KR102343839B1 - 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물 및 이를 이용한 유기코팅막 - Google Patents

디스플레이 소자 밀봉재용 조성물 및 이를 이용한 유기코팅막 Download PDF

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Abstract

본발명은 하기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A), 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)를 중합가능한 모노머 성분으로 포함하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물 및 이를 포함하는 유기코팅막에 관한 것으로, 치환기 A, B, L1, L3, L4, M1, M2, R4, R5는 발명의 상세한 설명에 정의된 바와 동일하다.
[화학식 1]
Figure 112019115584154-pat00047

[화학식 2]
Figure 112019115584154-pat00048

[화학식 3]

Description

디스플레이 소자 밀봉재용 조성물 및 이를 이용한 유기코팅막{Composition for Encapsulating Display Device and Organic Coating Layer Using the Same}
본 발명은 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 단관능성 모노머 화합물 및 다관능성 모노머 화합물을 포함하며, 내플라즈마성, 접착력, 수분흡수성 및 수축률에서 우수한 성능을 가지는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물 및 이를 포함하는 유기코팅막에 관한 것이다.
유기발광소자를 활용한 디스플레이장치는 극단적으로 얇은 두께와 유연성 및 뛰어난 화질 및 블랙구현 등의 장점을 가지므로, 다양한 소형 모바일기기로부터 대형 TV에 이르기까지 다양하게 적용하고 있으며, 빠르게 적용범위를 넓혀 가고 있다.
이러한 디스플레이 패널의 제조에 있어서 유기발광소자의 수분, 기체, U.V등의 외부환경의 영향으로 열화 또는 변질의 문제를 방지하기 위하여 밀봉을 진행해야 하며, 이러한 밀봉을 위한 봉지 재료에 대한 연구가 지속적으로 이루어지고 있다. 특히, 최근 휘어지는 특성을 갖는 디스플레이 패널의 개발과 관련하여 유기보호층과 무기보호층을 교차로 형성시키는 다층구조를 형성시킨 박막 봉지(thin film encapsulation) 기술이 이용되고 있다.
상기 유기코팅막은 광개시제를 포함하는 유기막용 모노머 조성물의 층을 형성한 후 광을 조사하여 중합함으로써 형성하고, 상기 무기보호층(무기코팅막층)은 대부분 알루미늄 산화물(Al2O3)을 이용하고 있는데, 이러한 알루미늄 산화물은 물리기상증착(physical vapor deposition, PVD)의 일종인 스퍼터링(sputtering) 방법을 이용하여 형성된다.
특히, 상기 유기코팅막층의 형성에 이용되는 폴리머는 (메타)아크릴계 폴리머가 널리 이용되고 있으며, 상기 스퍼터링 공정에서 발생되는 산소 플라즈마로 인하여 유기코팅막이 손상되어 폴리머 막질의 표면 또는 내부의 일부가 산화 및/또는 분해될 수 있고, 이에 의하여 CO2, CO 등의 함산소 불순물이 생성되어 외부로 아웃개싱됨으로써 두께 변화에 따른 변형을 가져오거나 디스플레이 장치쪽으로 아웃개싱되어 디스플레이 장치 특성을 크게 열화시키는 원인이 되기도 한다.
한편, 유기발광소자의 밀봉재용 조성물과 관련한 종래 기술로서, 한국공개특허공보 제 10-2011-0071039호에서는 유기발광소자의 실링 방법에 관한 기술이 개시되어 있고, 또한, 한국공개특허공보 제 10-2019-0010344호에서는 인돌계 광경화성 모노머, 비-인돌계 광경화성 모노머 및 개시제를 포함하고, 내플라즈마성이 향상되고 장수명 특성을 가지는 유기발광소자 밀봉재용 조성물을 개시하고 있다.
그러나, 상기 선행기술들을 포함하는 종래기술에도 불구하고, 내플라즈마성, 접착력, 수분흡수성 및 수축률에 대한 성능이 더욱 향상된 밀봉재용 조성물 재료가 요구되고 있는 실정이며, 따라서 이러한 개선점을 갖는, 신규한 밀봉재용 조성물의 개발 필요성은 지속적으로 요구되고 있다.
한국공개특허공보 제 10-2011-0071039호 (2011.06,28) 한국공개특허공보 제 10-2019-0010344호 (2019.01.30)
본 발명의 목적은 디스플레이 소자, 특히 유기발광소자(OLED)의 보호용 유기코팅막에 적합한 밀봉재용 조성물을 제공하는 것이다.
특히, 본 발명에 따른 밀봉재용 조성물은 내플라즈마성과 접착력이 각각 우수하며, 열경화 또는 광경화 후 얻어지는 밀봉용막의 수축율이 적어 기계적 특성이 뛰어난 유기코팅막을 제공할 수 있다.
따라서, 상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은 특정한 구조의 단관능성 모노머 화합물 및 다관능성 모노머 화합물을 특정 함량으로 포함하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물을 제공하는 경우에 이의 광경화 또는 열경화시킨 경화물이 상기 과제를 해결하는 것을 발견하고, 본 발명에 이르게 되었다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A), 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)를 중합가능한 모노머 성분으로 포함하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물로서, 상기 밀봉재용 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 45 내지 90 중량%, 하기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 10 내지 55중량% 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C) 0 내지 10중량%을 포함하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019115584154-pat00001
상기 [화학식 1]에서,
상기 A 고리는 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴렌기이고,
상기 B는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 할로겐화 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3~C10의 시클로알킬기 치환 또는 비치환된 C3~C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7~C50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 연결기 L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, 케톤기(C=O), O 또는 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 m은 0 또는 1이고, m이 0인 경우에는 ‘B-L1-’은 수소 또는 중수소이며,
상기 치환기 X는 하기 구조식 A로 표시되는 치환기이다.
