KR102354393B1 - 경화성 수지 조성물, 연료 전지 및 씰링 방법 - Google Patents

경화성 수지 조성물, 연료 전지 및 씰링 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102354393B1
KR102354393B1 KR1020187035319A KR20187035319A KR102354393B1 KR 102354393 B1 KR102354393 B1 KR 102354393B1 KR 1020187035319 A KR1020187035319 A KR 1020187035319A KR 20187035319 A KR20187035319 A KR 20187035319A KR 102354393 B1 KR102354393 B1 KR 102354393B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin composition
curable resin
component
fuel cell
flange
Prior art date
Application number
KR1020187035319A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190022511A (ko
Inventor
테츠노리 소가
히로시 타케베
Original Assignee
가부시끼가이샤 쓰리본드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시끼가이샤 쓰리본드 filed Critical 가부시끼가이샤 쓰리본드
Publication of KR20190022511A publication Critical patent/KR20190022511A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102354393B1 publication Critical patent/KR102354393B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0271—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes
    • H01M8/028—Sealing means characterised by their material
    • H01M8/0284—Organic resins; Organic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5425—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one C=C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0271—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes
    • H01M8/0273—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes with sealing or supporting means in the form of a frame
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • H01M8/0271—Sealing or supporting means around electrodes, matrices or membranes
    • H01M8/0286—Processes for forming seals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16J—PISTONS; CYLINDERS; SEALINGS
    • F16J15/00—Sealings
    • F16J15/02—Sealings between relatively-stationary surfaces
    • F16J15/14—Sealings between relatively-stationary surfaces by means of granular or plastic material, or fluid
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M2008/1095—Fuel cells with polymeric electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

본 발명은, 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 갖는 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. (A) 내지 (D) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물. (A) 성분: 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체 (B) 성분: 1분자 중에 하이드로실릴기를 1 이상 갖는 화합물 (C) 성분: 하이드로실릴화 촉매 (D) 성분: 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머.

Description

경화성 수지 조성물, 연료 전지 및 씰링 방법
본 발명은 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 갖는 경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
최근, 자동차나 가정용의 새로운 에너지 시스템으로서 연료 전지가 주목받고 있다. 연료 전지란, 수소와 산소를 화학적으로 반응시킴으로써 전기를 취출하는 발전 장치이다. 또한, 연료 전지는, 발전시의 에너지 효율이 높고, 수소와 산소의 반응에 의해 물이 생성되기 때문에 클린한 차세대 발전 장치이다. 연료 전지는, 고체 고분자형 연료 전지, 인산형 연료 전지, 용융 탄산염형 연료 전지, 고체 산화물형 연료 전지의 4개의 방식이 있는데, 이 중에서도 고체 고분자형 연료 전지는,운전 온도가 비교적 저온(80℃ 전후)이면서 고발전 효율이기 때문에, 자동차용 동력원, 가정용 발전 장치, 휴대 전화 등의 전자 기기용 소형 전원, 비상 전원 등의 용도에서 기대되고 있다.
도 1에 도시하는 바와 같이, 고체 고분자형 연료 전지의 셀(1)이란, 고분자 전해질막(4)이 공기 전극(3a), 연료 전극(3b) 간에 협지된 구조인 전해질막 전극 접합체(5)(MEA)와, 상기 MEA를 지지하는 프레임(6)과, 가스의 유로가 형성되어 있는 세퍼레이터(2)를 구비한 구조이다.
고체 고분자형 연료 전지를 기동하기 위해서는, 애노드 전극에 수소를 함유하는 연료 가스를, 캐소드 전극에는 산소를 함유하는 산화 가스를 개별적으로 격리하여 공급할 필요가 있다. 격리가 불충분하여 한쪽 가스가 다른쪽 가스로 혼합되어 버리면, 발전 효율의 저하를 일으킬 우려가 있기 때문이다. 이러한 배경에서, 연료 가스나 산소 가스 등의 누설을 방지할 목적으로, 씰링제 (sealing agent)가 다용되고 있다. 구체적으로는, 이웃하는 세퍼레이터들 간, 세퍼레이터와 프레임 간, 프레임과 전해질막 또는 MEA 간 등에 씰링제가 사용되고 있다.
고체 고분자형 연료 전지에 사용되는 씰링제로서는, 수소 가스 차단성, 저투습성, 내열성, 내산성, 가요성이 우수한 고무 탄성체이기 때문에, 폴리이소부틸렌계 중합체를 사용한 하이드로실릴화 반응하는 가열 경화성 수지 조성물(특허문헌 1 참조), 플루오로폴리에테르 화합물을 사용한 하이드로실릴화 반응하는 가열 경화성 수지 조성물(특허문헌 2 참조), 불소 중합체를 사용한 하이드로실릴화 반응하는 가열 경화성 수지 조성물(특허문헌 3 참조), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 사용한 가열 경화성 수지 조성물(특허문헌 4 참조)이 검토되어 왔다.
일본 공개특허공보 제2004-111146호 일본 공개특허공보 제2004-075824호 일본 공개특허공보 제2007-100099호 일본 공개특허공보 제2011-124258호
그러나, 특허문헌 1 내지 4의 가열 경화성 수지 조성물은, 씰링성 (sealing property)을 향상시키기 위해 분자량이 큰 중합체를 사용하고 있기 때문에, 점도가 높아져, 도포 작업성이 저하된다는 문제가 있었다. 또한, 일반적으로 경화성 수지 조성물에 있어서 점도를 저하시키기 위해 가소제를 첨가하는 수법이 사용되지만, 이번에는, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력이 저하된다는 문제가 있었다.
이상으로부터, 본 발명의 목적은 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 양립할 수 있는 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제는 본 발명의 경화성 수지 조성물에 의해 해결될 수 있다.
본 발명은, 하기의 (A) 내지 (D) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물이다:
(A) 성분: 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체
(B) 성분: 1분자 중에 하이드로실릴기를 1 이상 갖는 화합물
(C) 성분: 하이드로실릴화 촉매
(D) 성분: 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실리기를 1 이상 갖는 폴리디오르가노실록산 올리고머.
다른 실시형태에 있어서는, 하기의 (A) 내지 (D) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물을, 연료 전지에 있어서의 이웃하는 세퍼레이터간의 씰 (seal), 연료 전지의 프레임과 전해질막 또는 MEA 간의 씰 중 어느 하나에서 사용한 것을 특징으로 하는 연료 전지이다.
(A) 성분: 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체
(B) 성분: 1분자 중에 하이드로실릴기를 1 이상 갖는 화합물
(C) 성분: 하이드로실릴화 촉매
(D) 성분: 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머.
다른 실시형태에 있어서는, 피씰 부품의 플랜지에, 상기 경화성 수지 조성물을 도포하고, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합한 상태에서, 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여, 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜 씰링하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법이다.
다른 실시형태에 있어서는, 피씰 부품 (seal target component)의 플랜지에, 상기 경화성 수지 조성물을 도포하고, 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여, 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜 가스켓(gasket)을 형성하고, 그 후, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합하여 압축 씰링하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법 (sealing method)이다.
다른 실시형태에 있어서는, 미리 피씰 부품의 플랜지에 금형을 압접하고, 금형과 플랜지 간에 발생한 캐비티에 상기 경화성 수지 조성물을 주입하고, 가열 또는 활성 에너지선을 조사함으로써, 경화시켜 가스켓을 형성하고, 그 후, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합하여 씰링하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법이다.
본 발명은 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 갖는 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본원 발명은 이하의 형태일 수 있다.
〔1〕
(A) 내지 (D) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 경화성 수지 조성물:
(A) 성분: 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체
(B) 성분: 1분자 중에 하이드로실릴기를 1 이상 갖는 화합물
(C) 성분: 하이드로실릴화 촉매
(D) 성분: 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실릴기를 1 이상 갖는 폴리디오르가노실록산 올리고머.
〔2〕
또한, (E) 성분으로서, 화학식 1로 표시되는 실란 화합물을 함유하는, 상기〔1〕에 기재된 경화성 수지 조성물:
[화학식 1]
Figure 112018121983142-pct00001
상기 화학식 1에 있어서,
R은 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고,
X는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기 및 스티릴기 중 어느 하나이며,
m은 1 내지 3이며,
n은 0 내지 2이며,
m+n≤3이다.
〔3〕
상기 (A) 성분이, 알케닐기를 1 이상 갖는 폴리이소부틸렌인, 상기〔1〕또는〔2〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물.
〔4〕
연료 전지용 씰링제로서 사용되는, 상기〔1〕내지〔3〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물.
〔5〕
상기 〔1〕내지〔4〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 함유하는, 연료 전지용 경화성 씰링제.
〔6〕
상기 연료 전지용 경화성 씰링제가, 연료 전지에 있어서의 부재(member)인 세퍼레이터(separator), 프레임(frame), 전해질막, 연료 전극(fuel electrode), 공기 전극(air electrode), 및 전해질막 전극 접합체(electrode assembly)로 이루어지는 그룹 중 어느 하나의 부재 주변용 씰링제인, 상기〔5〕에 기재된 연료 전지용 경화성 씰링제.
〔7〕
상기 연료 전지용 경화성 씰링제가, 연료 전지에 있어서의 이웃하는 세퍼레이터 간의 씰링제, 또는, 연료 전지의 프레임과 전해질막 또는 전해질막 전극 접합체 간의 씰링제인, 상기〔5〕또는〔6〕에 기재된 연료 전지용 경화성 씰링제.
