JP2019073722A - Adhesive layer and adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板などの光学部材の貼り合わせに用いられる粘着剤層、及び粘着フィルムに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film used for laminating optical members such as polarizing plates.
粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１〜２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献３〜８参照）。
特許文献３には、芳香族環を有し、屈折率１．５１〜１．７５のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献４には、芳香族環を含有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献５には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献６には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献７には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献８には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。
Various pressure-sensitive adhesive films have been proposed in order to bond optical members such as a polarizing plate and a retardation plate to an adherend such as a liquid crystal cell via a pressure-sensitive adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing butyl acrylate or the like as a main component monomer and containing an acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a main component monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer. There is.
Moreover, in order to raise the refractive index of an adhesive layer, the adhesive film which variously devised is proposed (for example, refer patent documents 3-8).
Patent Document 3 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition having an aromatic ring and containing a tackifier having a refractive index of 1.51 to 1.75.
Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymer of an acrylic acid-modified monomer containing an aromatic ring.
Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifying resin having an aromatic ring and an aromatic phosphoric acid ester-based plasticizer.
Patent Document 6 describes a pressure-sensitive adhesive obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin and an aromatic compound containing one ethylenically unsaturated group.
Patent Document 7 describes an optical component in which a retardation film and a birefringence plate are fixed to each other via an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an aromatic monomer.
Patent Document 8 describes a pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane resin formed by reacting an aromatic diisocyanate with an aromatic polyester diol.
近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。
In recent years, the matter required for the pressure-sensitive adhesive film used to bond the layers of the optical member is to use a pressure-sensitive adhesive film in which the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced in order to thin the optical member. It is.
In general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the adhesive strength is reduced accordingly.
しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム（粘着剤層の厚さが約３０μｍと厚い）と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理（恒温で養生を行うこと）を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の部材構成をした、ＮＣＦ（Ｎｏｎ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ）の形態とすることが求められている。
However, the pressure-sensitive adhesive film sought in recent years has the same adhesion as the conventional pressure-sensitive adhesive film (the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is as thick as about 30 μm) even if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is thin. Also, with regard to the durability after being left for a long time in an atmosphere of high temperature and high humidity, it is also required to have performance equal to or better than that of the conventional adhesive film.
In addition, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced, and the pressure-sensitive adhesive layer that does not need to be subjected to aging treatment (curing at a constant temperature) can be formed. It is required to be in the form of NCF (Non Carrier Film) having a member configuration of “release film / adhesive layer / release film”.
また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、ＮＣＦの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。
Moreover, in the conventional adhesive film, since an aging process is performed after bonding an adhesive film to a to-be-adhered body, the adhesiveness of a to-be-adhered body and an adhesive layer was able to be improved.
However, since the pressure-sensitive adhesive film in the form of NCF has already finished the aging of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient. Therefore, there is a problem that it is necessary to perform surface treatment such as corona treatment on the surface of the adherend.
There is a need for an adhesive film that overcomes these requirements and problems.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、薄膜にも拘わらず、優れたリワーク性と高い密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer having excellent reworkability and high adhesion performance regardless of a thin film, and a pressure-sensitive adhesive film using the same. I assume.
上記の課題を解決するため、本発明に係わる粘着剤層は、粘着剤組成物として、ブチルアクリレートを必須モノマーとし、官能基含有モノマーとしてはカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを用いず、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを用いた、重量平均分子量１００万以上の共重合体に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物を用いること、さらに好ましくは、シランカップリング剤を併用することを特徴とする。 In order to solve the above problems, the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention contains butyl acrylate as an essential monomer as a pressure-sensitive adhesive composition and does not use a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer. For a copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more using a copolymerizable vinyl monomer, an isocyanate compound is preferably used as a crosslinking agent, and more preferably, a silane coupling agent is used in combination.