[구조식 A]
Figure 112019115584154-pat00002
상기 구조식 A에서,
상기 *는 상기 A 고리내 방향족 탄소원자에 대한 결합사이트이고,
상기 연결기 L2는 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 Y1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이며,
n은 1 내지 20의 정수이고,
상기 R2는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다.
[화학식 2]
Figure 112019115584154-pat00003
[화학식 3]
Figure 112019115584154-pat00004
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
상기 M1는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기 또는 상기 알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기 또는 상기 시클로알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐렌기 또는 상기 시클로알케닐렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬렌기 또는 상기 헤테로알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 M2는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐기; 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬기; 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 연결기 L3 및 L4는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일결합, 산소, 황, 이미노기(=NR’) 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R’은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 R4 및 R5는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 b는 2 내지 4 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, 상기 b가 2이상인 경우에 각각의
Figure 112019115584154-pat00005
는 동일하거나 상이하다.
본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족 헤테로고리를 포함하는 단관능성 모노머(A);와 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족 헤테로고리를 포함하지 않는 다관능성 모노머(B);을 각각 특정범위내의 함량비로서 중합함으로써, 높은 내플라즈마성과 접착력이 우수하며, 중합 후 수축율이 적어 기계적 특성이 향상되고 수분 및 가스를 포함하는 환경의 영향으로부터 유기발광소자의 경시 신뢰성을 부여할 수 있는 유기코팅막을 제공할 수 있다.
하기에서 본 출원의 구체적인 예들을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 본 출원에 기술된 내용은 본 출원의 사상을 전달될 수 있도록 제공되는 것이며 본 출원의 내용이 이에 한정하지 않는다.
본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A), 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)를 중합가능한 모노머 성분으로 포함하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물로서, 상기 밀봉재용 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 45 내지 90 중량%, 하기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 10 내지 55중량% 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C) 0 내지 10중량%을 포함하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112019115584154-pat00006
상기 [화학식 1]에서,
상기 A 고리는 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴렌기이고,
상기 B는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 할로겐화 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3~C10의 시클로알킬기 치환 또는 비치환된 C3~C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7~C50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 연결기 L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, 케톤기(C=O), O 또는 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 m은 0 또는 1이고, m이 0인 경우에는 'B-L1-'은 수소 또는 중수소이며,
상기 치환기 X는 하기 구조식 A로 표시되는 치환기이다.
[구조식 A]
Figure 112019115584154-pat00007
상기 구조식 A에서,
상기 *는 상기 A 고리내 방향족 탄소원자에 대한 결합사이트이고,
상기 연결기 L2는 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 Y1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이며,
n은 1 내지 20의 정수이고,
상기 R2는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다.
[화학식 2]
Figure 112019115584154-pat00008
[화학식 3]
Figure 112019115584154-pat00009
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
상기 M1는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기 또는 상기 알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기 또는 상기 시클로알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐렌기 또는 상기 시클로알케닐렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬렌기 또는 상기 헤테로알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 M2는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐기; 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬기; 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 연결기 L3 및 L4는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일결합, 산소, 황, 이미노기(=NR') 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R'은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 R4 및 R5는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 b는 2 내지 4 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, 상기 b가 2이상인 경우에 각각의
Figure 112019115584154-pat00010
는 동일하거나 상이하며,
상기 [화학식1] 내지 [화학식 3], [구조식 A]에서의 ‘치환 또는 비치환된’에서의‘치환’은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 이미노기(=NH, =NR, R은 탄소수 1-10의 알킬기이다), C1-C10의 알킬기, C1-C10의 할로겐화된 알킬기, C2-C10의 알케닐기, C2-C10의 알키닐기, C1-10의 헤테로알킬기, C6-C12의 아릴기, C7-C12의 아릴알킬기, C2-C12의 헤테로아릴기, C2-C12의 헤테로아릴알킬기, C1-C10의 알콕시기, C1-C10의 알킬티오닐기, C1-C10의 알킬아미노기, C6-C12의 아릴아미노기, C1-C12의 헤테로 아릴아미노기, C1-C12의 알킬실릴기, C6-C12의 아릴실릴기, C6-C12의 아릴옥시기, C6-C12의 아릴티오닐기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
한편, 본 발명에서의 상기 “치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기”, “치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기” 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 C1-C20의 알킬기 및 C6-C50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 C4의 부틸기로 치환된 C6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 C1-C10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, C1-C24의 알킬기, C1-C24의 할로겐화된 알킬기, C2-C24의 알케닐기, C2-C24의 알키닐기, C1-C24의 헤테로알킬기, C6-C24의 아릴기, C7-C24의 아릴알킬기, C2-C24의 헤테로아릴기 또는 C2-C24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 아릴기에서 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 C2-C24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
또한 본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알킬아릴기의 구체적인 예로는 메틸페닐, 디메틸페닐, n-프로필페닐, t-부틸페닐, 메틸나프틸 등을 들 수 있고, 상기 알킬아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 시클로알킬기의 구체적인 예로는 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로펜틸, 메틸시클로헥실, 에틸시클로펜틸, 에틸시클로헥실 등을 들 수 있고, 상기 시클로알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 상기 밀봉재용 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 45 내지 90 중량%, 하기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 10 내지 55중량% 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C) 0 내지 10중량%을 포함한다.
여기서, 상기 모노머 성분이란, 조성물내 중합가능한 치환기를 포함함으로써, 광중합 또는 열경화성 중합에 의해 폴리머 또는 올리고머로 변환가능한 성분에 해당되며, 중합을 위한 관능기를 하나만을 가지는 단관능성 모노머과 복수의 관능기를 가지는 다관능성 모노머를 포함할 수 있고, 따라서 상기 모노머 성분의 총 함량이란 중합가능한 개별 모노머 성분의 총 합을 의미한다.
또한, 본 발명에서 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A), 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)은 각각, 상기 각각의 화학식으로 표시되는 복수의 화합물들의 혼합성분을 포함한다. 즉 상기 '화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 45 내지 90 중량%'는 '상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 화학식 1로 표시되는 복수의 화합물들의 혼합성분'이 '45 내지 90 중량%' 임을 의미하여, 바람직하게는 화학식 1로 표시되는 화합물 단독 또는 화학식 1로 표시되는 2 내지 4종의 화합물들의 혼합성분'이 사용될 수 있고, 이는 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)에도 마찬가지로 해석된다.
