JP6343837B2 - Light diffusion adhesive layer and light diffusion adhesive film - Google Patents
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Description
本発明は、光拡散粘着剤層、及びそれを用いた光拡散粘着フィルムに関する。さらに詳細には、本発明は、主に液晶ディスプレイ中の偏光板の上下の材料の層間に用いられて、光学部材を固定する光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供すること、を目的としている。特に、液晶ディスプレイのバックライト上にある光拡散シートの機能を粘着層に持たせることで、光拡散シート無しでもディスプレイとしての性能を保持し、更には光拡散シートを用いないことで薄膜化（ディスプレイの薄型化）が可能であるという特長が得られる光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供するものである。更には、粘着シートの貼り直しなどのリワーク作業時に発生する静電気から、ディスプレイの回路保護を目的として、光拡散機能を有する粘着層に帯電防止機能を付与させた光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供するものである。 The present invention relates to a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer and a light diffusion pressure-sensitive adhesive film using the same. More specifically, the present invention mainly provides a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer and a light diffusion pressure-sensitive adhesive film that are used between layers of upper and lower materials of a polarizing plate in a liquid crystal display and fix an optical member. It is aimed. In particular, by providing the adhesive layer with the function of a light diffusing sheet on the backlight of a liquid crystal display, it retains its performance as a display without a light diffusing sheet. The present invention provides a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer and a light diffusing pressure-sensitive adhesive film capable of obtaining the feature that the display can be made thinner. Furthermore, for the purpose of protecting the circuit of the display from static electricity generated during rework work such as re-adhesion of the adhesive sheet, a light diffusion adhesive layer provided with an antistatic function for the adhesive layer having a light diffusion function, and light diffusion An adhesive film is provided.
近年、液晶ディスプレイは、中小型のサイズを中心に、製造・販売数量が増加している。また、中小型のサイズの液晶ディスプレイの需要の増加に伴い、ディスプレイの構造をより簡略化、及び光学部材を薄膜化させて、製造コストの低減、及びディスプレイパネルの厚みを薄型化することが求められている。
これらの課題に対して、粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、優れた粘着力を有する種々の粘着フィルムが提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている（例えば、特許文献３〜９参照）。
特許文献３には、芳香族環を有し、屈折率１．５１〜１．７５のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献４には、芳香族環を含有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献５には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献６には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献７には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献８には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。
特許文献９には、アクリル酸エステル共重合体等の粘着性樹脂中に、イソシアネート等の架橋剤と、ポリスチレン樹脂粒子等の樹脂粒子からなる光拡散剤が添加された光拡散性粘着剤組成物が記載されている。
特許文献１０には、アクリル系共重合体からなるポリマー粒子を含む水系エマルジョンと、有機系微粒子（但し、前記ポリマー粒を除く）と、硬化剤と、４級アンモニウム化合物と、を含有する光拡散性粘着剤組成物が記載されている。
In recent years, liquid crystal displays have increased in production and sales volume, mainly in small and medium sizes. In addition, as the demand for small and medium-sized liquid crystal displays increases, it is necessary to simplify the structure of the display and reduce the thickness of the display panel by reducing the manufacturing cost by reducing the thickness of the optical members. It has been.
To tackle these problems, various adhesive films with excellent adhesive strength have been proposed for bonding optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via an adhesive layer. (For example, refer to Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing acrylamide compound or the like, using butyl acrylate or the like as a main monomer.
Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate having a C 4-8 alkyl group as a main component monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer. Yes.
Moreover, in order to raise the refractive index of an adhesive layer, the adhesive film which carried out various devices is proposed (for example, refer patent documents 3-9).
Patent Document 3 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition having an aromatic ring and containing a tackifier having a refractive index of 1.51 to 1.75.
Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymerizable polymer of an acrylic acid-modified monomer containing an aromatic ring.
Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifier resin having an aromatic ring and an aromatic phosphate ester plasticizer.
Patent Document 6 describes a pressure-sensitive adhesive obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin and an aromatic compound containing one ethylenically unsaturated group.
Patent Document 7 describes an optical component in which a retardation film and a birefringent plate are fixed to each other via an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an aromatic monomer.
Patent Document 8 describes a pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate and an aromatic polyester diol.
Patent Document 9 discloses a light diffusable pressure-sensitive adhesive composition in which a light diffusing agent comprising a crosslinking agent such as isocyanate and resin particles such as polystyrene resin particles is added to a pressure-sensitive resin such as an acrylate copolymer. Is described.
Patent Document 10 discloses a light diffusion containing an aqueous emulsion containing polymer particles made of an acrylic copolymer, organic fine particles (excluding the polymer particles), a curing agent, and a quaternary ammonium compound. An adhesive composition is described.
近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを２０μｍ以下に薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。
In recent years, what is required for an adhesive film used for laminating the layers of optical members is an adhesive film in which the thickness of the adhesive layer is reduced to 20 μm or less in order to reduce the thickness of the optical member. It is to do.
In general, since the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the adhesive strength is reduced accordingly.
しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム（粘着剤層の厚さが約３０μｍと厚い）と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理（恒温で養生を行うこと）を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の部材構成をした、ＮＣＦ（Ｎｏｎ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ）の形態とすることが求められている。
However, the pressure-sensitive adhesive film required in recent years has the same adhesive strength as the conventional pressure-sensitive adhesive film (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is about 30 μm) even if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced. In addition, the durability after being left for a long time in an atmosphere of high temperature and high humidity is also required to have performance equal to or higher than that of a conventional adhesive film.
In addition, since the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced and a pressure-sensitive adhesive layer that does not need to be subjected to aging treatment (curing at constant temperature) can be formed, only from the pressure-sensitive adhesive layer without the base material of the pressure-sensitive adhesive film Therefore, it is required to be in the form of NCF (Non Carrier Film) having a member configuration of “release film / adhesive layer / release film”.
