JP7223095B2 - adhesive film - Google Patents
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Description
本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる粘着剤層、及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能と、帯電防止性能とを併せて有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film used for lamination between layers of optical members. More specifically, the present invention relates to an adhesive layer and an adhesive film using the same, which has both high adhesive strength, high adhesion performance, and antistatic performance despite being a thin film with a thickness of 1 μm to 20 μm.
粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１～２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４～８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基含有モノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献３～８参照）。
特許文献３には、芳香族環を有し、屈折率１．５１～１．７５のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献４には、芳香族環を含有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献５には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献６には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献７には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献８には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。
Various adhesive films have been proposed for bonding optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via adhesive layers (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing butyl acrylate or the like as a main monomer and containing an acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms as a main component monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer. there is
In addition, in order to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive films have been proposed in various ways (see Patent Documents 3 to 8, for example).
Patent Document 3 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifier having an aromatic ring and a refractive index of 1.51 to 1.75.
Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymerizable polymer of an acrylic acid-modified monomer containing an aromatic ring.
Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifying resin having an aromatic ring and an aromatic phosphoric ester plasticizer.
Patent Document 6 describes a pressure-sensitive adhesive obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic resin and an aromatic compound containing one ethylenically unsaturated group.
Patent Document 7 describes an optical component in which a retardation film and a birefringent plate are adhered to each other via an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an aromatic monomer.
Patent Document 8 describes a pressure-sensitive adhesive composition containing a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate with an aromatic polyester diol.
近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを２０μｍ以下に薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。
In recent years, there is a demand for adhesive films used for bonding between layers of optical members. It is to be
In general, the adhesive strength of the adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, and therefore, when the thickness of the adhesive layer is reduced, the adhesive strength is lowered accordingly.
しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム（粘着剤層の厚さが約３０μｍと厚い）と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理（恒温で養生を行うこと）を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の部材構成をした、ＮＣＦ（Ｎｏｎ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ）の形態とすることが求められている。
However, the adhesive film that has been in demand in recent years has an adhesive force equivalent to that of a conventional adhesive film (thickness of the adhesive layer is about 30 μm) even if the thickness of the adhesive layer is thin. In addition, it is required that the adhesive film has a performance equal to or higher than that of the conventional adhesive film in terms of durability after being left in an atmosphere of high temperature and high humidity for a long time.
In addition, since the thickness of the adhesive layer can be reduced and the adhesive layer can be formed without the need for aging treatment (curing at a constant temperature), the adhesive layer can be formed without the adhesive film base material. NCF (Non Carrier Film) having a member configuration of "release film/adhesive layer/release film" is required.
また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、ＮＣＦの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。
In addition, since the conventional adhesive film is subjected to aging treatment after bonding the adhesive film to the adherend, it is possible to improve the adhesion between the adherend and the adhesive layer.
However, since the pressure-sensitive adhesive film in the form of NCF has already completed aging of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient. Therefore, there is a problem that the surface of the adherend needs to be subjected to surface treatment such as corona treatment.
A cling film that overcomes these requirements and problems is needed.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能と、帯電防止性能とを併せて有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a pressure-sensitive adhesive layer having both high adhesive strength, high adhesion performance, and antistatic performance, despite being a thin film with a thickness of 1 μm to 20 μm, and to provide an adhesive film using the same.
上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を主成分のモノマーとし、他の共重合性モノマーとして、共重合可能な窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上を含有させて、共重合及び架橋させ、イオン性化合物を含有させることにより、強靭な粘着力と高密着性の性能と、帯電防止性能とを併せて有する粘着剤層とすることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, wherein at least one alkyl (meth)acrylate monomer having a C1 to C14 alkyl group has A seed is used as a main component monomer, and at least one or more copolymerizable nitrogen-containing vinyl monomers are contained as other copolymerizable monomers, copolymerized and crosslinked, and an ionic compound is contained to increase toughness. The technical idea is to provide a pressure-sensitive adhesive layer having both excellent adhesive strength, high adhesion performance, and antistatic performance.