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A)은 아래의 구조로 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112019115584154-pat00011
상기 [화학식 1]에서,
상기 A 고리는 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴렌기이고,
상기 B는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 할로겐화 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3~C10의 시클로알킬기 치환 또는 비치환된 C3~C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7~C50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 연결기 L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, 케톤기(C=O), O 또는 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 m은 0 또는 1이고, m이 0인 경우에는 'B-L1-'은 수소 또는 중수소이며,
상기 치환기 X는 하기 구조식 A로 표시되는 치환기이다.
[구조식 A]
Figure 112019115584154-pat00012
상기 구조식 A에서,
상기 *는 상기 A 고리내 방향족 탄소원자에 대한 결합사이트이고,
상기 연결기 L2는 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 Y1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이며,
n은 1 내지 20의 정수이고,
상기 R2는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다.
일반적으로 밀봉재용 조성물은 구성성분인 모노머 화합물의 분자내에 H, O, S와 같은 원소의 함량 대비 탄소(C)의 함량비가 증가 할수록 내플라즈마성이 증가하는 것으로 알려져 있으며, 또한 단관능성 모노머의 비율이 증가하면 접착력이 증가하고 중합 후 기계적 특성이 향상되는 장점이 있다.
따라서, 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물에 의해 형성되는 유기코팅막층의 내플라즈마성을 향상시키고, 경화 후 수축율을 작게 하여 기계적 특성을 향상시키기 위해, 방향족고리를 가지면서 단관능기가 치환된 모노머를 사용하고자 한다. 즉, 단관능기가 치환된 모노머인 상기 화학식 1로 표시되는 모노머 화합물(A)을 필수적으로 특정 범위 이상으로 포함함으로써, 분자내에 탄소(C)의 함량비가 증가하여 내플라즈마성을 향상시키고, 또한 상기 방향족 단관능성 모노머의 함량을 45 wt% 이상, 바람직하게는 50 wt% 이상 사용함으로써, 경화 후 수축율이 낮아 기계적 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 수분 및 가스를 포함하는 환경의 영향으로부터 유기발광소자의 경시 신뢰성을 부여할 수 있는 유기 코팅막을 구현 할 수 있으나, 상기 단관능기가 치환된 모노머인 상기 화학식 1로 표시되는 모노머 화합물을 90 wt% 이상 과도하게 사용하는 경우에 광경도화 낮아지고, 경화후 밀봉재의 물성이 지나치게 소프트해지는 문제가 발생할 수 있어 상기 범위로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A)은 모노머가 중합에 관여하는 관능기를 하나만을 가지고 있어 단관능성 모노머에 해당하며, 상기 화학식 1로 표시되는 구조는 방향족 탄화수소고리 또는 방향족 헤테로고리를 가지고 있어, 포화탄화수소 고리에 비해 분자내에 H, O, S와 같은 원소의 함량 대비 탄소(C)의 함량비가 증가됨으로써 내플라즈마성을 향상시킬 수 있다.
여기서, 중합에 관여하는 관능기로서, 비닐기, 알릴기, 스티렌기, (메타)아크릴기 등을 들 수 있으며, 이때 "(메타)아크릴"은 아크릴(acryl) 및/또는 메타아크릴(methacryl)을 의미한다.
한편, 본 발명에서 [화학식 1] 로 표시되는 화합물은 A고리가 아릴렌기 또는 헤테로아릴렌기로서 방향족 고리를 가질 수 있고, 또한 치환기 B에서 아릴기 또는 아릴알킬기 또는 헤테로아릴기를 포함함으로써 방향족 고리를 가질 수 있고 또한, 구조식 A내 Y1에서 아릴렌기 또는 헤테로아릴렌기를 포함함으로써 방향족 고리를 가질 수 있다.
여기서, 상기 A고리, 또는 치환기 B에서 아릴기 또는 아릴알킬기, 또는 구조식 A내 Y1에서 아릴렌기의 구체적 예로서, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 비페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐 메틸기, 치환 또는 비치환된 2,2-디페닐프로판기, 치환 또는 비치환된 디페닐메탄기, 치환 또는 비치환된 큐밀페닐기, 치환 또는 비치환된 비스페놀F기, 치환 또는 비치환된 비스페놀A기 등을 들 수 있다.
또한 상기 구조식 A내 '-Y1-O-'로 표시되는 알킬렌 옥사이드 또는 아릴렌 옥사이드의 반복단위를 포함할 수 있고, 이때 반복 회수(n)은 1 내지 20의 범위이며, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 7 일 수 있다.
일실시예로서, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A)의 구체적 예로서는, 벤질 (메타)아크릴레이트, 페놀(EO) (메타)아크릴레이트, 페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 페놀(EO)4(메타)아크릴레이트, 4-메틸페놀(EO) (메타)아크릴레이트, 4-메틸페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 페녹시벤질(메타)아크릴레이트, 4-메톡시페놀(EO) (메타)아크릴레이트, 4-메톡시페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 4-메틸티오페놀(EO) (메타)아크릴레이트, 4-메틸티오페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 페녹시벤질(메타)아크릴레이트, o-페닐페놀 EO(메타)아크릴레이트, 비페닐메틸 (메타)아크릴레이트, 노닐페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 노닐페놀(EO)4(메타)아크릴레이트, 노닐페놀(EO)8(메타)아크릴레이트, 2-[4-(1-메틸-1-페닐에틸)페녹시]에틸(메타)아크릴레이트, 2-(4-벤조일페녹시)에틸(메타)아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
여기서, 본 발명에서의 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A)의 함유량은 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 45 내지 90 중량%, 바람직하게 50 ~ 85 중량%일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 방향족고리를 가지지 않으면서, 중합가능한 치환기를 복수로 포함하는, 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)을 포함하며, 또한, 방향족고리를 가지지 않으면서, 중합가능한 치환기를 하나만 포함하는, 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물을 선택적으로 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112019115584154-pat00013
[화학식 3]
Figure 112019115584154-pat00014
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
상기 M1는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기 또는 상기 알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기 또는 상기 시클로알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐렌기 또는 상기 시클로알케닐렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬렌기 또는 상기 헤테로알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 M2는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐기; 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬기; 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 연결기 L3 및 L4는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일결합, 산소, 황, 이미노기(=NR') 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R'은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 R4 및 R5는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 b는 2 내지 4 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, 상기 b가 2이상인 경우에 각각의
Figure 112019115584154-pat00015
는 동일하거나 상이하다.