また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、ＮＣＦの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。
Moreover, in the conventional adhesive film, since an aging process is performed after bonding an adhesive film to an adherend, the adhesiveness of an adherend and an adhesive layer was able to be improved.
However, since the adhesive film in the form of NCF has already finished the aging of the adhesive layer, the adhesion between the adherend and the adhesive layer is insufficient. Therefore, there has been a problem that the surface of the adherend needs to be subjected to a surface treatment such as a corona treatment.
There is a need for an adhesive film that overcomes these requirements and problems.
本発明は、従来の光拡散板の替わりに使用できる光学部材であって、光拡散シートの機能と帯電防止機能とを有し、ディスプレイの厚みの薄型化を図ることができる光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention is an optical member that can be used in place of a conventional light diffusion plate, has a light diffusion sheet function and an antistatic function, and can reduce the thickness of the display. It is an object to provide a light diffusion adhesive film.
上記の課題を解決するために、本発明の光拡散粘着剤層は、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、芳香族含有モノマーから選択した少なくとも１種以上とを含む共重合体と、架橋剤と、ケイ素微粒子と、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を含有させた粘着剤層にて光拡散粘着剤層を形成することを技術思想としている。
また、上記の課題を解決するため、本発明は、光拡散機能を有する光拡散粘着剤層であり、前記光拡散粘着剤層が、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤と、ケイ素系粒子とを含有する粘着剤組成物（但し、粘着付与樹脂を含有するものを除く）から形成されてなり、前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を５０〜９９重量部の割合で含み、且つ、共重合可能な官能基含有モノマーとして、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１００重量部に対して、（Ｂ）ヒドロキシル基含有共重合性モノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜５０重量部の割合で共重合させ、且つ、（Ｃ）カルボキシル基含有共重合性モノマーを含有しないか又は１種以上の合計を０．１〜５重量部の割合で共重合させ、且つ、（Ｄ）窒素含有ビニルモノマーを含有しないか又は１種以上の合計を５〜５０重量部の割合で共重合させ、且つ、（Ｅ）芳香族含有モノマーを含有しないか又は１種以上の合計を５〜３０重量部の割合で共重合させた重量平均分子量２０〜２５０万の共重合体であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜５重量部、前記ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部、前記帯電防止剤として融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を０．１〜５重量部の割合で含有してなり、前記ケイ素系粒子が、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる１種以上であり、前記光拡散粘着剤層の厚みが１〜２０μｍであり、前記光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおける透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上９０％以下であり、屈折率が１．４７以上で、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする光拡散粘着剤層を提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a functional group-containing monomer copolymerizable with at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. A copolymer containing at least one selected from a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer, a crosslinking agent, silicon fine particles, and a melting point However, the technical idea is to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer with a pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound at 25 to 50 ° C.
In order to solve the above problems, the present invention is a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a light diffusion function, wherein the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic polymer, an antistatic agent, a crosslinking agent, silicon Formed of a pressure-sensitive adhesive composition (excluding those containing a tackifying resin) , and the acrylic polymer is based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) As a functional group-containing monomer that contains 50 to 99 parts by weight of the total of at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C14 in the proportion of (A) With respect to 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 carbon number of the alkyl group, a combination of at least one kind of the (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomer. 0.1 to 50 parts by weight, and (C) a carboxyl group-containing copolymerizable monomer is not contained, or one or more totals are copolymerized at a ratio of 0.1 to 5 parts by weight. And (D) contains no nitrogen-containing vinyl monomer or is copolymerized in a proportion of 5 to 50 parts by weight, and (E) contains no aromatic-containing monomer or one kind It is a copolymer having a weight average molecular weight of 20 to 2,500,000 copolymerized at a ratio of 5 to 30 parts by weight, and 0 parts of an isocyanate compound as the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 0.01 to 5 parts by weight, 0.1 to 20 parts by weight of the silicon-based particles, and 0.1 to 5 parts by weight of an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. as the antistatic agent. , wherein the silicon based particles, silica Child, silica melamine core shell particles, at least one element selected from the group consisting of silicone particles, the thickness of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is 1 to 20 [mu] m, the thickness of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer transmittance at 20μm 90% or more, haze value is 40% or more and 90% or less, refractive index is 1.47 or more, and surface resistivity is 1.0 × 10 12 Ω / □ or less. Provide a layer.
また、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を粘着力として、前記光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおいて、ガラス板に対する粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。 Further, the thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is measured according to JIS Z0237 “Testing method for pressure-sensitive adhesive tape and pressure-sensitive adhesive sheet” and the peel strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction is defined as the adhesive strength. In 20 micrometers, it is preferable that the adhesive force with respect to a glass plate is 2.0 N / 25mm or more.
また、本発明は、前記光拡散粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする光拡散粘着フィルムを提供する。 In the present invention, the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film, and has a structure of release film / light diffusion pressure-sensitive adhesive layer / release film. Provide film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記光拡散粘着剤層が積層されてなることを特徴とする光拡散粘着フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the said light-diffusion adhesive layer laminated | stacked on the single side | surface of a base material, and provides the light-diffusion adhesive film characterized by the above-mentioned.
また、本発明は、前記光拡散粘着フィルムが用いられた、偏光板周辺部材用粘着フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the adhesive film for polarizing plate peripheral members using the said light-diffusion adhesive film.
