KR102324044B1 - 점착제층 부착 세퍼레이트 필름, 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재 및 이들의 제조 방법 - Google Patents

점착제층 부착 세퍼레이트 필름, 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재 및 이들의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광학 부재에 접합하기 위한 점착제층을 가지며, 광학 부재의 굴곡에 대해서도 양호한 접합성을 나타내는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
세퍼레이트 필름과, 상기 세퍼레이트 필름 상에 형성된 점착제층을 가지며, 상기 점착제층의 상기 세퍼레이트 필름과 반대측의 표면은 오목부를 가지며, 상기 점착제층은, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름.

Description

점착제층 부착 세퍼레이트 필름, 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재 및 이들의 제조 방법{SEPARATE FILM WITH ADHESIVE LATER, OPTICAL MEMBER WITH SEPARATE FILM, AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은, 점착제층 부착 세퍼레이트 필름, 이 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 광학 부재에 접합하여 이루어진 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다.
편광판 등으로 대표되는 각종 광학 부재는, 점착제층을 통해 다른 광학 부재, 예컨대 화상 표시 셀에 접합하여 이용되는 것이 있다(예컨대 특허문헌 1, 특허문헌 2). 이 때문에, 광학 부재는, 그 한쪽 면에 미리 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재의 형태로 시장 유통되는 것이 있다. 또한, 이와 같이 하여 이용되는 점착제층은, 박리 가능한 세퍼레이트 필름(「박리 필름」이라고도 함) 상에 형성되는 것이 일반적이다(예컨대 특허문헌 2).
상기와 같은 광학 부재와 화상 표시 셀을 구비하는 디스플레이로서, 가요성을 갖는 플렉시블 디스플레이는, 평면이 아닌 면이나 절곡면에 설치하는 것이 가능하고, 또한 파손되기 어렵기 때문에 휴대시에 접어서 포개거나 롤 형상으로 하여 휴대성을 향상시키는 것이 가능해지는 등, 주로 휴대용 기기에 대한 탑재 용도로서 기대되고 있다(예컨대 특허문헌 3).
[특허문헌 1] 일본 특허 공개 제2008-275722호 공보 [특허문헌 2] 일본 특허 공개 제2008-302580호 공보 [특허문헌 3] 일본 특허 공개 제2004-361774호 공보
플렉시블 디스플레이에 이용되는 점착제층에 있어서는, 플렉시블 디스플레이를 굴곡시키더라도(절곡, 만곡 등) 또는 굴곡시키는 것을 반복하더라도, 박리되지 않는 접합력이 요구된다. 2개의 광학 부재를 접합하는 점착제층이 굴곡에 의해 박리되어 버리는 경우에는, 플렉시블 디스플레이의 내구성이 저하된다.
본 발명의 목적은, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되는 점착제층으로서, 굴곡에 대해서도 양호한 접합성을 나타내는 점착제층을 구비한 점착제층 부착 세퍼레이트 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다. 본 발명의 다른 목적은, 이 점착제층 부착 세퍼레이트 필름과 광학 부재의 적층체인 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재로서, 플렉시블 디스플레이에서의 굴곡에 대해서도 양호한 접합성을 나타내는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 이하에 나타내는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름, 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재 및 이들의 제조 방법을 제공한다.
[1] 세퍼레이트 필름과, 상기 세퍼레이트 필름 상에 형성된 점착제층을 가지며,
상기 점착제층의 상기 세퍼레이트 필름과 반대측의 표면은 오목부를 가지며,
상기 점착제층은, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름.
[2] 상기 점착제층은, 상기 표면에 요철 주형이 압박되어 상기 오목부가 형성되어 있는 [1]에 기재된 점착제층 부착 세퍼레이트 필름.
[3] 광학 부재와, 상기 광학 부재에 접합된 [1] 또는 [2]에 기재된 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 가지며,
상기 점착제층 부착 세퍼레이트 필름은, 상기 점착제층의 상기 표면에서 상기 광학 부재에 접합되어 있는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재.
[4] 세퍼레이트 필름과, 상기 세퍼레이트 필름 상에 형성된 점착제층을 갖는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법으로서,
상기 세퍼레이트 필름 상에 점착제 조성물을 도공하여 도공층을 형성하는 도공 공정과,
상기 도공층을 건조시킴으로써, 점착제층을 갖는 상기 세퍼레이트 필름을 얻는 건조 공정과,
상기 점착제층의 상기 세퍼레이트 필름과 반대측의 표면에 요철 주형을 압박하여 오목부를 형성하는 오목부 형성 공정을 순서대로 포함하고,
상기 점착제층은, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법.
[5] 상기 요철 주형이 엠보스 롤인 [4]에 기재된 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법.
[6] 광학 부재와, 상기 광학 부재에 접합된 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 갖는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 제조 방법으로서,
[4] 또는 [5]에 기재된 제조 방법에 의해 상기 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 제조하는 공정과,
상기 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을, 상기 점착제층의 상기 표면에서 상기 광학 부재에 접합하는 접합 공정을 순서대로 포함하는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 제조 방법.
본 발명에 의하면, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용될 때에, 굴곡에 대해서도 양호한 접합성을 나타내는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름 및 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재를 제공할 수 있다.
도 1은 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 플렉시블 디스플레이의 굴곡 양태의 일례를 나타내는 도면(a)와, 이러한 굴곡 양태에 적합한 점착제층에서의 오목부의 패턴의 일례를 나타내는 평면도(b)이다.
도 3은 플렉시블 디스플레이의 굴곡 양태의 일례를 나타내는 도면(a)와, 이러한 굴곡 양태에 적합한 점착제층에서의 오목부의 패턴의 일례를 나타내는 평면도(b)이다.
도 4는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 5는 본 발명에 관한 점착제층 부착 세퍼레이트 필름 및 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 제조 방법 및 그것에 이용하는 제조 장치의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 6은 도공층(건조전)을 갖는 세퍼레이트 필름의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 7은 점착제층(오목부 형성전)을 갖는 세퍼레이트 필름의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
<점착제층 부착 수지 필름>
도 1은, 본 발명에 관한 점착제층 부착 수지 필름의 일례를 나타내는 개략 단면도이다. 점착제층 부착 수지 필름(25)은, 수지 필름(10)과, 수지 필름(10) 상에 형성된 점착제층(13)을 갖는다. 점착제층(13)의 수지 필름과 반대측의 표면(이하, 「제1 표면」이라고 함)(13a)은, 요철 주형이 압박되어 형성된 요철 주형의 전사 구조인 복수의 오목부(14)를 갖는다. 오목부(14)를 가짐으로써, 굴곡된 상태에서 점착제층(13)에 생기는 응력을 완화할 수 있다. 따라서, 점착제층(13)이 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되었을 때에, 점착제층(13)은 굴곡에 대해서도 양호한 접합성을 나타낸다. 이하, 각 구성 요소에 관해 상세히 설명한다.
[세퍼레이트 필름]
세퍼레이트 필름(10)은 통상적으로 열가소성 수지 필름이고, 바람직하게는 투광성을 갖는(보다 바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지 필름이다. 열가소성 수지의 구체예는, 쇄형 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등), 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 폴리불화에틸렌과 같은 불소화 폴리올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트계 수지와 같은 폴리에스테르계 수지; 메타크릴산메틸계 수지와 같은 (메트)아크릴계 수지; 트리아세틸셀룰로오스〔TAC〕, 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세트산셀룰로오스계 수지와 같은 셀룰로오스계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리비닐알콜계 수지; 폴리아세트산비닐계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 폴리이미드계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리술폰계 수지; 및 이들의 혼합물, 공중합물을 포함한다. 또 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미하고, (메트)아크릴레이트 등이라고 할 때의 「(메트)」도 동일한 취지이다.
