JP6783275B2 - Light-diffusing adhesive layer and light-diffusing adhesive film - Google Patents
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Description
本発明は、光拡散粘着剤層、及びそれを用いた光拡散粘着フィルムに関する。さらに詳細には、本発明は、主に液晶ディスプレイ中の偏光板の上下の材料の層間に用いられて、光学部材を固定する光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供すること、を目的としている。特に、液晶ディスプレイのバックライト上にある光拡散シートの機能を粘着層に持たせることで、光拡散シート無しでもディスプレイとしての性能を保持し、更には光拡散シートを用いないことで薄膜化（ディスプレイの薄型化）が可能であるという特長が得られる光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供するものである。更には、粘着シートの貼り直しなどのリワーク作業時に発生する静電気から、ディスプレイの回路保護を目的として、光拡散機能を有する粘着層に帯電防止機能を付与させた光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供するものである。 The present invention relates to a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer and a light diffusing pressure-sensitive adhesive film using the same. More specifically, the present invention provides a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer and a light diffusing pressure-sensitive adhesive film, which are mainly used between layers of materials above and below a polarizing plate in a liquid crystal display to fix an optical member. I am aiming. In particular, by giving the function of the light diffusing sheet on the backlight of the liquid crystal display to the adhesive layer, the performance as a display is maintained even without the light diffusing sheet, and further, by not using the light diffusing sheet, the film is thinned ( It is an object of the present invention to provide a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer and a light diffusing pressure-sensitive adhesive film, which have the advantage of being able to reduce the thickness of a display. Furthermore, for the purpose of protecting the circuit of the display from static electricity generated during rework work such as reattaching the adhesive sheet, a light diffusing adhesive layer in which the adhesive layer having a light diffusing function is provided with an antistatic function, and light diffusing It provides an adhesive film.
近年、液晶ディスプレイは、中小型のサイズを中心に、製造・販売数量が増加している。また、中小型のサイズの液晶ディスプレイの需要の増加に伴い、ディスプレイの構造をより簡略化、及び光学部材を薄膜化させて、製造コストの低減、及びディスプレイパネルの厚みを薄型化することが求められている。
これらの課題に対して、粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、優れた粘着力を有する種々の粘着フィルムが提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている（例えば、特許文献３〜９参照）。
特許文献３には、芳香族環を有し、屈折率１．５１〜１．７５のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献４には、芳香族環を含有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献５には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献６には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献７には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献８には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。
特許文献９には、アクリル酸エステル共重合体等の粘着性樹脂中に、イソシアネート等の架橋剤と、ポリスチレン樹脂粒子等の樹脂粒子からなる光拡散剤が添加された光拡散性粘着剤組成物が記載されている。
特許文献１０には、アクリル系共重合体からなるポリマー粒子を含む水系エマルジョンと、有機系微粒子（但し、前記ポリマー粒を除く）と、硬化剤と、４級アンモニウム化合物と、を含有する光拡散性粘着剤組成物が記載されている。
In recent years, the production and sales volume of liquid crystal displays has been increasing, mainly in small and medium-sized sizes. In addition, with the increasing demand for small and medium-sized liquid crystal displays, it is required to further simplify the structure of the display, thin the optical member, reduce the manufacturing cost, and reduce the thickness of the display panel. Has been done.
To solve these problems, various adhesive films having excellent adhesive strength have been proposed in order to bond optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via an adhesive layer. (See, for example, Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing butyl acrylate or the like as a main component and an acrylamide compound or the like as a main component.
Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a main component, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer. There is.
Further, in order to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer, variously devised pressure-sensitive adhesive films have been proposed (see, for example, Patent Documents 3 to 9).
Patent Document 3 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition having an aromatic ring and containing a tack fire having a refractive index of 1.51 to 1.75.
Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymerization polymer of an acrylic acid-modified monomer containing an aromatic ring.
Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive resin having an aromatic ring and an aromatic phosphate ester-based plasticizer.
Patent Document 6 describes a pressure-sensitive adhesive obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin and an aromatic compound containing one ethylenically unsaturated group.
Patent Document 7 describes an optical component in which a retardation film and a birefringent plate are fixed to each other via an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an aromatic monomer.
Patent Document 8 describes a pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate with an aromatic polyester diol.
Patent Document 9 describes a light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition in which a cross-linking agent such as isocyanate and a light-diffusing agent composed of resin particles such as polystyrene resin particles are added to a pressure-sensitive adhesive resin such as an acrylic acid ester copolymer. Is described.
Patent Document 10 describes light diffusion containing an aqueous emulsion containing polymer particles made of an acrylic copolymer, organic fine particles (excluding the polymer particles), a curing agent, and a quaternary ammonium compound. Sexual pressure-sensitive adhesive compositions are described.
近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを２０μｍ以下に薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。
In recent years, what has been required for an adhesive film used for bonding layers of an optical member is an adhesive film in which the thickness of the adhesive layer is reduced to 20 μm or less in order to reduce the thickness of the optical member. Is to be.
In general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the pressure-sensitive adhesive strength is reduced accordingly.
しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム（粘着剤層の厚さが約３０μｍと厚い）と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理（恒温で養生を行うこと）を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の部材構成をした、ＮＣＦ（Ｎｏｎ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ）の形態とすることが求められている。
However, the adhesive film that has been demanded in recent years has the same adhesive strength as the conventional adhesive film (the thickness of the adhesive layer is as thick as about 30 μm) even if the thickness of the adhesive layer is reduced. Moreover, it is required to have the same or higher performance as the conventional adhesive film in terms of durability after being left in an atmosphere of high temperature and high humidity for a long time.