また、本発明は、前記光拡散粘着剤層が、偏光板と輝度向上フィルムとの層間に用いられた粘着フィルムを提供する。 In addition, the present invention provides an adhesive film in which the light diffusion adhesive layer is used between a polarizing plate and a brightness enhancement film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光拡散粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the optical film with an adhesive layer by which the said light-diffusion adhesive layer is laminated | stacked on the at least one surface of the optical film.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、従来の光拡散板の替わりに使用できる光学部材であって、光拡散シートの機能と帯電防止機能を有し、ディスプレイの厚みの薄型化を図ることができる光拡散粘着剤層、それを用いた光拡散粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, an optical member that can be used in place of a conventional light diffusing plate, overcoming conventional requirements and problems, has a function of a light diffusing sheet and an antistatic function, and has a thickness of a display. It is possible to provide a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer that can be thinned and a light diffusion pressure-sensitive adhesive film using the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の光拡散粘着剤層は、光拡散機能を有する光拡散粘着剤層であり、前記光拡散粘着剤層が、アクリル系ポリマーと、ケイ素系粒子と、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物とを含有する粘着剤組成物から形成されてなり、前記光拡散粘着剤層の透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上であり、屈折率が１．４７以上で、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする。
また、前記光拡散粘着剤層のヘイズ値が、４０％以上９０％以下であることが好ましい。また、前記光拡散粘着剤層が、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上と、を含む共重合体（アクリル系ポリマー）と、架橋剤と、ケイ素系粒子と、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を含有する粘着剤組成物から形成されてなることが好ましい。
また、前記粘着剤組成物が、粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（共重合体）１００重量部に対して、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を５０〜９９重量部と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上の官能基含有モノマーを１〜５０重量部とを含み、且つ、前記官能基含有モノマーの配合割合は、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１００重量部に対して、ヒドロキシル基含有共重合性モノマーを０．１〜５０重量部と、カルボキシル基含有共重合性モノマーを０〜５重量部（含有する場合は０．１〜５重量部）と、窒素含有ビニルモノマーを０〜５０重量部（含有する場合は０．１〜５０重量部）と、芳香族含有モノマーを０〜３０重量部（含有する場合は０．１〜３０重量部）となることが好ましい。
また、共重合体の１００重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物０．０１〜５重量部、ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部、イオン性化合物を０．１〜５重量部を含有してなることが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The light diffusion pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a light diffusion function, and the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is an ionic polymer having an acrylic polymer, silicon-based particles, and a melting point of 25 to 50 ° C. The light diffusion pressure-sensitive adhesive layer has a transmittance of 90% or more, a haze value of 40% or more, a refractive index of 1.47 or more, and a surface resistivity. Is 1.0 × 10 12 Ω / □ or less.
Moreover, it is preferable that the haze value of the said light-diffusion adhesive layer is 40% or more and 90% or less. In addition, the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer as a functional group-containing monomer copolymerizable with at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with a C1-C14 carbon number, A copolymer (acrylic polymer) including at least one selected from the group consisting of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer, a crosslinking agent, and silicon-based particles. It is preferably formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C.
In addition, the pressure-sensitive adhesive composition is at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition. At least selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer as a copolymerizable functional group-containing monomer. 1 to 50 parts by weight of one or more kinds of functional group-containing monomers, and the blending ratio of the functional group-containing monomers is such that the carbon number of the alkyl group that is the main component alkyl (meth) acrylate monomer is C1 to C14. The hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is added to 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer. 0.1 to 50 parts by weight, 0 to 5 parts by weight of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer (0.1 to 5 parts by weight when contained), and 0 to 50 parts by weight of the nitrogen-containing vinyl monomer (when contained) Is preferably 0.1 to 50 parts by weight) and 0 to 30 parts by weight (0.1 to 30 parts by weight when contained) of the aromatic monomer.
Further, 0.01 to 5 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent, 0.1 to 20 parts by weight of silicon-based particles, and 0.1 to 5 parts by weight of an ionic compound with respect to 100 parts by weight of the copolymer. It is preferable to contain.
アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（共重合体）１００重量部に対する割合が、５０〜９９重量部であることが好ましい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate , Cyclopentyl (meth) acrylate, and at least one kind such as cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic. It is preferable that the ratio of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition is 50 to 99 parts by weight.
芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマー（芳香族含有モノマー）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどの芳香族含有アクリル系モノマー、スチレン等の芳香族含有ビニルモノマーが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族含有モノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。
これらの芳香族含有モノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと混合することにより、得られる光拡散粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に芳香族含有モノマーを含有させる場合は、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、０．１〜３０重量部の割合で含有させるのが好ましく、５〜３０重量部の割合で含有させるのがより好ましい。
Examples of copolymerizable vinyl monomers containing aromatic groups (aromatic-containing monomers) include benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, and 2- (1 -Naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) Examples thereof include aromatic-containing acrylic monomers such as acrylate, 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, and 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate, and aromatic-containing vinyl monomers such as styrene. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one aromatic-containing monomer.
By mixing these aromatic-containing monomers with an alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group as a main component monomer, the refractive index of the resulting light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is increased. The total light transmittance can be improved by reducing the difference in refractive index between the optical members and reducing the total reflection. In the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, when an aromatic-containing monomer is contained in the pressure-sensitive adhesive composition, a ratio of 0.1 to 30 parts by weight out of 100 parts by weight of the main component alkyl (meth) acrylate monomer It is preferable to contain by 5-30 weight part, and it is more preferable to contain.
窒素含有ビニルモノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing vinyl monomer include cyclic nitrogen vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, (meth) acryloylmorpholine, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propyl ( (Meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N- Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) Acrylate, N-methyl- -Isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl Dialkylamino (meth) acrylates such as aminobutyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methylaminopropyl ( (Meth) acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropylene Dialkyl-substituted aminoalkyl (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide And at least one of them.
前記窒素含有ビニルモノマーとしては、後述するヒドロキシル基含有共重合性モノマーと区別可能とするため、ヒドロキシル基を含有しないものが好ましく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。 The nitrogen-containing vinyl monomer is preferably one that does not contain a hydroxyl group, and more preferably one that does not contain a hydroxyl group and a carboxyl group in order to be distinguishable from a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer described later. Examples of such monomers include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing N, N-dialkyl-substituted amino groups and N, N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and the like. N-vinyl substituted lactams; N- (meth) acryloyl substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine are preferred.
