20210071929A KR20210071929A (ko) 2021-06-16
KR102360681B1 true KR102360681B1 (ko) 2022-02-14
KR102360681B9 KR102360681B9 (en) 2023-03-03

Family

ID=68984248

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180072029A KR102322698B1 (ko) 2018-06-22 2018-06-22 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR1020210075411A KR102360681B1 (ko) 2018-06-22 2021-06-10 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180072029A KR102322698B1 (ko) 2018-06-22 2018-06-22 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3812381A4 (ko)
JP (1) JP7479697B2 (ko)
KR (2) KR102322698B1 (ko)
CN (1) CN112313225A (ko)
TW (1) TWI826473B (ko)
WO (1) WO2019245262A1 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102290359B1 (ko) * 2018-12-11 2021-08-19 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR102328684B1 (ko) * 2019-01-08 2021-11-18 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN111072637B (zh) * 2019-12-27 2023-04-07 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机发光化合物、其制备方法及有机发光器件
CN111303134A (zh) * 2020-03-25 2020-06-19 烟台显华化工科技有限公司 一种有机发光材料及有机电致发光器件
CN111410655B (zh) * 2020-03-30 2021-09-24 北京绿人科技有限责任公司 一种有机化合物及其应用、一种有机电致发光器件
CN115280530A (zh) * 2020-04-29 2022-11-01 株式会社Lg化学 有机发光器件
JP2021180307A (ja) * 2020-05-13 2021-11-18 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 複数のホスト材料及びそれを含む有機エレクトロルミネッセントデバイス
CN111848493B (zh) * 2020-08-28 2022-10-14 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含有螺二芴的衍生物及其有机电致发光器件
KR102669564B1 (ko) * 2021-04-27 2024-05-27 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
JP2024504545A (ja) * 2021-04-27 2024-02-01 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
WO2022270741A1 (ko) * 2021-06-24 2022-12-29 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
WO2023149718A1 (ko) * 2022-02-04 2023-08-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자, 상기 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 상기 유기 발광 소자의 제조방법
KR102552268B1 (ko) * 2022-02-24 2023-07-07 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물을 포함한 발광 소자, 상기 발광 소자를 포함한 전자 장치 및 상기 헤테로고리 화합물
KR20240025997A (ko) * 2022-08-19 2024-02-27 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기물층용 조성물
KR102651354B1 (ko) * 2022-10-31 2024-03-27 엘티소재주식회사 유기 발광 소자 및 유기물층 형성용 조성물
CN116283943B (zh) * 2023-05-23 2023-08-04 苏州驳凡熹科技有限公司 一种有机化合物、电致发光材料及电致发光器件
CN116761450A (zh) * 2023-08-18 2023-09-15 苏州驳凡熹科技有限公司 一种有机电致发光元件

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
JP2008135498A (ja) 2006-11-28 2008-06-12 Toray Ind Inc 発光素子
JP5745549B2 (ja) 2011-02-07 2015-07-08 出光興産株式会社 ビスカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102255197B1 (ko) 2014-05-02 2021-05-25 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US11309497B2 (en) 2014-07-29 2022-04-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR102308117B1 (ko) 2014-10-17 2021-10-01 삼성전자주식회사 카바졸계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20160080090A (ko) * 2014-12-29 2016-07-07 주식회사 동진쎄미켐 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
JP5831654B1 (ja) * 2015-02-13 2015-12-09 コニカミノルタ株式会社 芳香族複素環誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
KR102176843B1 (ko) 2015-04-23 2020-11-10 에스에프씨주식회사 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2017018795A2 (ko) 2015-07-27 2017-02-02 희성소재(주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101991428B1 (ko) * 2015-11-17 2019-06-20 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20170111387A (ko) * 2016-03-28 2017-10-12 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20230010818A (ko) 2016-04-11 2023-01-19 메르크 파텐트 게엠베하 디벤조푸란 및/또는 디벤조티오펜 구조를 포함하는 헤테로시클릭 화합물
US11751473B2 (en) * 2016-07-26 2023-09-05 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting element
KR102095001B1 (ko) * 2016-09-19 2020-03-30 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR101907103B1 (ko) 2016-12-20 2018-10-12 (주)한국거래소 장외주식 거래 지원시스템
KR102017790B1 (ko) 2017-04-13 2019-09-03 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KR 10-2016-0045507 A.*
KR 10-2016-0080090 A.*
KR 10-2017-0057660 A.*
KR 10-2017-0102000 A.*
KR 10-2017-0111387 A.*
KR 10-2018-0031224 A.*

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210071929A (ko) 2021-06-16
US20210179596A1 (en) 2021-06-17
KR102360681B9 (en) 2023-03-03
JP2021528379A (ja) 2021-10-21
JP7479697B2 (ja) 2024-05-09
CN112313225A (zh) 2021-02-02
KR102322698B1 (ko) 2021-11-09
TW202000862A (zh) 2020-01-01
WO2019245262A1 (ko) 2019-12-26
EP3812381A4 (en) 2022-03-09
KR20200000122A (ko) 2020-01-02
EP3812381A1 (en) 2021-04-28
TWI826473B (zh) 2023-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102360681B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR101915712B1 (ko) 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR101959821B1 (ko) 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR102290359B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR102414653B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102288206B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR20200038157A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR102503221B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102290362B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR20230027363A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR20210146113A (ko) 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR102143580B1 (ko) 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR102374517B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102351379B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR20210062568A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
TWI821316B (zh) 雜環化合物、有機發光元件及其製造方法以及用於有機發光元件的有機材料層的組成物
KR20210130301A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR20210064471A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102337571B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102298235B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
KR20220051731A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20220086219A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20220082398A (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조방법 및 유기물층용 조성물
KR20220021799A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR102318675B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
Z072 Maintenance of patent after cancellation proceedings: certified copy of decision transmitted [new post grant opposition system as of 20170301]
Z131 Decision taken on request for patent cancellation [new post grant opposition system as of 20170301]
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]