Further, since the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced and the pressure-sensitive adhesive layer that does not need to be subjected to aging treatment (curing at a constant temperature) can be formed, only the pressure-sensitive adhesive layer without the base material of the pressure-sensitive adhesive film can be used. It is required to have a form of NCF (Non Carrier Film) having a member structure of "release film / adhesive layer / release film".
また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、ＮＣＦの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。
Further, in the conventional pressure-sensitive adhesive film, since the pressure-sensitive adhesive film is attached to the adherend and then subjected to an aging treatment, the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
However, since the pressure-sensitive adhesive film in the form of NCF has already completed the aging of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive force between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient. Therefore, there is a problem that the surface of the adherend needs to be subjected to surface treatment such as corona treatment.
An adhesive film that overcomes these requirements and problems is needed.
本発明は、従来の光拡散板の替わりに使用できる光学部材であって、光拡散シートの機能と帯電防止機能とを有し、ディスプレイの厚みの薄型化を図ることができる光拡散粘着剤層、及び光拡散粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention is an optical member that can be used in place of the conventional light diffusing plate, has a function of a light diffusing sheet and an antistatic function, and can reduce the thickness of the display. , And to provide a light diffusing adhesive film.
上記の課題を解決するために、本発明の光拡散粘着剤層は、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、芳香族含有モノマーから選択した少なくとも１種以上とを含む共重合体と、架橋剤と、ケイ素微粒子と、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を含有させた粘着剤層にて光拡散粘着剤層を形成することを技術思想としている。
また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、ケイ素系粒子と、イオン性化合物とを含有する粘着剤組成物から形成されてなる光拡散粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を５０〜９９重量部の割合で含み、且つ、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計の１００重量部に対して、（Ｂ）ヒドロキシル基含有共重合性モノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜５０重量部と、（Ｃ）ヒドロキシル基を含有しない窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜５０重量部と、（Ｄ）芳香族含有モノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜３０重量部と、をカルボキシル基含有共重合性モノマーを含まないで共重合させた重量平均分子量２０万〜２５０万の共重合体であり、前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜５重量部、前記ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部、前記イオン性化合物として融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を０．１〜５重量部の割合で含有してなり、前記光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおける透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上９０％以下であり、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする光拡散粘着剤層を提供する。
In order to solve the above problems, the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a functional group-containing monomer copolymerizable with at least one of alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. A copolymer containing at least one selected from a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer, a cross-linking agent, silicon fine particles, and a melting point. The technical idea is to form a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer with a pressure-sensitive adhesive layer containing an ionic compound at 25 to 50 ° C.
Further, in order to solve the above problems, the present invention comprises a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a cross-linking agent, silicon-based particles, and an ionic compound. There, the acrylic polymer is a total of at least one or more alkyl (meth) acrylate monomers having (A) alkyl groups having C1 to C14 with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, from 50 to 99. The (B) hydroxyl group is contained with respect to 100 parts by weight of the total of at least one or more alkyl (meth) acrylate monomers having the number of carbon atoms of the (A) alkyl group of C1 to C14. The total of at least one or more copolymerizable monomers is 0.1 to 50 parts by weight, and (C) the total of at least one or more nitrogen-containing vinyl monomers containing no hydroxyl group is 0.1 to 50 parts by weight. (D) A copolymer having a total of at least one or more aromatic-containing monomers of 0.1 to 30 parts by weight and a weight average molecular weight of 200,000 to 2.5 million obtained by copolymerizing the aromatic-containing monomers without containing a carboxyl group-containing copolymerizable monomer. It is a polymer, and the pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 5 parts by weight of an isocyanate compound as the cross-linking agent and 0.1 to 20 parts by weight of the silicon-based particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight as the ionic compound, and the transmittance is 90% or more when the thickness of the light diffusing adhesive layer is 20 μm. Provided is a light diffusing adhesive layer having a haze value of 40% or more and 90% or less and a surface resistance of 1.0 × 10 12 Ω / □ or less.
また、前記光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおいて、ガラス板に対する粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。 Further, it is preferable that the thickness of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm and the adhesive force to the glass plate is 2.0 N / 25 mm or more.
また、前記粘着剤組成物が、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上とからなる重量平均分子量２０〜２５０万の共重合体１００重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物０．０１〜５重量部、ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部、イオン性化合物を０．１〜５重量部を含有してなることが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition comprises at least one type of alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, and a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer or carboxyl as a functional group-containing monomer copolymerizable with the pressure-sensitive adhesive composition. A cross-linking agent for 100 parts by weight of a copolymer having a weight average molecular weight of 200 to 2.5 million, which comprises at least one selected from the group consisting of a group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer. It is preferable to contain 0.01 to 5 parts by weight of the isocyanate compound, 0.1 to 20 parts by weight of the silicon-based particles, and 0.1 to 5 parts by weight of the ionic compound.
また、前記光拡散粘着剤層のヘイズ値が、４０％以上９０％以下であることが好ましい。 Further, the haze value of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 40% or more and 90% or less.
また、前記ケイ素系粒子が、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。 Further, it is preferable that the silicon-based particles are one or more selected from the group consisting of silica particles, silica melamine core shell particles, and silicone particles.
また、本発明は、前記光拡散粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする光拡散粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention is characterized in that the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film and has a structure of a release film / a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer / a release film. Providing a film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記光拡散粘着剤層が積層されてなることを特徴とする光拡散粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a light diffusing pressure-sensitive adhesive film in which the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of a base material.
また、本発明は、前記光拡散粘着フィルムが用いられた、偏光板周辺部材用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film for a polarizing plate peripheral member using the light diffusing adhesive film.