여기서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 M1과 결합하는 괄호 안의 (메타)아크릴 부분이 중합 가능한 관능기에 해당하며, 첨자 b의 개수에 따라 다관능성 화합물내 중합가능한 치환기의 개수가 결정될 수 있으며, 바람직하게는 상기 b는 2 일 수 있고, 더욱 바람직하게는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물(B)는 하기 화학식 4로 표시되는 이관능성 모노머 화합물일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112019115584154-pat00016
상기 화학식 4에서,
상기 M3는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 연결기 L4 및 L5은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일결합, 산소, 황, 이미노기(=NR") 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R"은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
상기 R6 및 R7는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다.
일 실시예로서, 본 발명에 따른 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)의 구체적 예로서는, 2관능 모노머로서는 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)n디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발릭산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(PO)2디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리시크로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜300디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜600디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜400디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 3관능 이상을 가지는 모노머로서는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)3트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)6트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)9트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)15트리(메타)아크릴레이트, 글리세린(PO)3트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(PO)3트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아노레이트트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨(EO)n테트라(메타)아크릴레이트,디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨팬타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)의 함유량은 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 10 내지 55 중량%, 바람직하게 15 내지 50 중량%일 수 있다.
한편, 상기 화학식 2로 표시되는 모노머 화합물(B)과 같이 방향족을 가지지 않는 다관능성 광중합 모노머를 과량 사용할 경우 광경화도가 지나치게 높아져 경화 후 물리적 특성이 지나치게 딱딱해지는 문제가 발생할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 상기 화학식 3으로 표시되는, 방향족을 가지지 않는 단관능성 모노머 화합물(C)을 필요에 따라 선택적으로 포함시킴으로써, 상기 문제점을 해결할 수 있다.
일 실시예로서, 본 발명에 따른 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)의 구체적 예로서는, 카프로락톤(메타)아크릴레이트, 시클릭트리메틸올프로판포말(메타)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 4-터트-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 라우닐(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 데톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 스테너릴(메타)아크릴레이트, 라우릴트리테실(메타)아크릴레이트, 메톡시PEG600(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
여기서, 상기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)을 과량으로 사용할 경우 광경도화 낮아지고, 경화후 밀봉재의 물성이 지나치게 소프트해지는 문제가 발생할 수 있으므로, 본 발명에서의 상기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)의 함유량은 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 0 내지 10중량% 사용할 수 있으며, 바람직하게는 0 내지 8 중량% 의 범위로 사용할 수 있다.
즉, 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 조성물내 중합 가능한 성분으로서 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물(C)는 포함하지 않고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(A) 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물(B)만이 중합가능한 성분으로 이루어질 수 있다.
보다 바람직한 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물의 일 예로서, 밀봉재용 조성물내 모노머 성분의 총 함량을 기준으로 하였을 때, 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 50 내지 85 중량%, 하기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 15 내지 50 중량% 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C) 0 내지 8 중량%을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 상기 모노머 성분((A)성분, (B)성분 및 (c)성분) 모두는 각각 C, H, O, N 또는 S에서 선택되는 원소만으로 이루어질 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 추가적으로 중합 개시제(D)를 포함하며, 이의 성분은 상기 밀봉재용 조성물내 모노머 성분((A)성분, (B)성분 및 (c)성분)의 총 함량을 100 중량부로 하여 0.1 내지 20 중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 8 중량% 를 포함할 수 있다.
여기서, 상기 중합 개시제(D)는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광중합 개시제일 수 있으며, 예를 들면, 광중합 개시제는 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 옥심계 중에서 선택되는 어느 하나를 단독으로 사용해도 좋고, 또는 2종 이상 혼합하여 사용해도 좋다.
또한, 상기 중합 개시제(D)는 구체적으로는 2-(4-메톡시 나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2,4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-비페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 　 2,4-(트리클로로 메틸(4'-메톡시 스티릴)-6-트리아진, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노 프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로 티오크산톤, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질 디메틸 케탈, 비스벤조일페닐 포스핀옥시드, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-디클로로 벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시 벤조페논, 티오크산톤, 2-메틸 티오크산톤, 벤조일디페닐 포스핀옥시드, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온 및 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온 등의 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 추가적으로 밀봉재용 조성물에 열안정성을 위하여 통상의 산화방지제를 추가적으로 혼합할 수 있다.
본 발명에 따른 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 및 상기 화합물(A)와 중합가능한 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)를 혼합하여 형성하거나, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A), 상기 화합물(A)와 중합가능한 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 상기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)를 혼합하여 형성할 수 있다.
한편, 다른 재료로의 데미지를 최소한으로 억제하는 목적으로 광경화를 행하는 광원으로 LED 램프를 사용하는 경우가 있다. 일반적으로 LED 램프는 고압 수은등이나 메탈 할라이드램프와 비교하여 조사 에너지가 약하다고 되어 있다. LED 램프에 의한 경화가 행해질 경우, 발광 파장은 365㎚, 385㎚, 390㎚, 395㎚, 405㎚ 등이 시판품으로서 있지만, 어느 램프도 가시광에 가깝기 때문에 비교적 장파장측에 흡수대를 갖는 광중합 개시제를 선택할 필요가 있고,. 그 경우에는 포스핀옥시드류의 광중합 개시제가 바람직하고, 그 중에서도 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드가 중에서 선택되는 어느 하나를 단독으로 사용해도 좋고, 또는 2종 이상 혼합하여 사용해도 좋다.