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、光拡散粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、４〜５０重量部であることがより好ましい。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
Moreover, in the light-diffusion adhesive layer concerning this invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in an adhesive composition can provide required adhesive force and durability with respect to a light-diffusion adhesive layer. In the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component alkyl (meth) acrylate monomer. Is preferably 4 to 50 parts by weight.
Moreover, in the light-diffusion adhesive layer concerning this invention, as a nitrogen-containing vinyl monomer contained in an adhesive composition, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) Acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (Meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam and the like are particularly preferably used.
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有共重合性モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有共重合性モノマーは、光拡散粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物にカルボキシル基含有共重合性モノマーを含有させなくてもよいが、含有させる場合、カルボキシル基含有共重合性モノマーの割合は、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましい。
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group (carboxyl group-containing copolymerizable monomer) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acrylic. Leuoxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meta ) At least one or more of acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid and the like.
In the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the carboxyl group-containing copolymerizable monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart a necessary cohesive force to the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer. In the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may not contain a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, but when it is contained, the proportion of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer is the main component. It is preferable that it is 0.1-5 weight part with respect to 100 weight part of alkyl (meth) acrylate monomers.
ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有共重合性モノマー）としては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有共重合性モノマーは、得られる光拡散粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有共重合性モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有共重合性モノマーは、光拡散粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有共重合性モノマーは、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましい。
Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group (hydroxyl group-containing copolymerizable monomer) include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. , Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxyl group-containing (meta) such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide ) At least one kind such as acrylamides.
Further, in the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is such that the resulting light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is susceptible to corrosion such as the ITO surface of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, which is said to affect the corrosiveness to the adherend. Therefore, the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer can be used for improving the adhesive strength of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer and reducing the corrosivity. In the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component alkyl (meth) acrylate monomer. It is preferable that
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物のアクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上とからなる重量平均分子量２０〜２５０万の共重合体が好ましい。 The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition used for the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains a functional group capable of copolymerization with at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. As a monomer, a copolymer having a weight average molecular weight of 20 to 2.5 million comprising at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer. Polymers are preferred.
共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。共重合体の重量平均分子量は、２０万〜２５０万であることが好ましい。
前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。
The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 200,000 to 2.5 million.
The copolymer is preferably an acrylic polymer, and preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth) acrylate monomer, (meth) acrylic acid, or (meth) acrylamides.
前記粘着剤組成物は、上記の共重合体（アクリル系ポリマー）に、光拡散剤としてケイ素系粒子を配合することで、所望の光学特性（透過率、ヘイズ値）を付与することができる。さらに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition can impart desired optical properties (transmittance, haze value) by blending silicon-based particles as a light diffusing agent into the copolymer (acrylic polymer). Furthermore, required properties such as physical properties can be adjusted by blending a cross-linking agent and an arbitrary additive as appropriate.
ケイ素系粒子としては、珪素を含む化合物の単独粒子又は複合粒子から選択でき、具体的には、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子、シリケートガラス粒子等が挙げられる。シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。シリカメラミンコアシェル粒子は、メラミンのコアとシリカのシェルを有する複合粒子である。この複合粒子は、メラミン粒子の表面にコロイダルシリカの微小粒子（ナノ粒子）を密に充填した構造を有する。シリコーン粒子としては、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、架橋シリコーン粒子等が挙げられる。
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー１００重量部に対し、ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部を含有することが好ましい。
The silicon-based particles can be selected from single particles or composite particles of a compound containing silicon. Specific examples include silica particles, silica melamine core-shell particles, silicone particles, and silicate glass particles. One or more selected from the group consisting of silica particles, silica melamine core-shell particles, and silicone particles are preferred. Silica melamine core-shell particles are composite particles having a melamine core and a silica shell. This composite particle has a structure in which fine particles (nanoparticles) of colloidal silica are closely packed on the surface of melamine particles. Examples of the silicone particles include silicone resin particles, silicone rubber particles, and crosslinked silicone particles.
The pressure-sensitive adhesive composition used for the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably contains 0.1 to 20 parts by weight of silicon-based particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、共重合体１００重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物０．０１〜５重量部を、含有することが好ましい。
As the crosslinking agent, for example, a buret modified product of a diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, an isocyanurate modified product, trimethylol propane, or a trivalent or higher valent compound such as glycerin. Examples thereof include at least one or more of a polyisocyanate compound such as an adduct with a polyol, a metal chelate compound, and an epoxy compound. Further, the pressure-sensitive adhesive may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet rays.
When the copolymer is cross-linked using a cross-linking agent, the copolymer preferably has a functional group capable of cross-linking reaction with the cross-linking agent (such as a hydroxyl group or a carboxyl group, depending on the type of the cross-linking agent) Moreover, it is preferable to contain the monomer which has these functional groups in a side chain. Moreover, it is preferable that an adhesive composition contains 0.01-5 weight part of isocyanate compounds as a crosslinking agent with respect to 100 weight part of copolymers.
帯電防止剤としては、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物であれば特に制限はないが、例えば、カチオンまたはアニオンに、置換基として炭素数がＣ６〜Ｃ１４のアルキル基を有する、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、ピリミジニウム塩、ピラゾリウム塩、ピロリジニウム塩、及びアンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩などのイオン性化合物が好ましい。これらの帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル共重合体との親和性は高いと推測される。 The antistatic agent is not particularly limited as long as it is an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C., for example, a pyridinium salt having a C6-C14 alkyl group as a substituent on a cation or an anion, Preference is given to imidazolium salts, pyrimidinium salts, pyrazolium salts, pyrrolidinium salts, and ionic compounds such as ammonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts. Since these antistatic agents have a low melting point and have a long-chain alkyl group, it is presumed that they have a high affinity with acrylic copolymers.