〔8〕
상기 연료 전지가, 고체 고분자형 연료 전지인, 상기〔5〕내지〔7〕중의 어느 한 항에 기재된 연료 전지용 경화성 씰링제.
〔9〕
상기〔1〕내지〔4〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 경화시켜 이루어지는 경화물.
〔10〕
연료 전지에 있어서의 이웃하는 세퍼레이터 간의 씰, 및 연료 전지의 프레임과 전해질막 또는 전해질막 전극 접합체 간의 씰로 이루어지는 그룹 중 어느 하나를 함유하는 연료 전지로서, 상기 어느 하나의 씰이, 상기〔9〕에 기재된 경화물을 함유하는, 연료 전지.
〔11〕
상기 연료 전지가, 고체 고분자형 연료 전지인, 상기〔10〕에 기재된 연료 전지.
〔12〕
적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽이 활성 에너지선의 광을 투과 가능하며, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 표면에, 상기〔1〕내지〔4〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 도포하는 공정, 상기 경화성 수지 조성물을 도포한 한쪽 플랜지와 다른쪽 플랜지를 상기 경화성 수지 조성물을 개재하여 첩합하는 공정, 및, 활성 에너지선을 상기 광투과 가능한 플랜지를 통해 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정, 을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 씰링 방법.
〔13〕
적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 플랜지에, 상기〔1〕내지〔4〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 도포하는 공정, 상기 도포한 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 경화성 수지 조성물을 경화물로 이루어지는 가스켓을 형성하는 공정, 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓 위에 배치하여, 경화성 수지 조성물을 도포한 한쪽 플랜지와 상기 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓을 개재하여 압착하고, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정, 을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 씰링 방법.
〔14〕
적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 플랜지 위에 가스켓 형성용 금형을, 배치하는 공정, 상기 가스켓 형성용 금형과 당해 금형을 배치한 플랜지 간의 공극의 적어도 일부에 상기 〔1〕내지〔4〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 주입하는 공정, 상기 경화성 수지 조성물에 상기 활성 에너지선을 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 가스켓을 형성하는 공정, 상기 금형을 상기 한쪽 플랜지로부터 분리하는 공정, 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓 위에 배치하고, 상기 한쪽 플랜지와 상기 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓을 개재하여 압착하고, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정, 을 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법.
본 발명의 또 다른 형태는, 이하와 같아도 좋다.
〔1b〕
(A) 내지 (D) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 경화성 수지 조성물:
(A) 성분: 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체
(B) 성분: 1분자 중에 하이드로실릴기를 1 이상 갖는 화합물
(C) 성분: 하이드로실릴화 촉매
(D) 성분: 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실릴기를 1 이상 갖는 폴리디오르가노실록산 올리고머.
〔2b〕
또한, (E) 성분으로서, 화학식 1로 표시되는 실란 화합물을 함유하는, 상기〔1b〕에 기재된 경화성 수지 조성물:
[화학식 1]
Figure 112018121983142-pct00002
상기 화학식 1에 있어서,
R은 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고,
X는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기 및 스티릴기 중 어느 하나이며,
m은 1 내지 3이며,
n은 0 내지 2이며,
m+n≤3이다.
〔3b〕
상기 (A) 성분이, 알케닐기를 1 이상 갖는 폴리이소부틸렌인, 상기〔1b〕또는〔2b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물.
〔4b〕
연료 전지용 씰링제로서 사용되는, 상기〔1b〕내지〔3b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물.
〔5b〕
연료 전지에 있어서의 부재인 세퍼레이터, 프레임, 전해질막, 연료 전극, 공기 전극, MEA로 이루어지는 그룹 중 어느 하나의 씰에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기〔1b〕내지〔4b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물.
〔6b〕
연료 전지에 있어서의 이웃하는 세퍼레이터 간의 씰링제, 연료 전지의 프레임과 전해질막 또는 MEA 간의 씰에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기〔1b〕내지〔5b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물.
〔7b〕
상기 연료 전지가, 고체 고분자형 연료 전지인 것을 특징으로 하는 상기〔4b〕내지〔6b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물.
〔8b〕
상기〔1b〕내지〔3b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을, 연료 전지에 있어서의 이웃하는 세퍼레이터 간의 씰, 연료 전지의 프레임과 전해질막 또는 MEA 간의 씰 중 어느 하나에서 사용한 것을 특징으로 하는 연료 전지.
〔9b〕
상기 연료 전지가, 고체 고분자형 연료 전지인 것을 특징으로 하는 상기〔8b〕에 기재된 연료 전지.
〔10b〕
피씰 부품의 플랜지에, 상기〔1b〕내지〔3b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 도포하고, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합한 상태에서, 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여, 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜 씰링하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법.
〔11b〕
피씰 부품의 플랜지에, 상기〔1b〕내지〔3b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 도포하고, 가열 또는 활성 에너지선을 조사하여, 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜 가스켓을 형성하고, 그 후, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합하여 압출 씰링하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법.
〔12b〕
미리 피씰 부품의 플랜지에 금형을 압접하고, 금형과 플랜지 간에 발생한 캐비티에 상기〔1b〕내지〔3b〕중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 주입하고, 가열 또는 활성 에너지선을 조사함으로써, 경화시켜 가스켓을 형성하고, 그 후, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합하여 씰링하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법.
도 1은 연료 전지의 단셀의 개략 단면도이다.
도 2는 연료 전지 전체를 나타내는 개략도이다.
이하에 발명의 상세를 설명한다.
<경화성 수지 조성물>
본 발명은, 하기의 (A) 내지 (D) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 경화성 수지 조성물이다.
(A) 성분: 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체
(B) 성분: 1분자 중에 하이드로실릴기를 1 이상 갖는 화합물
(C) 성분: 하이드로실릴화 촉매
(D) 성분: 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실릴기를 1 이상 갖는 폴리디오르가노실록산 올리고머
본 발명의 경화성 수지 조성물의 각 (A) 내지 (D) 성분, 후술하는 (E) 성분 및 임의 성분은, 하기의 어느 하나의 조건을 충족시키는 것을 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
<(A) 성분>
본 발명에 사용되는 (A) 성분이란, 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 본 발명에 있어서의 (A) 성분의 25℃에서의 점도는, 특별히 제한은 없지만, 작업성 등의 면에서 5 내지 3000Pa·s가 바람직하며, 보다 바람직하게는, 50 내지 2500Pa·s이며, 특히 바람직하게는, 100 내지 2000Pa·s이다. 또한, 점도의 측정은 콘플레이트형 점도계를 사용하여 측정하였다. 또한, 알케닐기가 비닐 중합체의 주쇄 말단에 있을 때, 저경도이면서 고강도, 저압축 영구 변형의 고무 탄성체가 얻어지기 쉬워지는 등의 점에서 바람직하다.
본 발명에 있어서의 (A) 성분의 분자량은 특별히 제한은 없지만, 유동성, 경화후의 물성 등의 면에서 수 평균 분자량이 500 내지 500,000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 100,000이며, 특히 바람직하게는 3,000 내지 50,000이다. 또한, 상기 수 평균 분자량이란, 사이즈 배제 크로마토그래피(SEC)를 사용한 표준 폴리스티렌 환산법에 의해 산출하였다.
또한, (A) 성분의 비닐 중합체란, 예를 들면, 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 스티렌, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아세트산비닐불소 함유 비닐계 단량체 및 규소 함유 비닐계 단량체로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 단량체를 주로 중합하여 제조되는 것인 중합체 등을 들 수 있으며, 이 중에서도, 씰링성의 관점에서, 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔이 바람직하며, 특히 수소 가스 차단성이 우수하다는 관점에서 폴리이소부틸렌이 바람직하다.
상기 (A) 성분의 폴리이소부틸렌이란, 예를 들면, -[CH2C(CH3)2]-단위를 가지면 좋으며, 「-[CH2C(CH3)2]-단위 이외의 다른 구성 단위」를 함유하는 폴리이소부틸렌이라도 좋다. 또한, -[CH2C(CH3)2]-단위를 적어도 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이다. 또한, 본 발명에 있어서, 중합체란, 중합체의 주쇄에 단량체의 반복 단위를 수반하는 구조로, 100 이상의 반복 단위로 이루어지는 화합물을 가리킨다.
상기 (A) 성분의 폴리이소부틸렌의 시판품으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, EPION(에피온) 200A, 400A, 600A(가부시키가이샤 카네카 제조) 등을 들 수 있다.
<(B) 성분>
본 발명의 (B) 성분의 하이드로실릴기 함유 화합물로서는, (A) 성분과 하이드로실릴화 반응에 의해 경화할 수 있는 것이면 특별히 제한은 없다. 하이드로실릴기란, SiH 결합을 갖는 기를 나타낸다. (B) 성분으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 폴리실록산 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 오르가노하이드로겐폴리실록산 등을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는, 직쇄상, 분기상, 환상 또는 망상의 분자로 이루어지는 분자 중에 하이드로실릴기를 함유하는 실리콘 등을 들 수 있다. 또한, 하이드로실릴기를 2 이상 갖는 화합물이 바람직하다.
상기 (B) 성분의 시판품으로서는 특별히 한정되지 않지만, CR-300, CR-500(가부시키가이샤 카네카 제조), HMS-013, HMS-151, HMS-301(아즈맥스 가부시키가이샤 제조), SH1107 플루이드(토레·다우코닝 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다.
상기 (B) 성분의 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 (A) 성분 100질량부에 대해, 0.1 내지 50질량부인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 내지 40질량부이며, 더욱 바람직하게는 5 내지 30질량부이며, 특히 바람직하게는, 10 내지 20질량부이다. 0.1 내지 50질량부의 범위 내에 있음으로써, 경화성 수지 조성물의 양호한 수소 가스 차단성을 얻을 수 있다.