또한, 혼합 개시제로써 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥시드, 벤질(디페닐)포스핀 옥시드 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 상기 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물은 용제를 포함하지 않는 무용제 타입으로 형성할 수 있다. 예를 들어, 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물이 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 및 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)만을 중합가능한 모노머 성분으로 사용하여 이들을 혼합함으로써 형성된 무용제 타입인 경우, 중합가능한 모노머 성분외의 추가되는 중합 개시제 및 추가의 첨가제 성분들의 함량은 중합가능한 모노머 성분((A)성분 및 (B)성분)의 총함량을 100 중량부로 기준하여 추가되는 성분(중합 개시제 또는 첨가제)의 함량을 중량부로 표시할 수 있다.
또한, 본 발명에서의 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물이 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A), 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)만을 중합가능한 모노머 성분으로 사용하여 이들을 혼합함으로써 형성된 무용제 타입인 경우, 중합가능한 모노머 성분외의 추가되는 중합 개시제 및 추가의 첨가제 성분들의 함량 또한 중합가능한 모노머 성분((A)성분, (B)성분 및 (C)성분)의 총함량을 100 중량부로 기준하여 추가되는 성분(중합 개시제 또는 첨가제)의 함량을 중량부로 표시할 수 있다.
본 발명의 밀봉재용 조성물은 온도계가 구비된 3구 둥근 바닥 플라스크에 상기 (A)성분, (B)성분, (C)성분 및 중합 개시제를 순차적으로 주입한 후 10 ~ 80 ℃, 바람직하게는 20 ~ 50 ℃에서 0.5 ~ 6시간 교반함으로써 얻을 수 있다.
또한, 본 발명은 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 및 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)을 포함하는 밀봉재용 조성물; 또는 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A), 상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 및 상기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C)를 포함하는 밀봉재용 조성물;을 열 경화 또는 광 경화시켜 제조되는 광경화 또는 열경화된 유기코팅막을 제공한다.
상기 밀봉재용 조성물은 경화 후 광경화율이 80% 이상, 구체적으로 90% 내지 100 %가 될 수 있고, 상기 범위에서 봉지재로 사용하였을 때 시인성을 높일 수 있으며, 상기 범위에서, 경화 후 경화 수축 응력이 낮아 쉬프트가 발생되지 않은 층을 구현하여 봉지 용도로 사용하는데 적합하다.
본 발명에 있어서 밀봉재용 조성물이 성막되는 기재로서 특별히 한정은 없고, PET(폴리에틸렌테레프탈레이트), PBT(폴리부틸렌테레프탈레이트), PEN(폴리에틸렌나프탈레이트), TAC(트리아세틸셀룰로오스), PC(폴리카보네이트), PI(폴리이미드), PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 등의 각종 수지 필름, 알루미늄 시트 등의 각종 금속 시트, 유리 기판 등 모노머층의 성막이 가능한 것이면 가스 배리어 필름, 광학 필름, 보호 필름 등의 각종 기능성 필름에 이용되는 각종 베이스 필름이 이용 가능하다. 유기 EL 디스플레이 용도에서는 유리 기판을 사용하는 경우가 많다. 플렉시블한 유기 EL 디스플레이를 제작하기 위해서는 기재도 플렉시블한 것이 아니면 안되고, 또한 높은 치수 안정성과 내열성이 요구되기 때문에 박막 유리 기재, PEN, PI 또는 그들의 복합 재료가 사용되는 경우가 많다.
본 발명의 밀봉재용 조성물을 기판 상에 퇴적시키는 방법으로서는 잉크젯 방식, 롤코트 방식, 스핀코트 방식, 다이코트 방식, 증착 방식 등이 사용될 수 있다.
또한, 퇴적시킨 밀봉재용 조성물을 경화시키는 스텝을 행하는 수단에서는 경화시키는 광원은 에너지선이며, 에너지선으로서는 자외선, 가시광선, 적외선, X선, 감마선, 레이저광선 등의 전자파, 알파선, 베타선, 전자선 등의 입자선 등을 들 수 있다. 본 발명에 있어서는 이들 중 자외선, 레이저광선, 가시광선 또는 전자선이 바람직하다. 특히 바람직하게는 자외선 또는 가시광선이며, 광원의 종류로서는 고압 수은등, 메탈할라이드 램프, LED 램프를 들 수 있다. 전력 절약이나 유기 재료로의 데미지를 고려할 필요가 있는 경우에는 발열이 적은 LED 램프가 바람직하다.
따라서, 상기 광경화는 발광 파장은 365 ~ 550nm의 LED(발광 다이오드)에 의해 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 상기 유기코팅막이 유기층 또는 무기층을 추가적으로 더 포함할 수 있다. 여기서, 상기 유기층은 유기 화합물을 포함하는 층에 해당하며, 무기층은 금속, 금속 산화물, 금속 불화물, 금속 질화물, 금속 산질화물, 금속 붕소화물, 금속 산붕소화물, 금속 실리사이드에서 선택되는 1종 이상을 포함하고, 상기 금속은 실리콘(Si), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 비스무트(Bi), 전이금속 및 란탄족 금속 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 층에 해당한다.