また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記粘着剤組成物が、（１）主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーからなるモノマー群の中から選択された少なくとも１種以上を含有し、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、ブチルアクリレートを少なくとも３０重量部以上と、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜３．５重量部と、を含有し、酸価が０．１以下で、重量平均分子量が１００万以上の共重合体であるアクリル系ポリマーと、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、（３）架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜０．８重量部と、を含有してなる粘着剤組成物であり、架橋後のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ〜２５μｍであり、厚さ２５μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜６．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする粘着剤層を提供する。 Moreover, in order to solve said subject, in this invention, in the adhesive layer formed by bridge | crosslinking the adhesive composition which consists of an acryl-type polymer, the said adhesive composition is the (meth) acrylate of the (1) main component. The monomer contains at least one selected from a monomer group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 and a (meth) acrylate monomer having an aromatic group as a monomer, Of the total of 100 parts by weight of component (meth) acrylate monomers, at least 30 parts by weight or more of butyl acrylate and no carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, total 100 parts by weight of (meth) acrylate monomers of the main component (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to part (3) Crosslinking agent based on a total of 100 parts by weight of an acrylic polymer which is a copolymer having an acid value of 0.1 or less and a weight average molecular weight of 1,000,000 or more and the main component (meth) acrylate monomer A pressure-sensitive adhesive composition comprising 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound, the gel fraction after crosslinking being 40 to 75%, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer being 1 μm The pressure-sensitive adhesive layer is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 25 μm and a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm has a pressure of 1.5 to 6.0 N / 25 mm.
また、前記粘着剤組成物中に、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、（４）シランカップリング剤を０．０１〜０．５重量部含有することが好ましい。 In addition, it is preferable that 0.01 to 0.5 parts by weight of (4) a silane coupling agent be contained in the pressure-sensitive adhesive composition with respect to 100 parts by weight in total of the main component (meth) acrylate monomer. .
また、前記粘着剤組成物中のイソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体であることが好ましい。 The isocyanate compound in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate.
また、前記粘着剤組成物中の（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも一種以上であることが好ましい。 In addition, the (2) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- It is preferable that it is at least one or more selected from the compound group consisting of hydroxyethyl (meth) acrylate.
また、前記粘着剤層を被着体に貼り合わせ後、７０℃×１０日後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。 Moreover, after bonding the said adhesive layer to a to-be-adhered body, it is preferable that the adhesive force of 70 degreeC * 10 days is 1.5-10 N / 25 mm.
また、本発明は、前記粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film and has a structure of release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of a substrate.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板とディスプレイパネルとの貼り合せに用いられる粘着フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the adhesive film used for bonding with a polarizing plate and a display panel in which the said adhesive film was used.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、粘着剤層付き偏光板を提供する。 Moreover, this invention provides the polarizing plate with an adhesive layer in which the said adhesive film was used.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられ、構成材料として、λ／４又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムが用いられた粘着剤層付き偏光板を提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive film is used, and a retardation film having a retardation of λ / 4 or λ / 2 is used as a constituent material.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
本発明によれば、従来の粘着剤層よりも、架橋剤量および官能基量を減らしつつ、架橋後のゲル分率の高い粘着剤層になることが特徴であり、柔軟性、堅剛性、耐久性、及びリワーク性を兼ね備えた粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムが得られる。
本発明の粘着フィルムは、薄膜にも関わらず、優れたリワーク性と高い密着性の性能を有する。
According to the present invention, it is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer has a high gel fraction after crosslinking, while reducing the amount of crosslinking agent and the amount of functional groups, as compared with the conventional pressure-sensitive adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive layer having both durability and reworkability, and a pressure-sensitive adhesive film using the same can be obtained.