(B) 성분의 첨가량은, (B) 성분의 하이드로실릴기와, (A) 성분에 함유되는 알케닐기, (D) 성분에 함유되는 에틸렌성 불포화기, (E) 성분에 함유되는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기, 및 스티릴기의, (A), (D) 및 (E) 성분의 각 기의 탄소-탄소 이중 결합의 합계수와의 당량비(하이드로실릴기/탄소-탄소 이중 결합)가, 0.5 내지 2.0인 것이 바람직하며, 특히 바람직하게는 0.8 내지 1.5이다. 0.5당량보다 많은 경우에는, 가교 밀도가 높아지고, 경화물의 수소 가스 차단성이 향상되는 경향이 있으며, 2.0당량보다 적은 경우에는, 탈수소 반응에 의한 수소 가스가 발생하여 경화물 발포의 문제가 발생하지 않는 경향이 있다.
<(C) 성분>
본 발명의 (C) 성분인 하이드로실릴화 촉매에 관해서는, 특별히 제한은 없으며, 임의의 것을 사용할 수 있다.
본 경화성 수지 조성물을 가열에 의해 경화시키는 경우, 바람직한 (C) 성분으로서는, 염화백금산, 백금의 단체, 알루미나, 실리카, 카본블랙 등의 담체에 고체 백금을 담지시킨 것; 염화 백금산과 알코올, 알데히드, 케톤 등과의 착체; Pt(CH2=CH2)2Cl2 등의 백금-올레핀 착체; 백금 디비닐테트라메틸디실록산 착체, Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)x, Pt[(MeViSiO)4]y 등의 백금-비닐실록산 착체; Pt(PPh3)4, Pt(PBu3)4 등의 백금-포스파이트 착체를 들 수 있다. 이들 중에서도 활성이 우수하다는 관점에서, 염화백금산, 백금-올레핀 착체, 백금-비닐실록산 착체 등이 바람직하다. 상기 Vi란 비닐기를 의미한다.
또한, 본 경화성 수지 조성물을 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화시키는 경우, 바람직한 (C) 성분으로서는, β-디케토네이트 화합물을 배위자로 갖는 백금 착체 또는 환상 디엔 화합물을 배위자로 갖는 백금 착체 등을 들 수 있다.
상기의 β-디케토네이트 화합물을 배위자로 갖는 백금 착체로서는, 예를 들면, 트리메틸(아세틸아세토나토)백금, 트리메틸(3,5-헵탄디오네이트)백금, 트리메틸(메틸아세토아세테이트)백금, 비스(2,4-펜탄디오나토)백금, 비스(2,4-헥산디오나토)백금, 비스(2,4-헵탄디오나토)백금, 비스(2,5-헵탄디오나토)백금, 비스(1-페닐-1,3-부탄디오나토)백금, 비스(1,3-디페닐-1,3-프로판디오나토)백금 등을 들 수 있으며, 이 중에서도, 특히 자외선에 의한 활성이 높다는 관점에서, 비스(2,4-펜탄디오나토)백금이 바람직하다.
상기의 환상 디엔 화합물을 배위자로 갖는 백금 착체로서는, 예를 들면, (1,5-사이클로옥타디에닐)디메틸 백금 착체, (1,5-사이클로옥타디에닐)디페닐백금 착체, (1,5-사이클로옥타디에닐)디프로필 백금 착체, (2,5-노르보라디엔)디메틸 백금 착체, (2,5-노르보라디엔)디페닐 백금 착체, (사이클로펜타디에닐)디메틸 백금 착체, (메틸사이클로펜타디에닐)디에틸 백금 착체, (트리메틸실리사이클로펜타디에닐)디페닐 백금 착체, (메틸사이클로옥타-1,5-디에닐)디에틸백금 착체, (사이클로펜타디에닐)트리메틸 백금 착체, (사이클로펜타디에닐)에틸디메틸 백금 착체, (사이클로펜타디에닐)아세틸디메틸 백금 착체, (메틸사이클로펜타디에닐)트리메틸 백금 착체, (메틸사이클로펜타디에닐)트리헥실 백금 착체, (트리메틸실리사이클로펜타디에닐)트리메틸 백금 착체, (디메틸페닐실릴사이클로펜타디에닐)트리페닐 백금 착체, (사이클로펜타디에닐)디메틸트리메틸실릴메틸 백금 착체 등을 들 수 있다.
또한, 백금 화합물 이외의 촉매의 예로서는, RhCl(PPh3)3, RhCl3, RuCl3, IrCl3, FeCl3, AlCl3, PdCl2·2H2O, NiCl2, TiCl4 등을 들 수 있다. 이들 촉매는 단독으로 사용해도 좋고, 2종류 이상 병용해도 상관없다.
(C) 성분의 배합량으로서는 특별히 제한되지 않지만, (A) 성분에 함유되는 알케닐기의 탄소-탄소 이중 결합의 수와, (D) 성분에 함유되는 에틸렌성 불포화기의 탄소-탄소 이중 결합의 수와, (E) 성분에 함유되는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기, 및 스티릴기의 탄소-탄소 이중 결합의 수와의 합계량을 1mol로 한 경우, 화합물로서의 (C) 성분을 1×10-1 내지 1×10-8mol의 범위에서 함유하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 1×10-2 내지 1×10-6mol의 범위에서 함유하는 것이 좋다. 또한, (C) 성분의 경화성 수지 조성물 중에 있어서의 절대량은, 예를 들면 10 내지 1000㎕이며, 바람직하게는, 50 내지 500㎕, 보다 바람직하게는 70 내지 300㎕, 더욱 바람직하게는 90 내지 250㎕이다.
<(D) 성분>
본 발명의 (D) 성분인 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실릴기를 1 이상 ㄱ자는 폴리디오르가노실록산 올리고머는, 본 발명의 기타 성분과 조합함으로써, 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접찹력 등의 특성을 만족시킬 수 있다는 현저한 효과를 얻을 수 있다. 본 발명에 있어서 폴리디오르가노실록산 올리고머란, 유기 규소 화합물 2 이상이 축합 반응하여 -Si-O-Si- 구조를 형성하고, 평균 중합도가 2에서 100의 중합체이다. 본 발명에 있어서 에틸렌성 불포화기란, CH2=CH-로 표시되는 기이며, 당해 에틸렌성 불포화기는 1분자 중에 1 이상, 바람직하게는, 2 이상, 보다 바람직하게는 3 이상 함유된다. 본 발명에 있어서 가수분해성 실릴기란, R2SiO-로 표시되는 기 중, 각 R기의 적어도 1개가, 각각 독립적으로 가수분해성기로 치환된 기를 의미한다. 가수분해성기로 치환되어 있지 않은 R기는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 벤질기 등일 수 있다.
상기 가수분해성기로서는, 예를 들면, 수소 원자, 알콕시기, 아실옥시기, 케톡시메이트기, 산아미드기, 아미노옥시기, 머캅토기, 알케닐옥시기 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 경화성 및 원료 입수성의 관점에서 알콕시기가 바람직하다. 알콕시실릴기로서는, 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기, 트리이소프로폭시실릴기 등의 트리알콕시실릴기; 디메톡시메틸실릴기, 및 디에톡시메틸실릴기 등의 디메톡시실릴기; 및, 메톡시디메틸실릴기, 및 에톡시디메틸실릴기 등의 모노알콕시실릴기를 들 수 있다. 이 중에서도, 디메톡시실릴기 및 트리메톡시실릴기가 특히 바람직하다. 또한, 상기 에틸렌성 불포화기로서는, 예를 들면, 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기 및 스티릴기 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 (D) 성분의 수 평균 분자량은 특별히 제한은 없지만, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 만족시킬 수 있기 때문에 수 평균 분자량이 200 내지 10000인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 250 내지 5000이며, 특히 바람직하게는 300 내지 3000이다. 또한, 상기 수 평균 분자량이란, GPC를 사용한 표준 폴리스티렌 환산법에 의해 산출하였다.
상기 (D) 성분의 시판품으로서는, 특별히 한정되지 않지만, Dynasylan6490, Dynasylan6498(EVONIK사 제조), X-12-1048, X-12-105, KR-513, X-40-9272B(신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다.
Figure 112018121983142-pct00003
Figure 112018121983142-pct00004
n=4 내지 5 정도
Fw=600
상기 (D) 성분의 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 (A) 성분 100질량부에 대해, 0.1 내지 30질량부인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 20질량부이며, 특히 바람직하게는, 0.5 내지 10질량부이다. 0.1질량부 이상인 것에 의해, 경화성 수지 조성물이 저점도화되어 작업성이 향상되고, 30질량부 이하인 것에 의해, 수소 가스 차단성이 우수한 경화물이 얻어진다.
<(E) 성분>
또한, 본 발명에 있어서, (E) 성분으로서 화학식 1로 표시되는 실란 화합물을 함유시킴으로써, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 보다 한층 저점도화시키는 동시에 접착력을 향상시킬 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018121983142-pct00005
상기 화학식 1에 있어서,
R은 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고,
X는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기 및 스티릴기 중 어느 하나이며,
m, n은 정수이고,
m은 1 내지 3이며,
n은 0 내지 2이며,
m+n≤3이다.
상기 (E) 성분으로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴로일프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 알릴트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 (E) 성분의 시판품으로서는, 특별히 한정되지 않지만, KBM-1003, KBE-1003, KBM-502, KBE-502, KBM-503, KB3-503, KBM-5103, KBM-1403(신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조), Z-6825(토레·다우코닝 가부시키가이샤 제조) 등을 들 수 있다.
