KR102323294B1 - 포토크로믹 렌즈 및 중합성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 포토크로믹 렌즈는, 크세논 램프를 사용하여, 조도 50000룩스에서 15분간 조사한 후의 23℃에서의 투과율이 이하의 조건을 만족한다.
(1) 550nm에서의 투과율이 25％ 이하이다.
(2) 550nm에서의 투과율 a는 575nm 내지 600nm 사이의 최소 투과율 b보다도 크고, 투과율 a와 투과율 b의 차가 5％ 이상이다.
(3) 550nm부터 600nm까지의 투과율 곡선에 있어서 변곡점을 1점 이상 갖는다.

Description

포토크로믹 렌즈 및 중합성 조성물
본 발명은, 시인성(콘트라스트성)이 우수한 포토크로믹 렌즈 및 중합성 조성물에 관한 것이다.
플라스틱 렌즈는, 무기 렌즈에 비해 경량이며 깨지기 어렵다는 점에서, 안경 렌즈, 카메라 렌즈 등의 광학 소자에 급속히 보급되어 오고 있다. 최근 몇년간, 포토크로믹 성능을 갖는 플라스틱 렌즈의 개발이 진행되고 있다.
특허문헌 1에는, 포토크로믹 화합물과 특정한 구조의 (메트)아크릴레이트 및 디비닐벤젠을 포함하는 중합성 조성물을 주형 중합법으로 라디칼 중합시킴으로써, 굴절률이 높고, 포토크로믹 특성이 우수한 안경용 포토크로믹 렌즈를 제공할 수 있다는 것이 개시되어 있다.
특허문헌 2에는, 포토크로믹 화합물과 디(메트)아크릴기를 갖는 중합성 단량체를 포함하는 조성물을 주형 중합법으로 라디칼 중합시킴으로써, 광응답성이 빠른 포토크로믹성을 가짐과 함께, 저비중, 내충격성 등의 여러 물성을 갖는 포토크로믹 광학 재료를 제공할 수 있다는 것이 개시되어 있다.
또한 최근 몇년간, 안경 렌즈와 같은 광학 재료에 대하여, 물체의 윤곽이나 색채를 명료하게 하고, 시각 피로 등을 경감하기 위해, 상기 렌즈를 통해 시인되는 물체의 콘트라스트를 개선하는 것이 요망되고 있다.
특허문헌 3에는, 열경화성 수지 또는 열가소성 수지로 이루어지는 플라스틱 렌즈에, 테트라아자포르피린 화합물을 첨가함으로써, 방현 성능과 콘트라스트성을 부여할 수 있다는 것이 개시되어 있다. 또한, 실시예에는, 얻어진 플라스틱 안경 렌즈의 투과율 스펙트럼이 개시되어 있다(도 8 등). 그러나, 특허문헌 3에는, 포토크로믹 화합물에 대해서는 개시되어 있지 않으며, 당해 문헌의 렌즈는 색소의 첨가에 의해 가시광에 의한 눈부심을 억제하는 것을 목적으로 하는 것이라는 점에서, 광의 조사의 유무에 따라 투과율 스펙트럼이 변화되는 것은 개시되어 있지 않다.
특허문헌 4에는, 스피로피란계 화합물 등의 포토크로믹제와, 테트라아자포르피린계 화합물 등의 특정 파장 흡수제를 포함하는, 기능성 수지층으로 이루어지는 포토크로믹 렌즈가 개시되어 있다.
특허문헌 5에는, 특정한 유기 색소 화합물을 포함하는 편광 필름과, 상기 편광 필름의 양면에 적층된 수지층으로 이루어지는 편광 렌즈가 개시되어 있다. 상기 수지층 상에, 포토크로믹 염료 등을 포함하는 코팅층을 마련해도 된다고 기재되어 있다.
특허문헌 6에는, 특정한 식으로 표시되는 포토크로믹 폴리머와, 폴리메타크릴레이트 등으로부터 선택되는 중합성 매트릭스 재료를 포함하는 조성물로 이루어지는, 포토크로믹 렌즈가 개시되어 있다.
국제 공개 제2012/141306호 일본 특허 공개 제2004-078052호 공보 일본 특허 공개 제2008-134618호 공보 일본 특허 공개 제2014-156067호 공보 국제 공개 제2012/020570호 국제 공개 제2012/149599호
포토크로믹 렌즈는 태양광 하에서 발색하기 때문에, 투과율이 낮아져, 눈부심을 억제할 수 있다. 그러나 투과율이 지나치게 낮아지면, 물체의 윤곽이나 색채가 불명료해져, 반대로 시각 피로를 일으키는 경우가 있었다.
그래서 본 발명자들은, 특허문헌 3에 기재된 테트라아자포르피린 화합물을 포토크로믹 재료에 첨가한 결과, 발색 농도가 낮은 영역에서는, 콘트라스트성이 우수하다는 것을 확인하였다. 한편, 눈부심을 억제하기 위해서는, 발색 농도가 높고, 파장 550nm의 투과율이 25％ 이하인 것이 바람직하다. 그러나, 투과율이 25％ 이하인 발색 농도가 짙은 영역에서는, 현저한 효과는 얻어지지 않았다.
또한, 특허문헌 4 내지 6에는, 특정한 성분의 조합과 투과율의 관계에 대해서는 개시되어 있지 않다.
그래서, 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 575nm 내지 600nm 사이의 최소 투과율이 550nm에서의 투과율보다도 5％ 이상 낮은 경우에, 발색 농도가 짙은 영역에서도, 현저한 콘트라스트성을 발현할 수 있다는 것을 알아내었다.
본 발명은 이하에 나타낼 수 있다.
[1] 크세논 램프를 사용하여, 조도 50000룩스에서 15분간 조사한 후의 23℃에서의 투과율이 이하의 조건을 만족하는, 포토크로믹 렌즈.
(1) 550nm에서의 투과율이 25％ 이하이다.
(2) 550nm에서의 투과율 a는 575nm 내지 600nm 사이의 최소 투과율 b보다도 크고, 투과율 a와 투과율 b의 차가 5％ 이상이다.
(3) 550nm부터 600nm까지의 투과율 곡선에 있어서 변곡점을 1점 이상 갖는다.
[2] 소색 시에 있어서의 시감 투과율이 70％ 이상인, [1]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[3] 하기 일반식 (1)로 표시되는 테트라아자포르피린 화합물을 포함하여 이루어지는, [1] 또는 [2]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
Figure 112019026058612-pct00001
(일반식 (1) 중, A1 내지 A8은 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 분지 또는 환상의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 모노알킬아미노기, 탄소수 2 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 헤테로아릴기, 탄소수 6 내지 20의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 20의 아릴티오기를 나타내고, 연결기를 통해 방향족환을 제외한 환을 형성해도 되고, M은 2개의 수소 원자, 치환되어 있어도 되는 금속 원자, 또는 옥시 금속 원자를 나타낸다.)
[4] 상기 테트라아자포르피린 화합물에 있어서, M이 구리 원자, 니켈 원자 또는 코발트 원자인, [3]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[5] 상기 테트라아자포르피린 화합물이 하기 일반식 (1a)로 표시되는, [3] 또는 [4]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
Figure 112019026058612-pct00002
(식 (1a) 중, Cu는 2가의 구리를, t-C4H9는 tert-부틸기를 나타내고, 그의 4개의 치환기의 치환 위치는, 일반식 (1)에 있어서의 A1 또는 A2 중 어느 것, A3 또는 A4 중 어느 것, A5 또는 A6 중 어느 것, A7 또는 A8 중 어느 것이다.)
[6] 하기 일반식 (5)로 표시되는 조광 색소를 포함하는, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 포토크로믹 렌즈.
Figure 112019026058612-pct00003
(식 중, R1 및 R2는 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 수소;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기, -NH2기, -NHR기, -N(R)2기(R이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다. R이 2개 존재하는 경우, 2개의 R은 동일해도 상이해도 된다.) 및 메타크릴로일기 또는 아크릴로일기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.)
를 나타내고,
R3은 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 할로겐 원자;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알콕시기;
적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 3 내지 12의 할로시클로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 할로알콕시기;
치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기 및 아미노기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.);
치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지 알킬기 또는 알콕시기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
-NH2, -NHR, -CONH2 또는 -CONHR
(R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
-OCOR8 또는 -COOR8(여기서, R8이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 R1, R2에 있어서, 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴기의 치환기 중 적어도 하나에 의해 치환되어 있는 페닐기 또는 비치환된 페닐기이다.);
를 나타내고,
m이 0부터 4까지의 정수이고;
A가, 하기 식 (A2) 또는 식 (A4)
Figure 112019026058612-pct00004
의 아넬화 환을 나타내고, 이들 아넬화 환에 있어서,
점선이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 탄소 C6 결합을 나타내고;
아넬화 환 (A4)의 α 결합이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 또는 탄소 C6에 결합될 수 있고;
R4가 동일하거나 또는 상이하고, 독립적으로 OH, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 나타내거나, 혹은 2개의 R4가 카르보닐(CO)을 형성하고;
R5가 할로겐;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기;
적어도 하나의 할로겐 원자에 의해 치환된, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알콕시기;
치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.);
-NH2, -NHR
(여기서, R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 적어도 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 갖는다.);
-COR9, -COOR9 또는 -CONHR9기(여기서, R9가, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.));
A가 (A4)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이고, p가 0부터 4까지의 정수이며, A가 (A2)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이다.)
[7] 하기 일반식 (a) 또는 하기 일반식 (b)로 표시되는 조광 색소를 포함하는, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 포토크로믹 렌즈.
PC-L-Chain (a)
PC-L-Chain-L'-PC' (b)
(PC와 PC'은 일반식 (c) 내지 (f) 중 어느 하나를 나타낸다. PC와 PC'은 동일해도 상이해도 된다.)
Figure 112019026058612-pct00005
(R1 내지 R18은, 수소, 할로겐 원자, 카르복실기, 아세틸기, 포르밀기, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기 또는 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기를 나타내고, 각각 동일해도 상이해도 된다. 이들 지방족기, 지환족기 또는 방향족 유기기는, 산소 원자, 질소 원자를 포함해도 된다. 일반식 (c) 내지 (f)로 표시되는 화합물에 포함되는 어느 하나의 기는, 2가의 유기기인 L 또는 L'과 결합한다. L과 L'은, 옥시에틸렌쇄, 옥시프로필렌쇄, (티오)에스테르기, (티오)아미드기로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 2가의 유기기를 나타낸다. Chain은, 폴리실록산쇄, 폴리옥시알킬렌쇄로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 1가 또는 2가의 유기기를 나타낸다.)
[8] 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리알릴카르보네이트 및 폴리(티오)우레탄으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[9] 상기 폴리(메트)아크릴레이트는, 하기 일반식 (i), 일반식 (ii), 일반식 (iii) 및 식 (iv)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 2종으로부터 유도되는 구성 단위를 포함하는, [8]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
Figure 112019026058612-pct00006
(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. m, n은 0 내지 20의 정수를 나타내고, 동일해도 상이해도 된다.)
Figure 112019026058612-pct00007
(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. p는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
Figure 112019026058612-pct00008
(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
Figure 112019026058612-pct00009
[10] 포토크로믹 렌즈는 상기 폴리알릴카르보네이트와 상기 폴리(메트)아크릴레이트로 이루어지는 혼합물을 포함하고, 당해 혼합물은, 일반식 (11)로 표시되는, 알릴옥시카르보닐기를 2개 이상 포함하는 알릴카르보네이트 화합물 (A)로부터 유도되는 구성 단위 (a)와, 일반식 (12)로 표시되는, (메트)아크릴기를 2개 이상 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물 (B)로부터 유도되는 구성 단위 (b)를 포함하여 이루어지고,
구성 단위 (a) 및 구성 단위 (b)의 합계 100중량％에 대하여, 구성 단위 (a)를 5중량％ 내지 30중량％, 구성 단위 (b)를 70중량％ 내지 95중량％ 포함하는,
[8]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
Figure 112019026058612-pct00010
(R1은, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 쇄상 또는 분지된 C3 내지 C35의 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 C5 내지 C40의 환상 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기를 나타낸다. m은, 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 또한, R1은 알릴옥시카르보닐기를 포함하지 않는다.)
Figure 112019026058612-pct00011
(R2는, 헤테로 원자 또는 방향족기를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1 내지 30의 2 내지 4가의 유기기를 나타낸다. R3은, 수소 원자 혹은 메틸기를 나타낸다. n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.)
[11] 화합물 (A)가, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,4-디메틸올시클로헥산 및 4,8-비스(히드록시메틸)-[5.2.1.02.6]트리시클로데칸으로부터 선택되는 적어도 1종의 디올의 비스(알릴카르보네이트) 화합물,
글리세롤, 트리메틸올프로판 및 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 트리올의 트리스(알릴카르보네이트) 화합물,
펜타에리트리톨, 디글리세롤 및 디트리메틸올프로판으로부터 선택되는 적어도 1종의 테트라올의 테트라(알릴카르보네이트) 화합물,
디펜타에리트리톨의 헥사(알릴카르보네이트) 화합물, 및
상기 디올, 상기 트리올, 상기 테트라올 및 상기 디펜타에리트리톨로부터 선택되는 적어도 2종류의 화합물의 혼합 폴리(알릴카르보네이트) 화합물로부터 선택되는 적어도 1종인, [10]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[12] 화합물 (A)가,
(i) 디에틸렌글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
(ii) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
(iii) 디에틸렌글리콜과 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
(iv) 디에틸렌글리콜과 트리메틸올프로판의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
(v) 디에틸렌글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
(vi) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물, 및
(vii) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물과,
디에틸렌글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물을 포함하는 폴리(알릴카르보네이트) 혼합물로부터 선택되는 적어도 1종인, [10] 또는 [11]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[13] 화합물 (B)가, 일반식 (16), 일반식 (17)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종인, [10] 내지 [12] 중 어느 하나에 기재된 포토크로믹 렌즈.
Figure 112019026058612-pct00012
(p는 1 내지 100의 수치를 나타내고, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 각각 동일하지 않아도 된다.)
Figure 112019026058612-pct00013
(q는 각각 1 이상의 수치를 나타내고, 2개의 q의 합계는 2 내지 100의 수치를 나타낸다. R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 각각 동일하지 않아도 된다. X는 치환 또는 비치환된 2가의 방향족기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 방향족기를 포함하고 있어도 되는 2가의 지방족기를 나타낸다.)
[14] 화합물 (B)가, 일반식 (16)에 있어서 p가 2 내지 4로 표시되는 화합물로부터 선택되는, [13]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[15] 화합물 (B)가, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종인, [14]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[16] 상기 폴리(티오)우레탄은, (a) 폴리이소시아네이트 화합물로부터 유도되는 구성 단위와, (b) 수 평균 분자량이 100 이상인 폴리올 화합물로부터 유도되는 구성 단위와, (c) 2관능 이상의 활성 수소 화합물(단, 상기 화합물 (b)를 제외한다)로부터 유도되는 구성 단위를 포함하는, [8]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[17] 폴리이소시아네이트 화합물 (a)가, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, [16]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[18] 폴리올 화합물 (b)가, 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리프로필렌글리콜의 디올형 또는 트리올형인, [16] 또는 [17]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[19] 폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량이 200 내지 4000인, [18]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[20] 폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량이 400 내지 2000인, [18]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[21] 폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량이 600 내지 1500인, [18]에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[22] 활성 수소 화합물 (c)가, 폴리올 화합물, 폴리티올 화합물 및 수산기를 갖는 티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, [16] 내지 [21] 중 어느 하나에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[23] 활성 수소 화합물 (c)가 3관능 이상의 활성 수소 화합물인, [16] 내지 [22] 중 어느 하나에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[24] 활성 수소 화합물 (c)가, 글리세린, 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판 및 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, [16] 내지 [23] 중 어느 하나에 기재된 포토크로믹 렌즈.
[25] 하기 일반식 (1)로 표시되는 테트라아자포르피린 화합물과,
하기 일반식 (5), 일반식 (a) 및 일반식 (b)로 표시되는 조광 색소로부터 선택되는 적어도 1종과,
중합성 화합물을 포함하는 중합성 조성물.
Figure 112019026058612-pct00014
(일반식 (1) 중, A1 내지 A8은 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 분지 또는 환상의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 모노알킬아미노기, 탄소수 2 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 헤테로아릴기, 탄소수 6 내지 20의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 20의 아릴티오기를 나타내고, 연결기를 통해 방향족환을 제외한 환을 형성해도 되고, M은 2개의 수소 원자, 치환되어 있어도 되는 금속 원자, 또는 옥시 금속 원자를 나타낸다.)
Figure 112019026058612-pct00015
(식 중, R1 및 R2는 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 수소;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기, -NH2기, -NHR기, -N(R)2기(R이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다. R이 2개 존재하는 경우, 2개의 R은 동일해도 상이해도 된다.) 및 메타크릴로일기 또는 아크릴로일기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.)
를 나타내고,
R3은 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 할로겐 원자;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알콕시기;
적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 3 내지 12의 할로시클로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 할로알콕시기;
치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기 및 아미노기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.);
치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지 알킬기 또는 알콕시기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