融点が２５〜５０℃のイオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。常温（例えば２５℃）で固体であることが好ましく、アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が２５〜５０℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１−アルキルピリジニウム（２〜６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオン、１，３−ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。
融点が２５〜５０℃のイオン性化合物は、共重合体の１００重量部に対して０．１〜５．０重量部含まれることが好ましい。
The ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is an ionic compound having a cation and an anion, and the cation is a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrimidinium cation, a pyrazolium cation, a pyrrolidinium cation, Nitrogen-containing onium cations such as ammonium cations, phosphonium cations, sulfonium cations, etc., and the anions are hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate (SCN − ), alkylbenzene sulfonate (RC 6 H 4 SO 3 -), perchlorate (ClO 4 -), tetrafluoroborate (BF 4 -) inorganic or compound which is an organic anions such. It is preferably solid at room temperature (for example, 25 ° C.), and a compound having a melting point of 25 to 50 ° C. can be obtained by selecting the chain length of the alkyl group, the position and number of substituents, and the like. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, and a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atom at the 2-6 position may be substituted or unsubstituted), 1, 3 -Quaternary imidazolium cations such as dialkylimidazolium (the carbon atoms at 2, 4, and 5 positions may be substituted or unsubstituted), and quaternary ammonium cations such as tetraalkylammonium.
The ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is preferably contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer.
融点が２５〜５０℃のイオン性化合物の具体例としては、１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１−ノニルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１−オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、１−ドデシルピリジニウム チオシアン酸塩、１−ドデシルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、４−メチル−１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩等が挙げられる。 Specific examples of ionic compounds having a melting point of 25 to 50 ° C. include 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluorophosphate Examples include acid salts, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, and the like.
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物は、帯電防止剤として、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物のみを含んでもよいが、他の帯電防止剤を併用してもよい。融点が２５〜５０℃のイオン性化合物と併用される、他の帯電防止剤としては、特に限定されないが、アクリロイル基含有イオン性化合物が好ましい。アクリロイル基含有イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム〔Ｒ３Ｎ＋−ＣｎＨ２ｎ−ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３、Ｒ＝アルキル〕等の（メタ）アクリロイル基含有カチオンであり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、有機スルホン酸塩（ＲＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）、Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ−）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ−）のＲＦとしては、トリフルオロメタンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基等のパーフルオロアルカンスルホニル基やフルオロスルホニル基が挙げられる。Ｆ含有イミド塩としては、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩〔（ＦＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩〔（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド塩〔（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−〕等のビススルホニルイミド塩が挙げられる。
アクリロイル基含有イオン性化合物を併用する場合、共重合体に対して０．１〜５．０重量％程度の割合で共重合または添加することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition used for the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may contain only an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. as an antistatic agent, but other antistatic agents may be used in combination. Although it does not specifically limit as another antistatic agent used together with an ionic compound with melting | fusing point of 25-50 degreeC, An acryloyl group containing ionic compound is preferable. The acryloyl group-containing ionic compound, an ionic compound having a cation and an anion, cation, (meth) acryloyloxy alkyl trialkylammonium [R 3 N + -C n H 2n -OCOCQ = CH 2, provided that , Q = H or CH 3 , R = alkyl] and the like, and the anion is hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate (SCN − ), organic sulfonic acid Compounds that are inorganic or organic anions such as salts (RSO 3 − ), perchlorates (ClO 4 − ), tetrafluoroborate (BF 4 − ), F-containing imide salts (R F 2 N − ) Can be mentioned. F-containing imide salt (R F 2 N -) as the R F of, trifluoromethanesulfonyl group, and perfluoro alkane sulfonyl group or fluorosulfonyl group, such as pentafluoroethane sulfonyl group. Examples of the F-containing imide salt include bis (fluorosulfonyl) imide salt [(FSO 2 ) 2 N − ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide salt [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], and bis (pentafluoroethanesulfonyl). ) Bissulfonylimide salts such as imide salts [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ].
When an acryloyl group-containing ionic compound is used in combination, it is preferably copolymerized or added at a ratio of about 0.1 to 5.0% by weight with respect to the copolymer.
アクリロイル基含有イオン性化合物の具体例としては、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート 六フッ化リン酸メチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・ＰＦ６ −、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノメチルメタクリレート ビス（フルオロスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕等が挙げられる。 Specific examples of acryloyl group-containing ionic compounds include dimethylaminomethyl (meth) acrylate hexafluorophosphate methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 · PF 6 − , where Q = H Or CH 3 ], dimethylaminoethyl (meth) acrylate bis (trifluoromethanesulfonyl) imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + (CH 2 ) 2 OCOCQ = CH 2 · (CF 3 SO 2 ) 2 N − , Q = H or CH 3 ], dimethylaminomethyl methacrylate bis (fluorosulfonyl) imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 · (FSO 2 ) 2 N − , provided that Q = H or CH 3 ] Etc. are mentioned.
その他の任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上を併せて用いてもよい。 Other optional components include silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, cure retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. A well-known additive can be mix | blended suitably. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の光拡散粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。 The light-diffusion adhesive layer of this invention can be obtained by apply | coating the said adhesive composition to a base material or a release film, and then bridge | crosslinking an adhesive composition.