본 발명에 따른 상기 유기 코팅막은 앞서 기재된, 본 발명에 따른 상기 봉지재 조성물을 열 경화 또는 광 경화시켜 제조된 것으로, 플라즈마 식각률이 2.35 이상 5.7 이하인 것이 바람직하며, 수분 흡수성은 2.1 내지 3.5 의 범위를 가질 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 상기 유기 코팅막을 포함하는, 봉지화된 장치를 제공하며, 이때 상기 봉지화된 장치는 유기발광소자, 전기변색장치, 광변색장치, 태양전지, 조명장치, 집적회로, LCD 소자, 발광다이오드로부터 선택된 어느 하나의 용도로 사용될 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
실시예 1 내지 28
하기 표 1의 조성에 따라, 방향족탄화수소를 가지는 단관능모노머(A), 방향족탄화수소를 가지지 않는 다관능모노머(B), 방향족탄화수소를 가지는 않는 단관능모노머(C) 및 광개시제(D) 를 각각 하기 표 1에 기재된 조성비로 갈색 반응기에 넣고 25℃를 유지하면서 6시간 동안 교반하였다.
하기 표 1의 조성은 방향족탄화수소를 가지는 단관능모노머(A), 방향족탄화수소를 가지지 않는 다관능모노머(B) 및 방향족탄화수소를 가지는 않는 단관능모노머(C)의 총합을 100중량부로 기준하여 광개시제(D)를 중합가능한 모노머 총합(100 중량부) 대비 표 1에 기재된 값의 중량부로 각 성분의 함량을 조성하였다.
실시예 1 내지 28 및 비교예 1 내지 10에서 사용한 화합물의 종류는 하기에 기재된 바와 같다.
(A) 방향족탄화수소를 가지는 단관능성 모노머
(A-1) 벤질아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00017
(A-2) 비페닐메틸아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00018
(A-3) o-페닐페놀EO아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00019
(A-4) 페녹시벤질아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00020
(A-5) 페놀(EO)아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00021
(A-6) 페놀(EO)2아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00022
(A-7) 노닐페놀(EO)4아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00023
(A-8) 벤질매트아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00024
(A-9) 페녹시에틸매트아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00025
(B) 방향족탄화수소를 가지지 않는 다관능성 모노머
(B-1) 1,10-데칸디올디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00026
(B-2) 트리에틸렌 글리콜디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00027
(B-3) 디프로필렌글리콜디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00028
(B-4) 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00029
(B-5) 트리시클로데칸디메탄놀디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00030
(B-6) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00031
(B-7) 디펜탄너리디리톨헥사아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00032
(C) 방향족탄화수소를 가지는 않는 단관능모노머
(C-1) 테트라히드로퓨릴 매타크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00033
(C-2) 이소데실 매타크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00034
(D) 광개시제
(D-1) 인계 개시제 (Darocur TPO)
Figure 112019115584154-pat00035
(D-1: Darocur TPO 광개시제)
(D-2) 옥심계 개시제(Irgacure OXE-01)
Figure 112019115584154-pat00036
(D-2: Irgacure OXE-01 광개시제)
비교예 1 내지 비교예 10
상기 실시예 1 내지 28에서의 (A) 방향족탄화수소를 가지는 단관능성 모노머를 대신하여 하기 방향족탄화수소를 가지는 다관능성 모노머 (A'-1) 내지 (A'-4)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
(A') 방향족탄화수소를 가지는 다관능성 모노머
(A'-1) 비스페놀A(EO)4디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00037
(A'-2) 비스페놀A(EO)3디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00038
(A'-3) [1,1'-비페닐]-4,4'-디일비스(메틸렌) 디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00039
(A'-4) ([1,1'-비페닐]-2,2'-디일비스(옥시))비스(에탄-2,1-디일)
디아크릴레이트
Figure 112019115584154-pat00040
구분 조성 (중량부)
방향족탄화수소
가지는 모노머(A)		 방향족탄화수소
가지지 않는 모노머(B 또는 C)		 광중합 개시제
실시예 1 A-1(70) B-1(30) D-1(3)
실시예 2 A-2(70) B-2(30) D-1(3)
실시예 3 A-3(70) B-3(30) D-1(3)
실시예 4 A-3(70) B-4(30) D-1(3)
실시예 5 A-5(70) B-5(30) D-1(3)
실시예 6 A-5(70) B-6(30) D-1(3)
실시예 7 A-7(70) B-7(30) D-1(3)
실시예 8 A-8(70) B-2(30) D-1(3)
실시예 9 A-9(70) B-1(30) D-1(3)
실시예 10 A-1(70) B-1(30) D-2(3)
실시예 11 A-2(70) B-2(30) D-2(3)
실시예 12 A-1(30),A-6(40) B-3(30) D-1(3)
실시예 13 A-2(40), A-4(20) B-3(40) D-1(3)
실시예 14 A-2(35), A-4(25) B-3(40) D-1(3)
실시예 15 A-7(40), A-8(30) B-3(30) D-1(3)
실시예 16 A-7(20), A-8(40) B-3(40) D-1(3)
실시예 17 A-2(60) B-2(40) D-1(3)
실시예 18 A-2(78) B-2(22) D-1(3)
실시예 19 A-8(40), A-4(20) B-1(30), B-7(10) D-1(3)
실시예 20 A-9(40), A-3(20) B-2(30), B-6(10) D-1(3)
실시예 21 A-8(40), A-4(20) B-1(30), B-7(10) D-2(3)
실시예 22 A-9(40), A-3(20) B-2(30), B-6(10) D-2(3)
실시예 23 A-6(46), A-4(10) B-1(44) D-1(3)
실시예 24 A-6(46), A-8(10) B-1(44) D-1(3)
실시예 25 A-3(87) B-1(13) D-1(3)
실시예 26 A-6(56) B-1(44) D-1(3)
실시예 27 A-6(56) B-1(36) C-2(8) D-1(3)
실시예 28 A-6(55) B-1(37) C-2(8) D-1(3)
비교예 1 A'-1(100) D-1(3)
비교예 2 B-1(100) D-1(3)
비교예 3 A'-1(70) B-1(30) D-1(3)
비교예 4 A'-2(70) B-1(30) D-1(3)
비교예 5 A'-3(70) B-1(30) D-1(3)
비교예 6 A'-4(70) B-1(30) D-1(3)
비교예 7 A'-2(20), A'-3(40) B-1(20) D-1(3)
비교예 8 A'-4(70) C-1(30) D-1(3)
비교예 9 A'-2(20), A'-3(40) C-1(40) D-1(3)
비교예 10 A'-2(20), A'-3(40) C-2(40) D-1(3)
실험예 1: 플라즈마식각률 평가
실리콘웨이퍼에 상기 표 1에서 제조한 밀봉재 조성물을 도포한 후 광경화시키고, 유기층의 막두께를 측정하였다(T1: ㎛), 유기층에 ICP CVD를 이용하여 유도결합 플라즈마를 처리한 후 유기층의 막두께를 측정하여 하기의 식 1)으로 식각률을 계산하였다.