また、本発明は、前記光拡散粘着剤層が、偏光板と輝度向上フィルムとの層間に用いられた粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film in which the light diffusing adhesive layer is used between the polarizing plate and the luminance improving film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光拡散粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an adhesive layer in which the light diffusing adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、従来の光拡散板の替わりに使用できる光学部材であって、光拡散シートの機能と帯電防止機能を有し、ディスプレイの厚みの薄型化を図ることができる光拡散粘着剤層、それを用いた光拡散粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is an optical member that can be used in place of the conventional light diffusing plate by overcoming the conventional requirements and problems, and has the function of a light diffusing sheet and the antistatic function, and the thickness of the display. It is possible to provide a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer capable of reducing the thickness, and a light diffusing pressure-sensitive adhesive film using the same.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の光拡散粘着剤層は、光拡散機能を有する光拡散粘着剤層であり、前記光拡散粘着剤層が、アクリル系ポリマーと、ケイ素系粒子と、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物とを含有する粘着剤組成物から形成されてなり、前記光拡散粘着剤層の透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上であり、屈折率が１．４７以上で、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする。
また、前記光拡散粘着剤層のヘイズ値が、４０％以上９０％以下であることが好ましい。また、前記光拡散粘着剤層が、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上と、を含む共重合体（アクリル系ポリマー）と、架橋剤と、ケイ素系粒子と、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を含有する粘着剤組成物から形成されてなることが好ましい。
また、前記粘着剤組成物が、粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（共重合体）１００重量部に対して、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を５０〜９９重量部と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上の官能基含有モノマーを１〜５０重量部とを含み、且つ、前記官能基含有モノマーの配合割合は、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１００重量部に対して、ヒドロキシル基含有共重合性モノマーを０．１〜５０重量部と、カルボキシル基含有共重合性モノマーを０〜５重量部（含有する場合は０．１〜５重量部）と、窒素含有ビニルモノマーを０〜５０重量部（含有する場合は０．１〜５０重量部）と、芳香族含有モノマーを０〜３０重量部（含有する場合は０．１〜３０重量部）となることが好ましい。
また、共重合体の１００重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物０．０１〜５重量部、ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部、イオン性化合物を０．１〜５重量部を含有してなることが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The light diffusing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a light-diffusing function, and the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic polymer, silicon-based particles, and ionic having a melting point of 25 to 50 ° C. It is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a compound, and the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer has a transmittance of 90% or more, a haze value of 40% or more, a refractive index of 1.47 or more, and a surface resistance. Is 1.0 × 10 12 Ω / □ or less.
Further, the haze value of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 40% or more and 90% or less. Further, the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer as a functional group-containing monomer copolymerizable with at least one of alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. A copolymer (acrylic polymer) containing at least one selected from the group consisting of a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer, a cross-linking agent, and silicon-based particles. It is preferably formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C.
Further, the pressure-sensitive adhesive composition is at least one kind of alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition. At least selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer as a copolymerizable functional group-containing monomer with 50 to 99 parts by weight. It contains 1 to 50 parts by weight of one or more functional group-containing monomers, and the blending ratio of the functional group-containing monomer is such that the alkyl group, which is the main component alkyl (meth) acrylate monomer, has C1 to C14 carbon atoms. With respect to 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer, the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is 0.1 to 50 parts by weight, and the carboxyl group-containing copolymerizable monomer is 0 to 5 parts by weight (if contained). 0.1 to 5 parts by weight), 0 to 50 parts by weight of nitrogen-containing vinyl monomer (0.1 to 50 parts by weight if contained), and 0 to 30 parts by weight of aromatic-containing monomer (if contained). 0.1 to 30 parts by weight) is preferable.
Further, with respect to 100 parts by weight of the copolymer, 0.01 to 5 parts by weight of an isocyanate compound, 0.1 to 20 parts by weight of silicon-based particles, and 0.1 to 5 parts by weight of an ionic compound as a cross-linking agent. It is preferably contained.
アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマー（共重合体）１００重量部に対する割合が、５０〜９９重量部であることが好ましい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms of the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meta) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl At least one of (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and the like. More than seeds can be mentioned. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic. The ratio of the alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group to 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 50 to 99 parts by weight.
芳香族基を含有する共重合性ビニルモノマー（芳香族含有モノマー）としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６−（１−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（２−ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８−（１−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどの芳香族含有アクリル系モノマー、スチレン等の芳香族含有ビニルモノマーが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族含有モノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。
これらの芳香族含有モノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと混合することにより、得られる光拡散粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に芳香族含有モノマーを含有させる場合は、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、０．１〜３０重量部の割合で含有させるのが好ましく、５〜３０重量部の割合で含有させるのがより好ましい。
Examples of the copolymerizable vinyl monomer (aromatic-containing monomer) containing an aromatic group include benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, and 2- (1). -Naphtyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) Examples thereof include aromatic-containing acrylic monomers such as acrylates, 8- (1-naphthyloxy) octyl (meth) acrylates and 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylates, and aromatic-containing vinyl monomers such as styrene. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one or more aromatic-containing monomers.
By mixing these aromatic-containing monomers with an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, which is a main component monomer, the refractive index of the obtained light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is increased. It can be adjusted, and the total light transmittance can be improved by reducing the difference in refractive index between the optical members and reducing the total reflection. In the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, when the pressure-sensitive adhesive composition contains an aromatic-containing monomer, the ratio is 0.1 to 30 parts by weight out of 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer as the main component. It is preferable to contain it in a proportion of 5 to 30 parts by weight, and it is more preferable to contain it in a proportion of 5 to 30 parts by weight.
窒素含有ビニルモノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing vinyl monomer include cyclic nitrogen-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and (meth) acryloylmorpholin, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, and N-methyl-N-propyl (. Meta) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N- Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) Acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) Dialkylamino (meth) acrylates such as acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl -N-Methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide , N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide and other dialkyl At least one or more such as substituted aminoalkyl (meth) acrylamide may be mentioned.