光学部材の層間の貼合などに用いる粘着剤層は、薄い粘着剤層であることが望ましく、前記光拡散粘着剤層の厚さが１μｍ〜２０μｍであることが好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおいて、ガラス板に対する粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、粘着剤層の厚さが２０μｍでない場合、「厚さが２０μｍの時の粘着力」（Ｎ／２５ｍｍ）は、粘着剤層の厚さをＴ（μｍ）、粘着剤層の粘着力をＦ（Ｎ／２５ｍｍ）として、数式「（厚さが２０μｍの時の粘着力）＝２０×Ｆ／Ｔ」により推定することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer used for bonding between the layers of the optical member is desirably a thin pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. In general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. However, when the thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm, the adhesive strength to the glass plate is 2.0 N / 25 mm or more. Preferably there is. In addition, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not 20 μm, “the pressure-sensitive adhesive strength when the thickness is 20 μm” (N / 25 mm) indicates that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is T (μm) and the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer As F (N / 25 mm), it can be estimated by the formula “(Adhesive strength when thickness is 20 μm) = 20 × F / T”.
本発明に係わる光拡散粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、光拡散粘着剤層の透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上であり、屈折率が１．４７以上であることが好ましい。ヘイズ値が、４０％以上９０％以下であることが好ましい。光拡散粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記光拡散粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。 When the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding between layers of an optical member, the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer has a transmittance of 90% or more, a haze value of 40% or more, and a refractive index of 1. It is preferable that it is 47 or more. The haze value is preferably 40% or more and 90% or less. In order to reduce the reflection of light rays at the interface between the light diffusion adhesive layer and the optical member, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible. For this reason, it is preferable that the refractive index of the said light-diffusion adhesive layer is 1.47-1.50.
本発明に係わる光拡散粘着剤層の表面抵抗率が、１．０×１０１２Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗率が大きいと、剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣るため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 The surface resistivity of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is preferably 1.0 × 10 12 Ω / □ or less. If the surface resistivity is large, the performance of releasing static electricity generated by electrification at the time of peeling is inferior. Therefore, peeling caused by static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer by sufficiently reducing the surface resistivity. The charged voltage is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit and the like of the adherend.
本発明の光拡散粘着フィルムは、本発明の光拡散粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
光拡散粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの光拡散粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The light-diffusion adhesive film of this invention can be manufactured by forming the light-diffusion adhesive layer of this invention on the single side | surface of a base material or a release film.
As the base film used for forming the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
The base film has an antifouling treatment with an anti-fouling agent such as a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc. on the side opposite to the side where the light diffusion adhesive layer of the resin film is formed. An antistatic treatment such as coating or kneading can be performed.
離型フィルムには、光拡散粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの光拡散粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。例えば、偏光板と輝度向上フィルムとの層間に、光拡散粘着剤層を用いることが好ましい。
The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side of the light diffusion adhesive layer that is to be combined with the adhesive surface.
A structure of “release film / light diffusion pressure-sensitive adhesive layer / release film” may be obtained by combining the surfaces of the release film that have been subjected to the release treatment on both surfaces of one light diffusion adhesive layer. it can. In this case, the release films on both sides can be bonded to an optical member such as an optical film by separating the release films sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorption film, an infrared absorption film, an optical compensation film, and a brightness enhancement film. For example, it is preferable to use a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer between the polarizing plate and the brightness enhancement film.
本発明の光拡散粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶ディスプレイの周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光拡散粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。光学フィルムの両面に粘着剤層を設ける場合、その片面のみを光拡散粘着剤層とすることもできる。
例えば、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された光拡散粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／光拡散粘着剤層」のように光拡散粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、光拡散粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The light diffusion adhesive film of the present invention includes various optical films for peripheral members of liquid crystal displays mainly comprising polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc. It can be used for pasting.
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer formed by laminating | stacking the said light-diffusion adhesive layer on the at least one surface of these optical films. Specifically, “optical film / light diffusion pressure-sensitive adhesive layer / optical film”, “optical film / light diffusion pressure-sensitive adhesive layer / release film”, “optical film / light diffusion pressure-sensitive adhesive layer”, “optical film / light” Diffusion adhesive layer / Optical film / Light diffusion adhesive layer / Optical film ”,“ Optical film / Light diffusion adhesive layer / Optical film / Light diffusion adhesive layer / Release film ”,“ Release film / Light diffusion adhesive ” Examples of the composition include “agent layer / optical film / light diffusion pressure-sensitive adhesive layer / release film”. When providing an adhesive layer on both surfaces of an optical film, only the one surface can also be made into a light-diffusion adhesive layer.
For example, when having a light diffusion adhesive layer protected by a release film, such as “optical film / light diffusion adhesive layer / release film”, the release film is peeled off and “optical film / light diffusion adhesive” "Light film / light diffusion pressure-sensitive adhesive layer" in which a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers by exposing a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer like "agent layer" and pasting with another optical film / Optical film "is obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート９０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１．０重量部、ジエチルアクリルアミド９重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量７０万の、実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３に用いるアクリル共重合体溶液を得た。
<Manufacture of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 90 parts by weight of butyl acrylate, 1.0 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, 9 parts by weight of diethylacrylamide and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours, reacted at 65 ° C. for 6 hours, and an acrylic copolymer solution used in Example 1 having a weight average molecular weight of 700,000. 1 was obtained. A part of the acrylic copolymer was collected and used as a sample for measuring the acid value described later.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
The composition of the monomer is the same as that of the acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 except that the composition of each monomer is as described in (A), (B), (C), and (D) of Table 1. The acrylic copolymer solutions used in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
＜粘着剤組成物、光拡散粘着剤層及び光拡散粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル共重合体溶液１に対して、コロネートＬ−４５（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のアダクト体）０．１重量部と、シリカメラミンコアシェル粒子（粒子径２μｍ）３．０重量部と、１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩１．５重量部とを加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる光拡散粘着剤層（厚み２０μｍ）を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の光拡散粘着フィルムを得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の光拡散粘着フィルムと同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の光拡散粘着フィルムを得た。
<Production of pressure-sensitive adhesive composition, light diffusion pressure-sensitive adhesive layer and light diffusion pressure-sensitive adhesive film>
[Example 1]
0.1 part by weight of coronate L-45 (adduct of tolylene diisocyanate (TDI) compound) and silica melamine core-shell particles (particle diameter: 2 μm) with respect to the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 produced as described above. ) 3.0 parts by weight and 1.5 parts by weight of 1-octylpyridinium hexafluorophosphate were added and mixed by stirring to obtain an adhesive composition of Example 1. The pressure-sensitive adhesive composition was applied on a release film composed of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, and then the solvent was removed by drying at 90 ° C., and then in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The light diffusion pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer (thickness 20 μm) obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film was obtained by aging for 7 days.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 are the same as the light diffusion adhesive film of Example 1 except that the composition of the additive is as described in (E), (F), and (G) of Table 1. And the light-diffusion adhesive film of Comparative Examples 1-3 was obtained.