세퍼레이트 필름(10)의 두께는, 예컨대 5∼200 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 10∼150 ㎛, 보다 바람직하게는 15∼100 ㎛이다.
점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)은, 우선 제1 표면(13a)에서 광학 부재(이하, 「제1 광학 부재」라고 함)에 접합된다. 제1 광학 부재를 다른 광학 부재(이하, 「제2 광학 부재」라고 함)에 접합하는 경우는, 점착제층(13)의 세퍼레이트 필름측의 표면(이하, 「제2 표면」이라고 함)과 세퍼레이트 필름(10)의 경계에서 분리되고, 세퍼레이트 필름(10)이 박리되어 점착제층(13)의 제2 표면이 노출되고, 제2 표면이 제2 광학 부재에 접합된다. 또, 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)은, 제1 표면(13a)에도 세퍼레이트 필름이 접합된 형태, 즉 점착제층(13)의 양면에 세퍼레이트 필름이 접합된 형태로 유통되는 것이어도 좋다. 이러한 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)은, 예컨대 한쪽의 세퍼레이트 필름을 박리하여 제1 광학 부재에 접합하고, 그 후 다른쪽의 세퍼레이트 필름을 박리하여 제2 광학 부재에 접합하여 이용할 수 있다.
세퍼레이트 필름(10)으로는, 점착제층(13)이 적층되는 측의 표면에 대하여 이형 처리를 한 것을 이용할 수 있다. 이형 처리의 예는, 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등이다.
[점착제층]
본 실시형태에 있어서, 점착제층(13)은, 세퍼레이트 필름(10) 상에 점착제 조성물이 도공되어 도공층이 형성되고, 도공층이 건조되어 형성된다. 점착제층(13)의 제1 표면(13a)은, 요철 주형이 압박되어 복수의 오목부(14)가 형성되어 있다. 점착제층(13)의 두께는, 예컨대 1∼200 ㎛이고, 바람직하게는 5∼35 ㎛이다. 점착제층(13)의 두께가 200 ㎛ 이하인 것은, 생산 효율, 디스플레이로서의 박형 경량의 관점에서 유리하다. 또한 그 두께가 5 ㎛ 이상이면, 플렉시블 디스플레이가 굴곡되었을 때에, 응력의 완화가 유리해지고, 인접하는 광학 부재와의 밀착성이 양호해진다. 45 ㎛ 이하인 것은, 광학 부재와의 밀착성에 유리하다. 또한 그 두께가 10 ㎛ 이상이면, 광학 부재의 치수 변화에 대한 점착제층(13)의 추종성이 양호해진다.
(1) 점착제 조성물
점착제 조성물로는, 예컨대 (메트)아크릴계 점착제 조성물, 우레탄계 점착제 조성물, 실리콘계 점착제 조성물, 폴리에스테르계 점착제 조성물, 폴리아미드계 점착제 조성물, 폴리에테르계 점착제 조성물, 불소계 점착제 조성물, 고무계 점착제 조성물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 점착력, 신뢰성, 리워크성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 하는 (메트)아크릴계 점착제가 바람직하게 이용된다.
(1-1) 베이스 폴리머
(메트)아크릴계 점착제 조성물의 베이스 폴리머로서 적합하게 이용할 수 있는 (메트)아크릴계 수지의 구체예는, 하기 식(I) :
Figure 112017038716298-pat00001
로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하는(50 중량% 이상 함유) 중합체인 (메트)아크릴계 수지(A-1)이다.
상기 식(I)에 있어서, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼10의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼14의 알킬기 또는 탄소수 1∼10의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 7∼21의 아랄킬기를 나타낸다. R2는, 탄소수 1∼10의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼14의 알킬기인 것이 바람직하다.
식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르의 구체예는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산라우릴과 같은 직쇄형의 아크릴산알킬에스테르; 아크릴산이소부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산이소옥틸과 같은 분기형의 아크릴산알킬에스테르; 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 n-옥틸, 메타크릴산라우릴과 같은 직쇄형의 메타크릴산알킬에스테르; 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산이소옥틸과 같은 분기형의 메타크릴산알킬에스테르 등을 포함한다.
R2가 알콕시기로 치환된 알킬기인 경우, 즉, R2가 알콕시알킬기인 경우에서의 식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르의 구체예는, 아크릴산 2-메톡시에틸, 아크릴산에톡시메틸, 메타크릴산 2-메톡시에틸, 메타크릴산에톡시메틸 등을 포함한다. R2가 탄소수 7∼21의 아랄킬기인 경우에서의 식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르의 구체예는, 아크릴산벤질, 메타크릴산벤질 등을 포함한다.
식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르는, 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 그 중에서도, (메트)아크릴산에스테르는, 아크릴산 n-부틸을 포함하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴계 수지(A-1)는, 이것을 구성하는 전체 단량체 중, 아크릴산 n-부틸을 50 중량% 이상 포함하는 것이 바람직하다. 물론, 아크릴산 n-부틸에 더하여, 그 이외의 식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르를 병용할 수도 있다.
(메트)아크릴계 수지(A-1)는 통상적으로, 상기 식(I)의 (메트)아크릴산에스테르와, 극성 작용기를 갖는 단량체로 대표되는 적어도 하나의 다른 단량체의 공중합체이다. 극성 작용기를 갖는 단량체는, 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물인 것이 바람직하다. 극성 작용기로는, 유리 카르복실기, 수산기, 아미노기, 에폭시기를 비롯한 복소 고리기 등을 들 수 있다.
극성 작용기를 갖는 단량체의 구체예는, (메트)아크릴산, β-카르복시에틸(메트)아크릴레이트와 같은 유리 카르복실기를 갖는 단량체; (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 2-(2-히드록시에톡시)에틸, (메트)아크릴산 2- 또는 3-클로로-2-히드록시프로필, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트와 같은 수산기를 갖는 단량체; 아크릴로일모르폴린, 비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 비닐피리딘, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2,5-디히드로푸란과 같은 복소 고리기를 갖는 단량체; 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트와 같은 복소 고리와는 상이한 아미노기를 갖는 단량체 등을 포함한다. 극성 작용기를 갖는 단량체는, 1종만을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 중에서도, (메트)아크릴계 수지(A-1)의 반응성의 관점에서, (메트)아크릴계 수지(A-1)를 구성하는 극성 작용기 함유 단량체의 하나로서, 수산기를 갖는 단량체를 이용하는 것이 바람직하다. 수산기를 갖는 단량체에 더하여, 다른 극성 작용기를 갖는 단량체, 예컨대 유리 카르복실기를 갖는 단량체를 병용하는 것도 유효하다.
(메트)아크릴계 수지(A-1)는, 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향 고리를 갖는 단량체(단, 상기 식(I)로 표시되는 단량체 및 상기 극성 작용기를 갖는 단량체에 해당하는 것은 제외함)에서 유래하는 구조 단위를 더 포함하고 있어도 좋다. 적합한 예로서 방향 고리를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물을 들 수 있다. 방향 고리를 갖는 (메트)아크릴산계 화합물의 적합한 예는, 하기 식(II) :
Figure 112017038716298-pat00002
로 표시되는 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르와 같은 아릴옥시알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르이다.