また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた７０～９５重量部と、（Ｂ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた５～３０重量部と、を合わせた１００重量部に対して、（Ｃ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５重量部超過２０重量部以下と、（Ｄ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～２．０重量部、及び／又は、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、を合わせたモノマーの混合物を共重合させてなる重量平均分子量２０万～２００万の共重合体からなり、前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた７０～９５重量部のうち、ブチル（メタ）アクリレートを７０重量部以上、及び／又は、メチル（メタ）アクリレートを２０重量部以上３０重量部以下の割合で含有してなり、前記（Ｃ）窒素含有ビニルモノマーが、環状窒素ビニル化合物、ジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル置換アミノ基を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー、ジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群から選択された１種以上であり、前記ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群から選択した１種以上であり、前記粘着剤層の厚みが、１μｍ～２０μｍであり、前記粘着剤組成物が、前記（Ａ）と前記（Ｂ）の合計１００重量部に対して、前記帯電防止剤として（Ｅ）融点３０～５０℃のイオン性化合物を０．１～５．０重量部と、前記架橋剤を０．０１～５重量部の割合で含有してなることを特徴とする粘着剤層を提供する。 Further, in order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a cross-linking agent, wherein the acrylic polymer However, (A) 70 to 95 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, and (B) an aromatic group-containing (meth)acrylate monomer 5 to 30 parts by weight combined with at least one or more of (C) 5 parts by weight or more of one or more nitrogen-containing vinyl monomers and 20 parts by weight or less, and (D) 0.1 to 2.0 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group and/or 0.1 to 2.0 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group 5 parts by weight of a copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 obtained by copolymerizing a mixture of monomers, and the (A) alkyl group having a carbon number of C1 to C14 (meth) Among 70 to 95 parts by weight of at least one or more acrylate monomers, 70 parts by weight or more of butyl (meth) acrylate and / or 20 parts by weight or more and 30 parts by weight or less of methyl (meth) acrylate wherein the (C) nitrogen-containing vinyl monomer is a cyclic nitrogen vinyl compound, a dialkyl-substituted (meth)acrylamide, a (meth)acrylic acid ester monomer containing an N,N-dialkyl-substituted amino group, a dialkyl-substituted aminoalkyl It is one or more selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylamide, and the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, N-hydroxy One or more selected from the group of compounds consisting of ethyl (meth)acrylamide, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and the pressure-sensitive adhesive composition is the sum of (A) and (B). With respect to 100 parts by weight, 0.1 to 5.0 parts by weight of (E) an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C. as the antistatic agent and 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent. Provided is a pressure-sensitive adhesive layer comprising:
また、前記粘着剤組成物中に、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた７０～９５重量部と、（Ｂ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた５～３０重量部とを合わせた１００重量部に対して、（Ｃ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５～５０重量部と、（Ｄ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、を合わせたモノマーの混合物を共重合させてなる重量平均分子量２０万～２００万の共重合体と、（Ｅ）融点３０～５０℃のイオン性化合物を０．１～５．０重量部と、（Ｆ）架橋剤０．０１～５重量部とを含むことが好ましい。 Further, in the adhesive composition, (A) 70 to 95 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, and (B) an aromatic group With respect to 100 parts by weight of 5 to 30 parts by weight of at least one (meth)acrylate monomer containing and (D) 0.1 to 5 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group and/or a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group. A copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 obtained by polymerization, (E) 0.1 to 5.0 parts by weight of an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C., and (F) 0.01 of a cross-linking agent. to 5 parts by weight.
また、前記粘着剤組成物が、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた１００重量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を２．０重量部以下、及び／又は、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を５．０重量部以下の割合で含有することが好ましい。 Further, the pressure-sensitive adhesive composition contains 2.0 parts by weight or less of one or more copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group per 100 parts by weight of (A) and (B) combined. and/or one or more hydroxyl-containing copolymerizable vinyl monomers are preferably contained in an amount of 5.0 parts by weight or less.
また、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。 Further, it is preferable that the refractive index of the adhesive layer is 1.47 to 1.50.
また、本発明は、前記粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film and has a configuration of release film/adhesive layer/release film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film comprising the pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of a substrate.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板とディスプレイパネルの貼り合せに用いられるフィルムを提供する。 The present invention also provides a film for bonding a polarizing plate and a display panel using the pressure-sensitive adhesive film.