表１では、各成分の配合比を示す重量部の数値を括弧で囲んで示す。重量部は、モノマーの合計量、すなわち（Ａ）〜（Ｄ）群の合計が約１００重量部となるように求めた。ただし、モノマーの合計量は、実施例２で１０５重量部、実施例３で９２重量部、比較例２で１１０．５重量部、比較例３で１１０重量部である。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌ−４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。
In Table 1, the numerical values of parts by weight indicating the compounding ratio of each component are shown in parentheses. The parts by weight were determined so that the total amount of monomers, that is, the total of groups (A) to (D) was about 100 parts by weight. However, the total amount of monomers is 105 parts by weight in Example 2, 92 parts by weight in Example 3, 110.5 parts by weight in Comparative Example 2, and 110 parts by weight in Comparative Example 3.
In addition, Table 2 shows the names of the abbreviations of each component used in Table 1. Coronate (registered trademark) L-45 is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals, Inc. TDI means tolylene diisocyanate and XDI means xylylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜３における光拡散粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、光拡散粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に光拡散粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
From the light diffusion adhesive films in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off to expose the light diffusion adhesive layer, and the polarizing plate (film) The light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was transferred to one side.
＜粘着力の測定方法＞
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に光拡散粘着剤層を転写して、試料となる光拡散粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
光拡散粘着フィルムを、ソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した。その後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の光拡散粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、光拡散粘着フィルムの光拡散粘着剤層の粘着力とした。
<Measurement method of adhesive strength>
The light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was transferred to one surface of a 180 μm thick polarizing plate (film) to obtain a light diffusion pressure-sensitive adhesive film (optical film with pressure-sensitive adhesive layer) as a sample.
The light diffusion adhesive film was bonded to a non-tin surface washed with acetone of soda lime glass with a pressure roll, and autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa × 20 minutes. Then, the atmosphere was returned to an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, and the peel strength of the light diffusion adhesive film after 1 hour was measured with a tensile tester in accordance with JIS Z0237 “Adhesive tape / adhesive sheet test method”. The peel strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction was defined as the adhesive strength of the light diffusion adhesive layer of the light diffusion adhesive film.
＜屈折率の測定方法＞
２３℃の光拡散粘着剤層の屈折率を、アッベ式屈折計（メーカ名：ＥＲＭＡ、型式：ＥＲ−２Ｓ）で測定する。
<Measurement method of refractive index>
The refractive index of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. is measured with an Abbe refractometer (manufacturer name: ERMA, model: ER-2S).
＜透過率の測定方法＞
光透過率の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１０５、「プラスチックの光学的特性試験方法」により、光拡散粘着剤層の透過率を測定する。
<Measurement method of transmittance>
Light transmittance measurement method: The transmittance of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is measured according to JIS K7105, “Plastic Optical Properties Test Method”.
＜表面抵抗率の測定方法＞
離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして光拡散粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて光拡散粘着剤層の表面抵抗率を測定する。
<Measurement method of surface resistivity>
Release the release film (silicone resin-coated PET film) to expose the light diffusion adhesive layer, and use a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (Mitsubishi Chemical Analitech) to surface resistivity of the light diffusion adhesive layer Measure.
＜ヘイズ値の測定方法＞
ヘイズ値の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１３６、「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」により、光拡散粘着剤層のヘイズ値を測定する。
<Measurement method of haze value>
Measuring method of haze value: The haze value of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is measured according to JIS K7136, “Plastic—How to determine haze of transparent material”.
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定時と同様の方法で、作成した１０ｃｍ角の光拡散粘着フィルムを、ソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に光拡散粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・光拡散粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・光拡散粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・光拡散粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A sample prepared by laminating the prepared 10 cm square light-diffusing adhesive film on the non-tin surface of soda lime glass in the same manner as the measurement of the adhesive strength was performed in an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH for 250 hours. After standing, it was taken out in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, and after 1 hour, the state of the light diffusion adhesive film was visually observed to determine durability.
○ ・ ・ There is no peeling or foaming of the light diffusion adhesive film.
Δ ·· Peeling and foaming occurred in part of the light diffusion adhesive film.
X: Peeling and foaming occurred on the entire light diffusion adhesive film.
表３に、実施例１〜５、及び比較例１〜３の測定結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 3 shows the measurement results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3. The surface resistivity was expressed by a system in which “m × 10 + n ” is “mE + n” (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).
実施例１〜５の光拡散粘着フィルムは、光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおいて、ガラス板に対する粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であった。また、光拡散粘着剤層の屈折率が１．４７以上であり、透過率が９０％以上、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下、且つヘイズ値が４０％以上であり、耐久性にも優れていた。すなわち、実施例１〜５の光拡散粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。 In the light diffusing adhesive films of Examples 1 to 5, the adhesive strength to the glass plate was 2.0 N / 25 mm or more when the thickness of the light diffusing adhesive layer was 20 μm. The light diffusion pressure-sensitive adhesive layer has a refractive index of 1.47 or more, a transmittance of 90% or more, a surface resistivity of 1.0 × 10 12 Ω / □ or less, and a haze value of 40% or more, Excellent durability. That is, in the light diffusion adhesive films of Examples 1 to 5, requirements and problems could be overcome.