상기 식(II)에 있어서, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n은 1∼8의 정수를 나타내고, R4는 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기 또는 아릴기를 나타낸다. R4가 알킬기인 경우, 그 탄소수는 1∼9 정도일 수 있고, 아랄킬기인 경우, 그 탄소수는 7∼11 정도, 또한 아릴기인 경우, 그 탄소수는 6∼10 정도일 수 있다.
식(II) 중의 R4를 구성하는 탄소수 1∼9의 알킬기로는, 메틸, 부틸, 노닐 등을, 탄소수 7∼11의 아랄킬기로는, 벤질, 페네틸, 나프틸메틸 등을, 탄소수 6∼10의 아릴기로는, 페닐, 톨릴, 나프틸 등을 각각 들 수 있다.
식(II)로 표시되는 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르의 구체예는, (메트)아크릴산 2-페녹시에틸, (메트)아크릴산 2-(2-페녹시에톡시)에틸, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산 2-(o-페닐페녹시)에틸 등을 포함한다. 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르는, 1종만을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 그 중에서도, 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르는, (메트)아크릴산 2-페녹시에틸, (메트)아크릴산 2-(o-페닐페녹시)에틸 및/또는 (메트)아크릴산 2-(2-페녹시에톡시)에틸을 포함하는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴계 수지(A-1)는, 그 고형분 전체량을 기준으로, 상기 식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를, 바람직하게는 60∼99.9 중량%, 보다 바람직하게는 80∼99.6 중량%의 비율로 함유하고, 극성 작용기를 갖는 단량체에서 유래하는 구조 단위를, 바람직하게는 0.1∼20 중량%, 보다 바람직하게는 0.4∼10 중량%의 비율로 함유하고, 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향 고리를 갖는 단량체에서 유래하는 구조 단위를, 바람직하게는 0∼40 중량%, 보다 바람직하게는 6∼12 중량%의 비율로 함유할 수 있다.
(메트)아크릴계 수지(A-1)는, 식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르, 극성 작용기를 갖는 단량체, 및 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향 고리를 갖는 단량체 이외의 단량체(이하, 「그 밖의 단량체」라고도 함)에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 좋다. 그 밖의 단량체의 구체예는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위, 스티렌계 단량체에서 유래하는 구조 단위, 비닐계 단량체에서 유래하는 구조 단위, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체에서 유래하는 구조 단위, (메트)아크릴아미드 모노머에서 유래하는 구조 단위 등을 포함한다. 그 밖의 단량체는, 1종만을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
지환식 구조는, 탄소수가 통상 5 이상, 바람직하게는 5∼7 정도이다. 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 구체예는, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산시클로도데실, (메트)아크릴산메틸시클로헥실, (메트)아크릴산트리메틸시클로헥실, (메트)아크릴산 tert-부틸시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헥실페닐, α-에톡시아크릴산시클로헥실 등을 포함한다.
스티렌계 단량체의 구체예는, 스티렌; 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌과 같은 알킬스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 요오드스티렌과 같은 할로겐화스티렌; 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, 디비닐벤젠 등을 포함한다.
비닐계 단량체의 구체예는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우린산비닐과 같은 지방산비닐에스테르; 염화비닐, 브롬화비닐과 같은 할로겐화비닐; 염화비닐리덴과 같은 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸과 같은 질소 포함 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌과 같은 공액 디엔 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 포함한다.
분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체의 구체예는, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트와 같은 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트와 같은 분자 내에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 등을 포함한다.
(메트)아크릴아미드 화합물의 구체예는, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(5-히드록시펜틸)(메트)아크릴아미드, N-(6-히드록시헥실)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-(3-디메틸아미노프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)(메트)아크릴아미드, N-〔2-(2-옥소-1-이미다졸리디닐)에틸〕(메트)아크릴아미드, 2-아크릴로일아미노-2-메틸-1-프로판술폰산, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1-메틸에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1-메틸프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-메틸프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드〔별명 : N-(이소부톡시메틸)(메트)아크릴아미드〕, N-(부톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-메톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-에톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-프로폭시에틸)(메트)아크릴아미드, N-2-(1-메틸에톡시)에틸〕(메트)아크릴아미드, N-2-(1-메틸프로폭시)에틸〕(메트)아크릴아미드, N-2-(2-메틸프로폭시)에틸〕(메트)아크릴아미드〔별명 : N-(2-이소부톡시에틸)(메트)아크릴아미드〕, N-(2-부톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-〔2-(1,1-디메틸에톡시)에틸〕(메트)아크릴아미드 등을 포함한다.
(메트)아크릴계 수지(A-1)는, 그 고형분 전체의 양을 기준으로, 그 밖의 단량체를 통상 0∼20 중량%, 바람직하게는 0∼10 중량%의 비율로 함유한다.
점착제층과 광학 부재의 밀착성의 관점에서, (메트)아크릴계 수지(A-1)는, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 50만 이상인 것이 바람직하고, 60만 이상인 것이 보다 바람직하다. (메트)아크릴계 수지(A-1)의 Mw는, 통상 170만 이하이다.
(메트)아크릴계 점착제 조성물의 베이스 폴리머는, (메트)아크릴계 수지(A-1)를 2종 이상 포함하고 있어도 좋다. 또한 상기 베이스 폴리머는, (메트)아크릴계 수지(A-1)에 더하여, 이것과는 상이한 (메트)아크릴계 수지, 예컨대 식(I)의 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 가지며, 또한 극성 작용기를 갖지 않는 (메트)아크릴계 수지(A-2)나, 상기 식(I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주성분으로 하고, Mw가 0.5만∼12만의 범위에 있는 (메트)아크릴계 수지(A-3) 등을 포함할 수 있다.
(1-2) 가교제
점착제 조성물은, 가교제(B)를 더 함유하고 있어도 좋다. 가교제는, (메트)아크릴계 수지와 같은 베이스 폴리머 중의 특히 극성 작용기 함유 단량체에서 유래하는 구조 단위와 반응하여, 베이스 폴리머를 가교시키는 화합물이다. 구체적으로는, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물 등이 예시된다. 이들 중, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 및 아지리딘계 화합물은, 베이스 폴리머 중의 극성 작용기와 반응할 수 있는 작용기를 분자 내에 적어도 2개 갖는다. 가교제(B)는, 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
이소시아네이트계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아나토기(-NCO)를 갖는 화합물이다. 이소시아네이트계 화합물의 구체예는, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 포함한다. 또한, 이들 이소시아네이트 화합물에, 글리세롤이나 트리메틸올프로판과 같은 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것도 가교제(B)가 될 수 있다.
에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이다. 에폭시계 화합물의 구체예는, 비스페놀 A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 포함한다.
아지리딘계 화합물은, 에틸렌이민이라고도 불리는 1개의 질소 원자와 2개의 탄소 원자로 이루어진 3원환의 골격을 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이다. 아지리딘계 화합물의 구체예는, 디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌멜라민, 이소프탈로일비스-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-아지리디닐포스핀옥사이드, 헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리메틸올프로판-트리스-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄-트리스-β-아지리디닐프로피오네이트 등을 포함한다.
금속 킬레이트 화합물의 구체예는, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄 등의 다가 금속에, 아세틸아세톤이나 아세토아세트산에틸이 배위된 화합물 등을 포함한다.
가교제(B)는, 베이스 폴리머(2종 이상 이용하는 경우는 이들의 합계)의 고형분 100 중량부에 대하여, 통상 0.05∼5 중량부, 바람직하게는 0.1∼5 중량부의 비율로 함유된다. 가교제(B)의 함유량이 0.05 중량부 이상이면, 점착제층의 내구성이 향상되는 경향이 있다.