식 1) 식각률(%): (T1-T2)/T1×100
실험예 2: 크로스컷 테잎테스트(접착력측정)
실리콘웨이퍼에 상기 표 1에서 제조한 밀봉재 조성물을 10 ㎛ 두께로 도포한 후 광경화시키고, 크로스컷 테잎테스트용 나이프를 이용하여 1 mm 간격으로 7×7로 유기층을 절단한뒤 절단면을 부드러운 붓으로 정리한다.
부착력테이프(25mm, 4.3N)을 부착한 후 90±30초 이내에 180도의 각도로 잡아 당겨 테이프를 제거한 후 하기 표 2에 제시된 기준으로 0B 내지 5B의 등급에 따라 분류하여 측정하였다.
크로스컷 테잎테스트 측정 기준
등급 기준
5B 절단면이 깨끗하고 격자의 사각형이 분리되지 않는다.
4B 코팅의 작은 조각이 교차점에서 분리된다.
격자 면적의 5%미만
3B 코팅의 작은 조각이 모서리를 따라 그리고 잘던 부분 교차점에서 분리된다.
격자 면적의 1~15%
2B 코팅의 절단면 가장자리와 사각형 일부가 분리 된다.
격자 면적의 15~35%
1B 코팅이 절단면 가장자리를 따라 크게 벗겨졌고 사각형이 분리된다.
격자면적의 35~65%
0B 1B 보다 더 박탈되고 분리됨
격자 면적의 65%이상
실험예 3: 수분흡수성(WVTR)
상기 실시예 1 내지 28, 비교예 1 내지 7에서　제조된 밀봉재 조성물을 지름 60 mm, 두께 1 mm 가량으로 필름을 제조하여　 MOCON 사의 Model :OX-TRAN 2/21 MD을 사용하여 수분흡수성(Water Vapor transmission rate)를 측정하였다.
실험예 4: 항변지수(△YI) 평가
가교된 프리즘 시트를 신뢰성 평가 설비 (QUV tester)를 사용하여 60 ℃에서 UVA lamp 1J 8시간 습도 95% 조건으로 8시간을 반복하여 120시간 동안 진행한 후 초기 Yellow Index값 대비 변화수치인 △YI 값을 측정하였다.
실험예 5: 수축율측정
수축율 조성물의 경화전 후의 부피차를 이용해 측정하며, 내경 5mm 유리관에 조성물을 일정높이(H1) 주입하고, U.V를 노광시켜 경화시킨후의 높이(H2), 식 2)으로 수축율을 계산하였다.
식 2) 수축율(%): (H1-H2)/H1×100
상기 실험예 1 내지 5에서 측정된 평가결과는 하기 표 3에 기재하였다.
구분 플라즈마
식각률(%)		 크로스컷
테잎테스트		 수분흡수성 항변지수
(△YI)		 수축율(%)
실시예 1 5.8 4B 2.1 0.42 5.9
실시예 2 5.7 5B 2.4 0.43 5.7
실시예 3 5.9 5B 2.5 0.41 5.9
실시예 4 6.1 4B 2.3 0.40 6.1
실시예 5 5.8 5B 2.4 0.42 6.2
실시예 6 6.2 4B 2.5 0.42 5.9
실시예 7 5.9 5B 2.6 0.42 5.6
실시예 8 5.9 5B 2.4 0.42 5.7
실시예 9 6.1 5B 2.6 0.43 5.8
실시예 10 6.0 5B 2.4 0.41 5.9
실시예 11 5.9 5B 2.5 0.41 6.0
실시예 12 6.3 4B 2.1 0.42 5.8
실시예 13 6.3 5B 2.9 0.41 5.7
실시예 14 6.1 4B 3.1 0.43 5.8
실시예 15 6.3 5B 2.5 0.42 5.9
실시예 16 6.0 5B 2.6 0.42 5.7
실시예 17 6.1 4B 2.4 0.41 5.8
실시예 18 5.9 4B 2.7 0.43 5.8
실시예 19 5.9 5B 2.8 0.41 5.6
실시예 20 6.3 4B 2.5 0.42 5.7
실시예 21 6.1 5B 2.4 0.42 5.8
실시예 22 6.2 4B 2.4 0.43 5.9
실시예 23 6.1 5B 2.6 0.41 5.7
실시예 24 6.2 5B 2.5 0.41 5.4
실시예 25 6.2 3B 3.5 0.41 5.9
실시예 26 6.0 4B 3.0 0.39 5.9
실시예 27 6.0 5B 3.4 0.43 5.7
실시예 28 6.1 5B 3.1 0.40 5.8
비교예 1 6.1 1B 4.1 0.42 6.2
비교예 2 8.8 2B 5.9 0.43 7.1
비교예 3 7.8 3B 5.7 0.41 6.7
비교예 4 7.9 3B 5.5 0.41 6.8
비교예 5 7.6 3B 5.4 0.42 6.9
비교예 6 7.6 3B 5.6 0.42 6.4
비교예 7 7.4 3B 5.7 0.43 6.5
비교예 8 7.5 2B 6.1 0.45 6.5
비교예 9 7.4 2B 6.0 0.42 6.4
비교예 10 7.4 2B 5.9 0.41 6.8
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 28의 밀봉재 조성물은 비교예 1 내지 10의 조성물에 비해 항변지수(△YI)는 비슷한 수준을 나타냈으나 내플라즈마성능, 접착력, 수분흡수성 및 수축률 특성에서 우수한 성능을 나타내었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 및 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)만을 중합가능한 모노머 성분으로 포함하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물로서,
    상기 밀봉재용 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 화학식 1로 표시되는 1종이상의단관능성 모노머 화합물(A) 56 내지 78중량% 및 하기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 22 내지 44중량%을 포함하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112021021661496-pat00050

    상기 [화학식 1]에서,
    상기 A 고리는 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기이고,
    상기 B는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C10의 할로겐화 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3~C10의 시클로알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3~C30의 아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 연결기 L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, 케톤기(C=O), O 또는 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 m은 0 또는 1이고, m이 0인 경우에는 'B-L1-'은 수소 또는 중수소이며,
    상기 치환기 X는 하기 구조식 A로 표시되는 치환기이다.