-NH2, -NHR, -CONH2 또는 -CONHR
(R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
-OCOR8 또는 -COOR8(여기서, R8이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 R1, R2에 있어서, 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴기의 치환기 중 적어도 하나에 의해 치환되어 있는 페닐기 또는 비치환된 페닐기이다.);
를 나타내고,
m이 0부터 4까지의 정수이고;
A가, 하기 식 (A2) 또는 식 (A4)
Figure 112019026058612-pct00016
의 아넬화 환을 나타내고, 이들 아넬화 환에 있어서,
점선이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 탄소 C6 결합을 나타내고;
아넬화 환 (A4)의 α 결합이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 또는 탄소 C6에 결합될 수 있고;
R4가 동일하거나 또는 상이하고, 독립적으로, OH, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 나타내거나, 혹은 2개의 R4가 카르보닐(CO)을 형성하고;
R5가 할로겐;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기;
적어도 하나의 할로겐 원자에 의해 치환된, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알콕시기;
치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.);
-NH2, -NHR
(여기서, R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 적어도 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 갖는다.);
-COR9, -COOR9 또는 -CONHR9기(여기서, R9가, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.));
A가 (A4)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이고, p가 0부터 4까지의 정수이며, A가 (A2)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이다.)
PC-L-Chain (a)
PC-L-Chain-L'-PC' (b)
(PC와 PC'은 일반식 (c) 내지 (f) 중 어느 하나를 나타낸다. PC와 PC'은 동일해도 상이해도 된다.)
Figure 112019026058612-pct00017
(R1 내지 R18은, 수소, 할로겐 원자, 카르복실기, 아세틸기, 포르밀기, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기 또는 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기를 나타내고, 각각 동일해도 상이해도 된다. 이들 지방족기, 지환족기 또는 방향족 유기기는, 산소 원자, 질소 원자를 포함해도 된다. 일반식 (c) 내지 (f)로 표시되는 화합물에 포함되는 어느 하나의 기는, 2가의 유기기인 L 또는 L'과 결합한다. L과 L'은, 옥시에틸렌쇄, 옥시프로필렌쇄, (티오)에스테르기, (티오)아미드기로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 2가의 유기기를 나타낸다. Chain은, 폴리실록산쇄, 폴리옥시알킬렌쇄로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 1가 또는 2가의 유기기를 나타낸다.)
[26] 상기 중합성 화합물은, 하기 일반식 (i), 일반식 (ii), 일반식 (iii) 및 식 (iv)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 2종을 포함하는, [25]에 기재된 중합성 조성물.
Figure 112019026058612-pct00018
(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. m, n은 0 내지 20의 정수를 나타내고, 동일해도 상이해도 된다.)
Figure 112019026058612-pct00019
(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. p는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
Figure 112019026058612-pct00020
(식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
Figure 112019026058612-pct00021
[27] 상기 중합성 화합물은, 하기 일반식 (11)로 표시되는, 알릴옥시카르보닐기를 2개 이상 포함하는 알릴카르보네이트 화합물 (A), 및 하기 일반식 (12)로 표시되는, (메트)아크릴기를 2개 이상 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물 (B)를 포함하고,
화합물 (A) 및 화합물 (B)의 합계 100중량％에 있어서, 화합물 (A)를 5중량％ 내지 30중량％, 화합물 (B)를 70중량％ 내지 95중량％의 양으로 포함하는, [25]에 기재된 중합성 조성물.
Figure 112019026058612-pct00022
(R1은, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 쇄상 또는 분지된 C3 내지 C35의 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 C5 내지 C40의 환상 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기를 나타낸다. m은, 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 또한, R1은 알릴옥시카르보닐기를 포함하지 않는다.)
Figure 112019026058612-pct00023
(R2는, 헤테로 원자 또는 방향족기를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1 내지 30의 2 내지 4가의 유기기를 나타낸다. R3은, 수소 원자 혹은 메틸기를 나타낸다. n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.)
[28] 상기 중합성 화합물은, (a) 폴리이소시아네이트 화합물과, (b) 수 평균 분자량이 100 이상인 폴리올 화합물과, (c) 2관능 이상의 활성 수소 화합물(단, 상기 화합물 (b)를 제외한다)을 포함하는, [25]에 기재된 중합성 조성물.
[29] [25] 내지 [28] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물을 경화한 포토크로믹 렌즈.
[30] 편광 필름과,
상기 편광 필름의 적어도 대물면측의 면 상에 형성된, [25] 내지 [28] 중 어느 하나에 기재된 중합성 조성물로 이루어지는 기재층을 구비하는 플라스틱 편광 렌즈.
또한, 본 발명에 있어서, 예를 들어 「디올의 비스(알릴카르보네이트) 화합물」이란, 디올의 2개의 수산기가 알릴카르보네이트기로 치환된 구조를 갖는 화합물을 의미한다. 디올은 1종 또는 2종 이상을 조합해도 된다.
본 발명에 있어서, 예를 들어 「디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물의 비스(알릴카르보네이트) 화합물」이란,
(1) 디에틸렌글리콜의 2개의 수산기가 알릴카르보네이트기로 치환된 구조를 갖는 화합물,
(2) 네오펜틸글리콜의 2개의 수산기가 알릴카르보네이트기로 치환된 구조를 갖는 화합물을 의미한다.
또한, 본 발명에 있어서, 예를 들어 「디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물의 비스(알릴카르보네이트) 화합물의 올리고머」란,
하기 (3), (4) 또는 (5) 중 어느 하나 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 혼합물을 의미한다.
(3) 디에틸렌글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물의 올리고머
2분자 이상의 디에틸렌글리콜이 카르보네이트 결합을 통해 올리고머화되고, 말단의 수산기가 알릴카르보네이트기로 치환된 구조를 갖는 화합물.
(4) 네오펜틸글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물의 올리고머
2분자 이상의 네오펜틸글리콜이 카르보네이트 결합을 통해 올리고머화되고, 말단의 수산기가 알릴카르보네이트기로 치환된 구조를 갖는 화합물.
(5) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의, 비스(알릴카르보네이트) 화합물의 올리고머
1분자 이상의 디에틸렌글리콜과 1분자 이상의 네오펜틸글리콜을, 카르보네이트 결합을 통해 랜덤인 조합으로 동일 분자 내에서 올리고머화하고, 말단의 수산기가 알릴카르보네이트기로 치환된 구조를 갖는 화합물.
「3관능 이상의 폴리올의 비스(알릴카르보네이트) 화합물」, 「디올과 3관능 이상의 폴리올을 2종류 이상 사용한 비스(알릴카르보네이트) 화합물」의 경우도 동일하다.
「3관능 이상의 폴리올의 비스(알릴카르보네이트) 화합물의 올리고머」, 「디올과 3관능 이상의 폴리올을 2종류 이상 사용한 비스(알릴카르보네이트) 화합물의 올리고머」의 경우, 말단의 모든 수산기가 알릴옥시카르보네이트기로 치환된 구조, 일부의 수산기가 알릴옥시카르보네이트기로 치환된 구조를 포함한다.
본 발명에 있어서, 예를 들어 「1 내지 10」은 「1 이상, 10 이하」를 의미한다.
본 발명에 있어서, 헤테로 원자란 C, H 이외의 원자를 의미한다.
본 발명에 있어서, 「소색 시」란, ISO/DIS 8980-3(JIS T7333)에 준거한 방법으로, 시료를 65℃ 암소 하에서 2시간 보존하고, 그 후 23℃ 암소 하에서 적어도 12시간 보존한 상태를 의미한다.
본 발명의 성형체에 의하면, 높은 발색 농도를 유지하면서 방현성이 우수함과 함께, 콘트라스트성이 우수한 포토크로믹 렌즈를 제공할 수 있다.
상술한 목적 및 그 밖의 목적, 특징 및 이점은, 이하에 설명하는 적합한 실시 형태 및 그에 부수되는 이하의 도면에 의해 더욱 분명해진다.
도 1은 실시예 1에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 2는 실시예 2에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 3은 실시예 3에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 4는 실시예 4에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 5는 실시예 5에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 6은 실시예 6에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 7은 실시예 7에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 8은 실시예 8에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 9는 실시예 9에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 10은 비교예 1에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 11은 비교예 2에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 12는 비교예 3에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 13은 비교예 4에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 14는 비교예 5에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 15는 비교예 6에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 16은 비교예 7에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
도 17은 비교예 8에서 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 나타내는 차트이다.
우선, 본 발명의 성형체를 이하의 실시 형태에 기초하여 설명한다.
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 크세논 램프를 사용하여, 조도 50000룩스에서 15분간 조사한 후의 23℃에서의 투과율이 이하의 조건을 만족한다.
(1) 550nm에서의 투과율이 25％ 이하, 바람직하게는 23％ 이하, 보다 바람직하게는 21％ 이하이다.
(2) 550nm에서의 투과율 a는 575nm 내지 600nm 사이의 최소 투과율 b보다도 크고, 투과율 a와 투과율 b의 차(a-b)가 5％ 이상, 바람직하게는 7％ 이상, 보다 바람직하게는 9％ 이상이다.
(3) 550nm부터 600nm까지의 투과율 곡선에 있어서 변곡점을 1점 이상 갖는다.
또한, 크세논 램프를 사용하여 조도 50000룩스에서 조사하는 조건에 대해서는, ISO8980-3에 준거한 것이다.
포토크로믹 렌즈가 상기한 조건을 만족함으로써, 발색 농도가 높고 방현성이 우수함과 함께, 발색 농도가 짙은 영역이어도 현저한 콘트라스트성을 발현할 수 있다.
또한, 본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 소색 시에 있어서의 시감 투과율을 70％ 이상, 바람직하게는 72％ 이상, 보다 바람직하게는 75％ 이상으로 할 수 있다.
이에 의해, 본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 포토크로믹 성능을 발휘할 수 있음과 함께, 또한 포토크로믹 렌즈가 발색되었을 때 및 소색되었을 때 중 어느 상태에 있어서도 우수한 시인성(콘트라스트성)을 발현할 수 있다.
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 테트라아자포르피린 화합물, 조광 색소 및 수지를 포함하여 이루어진다.
이하, 각 성분에 대하여 설명한다.
[테트라아자포르피린 화합물]
본 실시 형태의 테트라아자포르피린 화합물로서는, 예를 들어 클로로포름 또는 톨루엔 용액으로 측정된 가시광 흡수 분광 스펙트럼에 있어서, 565nm 내지 605nm의 사이에 주 흡수 피크(P)를 갖고, 상기 피크(P)의 피크 정점(Pmax: 피크 중에서 최대 흡광 계수를 나타내는 점)의 흡광 계수(ml/g·cm)가 0.5×105 이상이고, 상기 피크(P)의 (Pmax)의 흡광도의 1/4의 흡광도에 있어서의 피크 폭이 50nm 이하이고, 또한 상기 피크(P)의 (Pmax)의 흡광도의 1/2의 흡광도에 있어서의 피크 폭이 30nm 이하이고, 또한 상기 피크(P)의 (Pmax)의 흡광도의 2/3의 흡광도에 있어서의 피크 폭이 20nm 이하의 범위인 화합물을 사용할 수 있다.
상기 주 흡수 피크(P)의 피크 정점(Pmax)이 580nm 내지 590nm의 사이에 있으면 된다. 또한, 상기 주 흡수 피크(P)의 피크 정점(Pmax)의 흡광도의 1/4의 흡광도에 있어서의 피크 폭이 40nm 이하이고, 또한 상기 주 흡수 피크(P)의 피크 정점(Pmax)의 흡광도의 1/2의 흡광도에 있어서의 피크 폭이 25nm 이하이고, 또한 상기 주 흡수 피크(P)의 피크 정점(Pmax)의 흡광도의 2/3의 흡광도에 있어서의 피크 폭이 20nm 이하여도 된다.
테트라아자포르피린 화합물로서는 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
Figure 112019026058612-pct00024
일반식 (1) 중, A1 내지 A8은 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 분지 또는 환상의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 모노알킬아미노기, 탄소수 2 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 헤테로아릴기, 탄소수 6 내지 20의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 20의 아릴티오기를 나타내고, 연결기를 통해 방향족환을 제외한 환을 형성해도 되고, M은 2개의 수소 원자, 치환되어 있어도 되는 금속 원자, 또는 옥시 금속 원자를 나타낸다. 금속 원자로서는, 구리 원자, 니켈 원자, 코발트 원자를 들 수 있다. 상품명으로서 예를 들어, 야마다 가세이 고교사제의 FDG-004, FDG-005, FDG-006, FDG-007을 들 수 있다.
일반식 (1)로 표시되는 테트라아자포르피린 화합물에 대하여, 일반식 (1) 중, M은 2가의 구리인 것이 보다 바람직하다. 구체예로서는 이하의 식 (1a)로 표시되는 테트라-t-부틸-테트라아자포르피린·구리 착체를 들 수 있으며, 이것은 PD-311S(미쓰이 가가쿠(주)제)의 제품 번호명에 상당한다.
Figure 112019026058612-pct00025
식 (1a) 중, Cu는 2가의 구리를, t-C4H9는 tert-부틸기를 나타내고, 그의 4개의 치환기의 치환 위치는, 일반식 (1)에 있어서의 A1 또는 A2 중 어느 것, A3 또는 A4 중 어느 것, A5 또는 A6 중 어느 것, A7 또는 A8 중 어느 것이다.
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 수지 100중량％에 대하여, 테트라아자포르피린 화합물을 1 내지 15ppm, 바람직하게는 5 내지 15ppm 포함할 수 있다. 첨가량에 대해서는, 테트라아자포르피린 화합물의 종류에 따라 성능이 상이하기 때문 일률적으로 한정할 수는 없지만, 테트라아자포르피린 화합물의 성능이나, 포토크로믹 화합물인 나프토피란계 화합물, 일반식 (a) 또는 일반식 (b)로 표시되는 포토크로믹 화합물의 종류나 첨가량에 따라 적절히 선정된다.
[조광 색소]
본 실시 형태에 있어서, 조광 색소(포토크로믹 화합물)로서는 특별히 제한은 없으며, 포토크로믹 렌즈에 사용할 수 있는 종래 공지된 화합물 중으로부터 임의의 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 스피로피란계 화합물, 스피로옥사진계 화합물, 풀기드계 화합물, 나프토피란계 화합물, 비스이미다졸 화합물로부터 원하는 착색에 따라 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 후술하는 일반식 (a) 및 일반식 (b)로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수도 있다.
상기 스피로피란계 화합물의 예로서는, 인돌리노스피로벤조피란의 인돌환 및 벤젠환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체, 인돌리노스피로나프토피란의 인돌환 및 나프탈렌환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체, 인돌리노스피로퀴놀리노피란의 인돌환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체, 인돌리노스피로피리도피란의 인돌환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체 등을 들 수 있다.
상기 스피로옥사진계 화합물의 예로서는, 인돌리노스피로벤조옥사진이 인돌환 및 벤젠환으로 치환된 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체, 인돌리노스피로나프토옥사진의 인돌환 및 나프탈렌환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체, 인돌리노스피로페난트로옥사진의 인돌환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체, 인돌리노스피로퀴놀리노옥사진의 인돌환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체, 피페리디노스피로나프토옥사진의 피페리딘환 및 나프탈렌환이 할로겐, 메틸, 에틸, 메틸렌, 에틸렌, 수산기 등으로 치환된 각 치환체 등을 들 수 있다.
상기 풀기드계 화합물의 예로서는, N-시아노메틸-6,7-디히드로-4-메틸-2-페닐스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸], N-시아노메틸-6,7-디히드로-2-(p-메톡시페닐)-4-메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸), 6,7-디히드로-N-메톡시카르보닐메틸-4-메틸-2-페닐스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸), 6,7-디히드로-4-메틸-2-(p-메틸페닐)-N-니트로메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸), N-시아노메틸-6,7-디히드로-4-시클로프로필-3-메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸), N-시아노메틸-6,7-디히드로-4-시클로프로필스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸), N-시아노메틸-6,7-디히드로-2-(p-메톡시페닐)-4-시클로프로필스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸) 등을 들 수 있다.
상기 나프토피란계 화합물의 예로서는, 스피로[노르보르난-2,2'-[2H]벤조[h]크로멘], 스피로[비시클로[3.3.1]노난-9,2'-[2H]벤조[h]크로멘], 7'-메톡시스피로[비시클로[3.3.1]노난-9,2'-[2H]벤조[h]크로멘], 7'-메톡시스피로[노르보르난-2,2'-[2H]벤조[f]크로멘], 2,2-디메틸-7-옥톡시[2H]벤조[h]크로멘, 스피로[2-비시클로[3.3.1]노넨-9,2'-[2H]벤조[h]크로멘], 스피로[2-비시클로[3.3.1]노넨-9,2'-[2H]벤조[f]크로멘], 6-모르폴리노-3,3-비스(3-플루오로-4-메톡시페닐)-3H-벤조(f)크로멘, 5-이소프로필-2,2-디페닐-2H-벤조(h)크로멘 등이나, 하기의 일반식 (3)으로 표시되는 화합물이나 하기 일반식 (4)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00026
Figure 112019026058612-pct00027
일반식 (3) 및 일반식 (4) 중, R1 및 R2는 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 수소;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기;
아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.)를 나타낸다.
치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 치환된 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기의 치환기는, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기, -NH2기, -NHR기, -N(R)2기(R은 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다. R이 2개 존재하는 경우, 2개의 R은 동일해도 상이해도 된다.) 및 메타크릴로일기 또는 아크릴로일기로부터 적어도 하나 선택된다.
R3은 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 할로겐 원자;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알콕시기;
적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 3 내지 12의 할로시클로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 할로알콕시기;
치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기 및 아미노기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.);
치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지 알킬기 또는 알콕시기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
-NH2, -NHR, -CONH2 또는 -CONHR
(R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
-OCOR8 또는 -COOR8(여기서, R8이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 R1, R2에 있어서, 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴기의 치환기 중 적어도 하나에 의해 치환되어 있는 페닐기 또는 비치환된 페닐기이다.);
를 나타낸다.
적어도 2개의 인접하는 R3끼리가 결합하고, R3이 결합하고 있는 탄소 원자를 포함하여, 하나 이상의 방향환기 또는 비방향환기를 형성할 수 있다. 방향환기 또는 비방향환기는, 산소, 황 및 질소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 하나의 환 또는 2개의 아넬화된 환을 포함한다.