상기 (E) 성분의 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 상기 (A) 성분 100질량부에 대해, 0.1 내지 50질량부인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 30질량부이며, 특히 바람직하게는, 0.5 내지 20질량부이다. 0.1질량부 이상인 것에 의해, 접착력과 경화성 수지 조성물이 저점도화되어 작업성이 향상되며, 50질량부 이하인 것에 의해, 고무 물성이 우수한 경화물이 얻어진다.
<임의 성분>
본 발명의 조성물에 대해, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 가교제, 반응 속도 조절제, 스티렌계 공중합체 등의 각종 탄성중합체, 충전재, 보존안정제, 산화방지제, 광안정제, 폴리알파올레핀 등의 가소제, 안료, 난연제, 및 계면활성제 등의 첨가제를 사용할 수 있다.
본 발명에 대해 첨가제를 첨가해도 좋다. 가교제로서는, 예를 들면, 2,4,6-트리스(알릴옥시)-1,3,5-트리아진, 1,2-폴리부타디엔, 1,2-폴리부타디엔 유도체, 트리메틸올프로판디알릴에테르, 펜타에리스리톨트리알릴에테르, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 트리알릴인산에스테르, 트리알릴이소시아눌레이트, 디알릴이소시아눌레이트, 디알릴모노글리시딜이소시아눌레이트, 디알릴모노벤질이소시아눌레이트, 디알릴모노프로필이소시아눌레이트, 디알릴프탈레이트, 트리알릴트리메리테이트, 디에틸렌글리콜비스아릴릴카보네이트, 트리메틸올프로판디알릴에테르, 트리메틸올프로판트리알릴에테르, 펜타에리스리톨트리알릴에테르, 펜타에리스리톨테트라알릴에테르, 1,1,2,2-테트라알릴옥시에탄, 디알릴리덴펜타에리스리트, 트리알릴시아눌레이트, 1,2,4-트리비닐사이클로헥산, 1,4-부탄디올디알릴에테르, 노난디올디알릴에테르, 1,4-사이클로헥산디메탄올디알릴에테르, 트리에틸렌글리콜디알릴에테르, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 펜타에리스리톨테트라비닐에테르, 비스페놀 S의 디알릴에테르, 디비닐벤젠, 디비닐비페닐, 1,3-디이소프로페닐벤젠, 1,4-디이소프로페닐벤젠, 1,3-비스(알릴옥시)아다만탄, 1,3-비스(비닐옥시)아다만탄, 1,3,5-트리스(알릴옥시)아다만탄, 1,3,5-트리스(비닐옥시)아다만탄, 디사이클로펜타디엔, 비닐사이클로헥센, 1,5-헥사디엔, 1,9-데카디엔, 디알릴에테르, 비스페놀 A 디알릴에테르, 2,5-디아릴리페놀알릴에테르, 및 이들의 올리고머, 노볼락페놀의 알릴에테르 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 본 발명의 (A) 성분과 상용성이 우수하기 때문에, 1,2,4-트리비닐사이클로헥산, 트리알릴이소시아눌레이트, 2,4,6-트리스(알릴옥시)-1,3,5-트리아진, 1,2-폴리부타디엔 등이 바람직하다.
본 발명에 대해 반응 속도 조절제를 첨가해도 좋다. 반응 속도 조절제로서는, 예를 들면, 지방족 불포화 결합을 함유하는 화합물, 유기 인 화합물, 유기 유황 화합물, 질소 함유 화합물 등을 들 수 있다. 이들을 단독 사용, 또는 2종 이상 병용해도 좋다.
상기의 지방족 불포화 결합을 함유하는 화합물로서는, 구체적으로는 3-하이드록시-3-메틸-1-부텐, 3-하이드록시-3-페닐-1-부텐, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 1-에티닐-1-사이클로헥산올 등의 프로파길알코올류, 엔-인 화합물류, 무수 말레산, 말레산디메틸 등의 말레산에스테르류 등을 예시할 수 있다. 또한, 유기 인 화합물로서는, 구체적으로는 트리오르가노포스핀류, 디오르가노포스핀류, 오르가노포스핀류, 트리오르가노포스파이트류 등을 예시할 수 있다. 또한, 유기 유황 화합물로서는, 구체적으로는 오르가노머캅탄류, 디오르가노설피드류, 황화수소, 벤조티아졸, 티아졸, 벤조티아졸디설파이드 등을 예시할 수 있다. 또한, 질소 함유 화합물로서는, 구체적으로는 N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N-디메틸에틸렌디아민, N,N-디에틸에틸렌디아민, N,N-디부틸에틸렌디아민, N,N-디부틸-1,3-프로판디아민, N,N-디메틸-1,3-프로판디아민, N,N,N',N'-테트라에틸렌디아민, N,N-디부틸-1,4-부탄디아민, 2,2'-비피리딘 등을 들 수 있다.
본 발명에 대해, 경화물의 고무 물성을 조정할 목적으로, 스티렌계 공중합체를 배합해도 좋다. 스티렌계 공중합체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-이소프렌 공중합체(SIP), 스티렌-부타디엔 공중합체(SB), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체(SEBS), 스티렌-이소부틸렌-스티렌 공중합체(SIBS), 아클릴로니트릴-스티렌 공중합체(AS), 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체(ABS) 등을 들 수 있다.
본 발명에 대해, 경화물의 탄성율, 유동성 등의 개량을 목적으로 하여, 보존 안정성을 저해하지 않을 정도의 충전재를 첨가해도 좋다. 구체적으로는 유기질 분체, 무기질 분체, 금속질 분체 등을 들 수 있다. 무기질 분체의 충전재로서는, 유리, 흄드실리카, 알루미나, 마이카, 세라믹스, 실리콘 고무 분체, 탄산칼슘, 질화알루미늄, 카본 분말, 고령토 클레이, 건조 점토 광물, 건조 규조토 등을 들 수 있다. 무기질 분체의 배합량은, (A) 성분 100질량부에 대해, 0.1 내지 100질량부 정도가 바람직하다. 0.1질량부보다 크면 효과가 작아지지도 않으며, 100질량부 이하이면 경화성 수지 조성물의 충분한 유동성이 얻어져, 양호한 작업성이 얻어진다.
흄드 실리카는, 경화성 수지 조성물의 점도 조정 또는 경화물의 기계적 강도를 향상시킬 목적으로 배합할 수 있다. 바람직하게는, 오르가노클로로실란류, 폴리오르가노실록산, 헥사메틸디실라잔 등으로 소수화 처리한 것 등을 사용할 수 있다. 흄드 실리카의 구체예로서는, 예를 들면, 니혼아에로질 제조의 상품명 아에로질 R974, R972, F972V, R972CF, R805, R812, R812S, R816, R8200, RY200, RX200, RY200S, R202 등의 시판품을 들 수 있다.
유기질 분체의 충전재로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 가교아크릴, 가교 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리카보네이트를 들 수 있다. 유기질 분체의 배합량은, (A) 성분 100질량부에 대해, 0.1 내지 100질량부 정도가 바람직하다. 0.1질량부보다 크면 효과가 작아지지도 않으며, 100질량부 이하이면 경화성 수지 조성물의 충분한 유동성이 얻어지며, 양호한 작업성이 얻어진다.
금속질 분체의 충전재로서는, 예를 들면, 금, 백금, 은, 구리, 인듐, 팔라듐, 니켈, 알루미나, 주석, 철, 알루미늄, 스테인리스 등을 들 수 있다. 금속질 분체의 배합량은, (A) 성분 100질량부에 대해, 0.1 내지 100질량부 정도가 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 내지 50질량부이다.
본 발명에 대해 산화 방지제를 첨가해도 좋다. 산화 방지제로서는, 예를 들면, β-나프토퀴논, 2-메톡시-1,4-나프토퀴논, 메틸하이드로퀴논, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, 모노-tert0부틸하이드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸하이드로퀴논, p-벤조퀴논, 2,5-디페닐-p-벤조퀴논, 2,5-디-tert-부틸-p-벤조퀴논 등의 퀴논계 화합물; 페노티아진, 2,2-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 카테콜, tert-부틸카테콜, 2-부틸-4-하이드록시아니솔, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-하이드로퀴논-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-〔1-(2-하이드로퀴논-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸〕-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 3,9-비스〔2-〔3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시〕-1,1-디메틸에틸〕-2,4,8,10-테트라옥사스피로〔5,5〕운데칸, 펜타에리스리톨테트라키스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 티오디에틸렌비스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, N,N'-헥산-1,6-디일비스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드〕, 벤젠프로판산, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시, C7-C9 측쇄 알킬에스테르, 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)페놀, 디에틸〔〔3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐〕메틸〕포스포네이트, 3,3',3",5,5',5"-헥사-tert-부틸-a,a',a"-(메틸렌-2,4,6-톨릴)트리-p-크레졸, 칼슘디에틸비스〔〔3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐〕메틸〕포스포네이트, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸, 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스〔3-(5-tert-부틸-4-하이드록시-m-톨릴〕프로피오네이트〕, 헥사메틸렌비스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 1,3,5-트리스〔(4-tert-부틸-3-하이드록시-2,6-크실릴)메틸〕-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, N-페닐벤젠아민과 2,4,6-트리메틸펜텐과의 반응 생성물, 2,6-디-tert-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일아미노)페놀, 피클린산, 시트르산 등의 페놀류; 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스〔2-〔〔2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤조〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀-6-일〕옥시〕에틸〕아민, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 비스〔2,4-비스(1,1-디메틸에틸)-6-메틸페닐〕에틸에스테르아인산, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)〔1,1-비스페닐〕-4,4'-디일비스포스포나이트, 6-〔3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로폭시〕-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤즈〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀 등의 인계 화합물; 페노티아진 등의 아민계 화합물; 락톤계 화합물; 비타민 E계 화합물 등을 들 수 있다. 이 중에서도 페놀계 화합물이 적합하다.