前記窒素含有ビニルモノマーとしては、後述するヒドロキシル基含有共重合性モノマーと区別可能とするため、ヒドロキシル基を含有しないものが好ましく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。 The nitrogen-containing vinyl monomer preferably does not contain a hydroxyl group, and more preferably does not contain a hydroxyl group or a carboxyl group, in order to distinguish it from the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer described later. Examples of such a monomer include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing an N, N-dialkyl-substituted amino group or an N, N-dialkyl-substituted amide group; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and the like. N-vinyl-substituted lactams; N- (meth) acryloyl-substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloyl morpholine are preferred.
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、光拡散粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、４〜５０重量部であることがより好ましい。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
Further, in the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary adhesive strength and durability to the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer. In the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer as the main component. Is preferable, and 4 to 50 parts by weight is more preferable.
Further, in the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, as the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) Acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (Meta) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam and the like are particularly preferably used.
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有共重合性モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有共重合性モノマーは、光拡散粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物にカルボキシル基含有共重合性モノマーを含有させなくてもよいが、含有させる場合、カルボキシル基含有共重合性モノマーの割合は、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１〜５重量部であることが好ましい。
Examples of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (carboxyl group-containing copolymerizable monomer) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acrylic. Loyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) ) At least one or more of acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid and the like can be mentioned.
Further, in the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the carboxyl group-containing copolymerizable monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart a necessary cohesive force to the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer. In the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition does not have to contain the carboxyl group-containing copolymerizable monomer, but when it is contained, the proportion of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer is the main component. It is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer.
ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有共重合性モノマー）としては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有共重合性モノマーは、得られる光拡散粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有共重合性モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有共重合性モノマーは、光拡散粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有共重合性モノマーは、主成分のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましい。
Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (hydroxyl group-containing copolymerizable monomer) include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. , Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxyl group-containing (meth) groups such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. ) At least one or more kinds such as acrylamides can be mentioned.
Further, in the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, in the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition, the obtained light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is subject to easy corrosion such as the ITO surface of a transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of the carboxyl group-containing copolymerizable monomer, which is said to affect the corrosiveness to the adherend. Therefore, the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer can be useful for improving the adhesive strength of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer and reducing the corrosiveness. In the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main component alkyl (meth) acrylate monomer. Is preferable.
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物のアクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能な官能基含有モノマーとしてヒドロキシル基含有共重合性モノマー、カルボキシル基含有共重合性モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び芳香族含有モノマーからなる群から選択した少なくとも１種以上とからなる重量平均分子量２０〜２５０万の共重合体が好ましい。 The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition used for the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains a functional group copolymerizable with at least one of alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. A copolymer having a weight average molecular weight of 200 to 2.5 million consisting of at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer, a carboxyl group-containing copolymerizable monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an aromatic-containing monomer as the monomer. Polymers are preferred.
共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。共重合体の重量平均分子量は、２０万〜２５０万であることが好ましい。
前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。
The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 200,000 to 2.5 million.
The copolymer is preferably an acrylic polymer, and preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylate monomer, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylamide.
前記粘着剤組成物は、上記の共重合体（アクリル系ポリマー）に、光拡散剤としてケイ素系粒子を配合することで、所望の光学特性（透過率、ヘイズ値）を付与することができる。さらに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition can impart desired optical properties (transmittance, haze value) by blending silicon-based particles as a light diffusing agent with the above-mentioned copolymer (acrylic polymer). Further, by blending a cross-linking agent and an arbitrary additive as appropriate, properties such as required physical property values can be adjusted.
ケイ素系粒子としては、珪素を含む化合物の単独粒子又は複合粒子から選択でき、具体的には、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子、シリケートガラス粒子等が挙げられる。シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。シリカメラミンコアシェル粒子は、メラミンのコアとシリカのシェルを有する複合粒子である。この複合粒子は、メラミン粒子の表面にコロイダルシリカの微小粒子（ナノ粒子）を密に充填した構造を有する。シリコーン粒子としては、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、架橋シリコーン粒子等が挙げられる。
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー１００重量部に対し、ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部を含有することが好ましい。
The silicon-based particles can be selected from single particles or composite particles of a compound containing silicon, and specific examples thereof include silica particles, silica melamine core shell particles, silicone particles, and silicate glass particles. One or more selected from the group consisting of silica particles, silica melamine core shell particles, and silicone particles is preferable. Silica melamine core-shell particles are composite particles having a melamine core and a silica shell. These composite particles have a structure in which fine particles (nanoparticles) of colloidal silica are densely packed on the surface of melamine particles. Examples of the silicone particles include silicone resin particles, silicone rubber particles, crosslinked silicone particles and the like.
The pressure-sensitive adhesive composition used for the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably contains 0.1 to 20 parts by weight of silicon-based particles with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、共重合体１００重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物０．０１〜５重量部を、含有することが好ましい。
Examples of the cross-linking agent include burette-modified compounds of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, isocyanurate-modified compounds, trimethylpropane, and trivalent or higher glycerin. At least one or more of polyisocyanate compounds such as adducts with polyols, metal-based chelate compounds, and epoxy compounds can be mentioned. Further, the adhesive may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet rays.
When the copolymer is crosslinked using a cross-linking agent, it is preferable that the copolymer has a functional group capable of cross-linking with the cross-linking agent (depending on the type of the cross-linking agent, such as a hydroxyl group or a carboxyl group). Further, it is preferable to contain a monomer having these functional groups in the side chain. Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 5 parts by weight of the isocyanate compound as a cross-linking agent with respect to 100 parts by weight of the copolymer.