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention has excellent reworkability and high adhesion performance despite the thin film.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記粘着剤組成物が、（１）主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーからなるモノマー群の中から選択された少なくとも１種以上を含有し、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、ブチルアクリレートを少なくとも３０重量部以上と、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜３．５重量部と、を含有し、酸価が０．１以下で、重量平均分子量が１００万以上の共重合体であるアクリル系ポリマーと、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、（３）架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜０．８重量部と、を含有してなる粘着剤組成物であり、架橋後のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ〜２５μｍであり、厚さ２５μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜６．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is an alkyl group as a (meth) acrylate monomer of (1) main component. The main component (meth) acrylate comprises at least one selected from a monomer group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer having a carbon number of C1 to C14 and a (meth) acrylate monomer having an aromatic group; Among the total of 100 parts by weight of monomers, at least 30 parts by weight or more of butyl acrylate and no carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, based on 100 parts by weight of the total of (meth) acrylate monomers of the main component 2) containing 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and having an acid value of 0.1 or less, (3) 0.01 to 0 isocyanate compound as a crosslinking agent with respect to a total of 100 parts by weight of an acrylic polymer which is a copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more and the (meth) acrylate monomer as the main component A pressure-sensitive adhesive composition comprising 8 parts by weight, a gel fraction after crosslinking of 40 to 75%, a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 1 μm to 25 μm, and a thickness of 25 μm The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 to 6.0 N / 25 mm.
本発明に係わる粘着剤組成物において、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの合計は、７０重量部以上が好ましく、１００重量部でもよい。アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（共重合体）１００重量部に対する割合が、５０〜９９．９重量部であることが好ましい。本発明では、ブチルアクリレートを必須のモノマーとする。主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、ブチルアクリレートを少なくとも３０重量部以上含むことが好ましい。
また、本発明においては、粘着剤組成物が、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１種以上からなる主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有することにより、粘着剤層の屈折率を、１．４７以上に高めることができる。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and isopropyl (meth) ) Acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate ) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate DOO, tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, and at least one kind such as cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
Among the total of 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomers, the total of the alkyl (meth) acrylate monomers having a C1 to C14 alkyl group carbon number is preferably 70 parts by weight or more, and may be 100 parts by weight. The alkyl (meth) acrylate monomer having a carbon number of C1 to C14 in the alkyl group is preferably 50 to 99.9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition . In the present invention, butyl acrylate is an essential monomer. It is preferable that at least 30 parts by weight or more of butyl acrylate is contained in 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer.
Further, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition contains a total of 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer as the main component consisting of one or more alkyl (meth) acrylate monomers having alkyl groups of C1 to C14. The refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased to 1.47 or more by containing 20 parts by weight or more of a methyl acrylate monomer.
本発明に係わる粘着剤組成物には、さらに、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの１種以上を含有させることができる。芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may further contain one or more kinds of (meth) acrylate monomers having an aromatic group as the main component (meth) acrylate monomer. As the (meth) acrylate monomer having an aromatic group, benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) ) Acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 8- (1- (1-) Naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one or more of (meth) acrylate monomers having an aromatic group.
これらの芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと混合することにより、得られる粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有させる場合は、主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、５〜３０重量部の割合で含有させるのが好ましい。
また、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを共重合させることにより、上記の主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有させて粘着剤層の屈折率を高める効果よりも、さらに粘着剤層の屈折率を高めることができる。
また、上記のとおり、粘着剤層の屈折率を高める方法として、主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、メチルアクリレートのモノマーを２０重量部以上の割合で含有させる方法と、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを共重合させる方法との２つの方法があり、それぞれの方法を単独で採用できるが、その２つの方法を併用することがより好ましい。
The refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by mixing a (meth) acrylate monomer having such an aromatic group with an alkyl (meth) acrylate monomer having a carbon number of C1 to C14 of the alkyl group which is the main component monomer Can be adjusted, and the total light transmittance can be improved by reducing the difference in refractive index between the optical members and reducing the total reflection. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, when the pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, 5 to 30 parts of the total 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer It is preferable to contain it in the proportion of parts.
Further, by copolymerizing a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, 20 parts by weight or more of a monomer of methyl acrylate is contained in 100 parts by weight of the total of (meth) acrylate monomers of the above main components. The refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer can be further increased than the effect of increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer.
Further, as described above, as a method of increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer, a method of containing 20 parts by weight or more of a methyl acrylate monomer out of a total of 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer; There are two methods with the method of copolymerizing the (meth) acrylate monomer which has an aromatic group, and although each method can be adopted independently, it is more preferable to use the two methods together.