본 발명에 대해 광안정제를 첨가해도 좋다. 광안정제로서는, 예를 들면, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-〔2-〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시〕에틸〕4-〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시〕-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐-메타아크릴레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)〔〔3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐〕메틸〕부틸말로네이트, 데칸이산비스(2,2,6,6-테트라메틸-1(옥틸옥시)-4-페피리디닐)에스테르, 1,1-디메틸에틸하이드로퍼옥사이드와 옥탄의 반응생성물, N,N',N",N'"-테트라키스-(4,6-비스(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5-트리아진·N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리〔〔6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일〕〔(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노〕〕, ㅓㄱ신산디메틸과 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물, 2,2,4,4-테트라메틸-20-(β-라우릴옥시카르보닐)에틸-7-옥사-3,20-디아자비스피로〔5,1,11,2〕헤네이코산-21-온, β-알라닌, N,-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)도데실에스테르.테트라데실에스테르, N-아세틸-3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)피롤리딘-2,5-디온, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로〔5,1,11,2〕헤네에코산-21-온, 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥사-3,20-디아자디사이클로-〔5,1,11,2〕-헤네이코산-20-프로판산도데실에스테르/테트라데실에스테르, 프로판디오익액시드, 〔(4-메톡시페닐)메틸렌〕-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀의 고급 지방산 에스테르, 1,3-벤젠디카르복시아미드, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 등의 힌다드아민계; 옥타벤존 등의 벤조페논계 화합물; 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-〔2-하이드록시-3-(3,4,5,6-테트라하이드로프탈이미드-메틸)-5-메틸페닐〕벤조트리아졸, 2-(3-tert-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)벤조트리아졸, 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜의 반응 생성물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀 등의 벤조트리아졸계화합물; 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트계 화합물; 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-〔(헥실)옥시〕페놀 등의 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 힌다드아민계 화합물이다.
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, (A) 성분 내지 (D) 성분의 소정량을 배합하여, 믹서 등의 혼합 수단을 사용하여, 바람직하게는 10 내지 70℃의 온도에서 바람직하게는 0.1 내지 5시간 혼합함으로써 제조할 수 있다.
<도포 방법>
본 발명의 경화성 수지 조성물을 피착체로 도포하는 방법으로서는, 공지의 씰링제나 접착제의 방법을 들 수 있다. 예를 들면, 자동 도포기를 사용한 디스펜싱, 스프레이, 잉크젯, 스크린 인쇄, 그라비아 인쇄, 딥핑, 스핀코트 등의 방법을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 경화성 수지 조성물은, 도포성의 관점에서 25℃에서 액상인 것이 바람직하다.
<경화 방법>
본 발명의 경화성 수지 조성물의 경화 방법은 특별히 한정되지 않지만, 가열 또는 활성 에너지선, 예를 들면, 자외선, 가시광 등의 광을 조사함으로써 경화시킬 수 있다.
본 발명의 경화성 수지 조성물을 가열 경화하는 경우, 경화 온도로서는 특별히 한정되지 않지만, 30 내지 300℃가 바람직하며, 50 내지 200℃가 보다 바람직하며, 60 내지 150℃가 더욱 바람직하다. 경화 시간은 특별히 한정되지 않지만, 60 내지 150℃의 경우에는 20분 이상 5시간 미만이 바람직하며, 40분 이상 3시간 이내가 더욱 바람직하다.
본 발명의 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사함으로써 경화시키는 경우, 광원은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 블랙라이트램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드램프, 나트륨램프, 할로겐램프, 크세논램프, LED, 형광등, 태양광, 전자선 조사 장치 등을 들 수 있다. 광 조사의 조사량은 경화물의 특성의 관점에서 적산 관량 10kJ/㎡ 이상인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 적산 광량 15kJ/㎡ 이상이다.
<경화물>
본 발명의 경화물은, 본 발명의 경화성 수지 조성물에 대해, 상기 경화 방법에 의해 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 경화, 바람직하게는 광경화시켜 이루어진다. 본 발명의 경화물은, 본 발명의 경화성 수지 조성물이 경화된 것이면, 그 경화 방법 여부는 불문한다.
예를 들면, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 이액형 조성물로 함으로써, 혼합후, 실온에서 경화시키는 것이 가능하다. 2액형 조성물로서 사용하는 경우에는, 한쪽 액에 (A) 성분을 함유시키고, 다른 액에 (B) 성분을 함유시키는 것이 바람직하다. 이와 같이 (A) 성분과 (B) 성분을, 개별적인 액으로 나눔으로써 저장 중에 쓸데없는 반응을 억제할 수 있어, 저장 안정성을 높일 수 있다. 그리고, 사용시에 2개의 액을 혼합하거나, 또는 개별적으로 도포한 후 접촉시켜 경화시킬 수 있다.
<용도>
본 발명의 경화성 수지 조성물 또는 그 경화물이 적합하게 사용되는 용도로서는, 씰링제이다. 본 발명에 있어서 씰링제란, 접착제, 코팅제, 주사제, 폿팅제 등의 용도도 포함되는 것이다. 또한, 이러한 용도에서 사용함에 있어서, 본 발명의 경화성 수지 조성물은 25℃에서 액상인 것이 바람직하다.
씰링제의 구체적인 용도로서는, 본 발명의 경화성 수지 조성물은, 저기체 투과성, 저투습성, 내열성, 내산성, 가요성이 우수한 고무 탄성체인 점에서, 연료 전지, 태양 전지, 색소 증감형 태양 전지, 리튬 이온 전지, 전해 콘덴서, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼, LED, 하드 디스크 장치, 포토다이오드, 광통신·회로, 전선·케이블·광 화이버, 광 아이솔레이터, IC 가드 등의 적층체, 센서, 기판, 의약·의료용 기구·기기 등을 들 수 있다. 이들 용도 중에서도, 본 발명의 경화성 수지 조성물은, 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 양립시키고 있기 때문에, 연료 전지 용도가 특히 바람직하다.
<연료 전지>
연료 전지란, 수소와 산소를 화학적으로 반응시킴으로써 전기를 취출하는 발전 장치이다. 또한, 연료 전지에는, 고체 고분자형 연료 전지, 인산형 연료 전지, 용융 탄산염형 연료 전지, 고체 산화물형 연료 전지의 4개의 방식이 있는데, 이 중에서도 고체 고분자형 연료 전지는, 운전 온도가 비교적 저온(80℃ 전후)이면서 고발전 효율이기 때문에, 자동차용 동력원, 가정용 발전 장치, 휴대 전화 등의 전자 기기?O 소형 전원, 비상 전원 등의 용도에 사용된다.
도 1에 도시하는 바와 같이, 대표적인 고체 고분자형 연료 전지의 셀(1)이란, 고분자 전해질막(4)이 공기 전극(3a), 연료 전극(3b) 사이에 협지된 구조인 전해질막 전극 접합체(5)(MEA)와, 상기 MEA를 지지하는 프레임(6)과, 가스의 유로가 형성되어 있는 세퍼레이터(2)를 구비한 구조이다. 또한, 고체 고분자형 연료 전지의 기동시에는, 연료 가스(수소 가스) 및 산화 가스(수소 가스)가, 산화 가스 유로(8a) 및 연료 가스 유로(8b)를 통해 공급된다. 또한, 발전시의 발열을 완화할 목적으로 냉각수가 냉각수 유로(9)를 흐른다. 또한, 이 셀을 수백장 포개어 패키지로 한 것을, 도 2에 도시하는 바와 같이 셀 스택(10)이라고 부르고 있다.
연료 전극에 연료 가스(수소 가스), 산소극(공기 전극)에 산화 가스(산소 가스)를 공급하면, 각 전극에서는 다음과 같은 반응이 일어나며, 전체적으로는 물이 생성되는 반응(H2+1/2O2→H2O)이 일어난다. 상세하게 설명하면, 하기와 같이 연료 전극에서 생성되는 프로톤(H+)은 고체 고분자막 중을 확산하여 산소극측으로 이동하여, 산소와 반응하여 생성된 물(H2O)은 산소극측에서 배출된다.
연료 전극(애노드 전극): H2→2H++2e-
산소극(캐소드 전극): 1/2O2+2H++2e-→H2O
고체 고분자형 연료 전지를 기동하기 위해서는, 애노드 전극에 수소를 함유하는 연료 가스를, 캐소드 전극에는 산소를 함유하는 산화 가스를 개별적으로 격리하여 공급할 필요가 있다. 격리가 불충분하여 한쪽 가스가 다른쪽 가스로 혼합되면, 발전 효율의 저하를 일으킬 우려가 있기 때문이다. 이러한 배경에서, 연료 가스나 산소 가스 등의 누설을 방지할 목적으로, 씰링제가 다용된다. 구체적으로는, 이웃하는 세퍼레이터 간, 세퍼레이터와 프레임 간, 프레임과 전해질막 또는 MEA 간 등에 씰링제가 사용되고 있다.