(1-3) 이온성 화합물
점착제 조성물은, 대전 방지제로서 이온성 화합물(C)을 더 함유할 수 있다. 이온성 화합물(C)은, 예컨대 무기 양이온 또는 유기 양이온과, 무기 음이온 또는 유기 음이온을 갖는 화합물이다.
무기 양이온으로는, 예컨대 리튬 양이온〔Li+〕, 나트륨 양이온〔Na+〕, 칼륨 양이온〔K+〕과 같은 알칼리 금속 이온이나, 베릴륨 양이온〔Be2 +〕, 마그네슘 양이온〔Mg2+〕, 칼슘 양이온〔Ca2 +〕과 같은 알칼리 토금속 이온 등을 들 수 있다.
유기 양이온으로는, 예컨대 이미다졸륨 양이온, 피리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 암모늄 양이온, 술포늄 양이온, 포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.
상기 양이온 성분 중, 유기 양이온 성분은, 점착제 조성물 중의 상용성이 우수하다. 유기 양이온 성분 중에서도, 피리디늄 양이온 및 이미다졸륨 양이온은, 대전 방지성의 점에서 유리하다.
무기 음이온으로는, 예컨대 클로라이드 음이온〔Cl-〕, 브로마이드 음이온〔Br-〕, 이오다이드 음이온〔I-〕, 테트라클로로알루미네이트 음이온〔AlCl4 -〕, 헵타클로로디알루미네이트 음이온〔Al2Cl7 -〕, 테트라플루오로보레이트 음이온〔BF4 -〕, 헥사플루오로포스페이트 음이온〔PF6 -〕, 퍼클로레이트 음이온〔ClO4 -〕, 나이트레이트 음이온〔NO3 -〕, 헥사플루오로아세네이트 음이온〔AsF6 -〕, 헥사플루오로안티모네이트 음이온〔SbF6 -〕, 헥사플루오로니오베이트 음이온〔NbF6 -〕, 헥사플루오로탄탈레이트 음이온〔TaF6 -〕, 디시아나미드 음이온〔(CN)2N-〕 등을 들 수 있다.
유기 음이온으로는, 예컨대 아세테이트 음이온〔CH3COO-〕, 트리플루오로아세테이트 음이온〔CF3COO-〕, 메탄술포네이트 음이온〔CH3SO3 -〕, 트리플루오로메탄술포네이트 음이온〔CF3SO3 -〕, p-톨루엔술포네이트 음이온〔p-CH3C6H4SO3 -〕, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온〔(FSO2)2N-〕, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온〔(CF3SO2)2N-〕, 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드 음이온〔(CF3SO2)3C-〕, 디메틸포스피네이트 음이온〔(CH3)2POO-〕, (폴리)하이드로플루오로플루오라이드 음이온〔F(HF)n -〕(n은 1∼3 정도), 티오시안 음이온〔SCN-〕, 퍼플루오로부탄술포네이트 음이온〔C4F9SO3 -〕, 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드 음이온〔(C2F5SO2)2N-〕, 퍼플루오로부타노에이트 음이온〔C3F7COO-〕, (트리플루오로메탄술포닐)(트리플루오로메탄카르보닐)이미드 음이온〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕, 퍼플루오로프로판-1,3-디술포네이트 음이온〔-O3S(CF2)3SO3 -〕, 카보네이트 음이온〔CO3 2-〕 등을 들 수 있다. 상기 음이온 성분 중에서도, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은 대전 방지성의 점에서 유리하다.
이온성 화합물(C)의 구체예는, 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합에서 적절하게 선택할 수 있다. 유기 양이온을 갖는 이온성 화합물(C)의 예를 유기 양이온의 구조마다 분류하면, 다음과 같은 것을 들 수 있다.
피리디늄염 :
N-헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
N-옥틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
N-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
N-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트,
N-데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-도데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-테트라데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-헥사데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-도데실-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-테트라데실-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-헥사데실-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-벤질-2-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-벤질-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-헥실피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
N-옥틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
N-옥틸-4-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
N-부틸-4-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드.
이미다졸륨염 :
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 p-톨루엔술포네이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐)이미드,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐)이미드.
피롤리디늄염 :
N-부틸-N-메틸피롤리디늄 헥사플루오로포스페이트,
N-부틸-N-메틸피롤리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,
N-부틸-N-메틸피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드.
4급 암모늄염 :
테트라부틸암모늄 p-톨루엔술포네이트,
(2-히드록시에틸)트리메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
(2-히드록시에틸)트리메틸암모늄 디메틸포스피네이트.
또한, 무기 양이온을 갖는 이온성 화합물(C)의 예를 들면, 다음과 같은 것을 들 수 있다.
리튬 브로마이드,
리튬 이오다이드,
리튬 테트라플루오로보레이트,
리튬 헥사플루오로포스페이트,
리튬 티오시아네이트,
리튬 퍼클로레이트,
리튬 트리플루오로메탄술포네이트,
리튬 비스(플루오로술포닐)이미드,
리튬 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
리튬 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드,
리튬 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드,
리튬 p-톨루엔술포네이트,
나트륨 헥사플루오로포스페이트,
나트륨 비스(플루오로술포닐)이미드,
나트륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
나트륨 p-톨루엔술포네이트,
칼륨 헥사플루오로포스페이트,
칼륨 비스(플루오로술포닐)이미드,
칼륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,
칼륨 p-톨루엔술포네이트.
이온성 화합물(C)은, 대전 방지성의 지속성의 관점에서, 30℃ 이상, 나아가 35℃ 이상의 융점을 갖는 것이 바람직하다. 한편, 이온성 화합물(C)은, 베이스 폴리머와의 상용성의 관점에서, 바람직하게는 90℃ 이하, 보다 바람직하게는 70℃ 이하, 더욱 바람직하게는 50℃ 미만의 융점을 갖는다.
이온성 화합물(C)은, 베이스 폴리머(2종 이상 이용하는 경우는 이들의 합계)의 고형분 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.2∼8 중량부, 보다 바람직하게는 0.2∼5 중량부의 비율로 배합된다. 이온성 화합물(C)의 함유량이 0.2 중량부 이상인 것은, 대전 방지성의 향상에 유리하고, 8 중량부 이하인 것은, 점착제층의 내구성 향상에 유리하다.
(1-4) 실란 화합물
점착제 조성물은, 점착제층이 유리에 접합되는 경우, 점착제층과 유리의 밀착성을 향상시키기 위해 실란 화합물(D)를 더 함유할 수 있다.
실란 화합물(D)로는, 예컨대 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메톡시메틸실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란 등을 들 수 있다. 2종 이상의 실란 화합물을 사용해도 좋다.
실란 화합물(D)은, 실리콘 올리고머 타입인 것이어도 좋다. 실리콘 올리고머로는, 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다.
3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머
등의 머캅토프로필기 함유의 코폴리머;
머캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
머캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
머캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
머캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머
등의 머캅토메틸기 함유의 코폴리머;
3-글리시독시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-글리시독시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-글리시독시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-글리시독시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머
등의 3-글리시독시프로필기 함유의 코폴리머;
3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머
등의 메타크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;
3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머
등의 아크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;
비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,
비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
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비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
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등의 비닐기 함유의 코폴리머;
3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,
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등의 아미노기 함유의 코폴리머 등.