本発明の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーは、官能基含有モノマーとしては、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを含有する。官能基含有モノマーとして、水酸基含有共重合性ビニルモノマーのみを用いてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the acrylic polymer does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer, but contains a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. Only a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer may be used as the functional group-containing monomer.
水酸基含有共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
中でも、水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも一種以上であることが好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる水酸基含有共重合性ビニルモノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、水酸基含有共重合性ビニルモノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる水酸基含有共重合性ビニルモノマーは、主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、０．１〜３．５重量部であることが好ましい。
As a hydroxyl-containing copolymerizable vinyl monomer, for example, a hydroxyl group such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate or 2-hydroxyethyl (meth) acrylate At least one or more of hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as containing alkyl (meth) acrylates, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, etc. It can be mentioned.
Among them, compounds in which a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is composed of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate It is preferable that it is at least one or more selected from the group.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition corrodes the obtained pressure-sensitive adhesive layer against a corrosion-prone adherend such as the ITO surface of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer which is considered to affect the properties. Therefore, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer can be used to improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer and to reduce the corrosiveness. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 3.5 parts by weight in total of 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer. Is preferred.
本発明の粘着剤層に用いる粘着剤組成物のアクリル系ポリマーは、（１）主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーからなるモノマー群の中から選択された少なくとも１種以上を含有し、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部の内、ブチルアクリレートを少なくとも３０重量部以上と、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、前記主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、（２）水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜３．５重量部と、を含有し、酸価が０．１以下で、重量平均分子量が１００万以上の共重合体である。 The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition used in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprises (1) as the main component (meth) acrylate monomer, an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 and an aromatic Group containing at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylate monomers, and at least 30 parts by weight of butyl acrylate out of 100 parts by weight of the total of (meth) acrylate monomers of the main component The content of (2) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 0.1 to 3 with respect to the total of 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer as the main component without containing the above-mentioned and the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. It is a copolymer containing 5 parts by weight, having an acid value of 0.1 or less, and having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more.
共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。 The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be appropriately used. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of acrylic monomers such as (meth) acrylate monomers and (meth) acrylamides.
前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。
（３）架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物の少なくとも１種以上が挙げられる。アクリル系ポリマーが、架橋剤のイソシアネート化合物と架橋反応可能な官能基として、水酸基を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対してイソシアネート化合物を０．０１〜０．８重量部を、含有することが好ましい。（３）架橋剤として、イソシアネート化合物のみを用いてもよい。イソシアネート化合物として、トリレンジイソシアネートのアダクト体が好ましく、特に、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体が好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition can adjust properties such as required physical property values by blending a crosslinking agent and an arbitrary additive as needed into the above-mentioned acrylic polymer.
(3) As a crosslinking agent, for example, a biuret-modified or isocyanurate-modified product of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylolpropane, glycerol, etc. 3 At least 1 or more types of polyisocyanate compounds, such as adducts with polyols having a valence or more, may be mentioned. The acrylic polymer preferably has a hydroxyl group as a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with the isocyanate compound of the crosslinking agent, and preferably contains a monomer having such a functional group in the side chain. Moreover, it is preferable that an adhesive composition contains an isocyanate compound 0.01-0.8 weight part with respect to a total of 100 weight parts of the (meth) acrylate monomer of a main component. (3) As a crosslinking agent, only an isocyanate compound may be used. As the isocyanate compound, adducts of tolylene diisocyanate are preferable, and in particular, trimethylolpropane adducts of tolylene diisocyanate are preferable.
前記粘着剤組成物は、さらに、（４）シランカップリング剤を含有することが好ましい。（４）シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。前記シランカップリング剤が、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリロキシ基とは、アクリロキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）、又は、メタクリロキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を意味する。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains (4) a silane coupling agent. (4) As a silane coupling agent, at least one organic functional group and at least one hydrolysable group are contained in one molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group or the like bonded to a silicon atom. Certain compounds are mentioned. The silane coupling agent preferably has at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group and an amino group. Here, the (meth) acryloxy group, an acryloxy group (CH 2 = CHCOO-), or a methacryloxy group (CH 2 = C (CH 3 ) COO-) means.
エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
（メタ）アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。
メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
また、前記有機官能基を含み、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（シリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。
As a silane coupling agent having an epoxy group, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxy hexi Such as triethoxy silane.
As a silane coupling agent having a (meth) acryloxy group, for example, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltriethoxy Silane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylmethoxysilane and the like can be mentioned.
Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and the like.
As a silane coupling agent having an amino group, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl)- 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) And 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (methylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (methylamino) propyltriethoxysilane and the like.
Moreover, the alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) etc. which contained the said organic functional group and were oligomerized can be used as a silane coupling agent.
（４）シランカップリング剤の含有量は、主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、シランカップリング剤０．０１〜０．５重量部が好ましい。 (4) The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight of the silane coupling agent with respect to a total of 100 parts by weight of the main component (meth) acrylate monomer.
その他任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 As other optional components, known additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, curing retarders, processing aids, anti-aging agents and the like are appropriately selected. Can be formulated into These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。架橋後の粘着剤層のゲル分率は、４０〜７５％であることが好ましい。
光学部材の層間の貼合などに用いる場合、薄い粘着剤層であることが望ましく、前記粘着剤層の厚さは、１μｍ〜２５μｍが好ましく、５μｍ〜２５μｍがより好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、厚さが２５μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜６．０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。さらに、粘着剤層を被着体に貼り合わせ後、７０℃×１０日後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。被着体としては、無アルカリガラス等のガラス板、樹脂フィルム等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition after the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a substrate or a release film. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is preferably 40 to 75%.
When using for bonding etc. between the layers of an optical member, it is desirable that it is a thin adhesive layer, 1 micrometer-25 micrometers are preferable, and 5 micrometers-25 micrometers of the thickness of the said adhesive layer are more preferable. In general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, but the adhesive strength of the 25 μm-thick adhesive layer is 1.5 to 6.0 N / 25 mm. Is preferred. Furthermore, after bonding an adhesive layer to a to-be-adhered body, it is preferable that the adhesive force of 70 degreeC * 10 days is 1.5-10 N / 25 mm. As a to-be-adhered body, glass plates, such as non-alkali glass, a resin film, etc. are mentioned.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used to bond the layers of an optical member, the difference in refractive index is preferably as small as possible in order to reduce the reflection of light at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. . Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.
As a base film used for formation of an adhesive layer, and a release film (separator) which protects an adhesive surface, resin films, such as a polyester film, etc. can be used.
On the surface of the substrate film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent The antistatic treatment can be performed by kneading or the like.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface.
It can also be set as the structure of "the mold release film / pressure sensitive adhesive layer / mold release film" by uniting the surface where the release process of the mold release film was performed with the both surfaces of one adhesive layer, respectively. In this case, the release film on both sides is peeled off sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, thereby enabling bonding with an optical member such as an optical film. The optical film may, for example, be a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, a brightness enhancement film or the like.
本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルとの貼り合せに好適に用いられる。例えば、粘着剤層付き偏光板の粘着剤層として用いられる。偏光板の構成材料として、λ／４又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムが用いられてもよい。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention comprises various optical films for peripheral members of liquid crystal displays mainly composed of polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc. It can be used together.
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer by which the said adhesive layer is laminated | stacked on the at least one surface of these optical films. Specifically, “optical film / adhesive layer / optical film”, “optical film / adhesive layer / releasing film”, “optical film / adhesive layer”, “optical film / adhesive layer / optical film / Pressure-sensitive adhesive layer / optical film, optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / releasing film, mold-releasing film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / releasing film, etc. Configuration is mentioned.
For example, when having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film as in “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, the release film is peeled off and “optical film / pressure-sensitive adhesive layer” By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and bonding it with another optical film, a configuration like "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers is obtained.
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is suitably used for laminating a polarizing plate and a display panel. For example, it is used as an adhesive layer of a polarizing plate with an adhesive layer. A retardation film having a retardation of λ / 4 or λ / 2 may be used as a constituent material of the polarizing plate.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート１００重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート０．２重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量が１００万以上の、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液１を得た。アクリル系ポリマーの一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（１）群及び（２）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２〜５及び比較例１〜３のアクリル系ポリマー溶液に含まれるアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、１００万以上である。
<Production of acrylic polymer>
Example 1
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube to replace air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of butyl acrylate and 0.2 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate were added to the reactor, and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator is dropped over 2 hours, and reacted at 65 ° C. for 6 hours, and the acrylic polymer used in Example 1 having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more Solution 1 was obtained. A part of the acrylic polymer was collected and used as a measurement sample of the acid value described later.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Examples 2 to 5 and Example 2 and 5 are the same as the acrylic polymer solution 1 used in Example 1 except that the composition of the monomers is as described in Groups (1) and (2) of Table 1, respectively. The acrylic polymer solution used for Comparative Examples 1 to 3 was obtained. In addition, although a measurement result is not shown in particular, the weight average molecular weight of the acryl-type polymer contained in the acryl-type polymer solution of Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3 is 1 million or more.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液１に対して、コロネートＬ（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト体）０．２重量部、ＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）０．０５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる厚さ２５μｍの粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（３）群及び（４）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。
<Production of pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive film>
Example 1
0.2 parts by weight of Coronate L (trimethylolpropane (TMP) adduct of tolylene diisocyanate (TDI) compound) with respect to the acrylic polymer solution 1 of Example 1 produced as described above, KBM-403 (3- 0.05 parts by weight of glycidoxypropyltrimethoxysilane) was added and mixed with stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. The pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film and then dried at 90 ° C. to remove the solvent, and then under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. Aging was carried out for 7 days to obtain a pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one surface of the release film.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 are the same as the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 described above except that the composition of the additive is as described in Groups (3) and (4) of Table 1, respectively. An adhesive film of ̃3 was obtained.
表１では、（１）群の合計を１００重量部として求めた、（２）群から（４）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、ＫＢＭ−４０３及びＫＢＭ−８０３は信越化学工業株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。表１及び表２中、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーは、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとともに（２）群に記載した。
In Table 1, the numerical values of parts by weight are shown in parenthesis as addition ratios of the groups (2) to (4), which were obtained assuming that the total of the group (1) was 100 parts by weight.
In addition, the compound names of the abbreviations of the respective components used in Table 1 are shown in Table 2. Coronate (registered trademark) L is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., D-110N is a trade name of Mitsui Chemical Co., Ltd., and KBM-403 and KBM-803 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. It is. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, and XDI means xylylene diisocyanate. In Tables 1 and 2, the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer was described in the (2) group together with the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜３における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off from the adhesive film in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the adhesive layer, and the adhesive on one side of the polarizing plate (film) The layers were transferred.
＜粘着力の測定方法＞
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に、厚さ２５μｍの粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
得られた粘着フィルムを、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過させた。その後の粘着フィルムの剥離強度を、引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Method of measuring adhesion>
A pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 25 μm was transferred to one side of a 180 μm-thick polarizing plate (film) to obtain a pressure-sensitive adhesive film (optical film with a pressure-sensitive adhesive layer) as a sample.
The obtained adhesive film is attached to a non-tin glass surface washed with non-alkali glass acetone by a pressure roll, autoclaved under conditions of 50 ° C., 0.5 MPa × 20 minutes, and then atmosphere of 23 ° C. × 50% RH It returned to the bottom and was allowed to pass for 1 hour. The peel strength of the adhesive film after that is measured by a tensile tester according to JIS Z 0237 "Adhesive tape · adhesive sheet test method", and the peel strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction is It was set as the adhesive force (N / 25 mm) of the adhesive layer of an adhesive film.
＜酸価の測定方法＞
アクリル系ポリマーの酸価は、試料を溶剤（ジエチルエーテルとエタノールを体積比２：１で混合したもの）に溶かし、電位差自動滴定装置（京都電子工業製、ＡＴ−６１０）を用いて、０．１上記電位差滴定装置を用い、濃度が約０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行い、試料を中和するために必要な水酸化カリウムエタノール溶液の量を測定した。そして、下記式より、酸価を求めた。
酸価＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
Ｂ＝滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）
ｆ＝０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ＝試料の固形分の質量（ｇ）
<Method of measuring acid number>
The acid value of the acrylic polymer was determined by dissolving the sample in a solvent (diethyl ether and ethanol mixed at a volume ratio of 2: 1) and using a potentiometric automatic titrator (AT-610, manufactured by Kyoto Denshi Kogyo Co., Ltd.). 1 Using the above-mentioned potentiometric titrator, potentiometric titration was carried out with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / l to measure the amount of potassium hydroxide ethanol solution necessary to neutralize the sample. And the acid value was calculated | required from the following formula.
Acid value = (B × f × 5.611) / S
B = amount of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
f = 0.1 mol / l Factor S of potassium hydroxide ethanol solution S = mass of solid content of sample (g)
＜ゲル分率の測定方法＞
エージング終了後、偏光板に貼り合わせる前の測定試料の質量を正確に測定し、トルエン中に２４時間浸漬後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃、１時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤質量（ｇ）×１００
<Method of measuring gel fraction>
After the end of aging, the mass of the measurement sample before bonding to the polarizing plate is accurately measured, and after being immersed in toluene for 24 hours, it is filtered through a 200 mesh wire mesh. Thereafter, the filtrate was dried at 100 ° C. for 1 hour, and then the mass of the residue was accurately measured, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) was calculated from the following formula.
Gel fraction (%) = insoluble part mass (g) / adhesive mass (g) x 100
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、所定の雰囲気（８０℃ｄｒｙ雰囲気、または６０℃×９０％ＲＨの雰囲気）下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Test method of durability>
A sample prepared by bonding a 10 cm square adhesive film prepared by the same method as the measurement of adhesive strength to the non-tin surface of non-alkali glass by the same method is subjected to a predetermined atmosphere (80 ° C. dry atmosphere or 60 ° C. After leaving for 250 hours under an atmosphere of (90% RH), it was taken out under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to determine durability.
○ · · There is no peeling or foaming of the adhesive film.
Δ · · Peeling and foaming have occurred on part of the adhesive film.
× · · Peeling and foaming have occurred on the entire adhesive film.
＜リワーク性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、７０℃の雰囲気下に１０日間放置後、２３℃の雰囲気下に取り出し、１時間放置後の粘着フィルムの粘着力を測定してリワーク性を判断した。
○・・７０℃×１０日後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍである。
△・・７０℃×１０日後の粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍより大きいが、２０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
×・・７０℃×１０日後の粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍより大きい（剥がすことができない）。
<Test method for reworkability>
A sample prepared by laminating a 10 cm square adhesive film prepared in the same manner as in the measurement of adhesive strength on the non-tin surface of non-alkali glass in the same manner is allowed to stand in an atmosphere of 70 ° C. for 10 days, 23 The reworkability was judged by measuring the adhesive strength of the adhesive film after taking out in an atmosphere of ° C. and leaving for 1 hour.
The adhesion after 70 ° C. × 10 days is 1.5 to 10 N / 25 mm.
△ · · adhesive strength after 70 ° C. × 10 days it is greater than 10 N / 25 mm, is 20 N / 25 mm or less.
× · · Adhesive strength after 70 ° C × 10 days is greater than 20 N / 25 mm (can not be removed).
表３に、評価結果を示す。酸価については、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まない、実施例１〜５及び比較例２，３のアクリル系ポリマーの酸価が０．１以下であり、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含む、比較例１のアクリル系ポリマーの酸価が０．１より大きいことを確認した。 Table 3 shows the evaluation results. Regarding the acid value, the acid value of the acrylic polymers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 and 3 which do not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 0.1 or less, and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl It was confirmed that the acid value of the acrylic polymer of Comparative Example 1 containing a monomer was larger than 0.1.