l은, 0부터 2까지의 정수이다. m은, 0부터 4까지의 정수이다.
또한, 그 밖에, 나프토피란계 화합물로서, WO2013/78086 공보, WO2012/149599 공보, WO2010/020770 공보, WO2009/146509 공보에 기재된 폴리실록산 올리고머, 폴리알킬렌옥사이드, 폴리알킬에스테르 각각의 적어도 하나의 말단에 조광 염료 분자가 부가된 화합물이나, 상기 기재된 일반식 (3) 또는 일반식 (4)로 표시되는 구조가 연결기로 결합되어, 1분자 중에 나프토피란환을 2개 이상 포함하는 화합물 등을 들 수 있다.
일반식 (3)으로 표시되는 나프토피란계 화합물에 있어서, 하기 일반식 (5)로 표시되는 화합물(이하, 화합물 (5)라고도 표기한다.)을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00028
R1, R2, R3, m은 상기와 동일하고, A는 하기 식 (A1) 내지 (A5)의 아넬화 환을 나타낸다.
Figure 112019026058612-pct00029
이들 아넬화 환 (A1) 내지 (A5)에 있어서, 점선이 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 탄소 C6 결합을 나타낸다. 아넬화 환 (A4) 또는 (A5)의 α 결합이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 또는 탄소 C6에 결합된다.
R4가 동일하거나 또는 상이하고, 독립적으로, OH, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 나타내거나, 혹은 2개의 R4가 카르보닐(CO)을 형성한다.
R5, R6 및 R7이 독립적으로, 할로겐 원자(바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬);
탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기(바람직하게는, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기);
적어도 하나의 할로겐 원자에 의해 치환된, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기(바람직하게는, 플루오로알킬기);
탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알콕시기;
치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.);
-NH2, -NHR
(여기서, R이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 적어도 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 갖는다.);
-COR9, -COOR9 또는 -CONHR9기(여기서, R9가 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다)를 나타낸다.)를 나타낸다.
n이 0부터 6까지의 정수이고, o가 0부터 2까지의 정수이고, p가 0부터 4까지의 정수이고, q가 0부터 3까지의 정수이다.
또한, A가 (A4)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이고, p가 0부터 4까지의 정수이며, A가 (A2)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이다.
일반식 (5)의 포토크로믹 화합물은, 요구되고 있는 용도에 적용되는 변색 반응 속도와 조합되어, 40℃에서조차 높은 착색 적성을 갖는다. 용이하게 달성할 수 있는 색은, 오렌지색부터 청색까지 이른다.
또한, 본 실시 양태에 있어서, A=(A1)인 화합물 (5), A=(A2)인 화합물 (5), A=(A3)인 화합물 (5), A=(A4)인 화합물 (5) 및 A=(A5)인 화합물 (5)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 상이한 종류에 속하는 화합물 (5)의 혼합물도 포함한다.
본 실시 형태에서는, 화합물 (5)로서, 하기 일반식 (6)으로 표시되는 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00030
Ar1, Ar2는 방향족기이며, 이들은 동일해도 상이해도 되고, 치환되어 있어도 되는 벤젠환 또는 티오펜환을 나타낸다. 벤젠환 또는 티오펜환의 치환기로서는, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬모노(또는 디) 치환 아미노기를 들 수 있다. R3, R4, R5, m, n, p는 상기와 동일한 의미이다.
화합물 (5)로서, 하기 일반식 (7)로 표시되는 화합물을 더욱 바람직하게 사용할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00031
식 (7) 중, R10, R11은 서로 동일해도 상이해도 되고, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬모노(또는 디) 치환 아미노기를 나타낸다. m이 2일 때, 인접하는 R3끼리가 결합하고, R3이 결합하고 있는 탄소 원자를 포함하여 환 구조를 형성할 수 있다. r, s는, 0 내지 4의 정수이다. 상기 환 구조는, 치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 3 내지 24의 헤테로아릴기이다.
R3, R4, R5, m, n, p는 상기와 동일한 의미이다.
일반식 (7)로 표시되는 화합물의 구체예로서는, 하기 식 (8) 또는 하기 식 (9)로 표시되는 화합물을 들 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 식 (8) 및 식 (9)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure 112019026058612-pct00032
Figure 112019026058612-pct00033
포토크로믹 화합물인 일반식 (5)로 표시되는 화합물은, 공지된 방법으로 합성할 수 있다. 예를 들어, 일본 특허 공표 제2004-500319호에 기재된 방법으로 합성할 수도 있다.
또한, 일반식 (3)으로 표시되는 나프토피란계 화합물의 구체예로서는, 하기 식 (10)으로 표시되는 화합물을 바람직한 예로서 들 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00034
나프토피란계 화합물로서는, 상기에 기재된 화합물로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물을 사용해도 된다.
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 수지 100중량％에 대하여, 나프토피란계 화합물을 100 내지 3000ppm, 바람직하게는 100 내지 2000ppm 포함할 수 있다. 첨가량에 대해서는, 나프토피란계 화합물의 종류에 따라 성능이 상이하기 때문에 일률적으로 한정할 수는 없지만, 나프토피란계 화합물의 성능이나 테트라아자포르피린 화합물의 종류나 첨가량에 따라 적절히 선정된다.
본 실시 형태에 있어서의 포토크로믹 화합물로서, 일반식 (a) 및 일반식 (b)로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수도 있다.
PC-L-Chain (a)
PC-L-Chain-L'-PC' (b)
PC와 PC'은 일반식 (c) 내지 (f)의 화합물로부터 유도되는 1가의 기를 나타낸다. PC와 PC'은 동일해도 상이해도 된다.
Figure 112019026058612-pct00035
식 (c) 내지 (f) 중, R1 내지 R18은, 수소, 할로겐 원자, 카르복실기, 아세틸기, 포르밀기, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기, 또는 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기를 나타내고, 각각 동일해도 상이해도 된다. 이들 지방족기, 지환족기 또는 방향족 유기기는, 산소 원자, 질소 원자를 포함해도 된다. 일반식 (c) 내지 (f)로 표시되는 화합물에 포함되는 어느 하나의 기는, 2가의 유기기인 L 또는 L'과 결합한다.
치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기로서는, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알콕시기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C2 내지 C10알케닐기, C1 내지 C10 히드록시알킬기, C1 내지 C10 히드록시알콕시기, C1 내지 C10 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10 알콕시기, C1 내지 C5 할로알킬기, C1 내지 C5 디할로알킬기, C1 내지 C5 트리할로알킬기, C1 내지 C10 알킬아미노기, C1 내지 C10 아미노알킬기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C20 알콕시카르보닐기 등을 들 수 있다.
치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기로서, C3 내지 C20의 시클로알킬기, C6 내지 C20의 비시클로알킬기 등을 들 수 있다.
치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기로서는, 페닐기, C7 내지 C16 알콕시페닐기, 아릴아미노기, 디아릴아미노기, 아릴 C1 내지 C5 알킬아미노기, 환상 아미노기, 아릴카르보닐기, 알로일기 등을 들 수 있다.
R1과 R2로서, 바람직하게는 수소 원자; 할로겐 원자;
직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알콕시기, C1 내지 C10 히드록시알콕시기, C1 내지 C10 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10 알콕시기, C1 내지 C5 할로알킬기, C1 내지 C5 디할로알킬기, C1 내지 C5 트리할로알킬기, C1 내지 C5 알킬아미노기 등의, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기;
페닐기, C7 내지 C16 알콕시페닐기, C1 내지 C5 디알킬아미노기, 아릴아미노기, 디아릴아미노기, 아릴 C1 내지 C5 알킬아미노기, 환상 아미노기 등의, 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기; 등을 들 수 있다. R1과 R2는, 각각 동일해도 상이해도 된다.
R3으로서, 바람직하게는 수소 원자; 할로겐 원자; 카르복실기; 아세틸기;
직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C2 내지 C10 알케닐기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알콕시기, C1 내지 C10 히드록시알킬기, C1 내지 C10 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 아미노알킬기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C20 알콕시카르보닐기 등의, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기;
C3 내지 C20의 시클로알킬기, C6 내지 C20의 비시클로알킬기 등의, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기;
아릴카르보닐기, 포르밀기, 알로일기 등의, 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기; 등을 들 수 있다.
R4로서, 바람직하게는 수소 원자; 할로겐 원자; 카르복실기; 아세틸기; 포르밀기;
직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C2 내지 C10 알케닐기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알콕시기, C1 내지 C10 히드록시알킬기, C1 내지 C10 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 아미노알킬기, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C20 알콕시카르보닐기 등의, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기;
C3 내지 C20의 시클로알킬기, C6 내지 C20의 비시클로알킬기 등의, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기;
아릴카르보닐기, 알로일기, 페닐기, C7 내지 C16 알콕시페닐기, C1 내지 C10 디알콕시페닐기, C1 내지 C10 알킬페닐기, C1 내지 C10 디알킬페닐기 등의, 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기; 등을 들 수 있다.
R3과 R4는 서로 결합해도 된다. R3과 R4가 서로 결합하여 환 구조를 형성하는 경우, 일반식 (g) 또는 (h)를 들 수 있다. 점선 부분이 R3이 결합하고 있는 탄소 원자와 R4가 결합하고 있는 탄소 원자 사이의 결합을 나타낸다.
Figure 112019026058612-pct00036
R5, R6, R7, R8, R9, R10, R14, R15, R16은, R1, R2와 동일한 관능기를 나타낸다. 복수 존재하는 R5 내지 R7과는 동일해도 상이해도 된다.
R11로서, 바람직하게는 수소 원자; 할로겐 원자;
직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C20 알킬기, C1 내지 C5 할로알킬기, C1 내지 C5 디할로알킬기, C1 내지 C5 트리할로알킬기 등의, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기;
C3 내지 C20의 시클로알킬기, C6 내지 C20의 비시클로알킬기, C1 내지 C5 알킬기로 치환된 C3 내지 C20 시클로알킬기, C1 내지 C5 알킬기로 치환된 C6 내지 C20의 비시클로알킬기 등의, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기;
C1 내지 C5 알킬기로 치환된 아릴기 등의, 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기; 등을 들 수 있다.
R12와 R13으로서, 바람직하게는 수소 원자; 할로겐 원자;
C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C5 알킬알콕시카르보닐기 등의, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기; C5 내지 C7의 시클로알킬기 등의, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기; 등을 나타낸다.
R17과 R18로서, 바람직하게는 수소 원자; 할로겐 원자;
직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기, C1 내지 C10 히드록시알킬기 등의, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기; C5 내지 C7의 시클로알킬기 등의, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기; 등을 나타낸다.
일반식 (a) 또는 (b)의 L과 L'은, 옥시에틸렌쇄, 옥시프로필렌쇄, (티오)에스테르기, (티오)아미드기로부터 선택되는 적어도 1종의 기를 포함하는 2가의 유기기를 나타낸다.
구체적으로는, L과 L'은 일반식 (i) 내지 (o)로 표시된다. L과 L'은 동일해도 상이해도 된다.
Figure 112019026058612-pct00037
식 (i) 내지 (o) 중,
Y는, 산소, 황을 나타낸다.
R19는, 수소, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기를 나타낸다.
R20은, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기를 나타낸다.
p는, 0 내지 15의 정수를 나타내고, r은 0 내지 10의 정수를 나타낸다.
Q는, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬렌기, C1 내지 C10 알케닐렌기, 1,2-, 1,3-, 1,4-위치의 치환 아릴기로부터 유도되는 2가의 기, 치환 헤테로아릴기로부터 유도되는 2가의 기 등을 나타낸다.
*1, *2는 결합손을 나타내고, *1은 「Chain」으로 표시되는 1가 또는 2가의 유기기와 결합하고, *2는 PC 또는 PC'으로 표시되는 1가의 유기기와 결합한다.
일반식 (a) 또는 (b)의 「Chain」은, 폴리실록산쇄, 폴리옥시알킬렌쇄로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 1가 또는 2가의 유기기를 나타낸다.
폴리실록산쇄로서는, 폴리디메틸실록산쇄, 폴리메틸페닐실록산쇄, 폴리메틸히드로실록산쇄 등을 들 수 있다.
폴리옥시알킬렌쇄로서는, 폴리옥시에틸렌쇄, 폴리옥시프로필렌쇄, 폴리옥시헥사메틸렌쇄 등을 들 수 있다.
구체적으로는,
「Chain」은, 포토크로믹 화합물이 일반식 (a)인 경우에는, 일반식 (p) 또는 (q)의 1가의 유기기를 나타낸다.
Figure 112019026058612-pct00038
「Chain」은, 포토크로믹 화합물이 일반식 (b)인 경우, 일반식 (r) 또는 (s)의 2가의 유기기를 나타낸다.
Figure 112019026058612-pct00039
식 (p) 내지 (s) 중,
R21은, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기를 나타낸다.
R22는, 직쇄 혹은 분지쇄상의 C1 내지 C10 알킬기를 나타낸다.
R23은, 수소, 메틸기, 에틸기를 나타낸다.
n은 4 내지 75의 정수를 나타내고, m은 1 내지 50의 정수를 나타낸다.
q는 1 내지 3의 정수를 나타낸다.
*3, *4는 결합손을 나타내고, *3은 L로 표시되는 2가의 유기기와 결합하고, *4은 L'으로 표시되는 2가의 유기기와 결합한다.
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈(100중량％)는, 일반식 (a) 또는 일반식 (b)로 표시되는 포토크로믹 화합물을 100 내지 3000ppm, 바람직하게는 100 내지 2000ppm 포함할 수 있다. 첨가량에 대해서는, 일반식 (a) 또는 일반식 (b)로 표시되는 포토크로믹 화합물의 종류에 따라 성능이 상이하기 때문에 일률적으로 한정할 수는 없지만, 일반식 (a) 또는 일반식 (b)로 표시되는 포토크로믹 화합물의 성능이나 테트라아자포르피린 화합물의 종류나 첨가량에 따라 적절히 선정된다.
본 실시 형태의 포토크로믹 화합물은, WO2009/146509 공보, WO2010/20770 공보, WO2012/149599 공보, WO2012/162725 공보에 기재된 방법에 의해 얻어진다.
본 실시 형태에 있어서의 포토크로믹 화합물로서는, Vivimed사의 Reversacol Humber Blue(폴리디메틸실록산쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)), Reversacol Calder Blue(폴리디메틸실록산쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)), Reversacol Trent Blue(폴리디메틸실록산쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)), Reversacol Pennine Green(폴리디메틸실록산쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)), Reversacol Heath Green(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)), Reversacol Chilli Red(폴리디메틸실록산쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)), Reversacol Wembley Grey(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)), Reversacol Cayenne Red(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c))), Reversacol Wilson Blue(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)) 등을 들 수 있다.
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 특정한 테트라아자포르피린 화합물과, 특정한 조광 색소를 조합하여 포함함으로써, 발색 시에 있어서도 더욱 우수한 시인성을 발현할 수 있다.
[수지]
포토크로믹 렌즈(기재)를 구성하는 수지로서는, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리알릴카르보네이트, 폴리(티오)우레탄으로부터 선택되는 적어도 1종이다.
(폴리(메트)아크릴레이트)
폴리(메트)아크릴레이트는, 예를 들어 일반식 (i), 일반식 (ii), 일반식 (iii) 및 식 (iv)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 2종의 중합성 단량체로부터 유도되는 구성 단위를 포함한다.
Figure 112019026058612-pct00040
식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. m, n은 0 내지 20의 정수를 나타내고, 동일해도 상이해도 된다.
Figure 112019026058612-pct00041
식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. p는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.
Figure 112019026058612-pct00042
식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.
Figure 112019026058612-pct00043
일반식 (i)로 표시되는 (메트)아크릴기를 갖는 중합성 단량체로서는, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 메틸렌-비스(4,1-페닐렌)-비스(2-메타크릴레이트), 비스페놀 A 디아크릴레이트, 메틸렌-비스(4,1-페닐렌)-비스(2-아크릴레이트), 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시페닐)프로판, 2,2-비스(4-아크릴로일옥시페닐)프로판, 2-(4-메타크릴로일옥시페닐)-2-(4-메타크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2-(4-아크릴로일옥시페닐)-2-(4-아크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-아크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2-(4-메타크릴로일옥시에톡시페닐)-2-(4-(메타크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판, 2-(4-아크릴로일옥시에톡시페닐)-2-(4-(아크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-(메타크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-(아크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판 등을 들 수 있다.
일반식 (ii)로 표시되는 (메트)아크릴기를 갖는 중합성 단량체로서는, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트 등을 들 수 있다.
일반식 (iii)으로 표시되는 (메트)아크릴기를 갖는 중합성 단량체로서는, 메타크릴산, 아크릴산, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-(2-히드록시에톡시)에틸메타크릴레이트, 2-(2-히드록시에톡시)에틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 이외의 (메트)아크릴기를 갖는 중합성 단량체로서는, 부탄디올디메타크릴레이트, 헥사메틸렌디메타크릴레이트, 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시에톡시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시펜타에톡시페닐)프로판, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A-디글리시딜에테르디아크릴레이트계, 비스페놀 A-디글리시딜에테르디메타크릴레이트계, 테트라브로모비스페놀 A-디글리시딜에테르디아크릴레이트계, 테트라브로모비스페놀 A-디글리시딜에테르디메타크릴레이트 등으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 화합물을 들 수 있다.