参考として、表４に、実施例１〜５と同様の光拡散粘着剤組成物を用いて、同様の方法で製造した、光拡散粘着剤層の厚みがそれぞれ１０μｍ、１３μｍ、１５μｍ、２０μｍの光拡散粘着フィルムについて、光拡散粘着剤層の透過率及びヘイズ値を測定した結果を示す。光拡散粘着剤組成物を用いた光拡散粘着剤層の透過率は、粘着剤層の膜厚に依存しないが、ヘイズ値は、粘着剤層の膜厚が薄くなれば低下することが分かる。 For reference, in Table 4, light having a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer thickness of 10 μm, 13 μm, 15 μm, and 20 μm, respectively, manufactured using the same light diffusion pressure-sensitive adhesive composition as in Examples 1 to 5, was used. The result of having measured the transmittance | permeability and haze value of the light-diffusion adhesive layer about the diffusion adhesive film is shown. Although the transmittance | permeability of the light-diffusion adhesive layer using a light-diffusion adhesive composition does not depend on the film thickness of an adhesive layer, it turns out that haze value falls, if the film thickness of an adhesive layer becomes thin.
比較例１の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーのモノマー組成が２ＥＨＡ単独であるため屈折率が低く、珪素系粒子を含まないため、ヘイズ値が低い。また、イオン性化合物を含まないため、表面抵抗率が高い。しかも、耐久性にも劣っていた。
比較例２の粘着フィルムは、珪素系粒子の含有量が多いためか、粘着力が低く、透過率が低い。また、イオン性化合物の含有量が少ないため、表面抵抗率が高い。しかも、耐久性にも劣っていた。
比較例３の粘着フィルムは、珪素系粒子の含有量が少ないため、屈折率が低く、ヘイズ値が低い。また、イオン性化合物の含有量が少ないため、表面抵抗率が高い。しかも、粘着剤組成物が架橋されていないため、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 has a low refractive index because the monomer composition of the acrylic polymer is 2EHA alone, and has a low haze value because it does not contain silicon-based particles. Moreover, since an ionic compound is not included, the surface resistivity is high. Moreover, it was inferior in durability.
The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2 has a low adhesive force and a low transmittance because of the high content of silicon-based particles. Moreover, since there is little content of an ionic compound, surface resistivity is high. Moreover, it was inferior in durability.
The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3 has a low refractive index and a low haze value because the content of silicon-based particles is small. Moreover, since there is little content of an ionic compound, surface resistivity is high. And since the adhesive composition was not bridge | crosslinked, it was inferior to adhesiveness and durability.
As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the conventional requirements and problems.
Claims (5)
前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を５０〜９９重量部の割合で含み、且つ、
共重合可能な官能基含有モノマーとして、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１００重量部に対して、
（Ｂ）ヒドロキシル基含有共重合性モノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜５０重量部の割合で共重合させ、且つ、
（Ｃ）カルボキシル基含有共重合性モノマーを含有しないか又は１種以上の合計を０．１〜５重量部の割合で共重合させ、且つ、
（Ｄ）窒素含有ビニルモノマーを含有しないか又は１種以上の合計を５〜５０重量部の割合で共重合させ、且つ、
（Ｅ）芳香族含有モノマーを含有しないか又は１種以上の合計を５〜３０重量部の割合で共重合させた重量平均分子量２０〜２５０万の共重合体であり、
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜５重量部、前記ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部、前記帯電防止剤として融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を０．１〜５重量部の割合で含有してなり、
前記ケイ素系粒子が、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる１種以上であり、
前記光拡散粘着剤層の厚みが１〜２０μｍであり、
前記光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおける透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上９０％以下であり、屈折率が１．４７以上で、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする光拡散粘着剤層。 A light diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a light diffusing function, wherein the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer, an antistatic agent, a crosslinking agent, and silicon-based particles (however, a pressure-sensitive adhesive layer) Excluding those containing the imparting resin)
The acrylic polymer is based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
(A) the total number of at least one alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 carbon number of the alkyl group is contained in a proportion of 50 to 99 parts by weight, and
As a copolymerizable functional group-containing monomer, with respect to 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer having the C1-C14 carbon number of the (A) alkyl group,
(B) a total of at least one of the hydroxyl group-containing copolymerizable monomers is copolymerized in a proportion of 0.1 to 50 parts by weight, and
(C) does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, or is copolymerized in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight of one or more totals, and
(D) does not contain a nitrogen-containing vinyl monomer or is copolymerized in a proportion of 5 to 50 parts by weight, and
(E) It is a copolymer having a weight average molecular weight of 20 to 2.5 million, which does not contain an aromatic-containing monomer or is copolymerized at a ratio of 5 to 30 parts by weight of one or more totals.
With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, 0.01 to 5 parts by weight of the isocyanate compound as the crosslinking agent, 0.1 to 20 parts by weight of the silicon particles, and a melting point of 25 to 50 as the antistatic agent Containing 0.1 to 5 parts by weight of an ionic compound at 0 ° C.
The silicon-based particles are at least one selected from the group consisting of silica particles, silica melamine core-shell particles, and silicone particles;
The light diffusion adhesive layer has a thickness of 1 to 20 μm,
When the thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm, the transmittance is 90% or more, the haze value is 40% or more and 90% or less, the refractive index is 1.47 or more, and the surface resistivity is 1.0 × 10 12 Ω. A light diffusing pressure-sensitive adhesive layer characterized by being / □ or less.
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