상기 고분자 전해질막이란, 이온 전도성을 갖는 양이온 교환막을 들 수 있으며, 바람직하게는 화학적으로 안정적이며, 고온에서의 동작이 강하기 때문에, 설폰산기를 갖는 불소계 중합체 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 듀폰사 제조의 나피온(등록상표), 아사히가세이 가부시키가이샤 제조의 프레미온(등록상표), 아사히쇼시 가부시키가이샤 제조의 아시프렉스(등록상표) 등을 들 수 있다. 통상, 고분자 전해질막은 난접착 재질인데, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 사용함으로써, 접착할 수 있다.
Figure 112018121983142-pct00006
나피온(등록상표)
상기 연료 전극은, 수소극, 애노드라고 불리는 것이며, 공지된 것이 사용된다. 예를 들면, 카본에 백금, 니켈, 류테늄 등의 촉매를 담체시킨 것이 사용된다. 또한, 상기 공기 전극은, 산소극, 캐소드라고 불리는 것이며, 공지된 것이 사용된다. 예를 들면, 카본에 백금, 합금 등의 촉매를 담체시킨 것이 사용되고 있다. 각 전극의 표면에는, 가스를 확산이나 전해질막을 보습시키는 작용을 하는 가스 확산층이 구비되어 있어도 좋다. 가스 확산층은, 공지된 것이 사용되지만, 예를 들면, 카본 페이퍼, 카본 클로스, 탄소 섬유 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터(2)는, 도 1에 도시하는 바와 같이 요철이 미세한 유로가 있으며, 그곳을 연료 가스나 산화 가스가 통과하여, 전극에 공급된다. 또한, 세퍼레이터는 알루미늄, 스테인리스, 티탄, 그라파이트, 카본 등에 의해 구성되어 있다.
상기 프레임이란, 박막의 전해질막 또는 MEA가 찢어지지 않도록 지지, 보강하는 것이다. 상기 프레임의 재질은, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌프탈레이트(PET), 폴리프로필렌(PP), 폴리카보네이트 등의 열가소성 수지를 들 수 있다. 또한, 본 발명의 경화성 수지 조성물 또는 그 경화물을 사용하여 부재를 첩합하기 위해서는, 부재가 광투과하는 것이 바람직하다.
본 발명의 연료 전지란, 본 발명의 경화성 수지 조성물 또는 그 경화물에 의해 씰링된 것을 특징으로 하는 연료 전지이다. 연료 전지에 있어서의 씰링되는 것이 필요한 부재로서는, 세퍼레이터, 프레임, 전해질막, 연료 전극, 공기 전극, MEA 등을 들 수 있다. 보다 구체적인 씰링 개소로서는, 이웃하는 세퍼레이터 간, 세퍼레이터와 프레임 간, 프레임과 전해질막 또는 MEA 간 등을 들 수 있다. 또한,「세퍼레이터와 프레임 간」또는「고분자 전해질막 또는 MEA와 프레임 간」의 주된 씰링의 목적은, 가스의 혼합이나 누설을 방지하는 것이며, 이웃하는 세퍼레이터 간의 씰링의 목적은 가스의 누설을 방지하는 것과 냉각수 유로로부터 외부로 냉각수가 누설되는 것을 방지하는 것이다.
<씰링 방법>
본 발명의 경화성 수지 조성물을 사용한 씰링 수법으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 대표적으로는, FIPG(폼 인 플레이스 가스켓), CIPG(큐어 인 플레이스 가스켓), MIPG(몰드 인 플레이스 가스켓), 액체 사출 성형 등을 들 수 있다.
FIPG란, 피씰 부품의 플랜지에 본 발명의 경화성 수지 조성물을 자동 도포 장치 등에 의해 도포하고, 또 다른 한쪽의 플랜지와 첩합한 상태에서, 가열 또는 자외선 등의 활성 에너지선을 광 투과 가능한 플랜지측에서 조사함으로써 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 접착 씰링하는 수법이다. 보다 바람직하게는, 적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽이 활성 에너지선의 광을 투과 가능하며, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 표면에, 상기한 경화성 수지 조성물을 도포하는 공정, 상기 경화성 수지 조성물을 도포한 한쪽 플랜지와 다른쪽 플랜지를 상기 경화성 수지 조성물을 개재하여 첩합하는 공정, 및, 활성 에너지를 상기 광투과 가능한 플랜지를 통해 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정, 을 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법이다.
CIPG란, 피씰 부품의 플랜지에 본 발명의 경화성 수지 조성물을 자동 도포 장치 등에 의해 비드 도포하고, 가열 또는 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써, 경화성 수지 조성물을 경화시켜 가스켓을 형성한다. 그리고, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합하여, 압축 씰링하는 수법이다. 보다 구체적으로는, 적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 플랜지에, 상기한 경화성 수지 조성물을 도포하는 공정, 상기 도포한 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 겨오하시켜, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 가스켓을 형성하는 공정, 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓 위에 배치하여, 경화성 수지 조성물을 도포한 한쪽 플랜지와 상기 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓을 개재하여 압착하고, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정, 을 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법이다.
MIPG란, 미리 피씰 부품의 플랜지에 금형을 압접하고, 광투과 가능한 재질의 금형과 플랜지 사이에 발생한 캐비티에 경화성 수지 조성물을 주입하여, 가열 또는 자외선 등의 활성 에너지선을 조사함으로써 가스켓을 형성한다. 그리고, 또 다른 한쪽 플핸지와 첩합하여, 압축 씰링하는 수법이다. 또한, 금형은, 광투과 가능한 재질인 것이 바람직하며, 구체적으로는, 유리, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트, 사이클로올레핀 중합체, 올레핀 등을 들 수 있다. 또한, 가스켓 형성후, 금형에서 취출하기 쉽게 하기 위해 금형에는, 미리 불소계, 실리콘계 등의 이형제를 도포해 두는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 플랜지 위에 가스켓 형성용 금형을 배치하는 공정, 상기 가스켓 형성용 금형과 당해 금형을 배치한 플랜지 간의 공극의 적어도 일부에 상기한 경화성 수지 조성물을 주입하는 공정, 상기 경화성 수지 조성물에 상기 활성 에너지선을 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 가스켓을 형성하는 공정, 상기 금형을 상기 한쪽 플랜지에서 취출하는 공정, 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓 위에 배치하여, 상기 한쪽 플랜지와 상기 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓을 개재하여 압축하고, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정, 을 포함하는 것을 특징으로 하는 씰링 방법이다.
액체 사출 성형이란, 본 발명의 경화성 수지 조성물을 특정 압력에 의해 광투과 가능한 재질의 금형에 흘려 보내고, 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하여, (광)경화시켜 가스켓을 형성한다. 그리고, 또 다른 한쪽 플랜지와 첩합하여, 압축 씰링하는 수법이다. 또한, 금형은, 광투과 가능한 재질인 것이 바람직하며, 구체적으로는, 유리, PMMA, 폴리카보네이트, 사이클로올레핀 중합체, 올레핀 등을 들 수 있다. 또한, 가스켓 형성후, 금형으로부터 취출하기 쉽게 하기 위해 금형에는, 미리 불소계, 실리콘계 등의 이형제를 도포해 두는 것이 바람직하다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<경화성 수지 조성물의 조제>
각 성분을 표 1에 기재하는 질량부로 채취하여, 상온(25℃)에서 플라네터리 믹서로 60분 혼합하여, 경화성 수지 조성물을 조제하고, 각종 물성에 관해서 다음과 같이 하여 측정하였다. 더욱 상세한 조제량은 표 1에 따라, 수치는 질량부로 표기한다. 단, (C) 성분만 ㎕ 표기이다.
또한, 표 1 중의 실시예 및 비교예의 (B) 성분의 첨가량은, 1.2당량비(하이드로실릴기/탄소-탄소 이중 결합)에 상당하는 것이다. 상기 하이드로실릴기란, (B) 성분에 함유되는 하이드로실릴기를 의미한다. 또한, 상기 탄소-탄소 이중 결합이란, (A) 성분에 함유되는 아케닐기와, (D) 성분에 함유되는 에틸렌성 불포화기와, (E) 성분에 함유되는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기, 및 스티릴기와의 각 기에 함유되는 탄소-탄소 이중 결합의 합계수를 의미한다.
또한, 표 1 중의 실시예 및 비교예(비교예 2를 제외한다)의 (C) 성분의 첨가량은, (A) 성분에 함유되는 알케닐기의 탄소-탄소 이중 결합의 수와, (D) 성분에 함유되는 에틸렌성 불포화기의 탄소-탄소 이중 결합의 수와, (E) 성분에 함유되는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기, 및 스티릴기의 탄소-탄소 이중 결합의 수와의 합계량을 1mol로 한 경우, (C) 성분의 첨가량이 1×10-3mol이 되는 양이다. 비교예 2의 (C) 성분의 첨가량은, 1×10-3mol이 되는 양이다.