(메트)아크릴기를 갖는 중합성 단량체 이외의 단량체(식 (iv)로 표시되는 화합물을 제외한다)로서는, 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파메틸스티렌 다이머, 벤질메타크릴레이트, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 메톡시스티렌, 모노벤질말산, 디벤질말산, 모노벤질푸마르에이트, 디벤질푸마르에이트, 메틸벤질말산, 디메틸말산, 디에틸말산, 디부틸말산, 디부틸푸마르에이트, 모노부틸말산, 모노펜틸말산, 디펜틸말산, 모노펜틸푸마르에이트, 디펜틸푸마르에이트, 디에틸렌글리콜비스아릴카르보네이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있다.
폴리(메트)아크릴레이트 100중량％ 중에, 일반식 (i)로 표시되는 중합성 단량체로부터 유도되는 구성 단위를 20 내지 70중량％, 바람직하게는 30 내지 60중량％ 포함할 수 있고,
일반식 (ii)로 표시되는 중합성 단량체로부터 유도되는 구성 단위를 10 내지 60중량％, 바람직하게는 20 내지 50중량％ 포함할 수 있고,
일반식 (iii)으로 표시되는 중합성 단량체로부터 유도되는 구성 단위를 2 내지 20중량％, 바람직하게는 5 내지 15중량％ 포함할 수 있고,
식 (iv)로 표시되는 화합물로부터 유도되는 구성 단위를 1중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 3중량％ 내지 15중량％, 더욱 바람직하게는 5중량％ 내지 10중량％ 포함할 수 있다.
또한, 본 실시 형태의 중합성 조성물은, 이들 중합성 단량체를 상기한 양으로 포함할 수 있다.
폴리(메트)아크릴레이트로서는, 상품명으로서 예를 들어 SunSensors-55 모노머를 들 수 있다.
(폴리알릴카르보네이트와 폴리(메트)아크릴레이트로 이루어지는 혼합물)
포토크로믹 렌즈(기재)를 구성하는 수지인 폴리알릴카르보네이트와 폴리(메트)아크릴레이트로 이루어지는 혼합물은, 하기 일반식 (11)로 표시되는, 알릴옥시카르보닐기를 2개 이상 포함하는 알릴카르보네이트 화합물 (A)로부터 유도되는 구성 단위 (a)와, 일반식 (12)로 표시되는, (메트)아크릴기를 2개 이상 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물 (B)로부터 유도되는 구성 단위 (b)를 포함하여 이루어지고, 구성 단위 (a) 및 구성 단위 (b)의 합계 100중량％에 대하여, 구성 단위 (a)를 5중량％ 내지 30중량％, 구성 단위 (b)를 70중량％ 내지 95중량％ 포함한다.
또한, 본 실시 형태의 중합성 조성물은, 이들 중합성 단량체를 상기한 양으로 포함할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00044
R1은, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 쇄상 또는 분지된 C3 내지 C35의 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 C5 내지 C40의 환상 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기를 나타낸다. m은, 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 또한, R1은 알릴옥시카르보닐기를 포함하지 않는다.
Figure 112019026058612-pct00045
R2는, 헤테로 원자 또는 방향족기를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1 내지 30의 2 내지 4가의 유기기를 나타낸다. R3은, 수소 원자 혹은 메틸기를 나타낸다. n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.
알릴카르보네이트 화합물 (A)는, 그의 올리고머를 포함할 수 있다. 올리고머는 제조 공정에서 생성된 알릴카르보네이트와 폴리올의 에스테르 교환 반응에 의해 생성되는 카르보네이트 결합을 통해 2분자 이상의 폴리올이 연결된 폴리(알릴카르보네이트)이다. 이 알릴카르보네이트 화합물은, 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 쇄상 또는 분지쇄상의 지방족 폴리올의 폴리(알릴카르보네이트)이다. 분자 중에 5 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 환상 지방족 폴리올의 폴리(알릴카르보네이트)도 이 목적에 적합하다. 이들 폴리올은, 통상은 분자 중에 2 내지 6개, 바람직하게는 2 내지 4개의 수산기를 가질 수 있다. 혼합 폴리(알릴카르보네이트), 즉 2종류 이상의 폴리올에서 유래하고, 단일의 폴리올의 폴리(알릴카르보네이트)의 기계적 혼합에 의해 얻을 수 있는 것, 또는 폴리올의 혼합물과 디알릴카르보네이트로부터 출발하여 화학 반응에 의해 직접 얻을 수 있는 것을 사용하는 것도 가능하다. 마지막으로, 이들 모든 폴리(알릴카르보네이트)는, 모노머 또는 모노머와 올리고머의 혼합물의 형태일 수 있다.
일반식 (11)의 R1을 구성하는 폴리올은, 구체예로서는 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,4-디메틸올시클로헥산, 4,8-비스(히드록시메틸)-[5.2.1.02,6]트리시클로데칸, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, 펜타에리트리톨, 디글리세롤, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨 등을 들 수 있다.
따라서, 알릴카르보네이트 화합물 (A)의 예는, 예를 들어 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,4-디메틸올시클로헥산 및 4,8-비스(히드록시메틸)-[5.2.1.02,6]트리시클로데칸으로부터 선택되는 적어도 1종의 디올의 비스(알릴카르보네이트) 화합물,
글리세롤, 트리메틸올프로판 및 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 트리올의 트리스(알릴카르보네이트) 화합물,
펜타에리트리톨, 디글리세롤 및 디트리메틸올프로판으로부터 선택되는 적어도 1종의 테트라올의 테트라(알릴카르보네이트) 화합물,
디펜타에리트리톨의 헥사(알릴카르보네이트) 화합물, 및
상기 디올, 상기 트리올, 상기 테트라올 및 상기 디펜타에리트리톨로부터 선택되는 적어도 2종류의 화합물의 혼합 폴리(알릴카르보네이트) 화합물로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
하기의 것은, 본 발명의 목적에 적합한 알릴카르보네이트 중합성 화합물의 바람직한 예이다.
(i) 디에틸렌글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물
디에틸렌글리콜비스(알릴카르보네이트)는, 식 (13)으로 정의할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00046
또한, 디에틸렌글리콜비스(알릴카르보네이트)의 올리고머는, 식 (14)로 정의할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00047
식 중, r은 2 이상이다.
화합물 (13)은, 예를 들어 「화학 기술의 백과사전」, Kirk-Othmer, III판, 제2권, 111 내지 112 페이지에 기재된 바와 같이, 디에틸렌글리콜비스(클로로포르메이트)를 알릴알코올과 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 디에틸렌글리콜비스(알릴카르보네이트)(식 (13))와 그의 올리고머(식 (14))의 혼합물은, 예를 들어 유럽 특허 제35,304호 명세서에 기재되어 있는 바와 같이, 염기성 촉매의 존재 하에서 조작하여, 디알릴카르보네이트와 디에틸렌글리콜의 에스테르 교환에 의해 간편하게 제조할 수 있다. 이들의 혼합물은 통상은 올리고머 약 80중량％까지를 포함한다.
(ii) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물
이 비스(알릴카르보네이트) 화합물은, 디에틸렌글리콜을 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물로 치환한 것 이외는, 상기한 점 (i)의 비스(알릴카르보네이트)와 동일하다.
(iii) 디에틸렌글리콜과 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물
이 폴리(알릴카르보네이트) 화합물은, 예를 들어 미국 특허 제4,812,545호에 기재되어 있는 바와 같이, 디에틸렌글리콜과 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트의 혼합물의 디알릴카르보네이트의 에스테르 교환에 의해 얻을 수 있다.
(iv) 디에틸렌글리콜과 트리메틸올프로판의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물
이 폴리(알릴카르보네이트) 화합물은, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트를 트리메틸올프로판으로 치환한 것 이외는, 상기한 점 (iii)의 폴리(알릴카르보네이트)와 동일하다.
(v) 디에틸렌글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물
이 폴리(알릴카르보네이트) 화합물은, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트를 펜타에리트리톨로 치환한 것 이외는, 상기한 점 (iii)의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물과 동일하다.
(vi) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물
이 폴리(알릴카르보네이트) 화합물은, 디에틸렌글리콜을 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 2종의 디올로 치환한 것 이외는, 상기한 점 (v)의 폴리(알릴카르보네이트)와 동일하다.
(vii) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머의 혼합물과,
디에틸렌글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물을 포함하는 폴리(알릴카르보네이트) 혼합물
(메트)아크릴레이트 화합물 (B)는, 이하의 식으로 나타낼 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00048
R2는, 헤테로 원자 또는 방향족기를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1 내지 30의 2 내지 4가의 유기기를 나타낸다. R3은, 수소 원자 혹은 메틸기를 나타낸다. n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.)
또한, (메트)아크릴레이트 화합물 (B)는, 일반식 (16), 일반식 (17)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00049
p는 1 내지 100의 수치를 나타내고, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 각각 동일하지 않아도 된다. n은 1 내지 50의 수치가 바람직하고, 1 내지 20의 수치가 보다 바람직하고, 2 내지 10의 수치가 더욱 바람직하고, 2 내지 4의 수치가 특히 바람직하다.
일반식 (16)으로 표시되는 (메트)아크릴레이트 화합물은, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00050
q는, 각각 1 이상의 수치를 나타내고, 2개의 q의 합계는 2 내지 100의 수치를 나타낸다. R3은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 각각 동일하지 않아도 된다. X는, 치환 또는 비치환된 2가의 방향족기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 방향족기를 포함하고 있어도 되는 2가의 지방족기를 나타낸다.
일반식 (17)로 표시되는 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 메틸렌-비스(4,1-페닐렌)-비스(2-메타크릴레이트), 비스페놀 A 디아크릴레이트, 메틸렌-비스(4,1-페닐렌)-비스(2-아크릴레이트), 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시페닐)프로판, 2,2-비스(4-아크릴로일옥시페닐)프로판, 2-(4-메타크릴로일옥시페닐)-2-(4-메타크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2-(4-아크릴로일옥시페닐)-2-(4-아크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-아크릴로일옥시에톡시페닐)프로판, 2-(4-메타크릴로일옥시에톡시페닐)-2-(4-(메타크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판, 2-(4-아크릴로일옥시에톡시페닐)-2-(4-(아크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-(메타크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판, 2,2-비스(4-(아크릴로일옥시에톡시)에톡시페닐)프로판으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.
상기 이외의 (메트)아크릴레이트 화합물로서는, 부탄디올디메타크릴레이트, 헥사메틸렌디메타크릴레이트, 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시에톡시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-메타크릴로일옥시펜타에톡시페닐)프로판, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A-디글리시딜에테르디아크릴레이트계, 비스페놀 A-디글리시딜에테르디메타크릴레이트계, 테트라브로모비스페놀 A-디글리시딜에테르디아크릴레이트계, 테트라브로모비스페놀 A-디글리시딜에테르디메타크릴레이트 등으로 구성된 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.
이들 예시 화합물 중에서, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 보다 바람직하고, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종이 특히 바람직하다.
알릴카르보네이트 화합물 (A)는, 후술하는 중합성 조성물 중에 5중량％ 내지 30중량％, 바람직하게는 5중량％ 내지 28중량％, 보다 바람직하게는 5중량％ 내지 25중량％ 포함된다.
(폴리(티오)우레탄)
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈(기재)를 구성하는 수지인 폴리(티오)우레탄은, (a) 폴리이소시아네이트 화합물로부터 유도되는 구성 단위와, (b) 수 평균 분자량이 100 이상인 폴리올 화합물로부터 유도되는 구성 단위와, (c) 2관능 이상의 활성 수소 화합물(단, 상기 화합물 (b)를 제외한다)로부터 유도되는 구성 단위를 포함한다.
폴리이소시아네이트 화합물 (a)로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아나토메틸에스테르, 리신트리이소시아네이트, m-크실릴렌디이소시아네이트, o-크실릴렌디이소시아네이트, p-크실릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)나프탈렌, 1,3,5-트리스(이소시아나토메틸)벤젠, 비스(이소시아나토메틸)술피드, 비스(이소시아나토에틸)술피드, 비스(이소시아나토메틸)디술피드, 비스(이소시아나토에틸)디술피드, 비스(이소시아나토메틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)에탄, 비스(이소시아나토메틸티오)에탄 등의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물; 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,2-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-2,4'-디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸 등의 지환족 폴리이소시아네이트 화합물; 디페닐술피드-4,4-디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트 화합물; 2,5-디이소시아나토티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)티오펜, 2,5-디이소시아나토테트라히드로티오펜, 2,5-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 3,4-비스(이소시아나토메틸)테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토-1,4-디티안, 2,5-비스(이소시아나토메틸)-1,4-디티안, 4,5-디이소시아나토-1,3-디티올란, 4,5-비스(이소시아나토메틸)-1,3-디티올란 등의 복소환 폴리이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물 (a)로서는, 이들로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물 (a)로서는, 단량체 이외에 변성체 및/또는 변성체와의 혼합물인 경우도 포함하고, 이소시아네이트의 변성체로서는, 예를 들어 다량체, 뷰렛 변성체, 알로파네이트 변성체, 옥사디아진트리온 변성체, 폴리올 변성체 등을 들 수 있다. 다량체로서는, 예를 들어 우레트디온, 우레트이민, 카르보디이미드 등의 2량체, 이소시아누레이트, 이미노옥사디안디온 등의 3량체 이상의 다량체를 들 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물 (a)로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, m-크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트가 바람직하고, 이소포론디이소시아네이트, m-크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄이 보다 바람직하다. 이들 폴리이소시아네이트 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 된다.
폴리올 화합물 (b)로서는, 수 평균 분자량이 100 이상인 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 사용할 수 있다.
폴리올 화합물 (b)로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜을 들 수 있으며, 이들은 에틸렌글리콜이나 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등의 저분자 올리고머를 포함하고 있어도 되고, 또한 단독으로 사용해도, 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 된다. 또한, 본 실시 형태에 있어서, 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리프로필렌글리콜은, 이들의 디올형 또는 트리올형을 포함한다.
또한, 폴리올 화합물 (b)로서는, 3관능 이상의 알코올과 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, ε-카프로락톤을 부가시킨 화합물이어도 된다. 예를 들어, 글리세롤의 에틸렌옥사이드 부가체, 트리메틸올프로판의 에틸렌옥사이드 부가체, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥사이드 부가체, 글리세롤의 프로필렌옥사이드 부가체, 트리메틸올프로판의 프로필렌옥사이드 부가체, 펜타에리트리톨의 프로필렌옥사이드 부가체, 카프로락톤 변성 글리세롤, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다.
폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량은 하한이 100 이상, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 300 이상, 더욱 바람직하게는 400 이상, 특히 바람직하게는 600 이상이고, 상한이 4000 이하, 보다 바람직하게는 3000 이하, 더욱 바람직하게는 2000 이하, 특히 바람직하게는 1500 이하이다. 상한과 하한은 적절히 조합할 수 있다.
폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량이 상기한 범위에 있으면, 폴리(티오)우레탄 수지의 기계 강도 등의 우수한 특성을 손상시키지 않고 포토크로믹 성능을 효과적으로 발현할 수 있다.
예를 들어, 폴리올 화합물 (b)가 폴리에틸렌글리콜인 경우, 수 평균 분자량이 400 내지 2000이면 발색 성능이 보다 개선되고, 수지 성형체의 백탁이 보다 억제된다.
또한, 폴리올 화합물 (b)가 폴리프로필렌글리콜인 경우, 수 평균 분자량이 400 내지 2000이면 발색 성능이 보다 개선되고, 수지 성형체의 백탁이 보다 억제된다.
또한, 폴리프로필렌글리콜로부터 얻어지는 수지 성형체는, 폴리에틸렌글리콜로부터 얻어지는 수지 성형체와 비교하여, 보다 높은 내열성, 강성을 발휘할 수 있다. 따라서, 안경용 렌즈와 같은 다양한 환경, 조건에서 사용되는 용도에는 폴리에틸렌글리콜보다도 폴리프로필렌글리콜 쪽이 보다 바람직한 경우가 있다.
폴리올 화합물 (b)로서는, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,9-노난디올, 1,4-비스(히드록시에톡시)벤젠, 1,3-비스(m-히드록시에톡시)벤젠, 2,2-[(1,1-비페닐)-4,4-디일비스(옥시)]비스에탄올 등의 폴리에틸렌글리콜 부가체 혹은 폴리프로필렌글리콜 부가체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 된다.
이들 화합물의 수 평균 분자량은 하한이 200 이상, 바람직하게는 300 이상, 보다 바람직하게는 400 이상, 더욱 바람직하게는 500 이상, 특히 바람직하게는 600 이상이고, 상한이 4000 이하, 바람직하게는 3000 이하, 보다 바람직하게는 2000 이하, 더욱 바람직하게는 1500 이하, 특히 바람직하게는 1000 이하이다. 상한과 하한은 적절히 조합할 수 있다. 수 평균 분자량이 상기한 범위에 있으면, 폴리(티오)우레탄 수지의 기계 강도 등의 우수한 특성을 손상시키지 않고 포토크로믹 성능을 효과적으로 발현할 수 있다.
폴리올 화합물 (b)로서는, 비스페놀 A의 폴리에틸렌글리콜 부가체나 비스페놀 A의 폴리프로필렌글리콜 부가체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 된다.
이들 화합물의 수 평균 분자량은 하한이 200 이상, 바람직하게는 300 이상, 보다 바람직하게는 400 이상, 더욱 바람직하게는 500 이상, 특히 바람직하게는 600 이상이고, 상한이 4000 이하, 바람직하게는 3000 이하, 보다 바람직하게는 2000 이하, 더욱 바람직하게는 1500 이하이다. 상한과 하한은 적절히 조합할 수 있다. 수 평균 분자량이 상기한 범위에 있으면, 폴리(티오)우레탄 수지의 기계 강도 등의 우수한 특성을 손상시키지 않고 포토크로믹 성능을 효과적으로 발현할 수 있다.
폴리올 화합물 (b)로서는, 디올 화합물과 디카르복실산으로 이루어지는 폴리에스테르 화합물을 들 수 있다.
폴리에스테르 화합물을 구성하는 디올 화합물로서는 특별히 한정은 없지만, 주쇄의 탄소수 2 내지 12의 지방족 디올이 적합하게 사용되고, 이들의 예로서 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,9-노난디올 등을 들 수 있다.
또한, 폴리에스테르 화합물을 구성하는 디카르복실산으로서도 특별히 한정은 없지만, 주쇄의 탄소수 2 내지 12의 지방족 디카르복실산이나 방향족 디카르복실산이 적합하게 사용되며, 이들의 예로서 숙신산, 아디프산, 세바스산, 이소프탈산, 테레프탈산 등을 들 수 있다.
폴리에스테르 화합물은 이들 디올 화합물 중 1종 또는 2종 이상과, 디카르복실산의 1종 또는 2종 이상을 적절히 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 락톤을 개환 중합하여 얻어지는 폴리에스테르 화합물도 본 실시 형태에 사용할 수 있다. 락톤 화합물의 예로서는, α-아세토락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤 등을 들 수 있다. 이들 화합물의 수 평균 분자량은 하한이 600 이상, 바람직하게는 800 이상, 더욱 바람직하게는 1000 이상이고, 상한은 4000 이하, 보다 바람직하게는 3000 이하, 더욱 바람직하게는 2000 이하, 특히 바람직하게는 1500 이하이다. 상한과 하한은 적절히 조합할 수 있다. 수 평균 분자량이 상기한 범위에 있음으로써, 폴리(티오)우레탄 수지의 기계 강도 등의 우수한 특성을 손상시키지 않고 포토크로믹 성능을 효과적으로 발현할 수 있다.
폴리올 화합물 (b)로서는, 일반식 (I)로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00051
일반식 (I) 중, R1 및 R2는 수소 원자, 메틸기, 에틸기를 나타내고, 적어도 어느 하나는 수소 원자이다. R1 및 R2는 동일해도 상이해도 된다. n은 30 이상 500 이하의 정수를 나타낸다.