실란 화합물(D)은, 베이스 폴리머(2종 이상 이용하는 경우는 이들의 합계)의 고형분 100 중량부에 대하여, 통상 0.01∼10 중량부, 바람직하게는 0.05∼5 중량부의 비율로 함유된다. 실란 화합물(D)의 함유량이 0.01 중량부 이상이면, 점착제층과 유리의 밀착성 향상 효과가 얻어지기 쉽다. 또한 함유량이 10 중량부 이하이면, 점착제층으로부터의 실란 화합물(D)의 블리드아웃을 억제할 수 있다.
(1-5) 그 밖의 성분
점착제 조성물은, 가교 촉매, 내후 안정제, 테키파이어, 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러, 광산란성 미립자, 점착 부여제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.
그 밖에, 점착제 조성물에 자외선 경화성 화합물을 배합하여 점착제층을 형성한 후에 자외선을 조사하여 경화시켜, 보다 딱딱한 점착제층으로 할 수도 있다.
점착제 조성물은 통상적으로, 유기 용제를 함유시키는 것에 의해 배합 성분을 용해 또는 분산시킨 점착제액으로서 조제된다. 유기 용제는, 베이스 폴리머의 종류에 따라서 선택되는 것이 바람직하다. 유기 용제의 구체예는, 톨루엔, 크실렌과 같은 방향족계 탄화수소; 헥산, 헵탄, 펜탄과 같은 지방족계 탄화수소, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 아세트산에틸, 아세트산부틸과 같은 에스테르류를 포함한다. 점착제액 중의 베이스 폴리머의 농도는 통상 3∼20 중량%이다.
[오목부]
점착제층(13)의 제1 표면(13a)에 형성되어 있는 오목부(14)는, 점착제층(13)이 굴곡된 상태에서 생기는 응력을 완화할 수 있다. 따라서, 점착제층(13)이 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되었을 때에, 점착제층(13)은 굴곡에 대해서도 양호한 접합성을 나타낸다.
오목부(14)의 상면 형상은, 적용되는 플렉시블 디스플레이의 굴곡 양태에 따라서 굴곡된 것에 의해 생기는 응력을 완화하기 쉽도록 적절하게 설계되어 있는 것이 바람직하다.
그 형상은 특별히 한정되지 않고, 직선형, 곡선형, 도트 패턴, 격자 패턴 등을 채택할 수 있다. 오목부(14)의 깊이는, 예컨대 점착층의 두께의 일부이어도 좋고 전부이어도 좋지만, 점착층의 두께의 5%∼25%인 것이 바람직하다. 또한, 오목부(14)의 깊이는, 예컨대 0.01∼5 ㎛이며, 0.05∼0.5 ㎛인 것이 바람직하다. 깊이가 점착층의 5% 이상인 것 또는 0.05 ㎛ 이상인 것이, 응력 완화의 관점에서 바람직하고, 25% 이하인 것 또는 0.5 ㎛ 이하인 것이 밀착성 확보, 외관 품질의 관점에서 바람직하다.
도 1에 있어서는, 오목부(14)의 단면 형상이 직사각형인 경우를 나타냈지만, 오목부(14)의 단면 형상은 직사각형에 한정되지 않고, 다른 단면 형상으로서 V자형, U자형 등이 예시된다.
도 2의 (a)는, 플렉시블 디스플레이의 굴곡 양태의 일례(롤)를 나타내는 도면이며, 도 2의 (b)는 도 2의 (a)에 도시한 바와 같은 플렉시블 디스플레이의 굴곡 양태에 적합한 점착제층(13)의 오목부(14)의 패턴을 나타내는 도면이다. 도 2의 (a)에 나타낸 바와 같이, 플렉시블 디스플레이(100)가 권취되는 양태에 있어서는, 도 2의 (b)에 나타낸 바와 같이, 권취 방향에 대략 수직인 방향으로 설치된 복수의 오목부(14)가, 권취시의 응력 완화에 유효하다.
도 3의 (a)는, 플렉시블 디스플레이의 굴곡 양태의 일례(절곡)를 나타내는 도면이며, 도 3의 (b)는 도 2의 (a)에 도시한 바와 같은 플렉시블 디스플레이의 굴곡 양태에 적합한 점착제층(13)의 오목부(14)의 패턴을 나타내는 도면이다. 도 3의 (a)에 나타낸 바와 같이, 플렉시블 디스플레이(100)가 절곡부(100a)에서 절곡되는 양태에 있어서는, 이러한 절곡부(100a)에 대응하는 위치에 설치된 오목부(14)가, 절곡시의 응력 완화에 유효하다.
[요철 주형]
요철 주형은, 표면 형상이 점착제층(13)의 제1 표면(13a)에 원하는 오목부의 패턴을 부형할 수 있는 요철을 포함하는 것이라면, 요철 주형의 형상은 특별히 한정되지 않고, 평판형이어도 좋고, 원기둥형 또는 원통형의 롤이어도 좋다. 연속 생산성의 점에서, 원기둥형 또는 원통형의 주형인 엠보스 롤이 바람직하다. 엠보스 롤은, 롤 내부의 냉매에 의해 표면 온도를 제어할 수 있는 냉각 기구 부착 롤인 것이 바람직하다.
요철 주형의 기재의 재질은 특별히 제한되지 않고, 금속, 유리, 카본, 수지, 혹은 이들의 복합체에서 적절하게 선택할 수 있다. 가공성 등의 점에서, 금속이 바람직하게 이용된다. 적합하게 이용되는 금속 재료로는, 비용의 관점에서 알루미늄, 철 또는 알루미늄 혹은 철을 주체로 하는 합금 등을 들 수 있다. 점착제층과의 이형성이라는 점에서, 불소계 수지가 바람직하게 이용된다.
요철 주형의 표면에는, 점착제층으로부터의 분리를 용이하게 하기 위해, 이형 처리가 실시되어 있어도 좋다. 이형 처리의 예는, 불소 처리 등이다. 요철 주형의 점착제층(13)의 제1 표면(13a)에 대한 압박 강도는, 제1 표면(13a)에 요철 주형의 표면 형상이 전사되는 강도라면 특별히 한정되지 않는다.
요철 주형을 얻는 방법으로는, 예를 들면, 기재를 연마하고 샌드 블라스트 가공을 한 후, 무전해 니켈 도금을 하여 롤 금형을 작성하는 방법(일본 특허 공개 제2006-53371호 공보); 기재에 구리 도금 또는 니켈 도금을 한 후, 연마하고 샌드 블라스트 가공을 한 후, 크롬 도금을 하는 방법(일본 특허 공개 제2007-187952호 공보); 구리 도금 또는 니켈 도금을 한 후, 연마하고 샌드 블라스트 가공을 한 후, 에칭 공정 또는 구리 도금 공정을 하고, 이어서 크롬 도금을 하는 방법(일본 특허 공개 제2007-237541호 공보); 금형용 기재의 표면에 구리 도금 또는 니켈 도금을 한 후 연마하고, 연마된 면에 감광성 수지막을 도포 형성하고, 상기 감광성 수지막 상에 패턴을 노광한 후 현상하고, 현상된 감광성 수지막을 마스크로서 이용하여 에칭 처리를 하고, 감광성 수지막을 박리하고, 다시 에칭 처리를 행하고, 요철면을 무디게 한 후, 형성된 요철면에 크롬 도금을 하는 방법; 및 선반 등의 공작 기계를 이용하여, 절삭 공구에 의해 주형이 되는 기재를 절삭하는 방법(국제 공개 제2007/077892호 팜플렛) 등을 들 수 있다.