帯電防止剤としては、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物であれば特に制限はないが、例えば、カチオンまたはアニオンに、置換基として炭素数がＣ６〜Ｃ１４のアルキル基を有する、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、ピリミジニウム塩、ピラゾリウム塩、ピロリジニウム塩、及びアンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩などのイオン性化合物が好ましい。これらの帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル共重合体との親和性は高いと推測される。 The antistatic agent is not particularly limited as long as it is an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C., for example, a pyridinium salt having an alkyl group having C6 to C14 carbon atoms as a substituent on a cation or an anion. Preferable are imidazolium salts, pyrimidinium salts, pyrazolium salts, pyrrolidinium salts, and ionic compounds such as ammonium salts, phosphonium salts, and sulfonium salts. Since these antistatic agents have a low melting point and have a long-chain alkyl group, it is presumed that they have a high affinity with acrylic copolymers.
融点が２５〜５０℃のイオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。常温（例えば２５℃）で固体であることが好ましく、アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が２５〜５０℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１−アルキルピリジニウム（２〜６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオン、１，３−ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。
融点が２５〜５０℃のイオン性化合物は、共重合体の１００重量部に対して０．１〜５．０重量部含まれることが好ましい。
The ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is an ionic compound having a cation and an anion, and the cations are pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, pyrazolium cation, pyrrolidinium cation, and the like. and nitrogen-containing onium cations such as ammonium cations, phosphonium cation, sulfonium cation or the like, anions, hexafluorophosphate (PF 6 -), thiocyanate (SCN -), alkyl benzene sulfonates (RC 6 H 4 SO 3 -), perchlorate (ClO 4 -), tetrafluoroborate (BF 4 -) inorganic or compound which is an organic anions such. It is preferably solid at room temperature (for example, 25 ° C.), and a melting point of 25 to 50 ° C. can be obtained by selecting the chain length of the alkyl group, the position of the substituent, the number of substituents, and the like. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, and is a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (the carbon atom at the 2nd to 6th positions may have a substituent or is not substituted), 1,3. Examples thereof include a quaternary imidazolium cation such as −dialkyl imidazolium (the carbon atom at the 2, 4 and 5 positions may have a substituent or not substituted), a quaternary ammonium cation such as tetraalkylammonium and the like.
The ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is preferably contained in an amount of 0.1 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.
融点が２５〜５０℃のイオン性化合物の具体例としては、１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１−ノニルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１−オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、１−ドデシルピリジニウム チオシアン酸塩、１−ドデシルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、４−メチル−１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩等が挙げられる。 Specific examples of ionic compounds having a melting point of 25 to 50 ° C. include 1-octylpyridinium hexafluorophosphate, 1-nonylpyridinium hexafluorophosphate, and 2-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluorophosphate. Examples thereof include acid salt, 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate and the like.
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物は、帯電防止剤として、融点が２５〜５０℃のイオン性化合物のみを含んでもよいが、他の帯電防止剤を併用してもよい。融点が２５〜５０℃のイオン性化合物と併用される、他の帯電防止剤としては、特に限定されないが、アクリロイル基含有イオン性化合物が好ましい。アクリロイル基含有イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム〔Ｒ３Ｎ＋−ＣｎＨ２ｎ−ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３、Ｒ＝アルキル〕等の（メタ）アクリロイル基含有カチオンであり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ −）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ−）、有機スルホン酸塩（ＲＳＯ３ −）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ −）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ −）、Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ−）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ−）のＲＦとしては、トリフルオロメタンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基等のパーフルオロアルカンスルホニル基やフルオロスルホニル基が挙げられる。Ｆ含有イミド塩としては、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩〔（ＦＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩〔（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド塩〔（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−〕等のビススルホニルイミド塩が挙げられる。
アクリロイル基含有イオン性化合物を併用する場合、共重合体に対して０．１〜５．０重量％程度の割合で共重合または添加することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition used for the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may contain only an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. as an antistatic agent, but other antistatic agents may be used in combination. The other antistatic agent used in combination with an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. is not particularly limited, but an acryloyl group-containing ionic compound is preferable. The acryloyl group-containing ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, and the cation is (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + −C n H 2n −OCOCQ = CH 2 , but a Q = H or CH 3, R = alkyl], etc. (meth) acryloyl group-containing cationic, anion, hexafluorophosphate (PF 6 -), thiocyanate (SCN -), an organic sulfonic acid salts (RSO 3 -), perchlorate (ClO 4 -), tetrafluoroborate (BF 4 -), F-containing imide salt (R F 2 N -) inorganic or compound which is an organic anion, such as is Can be mentioned. F-containing imide salt (R F 2 N -) as the R F of, trifluoromethanesulfonyl group, and perfluoro alkane sulfonyl group or fluorosulfonyl group, such as pentafluoroethane sulfonyl group. Examples of the F-containing imide salt include bis (fluorosulfonyl) imide salt [(FSO 2 ) 2 N − ], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide salt [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], and bis (pentafluoroethanesulfonyl). ) Bissulfonylimide salts such as imide salts [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ].
When an acryloyl group-containing ionic compound is used in combination, it is preferable to copolymerize or add it at a ratio of about 0.1 to 5.0% by weight with respect to the copolymer.
アクリロイル基含有イオン性化合物の具体例としては、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート 六フッ化リン酸メチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・ＰＦ６ −、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノメチルメタクリレート ビス（フルオロスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕等が挙げられる。 Specific examples of the acryloyl group-containing ionic compound include dimethylaminomethyl (meth) acrylate methyl hexafluorophosphate [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 · PF 6 − , where Q = H. Or CH 3 ], dimethylaminoethyl (meth) acrylate bis (trifluoromethanesulfonyl) imidemethyl salt [(CH 3 ) 3 N + (CH 2 ) 2 OCOCQ = CH 2 · (CF 3 SO 2 ) 2 N − , but Q = H or CH 3 ], dimethylaminomethylmethacrylate bis (fluorosulfonyl) imidemethyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ = CH 2 · (FSO 2 ) 2 N − , but Q = H or CH 3 ] Etc. can be mentioned.