구체적으로는, 일반식 (II)로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00052
일반식 (II) 중, R3 및 R4는 수소 원자, 메틸기, 에틸기를 나타내고, 적어도 어느 하나는 수소 원자이다. R3 및 R4는 동일해도 상이해도 된다. a+c는 2 이상 400 이하의 정수이고, b는 1 이상 100 이하의 정수를 나타낸다.
일반식 (I) 및 일반식 (II)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은, 1000 내지 15000이고, 1500 내지 7500이 바람직하다.
일반식 (I) 및 일반식 (II)로 표시되는 화합물로서는, 아데카사제의 아데카 플루로닉 시리즈, BASF사제의 플루로닉 시리즈 등을 들 수 있다.
일반식 (I) 및 일반식 (II)로 표시되는 화합물로서는, 아데카사제의 아데카 플루로닉 L-44, L-62, L-64, L-72, P-84, P-85, BASF사제의 플루로닉 L-43, L-44, L-62, L-64, L-72, P-65, P-84, P-85, F-68, F-77이 바람직하고,
아데카사제의 아데카 플루로닉 L-62, L-64, P-84, P-85, BASF사제의 플루로닉 L-62, L-64, L-72, P-65, P-84, P-85, F-77이 보다 바람직하다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상의 혼합물로서 사용해도 된다.
상기와 같은 화합물로 이루어지는 폴리올 화합물 (b)를 사용함으로써, 포토크로믹 성능을 효과적으로 발현할 수 있다.
폴리올 화합물 (b)로서, 상기한 예시 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 사용할 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리프로필렌글리콜의 디올형 또는 트리올형, 일반식 (I)로 표시되는 화합물, 일반식 (II)로 표시되는 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 폴리프로필렌글리콜의 디올형 또는 트리올형, 일반식 (II)로 표시되는 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
중합성 조성물에 있어서, 폴리올 화합물 (b)는, 2관능 이상의 활성 수소 화합물 (c)의 중량에 대하여, 0.05중량배 내지 10중량배의 범위로 포함할 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 높은 포토크로믹 성능을 유지한 채 용도에 따라 요구되는 수지 성능이 얻어지도록 당해 범위 내에서 사용된다. 바람직하게는 0.1중량배 내지 5중량배의 범위이다.
활성 수소 화합물 (c)에 대한 폴리올 화합물 (b)의 중량배가 상기한 범위에 있음으로써, 높은 조광 성능, 즉 짙은 발색 농도와 빠른 농도 변화를 적합하게 발휘할 수 있다. 또한, 가교 밀도가 최적의 범위가 되기 때문에, 강성, 표면 경도, 내열성 등이 보다 우수한 광학 재료를 얻을 수 있다.
2관능 이상의 활성 수소 화합물 (c)(이하, 간단히 「활성 수소 화합물 (c)」)로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리올 화합물, 폴리티올 화합물, 수산기를 들 수 있다. 또한, 활성 수소 화합물 (c)는, 상기 폴리올 화합물 (b)를 포함하지 않는다.
폴리올 화합물로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 부탄트리올, 1,2-메틸글루코시드, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 소르비톨, 에리트리톨, 트레이톨, 리비톨, 아라비니톨, 크실리톨, 알리톨, 만니톨, 돌루시톨, 이디톨, 글리콜, 이노시톨, 헥산트리올, 트리글리세로오스, 디글리페롤, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 시클로부탄디올, 시클로펜탄디올, 시클로헥산디올, 시클로헵탄디올, 시클로옥탄디올, 시클로헥산디메탄올, 히드록시프로필시클로헥산올, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-디메탄올, 비시클로[4.3.0]-노난디올, 디시클로헥산디올, 트리시클로[5.3.1.1]도데칸디올, 비시클로[4.3.0]노난디메탄올, 트리시클로[5.3.1.1]도데칸-디에탄올, 히드록시프로필트리시클로[5.3.1.1]도데칸올, 스피로[3.4]옥탄디올, 부틸시클로헥산디올, 1,1'-비시클로헥실리덴디올, 시클로헥산트리올, 말티톨, 락토오스 등의 지방족 폴리올; 디히드록시나프탈렌, 트리히드록시나프탈렌, 테트라히드록시나프탈렌, 디히드록시벤젠, 벤젠트리올, 비페닐테트라올, 피로갈롤, (히드록시나프틸)피로갈롤, 트리히드록시페난트렌, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 크실릴렌글리콜, 디(2-히드록시에톡시)벤젠, 비스페놀 A-비스(2-히드록시에틸에테르), 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-비스(2-히드록시에틸에테르) 등의 방향족 폴리올; 디브로모네오펜틸글리콜 등의 할로겐화 폴리올; 글리세롤의 에틸렌옥사이드 부가체, 트리메틸올프로판의 에틸렌옥사이드 부가체, 펜타에리트리톨의 에틸렌옥사이드 부가체, 글리세롤의 프로필렌옥사이드 부가체, 트리메틸올프로판의 프로필렌옥사이드 부가체, 펜타에리트리톨의 프로필렌옥사이드 부가체, 카프로락톤 변성 글리세롤, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨 등의 3관능 이상의 알코올과 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, ε-카프로락톤을 부가시킨 화합물;
에폭시 수지 등의 고분자 폴리올을 들 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 이들로부터 선택되는 적어도 1종을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 폴리올 화합물로서 이외에, 옥살산, 글루탐산, 아디프산, 아세트산, 프로피온산, 시클로헥산카르복실산, β-옥소시클로헥산프로피온산, 다이머산, 프탈산, 이소프탈산, 살리실산, 3-브로모프로피온산, 2-브로모글리콜, 디카르복시시클로헥산, 피로멜리트산, 부탄테트라카르복실산, 브로모프탈산 등의 유기산과 상기 폴리올의 축합 반응 생성물; 상기 폴리올과 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드 등 알킬렌옥사이드와의 부가 반응 생성물; 알킬렌폴리아민과 에틸렌옥사이드나, 프로필렌옥사이드 등 알킬렌옥사이드와의 부가 반응 생성물; 나아가 비스[4-(히드록시에톡시)페닐]술피드, 비스[4-(2-히드록시프로폭시)페닐]술피드, 비스[4-(2,3-디히드록시프로폭시)페닐]술피드, 비스[4-(4-히드록시시클로헥실옥시)페닐]술피드, 비스[2-메틸-4-(히드록시에톡시)-6-부틸페닐]술피드 및 이들 화합물에 수산기당 평균3분자 이하의 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드가 부가된 화합물; 디-(2-히드록시에틸)술피드, 1,2-비스(2-히드록시에틸머캅토)에탄, 비스(2-히드록시에틸)디술피드, 1,4-디티안-2,5-디올, 비스(2,3-디히드록시프로필)술피드, 테트라키스(4-히드록시-2-티아부틸)메탄, 비스(4-히드록시페닐)술폰(상품명 비스페놀 S), 테트라브로모비스페놀 S, 테트라메틸비스페놀 S, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 1,3-비스(2-히드록시에틸티오에틸)-시클로헥산 등의 황 원자를 함유한 폴리올 등을 들 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 이들로부터 선택되는 적어도 1종을 조합하여 사용할 수 있다.
폴리티올 화합물로서는, 예를 들어 메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,2,3-프로판트리티올, 1,2-시클로헥산디티올, 비스(2-머캅토에틸)에테르, 테트라키스(머캅토메틸)메탄, 디에틸렌글리콜비스(2-머캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 에틸렌글리콜비스(2-머캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(2-머캅토아세테이트), 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄트리스(2-머캅토아세테이트), 트리메틸올에탄트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 비스(머캅토메틸)술피드, 비스(머캅토메틸)디술피드, 비스(머캅토에틸)술피드, 비스(머캅토에틸)디술피드, 비스(머캅토프로필)술피드, 비스(머캅토메틸티오)메탄, 비스(2-머캅토에틸티오)메탄, 비스(3-머캅토프로필티오)메탄, 1,2-비스(머캅토메틸티오)에탄, 1,2-비스(2-머캅토에틸티오)에탄, 1,2-비스(3-머캅토프로필티오)에탄, 1,2,3-트리스(머캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-머캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-머캅토프로필티오)프로판, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 테트라키스(머캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-머캅토에틸티오메틸)메탄, 테트라키스(3-머캅토프로필티오메틸)메탄, 비스(2,3-디머캅토프로필)술피드, 2,5-디머캅토메틸-1,4-디티안, 2,5-디머캅토-1,4-디티안, 2,5-디머캅토메틸-2,5-디메틸-1,4-디티안, 및 이들의 티오글리콜산 및 머캅토프로피온산의 에스테르, 히드록시메틸술피드비스(2-머캅토아세테이트), 히드록시메틸술피드비스(3-머캅토프로피오네이트), 히드록시에틸술피드비스(2-머캅토아세테이트), 히드록시에틸술피드비스(3-머캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디술피드비스(2-머캅토아세테이트), 히드록시메틸디술피드비스(3-머캅토프로피오네이트), 히드록시에틸디술피드비스(2-머캅토아세테이트), 히드록시에틸디술피드비스(3-머캅토프로피네이트), 2-머캅토에틸에테르비스(2-머캅토아세테이트), 2-머캅토에틸에테르비스(3-머캅토프로피오네이트), 티오디글리콜산비스(2-머캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산비스(2-머캅토에틸에스테르), 디티오디글리콜산비스(2-머캅토에틸에스테르), 디티오디프로피온산비스(2-머캅토에틸에스테르), 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 1,1,2,2-테트라키스(머캅토메틸티오)에탄, 4,6-비스(머캅토메틸티오)-1,3-디티안, 트리스(머캅토메틸티오)메탄, 트리스(머캅토에틸티오)메탄 등의 지방족 폴리티올 화합물; 1,2-디머캅토벤젠, 1,3-디머캅토벤젠, 1,4-디머캅토벤젠, 1,2-비스(머캅토메틸)벤젠, 1,3-비스(머캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(머캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(머캅토에틸)벤젠, 1,3-비스(머캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(머캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리머캅토벤젠, 1,3,5-트리스(머캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(머캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,3,5-트리스(머캅토에틸렌옥시)벤젠, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올 등의 방향족 폴리티올 화합물; 2-메틸아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 3,4-티오펜디티올, 비스무티올, 4,6-비스(머캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(머캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄 등의 복소환 폴리티올 화합물; 하기 일반식 (18)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물만으로 한정되는 것은 아니다. 본 실시 형태에 있어서는, 이들로부터 선택되는 적어도 1종을 조합하여 사용할 수 있다.
Figure 112019026058612-pct00053
식 중, a, b는 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내고, c는 1 내지 3의 정수를 나타낸다. Z는 수소 또는 메틸기이며, Z가 복수 존재하는 경우에는, 각각 동일해도 상이해도 된다.
수산기를 갖는 티올 화합물로서는, 예를 들어 2-머캅토에탄올, 3-머캅토-1,2-프로판디올, 글리세린비스(머캅토아세테이트), 4-머캅토페놀, 2,3-디머캅토-1-프로판올, 펜타에리트리톨트리스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨트리스(티오글리콜레이트) 등을 들 수 있지만, 이들 예시 화합물만으로 한정되는 것은 아니다.
또한 이들 활성 수소 화합물의 올리고머나 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환체를 사용해도 된다. 이들 활성 수소 화합물은 단독으로도, 2종류 이상을 혼합해도 사용할 수 있다.
얻어지는 성형체의 기계적 강도 등의 물성의 관점에서, 활성 수소 화합물 (c)로서 3관능 이상의 활성 수소 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
구체적으로는, 글리세린, 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판, 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트)로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하게 사용된다.
또한, 폴리올 화합물 (b)와 활성 수소 화합물 (c)의 바람직한 조합으로서는,
폴리에틸렌글리콜과, 글리세린, 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트) 및 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄으로부터 선택되는 적어도 1종과의 조합,
폴리프로필렌글리콜과, 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트) 및 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄으로부터 선택되는 적어도 1종과의 조합,
비스페놀 A의 폴리프로필렌글리콜 부가체와, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄의 조합,
3-메틸-1,5-펜탄디올, 아디프산, 이소프탈산으로 이루어지는 폴리에스테르 화합물로부터 선택되는 적어도 1종과, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄과의 조합,
폴리프로필렌글리콜의 트리올형과, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸을 포함하는 조성물과의 조합,
폴리프로필렌글리콜의 디올형과, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸을 포함하는 조성물과의 조합,
폴리프로필렌글리콜의 디올형과, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄과의 조합,
일반식 (II)로 표시되는 화합물과, 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트) 및 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄으로부터 선택되는 적어도 1종과의 조합,
일반식 (II)로 표시되는 화합물과, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸을 포함하는 조성물과의 조합
등을 들 수 있지만, 이들 조합으로 한정되는 것은 아니다.
중합성 조성물에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물 (a)에 대한 폴리올 화합물 (b)의 관능기 당량비(b/a)는, 하한이 0.001 이상, 바람직하게는 0.010 이상, 보다 바람직하게는 0.015 이상, 더욱 바람직하게는 0.018 이상, 특히 바람직하게는 0.020 이상, 상한이 0.060 이하, 바람직하게는 0.050 이하, 보다 바람직하게는 0.040 이하, 더욱 바람직하게는 0.030 이하이다. 상한과 하한은 적절히 조합할 수 있다.
중합성 조성물에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물 (a)에 대한 활성 수소 화합물 (c)의 관능기 당량비(c/a)는, 하한이 0.30 이상, 바람직하게는 0.40 이상, 보다 바람직하게는 0.50 이상, 더욱 바람직하게는 0.60 이상, 상한이 0.99 이하, 바람직하게는 0.98 이하, 보다 바람직하게는 0.90 이하, 더욱 바람직하게는 0.80 이하이다. 상한과 하한은 적절히 조합할 수 있다.
중합성 조성물에 있어서, 활성 수소 화합물 (c) 및 폴리올 화합물 (b)에 포함되는 OH기 및 SH기의 총합에 대한, 폴리이소시아네이트 화합물 (a)에 포함되는 NCO기의 몰비(NCO기/(OH기+SH기))는, 통상 0.8 내지 1.2의 범위 내이고, 바람직하게는 0.85 내지 1.15의 범위 내이고, 더욱 바람직하게는 0.9 내지 1.1의 범위 내이다.
NCO기/(OH기+SH기)의 몰비가 0.8 이상이면 미반응된 OH기나 SH기가 남지 않고, 조성물이 충분히 경화되어, 내열성, 내습성, 내광성이 우수한 수지가 얻어지고, NCO기/(OH기+SH기)의 비율이 1.2 이하이면 미반응된 NCO기가 남지 않고 내열성, 내습성, 내광성이 우수한 수지가 얻어지며, 미반응된 NCO기를 저감시키기 위해 반응 온도를 높일 필요도 없고, 착색 등의 결점이 보이지 않아, 수지 재료로서 바람직하다.
(그 밖의 성분)
본 실시 형태에 있어서는, 중합 촉매, 자외선 흡수제, 수지 개질제, 내부 이형제 등을 더 포함해도 된다.
중합 촉매로서는, 폴리(티오)우레탄의 경우에는, 3급 아민 화합물 및 그의 무기산염 또는 유기산염, 금속 화합물, 4급 암모늄염 또는 유기 술폰산 등을 들 수 있다.
폴리(메트)아크릴레이트, 폴리알릴카르보네이트의 경우에는, 라디칼 중합 개시제로서 퍼옥시에스테르계 라디칼 중합 개시제, 퍼옥시케탈계 라디칼 중합 개시제, 퍼옥시모노카르보네이트계 라디칼 중합 개시제 또는 아조계 라디칼 중합 개시제를 들 수 있다.
퍼옥시에스테르계 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어 t-헥실퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1-시클로헥실-1-메틸에틸퍼옥시네오데카노에이트, 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸-퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시라우레이트, t-부틸퍼옥시노나노에이트, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시이소노나에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-아밀퍼옥시노르말옥토에이트, t-아밀퍼옥시아세테이트, t-아밀퍼옥시이소노나에이트, t-아밀퍼옥시벤조에이트, t-헥실퍼옥시벤조에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등을 들 수 있다.
퍼옥시케탈계 라디칼 중합 개시제로서는, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스(t-부틸퍼옥시)부탄, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발레레이트, 에틸-3,3-비스(t-부틸퍼옥시)발레레이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-아밀퍼옥시)시클로헥산, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,2-비스[4,4-(디-t-부틸퍼옥시)시클로헥실]프로판 등을 들 수 있다.
퍼옥시모노카르보네이트계 라디칼 중합 개시제로서는, O,O-(t-부틸)-O-이소프로필모노퍼옥시카르보네이트, O,O-(t-아밀)-O-이소프로필모노퍼옥시카르보네이트, O,O-(t-부틸)-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카르보네이트, O,O-(t-아밀)-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카르보네이트 등을 들 수 있다.
아조계 라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴 등을 들 수 있다.
이들은 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 필요에 따라 다른 라디칼 중합 개시제를 더 병용해도 된다.
라디칼 중합 개시제의 첨가량은, 중합성 조성물 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5중량부의 범위이다. 0.01중량부 미만이면 경화가 불충분해지고, 10중량부를 초과하면 성형체에 왜곡이 생기는 경향이 있다.
자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외 흡수제, 디페닐아크릴레이트계 자외선 흡수제, 페놀계 자외선 흡수제, 옥사아닐리드계 자외선 흡수제 및 말론산에스테르계 자외선 흡수제를 들 수 있다.
자외선 흡수제의 첨가량은, 자외선 흡수제의 종류에 따라 흡수하는 자외선 영역이 상이하기 때문에 일률적으로 한정은 할 수 없지만, 중합성 조성물 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부, 바람직하게는 0.02 내지 2중량부의 범위이다.
수지 개질제로서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 상기 기재 이외의 에피술피드 화합물, 알코올 화합물, 아민 화합물, 에폭시 화합물, 유기산 및 그의 무수물, (메트)아크릴레이트 화합물 등을 포함하는 올레핀 화합물 등을 들 수 있다.
<중합성 조성물 및 수지 성형체의 제조 방법>
본 실시 형태의 중합성 조성물은, 일반식 (1)로 표시되는 상기 테트라아자포르피린 화합물과, 일반식 (5), 일반식 (a) 및 일반식 (b)로 표시되는 상기 조광 색소로부터 선택되는 적어도 1종과, 상기 수지를 구성 하는 상기 중합성 화합물을 포함한다. 또한, 상기한 그 밖의 성분을 포함할 수 있다. 중합성 조성물은 이들 성분을, 일괄 혼합 혹은 각각 혼합한 후 최종적으로 하나로 혼합하여, 조제할 수 있다.
본 실시 형태의 중합성 조성물은, 상기 중합성 화합물의 합계 100중량％에 대하여 테트라아자포르피린 화합물을 1 내지 15ppm, 바람직하게는 5 내지 15ppm 포함할 수 있다. 포토크로믹 화합물인 나프토피란계 화합물을 100 내지 3000ppm, 바람직하게는 10 내지 2000ppm 포함할 수 있으며, 일반식 (a) 또는 일반식 (b)로 표시되는 포토크로믹 화합물을 100 내지 3000ppm, 바람직하게는 100 내지 2000ppm 포함할 수 있다. 테트라아자포르피린 화합물, 포토크로믹 화합물인 나프토피란계 화합물, 일반식 (a) 또는 일반식 (b)로 표시되는 포토크로믹 화합물의 첨가량에 대해서는, 종류에 따라 성능이 상이하기 때문에 일률적으로 한정할 수는 없지만, 각각의 종류, 첨가량에 따라 적절히 선정된다.
혼합하는 온도는 통상 25℃ 이하에서 행해진다. 중합성 조성물의 가용 시간의 관점에서, 더욱 저온으로 하면 바람직한 경우가 있다. 단, 촉매, 첨가제의 모노머에 대한 용해성이 양호하지 않은 경우에는, 미리 가온하여, 모노머, 수지 개질제에 용해시키는 것도 가능하다.
본 실시 형태에 있어서, 수지 성형체의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 제조 방법으로서 주형 중합을 들 수 있다. 우선, 가스킷 또는 테이프 등으로 유지된 성형 몰드 사이에 중합성 조성물을 주입한다. 이때, 얻어지는 플라스틱 렌즈에 요구되는 물성에 따라서는, 필요에 따라 감압 하에서의 탈포 처리나 가압, 감압 등의 여과 처리 등을 행하는 것이 바람직한 경우가 많다.
중합 조건에 대해서는, 중합성 조성물의 조성, 촉매의 종류와 사용량, 몰드의 형상 등에 따라 크게 조건이 상이하기 때문에 한정되는 것은 아니지만, 대략, -50 내지 150℃의 온도에서 1 내지 50시간에 걸쳐서 행해진다. 경우에 따라서는, 10 내지 150℃의 온도 범위에서 유지 또는 서서히 승온하여, 1 내지 48시간에 경화시키는 것이 바람직하다.
수지 성형체는, 필요에 따라 어닐 등의 처리를 행해도 된다. 처리 온도는 통상 50 내지 150℃의 사이에서 행해지지만, 90 내지 140℃에서 행하는 것이 바람직하고, 100 내지 130℃에서 행하는 것이 보다 바람직하다.