<(A) 성분>
a1: 25℃에서 1700Pa·s인 양 말단에 알케닐기(알릴기)를 갖는 폴리이소부틸렌(EPION 400A, 가부시키가이샤 카네카 제조)
<(B) 성분>
b1: 하이드로실릴기 함유 화합물(CR-300, 가부시키가이샤 카네카 제조)
<(C) 성분>
c1: 백금 디비닐테트라메틸디실록산 착체의 이소프로필알코올 용액(Pt-VTS-3.1 IPA, 유니코아프레셔스메탈즈재팬 가부시키가이샤 제조)
<(D) 성분>
d1: 수 평균 분자량이 466인 1분자 중에 비닐기를 1 이상 및 메톡시실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머(Dynasylan6490, EVONIK사 제조)
d2: 수 평균 분자량이 378인 1분자 중에 아크릴로일기를 1 이상 및 메톡시실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머(X-12-1048, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
d3: 수 평균 분자량이 1044인 1분자 중에 아크릴로일기를 1 이상 및 메톡시실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머(X-12-1050, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
d4: 수 평균 분자량이 901인 1분자 중에 아크릴로일기를 1 이상 및 메톡시실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머(KR-513, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
d5: 수 평균 분자량이 616인 1분자 중에 아크릴로일기를 1 이상 및 메톡시실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머(X-40-9272B, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
<(D) 성분의 비교 성분>
d'1: 1분자 중에 글리시딜기를 1 이상 및 메톡시실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머(X-41-1056, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
<(E) 성분>
e1: 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(KBM-503, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
e2: 3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란(KBM-5103, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
e3: p-스티릴트리메톡시실란(KBM-1403, 신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조)
e4: 알릴트리메톡시실란(Z-6825, 토레·다우코닝 가부시키가이샤 제조)
<기타>
가소제: 폴리알파올레핀계 가소제(SpectraSyn10 ExxonMobil 제조)
표 1의 실시예 및 비교예에서 수행된 시험 방법은 하기와 같다.
<점도 측정 방법>
콘플레이트형 점도계(브룩필드사 제조)에 의해 하기의 측정 조건에 기초하여 경화성 수지 조성물의 점도(Pa·s)를 측정하였다. 하기의 기준에 기초하여 평가하여, 결과를 표 1에 기재한다.
측정 조건:
콘형 CPE-52
회전수 0.5rpm
전단 속도 1.0 1/s
온도 25℃
[평가 기준]
very good: 300Pa·s
good: 300Pa·s 초 600Pa·s 이하
bad: 600Pa·s 초
<PEN에 대한 전단 접착 강도 시험 방법>
폭 25㎜×길이 100㎜×두께 1.6㎜의 PEN(폴리에틸렌나프탈렌이트 수지) 제의 테스트피스에 경화성 수지 조성물을 도포하고, 그 후, 상기 같은 PET 제조의 테스트피스를 폭 25㎜×길이 10㎜이 되도록 첩합하여 고정시킨 후, 130℃에서 1시간 가열함으로써 가열 경화시켜 시험편을 작성한다. 시험편의 양 말단에 고정시키고, 인장 속도 10㎜/min으로 JIS K-6850에 기초하여 인장 측정한다. 평가는, 하기 기준에 기초하여 행하여, 결과를 표 1에 기재한다. 본 발명에 있어서는, 연료 전지의 프레임 부재에서 사용되는 PEN에 대해 우수한 접착력을 갖기 때문에 0.5MPa 이상인 것이 바람직하다.
[평가 결과]
very good: 1.8Pa·s
good: 0.5MPa 이상 1.8Pa·s 미만
bad: 0.5MPa 미만
<경화물의 신장율의 측정 방법>
경화성 수지 조성물의 두께를 2㎜로 설정하고, 130℃에서 1시간 가열함으로써 가열 경화시켜 시트상의 경화물을 작성한다. 3호 덤벨로 윤곽대로 구멍을 뚫어 테스트 피스를 제작하고, 20㎜ 간격의 표선을 테스트 피스에 기입한다.
인장 강도의 측정과 동일한 요령으로 척으로 고정시키고, 인장 속도 500㎜/min으로 시험편의 절단에 이르기까지 인장한다. 측정시에 테스트 피스가 연신되어 표선의 간격이 넓어지기 때문에, 테스트 피스가 절단될 때까지 노기스에 의해 표선의 간격을 계측한다. 초기의 표선 간격을 기준으로 하여, 연신된 비율을「연신율(%)」로 한다. 하기의 기준에 기초하여 평가하고, 결과를 표 1에 기재한다.
[평가 기준]
very good: 350% 이상
good: 100% 이상 350% 미만
bad: 100% 미만
<수소 가스 차단성 시험>
경화성 수지 조성물의 두께를 2㎜로 설정하고, 130℃에서 1시간 가열함으로써 가열 경화시켜 시트상의 경화물을 작성한다. 그 경화물을 사용하여 JIS K7126-1: 2006(플라스틱-필름 및 시트-가스 투과도 시험 방법-제1부: 차압법)에 준거하여 측정하였다. 또한, 시험의 종류는 압력 센서법이며, 조건은 23℃, 고압측의 시험 가스(수소 가스)는 100kPa, 두께 1㎜ 시트로 측정하고, 하기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 결과를 표 1에 기재한다. 또한, 수소 가스 차단성은, 연료 전지용 씰링제로서 사용하는 경우, 1×10-14mol·m/㎡·s·Pa 미만인 것이 바람직하다.
[평가 기준]
good: 1×10-14mol·m/㎡·s·Pa 미만
bad: 1×10-14mol·m/㎡·s·Pa 이상
Figure 112018121983142-pct00007
표 1의 실시예 1 내지 5에 의하면, 본 발명은, 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 가지고 있는 것을 알 수 있었다. 또한, 실시예 6 내지 9는, 본 발명의 (e) 성분을 가한 것이지만, 실시예 1 내지 5와 비교하여, 보다 저점도화되어 작업성이 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 10에 의하면, (E) 성분 중에서도 p-스티릴트리메톡시실란을 사용함으로써, 접착력과 고신장성을 향상시킬 수 있는 것을 알 수 있다.
한편 비교예 1은, 본 발명의 (D) 성분을 함유하지 않는 것이지만, 점도가 높고, 접착력도 떨어지는 결과였다. 또한, 비교예 2는, 본 발명의 (D) 성분이 아닌 1분자 중에 글리시딜기를 1 이상 및 메톡시실릴기를 1 이상 갖는 폴리디메틸실록산 올리고머를 사용한 것인데, 경화물의 수소 가스 차단성이 떨어져, 씰링제에는 적용할 수 없는 결과였다.
[산업상의 이용가능성]
본 발명의 경화성 수지 조성물은, 저점도이면서, 고신장성, 수소 가스 차단성, 접착력 등의 특성을 양립하고 있기 때문에, 씰링제, 접착제, 코팅제, 주형제, 포팅제 등 각종 용도에서 사용할 수 있어 산업상 유용하다.
1 고체 고분자형 연료 전지의 셀
2 세퍼레이터
3a 공기 전극(캐소드)
3b 연료 전극(애노드)
4 고분자 전해질막
5 전해질막 전극 접합체(MEA)
6 프레임
7 접착제 또는 씰링제
8a 연료 가스 유료
8b 산화 가스 유료
9 냉각수의 유로
10 셀 스택
11 고체 고분자형 연료 전지

Claims (14)

  1. (A) 내지 (D) 성분을 함유하고, 상기 (D) 성분의 배합량이 (A) 성분 100 질량부에 대해 0.1 내지 30질량부인 것을 특징으로 하는, 경화성 수지 조성물:
    (A) 성분: 1분자 중에 알케닐기를 1 이상 갖는 비닐 중합체
    (B) 성분: 1분자 중에 하이드로실릴기를 1 이상 갖는 화합물
    (C) 성분: 하이드로실릴화 촉매
    (D) 성분: 1분자 중에 에틸렌성 불포화기를 1 이상 및 가수분해성 실릴기를 1 이상 갖는 폴리디오르가노실록산 올리고머.
  2. 제1항에 있어서, (E) 성분으로서, 화학식 1로 표시되는 실란 화합물을 추가로 함유하는, 경화성 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112018121983142-pct00008

    상기 화학식 1에 있어서,
    R은 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 나타내고,
    X는 비닐기, 알릴기, (메트)아크릴로일기 및 스티릴기 중 어느 하나이며,
    m은 1 내지 3이며,
    n은 0 내지 2이며,
    m+n≤3이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (D) 성분의 수 평균 분자량이 200 내지 10000인, 경화성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 연료 전지용 씰링제(sealing agent)로서 사용되는, 경화성 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 함유하는, 연료 전지용 경화성 씰링제.
  6. 제5항에 있어서, 상기 연료 전지용 경화성 씰링제가, 연료 전지에 있어서의 부재(member)인 세퍼레이터(separator), 프레임(frame), 전해질막, 연료 전극(fuel electrode), 공기 전극(air electrode), 및 전해질막 전극 접합체(electrolyte membrane electrode assembly)로 이루어지는 그룹 중 어느 하나의 부재 주변용 씰링제인, 연료 전지용 경화성 씰링제.
  7. 제5항에 있어서, 상기 연료 전지용 경화성 씰링제가, 연료 전지에 있어서의 이웃하는 세퍼레이터 간의 씰링제, 또는 연료 전지의 프레임과 전해질막 또는 전해질막 전극 접합체 간의 씰링제인, 연료 전지용 경화성 씰링제.
  8. 제5항에 있어서, 상기 연료 전지가, 고체 고분자형 연료 전지인, 연료 전지용 경화성 씰링제.
  9. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 경화시켜 이루어지는 수득된 경화물.
  10. 연료 전지에 있어서의 이웃하는 세퍼레이터 간의 씰(seal), 및 연료 전지의 프레임과 전해질막 또는 전해질막 전극 접합체 간의 씰로 이루어지는 그룹 중 어느 하나를 함유하는 연료 전지로서, 상기 어느 하나의 씰이, 제9항에 기재된 경화물을 함유하는, 연료 전지.
  11. 제10항에 있어서, 상기 연료 전지가, 고체 고분자형 연료 전지인, 연료 전지.