実施例１〜５の粘着フィルムは、厚さ２５μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜６．０Ｎ／２５ｍｍの範囲であり、架橋後の粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、密着性及び耐久性が優れていた。また、被着体に貼り合わせ後、７０℃×１０日後の粘着力が１．５〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲であることにより、リワーク性にも優れていた。すなわち、実施例１〜５の粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。 In the adhesive films of Examples 1 to 5, the adhesive strength of the 25 μm thick adhesive layer is in the range of 1.5 to 6.0 N / 25 mm, and the gel fraction of the adhesive layer after crosslinking is 40 to 75%. The adhesion and durability were excellent. Moreover, after bonding to a to-be-adhered body, it was excellent also in rework property by the adhesive force 70 degreeC x 10 days being the range of 1.5-10 N / 25 mm. That is, in the adhesive films of Examples 1 to 5, the requirements and problems could be overcome.
比較例１の粘着フィルムは、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、ブチルアクリレートを含まず、官能基含有モノマーとして、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含み、ゲル分率が高いためか、厚さ２５μｍの粘着剤層の粘着力が強く、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下での耐久性、及びリワーク性に劣っていた。
比較例２の粘着フィルムは、粘着剤組成物に水酸基含有共重合性ビニルモノマーの配合量が多すぎて、ゲル分率が高いためか、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下での耐久性に劣り、８０℃ｄｒｙ雰囲気下での耐久性、及びリワーク性にも、やや劣っていた。
比較例３の粘着フィルムは、粘着剤組成物にカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーも水酸基含有共重合性ビニルモノマーも含まないため、アクリル系ポリマーが架橋せず、ゲル分率は０であり、厚さ２５μｍの粘着剤層の粘着力が非常に強い。その結果、耐久性、及びリワーク性に劣っていた。
このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The adhesive film of Comparative Example 1 does not contain butyl acrylate as a main component (meth) acrylate monomer, contains a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer, and has a high gel fraction, The adhesive strength of the 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer was strong, and the durability in an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH and the reworkability were inferior.
The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2 has durability in an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH, probably because the content of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is too large and the gel fraction is high. It was inferior to the durability under 80 ° C dry atmosphere, and rework property also a little.
The adhesive film of Comparative Example 3 does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the adhesive composition, so the acrylic polymer does not crosslink and the gel fraction is 0, The adhesion of the 25 μm thick adhesive layer is very strong. As a result, it was inferior to durability and rework property.
Thus, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the conventional requirements and problems.
Claims (5)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーからなるモノマー群の中から選択された少なくとも２種以上の合計１００重量部に対して、
（Ｂ）水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜３．５重量部を、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマー及びアミノ基含有（メタ）アクリレートを含有せずに共重合させた、酸価が０．１以下で、重量平均分子量が１００万以上の共重合体であるアクリル系ポリマーであり、
前記（Ａ）主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部のうち、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを５〜３０重量部の割合で含有してなり、
前記（Ａ）主成分の（メタ）アクリレートモノマーの合計１００重量部に対して、前記（Ｃ）架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜０．８重量部と、（Ｄ）シランカップリング剤を０．０１〜０．５重量部とを含有してなり、
前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体であり、
前記粘着剤層の架橋後のゲル分率が４０％超過７５％未満であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ〜２５μｍであり、厚さ２５μｍの粘着剤層の粘着力が１．５〜６．０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする粘着剤層。 In a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and (C) a crosslinking agent,
The acrylic polymer is
(A) As a main component (meth) acrylate monomer, an alkyl group is selected from a monomer group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 and a (meth) acrylate monomer having an aromatic group For at least 2 or more in total of 100 parts by weight,
(B) An acid value obtained by copolymerizing 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer without containing a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and an amino group-containing (meth) acrylate Is an acrylic polymer which is a copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 or less,
Of the total of 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer as the main component (A), 5 to 30 parts by weight of the (meth) acrylate monomer having an aromatic group is contained,
0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as the crosslinking agent (C) and (D) a silane coupling agent relative to a total of 100 parts by weight of the (A) main component (meth) acrylate monomer And 0.01 to 0.5 parts by weight,
The isocyanate compound is a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate,
The gel fraction after crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer is more than 40% and less than 75%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 25 μm, and the adhesion of the 25 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 to A pressure-sensitive adhesive layer characterized by being 6.0 N / 25 mm.
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