また、本発明は、粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用フィルムを提供する。 Moreover, this invention provides the film for touchscreens using the adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用フィルムを提供する。 The present invention also provides an electronic paper film using the pressure-sensitive adhesive film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of an optical film.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能と、帯電防止性能とを併せて有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive that overcomes the conventional requirements and problems and has both high adhesive strength, high adhesion performance, and antistatic performance despite being a thin film with a thickness of 1 μm to 20 μm. A layer and an adhesive film using the same can be provided.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上とを含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素含有ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を含有する共重合体と、イオン性化合物を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが５μｍの時の粘着力が３．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることを特徴とする。
また、本発明の粘着剤層は、さらに高い粘着力を必要とする用途においては、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることが好ましい。
The present invention will be described below based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 carbon atoms and at least one (meth)acrylate monomer containing an aromatic group. and, as other copolymerizable monomers, at least one nitrogen-containing vinyl monomer and at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group and/or a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group. A pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a copolymer containing an ionic compound and a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and the adhesive strength when the thickness is 5 μm. is 3.0 (N/25 mm) or more.
Further, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive strength of 4.0 (N/25 mm) or more when the thickness is 5 μm in applications requiring higher pressure-sensitive adhesive strength.
アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（Ｂ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーとを合わせた１００重量部に対する割合が、７０～９５重量部であることが好ましい。 Examples of alkyl (meth)acrylate monomers having C1 to C14 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl. (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl At least one of (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, etc. species or more. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic. (A) the (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, and (B) the (meth)acrylate monomer containing an aromatic group in a ratio of 70 to 95 parts per 100 parts by weight combined. Parts by weight are preferred.
芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、べンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２－（１－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６－（１－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６－（２－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８－（１－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８－（２－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。
これらの芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと混合することにより、得られる粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、（Ｂ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーは、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、５～３０重量部の割合で含有させるのが好ましい。
(Meth)acrylate monomers containing aromatic groups include benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy)ethyl (Meth) acrylate, 2-(2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6-(1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6-(2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 8-( 1-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate and the like. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer with a high refractive index, it is preferable to blend at least one (meth)acrylate monomer containing an aromatic group.
Refraction of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by mixing (meth)acrylate monomers containing these aromatic groups with alkyl (meth)acrylate monomers having alkyl groups of C1 to C14 carbon atoms, which are main component monomers The index can be adjusted by increasing the refractive index difference between the optical members, and the total light transmittance can be improved by reducing total reflection.
In addition, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, (B) the (meth)acrylate monomer containing an aromatic group is the main component of the (A) and the (B) combined, 100 weight of the (meth)acrylate monomer It is preferable to contain it in a proportion of 5 to 30 parts by weight.
窒素含有ビニルモノマーとしては、例えばＮ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ－エチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。 Nitrogen-containing vinyl monomers include, for example, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, cyclic nitrogen vinyl compounds such as (meth)acryloylmorpholine, N-ethyl-N-methyl(meth)acrylamide, N-methyl-N-propyl ( meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N- Dialkyl-substituted (meth)acrylamides such as diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth)acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) Acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminomethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth) Dialkylamino (meth)acrylates such as acrylates, N,N-dimethylaminobutyl (meth)acrylate, N,N-dipropylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dibutylaminoethyl (meth)acrylate, N-ethyl -N-methylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide , N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dipropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, dialkyl such as N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylamide At least one or more such as substituted aminoalkyl (meth)acrylamides may be mentioned.
前記窒素含有ビニルモノマーとしては、後述する（Ｄ）の化合物と区別可能とするため、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ－ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ－ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのＮ－ビニル置換ラクタム類；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ－（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。 The nitrogen-containing vinyl monomer preferably contains no hydroxyl group, and more preferably contains neither hydroxyl group nor carboxyl group, in order to be distinguishable from the compound (D) described later. Such monomers include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing N,N-dialkyl-substituted amino groups and N,N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and the like. N-vinyl-substituted lactams; N-(meth)acryloyl-substituted cyclic amines such as N-(meth)acryloylmorpholine are preferred.
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーは、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、５～５０重量部であることが好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる窒素含有ビニルモノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary adhesive strength and durability to the pressure-sensitive adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is It is preferably 5 to 50 parts by weight.
In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition includes N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylamide, N,N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide ) acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, N-vinylcaprolactam and the like are particularly preferably used.
カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１～５重量部であることが好ましい。
Examples of copolymerizable vinyl monomers containing carboxyl groups (carboxyl group-containing monomers) include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl Hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinate, 2-(meth)acryloyl At least one or more of oxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid and the like can be mentioned.
Moreover, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart necessary cohesive strength to the pressure-sensitive adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition is, with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component combining the above (A) and the above (B), It is preferably 0.1 to 5 parts by weight.
ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）としては、例えば、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１～５重量部であることが好ましい。
Examples of hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers (hydroxyl group-containing monomers) include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylates, and hydroxyl group-containing (meth)acrylamides such as N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide and at least one or more.
In addition, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition affects the corrosiveness of the resulting pressure-sensitive adhesive layer to easily corroded adherends such as the ITO surface of the transparent conductive film. can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of carboxyl group-containing monomers. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer can improve the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and reduce corrosiveness. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition is, with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component combining the (A) and the (B), It is preferably 0.1 to 5 parts by weight.
本発明の粘着剤層に用いる粘着剤組成物の共重合体は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた７０～９５重量部と、（Ｂ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた５～３０重量部とを合わせた１００重量部に対して、（Ｃ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５～５０重量部と、（Ｄ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、を合わせたモノマーの混合物を共重合させてなることが好ましい。
また、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、（Ｅ）融点３０～５０℃のイオン性化合物を０．１～５．０重量部、及び（Ｆ）架橋剤を０．０１～５重量部の割合で含むことが好ましい。
また、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を２．０重量部以下、及び／又は、ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの１種以上を５．０重量部以下の割合で含有することが好ましい。
The copolymer of the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention contains 70 to 95 parts by weight of (A) at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms. and (B) 5 to 30 parts by weight of at least one (meth)acrylate monomer containing an aromatic group, for 100 parts by weight, (C) one nitrogen-containing vinyl monomer 5 to 50 parts by weight of the above, and (D) 0.1 to 5 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group and/or a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, is preferably obtained by copolymerizing a mixture of monomers.
Further, (E) an ionic compound having a melting point of 30 to 50 ° C. is added in an amount of 0.1 to 5.0 parts per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component of the combination of (A) and (B). and (F) a cross-linking agent in a proportion of 0.01 to 5 parts by weight.
Further, 2.0 parts by weight of one or more copolymerizable vinyl monomers containing a carboxyl group per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component of the combination of (A) and (B). and/or one or more hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers are preferably contained in a proportion of 5.0 parts by weight or less.
共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万であることが好ましい。
前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０～１００重量％含むことが好ましい。
The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 200,000 to 2,000,000.
The copolymer is preferably an acrylic polymer, and preferably contains 50 to 100% by weight of acrylic monomers such as (meth)acrylic acid ester monomers, (meth)acrylic acid, and (meth)acrylamides.
前記粘着剤組成物は、上記の共重合体に、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、（Ｅ）架橋剤を０．０１～５重量部を、含有することが好ましい。なお、重量部の基準は、前記共重合体における（Ａ）から（Ｄ）と同じである。
The pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted in properties such as required physical properties by blending the copolymer with a cross-linking agent and optional additives.
Examples of cross-linking agents include buret-modified and isocyanurate-modified diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate; At least one or more of polyisocyanate compounds such as adducts with polyols, metal-based chelate compounds, and epoxy compounds are included. Moreover, you may bridge|crosslink an adhesive by photocrosslinking, such as an ultraviolet-ray.
When cross-linking the copolymer using a cross-linking agent, the copolymer preferably has a functional group capable of cross-linking reaction with the cross-linking agent (hydroxyl group, carboxyl group, etc., depending on the type of cross-linking agent), Moreover, it is preferable to contain a monomer having these functional groups in the side chain. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains 0.01 to 5 parts by weight of (E) a cross-linking agent. The standards for parts by weight are the same as (A) to (D) in the copolymer.
本発明の粘着剤組成物は、帯電防止性能を付与するため、帯電防止剤を含有することが好ましい。帯電防止剤は、常温（例えば３０℃）で固体であることが好ましく、より具体的には、帯電防止剤が融点３０～５０℃のイオン性化合物である。帯電防止剤は、アクリロイル基含有の４級アンモニウム塩型イオン性化合物であってもよい。
これらの帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル系ポリマーとの親和性は高いと推測される。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an antistatic agent in order to impart antistatic performance. The antistatic agent is preferably solid at room temperature (eg, 30°C), and more specifically, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 30-50°C. The antistatic agent may be a quaternary ammonium salt type ionic compound containing an acryloyl group.
Since these antistatic agents have low melting points and long-chain alkyl groups, they are presumed to have high affinity with acrylic polymers.
融点が３０～５０℃のイオン性化合物である帯電防止剤としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ －）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ－）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ －）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ －）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ －）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が３０～５０℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１－アルキルピリジニウム（２～６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオンや、１，３－ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。 The antistatic agent which is an ionic compound having a melting point of 30 to 50° C. is an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is pyridinium cation, imidazolium cation, pyrimidinium cation, pyrazolium cation, nitrogen - containing onium cations such as pyrrolidinium cations and ammonium cations, phosphonium cations, sulfonium cations , etc., and Examples include compounds that are inorganic or organic anions such as salts (RC 6 H 4 SO 3 − ), perchlorates (ClO 4 − ), tetrafluoroborate (BF 4 − ), and the like. A compound having a melting point of 30 to 50° C. can be obtained by selecting the chain length of the alkyl group and the position and number of substituents. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, and quaternary pyridinium cations such as 1-alkylpyridinium (the carbon atoms at positions 2 to 6 may be substituted or unsubstituted), 1, quaternary imidazolium cations such as 3-dialkylimidazolium (carbon atoms at positions 2, 4 and 5 may be substituted or unsubstituted); quaternary ammonium cations such as tetraalkylammonium; .
前記アクリロイル基含有の４級アンモニウム塩型イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム〔Ｒ３Ｎ＋－ＣｎＨ２ｎ－ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３、Ｒ＝アルキル〕等の（メタ）アクリロイル基含有４級アンモニウムであり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ －）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ－）、有機スルホン酸塩（ＲＳＯ３ －）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ －）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ －）、Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ－）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。Ｆ含有イミド塩（ＲＦ ２Ｎ－）のＲＦとしては、トリフルオロメタンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基等のパーフルオロアルカンスルホニル基やフルオロスルホニル基が挙げられる。Ｆ含有イミド塩としては、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩〔（ＦＳＯ２）２Ｎ－〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩〔（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド塩〔（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－〕等のビススルホニルイミド塩が挙げられる。 The acryloyl group-containing quaternary ammonium salt-type ionic compound is an ionic compound having a cation and an anion, wherein the cation is (meth)acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + -C n H 2n —OCOCQ=CH 2 , where Q=H or CH 3 , R=alkyl] (meth)acryloyl group-containing quaternary ammonium, and the anion is phosphate hexafluoride (PF 6 − ), thiocyanate salt (SCN − ), organic sulfonate (RSO 3 − ), perchlorate (ClO 4 − ), tetrafluoroborate (BF 4 − ), F-containing imide salt ( RF 2 N − ), etc. compounds that are inorganic or organic anions of R F of the F-containing imide salt (R F 2 N − ) includes a perfluoroalkanesulfonyl group such as a trifluoromethanesulfonyl group and a pentafluoroethanesulfonyl group, and a fluorosulfonyl group. Examples of F-containing imide salts include bis(fluorosulfonyl)imide salt [(FSO 2 ) 2 N − ], bis(trifluoromethanesulfonyl)imide salt [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], bis(pentafluoroethanesulfonyl ) and bissulfonylimide salts such as imide salts [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ].
融点が３０～５０℃のイオン性化合物である帯電防止剤は、特に限定されるものでない。ピリジニウムカチオンを有する、融点が３０～５０℃のイオン性化合物の具体例としては、１－オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、１－ドデシルピリジニウム チオシアン酸塩、３－メチル－１－ドデシルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１－ドデシルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、４－メチル－１－オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩等が挙げられる。
また、前記アクリロイル基含有の４級アンモニウム塩型イオン性化合物の具体例としては、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート 六フッ化リン酸メチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・ＰＦ６
－、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート ビス（フルオロスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＦＳＯ２）２Ｎ－、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕等が挙げられる。
また、融点が３０～５０℃のイオン性化合物は、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマーの１００重量部に対して、０．１～５．０重量部の割合で含有されることが好ましい。
The antistatic agent, which is an ionic compound having a melting point of 30 to 50°C, is not particularly limited. Specific examples of ionic compounds having a pyridinium cation and having a melting point of 30 to 50° C. include 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, and 3-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluoride. phosphate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate and the like.
Further, specific examples of the acryloyl group-containing quaternary ammonium salt-type ionic compound include dimethylaminomethyl (meth)acrylate methyl hexafluorophosphate [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ=CH 2 . PF 6 − , where Q=H or CH 3 ], dimethylaminoethyl (meth)acrylate bis(trifluoromethanesulfonyl)imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + (CH 2 ) 2 OCOCQ=CH 2. (CF 3 SO 2 ) 2 N − where Q=H or CH 3 ], dimethylaminomethyl (meth)acrylate bis(fluorosulfonyl)imide methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ=CH 2. (FSO 2 ) 2 N − with Q═H or CH 3 ] and the like.
Further, the ionic compound having a melting point of 30 to 50° C. is 0.1 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer that is the main component of the combination of (A) and (B). It is preferably contained in parts by weight.
その他の任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 Other optional components include silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, cross-linking catalysts, cross-linking retarders, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. Known additives can be blended as appropriate. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。
光学部材の層間の貼合などに用いる場合、厚さが薄い粘着剤層であることが望ましく、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであることが好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、厚さが５μｍの時の粘着力が３．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることが好ましい。また、本発明の粘着剤層は、さらに高い粘着力を必要とする用途においては、厚さが５μｍの時の粘着力が４．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることが好ましい。なお、粘着剤層の厚さが５μｍでない場合、「厚さが５μｍの時の粘着力」（Ｎ／２５ｍｍ）は、粘着剤層の厚さをＴ（μｍ）、粘着剤層の粘着力をＦ（Ｎ／２５ｍｍ）として、数式「（厚さが５μｍの時の粘着力）＝５Ｆ／Ｔ」により推定することができる。
本発明の粘着剤層を、光学部材として、例えば偏光板（偏光フィルム）に貼合する場合、偏光板に対する粘着力が、上述の下限値以上であることが望ましい。一般に、偏光フィルムは、ヨウ素を吸着したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のフィルムを主体にし、その表面に、けん化処理したトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の保護層を設けたものがある。そこで、本発明の粘着剤層は、けん化処理したトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の被着体に対する粘着力が、上述の下限値以上であることが望ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition.
When used for lamination between layers of optical members, it is desirable that the pressure-sensitive adhesive layer has a small thickness, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. In general, the adhesive strength of the adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, and the adhesive strength when the thickness is 5 μm is preferably 3.0 (N/25 mm) or more. . Further, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably has a pressure-sensitive adhesive strength of 4.0 (N/25 mm) or more when the thickness is 5 μm in applications requiring higher pressure-sensitive adhesive strength. When the thickness of the adhesive layer is not 5 μm, the “adhesive force when the thickness is 5 μm” (N/25 mm) is T (μm) for the thickness of the adhesive layer and the adhesive force for the adhesive layer. F (N/25 mm) can be estimated by the formula "(adhesive force when thickness is 5 μm)=5 F/T".
When the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is attached as an optical member to, for example, a polarizing plate (polarizing film), the adhesive force to the polarizing plate is desirably at least the above lower limit. In general, polarizing films are mainly composed of polyvinyl alcohol (PVA) films to which iodine has been adsorbed, and some have a saponified triacetyl cellulose (TAC) or polyethylene terephthalate (PET) protective layer on the surface. . Therefore, it is desirable that the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has an adhesive force to an adherend such as saponified triacetyl cellulose (TAC) that is at least the above lower limit.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for lamination between layers of an optical member, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. . Therefore, the refractive index of the adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.