その他の任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上を併せて用いてもよい。 Other optional ingredients include silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, cross-linking catalysts, cross-linking retarders, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. Known additives can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の光拡散粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。 The light diffusing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a base material or a release film, and then cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition.
光学部材の層間の貼合などに用いる粘着剤層は、薄い粘着剤層であることが望ましく、前記光拡散粘着剤層の厚さが１μｍ〜２０μｍであることが好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおいて、ガラス板に対する粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、粘着剤層の厚さが２０μｍでない場合、「厚さが２０μｍの時の粘着力」（Ｎ／２５ｍｍ）は、粘着剤層の厚さをＴ（μｍ）、粘着剤層の粘着力をＦ（Ｎ／２５ｍｍ）として、数式「（厚さが２０μｍの時の粘着力）＝２０×Ｆ／Ｔ」により推定することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer used for bonding the layers of the optical member is preferably a thin pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. In general, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is substantially proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, but when the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm, the adhesive strength to the glass plate is 2.0 N / 25 mm or more. It is preferable to have. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not 20 μm, the “adhesive strength when the thickness is 20 μm” (N / 25 mm) is that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is T (μm) and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is T (μm). As F (N / 25 mm), it can be estimated by the mathematical formula "(adhesive strength when the thickness is 20 μm) = 20 × F / T".
本発明に係わる光拡散粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、光拡散粘着剤層の透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上であり、屈折率が１．４７以上であることが好ましい。ヘイズ値が、４０％以上９０％以下であることが好ましい。光拡散粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記光拡散粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。 When the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding layers of optical members, the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer has a transmittance of 90% or more, a haze value of 40% or more, and a refractive index of 1. It is preferably 47 or more. The haze value is preferably 40% or more and 90% or less. In order to reduce the reflection of light rays at the interface between the light diffusing adhesive layer and the optical member, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible. Therefore, the refractive index of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.
本発明に係わる光拡散粘着剤層の表面抵抗率が、１．０×１０１２Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗率が大きいと、剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣るため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 The surface resistivity of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is preferably 1.0 × 10 12 Ω / □ or less. If the surface resistivity is large, the performance to release the static electricity generated by charging during peeling is inferior. Therefore, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling that occurs due to the static electricity generated when the adherend peels off the adhesive layer. The band voltage is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend.
本発明の光拡散粘着フィルムは、本発明の光拡散粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
光拡散粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの光拡散粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The light diffusing pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a base material or a release film.
As the base film used for forming the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the light diffusion adhesive layer of the resin film is formed, a silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, antifouling treatment with silica fine particles, etc., and an antistatic agent Antistatic treatment such as coating or kneading can be applied.
離型フィルムには、光拡散粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの光拡散粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。例えば、偏光板と輝度向上フィルムとの層間に、光拡散粘着剤層を用いることが好ましい。
The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the adhesive surface.
It is also possible to form a "release film / light diffusion adhesive layer / release film" by combining the surfaces of the release film that have been subjected to the release treatment on both sides of one light diffusion adhesive layer. it can. In this case, the release films on both sides are peeled off sequentially or at the same time to expose the adhesive surface, so that the release films can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a brightness improving film. For example, it is preferable to use a light diffusing adhesive layer between the polarizing plate and the brightness improving film.
本発明の光拡散粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶ディスプレイの周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光拡散粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。光学フィルムの両面に粘着剤層を設ける場合、その片面のみを光拡散粘着剤層とすることもできる。
例えば、「光学フィルム／光拡散粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された光拡散粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／光拡散粘着剤層」のように光拡散粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、光拡散粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／光拡散粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The light diffusion adhesive film of the present invention includes various optical films for peripheral members of liquid crystal displays, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, and the like. It can be used for bonding.
Further, an optical film with an adhesive layer obtained by laminating the light diffusing adhesive layer on at least one surface of these optical films can be obtained. Specifically, "optical film / light diffusion adhesive layer / optical film", "optical film / light diffusion adhesive layer / release film", "optical film / light diffusion adhesive layer", "optical film / light" Diffusion adhesive layer / optical film / light diffusion adhesive layer / optical film "," optical film / light diffusion adhesive layer / optical film / light diffusion adhesive layer / release film "," release film / light diffusion adhesive The composition of "agent layer / optical film / light diffusion adhesive layer / release film" and the like can be mentioned. When the pressure-sensitive adhesive layers are provided on both sides of the optical film, only one side thereof may be used as the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.