  12. 적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품(seal target component)의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법(sealing method)으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽이 활성 에너지선의 광을 투과 가능하며, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 표면에, 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 도포하는 공정, 상기 경화성 수지 조성물을 도포한 한쪽 플랜지와 다른쪽 플랜지를 상기 경화성 수지 조성물을 개재하여 첩합하는 공정, 및, 활성 에너지선을 상기 광투과 가능한 플랜지를 통해 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 씰링 방법.
  13. 적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 플랜지에, 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 도포하는 공정, 상기 도포한 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 가스켓(gasket)을 형성하는 공정, 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓 위에 배치하여, 경화성 수지 조성물을 도포한 한쪽 플랜지와 상기 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓을 개재하여 압착하고, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 씰링 방법.
  14. 적어도 2개의 플랜지를 갖는 피씰 부품의 당해 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 방법으로서, 상기 플랜지의 적어도 한쪽 플랜지 위에 가스켓 형성용 금형을 배치하는 공정, 상기 가스켓 형성용 금형과 당해 금형을 배치한 플랜지 간의 공극의 적어도 일부에 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 기재된 경화성 수지 조성물을 주입하는 공정, 상기 경화성 수지 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 상기 경화성 수지 조성물을 경화시켜, 상기 경화성 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 가스켓을 형성하는 공정, 상기 금형을 상기 한쪽 플랜지로부터 분리하는 공정, 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓 위에 배치하고, 상기 한쪽 플랜지와 상기 다른쪽 플랜지를 상기 가스켓을 개재하여 압착하고, 상기 적어도 2개의 플랜지 간의 적어도 일부를 씰링하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 씰링 방법.
KR1020187035319A 2016-06-28 2017-06-28 경화성 수지 조성물, 연료 전지 및 씰링 방법 KR102354393B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-127337 2016-06-28
JP2016127337 2016-06-28
PCT/JP2017/023750 WO2018003855A1 (ja) 2016-06-28 2017-06-28 硬化性樹脂組成物、燃料電池およびシール方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190022511A KR20190022511A (ko) 2019-03-06
KR102354393B1 true KR102354393B1 (ko) 2022-01-21

Family

ID=60787206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187035319A KR102354393B1 (ko) 2016-06-28 2017-06-28 경화성 수지 조성물, 연료 전지 및 씰링 방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10907037B2 (ko)
EP (1) EP3476900B1 (ko)
JP (1) JP6938840B2 (ko)
KR (1) KR102354393B1 (ko)
CN (1) CN109312165B (ko)
CA (1) CA3026619A1 (ko)
WO (1) WO2018003855A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6870196B2 (ja) 2015-07-30 2021-05-12 株式会社スリーボンド 光硬化性樹脂組成物、燃料電池およびシール方法
CA3026619A1 (en) * 2016-06-28 2018-01-04 Threebond Co., Ltd. Curable resin composition, fuel cell, and sealing method
US11114679B2 (en) * 2017-04-14 2021-09-07 Threebond Co., Ltd. Curable resin composition, and fuel cell and sealing method using the same
JP2020053313A (ja) * 2018-09-27 2020-04-02 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物、有機ｅｌ発光装置の製造方法及び有機ｅｌ発光装置
CN114630870B (zh) * 2019-10-30 2023-09-15 三键有限公司 树脂组合物
DE102020113737A1 (de) * 2020-05-20 2021-11-25 CHT Germany GmbH Hybridelastomermaterial
WO2023119819A1 (ja) * 2021-12-20 2023-06-29 株式会社スリーボンド 硬化性樹脂組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001325972A (ja) * 2000-05-17 2001-11-22 Three Bond Co Ltd 燃料電池用硬化性組成物
US20120214925A1 (en) 2009-10-26 2012-08-23 Dow Corning Corporation Organosiloxane Compositions

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3552237B2 (ja) * 1992-11-26 2004-08-11 株式会社スリーボンド オイルパンのシール方法
US6555620B1 (en) 1999-06-29 2003-04-29 Kaneka Corporation Conductive composition with excellent high-temperature storage stability and conductive roller obtained therefrom
JP3712054B2 (ja) * 2001-04-13 2005-11-02 信越化学工業株式会社 固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料
JP4243827B2 (ja) 2002-08-15 2009-03-25 信越化学工業株式会社 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物及びゴム製品
JP2004111146A (ja) 2002-09-17 2004-04-08 Mitsui Chemicals Inc 燃料電池シール部品用重合体組成物、燃料電池シール部品、燃料電池シール部品の製造方法、および燃料電池
JP4618230B2 (ja) 2002-12-05 2011-01-26 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリマー組成物及び硬化体
DE60323676D1 (de) * 2002-12-05 2008-10-30 Daikin Ind Ltd Fluorhaltige polymerzusammensetzung und hartkörper
US7202309B2 (en) * 2003-09-12 2007-04-10 Momentive Performance Materials Inc. Process for crosslinking thermoplastic polymers with silanes employing peroxide blends and the resulting crosslinked thermoplastic polymers
WO2005093005A1 (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Kaneka Corporation シール材組成物
US20060078781A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 3M Innovative Properties Company Curable subgasket for a membrane electrode assembly
EP2033248B1 (en) 2006-01-17 2017-12-27 Henkel IP & Holding GmbH Elektrode assembly and method for forming a fuel cell
KR101465804B1 (ko) 2006-01-17 2014-11-26 헨켈 유에스 아이피 엘엘씨 Ｕｖ 경화성 연료 전지 실란트 및 그로부터 형성된 연료 전지
JP5139026B2 (ja) * 2007-10-22 2013-02-06 株式会社カネカ ヒドロシリル化反応させて得られることを特徴とする重合体を含有する組成物
CN102449060B (zh) * 2009-06-01 2013-09-25 三井化学株式会社 乙烯系树脂组合物、太阳能电池密封材料和使用其的太阳能电池组件
US8158205B2 (en) * 2009-06-05 2012-04-17 Honeywell International Inc. Methods of forming solid lubricant coatings on substrates
JP5675084B2 (ja) 2009-12-08 2015-02-25 古河電気工業株式会社 窒化物系ダイオード
WO2011125753A1 (ja) 2010-04-02 2011-10-13 株式会社カネカ 硬化性樹脂組成物、硬化性樹脂組成物タブレット、成形体、半導体のパッケージ、半導体部品及び発光ダイオード
US9587084B2 (en) * 2010-06-08 2017-03-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Halogenated flame retardant systems for use in presence of silane grafting process
JP5794207B2 (ja) 2012-06-07 2015-10-14 信越化学工業株式会社 付加硬化型シリコーンエマルジョン組成物及び剥離フィルム
JP6191614B2 (ja) * 2012-10-15 2017-09-06 株式会社スリーボンド 光硬化性シリコーンゲル組成物
WO2015194340A1 (ja) * 2014-06-16 2015-12-23 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物である成形物
JP6870196B2 (ja) * 2015-07-30 2021-05-12 株式会社スリーボンド 光硬化性樹脂組成物、燃料電池およびシール方法
US10840517B2 (en) * 2015-07-30 2020-11-17 Threebond Co., Ltd. Photocurable resin composition, fuel cell, and sealing method
US20180241056A1 (en) * 2015-08-18 2018-08-23 Threebond Co., Ltd. Photocurable sealing agent for fuel cell, fuel cell, and sealing method
CA2997048C (en) * 2015-09-02 2023-05-23 Threebond Co., Ltd. Photocurable resin composition, fuel cell, and sealing method
CA3026619A1 (en) * 2016-06-28 2018-01-04 Threebond Co., Ltd. Curable resin composition, fuel cell, and sealing method
JP2018059001A (ja) * 2016-10-06 2018-04-12 信越化学工業株式会社 剥離紙用又は剥離フィルム用シリコーン組成物
WO2019014915A1 (en) * 2017-07-21 2019-01-24 Dow Silicones Corporation CURABLE ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION AND CURED PRODUCT OBTAINED THEREFROM

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001325972A (ja) * 2000-05-17 2001-11-22 Three Bond Co Ltd 燃料電池用硬化性組成物
US20120214925A1 (en) 2009-10-26 2012-08-23 Dow Corning Corporation Organosiloxane Compositions
JP2013508493A (ja) 2009-10-26 2013-03-07 ダウ コーニング コーポレーション オルガノシロキサン組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018003855A1 (ja) 2018-01-04
CA3026619A1 (en) 2018-01-04
JP6938840B2 (ja) 2021-09-22
CN109312165A (zh) 2019-02-05
KR20190022511A (ko) 2019-03-06
US10907037B2 (en) 2021-02-02
EP3476900A1 (en) 2019-05-01
EP3476900B1 (en) 2021-03-24
EP3476900A4 (en) 2020-01-15
CN109312165B (zh) 2021-08-10
US20190300690A1 (en) 2019-10-03
JPWO2018003855A1 (ja) 2019-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102354393B1 (ko) 경화성 수지 조성물, 연료 전지 및 씰링 방법
CN107849198B (zh) 光固化性树脂组合物、燃料电池和密封方法
KR102324203B1 (ko) 경화성 수지 조성물, 그것을 이용한 연료 전지 및 밀봉 방법
KR102401069B1 (ko) 경화성 수지 조성물, 경화물, 연료 전지 및 시일 방법
CN107922554B (zh) 光固化性树脂组合物、燃料电池和密封方法
KR102273036B1 (ko) 경화성 수지 조성물, 연료 전지 및 씰링 방법
CN110546179A (zh) 光固化性树脂组合物、使用该光固化性树脂组合物的燃料电池和密封方法
CN110494500B (zh) 固化性树脂组合物、使用该固化性树脂组合物的燃料电池和密封方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant