KR102226440B1 - Adhesive film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 박막임에도 불구하고, 우수한 리워크성과 고밀착성의 성능을 갖는 점착제층 및 그것을 사용한 점착 필름을 제공한다. (1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및/또는 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하고, (1) 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, (1)에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체인 아크릴계 폴리머와, (1)에 대해, (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 0.01∼0.8중량부 함유하고, 가교 후의 겔분율이 40∼75％, 두께가 1㎛∼25㎛, 두께 25㎛의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 점착제층.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer having excellent rework property and high-adhesion performance, and a pressure-sensitive adhesive film using the same, despite being a thin film. (1) C1-C14 alkyl (meth)acrylate monomer of the alkyl group and/or (meth)acrylate monomer having an aromatic group are contained, and in (1), at least 30 parts by weight or more of butyl acrylate, Copolymer containing no carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, (1), (2) containing 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, an acid value of 0.1 or less, and a weight average molecular weight of 1 million or more. With respect to the acrylic polymer and (1), (3) 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent is contained, and the gel fraction after crosslinking is 40 to 75%, the thickness is 1 μm to 25 μm, and the adhesive strength is 25 μm. The pressure-sensitive adhesive layer of 1.5 to 6.0N/25㎜.
Description
본 발명은 편광판 등의 광학 부재의 첩합에 사용되는 점착제층 및 점착 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive layer and an adhesive film used for bonding optical members such as a polarizing plate.
점착제층을 개재하여 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 액정 셀 등의 피착체에 첩합하기 위해, 다양한 점착 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼2 참조).Various adhesive films have been proposed in order to bond optical members such as a polarizing plate and a retardation plate to an adherend such as a liquid crystal cell via an adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 to 2).
특허문헌 1에는 부틸아크릴레이트 등을 주성분의 모노머로 하고, 아크릴아미드 화합물 등을 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing butyl acrylate or the like as a main component monomer and an acrylamide compound or the like.
특허문헌 2에는 탄소수 4∼8의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 주성분의 모노머로 하고, 카르복실기 함유 모노머 및 질소 함유 비닐 모노머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a monomer as a main component, and containing a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing vinyl monomer.
또한, 점착제층의 굴절률을 높이기 위해, 다양한 연구를 한 점착 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3∼8 참조).In addition, in order to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer, various studies have been conducted on the pressure-sensitive adhesive film (see, for example, Patent Documents 3 to 8).
특허문헌 3에는 방향족 고리를 갖고, 굴절률 1.51∼1.75의 점착 부여제(tackifier)를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 3 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing an aromatic ring and a tackifier having a refractive index of 1.51 to 1.75.
특허문헌 4에는 방향족 고리를 갖는 아크릴산 변성 모노머의 공중합성 폴리머를 포함하는 점착제 조성물을 함유하는 점착 시트가 기재되어 있다.Patent Document 4 describes an adhesive sheet containing an adhesive composition containing a copolymerizable polymer of an acrylic acid-modified monomer having an aromatic ring.
특허문헌 5에는 방향족 고리를 갖는 점착 부여 수지와 방향족 인산에스테르 계 가소제를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifying resin having an aromatic ring and an aromatic phosphate-based plasticizer.
특허문헌 6에는 아크릴계 수지와 에틸렌성 불포화기를 1개 갖는 방향족 화합물을 함유하는 점착제 조성물이 경화되어 이루어지는 점착제가 기재되어 있다.Patent Document 6 describes an adhesive obtained by curing an adhesive composition containing an acrylic resin and an aromatic compound having one ethylenically unsaturated group.
특허문헌 7에는 방향족 모노머를 함유하는 아크릴계 점착제를 개재하여 위상차 필름 및 복굴절판을 서로 고착시켜 이루어지는 광학 부품이 기재되어 있다.Patent Document 7 describes an optical component formed by fixing a retardation film and a birefringent plate to each other via an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an aromatic monomer.
특허문헌 8에는 방향족 디이소시아네이트와 방향족 폴리에스테르디올을 반응시켜 이루어지는 우레탄 수지를 포함하는 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 8 describes a pressure-sensitive adhesive composition comprising a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate and an aromatic polyester diol.
근래에 있어서, 광학 부재의 층간을 첩합하기 위해 사용되는 점착 필름에 대해 요구되고 있는 사항은 광학 부재의 박막화를 도모하기 위해 점착제층의 두께를 얇게 한 점착 필름으로 하는 것이다.In recent years, a matter required for an adhesive film used for bonding the layers of an optical member is to use an adhesive film in which the thickness of the adhesive layer is made thin in order to achieve a thin film of the optical member.
일반적으로, 점착제층의 점착력은 점착제층의 두께에 대략 비례한다는 점에서, 점착제층의 두께를 얇게 하면, 그에 수반되어 점착력이 저하된다.In general, since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is made thin, the adhesive force is lowered along with it.
하지만, 근래에 요구되고 있는 점착 필름은 점착제층의 두께를 얇게 해도 종래의 점착 필름(점착제층의 두께가 약 30㎛로 두껍다)과 동등한 점착력을 가지면서, 또한 고온·고습도의 분위기하에 장시간 방치한 후의 내구성에 대해서도 종래의 점착 필름과 동등 이상의 성능을 갖는 것이 요구되고 있다.However, even if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thin, the pressure-sensitive adhesive film required in recent years has the same adhesive strength as a conventional pressure-sensitive adhesive film (the thickness of the adhesive layer is about 30 μm), and has been left for a long time in an atmosphere of high temperature and high humidity. It is also required to have a performance equal to or higher than that of a conventional adhesive film for the subsequent durability.
또한, 점착제층의 두께를 얇게 할 수 있다는 점 및 에이징 처리(항온에서 양생을 행하는 것)를 실시할 필요가 없는 점착제층을 형성할 수 있다는 점에서, 점착 필름의 기재를 생략한 점착제층만으로 이루어지는 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 부재 구성으로 한 NCF(Non Carrier Film)의 형태로 하는 것이 요구되고 있다.In addition, since the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be made thin and the pressure-sensitive adhesive layer that does not need to be subjected to aging treatment (curing at constant temperature) can be formed, it is composed of only the pressure-sensitive adhesive layer omitting the substrate of the pressure-sensitive adhesive film. It is required to be in the form of an NCF (Non Carrier Film) as a member of a "release film/adhesive layer/release film".
또한, 종래의 점착 필름에서는 피착체에 점착 필름을 첩합한 후에 에이징 처리가 실시되기 때문에, 피착체와 점착제층의 밀착성의 향상을 도모할 수 있었다.In addition, in a conventional adhesive film, since the aging treatment is performed after bonding the adhesive film to the adherend, the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer could be improved.
그러나, NCF의 형태를 한 점착 필름은 이미 점착제층의 에이징이 종료되어 있다는 점에서, 피착체와 점착제층의 밀착력이 부족해진다. 이 때문에, 피착체의 표면에 대해 코로나 처리 등의 표면 처리를 실시할 필요가 있다는 문제가 있었다.However, since the adhesive film in the form of NCF has already finished aging of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient. For this reason, there is a problem that it is necessary to perform surface treatment such as corona treatment on the surface of the adherend.
이들 요구 사항 및 문제를 극복한 점착 필름이 필요로 되고 있다.There is a need for an adhesive film that overcomes these requirements and problems.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 박막임에도 불구하고, 우수한 리워크성과 높은 밀착성의 성능을 갖는 점착제층 및 그것을 사용한 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a pressure-sensitive adhesive layer having excellent rework property and high adhesion performance, and a pressure-sensitive adhesive film using the same, despite being a thin film.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에 따른 점착제층은 점착제 조성물로서 부틸아크릴레이트를 필수 모노머로 하고, 관능기 함유 모노머로는 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 사용하지 않고, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 사용한 중량 평균 분자량 100만 이상의 공중합체에 대해, 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것, 더욱 바람직하게는 실란 커플링제를 병용하는 것을 특징으로 한다.In order to solve the above problems, the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention uses butyl acrylate as an essential monomer as the pressure-sensitive adhesive composition, and does not use a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer, and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is used. With respect to a copolymer having a weight average molecular weight of 1 million or more, an isocyanate compound is used as a crosslinking agent, more preferably a silane coupling agent is used in combination.
또한, 상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머로 이루어지는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물이 (1) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체인 아크릴계 폴리머와, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 0.01∼0.8중량부 함유하여 이루어지는 점착제 조성물로서, 가교 후의 겔분율이 40∼75％이고, 상기 점착제층의 두께가 1㎛∼25㎛이며, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 것을 특징으로 하는 점착제층을 제공한다.In addition, in order to solve the above problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is (1) an alkyl group having C1 to C14 as a (meth)acrylate monomer. It contains at least one or more selected from the monomer group consisting of (meth)acrylate monomers and (meth)acrylate monomers having an aromatic group, and contains at least 30 butyl acrylate in 100 parts by weight of the total of the (meth)acrylate monomers. (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is contained with respect to 100 parts by weight or more and a total of 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer without containing a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and an acid value A pressure-sensitive adhesive comprising (3) 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent, based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polymer, which is a copolymer having a weight average molecular weight of 0.1 or less and a weight average molecular weight of 1 million or more, and the (meth)acrylate monomer. As a composition, a pressure-sensitive adhesive layer characterized in that the gel fraction after crosslinking is 40 to 75%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 25 μm, and the adhesive strength of the 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 to 6.0 N/25 mm. Provides.
또한, 상기 점착제 조성물 중에, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (4) 실란 커플링제를 0.01∼0.5중량부 함유하는 것이 바람직하다.Further, in the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to contain 0.01 to 0.5 parts by weight of (4) a silane coupling agent with respect to 100 parts by weight in total of the (meth)acrylate monomer.
또한, 상기 점착제 조성물 중의 이소시아네이트 화합물이 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체인 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the isocyanate compound in the pressure-sensitive adhesive composition is a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate.
또한, 상기 점착제 조성물 중의 (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.In addition, the (2) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2 -It is preferably at least one or more selected from the group of compounds consisting of hydroxyethyl (meth)acrylate.
또한, 상기 점착제층을 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the adhesive strength after bonding the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend and after 70° C.×10 days is 1.5 to 10 N/25 mm.
또한, 본 발명은 상기 점착제층이 이형 필름의 한쪽 면에 형성되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film, characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film, and has a configuration of a release film/adhesive layer/release film.
또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에, 상기 점착제층이 적층된 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of a substrate.
또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 사용되는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an adhesive film used for bonding the polarizing plate in which the adhesive film is used and a display panel.
또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.In addition, the present invention provides a polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive film is formed.
또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용되고, 구성 재료로서 λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.Further, the present invention provides a polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed in which the pressure-sensitive adhesive film is used and a retardation film having a retardation of λ/4 or λ/2 is used as a constituent material.
또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is formed on at least one surface of the optical film.
본 발명에 의하면, 종래의 점착제층보다, 가교제량 및 관능기량을 줄이면서, 가교 후의 겔분율이 높은 점착제층이 되는 것이 특징이며, 유연성, 견강성, 내구성 및 리워크성을 겸비한 점착제층 및 그것을 사용한 점착 필름을 얻을 수 있다.According to the present invention, it is characterized in that it is a pressure-sensitive adhesive layer having a higher gel fraction after cross-linking while reducing the amount of crosslinking agent and functional group compared to the conventional pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive layer having flexibility, stiffness, durability, and rework properties, and it The used adhesive film can be obtained.
본 발명의 점착 필름은 박막임에도 불구하고, 우수한 리워크성과 높은 밀착성의 성능을 갖는다.Although the adhesive film of the present invention is a thin film, it has excellent rework property and high adhesion performance.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
본 발명의 점착제층은 아크릴계 폴리머로 이루어지는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물이 (1) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체인 아크릴계 폴리머와, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 0.01∼0.8중량부 함유하여 이루어지는 점착제 조성물로서, 가교 후의 겔분율이 40∼75％이고, 상기 점착제층의 두께가 1㎛∼25㎛이며, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is (1) an alkyl (meth)acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group as a (meth)acrylate monomer. And at least one or more selected from the monomer group consisting of (meth)acrylate monomers having an aromatic group, and in 100 parts by weight of the total of the (meth)acrylate monomers, at least 30 parts by weight or more of butyl acrylate, and a carboxyl group (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is contained, and the acid value is 0.1 or less, based on 100 parts by weight of the total 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer, without containing the containing copolymerizable vinyl monomer, and A pressure-sensitive adhesive composition comprising 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer having an average molecular weight of 1 million or more and the (meth)acrylate monomer in total, and a gel after crosslinking It is characterized in that the fraction is 40 to 75%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 25 μm, and the adhesive strength of the 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 to 6.0 N/25 mm.
본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기상, 고리상 중 어느 것이어도 된다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, as an alkyl (meth)acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (Meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, iso Octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl ( At least one or more of meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate may be mentioned. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
(메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 합계는 70중량부 이상이 바람직하고, 100중량부여도 된다. 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머(공중합체) 100중량부에 대한 비율이 50∼99.9중량부인 것이 바람직하다. 본 발명에서는 부틸아크릴레이트를 필수 모노머로 한다. (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상 포함하는 것이 바람직하다.Of the total 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomers, the total of the alkyl (meth)acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group is preferably 70 parts by weight or more, and may be 100 parts by weight. It is preferable that the ratio of the C1-C14 alkyl (meth)acrylate monomer of the alkyl group to 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition is 50 to 99.9 parts by weight. In the present invention, butyl acrylate is used as an essential monomer. It is preferable to contain at least 30 parts by weight or more of butyl acrylate in 100 parts by weight of the total of (meth)acrylate monomers.
또한, 본 발명에 있어서는 점착제 조성물이 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 1종 이상으로 이루어지는 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 메틸아크릴레이트의 모노머를 20중량부 이상의 비율로 함유함으로써, 점착제층의 굴절률을 1.47 이상으로 높일 수 있다.In addition, in the present invention, in the pressure-sensitive adhesive composition, in the total amount of 100 parts by weight of (meth)acrylate monomers composed of one or more alkyl (meth)acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group, 20 methyl acrylate monomers By containing it in a proportion by weight or more, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased to 1.47 or more.
본 발명에 따른 점착제 조성물에는 (메타)아크릴레이트 모노머로서 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 1종 이상을 추가로 함유시킬 수 있다. 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 굴절률이 높은 점착제층을 얻기 위해서는 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 배합하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may further contain one or more (meth)acrylate monomers having an aromatic group as the (meth)acrylate monomer. Examples of the (meth)acrylate monomer having an aromatic group include benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, and 2-(1- Naphthyloxy)ethyl(meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl(meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl(meth)acrylate, 6-(2-naphthyl Oxy)hexyl(meth)acrylate, 8-(1-naphthyloxy)octyl(meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl(meth)acrylate, etc. are mentioned. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one or more (meth)acrylate monomers having an aromatic group.
이들 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와 혼합함으로써, 얻어지는 점착제층의 굴절률을 상승시켜 조정할 수 있고, 광학 부재 간의 굴절률 차를 줄이고, 전반사를 저감시킴으로써 전광선 투과율을 향상시킬 수 있다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키는 경우는 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 5∼30중량부의 비율로 함유시키는 것이 바람직하다.By mixing the (meth)acrylate monomers having these aromatic groups with an alkyl (meth)acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group, the refractive index of the obtained pressure-sensitive adhesive layer can be increased and adjusted, reducing the difference in refractive index between the optical members, By reducing total reflection, the total light transmittance can be improved. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, in the case of containing a (meth)acrylate monomer having an aromatic group in the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to contain it in a ratio of 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the (meth)acrylate monomers. Do.
또한, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 공중합시킴으로써, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 메틸아크릴레이트의 모노머를 20중량부 이상의 비율로 함유시켜 점착제층의 굴절률을 높이는 효과보다 더욱 점착제층의 굴절률을 높일 수 있다.In addition, by copolymerizing a (meth)acrylate monomer having an aromatic group, the methyl acrylate monomer is contained in a ratio of 20 parts by weight or more among the total 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer. Furthermore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased.
또한, 상기와 같이, 점착제층의 굴절률을 높이는 방법으로서 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 메틸아크릴레이트의 모노머를 20중량부 이상의 비율로 함유시키는 방법과, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 공중합 시키는 방법의 2개의 방법이 있어, 각각의 방법을 단독으로 채용할 수 있지만, 그 2개의 방법을 병용하는 것이 보다 바람직하다.In addition, as described above, as a method of increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer, a method of containing a methyl acrylate monomer in a ratio of 20 parts by weight or more among the total 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer, and (meth) having an aromatic group There are two methods of copolymerizing an acrylate monomer, and each method can be used alone, but it is more preferable to use the two methods in combination.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머는 관능기 함유 모노머로는, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 함유한다. 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머만을 사용해도 된다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the acrylic polymer does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer, but contains a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. As the functional group-containing monomer, only a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer may be used.
수산기 함유 공중합성 비닐 모노머로는, 예를 들면, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxy Hydroxyl-containing alkyl (meth)acrylates such as ethyl (meth)acrylate, N-hydroxy (meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, etc. And at least one or more of hydroxyl group-containing (meth)acrylamides.
그 중에서도, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Among them, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. ) It is preferable that it is at least one or more selected from the compound group consisting of acrylate.
또한, 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머는 얻어지는 점착제층이 투명 도전성 필름의 ITO 표면 등의 부식되기 쉬운 피착체에 대한 부식성에 영향을 준다고 여겨지는 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머의 함유량을 줄이기 위한 공중합성 모노머로서 사용할 수 있다. 이 때문에, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머는 점착제층의 점착력을 향상시키고, 또한 부식성을 저감시키는 것에 도움이 될 수 있다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머는 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 0.1∼3.5중량부인 것이 바람직하다.In addition, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is a carboxyl group that is believed to affect the corrosiveness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer to an adherend that is easily corroded such as the ITO surface of a transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of the contained copolymerizable vinyl monomer. For this reason, the hydroxyl-containing copolymerizable vinyl monomer can be helpful in improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and also reducing the corrosiveness. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 to 3.5 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer.
본 발명의 점착제층에 사용하는 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머는 (1) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체이다.The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition used in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is (1) (meth)acrylate monomer, an alkyl (meth)acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group, and a (meth)acrylate monomer having an aromatic group. It contains at least one or more selected from the group consisting of monomers, and does not contain at least 30 parts by weight or more of butyl acrylate and at least 30 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the total 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer, It is a copolymer containing 0.1 to 3.5 parts by weight of (2) hydroxyl-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to 100 parts by weight of the total (meth)acrylate monomer, an acid value of 0.1 or less, and a weight average molecular weight of 1 million or more.
공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 용액 중합법, 유화 중합법 등, 적절히 공지된 중합 방법을 사용 가능하다. 상기 아크릴계 폴리머는 (메타)아크릴레이트 모노머나 (메타)아크릴아미드류 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 것이 바람직하다.The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and any suitable known polymerization method such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of acrylic monomers such as (meth)acrylate monomers and (meth)acrylamides.
상기 점착제 조성물은 상기 아크릴계 폴리머에 가교제나 적절히 임의의 첨가제를 배합함으로써, 필요로 되는 물성값 등의 특성을 조정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition can adjust properties such as required physical properties by mixing a crosslinking agent or appropriate optional additives with the acrylic polymer.
(3) 가교제로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등의 폴리이소시아네이트 화합물의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 아크릴계 폴리머가 가교제의 이소시아네이트 화합물과 가교 반응 가능한 관능기로서 수산기를 갖는 것이 바람직하고, 또한, 이들 관능기를 측쇄에 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 점착제 조성물이 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해 이소시아네이트 화합물 0.01∼0.8중량부를 함유하는 것이 바람직하다. (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물만을 사용해도 된다. 이소시아네이트 화합물로서 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체가 바람직하고, 특히, 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체가 바람직하다.(3) As a crosslinking agent, for example, a biuret modified product or an isocyanurate modified product of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate. , At least one or more polyisocyanate compounds such as trimethylolpropane and adducts with trivalent or higher polyols such as glycerin. It is preferable that the acrylic polymer has a hydroxyl group as a functional group capable of crosslinking reaction with the isocyanate compound of the crosslinking agent, and further preferably contains a monomer having these functional groups in the side chain. Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound with respect to 100 parts by weight in total of the (meth)acrylate monomers. (3) You may use only an isocyanate compound as a crosslinking agent. As the isocyanate compound, an adduct body of tolylene diisocyanate is preferred, and in particular, a trimethylolpropane adduct body of tolylene diisocyanate is preferred.
상기 점착제 조성물은 (4) 실란 커플링제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. (4) 실란 커플링제로는, 1분자 중에 적어도 1개의 유기 관능기와, 적어도 1개의 가수분해성기를 갖고, 상기 가수분해성기가 규소 원자에 결합한 알콕시기 등인 화합물을 들 수 있다. 상기 실란 커플링제가 에폭시기, (메타)아크릴옥시기, 메르캅토기, 아미노기로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종류의 유기 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴옥시기란, 아크릴옥시기(CH2=CHCOO-), 또는, 메타크릴옥시기(CH2=C(CH3)COO-)를 의미한다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition further contains (4) a silane coupling agent. (4) Examples of the silane coupling agent include compounds having at least one organic functional group per molecule, at least one hydrolyzable group, and an alkoxy group in which the hydrolyzable group is bonded to a silicon atom. It is preferable that the silane coupling agent has at least one type of organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth)acryloxy group, a mercapto group, and an amino group. Here, the (meth)acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 =CHCOO-) or a methacryloxy group (CH 2 =C(CH 3 )COO-).
에폭시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxy Doxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclo Hexyl)ethylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6 -Epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltriethoxysilane, etc. are mentioned.
(메타)아크릴옥시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having a (meth)acryloxy group include 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-(meth)acryloxy. Propyl triethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyldimethylethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyldimethylmethoxysilane, and the like.
메르캅토기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.As a silane coupling agent having a mercapto group, for example, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyl Triethoxysilane, etc. are mentioned.
아미노기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(메틸아미노)프로필트리메톡시실란, 3-(메틸아미노)프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-2-(amino Ethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- 2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-(methylamino)propyltrimethoxysilane, 3-(methylamino)propyltriethoxysilane, etc. are mentioned.
또한, 상기 유기 관능기를 포함하고, 올리고머화한 알콕시 올리고머(실리콘 알콕시 올리고머) 등도 실란 커플링제로서 사용할 수 있다.In addition, an alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) and the like containing the above organic functional group and oligomerized can also be used as a silane coupling agent.
(4) 실란 커플링제의 함유량은 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, 실란 커플링제 0.01∼0.5중량부가 바람직하다.(4) The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight of the silane coupling agent with respect to 100 parts by weight in total of the (meth)acrylate monomer.
그 밖의 임의의 성분으로서 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절하게 배합할 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 함께 사용해도 된다.As other optional components, known additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, cross-linking catalysts, cross-linking retarders, curing retarders, processing aids, and anti-aging agents can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 점착제층은 상기 점착제 조성물을 기재나 이형 필름에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교시킴으로써 얻을 수 있다. 가교 후의 점착제층의 겔분율은 40∼75％인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable that the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is 40 to 75%.
광학 부재의 층간 첩합 등에 사용되는 경우, 얇은 점착제층인 것이 바람직하고, 상기 점착제층의 두께는 1㎛∼25㎛가 바람직하고, 5㎛∼25㎛가 보다 바람직하다. 또한, 일반적으로, 점착제층의 점착력은 점착제층의 두께에 대략 비례하고 있지만, 두께가 25㎛인 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 것이 바람직하다. 또한, 점착제층을 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것이 바람직하다. 피착체로는, 무알칼리 유리 등의 유리판, 수지 필름 등을 들 수 있다.When used for interlayer bonding of optical members, it is preferable that it is a thin pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 µm to 25 µm, more preferably 5 µm to 25 µm. Further, in general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, but it is preferable that the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm is 1.5 to 6.0 N/25 mm. Further, it is preferable that the adhesive strength after bonding the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend and after 70 DEG C x 10 days is 1.5 to 10 N/25 mm. Examples of the adherend include glass plates such as alkali-free glass, resin films, and the like.
본 발명에 따른 점착제층이 광학 부재의 층간 첩합 등에 사용되는 경우, 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선의 반사를 저감시키기 위해, 굴절률차가 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 이 때문에, 상기 점착제층의 굴절률이 1.47∼1.50인 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for interlayer bonding of an optical member, in order to reduce reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member, it is preferable that the difference in refractive index is as small as possible. For this reason, it is preferable that the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.47 to 1.50.
본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제층을 기재 또는 이형 필름의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다.The adhesive film of the present invention can be produced by forming the adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.
점착제층의 형성에 사용되는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.Resin films, such as a polyester film, can be used as a base film used for formation of an adhesive layer, and a release film (separator) which protects an adhesive surface.
기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에, 실리콘계, 불소계 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.The base film can be subjected to antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc., and antistatic treatment by coating or mixing of an antistatic agent on the side opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed.
이형 필름에는 점착제층의 점착면과 맞춰지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer that matches the adhesive surface.
1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로, 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출함으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능하게 된다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.It can also be set as the structure of "release film/adhesive layer/release film" by aligning the surface which the release treatment of a release film was performed on each both surfaces of one adhesive layer. In this case, by peeling off the release films on both sides sequentially or at the same time to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond with an optical member such as an optical film. As an optical film, a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (anti-glare) film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, a brightness improving film, etc. are mentioned.
본 발명의 점착 필름은 편광판을 주로 하는 액정 표시 장치의 주변 부재용 각종 광학 필름, 터치 패널용 각종 광학 필름, 전자 종이용 각종 광학 필름, 유기 EL용 각종 광학 필름 등의 첩합에 사용할 수 있다.The adhesive film of the present invention can be used for bonding various optical films for peripheral members of a liquid crystal display device mainly using a polarizing plate, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, and various optical films for organic EL.
또한, 이들 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 구체적으로는, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」등의 구성을 들 수 있다.Moreover, it can be set as the optical film in which the adhesive layer in which the said adhesive layer was laminated|stacked was formed on at least one surface of these optical films. Specifically, "optical film/adhesive layer/optical film", "optical film/adhesive layer/release film", "optical film/adhesive layer", "optical film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/optical film" And configurations such as "optical film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/release film" and "release film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/release film".
예를 들면, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」과 같이, 이형 필름으로 보호된 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하여 「광학 필름/점착제층」과 같이 점착제층을 표출시키고, 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 점착제층이 층간 첩합에 사용된 「광학 필름/점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.For example, in the case of having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film such as ``optical film/adhesive layer/release film'', the release film is peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer as in ``optical film/adhesive layer'', and other optical By bonding with a film, the same configuration as the "optical film/adhesive layer/optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer was used for interlayer bonding is obtained.
본 발명의 점착 필름은 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 바람직하게 사용된다. 예를 들면, 점착제층이 형성된 편광판의 점착제층으로서 사용된다. 편광판의 구성 재료로서 λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용되어도 된다.The adhesive film of the present invention is preferably used for bonding a polarizing plate and a display panel. For example, it is used as an adhesive layer of a polarizing plate on which an adhesive layer was formed. As a constituent material of the polarizing plate, a retardation film having a retardation of λ/4 or λ/2 may be used.
실시예Example
이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples.
＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of acrylic polymer>
[실시예 1][Example 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 부틸아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.2중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액(1)을 얻었다. 아크릴계 폴리머의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로서 사용하였다.Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Then, 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 100 parts by weight of butyl acrylate and 0.2 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and reacted at 65° C. for 6 hours to prepare an acrylic polymer solution (1) used in Example 1 having a weight average molecular weight of 1 million or more. Got it. A part of the acrylic polymer was taken out and used as a sample for measuring the acid value described later.
[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
모노머의 조성을 각각 표 1의 (1)군 및 (2)군의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 또한, 특별히 측정 결과를 나타내지 않지만, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3의 아크릴계 폴리머 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 100만 이상이다.Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 were carried out in the same manner as in the acrylic polymer solution (1) used in Example 1, except that the composition of the monomers was the same as described in Groups (1) and (2) of Table 1, respectively. The acrylic polymer solution used for -3 was obtained. In addition, although the measurement result is not shown in particular, the weight average molecular weight of the acrylic polymer contained in the acrylic polymer solution of Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3 is 1 million or more.
＜점착제 조성물, 점착제층 및 점착 필름의 제조＞<Production of adhesive composition, adhesive layer and adhesive film>
[실시예 1][Example 1]
상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액(1)에 대해, 코로네이트 L(톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 화합물의 트리메틸올프로판(TMP) 어덕트체) 0.2중량부, KBM-403(3-글리시독시프로필트리메톡시실란) 0.05중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거한 후에 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 두께 25㎛의 점착제층을 이형 필름의 한쪽 면 위에 갖는 실시예 1의 점착 필름을 얻었다.With respect to the acrylic polymer solution (1) of Example 1 prepared as described above, 0.2 parts by weight of coronate L (trimethylolpropane (TMP) adduct of a tolylene diisocyanate (TDI) compound), KBM-403 (3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane) 0.05 parts by weight was added and stirred and mixed to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. After applying this pressure-sensitive adhesive composition onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, drying at 90°C to remove the solvent, and then aging the pressure-sensitive adhesive composition in an atmosphere of 23°C and 50%RH for 7 days to crosslink the pressure-sensitive adhesive composition. The adhesive film of Example 1 having the obtained adhesive layer having a thickness of 25 µm on one side of the release film was obtained.
[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3] [Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
첨가제의 조성을 각각 표 1의 (3)군 및 (4)군의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3의 점착 필름을 얻었다.Except for the composition of the additives as described in the groups (3) and (4) of Table 1, the adhesive films of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as the adhesive film of Example 1, respectively. Got it.
표 1에서는 (1)군의 합계를 100중량부로 하여 구한 (2)군 내지 (4)군까지의 첨가 비율로서 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다.In Table 1, numerical values of parts by weight are shown in parentheses as the addition ratio of groups (2) to (4) obtained by using 100 parts by weight of the total of group (1).
또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 또한, 코로네이트(등록상표) L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이며, KBM-403 및 KBM-803은 신에츠 화학 공업 주식회사의 상품명이다. TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP는 트리메틸올프로판을 의미하며, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미한다. 표 1 및 표 2 중, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머와 함께 (2)군에 기재하였다.In addition, the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. In addition, Coronate (registered trademark) L is a brand name of Nippon Polyurethane Industrial Co., Ltd., D-110N is a brand name of Mitsui Chemical Co., Ltd., and KBM-403 and KBM-803 are brand names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, and XDI means xylylene diisocyanate. In Tables 1 and 2, the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group is described in Group (2) together with the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group.
＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>
실시예 1∼5 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름으로부터 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 편광판(필름)의 한쪽 면에 점착제층을 전사하였다.The release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off from the adhesive films in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to one side of a polarizing plate (film).
＜점착력의 측정 방법＞<Measurement method of adhesive force>
두께 180㎛인 편광판(필름)의 한쪽 면에 두께 25㎛의 점착제층을 전사하여, 시료가 되는 점착 필름(점착제층이 형성된 광학 필름)을 얻었다.A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm was transferred to one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain a pressure-sensitive adhesive film as a sample (an optical film with an adhesive layer formed thereon).
얻어진 점착 필름을 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 비주석면에 압착 롤로 첩합하고, 50℃, 0.5MPa×20분간의 조건으로 오토 클레이브 처리한 후, 23℃×50％RH의 분위기하에 되돌리고, 1시간 경과시켰다. 그 후의 점착 필름의 박리 강도를 인장 시험기에 의해, JIS Z0237 「점착 테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180°방향으로 300㎜/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 점착 필름의 점착제층의 점착력(N/25㎜)으로 하였다.The obtained adhesive film was bonded to the non-tin surface washed with acetone of alkali-free glass with a pressing roll, subjected to autoclave treatment under the conditions of 50°C and 0.5 MPa×20 minutes, and then returned in an atmosphere of 23°C×50% RH for 1 hour. Passed. The peel strength of the adhesive film after that was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive Tape and Adhesive Sheet Test Method", and the peel strength when peeled at a rate of 300 mm/min in the 180° direction was determined by the adhesive film. It was set as the adhesive force (N/25 mm) of the adhesive layer of.
＜산가의 측정 방법＞<Measurement method of acid value>
아크릴계 폴리머의 산가는 시료를 용제(디에틸에테르와 에탄올을 체적비 2:1로 혼합한 것)에 용해하고, 전위차 자동 적정 장치(교토 전자 공업 제조, AT-610)를 사용하여, 농도가 약 0.1mol/ℓ인 수산화칼륨에탄올 용액으로 전위차 적정을 실시하여, 시료를 중화하기 위해 필요한 수산화칼륨에탄올 용액의 양을 측정하였다. 그리고, 하기 식으로부터 산가를 구하였다.The acid value of the acrylic polymer is obtained by dissolving a sample in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol in a volume ratio of 2:1), and using an automatic potentiometric titration device (manufactured by Kyoto Electronics Co., Ltd., AT-610), and the concentration is approximately 0.1. Potentiometric titration was performed with a mol/L potassium hydroxide ethanol solution, and the amount of potassium hydroxide ethanol solution required to neutralize the sample was measured. And the acid value was calculated|required from the following formula.
산가=(B×f×5.611)/SAcid value = (B×f×5.611)/S
B=적정에 사용한 0.1mol/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 양(㎖)B = Amount of 0.1 mol/ℓ potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
f=0.1mol/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 팩터f=0.1mol/ℓ Factor of potassium hydroxide ethanol solution
S=시료의 고형분의 질량(g)S = mass of solid content of the sample (g)
＜겔분율의 측정 방법＞<Measurement method of gel fraction>
에이징 종료 후, 편광판에 첩합시키기 전의 측정 시료의 질량을 정확하게 측정하고, 톨루엔 중에 24시간 침지 후, 200메시의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃, 1시간 건조시킨 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율을 산출하였다.After the end of aging, the mass of the measurement sample before bonding to the polarizing plate is accurately measured, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200 mesh wire mesh. Thereafter, after drying the filtrate at 100° C. for 1 hour, the mass of the residue was accurately measured, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (adhesive after crosslinking) was calculated from the following equation.
겔분율(％)=불용 부분 질량(g)/점착제 질량(g)×100Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / adhesive mass (g) × 100
＜내구성의 시험 방법＞<Durability test method>
점착력의 측정과 동일한 방법으로 제작한 가로세로 10㎝의 점착 필름을 동일한 방법으로 무알칼리 유리의 비주석면에 첩합시켜 제작한 시료를 소정의 분위기(80℃ dry 분위기, 또는 60℃×90％RH의 분위기) 하에 250시간 방치 후, 23℃×50％RH 분위기하에 꺼내고, 1시간 후에 점착 필름 상태를 육안으로 관찰하여 내구성을 판단하였다.A sample prepared by bonding an adhesive film with a width of 10 cm produced by the same method as the measurement of adhesion to a non-tin surface of an alkali-free glass in the same method is prepared in a predetermined atmosphere (80°C dry atmosphere, or 60°C×90%RH). Atmosphere) after leaving it to stand for 250 hours, it was taken out under a 23°C x 50% RH atmosphere, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to determine durability.
○··점착 필름의 박리 및 발포가 전혀 없다.○·· There is no peeling or foaming of the adhesive film.
△··점착 필름의 일부에 박리 및 발포가 발생하고 있다.Δ·· Peeling and foaming have occurred in a part of the adhesive film.
×··점착 필름의 전체에 박리 및 발포가 발생하고 있다.×·· Peeling and foaming have occurred in the entire adhesive film.
＜리워크성의 시험 방법＞<Test method of rework property>
점착력의 측정과 동일한 방법으로 제작한 가로세로 10㎝의 점착 필름을 동일한 방법으로 무알칼리 유리의 비주석면에 첩합시켜 제작한 시료를 70℃의 분위기하에 10일간 방치 후, 23℃의 분위기하에 꺼내고, 1시간 방치 후의 점착 필름의 점착력을 측정하여 리워크성을 판단하였다.A sample prepared by bonding an adhesive film with a width of 10 cm prepared by the same method as the measurement of adhesion to a non-tin surface of an alkali-free glass by the same method was left in an atmosphere at 70° C. for 10 days, and then taken out in an atmosphere at 23° C., The adhesive force of the adhesive film after left to stand for 1 hour was measured to determine the rework property.
○··70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜이다.○··The adhesive strength after 70°C×10 days is 1.5 to 10 N/25 mm.
△··70℃×10일 후의 점착력이 10N/25㎜보다 크지만, 20N/25㎜이하이다.The adhesive strength after △··70°C×10 days is greater than 10N/25mm, but less than 20N/25mm.
×··70℃×10일 후의 점착력이 20N/25㎜보다 크다(박리할 수 없다).The adhesive force after ×··70°C×10 days is greater than 20N/25mm (cannot be peeled off).
표 3에 평가 결과를 나타낸다. 산가에 대해서는, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않는 실시예 1∼5 및 비교예 2, 3의 아크릴계 폴리머의 산가가 0.1 이하이고, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하는 비교예 1의 아크릴계 폴리머의 산가가 0.1보다 큰 것을 확인하였다.Table 3 shows the evaluation results. Regarding the acid value, the acid value of the acrylic polymers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 and 3 not containing a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 0.1 or less, and the acrylic polymer of Comparative Example 1 containing a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. It was confirmed that the acid value of was greater than 0.1.
실시예 1∼5의 점착 필름은 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜의 범위이고, 가교 후의 점착제층의 겔분율이 40∼75％이며, 밀착성 및 내구성이 우수하였다. 또한, 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜의 범위임으로써, 리워크성도 우수하였다. 즉, 실시예 1∼5의 점착 필름에서는 요구 사항 및 문제를 극복할 수 있었다.The adhesive films of Examples 1 to 5 had an adhesive strength of the adhesive layer having a thickness of 25 μm in the range of 1.5 to 6.0 N/25 mm, the gel fraction of the adhesive layer after crosslinking was 40 to 75%, and excellent adhesion and durability. In addition, the rework property was also excellent because the adhesive force after bonding to the adherend was in the range of 1.5 to 10 N/25 mm after 70°C x 10 days. That is, in the adhesive films of Examples 1 to 5, the requirements and problems could be overcome.
비교예 1의 점착 필름은 (메타)아크릴레이트 모노머로서 부틸아크릴레이트를 포함하지 않고, 관능기 함유 모노머로서 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하고, 겔분율이 높기 때문인지, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 강하고, 60℃×90％RH의 분위기하에서의 내구성 및 리워크성이 떨어져 있었다.The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 does not contain butyl acrylate as a (meth)acrylate monomer, contains a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer, and has a high gel fraction. The adhesive strength was strong, and the durability and reworkability in an atmosphere of 60°C x 90% RH were inferior.
비교예 2의 점착 필름은 점착제 조성물에 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머의 배합량이 지나치게 많고, 겔분율이 높기 때문인지, 60℃×90％RH의 분위기하에서의 내구성이 떨어지고, 80℃ dry 분위기하에서의 내구성 및 리워크성도 약간 떨어져 있었다.The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2 may be because the amount of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group is too high in the pressure-sensitive adhesive composition, and the gel fraction is high, and the durability in an atmosphere of 60°C×90%RH is poor, and durability and resistance in a dry atmosphere of 80°C. Workability was also slightly inferior.
비교예 3의 점착 필름은 점착제 조성물에 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머도 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머도 포함하지 않기 때문에, 아크릴계 폴리머가 가교되지 않고, 겔분율은 0이며, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 매우 강하다. 그 결과, 내구성 및 리워크성이 떨어져 있었다.Since the adhesive film of Comparative Example 3 does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer or a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the adhesive composition, the acrylic polymer is not crosslinked, the gel fraction is 0, and the adhesive strength of the adhesive layer having a thickness of 25 μm This is very strong. As a result, durability and rework property were inferior.
이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 필름에서는 종래의 요구 사항 및 문제를 극복할 수 없었다.As described above, in the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3, the conventional requirements and problems could not be overcome.
Claims (2)
상기 아크릴계 폴리머가
(A) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 합계 100중량부와,
(B) 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머만을 0.1∼3.5중량부 공중합시킨, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상인 공중합체이고,
상기 (A)의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 30중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지며,
상기 (B) 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물이며, 또한, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상의 화합물을 포함하여 이루어지고,
상기 점착제 조성물이 상기 (A)의 합계 100중량부에 대해, 상기 (C) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 0.01∼0.8중량부, (D) 실란 커플링제를 0.01∼0.5중량부의 비율로 함유하여 이루어지고,
상기 점착제층의 가교 후의 겔분율이 40∼75％이고,
상기 점착제층을 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것을 특징으로 하는 점착 필름.In an adhesive film obtained by laminating an adhesive layer formed by crosslinking an adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent (C) on one side of a substrate,
The acrylic polymer is
(A) 100 parts by weight of a total of at least one or more selected from the monomer group consisting of an alkyl (meth)acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group and a (meth)acrylate monomer having an aromatic group ,
(B) a copolymer having an acid value of 0.1 or less and a weight average molecular weight of 1 million or more, obtained by copolymerizing only 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as the functional group-containing monomer,
It is made by containing butyl acrylate in a ratio of 30 parts by weight or more in 100 parts by weight of the total of (A),
As the (B) functional group-containing monomer, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2 -At least one or more selected from the group consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide It is a compound, and further includes at least one or more compounds selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. Done,
The pressure-sensitive adhesive composition comprises 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as the crosslinking agent (C) and 0.01 to 0.5 parts by weight of a silane coupling agent, based on 100 parts by weight of the total of (A),
The gel fraction after crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%,
After bonding the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, the pressure-sensitive adhesive force after 70° C.×10 days is 1.5 to 10 N/25 mm.
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