For example, when having a light diffusion adhesive layer protected by a release film such as "optical film / light diffusion adhesive layer / release film", the release film is peeled off and "optical film / light diffusion adhesive" is used. An "optical film / light-diffusing adhesive layer" in which the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers by exposing the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer like "agent layer" and bonding it with another optical film. / Optical film "like configuration can be obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート９０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１．０重量部、ジエチルアクリルアミド９重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量７０万の、実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３に用いるアクリル共重合体溶液を得た。
<Manufacturing of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen introduction pipe, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 90 parts by weight of butyl acrylate, 1.0 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate and 9 parts by weight of diethyl acrylamide. Then, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution having a weight average molecular weight of 700,000 and used in Example 1. I got 1. A part of the acrylic copolymer was collected and used as a sample for measuring the acid value described later.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
The composition of the monomers is the same as that of the acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above, except that the compositions of the monomers are as described in (A), (B), (C), and (D) of Table 1. , Acrylic copolymer solutions used in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
＜粘着剤組成物、光拡散粘着剤層及び光拡散粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル共重合体溶液１に対して、コロネートＬ−４５（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のアダクト体）０．１重量部と、シリカメラミンコアシェル粒子（粒子径２μｍ）３．０重量部と、１−オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩１．５重量部とを加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる光拡散粘着剤層（厚み２０μｍ）を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の光拡散粘着フィルムを得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の光拡散粘着フィルムと同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の光拡散粘着フィルムを得た。
<Manufacturing of adhesive composition, light diffusing adhesive layer and light diffusing adhesive film>
[Example 1]
0.1 part by weight of coronate L-45 (adhesive of toluene diisocyanate (TDI) compound) and silica melamine core shell particles (particle size 2 μm) with respect to the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 produced as described above. ) 3.0 parts by weight and 1.5 parts by weight of 1-octylpyridinium hexafluorophosphate were added and mixed with stirring to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, dried at 90 ° C. to remove the solvent, and then at 23 ° C. and 50% RH. The light-diffusing pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer (thickness 20 μm) formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film was obtained by aging for 7 days.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 are the same as those of the light diffusing adhesive film of Example 1 above, except that the composition of the additive is as shown in (E), (F), and (G) of Table 1, respectively. And the light diffusing adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
表１では、各成分の配合比を示す重量部の数値を括弧で囲んで示す。重量部は、モノマーの合計量、すなわち（Ａ）〜（Ｄ）群の合計が約１００重量部となるように求めた。ただし、モノマーの合計量は、実施例２で１０５重量部、実施例３で９２重量部、比較例２で１１０．５重量部、比較例３で１１０重量部である。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌ−４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。
In Table 1, the numerical values of the parts by weight indicating the compounding ratio of each component are shown in parentheses. The parts by weight were determined so that the total amount of the monomers, that is, the total of the groups (A) to (D) was about 100 parts by weight. However, the total amount of the monomers is 105 parts by weight in Example 2, 92 parts by weight in Example 3, 110.5 parts by weight in Comparative Example 2, and 110 parts by weight in Comparative Example 3.
Table 2 shows the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1. Coronate (registered trademark) L-45 is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals Co., Ltd. TDI means tolylene diisocyanate and XDI means xylylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜３における光拡散粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、光拡散粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に光拡散粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (PET film coated with silicone resin) was peeled off from the light diffusion adhesive films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the light diffusion adhesive layer, and the polarizing plate (film) was formed. A light diffusing adhesive layer was transferred to one side.
＜粘着力の測定方法＞
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に光拡散粘着剤層を転写して、試料となる光拡散粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
光拡散粘着フィルムを、ソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した。その後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の光拡散粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、光拡散粘着フィルムの光拡散粘着剤層の粘着力とした。
<Measurement method of adhesive strength>
The light diffusing adhesive layer was transferred to one side of a 180 μm-thick polarizing plate (film) to obtain a light diffusing adhesive film (optical film with an adhesive layer) as a sample.
The light diffusing adhesive film was attached to a non-tin surface of soda lime glass washed with acetone with a pressure-bonding roll, and autoclaved under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa × 20 minutes. After that, the temperature was returned to 23 ° C. × 50% RH, and the peel strength of the light-diffusing adhesive film after 1 hour was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 “Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method”. The peeling strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction was defined as the adhesive strength of the light diffusing adhesive layer of the light diffusing adhesive film.
＜屈折率の測定方法＞
２３℃の光拡散粘着剤層の屈折率を、アッベ式屈折計（メーカ名：ＥＲＭＡ、型式：ＥＲ−２Ｓ）で測定する。
<Measurement method of refractive index>
The refractive index of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. is measured with an Abbe refractometer (manufacturer name: ERMA, model: ER-2S).
＜透過率の測定方法＞
光透過率の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１０５、「プラスチックの光学的特性試験方法」により、光拡散粘着剤層の透過率を測定する。
<Measuring method of transmittance>
Method for measuring light transmittance: The transmittance of the light diffusing adhesive layer is measured by JIS K7105, "Method for testing optical properties of plastic".
＜表面抵抗率の測定方法＞
離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして光拡散粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて光拡散粘着剤層の表面抵抗率を測定する。
<Measurement method of surface resistivity>
The release film (PET film coated with silicone resin) is peeled off to expose the light diffusion adhesive layer, and the surface resistivity of the light diffusion adhesive layer is exposed using the resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech). To measure.
＜ヘイズ値の測定方法＞
ヘイズ値の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１３６、「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」により、光拡散粘着剤層のヘイズ値を測定する。
<Measurement method of haze value>
Method of measuring haze value: Measure the haze value of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer according to JIS K7136, "How to determine the haze of a plastic-transparent material".
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定時と同様の方法で、作成した１０ｃｍ角の光拡散粘着フィルムを、ソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に光拡散粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・光拡散粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・光拡散粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・光拡散粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A sample prepared by laminating a 10 cm square light diffusing adhesive film prepared by the same method as when measuring the adhesive strength on a non-tin surface of soda lime glass was prepared in an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH for 250 hours. After being left to stand, it was taken out in a 23 ° C. × 50% RH atmosphere, and after 1 hour, the state of the light diffusing adhesive film was visually observed to judge the durability.
○ ・ ・ There is no peeling or foaming of the light diffusion adhesive film.
Δ ・ ・ Peeling and foaming occur in a part of the light diffusion adhesive film.
× ・ ・ Peeling and foaming occur on the entire light diffusion adhesive film.
表３に、実施例１〜５、及び比較例１〜３の測定結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 3 shows the measurement results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3. The surface resistivity is expressed by a method in which "m × 10 + n " is set to "mE + n" (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).