    [구조식 A]
    Figure 112021021661496-pat00051

    상기 구조식 A에서,
    상기 *는 상기 A 고리내 방향족 탄소원자에 대한 결합사이트이고,
    상기 연결기 L2는 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬렌기, O 및 S 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 Y1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C2~C30의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이며,
    n은 1 내지 20의 정수이고,
    상기 R2는 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다.

    [화학식 2]
    Figure 112021021661496-pat00052

    상기 화학식 2에서,
    상기 M1는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기 또는 상기 알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬렌기 또는 상기 헤테로알킬렌기내 결합된 1 내지 2개의 수소가 제거된 3가 또는 4가의 라디칼; 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 연결기 L3는 단일결합, 산소, 황, 이미노기(=NR') 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R'은 수소, 중수소 및 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
    상기 R4는 수소, 중수소 및 치환 또는 비치환된 C1-C20 의 알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
    상기 b는 2 내지 4 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, 상기 b가 2이상인 경우에 각각의
    Figure 112021021661496-pat00053
    는 동일하거나 상이하며,
    상기 [화학식1] 내지 [화학식 2], [구조식 A]에서의 ‘치환 또는 비치환된’ 에서의‘치환’은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, C1-C10의 알킬기, C1-C10의 할로겐화된 알킬기, C1-C10의 알콕시기 및 C1-C12 의 알킬실릴기로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A)은 벤질 (메타)아크릴레이트, 페놀(EO) (메타)아크릴레이트, 페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 페놀(EO)4(메타)아크릴레이트, 4-메틸페놀(EO)(메타)아크릴레이트, 4-메틸페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 페녹시벤질(메타)아크릴레이트, 4-메톡시페놀(EO)(메타)아크릴레이트, 4-메톡시페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 4-메틸티오페놀(EO)(메타)아크릴레이트, 4-메틸티오페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 페녹시벤질(메타)아크릴레이트, o-페닐페놀 EO(메타)아크릴레이트, 비페닐메틸(메타)아크릴레이트, 노닐페놀(EO)2(메타)아크릴레이트, 노닐페놀(EO)4(메타)아크릴레이트, 노닐페놀(EO)8(메타)아크릴레이트, 2-[4-(1-메틸-1-페닐에틸)페녹시]에틸(메타)아크릴레이트 및 2-(4-벤조일페녹시)에틸(메타)아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 모노머 성분((A)성분, (B)성분 및 (c)성분) 모두는 각각 C, H, O, N 또는 S에서 선택되는 원소만으로 이루어지는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물
  4. 제1항에 있어서,
    상기 밀봉재용 조성물은 추가적으로 중합 개시제(D)를 포함하며, 이의 성분은 상기 밀봉재용 조성물내 모노머 성분의 총함량을 100 중량부로 하여 0.1 내지 20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 밀봉재용 조성물내 모노머 성분의 총함량을 기준으로 하였을 때, 상기 화학식 1로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(A) 50 내지 85 중량%, 하기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B) 15 내지 50중량% 및 하기 화학식 3으로 표시되는 단관능성 모노머 화합물(C) 0 내지 8 중량%을 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식2] 내 b는 2 인 것을 특징으로 하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물(B)은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물.
    [화학식 4]
    Figure 112019115584154-pat00046


    상기 화학식 4에서,
    상기 M3는 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알케닐렌기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 1 내지 3개 포함하는 C1~C30의 헤테로알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 연결기 L4 및 L5은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 단일결합, 산소, 황, 이미노기(=NR") 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 R"은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C1-C10의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이고,
    상기 R6 및 R7는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기 및 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 다관능성 모노머 화합물(B)은 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄 디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(EO)n디(메타)아크릴레이 트, 히드록시피발릭산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜(PO)2디 (메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜200디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜300디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜400디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜600디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜400디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)3트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)6트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)9트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(EO)15트리(메타)아크릴레이트, 글리세린(PO)3트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판(PO)3트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아노레이트트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨(EO)n테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨팬타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물.
  9. 삭제
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 디스플레이 소자 밀봉재용 조성물을 열 경화 또는 광 경화시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 광경화 또는 열경화된 유기코팅막.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 광경화 반응의 발광 파장은 365 ~ 550nm의 UV 또는 LED에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 유기코팅막.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 유기코팅막은 유기층 또는 무기층을 추가적으로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기코팅막.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 무기층은 금속, 금속 산화물, 금속 불화물, 금속 질화물, 금속 산질화물, 금속 붕소화물, 금속 산붕소화물, 금속 실리사이드에서 선택되는 1종 이상을 포함하고, 상기 금속은 실리콘(Si), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 비스무트(Bi), 전이금속 및 란탄족 금속 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기코팅막.
  14. 제10항에 기재된 유기코팅막을 포함하는, 봉지화된 장치.
  15. 제14항의 봉지화된 장치는 유기발광소자, 전기변색장치, 광변색장치, 태양전지, 조명장치, 집적회로, LCD 소자, 발광다이오드로부터 선택된 어느 하나의 용도로 사용되는 것을 특징으로 하는, 봉지화된 장치.
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