<세퍼레이트 필름 부착 광학 부재>
도 4는, 본 발명에 관한 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
세퍼레이트 필름 부착 광학 부재(40)는, 제1 광학 부재(30)와, 제1 광학 부재(30)에 접합된 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)을 갖는 구성이다. 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)은, 점착제층(13)의 제1 표면(13a)에서 제1 광학 부재(30)에 접합되어 있다. 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재(40)는, 세퍼레이트 필름(10)의 박리에 의해 노출되는 점착제층(13)의 제2 표면에서 제2 광학 부재에 접합된다.
세퍼레이트 필름 부착 광학 부재(40)는, 점착제층(13)의 제1 표면(13a)에, 요철 주형이 압박되어 복수의 오목부(14)가 형성되어 있다. 오목부(14)는, 굴곡된 상태에서 점착제층(13)에 생기는 응력을 완화할 수 있다. 따라서, 점착제층(13)이 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재(제1 광학 부재와 제2 광학 부재)를 접합하기 위해서 이용되었을 때에, 점착제층(13)은 굴곡에 대해서도 양호한 접합성을 나타낸다. 이하, 각 구성 요소에 관해 상세히 설명한다. 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)은 상기에서 설명한 바와 같다.
[제1 광학 부재]
제1 광학 부재(30)는, 플렉시블 디스플레이에 이용되는 광학 부재이며, 단층 또는 다층 구조의 광학 필름 등일 수 있다. 광학 필름의 구체예는, 편광 필름; 광학 보상 필름(위상차 필름 등), 반사 방지 필름, 광확산 필름(시트), 반사 필름(시트) 등의 광학 기능성 필름; 편광 필름용 보호 필름; 편광판; 유리 필름(유리 시트나 유리 기판을 포함) 등을 포함한다. 광학 부재(30)는, 바람직하게는 편광판이다.
편광판은, 편광 필름의 적어도 한쪽 면에 접착제층을 통해 보호 필름을 접합한 것일 수 있다. 이 보호 필름은, 위상차 필름과 같은 광학 보상 필름으로서의 기능을 겸하고 있어도 좋다. 또한, 편광 필름 상 또는 보호 필름 상에 접착제층이나 점착제층을 통해, 예컨대 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 다른 광학 기능성 필름이 적층되어 있어도 좋다.
편광 필름은, 입사하는 자연광으로부터 직선 편광을 취출하는 기능을 갖는 필름이며, 적합한 예는, 일축 연신된 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 것이다. 편광 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 통상 2∼35 ㎛이다.
보호 필름은, 투광성을 갖는(바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지 필름일 수 있다. 열가소성 수지의 구체예는, 쇄형 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리에스테르계 수지(폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등); (메트)아크릴계 수지(메타크릴산메틸계 수지 등); 셀룰로오스계 수지(트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스와 같은 아세트산셀룰로오스계 수지 등); 폴리카보네이트계 수지; 폴리비닐알콜계 수지; 폴리아세트산비닐계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리술폰계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 및 이들의 혼합물, 공중합물을 포함한다. 보호 필름의 두께는, 예컨대 5∼200 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 10∼150 ㎛, 보다 바람직하게는 15∼100 ㎛이다.
편광 필름의 양면에 보호 필름이 접합되는 경우에 있어서, 이들 보호 필름은, 동종의 열가소성 수지로 구성되어 있어도 좋고, 이종의 열가소성 수지로 구성되어 있어도 좋다. 또한, 두께가 동일해도 좋고 상이해도 좋다. 보호 필름은, 하드코트층, 방현층, 반사 방지층, 광확산층, 대전 방지층, 오염 방지층, 도전층과 같은 표면 처리층(코팅층)을 갖고 있어도 좋다.
위상차 필름은, 광학 이방성을 나타내는 광학 필름이며, 상기 보호 필름에 이용할 수 있는 수지 등으로 구성되는 열가소성 수지 필름의 일축 또는 이축 연신 필름이나, 열가소성 수지 필름에 대한 액정성 화합물의 도포ㆍ배향에 의해 광학 이방성을 발현시킨 필름, 열가소성 수지 필름에 대한 무기층형 화합물의 도포에 의해 광학 이방성을 발현시킨 필름 등일 수 있다.
보호 필름(또는 위상차 필름 등)은, 접착제층을 통해 편광 필름에 접합할 수 있다. 접착제층을 형성하는 접착제로는, 수계 접착제, 활성 에너지선 경화성 접착제 또는 열경화성 접착제를 이용할 수 있고, 바람직하게는 수계 접착제, 활성 에너지선 경화성 접착제이다.
수계 접착제로는, 폴리비닐알콜계 수지 수용액으로 이루어진 접착제, 수계 이액형 우레탄계 에멀젼 접착제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리비닐알콜계 수지 수용액으로 이루어진 수계 접착제가 적합하게 이용된다. 폴리비닐알콜계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알콜호모폴리머 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 폴리비닐알콜계 공중합체 또는 이들의 수산기를 부분적으로 변성한 변성 폴리비닐알콜계 중합체 등을 이용할 수 있다. 수계 접착제는, 알데히드 화합물(글리옥살 등), 에폭시 화합물, 멜라민계 화합물, 메틸올 화합물, 이소시아네이트 화합물, 아민 화합물, 다가 금속염 등의 가교제를 포함할 수 있다.
수계 접착제를 사용하는 경우는, 편광 필름과 보호 필름을 접합한 후, 수계 접착제중에 포함되는 물을 제거하기 위한 건조 공정을 실시하는 것이 바람직하다. 건조 공정후, 예컨대 20∼45℃ 정도의 온도에서 양생하는 양생 공정을 설치해도 좋다.
상기 활성 에너지선 경화성 접착제란, 자외선, 가시광선, X선, 전자선과 같은 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하는 접착제를 말하며, 예컨대 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 경화성 조성물, 광반응성 수지를 포함하는 경화성 조성물, 바인더 수지 및 광반응성 가교제를 포함하는 경화성 조성물 등을 들 수 있다. 바람직하게는 자외선 경화성 접착제이다. 중합성 화합물로는, 광경화성 에폭시계 모노머, 광경화성 (메트)아크릴계 모노머, 광경화성 우레탄계 모노머와 같은 광중합성 모노머나, 광중합성 모노머에서 유래하는 올리고머를 들 수 있다. 광중합 개시제로는, 활성 에너지선의 조사에 의해 중성 라디칼, 음이온 라디칼, 양이온 라디칼과 같은 활성종을 발생시키는 물질을 포함하는 것을 들 수 있다. 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 접착제로서, 광경화성 에폭시계 모노머 및 광양이온 중합 개시제를 포함하는 경화성 조성물이나, 광경화성 (메트)아크릴계 모노머 및 광라디칼 중합 개시제를 포함하는 경화성 조성물, 광경화성 에폭시계 모노머, 광경화성 (메트)아크릴계 모노머, 광양이온 중합 개시제 및 광라디칼 중합 개시제를 포함하는 경화성 조성물을 바람직하게 이용할 수 있다.
활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우는, 편광 필름과 보호 필름을 접합한 후, 필요에 따라서 건조 공정을 행하고(단, 활성 에너지선 경화성 접착제는, 실질적으로 용제 성분을 포함하지 않는 무용제형 접착제일 수 있음), 이어서 활성 에너지선을 조사함으로써 활성 에너지선 경화성 접착제를 경화시키는 경화 공정을 실시한다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는 자외선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등을 이용할 수 있다.