実施例１〜５の光拡散粘着フィルムは、光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおいて、ガラス板に対する粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であった。また、光拡散粘着剤層の屈折率が１．４７以上であり、透過率が９０％以上、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下、且つヘイズ値が４０％以上であり、耐久性にも優れていた。すなわち、実施例１〜５の光拡散粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。 In the light diffusing pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 5, the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer had a thickness of 20 μm and an adhesive force to a glass plate of 2.0 N / 25 mm or more. Further, the refractive index of the light diffusing adhesive layer is 1.47 or more, the transmittance is 90% or more, the surface resistivity is 1.0 × 10 12 Ω / □ or less, and the haze value is 40% or more. It was also excellent in durability. That is, the light diffusing adhesive films of Examples 1 to 5 were able to overcome the requirements and problems.
参考として、表４に、実施例１〜５と同様の光拡散粘着剤組成物を用いて、同様の方法で製造した、光拡散粘着剤層の厚みがそれぞれ１０μｍ、１３μｍ、１５μｍ、２０μｍの光拡散粘着フィルムについて、光拡散粘着剤層の透過率及びヘイズ値を測定した結果を示す。光拡散粘着剤組成物を用いた光拡散粘着剤層の透過率は、粘着剤層の膜厚に依存しないが、ヘイズ値は、粘着剤層の膜厚が薄くなれば低下することが分かる。 For reference, Table 4 shows the light having a thickness of 10 μm, 13 μm, 15 μm, and 20 μm, respectively, produced by the same method using the same light diffusing pressure-sensitive adhesive composition as in Examples 1 to 5. The results of measuring the transmittance and haze value of the light diffusing adhesive layer for the diffusing adhesive film are shown. It can be seen that the transmittance of the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer using the light diffusing pressure-sensitive adhesive composition does not depend on the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, but the haze value decreases as the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer becomes thinner.
比較例１の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーのモノマー組成が２ＥＨＡ単独であるため屈折率が低く、珪素系粒子を含まないため、ヘイズ値が低い。また、イオン性化合物を含まないため、表面抵抗率が高い。しかも、耐久性にも劣っていた。
比較例２の粘着フィルムは、珪素系粒子の含有量が多いためか、粘着力が低く、透過率が低い。また、イオン性化合物の含有量が少ないため、表面抵抗率が高い。しかも、耐久性にも劣っていた。
比較例３の粘着フィルムは、珪素系粒子の含有量が少ないため、屈折率が低く、ヘイズ値が低い。また、イオン性化合物の含有量が少ないため、表面抵抗率が高い。しかも、粘着剤組成物が架橋されていないため、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
このように、比較例１〜３の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The adhesive film of Comparative Example 1 has a low refractive index because the monomer composition of the acrylic polymer is 2EHA alone, and has a low haze value because it does not contain silicon particles. Moreover, since it does not contain an ionic compound, it has a high surface resistivity. Moreover, it was inferior in durability.
The adhesive film of Comparative Example 2 has a low adhesive force and a low transmittance, probably because the content of silicon-based particles is high. Moreover, since the content of the ionic compound is small, the surface resistivity is high. Moreover, it was inferior in durability.
The adhesive film of Comparative Example 3 has a low refractive index and a low haze value because the content of silicon-based particles is small. Moreover, since the content of the ionic compound is small, the surface resistivity is high. Moreover, since the pressure-sensitive adhesive composition was not crosslinked, the adhesiveness and durability were also inferior.
As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the conventional requirements and problems.
Claims (3)
前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計を５０〜９９重量部の割合で含み、且つ、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上の合計の１００重量部に対して、
（Ｂ）ヒドロキシル基含有共重合性モノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜５０重量部と、
（Ｃ）ヒドロキシル基を含有しない窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜５０重量部と、
（Ｄ）芳香族含有モノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜３０重量部と、
をカルボキシル基含有共重合性モノマーを含まないで共重合させた重量平均分子量２０万〜２５０万の共重合体であり、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を０．０１〜５重量部、前記ケイ素系粒子を０．１〜２０重量部、前記イオン性化合物として融点が２５〜５０℃のイオン性化合物を０．１〜５重量部の割合で含有してなり、
前記光拡散粘着剤層の厚みが２０μｍにおける透過率が９０％以上、ヘイズ値が４０％以上９０％以下であり、表面抵抗率が１．０×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする光拡散粘着剤層。 A light diffusing pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a cross-linking agent, silicon-based particles, and an ionic compound.
The acrylic polymer is based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
(A) The total of at least one or more alkyl (meth) acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group is contained in a proportion of 50 to 99 parts by weight, and
With respect to 100 parts by weight of the total of at least one or more alkyl (meth) acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms in the (A) alkyl group .
(B) The total of at least one or more hydroxyl group-containing copolymerizable monomers is 0.1 to 50 parts by weight.
(C) The total of at least one or more nitrogen-containing vinyl monomers containing no hydroxyl group is 0.1 to 50 parts by weight.
(D) The total of at least one or more aromatic-containing monomers is 0.1 to 30 parts by weight.
Is a copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2.5 million, which is copolymerized without containing a carboxyl group-containing copolymerizable monomer.
The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 5 parts by weight of an isocyanate compound as a cross-linking agent, 0.1 to 20 parts by weight of the silicon-based particles, and the ionicity with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The compound contains an ionic compound having a melting point of 25 to 50 ° C. in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight.
When the thickness of the light diffusing adhesive layer is 20 μm, the transmittance is 90% or more, the haze value is 40% or more and 90% or less, and the surface resistivity is 1.0 × 10 12 Ω / □ or less. Light diffusing adhesive layer.
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