본 실시 형태에 있어서, 수지를 성형할 때에는 상기 「그 밖의 성분」에 더하여, 목적에 따라 공지된 성형법과 동일하게, 쇄연장제, 가교제, 광안정제, 산화 방지제, 블루잉제, 유용 염료, 충전제, 밀착성 향상제 등의 다양한 첨가제를 첨가해도 된다.
<용도>
본 실시 형태의 수지 성형체는, 주형 중합시의 몰드의 종류를 바꿈으로써 다양한 형상으로 형성할 수 있다.
본 실시 형태의 광학 재료용 중합성 조성물로부터 얻어진 성형체는, 투명성을 손상시키지 않고, 우수한 표면 경도, 조광 성능을 겸비한 재료를 얻을 수 있기 때문에, 플라스틱 렌즈 등의 각종 광학 재료에 사용하는 것이 가능하다. 특히, 포토크로믹 렌즈나 플라스틱 편광 렌즈로서 적합하게 사용할 수 있다.
[포토크로믹 렌즈]
본 실시 형태의 성형체로 이루어지는 렌즈 기재를 사용한 포토크로믹 렌즈는 필요에 따라, 편면 또는 양면에 코팅층을 형성하여 사용해도 된다.
본 실시 형태의 포토크로믹 렌즈는, 상술한 중합성 조성물로 이루어지는 렌즈 기재와 코팅층으로 이루어진다.
코팅층으로서, 구체적으로는 프라이머층, 하드 코트층, 반사 방지층, 방담 코트층, 방오염층, 발수층 등을 들 수 있다. 이들 코팅층은 각각 단독으로 사용할 수도 복수의 코팅층을 다층화하여 사용할 수도 있다. 양면에 코팅층을 형성하는 경우, 각각의 면에 동일한 코팅층을 형성해도, 상이한 코팅층을 형성해도 된다.
이들 코팅층은 각각, 적외선으로부터 눈을 보호할 목적으로 적외선 흡수제, 렌즈의 내후성을 향상시킬 목적으로 광안정제나 산화 방지제, 렌즈의 패션성을 높일 목적으로 염료나 안료, 대전 방지제, 그 밖에 렌즈의 성능을 높이기 위한 공지된 첨가제를 병용해도 된다.
도포에 의한 코팅을 행하는 층에 관해서는 도포성의 개선을 목적으로 한 각종 레벨링제를 사용해도 된다.
프라이머층은 통상, 후술하는 하드 코트층과 렌즈 기재 사이에 형성된다. 프라이머층은, 그 위에 형성하는 하드 코트층과 렌즈 기재의 밀착성을 향상시키는 것을 목적으로 하는 코팅층이며, 경우에 따라 내충격성을 향상시키는 것도 가능하다. 프라이머층으로는 얻어진 렌즈에 대한 밀착성이 높은 것이면 어떠한 소재여도 사용할 수 있지만, 통상, 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르계 수지, 멜라닌계 수지, 폴리비닐아세탈을 주성분으로 하는 프라이머 조성물 등이 사용된다. 프라이머 조성물은 조성물의 점도를 조정할 목적으로 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 사용해도 된다. 물론, 무용제로 사용해도 된다.
프라이머층은 도포법, 건식법 중 어느 방법에 의해서도 형성할 수 있다. 도포법을 사용하는 경우, 프라이머 조성물을 스핀 코팅, 딥 코팅 등 공지된 도포 방법으로 렌즈에 도포한 후, 고화함으로써 프라이머층이 형성된다. 건식법으로 행하는 경우에는, CVD법이나 진공 증착법 등의 공지된 건식법으로 형성된다. 프라이머층을 형성할 때에, 밀착성의 향상을 목적으로 하여 필요에 따라 렌즈의 표면은 알칼리 처리, 플라스마 처리, 자외선 처리 등의 전처리를 행해 두어도 된다.
하드 코트층은, 렌즈 표면에 내찰상성, 내마모성, 내습성, 내온수성, 내열성, 내후성 등 기능을 부여하는 것을 목적으로 한 코팅층이다.
하드 코트층은, 일반적으로는 경화성을 갖는 유기 규소 화합물과 Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In 및 Ti의 원소군으로부터 선택되는 원소의 산화물 미립자 중 1종 이상 및/또는 이들 원소군으로부터 선택되는 2종 이상의 원소의 복합 산화물로 구성되는 미립자 중 1종 이상을 포함하는 하드 코트 조성물이 사용된다.
하드 코트 조성물에는 상기 성분 이외에 아민류, 아미노산류, 금속 아세틸아세토네이트 착체, 유기산 금속염, 과염소산류, 과염소산류의 염, 산류, 금속 염화물 및 다관능성 에폭시 화합물 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것이 바람직하다. 하드 코트 조성물에는 렌즈에 영향을 미치지 않는 적당한 용제를 사용해도 되고, 무용제로 사용해도 된다.
하드 코트층은, 통상, 하드 코트 조성물을 스핀 코팅, 딥 코팅 등 공지된 도포 방법으로 도포한 후, 경화하여 형성된다. 경화 방법으로서는, 열경화, 자외선이나 가시광선 등의 에너지선 조사에 의한 경화 방법 등을 들 수 있다. 간섭 줄무늬의 발생을 억제하기 위해, 하드 코트층의 굴절률은 렌즈와의 굴절률의 차가 ±0.1의 범위에 있는 것이 바람직하다.
반사 방지층은, 통상, 필요에 따라 상기 하드 코트층 상에 형성된다. 반사 방지층에는 무기계 및 유기계가 있으며, 무기계의 경우, SiO2, TiO2 등의 무기 산화물을 사용하여, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 이온 빔 어시스트법, CVD법 등의 건식법에 의해 형성된다. 유기계의 경우, 유기 규소 화합물과, 내부 공동을 갖는 실리카계 미립자를 포함하는 조성물을 사용하여, 습식에 의해 형성된다.
반사 방지층은 단층 및 다층이 있으며, 단층으로 사용하는 경우에는 하드 코트층의 굴절률보다도 굴절률이 적어도 0.1 이상 낮아지는 것이 바람직하다. 효과적으로 반사 방지 기능을 발현하기 위해서는 다층막 반사 방지막으로 하는 것이 바람직하고, 이 경우, 저굴절률막과 고굴절률막을 교대로 적층한다. 이 경우에도 저굴절률막과 고굴절률막의 굴절률차는 0.1 이상인 것이 바람직하다. 고굴절률막으로서는, ZnO, TiO2, CeO2, Sb2O5, SnO2, ZrO2, Ta2O5 등의 막이 있으며, 저굴절률막으로서는, SiO2막 등을 들 수 있다.
반사 방지층 상에는, 필요에 따라 방담층, 방오염층, 발수층을 형성시켜도 된다. 방담층, 방오염층, 발수층을 형성하는 방법으로서는, 반사 방지 기능에 악영향을 초래하는 것이 아니면, 그 처리 방법, 처리 재료 등에 대해서는 특별히 한정되지 않으며, 공지된 방담 처리 방법, 방오염 처리 방법, 발수 처리 방법, 재료를 사용할 수 있다. 예를 들어, 방담 처리 방법, 방오염 처리 방법에서는, 표면을 계면 활성제로 덮는 방법, 표면에 친수성의 막을 부가하여 흡수성으로 하는 방법, 표면을 미세한 요철로 덮어 흡수성을 높이는 방법, 광촉매 활성을 이용하여 흡수성으로 하는 방법, 초발수성 처리를 실시하여 물방울의 부착을 방지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 발수 처리 방법에서는, 불소 함유 실란 화합물 등을 증착이나 스퍼터에 의해 발수 처리층을 형성하는 방법이나, 불소 함유 실란 화합물을 용매에 용해한 후, 코팅하여 발수 처리층을 형성하는 방법 등을 들 수 있다.
[플라스틱 편광 렌즈]
본 실시 형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 편광 필름과, 상기 편광 필름 중 적어도 한쪽의 면에 형성된, 본 실시 형태의 중합성 조성물을 경화시킨 성형체로 이루어지는 기재층을 구비한다.
본 실시 형태에 있어서의 편광 필름은, 열가소성 수지로 구성할 수 있다. 열가소성 수지로서는, 폴리에스테르 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리이미드 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리염화비닐 수지 등을 들 수 있다. 내수성, 내열성 및 성형 가공성의 관점에서, 폴리에스테르 수지, 폴리카르보네이트 수지가 바람직하고, 폴리에스테르 수지가 보다 바람직하다.
폴리에스테르 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 들 수 있으며, 내수성, 내열성 및 성형 가공성의 관점에서 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다.
편광 필름으로서, 구체적으로는 2색성 염료 함유 폴리에스테르 편광 필름, 요오드 함유 폴리비닐알코올 편광 필름, 2색성 염료 함유 폴리비닐알코올 편광 필름 등을 들 수 있다.
편광 필름은 건조, 안정화를 위해 가열 처리를 실시한 후에 사용해도 된다.
또한, 편광 필름은, 아크릴계 수지와의 밀착성을 향상시키기 위해, 프라이머 코팅 처리, 약품 처리(가스 또는 알칼리 등의 약액 처리), 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 전자선 조사 처리, 조면화 처리, 화염 처리 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 전처리를 행한 후에 사용해도 된다. 이러한 전처리 중에서도 프라이머 코팅 처리, 약품 처리, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이 특히 바람직하다.
본 실시 형태의 플라스틱 편광 렌즈는, 이러한 편광 필름의 대물면측의 면 또는 접안면측의 면의 한쪽면 상, 또는 대물면측의 면 및 접안면측의 면의 양쪽면 상에, 본 실시 형태의 광학 재료용 중합성 조성물을 경화시켜 얻어지는 기재층이 적층되어 있다.
조광 성능의 관점에서, 편광 필름의 적어도 대물면측의 면 상에, 본 실시 형태의 광학 재료용 중합성 조성물을 경화시켜 얻어지는 기재층이 적층되어 있는 것이 바람직하다. 본 실시 형태에 있어서의 기재층이 편광 필름의 대물면측의 면 상에만 형성되는 경우, 편광 필름의 다른쪽면 상에 형성되는 기재층은, 테트라아자포르피린 화합물 및 조광 색소를 포함하지 않는 본 실시 형태의 중합성 조성물로 형성할 수 있으며, 아크릴 수지, 알릴카르보네이트 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리티오우레탄 수지, 폴리술피드 수지 등의 플라스틱 재료로 형성할 수도 있다.
본 실시 형태의 플라스틱 편광 렌즈는 특별히 한정되지 않지만, 편광 필름의 양면에 렌즈 기재를 첩합하는 방법, 편광 필름의 양면에 중합성 조성물을 주형 중합하는 방법 등을 들 수 있다. 본 실시 형태에 있어서는, 주형 중합법에 의해 형성된 예에 의해 설명한다.
본 실시 형태의 플라스틱 편광 렌즈의 제조 방법은, 예를 들어
몰드 내에서, 편광 필름의 대물면측의 면 상에 제1 중합성 조성물층을 형성하고, 편광 필름의 다른쪽면 상에 제2 중합성 조성물층을 형성하는 공정과,
상기 중합성 조성물층을 중합 경화하여, 상기 편광 필름의 양면에 기재층을 적층하는 공정을 포함할 수 있다.
제1 중합성 조성물층은, 본 실시 형태의 중합성 조성물로 형성된다. 제1 중합성 조성물의 층과 제2 중합성 조성물의 층이 동일한 수지 조성인 경우, 중합 공정의 온도 관리 등이 용이해진다는 점에서, 제2 중합성 조성물의 층은 테트라아자포르피린 화합물 및 조광 색소를 포함하지 않는 본 실시 형태의 광학 재료용 중합성 조성물로 형성된다.
렌즈 주형(注型)용 주형(鑄型)은, 가스킷으로 유지된 2개의 대략 원반 형상의 유리제의 몰드로 구성되는 것이 일반적이다. 이 렌즈 주형용 주형의 공간 내에, 편광 필름을, 필름면이 대향하는 프론트측의 몰드 내면과 평행해지도록 설치한다. 편광 필름과 몰드 사이에는, 공극부가 형성된다. 또한, 편광 필름은 미리 부형되어 있어도 된다.
그리고, 몰드와 편광 필름의 대물면측의 면 사이에 제1 중합성 조성물을 주입하여 제1 중합성 조성물의 층을 형성하고, 이어서 편광 필름의 접안면측의 면과 몰드의 간극에 제2 중합성 조성물을 주입하여, 제2 중합성 조성물의 층을 형성할 수 있다.
또한, 당해 공정은, 제1 중합성 조성물을, 몰드의 렌즈의 대물면을 형성하기 위한 형성면에 적재하고, 편광 필름에서 제1 중합성 조성물을 상기 형성면의 전체면에 걸쳐서 확대하고, 형성된 제1 중합성 조성물의 층을 통해 몰드와 편광 필름의 대물면측의 면을 소정 거리 이격시키고, 이어서 편광 필름과, 몰드의 렌즈의 접안면을 형성하기 위한 형성면의 간극에 제2 중합성 조성물을 주입하여, 제2 중합성 조성물의 층을 형성함으로써 행할 수도 있다.
중합성 조성물의 중합 조건은, 중합성 조성물의 조성, 촉매의 종류와 사용량, 몰드의 형상 등에 따라 조건이 상이하지만, 5 내지 140℃의 온도에서 1 내지 50시간에 걸쳐서 행해진다. 경우에 따라서는, 5 내지 130℃의 온도 범위에서 유지 또는 서서히 승온하여, 1 내지 25시간에 경화시키는 것이 바람직하다.
중합에 의해 경화한 적층체를 주형으로부터 이형하여, 본 실시 형태의 플라스틱 편광 렌즈를 얻을 수 있다.
본 실시 형태에 있어서, 중합·이형 후의 적층체는, 필요에 따라 어닐 등의 가열 처리를 행해도 된다. 처리 온도는, 본 발명의 효과의 관점에서 90 내지 150℃의 사이에서 행해지지만, 110 내지 130℃에서 행하는 것이 바람직하고, 115 내지 125℃에서 행하는 것이 보다 바람직하다. 처리 시간은, 본 발명의 효과 관점에서 1 내지 10시간, 바람직하게는 2 내지 5시간의 범위이다.
또한, 얻어진 기재층의 표면에는, 플라스틱 안경 렌즈와 동일한 상기 코팅층을 형성해도 된다.
실시예
이어서, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 및 비교예에 있어서, 평가에 사용한 방법과 사용한 장치는 이하와 같다.
·소색 시의 시감 투과율: 오쓰카 덴시제 순간 멀티 측광 시스템 MSPD-7700을 사용하여, 온도 23℃에서, 2mm 두께로 가공한 성형체 샘플의 분광 투과율을 측정하고, ISO8980-3에 기초하여, 소색 시의 시감 투과율(％T)을 산출하였다. 소색 시의 시감 투과율이 70％T 이상이면, 투명성이 높다고 판단하였다.
·발색 시의 시감 투과율: 우시오 뎅끼사제의 여기 광원 크세논 램프 MS-35AAA/FB2000-O를 구비한, 오쓰카 덴시제 순간 멀티 측광 시스템 MSPD-7700을 사용하여, 온도 23℃, 조도 50000룩스의 조건에서, 2mm 두께로 가공한 성형체 샘플에 여기광을 15분간 조사한 후, 분광 투과율을 측정하고, ISO8980-3에 기초하여, 발색 시의 시감 투과율(％T)을 산출하였다. 발색 시의 시감 투과율이 25％T 이하이면, 발색 성능이 높다고 판단하였다.
·시인성: 상기와 같이 성형체 샘플이 발색했을 때의 550nm, 575nm 내지 600nm 사이의 최소 투과율(585nm에서의 투과율)을 측정하고, 그 차를 구하였다. 그 차가 5％T 이상이면, 시인성이 높다고 판단할 수 있다.
또한, 실제로, 얻어진 렌즈를 통해 맑은 하늘하의 옥외를 관찰하고, 수목의 잔가지 등의 물체의 윤곽이 명료하며, 또한 녹색, 황색, 적색의 콘트라스트가 높고, 물체를 명료하게 시인할 수 있었던 것을 「양호」, 할 수 없었던 것을 「불량」으로 하였다(야외 테스트).
(사용 원료)
포토크로믹 화합물:
·Reversacol Wembley Grey(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)))
·Reversacol Heath Green(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)))
·Reversacol Chilli Red(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)))
·Reversacol Cayenne Red(폴리옥시알킬렌쇄, 나프토피란계 발색단(일반식 (c)))
모노머:
·SunSensors-55 모노머(미쓰이 가가쿠사제):
일반식 (i)의 디메타크릴레이트 44중량％, 일반식 (ii)의 디아크릴레이트 18중량％, 일반식 (ii)의 디메타크릴레이트 15중량％, 일반식 (iii)의 메타크릴레이트 9중량％, 일반식 (iv)의 디비닐벤젠 4.5중량％를 주성분으로 하는 중합성 조성물
·SunSensors-50 모노머(미쓰이 가가쿠사제):
일반식 (11)의 폴리알릴카르보네이트 12중량％, 일반식 (12)의 (메트)아크릴레이트 86중량％를 주성분으로 하는 중합성 조성물
[실시예 1]
제품명 SunSensors-55 모노머(미쓰이 가가쿠사제) 100.0중량부에, 포토크로믹 화합물로서 제품명 Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.0215중량부, Reversacol Wembley Grey(Vivimed사제) 0.0540중량부, 테트라아자포르피린 화합물로서 제품명 PD-311S(미쓰이 가가쿠사제) 0.0010중량부를 첨가한 후, 2,2'-아조비스[2,4-디메틸발레로니트릴] 0.25중량부, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 0.03중량부를 첨가하고, 혼합 교반하여 용해시켰다. 5mmHg 하에서 60분간 탈기하였다. 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입하였다. 이 몰드형을 오븐에 투입한 후, 35℃부터 95℃까지 23시간에 걸쳐서 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 몰드형을 취출하고, 이형하여 2mm 두께 수지 평판을 얻었다. 얻어진 수지 평판을 110℃에서 1시간 더 어닐화를 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 1에 나타낸다.
[실시예 2]
포토크로믹 화합물로서, 제품명 Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.0900중량부, Reversacol Chilli Red(Vivimed사제) 0.0400중량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 2에 나타낸다.
[실시예 3]
포토크로믹 화합물로서, 제품명 Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.0900중량부, Reversacol Cayenne Red(Vivimed사제) 0.0400중량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 3에 나타낸다.
[실시예 4]
제품명 SunSensors-50 모노머(미쓰이 가가쿠사제) 100.0중량부에, 포토크로믹 화합물로서 제품명 Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.0285중량부, Reversacol Wembley Grey(Vivimed사제) 0.0530중량부, 테트라아자포르피린 화합물로서 제품명 PD-311S(미쓰이 가가쿠사제) 0.0010중량부를 첨가한 후, t-부틸-퍼옥시네오데카노에이트 0.55중량부, 1,1,3,3-테트라메틸부틸-2-에틸퍼옥시헥사노에이트 0.15중량부를 첨가하고, 혼합 교반하여 용해시켰다. 5mmHg 하에서 60분간 탈기하였다. 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입하였다. 이 몰드형을 오븐에 투입한 후, 30℃부터 85℃까지 23시간에 걸쳐서 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 몰드형을 취출하고, 이형하여 2mm 두께 수지 평판을 얻었다. 얻어진 수지 평판을 110℃에서 1시간 더 어닐화를 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 4에 나타낸다.
[실시예 5]
포토크로믹 화합물로서, 제품명 Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.0900중량부, Reversacol Cayenne Red(Vivimed사제) 0.0400중량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 4와 동일하게 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 5에 나타낸다.
[실시예 6]
2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물 49.6중량부에, 테트라아자포르피린 화합물로서 제품명 PD-311S(미쓰이 가가쿠사제) 0.0010중량부, 산성 인산에스테르로서 죠호꾸 가가꾸 고교사제 JP-506H를 0.30중량부, 아데카사제 아데카 플루로닉 L-64를 2.0중량부, 포토크로믹 화합물로서 Reversacol Wembley Grey(Vivimed사제) 0.0745중량부, Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.0610중량부, 자외선 흡수제로서 HOSTAVIN PR-25를 0.075중량부 첨가하고, 교반하여 용해하였다. 이 혼합액에 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트) 23.4중량부, 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄 25.0중량부를 첨가하여 교반한 후, 디메틸주석디클로라이드 0.040중량부를 첨가하고, 균일하게 용해하였다. 5mmHg 하에서 60분간 탈기하였다. 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입하였다. 이 몰드형을 오븐에 투입한 후, 30℃부터 120℃까지 23시간에 걸쳐서 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 몰드형을 취출하고, 이형하여 2mm 두께 수지 평판을 얻었다. 얻어진 수지 평판을 120℃에서 1시간 더 어닐화를 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 6에 도시한다.
[실시예 7]
포토크로믹 화합물로서, 제품명 Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.1285중량부, Reversacol Cayenne Red(Vivimed사제) 0.0855중량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 6과 동일하게 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 7에 나타낸다.
[실시예 8]
1,3-크실릴렌디이소시아네이트 49.7중량부에, 테트라아자포르피린 화합물로서 제품명 PD-311S(미쓰이 가가쿠사제) 0.0010중량부, 트리페닐포스파이트 0.10중량부, 산성 인산에스테르로서 죠호꾸 가가꾸 고교사제 JP-506H를 0.30중량부, 아데카사제 아데카 플루로닉 L-64를 2.0중량부, 포토크로믹 화합물로서 Reversacol Wembley Grey(Vivimed사제) 0.0745중량부, Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.0610중량부, 자외선 흡수제로서 HOSTAVIN PR-25를 0.10중량부 첨가하고, 교반하여 용해하였다. 이 혼합액에 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸을 포함하는 조성물 48.3중량부를 첨가하여 교반한 후, 디메틸주석디클로라이드 0.008중량부를 첨가하고, 균일하게 용해하였다. 5mmHg 하에서 60분간 탈기하였다. 1㎛ PTFE제 필터로 여과를 행하고, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입하였다. 이 몰드형을 오븐에 투입한 후, 30℃부터 120℃까지 23시간에 걸쳐서 서서히 승온하여 중합하였다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 몰드형을 취출하고, 이형하여 2mm 두께 수지 평판을 얻었다. 얻어진 수지 평판을 120℃에서 1시간 더 어닐화를 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 8에 나타낸다.
[실시예 9]
포토크로믹 화합물로서, 제품명 Reversacol Heath Green(Vivimed사제) 0.1285중량부, Reversacol Cayenne Red(Vivimed사제) 0.0855중량부로 바꾼 것 이외는, 실시예 8과 동일하게 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 9에 나타낸다.
[비교예 1 내지 8]
테트라아자포르피린 화합물을 무첨가로 한 것 이외는, 실시예 1, 3 내지 9와 동일하게 행하였다. 얻어진 평가 결과는 표 1에 나타낸다. 얻어진 수지 평판의 투과율 곡선을 도 10 내지 17에 나타낸다.
Figure 112019026058612-pct00054
표 1에 기재된 성분을 이하에 나타낸다.
색소 A: Reversacol Wembley Grey(Vivimed사제)
색소 B: Reversacol Heath Green(Vivimed사제)
색소 C; Reversacol Chilli Red(Vivimed사제)
색소 D; Reversacol Cayenne Red(Vivimed사제)
A1: 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물
A2: 1,3-크실릴렌디이소시아네이트
B1: 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트)
B2: 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄
B3: 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸을 포함하는 조성물
C1: 아데카사제 아데카 플루로닉 L-64
실시예 1 내지 9에 있어서, 소색 시의 시감 투과율은 70％T 이상으로 높은 투명성을 나타내고, 또한 발색 시의 시감 투과율은 25％T 이하로 높은 발색 성능을 발현하면서, 550nm와 585nm의 투과율의 차는 5％ 이상이라는 점에서, 높은 콘트라스트 성능을 유지하고 있는 것이 확인되었다.
이 출원은, 2016년 9월 30일에 출원된 일본 출원 특원2016-194499호 및 2017년 8월 17일에 출원된 일본 출원 특원2017-157506호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시된 전부를 여기에 원용한다.

Claims (30)

  1. 하기 일반식 (1)로 표시되는 테트라아자포르피린 화합물과,
    하기 일반식 (5)로 표시되는 조광 색소를 포함하고,
    크세논 램프를 사용하여, 조도 50000룩스에서 15분간 조사한 후의 23℃에서의 투과율이 이하의 조건을 만족하는, 포토크로믹 렌즈.
    (1) 550nm에서의 투과율이 25％ 이하이다.
    (2) 550nm에서의 투과율 a는 575nm 내지 600nm 사이의 최소 투과율 b보다도 크고, 투과율 a와 투과율 b의 차가 5％ 이상이다.
    (3) 550nm부터 600nm까지의 투과율 곡선에 있어서 변곡점을 1점 이상 갖는다.
    Figure 112021111825364-pct00095

    (일반식 (1) 중, A1 내지 A8은 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 분지 또는 환상의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 모노알킬아미노기, 탄소수 2 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 헤테로아릴기, 탄소수 6 내지 20의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 20의 아릴티오기를 나타내고, 연결기를 통해 방향족환을 제외한 환을 형성해도 되고, M은 2개의 수소 원자, 치환되어 있어도 되는 금속 원자, 또는 옥시 금속 원자를 나타낸다.)
    Figure 112021111825364-pct00096

    (식 중, R1 및 R2는 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 수소;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
    탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
    치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기, -NH2기, -NHR기, -N(R)2기(R이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다. R이 2개 존재하는 경우, 2개의 R은 동일해도 상이해도 된다.) 및 메타크릴로일기 또는 아크릴로일기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
    아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.)
    를 나타내고,
    R3은 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 할로겐 원자;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
    탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알콕시기;
    적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 3 내지 12의 할로시클로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 할로알콕시기;
    치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기 및 아미노기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
    아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.);
    치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지 알킬기 또는 알콕시기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
    -NH2, -NHR, -CONH2 또는 -CONHR
    (R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
    -OCOR8 또는 -COOR8(여기서, R8이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 R1, R2에 있어서, 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴기의 치환기 중 적어도 하나에 의해 치환되어 있는 페닐기 또는 비치환된 페닐기이다.);
    를 나타내고,
    m이 0부터 4까지의 정수이고;
    A가, 하기 식 (A2) 또는 식 (A4)
    Figure 112021111825364-pct00097

    의 아넬화 환을 나타내고, 이들 아넬화 환에 있어서,
    점선이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 탄소 C6 결합을 나타내고;
    아넬화 환 (A4)의 α 결합이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 또는 탄소 C6에 결합될 수 있고;
    R4가 동일하거나 또는 상이하고, 독립적으로, OH, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 나타내거나, 혹은 2개의 R4가 카르보닐(CO)을 형성하고;
    R5가 할로겐;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기;
    적어도 하나의 할로겐 원자에 의해 치환된, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기;
    탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
    탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알콕시기;
    치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.);
    -NH2, -NHR
    (여기서, R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
    치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 적어도 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 갖는다.);
    -COR9, -COOR9 또는 -CONHR9기(여기서, R9가, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.));
    A가 (A4)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이고, p가 0부터 4까지의 정수이며, A가 (A2)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이다.)
  2. 제1항에 있어서, 소색 시에 있어서의 시감 투과율이 70％ 이상인, 포토크로믹 렌즈.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 테트라아자포르피린 화합물에 있어서, M이 구리 원자, 니켈 원자 또는 코발트 원자인, 포토크로믹 렌즈.
  5. 제1항에 있어서, 상기 테트라아자포르피린 화합물이 하기 일반식 (1a)로 표시되는, 포토크로믹 렌즈.
    Figure 112020063983061-pct00056

    (식 (1a) 중, Cu는 2가의 구리를, t-C4H9는 tert-부틸기를 나타내고, 그의 4개의 치환기의 치환 위치는, 일반식 (1)에 있어서의 A1 또는 A2 중 어느 것, A3 또는 A4 중 어느 것, A5 또는 A6 중 어느 것, A7 또는 A8 중 어느 것이다.)
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리알릴카르보네이트 및 폴리(티오)우레탄으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 포토크로믹 렌즈.
  9. 제8항에 있어서, 상기 폴리(메트)아크릴레이트는, 하기 일반식 (i), 일반식 (ii), 일반식 (iii) 및 식 (iv)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 2종으로부터 유도되는 구성 단위를 포함하는, 포토크로믹 렌즈.
    Figure 112019026058612-pct00060

    (식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. m, n은 0 내지 20의 정수를 나타내고, 동일해도 상이해도 된다.)
    Figure 112019026058612-pct00061

    (식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. p는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
    Figure 112019026058612-pct00062

    (식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
    Figure 112019026058612-pct00063
  10. 제8항에 있어서, 포토크로믹 렌즈는 상기 폴리알릴카르보네이트와 상기 폴리(메트)아크릴레이트로 이루어지는 혼합물을 포함하고, 당해 혼합물은, 일반식 (11)로 표시되는, 알릴옥시카르보닐기를 2개 이상 포함하는 알릴카르보네이트 화합물 (A)로부터 유도되는 구성 단위 (a)와, 일반식 (12)로 표시되는, (메트)아크릴기를 2개 이상 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물 (B)로부터 유도되는 구성 단위 (b)를 포함하여 이루어지고,
    구성 단위 (a) 및 구성 단위 (b)의 합계 100중량％에 대하여, 구성 단위 (a)를 5중량％ 내지 30중량％, 구성 단위 (b)를 70중량％ 내지 95중량％ 포함하는,
    포토크로믹 렌즈.
    Figure 112019026237914-pct00064

    (R1은, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 쇄상 또는 분지된 C3 내지 C35의 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 C5 내지 C40의 환상 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기를 나타낸다. m은, 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 또한, R1은 알릴옥시카르보닐기를 포함하지 않는다.)
    Figure 112019026237914-pct00065

    (R2는, 헤테로 원자 또는 방향족기를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1 내지 30의 2 내지 4가의 유기기를 나타낸다. R3은, 수소 원자 혹은 메틸기를 나타낸다. n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.)
  11. 제10항에 있어서, 화합물 (A)가, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,4-디메틸올시클로헥산 및 4,8-비스(히드록시메틸)-[5.2.1.02,6]트리시클로데칸으로부터 선택되는 적어도 1종의 디올의 비스(알릴카르보네이트) 화합물,
    글리세롤, 트리메틸올프로판 및 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트로부터 선택되는 적어도 1종의 트리올의 트리스(알릴카르보네이트) 화합물,
    펜타에리트리톨, 디글리세롤 및 디트리메틸올프로판으로부터 선택되는 적어도 1종의 테트라올의 테트라(알릴카르보네이트) 화합물,
    디펜타에리트리톨의 헥사(알릴카르보네이트) 화합물, 및
    상기 디올, 상기 트리올, 상기 테트라올 및 상기 디펜타에리트리톨로부터 선택되는 적어도 2종류의 화합물의 혼합 폴리(알릴카르보네이트) 화합물로부터 선택되는 적어도 1종인, 포토크로믹 렌즈.
  12. 제10항에 있어서, 화합물 (A)가,
    (i) 디에틸렌글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
    (ii) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜의 혼합물의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
    (iii) 디에틸렌글리콜과 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
    (iv) 디에틸렌글리콜과 트리메틸올프로판의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
    (v) 디에틸렌글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물,
    (vi) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물, 및
    (vii) 디에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜과 펜타에리트리톨의 혼합물의 폴리(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물과,
    디에틸렌글리콜의 비스(알릴카르보네이트) 화합물 및 그의 올리고머와의 혼합물을 포함하는 폴리(알릴카르보네이트) 혼합물로부터 선택되는 적어도 1종인, 포토크로믹 렌즈.
  13. 제10항에 있어서, 화합물 (B)가, 일반식 (16), 일반식 (17)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 1종인, 포토크로믹 렌즈.
    Figure 112019026237914-pct00066

    (p는 1 내지 100의 수치를 나타내고, R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 각각 동일하지 않아도 된다.)
    Figure 112019026237914-pct00067

    (q는 각각 1 이상의 수치를 나타내고, 2개의 q의 합계는 2 내지 100의 수치를 나타낸다. R3은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 각각 동일하지 않아도 된다. X는 치환 또는 비치환된 2가의 방향족기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 방향족기를 포함하고 있어도 되는 2가의 지방족기를 나타낸다.)
  14. 제13항에 있어서, 화합물 (B)가, 일반식 (16)에 있어서 p가 2 내지 4로 표시되는 화합물로부터 선택되는, 포토크로믹 렌즈.
  15. 제14항에 있어서, 화합물 (B)가, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종인, 포토크로믹 렌즈.
  16. 제8항에 있어서, 상기 폴리(티오)우레탄은, (a) 폴리이소시아네이트 화합물로부터 유도되는 구성 단위와, (b) 수 평균 분자량이 100 이상인 폴리올 화합물로부터 유도되는 구성 단위와, (c) 2관능 이상의 활성 수소 화합물(단, 상기 화합물 (b)를 제외한다)로부터 유도되는 구성 단위를 포함하는, 포토크로믹 렌즈.
  17. 제16항에 있어서, 폴리이소시아네이트 화합물 (a)가, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2.2.1]-헵탄, 톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 포토크로믹 렌즈.
  18. 제16항에 있어서, 폴리올 화합물 (b)가, 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리프로필렌글리콜의 디올형 또는 트리올형인, 포토크로믹 렌즈.
  19. 제18항에 있어서, 폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량이 200 내지 4000인, 포토크로믹 렌즈.
  20. 제18항에 있어서, 폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량이 400 내지 2000인, 포토크로믹 렌즈.
  21. 제18항에 있어서, 폴리올 화합물 (b)의 수 평균 분자량이 600 내지 1500인, 포토크로믹 렌즈.
  22. 제16항에 있어서, 활성 수소 화합물 (c)가, 폴리올 화합물, 폴리티올 화합물 및 수산기를 갖는 티올 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 포토크로믹 렌즈.
  23. 제16항에 있어서, 활성 수소 화합물 (c)가 3관능 이상의 활성 수소 화합물인, 포토크로믹 렌즈.
  24. 제16항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 수소 화합물 (c)가, 글리세린, 펜타에리트리톨테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 4-머캅토메틸-1,8-디머캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디머캅토메틸-1,11-디머캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(머캅토메틸티오)프로판 및 트리메틸올프로판트리스(3-머캅토프로피오네이트)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인, 포토크로믹 렌즈.
  25. 하기 일반식 (1)로 표시되는 테트라아자포르피린 화합물과,
    하기 일반식 (5), 일반식 (a) 및 일반식 (b)로 표시되는 조광 색소로부터 선택되는 적어도 1종과,
    중합성 화합물을 포함하는 중합성 조성물.
    Figure 112019026058612-pct00068

    (일반식 (1) 중, A1 내지 A8은 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 술폰산기, 탄소수 1 내지 20의 직쇄, 분지 또는 환상의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 20의 모노알킬아미노기, 탄소수 2 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 디알킬아미노기, 탄소수 7 내지 20의 아르알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 헤테로아릴기, 탄소수 6 내지 20의 알킬티오기, 탄소수 6 내지 20의 아릴티오기를 나타내고, 연결기를 통해 방향족환을 제외한 환을 형성해도 되고, M은 2개의 수소 원자, 치환되어 있어도 되는 금속 원자, 또는 옥시 금속 원자를 나타낸다.)
    Figure 112019026058612-pct00069

    (식 중, R1 및 R2는 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 수소;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
    탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
    치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기, -NH2기, -NHR기, -N(R)2기(R이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다. R이 2개 존재하는 경우, 2개의 R은 동일해도 상이해도 된다.) 및 메타크릴로일기 또는 아크릴로일기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
    아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.)
    를 나타내고,
    R3은 동일해도 상이해도 되고, 독립적으로, 할로겐 원자;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알킬기;
    탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 알콕시기;
    적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 3 내지 12의 할로시클로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지 할로알콕시기;
    치환 또는 비치환된, 탄소수 6 내지 24의 아릴기 또는 탄소수 4 내지 24의 헤테로아릴기(치환기로서, 할로겐 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알콕시기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기, 적어도 하나의 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 할로알콕시기, 적어도 하나의 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기에 의해 치환된 페녹시기 또는 나프톡시기, 탄소수 2 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알케닐기 및 아미노기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
    아르알킬 또는 헤테로아르알킬기(탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지 알킬기가 상기한 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환되어 있다.);
    치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지 알킬기 또는 알콕시기로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기를 갖는다.);
    -NH2, -NHR, -CONH2 또는 -CONHR
    (R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
    -OCOR8 또는 -COOR8(여기서, R8이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 R1, R2에 있어서, 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴기의 치환기 중 적어도 하나에 의해 치환되어 있는 페닐기 또는 비치환된 페닐기이다.);
    를 나타내고,
    m이 0부터 4까지의 정수이고;
    A가, 하기 식 (A2) 또는 식 (A4)
    Figure 112019026058612-pct00070

    의 아넬화 환을 나타내고, 이들 아넬화 환에 있어서,
    점선이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 탄소 C6 결합을 나타내고;
    아넬화 환 (A4)의 α 결합이, 일반식 (5)의 나프토피란환의 탄소 C5 또는 탄소 C6에 결합될 수 있고;
    R4가 동일하거나 또는 상이하고, 독립적으로, OH, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 나타내거나, 혹은 2개의 R4가 카르보닐(CO)을 형성하고;
    R5가 할로겐;
    탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지의 알킬기;
    적어도 하나의 할로겐 원자에 의해 치환된, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 할로알킬기;
    탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기;
    탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알콕시기;
    치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.);
    -NH2, -NHR
    (여기서, R이, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기이다.);
    치환 또는 비치환된 페녹시 또는 나프톡시기(치환기로서, 적어도 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기 또는 알콕시기를 갖는다.);
    -COR9, -COOR9 또는 -CONHR9기(여기서, R9가, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지의 알킬기, 또는 탄소수 3 내지 6의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐 또는 벤질기(치환기로서, 일반식 (5)의 R1, R2기가 독립적으로 아릴 또는 헤테로아릴기에 대응하는 경우, R1, R2기의 정의에 있어서 상술한 치환기 중 적어도 하나를 갖는다.));
    A가 (A4)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이고, p가 0부터 4까지의 정수이며, A가 (A2)를 나타내는 경우, n이 0부터 2까지의 정수이다.)
    PC-L-Chain (a)
    PC-L-Chain-L'-PC' (b)
    (PC와 PC'은 일반식 (c) 내지 (f) 중 어느 하나를 나타낸다. PC와 PC'은 동일해도 상이해도 된다.)
    Figure 112019026058612-pct00071

    (R1 내지 R18은, 수소, 할로겐 원자, 카르복실기, 아세틸기, 포르밀기, 치환되어도 되는 C1 내지 C20의 지방족기, 치환되어도 되는 C3 내지 C20의 지환족기, 또는 치환되어도 되는 C6 내지 C20의 방향족 유기기를 나타내고, 각각 동일해도 상이해도 된다. 이들 지방족기, 지환족기 또는 방향족 유기기는, 산소 원자, 질소 원자를 포함해도 된다. 일반식 (c) 내지 (f)로 표시되는 화합물에 포함되는 어느 하나의 기는, 2가의 유기기인 L 또는 L'과 결합한다. L과 L'은, 옥시에틸렌쇄, 옥시프로필렌쇄, (티오)에스테르기, (티오)아미드기로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 2가의 유기기를 나타낸다. Chain은, 폴리실록산쇄, 폴리옥시알킬렌쇄로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 1가 또는 2가의 유기기를 나타낸다.)
  26. 제25항에 있어서, 상기 중합성 화합물은, 하기 일반식 (i), 일반식 (ii), 일반식 (iii) 및 식 (iv)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 적어도 2종을 포함하는, 중합성 조성물.
    Figure 112019026058612-pct00072

    (식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. m, n은 0 내지 20의 정수를 나타내고, 동일해도 상이해도 된다.)
    Figure 112019026058612-pct00073

    (식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, 복수 존재하는 R은 동일해도 상이해도 된다. p는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
    Figure 112019026058612-pct00074

    (식 중, R은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 20의 정수를 나타낸다.)
    Figure 112019026058612-pct00075
  27. 제25항에 있어서, 상기 중합성 화합물은, 하기 일반식 (11)로 표시되는, 알릴옥시카르보닐기를 2개 이상 포함하는 알릴카르보네이트 화합물 (A), 및 하기 일반식 (12)로 표시되는, (메트)아크릴기를 2개 이상 포함하는 (메트)아크릴레이트 화합물 (B)를 포함하고,
    화합물 (A) 및 화합물 (B)의 합계 100중량％에 있어서, 화합물 (A)를 5중량％ 내지 30중량％, 화합물 (B)를 70중량％ 내지 95중량％의 양으로 포함하는, 중합성 조성물.
    Figure 112019026058612-pct00076

    (R1은, 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 쇄상 또는 분지된 C3 내지 C35의 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기 또는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는 C5 내지 C40의 환상 지방족 폴리올 유래의 2 내지 20가의 기를 나타낸다. m은, 2 내지 10의 정수를 나타낸다. 또한, R1은 알릴옥시카르보닐기를 포함하지 않는다.)
    Figure 112019026058612-pct00077

    (R2는, 헤테로 원자 또는 방향족기를 포함하고 있어도 되는 탄소수 1 내지 30의 2 내지 4가의 유기기를 나타낸다. R3은, 수소 원자 혹은 메틸기를 나타낸다. n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.)
  28. 제25항에 있어서, 상기 중합성 화합물은, (a) 폴리이소시아네이트 화합물과, (b) 수 평균 분자량이 100 이상인 폴리올 화합물과, (c) 2관능 이상의 활성 수소 화합물(단, 상기 화합물 (b)를 제외한다)을 포함하는, 중합성 조성물.
  29. 제25항 내지 제28항 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물을 경화한 포토크로믹 렌즈.
  30. 편광 필름과,
    상기 편광 필름의 적어도 대물면측의 면 상에 형성된, 제25항 내지 제28항 중 어느 한 항에 기재된 중합성 조성물로 이루어지는 기재층을 구비하는 플라스틱 편광 렌즈.
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