보호 필름의 접합에 앞서서, 접착성 향상을 위해, 편광 필름 및 보호 필름의 적어도 어느 한쪽의 접합면에 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리, 프라이머층 형성 처리와 같은 표면 활성화 처리를 실시해도 좋다.
편광 필름의 양면에 보호 필름이 접합되는 경우에 있어서, 이들 보호 필름을 접합하기 위한 접착제는, 동종의 접착제이어도 좋고, 이종의 접착제이어도 좋다.
[제2 광학 부재]
세퍼레이트 필름 부착 광학 부재(40)가 접합되는 제2 광학 부재는, 플렉시블 디스플레이에 이용되는 광학 부재이며, 화상 표시 셀이 예시된다. 플렉시블 디스플레이에 이용되는 화상 표시 셀은, 가요성을 갖는 것이라면 한정되지 않고, 액정 셀, 유기 EL 등으로 이루어진 것일 수 있다. 제2 광학 부재가 액정 셀인 경우, 이러한 액정 셀의 전면 및 배면에 편광판을 배치하는 것이 필요해지기 때문에, 제1 광학 부재가 편광판인 양태가 예시된다.
<점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법>
본 발명에 관한 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법은, 하기의 공정 :
세퍼레이트 필름 상에 점착제 조성물을 도공하여 도공층을 형성하는 도공 공정;
도공층을 건조시킴으로써, 점착제층을 갖는 세퍼레이트 필름을 얻는 건조 공정; 및 점착제층의 제1 표면에 요철 주형을 압박하는 오목부 형성 공정,
을 순서대로 포함한다. 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 점착제층은, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용된다. 이하, 도 5∼도 7을 참조하면서 각 공정에 관해 설명한다.
[도공 공정]
본 공정은, 세퍼레이트 필름(10) 상에 점착제 조성물을 도공 장치(50)에 의해 도공함으로써 도공층(11)을 형성하여, 도공층(11)을 갖는 세퍼레이트 필름(15)을 얻는 공정이다(도 5 및 도 6 참조). 세퍼레이트 필름(10) 및 점착제 조성물로는, 전술한 것을 이용할 수 있다.
도공 장치(50)를 이용한 세퍼레이트 필름(10)에 대한 점착제 조성물의 도공 방법은 특별히 제한되지 않고, 예컨대 슬롯다이법, 리버스 그라비아코트법, 마이크로그라비아법, 디프법, 스핀코트법, 브러싱, 롤코트법, 플렉소 인쇄법 등을 이용할 수 있다. 점착제 조성물로 이루어진 도공층(11)의 두께는, 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)의 점착제층(13)의 두께가 전술한 범위가 되도록 조정된다.
도 5에 도시된 바와 같이, 도공 공정은, 보다 구체적으로는, 제1 조출 롤(1)로부터 연속적으로 풀어내는 장척의 세퍼레이트 필름(10)의 한쪽 면에 점착제 조성물을 연속 도공하는 공정일 수 있다. 이 때, 도 5에 도시된 바와 같이, 세퍼레이트 필름(10)을 도공용 롤(60)에 감아 걸면서 점착제 조성물을 도공해도 좋다.
점착제 조성물의 도공에 앞서, 세퍼레이트 필름(10)의 도공면에 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리, 프라이머층 형성 처리와 같은 표면 처리를 해도 좋다.
[건조 공정]
본 공정은, 도공층(11)을 갖는 세퍼레이트 필름(15)의 도공층(11)을 건조(용제 휘발)시켜, 점착제층(12)(건조후, 오목부 형성전)을 갖는 세퍼레이트 필름(20)을 얻는 공정이다(도 5 및 도 7 참조).
건조 공정은, 도 5를 참조하여, 예컨대 도공 공정에 의해 얻어진 도공층(11)을 갖는 장척의 세퍼레이트 필름(15)을 계속해서 연속 반송하여, 건조 수단(70)에 통과시킴으로써 실시할 수 있다. 건조 수단(70)은 용제를 휘발할 수 있는 수단이라면 특별히 제한되지 않고, 예컨대 건조로(가열로)이다. 건조로는, 가열 수단에 더하여 감압 수단을 더 포함할 수 있다. 건조 온도(예컨대 건조로 내의 온도)는, 통상 50∼120℃, 바람직하게는 60∼110℃이다.
[오목부 형성 공정]
본 공정은, 점착제층(12)(건조후, 오목부 형성전)의 제1 표면(12a)에 요철 주형을 압박하는 공정이다(도 7 참조). 요철 주형으로는, 전술한 것을 이용할 수 있다. 상기 오목부 형성 공정에 의해, 점착제층(13)(오목부 형성후)을 갖는 세퍼레이트 필름(25)을 얻을 수 있다(도 1 참조). 상기 오목부 형성 공정에 의해 형성된 오목부(14)에 의해, 플렉시블 디스플레이에서의 점착제층(13)의 접합성을 개선할 수 있다.
상기 오목부 형성 공정은, 예컨대 점착제층(12)을 갖는 장척의 세퍼레이트 필름(20)을 계속해서 연속 반송하여, 이것을 오목부 형성용 챔버(80) 내에 통과시킴으로써 실시할 수 있다. 요철 주형에 의한 오목부의 형성은, 구체적으로는 다음 양태일 수 있다.
요철 주형을 점착제층(12)의 제1 표면(12a)에 접촉시켜 압박한다. 이 때, 요철 주형의 표면 온도는, 점착제층(12)의 유리 전이 온도(Tg) 이하로 냉각되어 있는 것이 바람직하다. 요철 주형의 표면 온도가 Tg 이하인 것에 의해, 요철 주형을 점착제층으로부터 박리할 때에 이형성을 향상시킬 수 있다. 점착제층(12)의 온도는, 오목부 형성용 챔버(80) 내의 분위기 온도 또는, 요철 주형의 표면 온도를 제어함으로써 조정할 수 있다. 점착제층 표면 및 요철 주형 표면의 결로를 방지하기 위해서는, 오목부 형성용 챔버(80) 내를 건조 공기나 질소 등 수분을 포함하지 않는 분위기로 해 두는 것이 바람직하다. 요철 주형의 압박의 강도는, 점착제층(12)의 경화의 진행정도에 따라서 적절하게 조정할 수 있다.
요철 주형의 표면 형상이 점착제층(12)의 제1 표면(12a)에 전사되어, 점착제층(13)을 갖는 세퍼레이트 필름(25)으로부터 요철 주형이 박리된다. 박리 방법으로는, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대 요철 주형이 요철 롤인 경우에는, 점착제층(13)을 갖는 세퍼레이트 필름(25)과 요철 주형의 분리점에 닙롤 등의 압착 장치를 설치하고, 이 압착 장치를 지점으로 요철 주형으로부터 점착제층(13)을 갖는 세퍼레이트 필름(25)을 박리하는 방법이 바람직하게 이용된다. 이에 따라, 상기 지점에 도달한 세퍼레이트 필름(25)을 효율적이고 또한 안정적으로 박리하는 것이 가능해진다.
점착제층(12)은, 경화가 서서히 진행되지만, 상기 오목부의 형성을 행할 때의 점착제층(12)의 경화의 진행 정도는 특별히 한정되지 않는다. 또한, 점착제층의 경화를 촉진하기 위해, 오목부 형성후에 건조 처리를 더 행해도 좋다.
<세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 제조 방법>
본 발명에 관한 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 제조 방법은, 하기의 공정 :
전술한 제조 방법에 의해 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 제조하는 공정; 및
점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제1 표면을 광학 부재의 표면에 접합하는 접합 공정
을 포함한다. 이하, 접합 공정에 관해 설명한다.
[접합 공정]
접합 공정은, 제1 광학 부재(30) 상에 점착제층(13)을 이용하여 적층하여 이루어진 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)으로 이루어진 적층체를 한쌍의 접합 롤(90) 등을 이용하여 압박함으로써 실시할 수 있다. 제1 광학 부재(30)로는, 전술한 것을 이용할 수 있다.
본 공정은, 보다 구체적으로는 도 5를 참조하여, 예컨대 제2 조출 롤(2)로부터 장척의 제1 광학 부재(30)를 풀어내면서, 오목부 형성 공정을 거쳐 얻어진 장척의 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)을 그 점착제층(13)의 제1 표면(13a)측에서, 풀어낸 제1 광학 부재(30)의 위에 겹쳐서, 그 적층체를 한쌍의 접합 롤(90) 사이에 통과시킴으로써, 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재(40)를 얻을 수 있다. 얻어진 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재(40)는, 권취 롤(3)에 권취하여 필름 롤로 할 수 있다.
또, 생산 효율의 관점에서는, 도 5에 도시된 바와 같이, 오목부 형성 공정을 거쳐 얻어진 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)을 그대로 제1 광학 부재(30)와의 접합 공정에 공급하는 것이 바람직하지만, 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)을 일단 롤형으로 권취하고, 그 후의 공정에서 다시 풀어내어 접합 공정에 공급해도 좋다.
점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)과 제1 광학 부재(30)의 접합에 앞서서, 제1 광학 부재(30)의 접합면 및 점착제층(13)에서의 광학 부재(30)의 접합면의 적어도 한쪽에 에너지 조사를 행하는 표면 활성화 공정을 더 포함할 수 있다. 예컨대, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리와 같은 표면 처리를 해도 좋다. 표면 처리는 복수 단계로 나눠 행해도 좋다.
도 5는, 제1 광학 부재(30)의 한면에 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)을 접합하는 예를 나타내고 있지만, 제1 광학 부재(30)의 양면에 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)을 접합해도 좋다. 광학 부재(30)의 양면에 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)을 접합하는 경우, 양면의 점착제층 부착 세퍼레이트 필름(25)은, 동시에 접합해도 좋고 단계적으로 접합해도 좋다.
1 : 제1 조출 롤, 2 : 제2 조출 롤, 3 : 권취 롤, 10 : 세퍼레이트 필름, 11 : 도공층(건조전), 12 : 점착제층(건조후, 오목부 형성전), 12a : 제1 표면, 13 : 점착제층(오목부 형성후), 13a : 제1 표면, 14 : 오목부, 15 : 도공층(건조전)을 갖는 세퍼레이트 필름, 20 : 점착제층(건조후, 오목부 형성전)을 갖는 세퍼레이트 필름, 25 : 점착제층 부착 세퍼레이트 필름, 30 : 광학 부재(제1 광학 부재), 40 : 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재, 50 : 도공 장치, 60 : 도공용 롤, 70 : 건조 수단, 80 : 오목부 형성용 챔버, 90 : 접합 롤, 100 : 플렉시블 디스플레이.

Claims (6)

  1. 세퍼레이트 필름과, 상기 세퍼레이트 필름 상에 형성된 점착제층을 가지며, 상기 점착제층의 상기 세퍼레이트 필름과 반대측의 표면은 오목부를 가지며,
    상기 점착제층은, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되고,
    상기 오목부의 깊이는 0.05∼0.5 ㎛인 것인 점착제층 부착 세퍼레이트 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제층은, 상기 표면에 요철 주형이 압박되어 상기 오목부가 형성되어 있는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름.
  3. 광학 부재와, 상기 광학 부재에 접합된 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 가지며,
    상기 점착제층 부착 세퍼레이트 필름은, 상기 점착제층의 상기 표면에서 상기 광학 부재에 접합되어 있는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재.
  4. 세퍼레이트 필름과, 상기 세퍼레이트 필름 상에 형성된 점착제층을 갖는 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법으로서,
    상기 세퍼레이트 필름 상에 점착제 조성물을 도공하여 도공층을 형성하는 도공 공정과,
    상기 도공층을 건조시킴으로써, 점착제층을 갖는 상기 세퍼레이트 필름을 얻는 건조 공정과,
    상기 점착제층의 상기 세퍼레이트 필름과 반대측의 표면에 요철 주형을 압박하여 오목부를 형성하는 오목부 형성 공정을 순서대로 포함하고,
    상기 점착제층은, 플렉시블 디스플레이를 구성하는 2개의 광학 부재를 접합하기 위해서 이용되고,
    상기 오목부의 깊이는 0.05∼0.5 ㎛인 것인 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 요철 주형이 엠보스 롤인 점착제층 부착 세퍼레이트 필름의 제조 방법.
  6. 광학 부재와, 상기 광학 부재에 접합된 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 갖는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 제조 방법으로서,
    제4항 또는 제5항에 기재된 제조 방법에 의해 상기 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을 제조하는 공정과,
    상기 점착제층 부착 세퍼레이트 필름을, 상기 점착제층의 상기 표면에서 상기 광학 부재에 접합하는 접합 공정을 순서대로 포함하는 세퍼레이트 필름 부착 광학 부재의 제조 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109407196B (zh) * 2018-09-30 2021-11-30 广州国显科技有限公司 偏光片、柔性显示面板及柔性显示装置
KR20230081158A (ko) * 2021-11-30 2023-06-07 삼성전자주식회사 보호필름 구조체 및 이를 포함하는 전자 장치
WO2023120136A1 (ja) * 2021-12-21 2023-06-29 三菱ケミカル株式会社 離型フィルム付き粘着シート、フレキシブル画像表示装置用積層体、フレキシブル画像表示装置及び粘着シート

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101169361B1 (ko) 2012-02-23 2012-07-30 주식회사 다보씨앤엠 작업성이 향상된 디스플레이 패널용 테이프

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2173855C (en) * 1993-10-29 2007-06-26 Mieczyslaw H. Mazurek Pressure-sensitive adhesives having microstructured surfaces
JPH07138541A (ja) * 1993-11-15 1995-05-30 Nichiei Kako Kk 粘着加工フィルム
US5889118A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives
US8323773B2 (en) * 2001-10-09 2012-12-04 3M Innovative Properties Company Laminates with structured layers
JP2004361774A (ja) * 2003-06-06 2004-12-24 Sumitomo Chem Co Ltd フレキシブルディスプレイ
DE102007010171A1 (de) * 2007-02-28 2008-09-04 Tesa Ag Hitze-aktiviert verklebendes Flächenelement
JP2008275722A (ja) 2007-04-26 2008-11-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板製品の梱包方法
JP4673344B2 (ja) * 2007-06-07 2011-04-20 日東電工株式会社 光学フィルム用粘着シートの製造方法
JP5273248B2 (ja) * 2009-07-01 2013-08-28 旭硝子株式会社 微細凹凸構造を表面に有する物品の製造方法およびワイヤグリッド型偏光子の製造方法
JP6576037B2 (ja) * 2011-10-24 2019-09-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 微細構造を有する光学的に透明な接着剤

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101169361B1 (ko) 2012-02-23 2012-07-30 주식회사 다보씨앤엠 작업성이 향상된 디스플레이 패널용 테이프

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