前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が５．０×１０＋１１Ω／□以下であることが好ましい。また、前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、剥離帯電圧が±０～０．５ｋＶであることが好ましい。なお、本発明において、「±０～０．５ｋＶ」とは、０～－０．５ｋＶ及び０～＋０．５ｋＶ、すなわち、－０．５～＋０．５ｋＶを意味する。表面抵抗率が大きいと剥離時に帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣るため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition has a surface resistivity of 5.0×10 +11 Ω/□ or less. Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition has a peeling electrostatic voltage of ±0 to 0.5 kV. In the present invention, "±0 to 0.5 kV" means 0 to -0.5 kV and 0 to +0.5 kV, that is, -0.5 to +0.5 kV. If the surface resistivity is high, the static electricity generated by charging during peeling will not be released. Therefore, by making the surface resistivity sufficiently small, the release band will be generated along with the static electricity generated when the adhesive layer is peeled off from the adherend. The voltage is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electrical control circuit of the adherend.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or release film.
A resin film such as a polyester film can be used as the base film used for forming the adhesive layer and the release film (separator) for protecting the adhesive surface.
On the side of the base film opposite to the side of the resin film on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed, silicone-based or fluorine-based release agents or coating agents, antifouling treatment with silica fine particles, etc., antistatic agent coating, Antistatic treatment such as kneading can be applied.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side to be matched with the adhesive surface of the adhesive layer.
A configuration of "release film/adhesive layer/release film" can also be obtained by putting the release-treated surfaces of the release films on both sides of one pressure-sensitive adhesive layer. In this case, by peeling off the release films on both sides sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond with an optical member such as an optical film. Examples of optical films include polarizing films, retardation films, antireflection films, antiglare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, brightness enhancement films, and the like.
本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルの貼り合せに用いることができる。ディスプレイパネルとしては液晶表示装置や有機ＥＬ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The adhesive film of the present invention can be used for bonding a polarizing plate and a display panel. Examples of display panels include liquid crystal display devices and organic EL devices, but are not limited to these.
Further, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention includes various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, and the like. can be used for bonding.
Also, an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by laminating the pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of these optical films. Specifically, "optical film / adhesive layer / optical film", "optical film / adhesive layer / release film", "optical film / adhesive layer", "optical film / adhesive layer / optical film / adhesive layer/optical film”, “optical film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/release film”, “release film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/release film”, etc. configuration.
For example, when having an adhesive layer protected by a release film, such as "optical film/adhesive layer/release film", the release film is peeled off and "optical film/adhesive layer" is formed. By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and laminating it with another optical film, a configuration such as "optical film/adhesive layer/optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for lamination between layers can be obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート９０重量部、フェノキシエチルアクリレート１０重量部、ジエチルアクリルアミド１０重量部、アクリル酸１．０重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１．０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２～５及び比較例１～３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ－１）、（Ｄ－２）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２～５及び比較例１～３に用いるアクリル共重合体溶液を得た。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２～５及び比較例１～３のアクリル共重合体溶液に含まれる共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万の範囲内である。
<Production of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Then, 90 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of phenoxyethyl acrylate, 10 parts by weight of diethylacrylamide, 1.0 parts by weight of acrylic acid, 1.0 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 60 parts of solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Added parts by weight. Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and reacted at 65° C. for 6 hours to obtain an acrylic copolymer solution having a weight average molecular weight of 500,000 and used in Example 1. got 1. A part of the acrylic copolymer was sampled and used as a sample for acid value measurement, which will be described later.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
The acrylic copolymer used in Example 1 above was used, except that the monomer compositions were as described in Table 1 (A), (B), (C), (D-1), and (D-2). Acrylic copolymer solutions used in Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3 were obtained in the same manner as Polymer Solution 1. Although no particular measurement results are shown, the weight-average molecular weight of the copolymers contained in the acrylic copolymer solutions of Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3 is in the range of 200,000 to 2,000,000.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル共重合体溶液１に対して、１－オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩１．５重量部、コロネートＬ－４５（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のアダクト体）０．１重量部とアルミキレート（アルミニウムトリスアセチルアセトネート）０．１重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、剥離フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２～５及び比較例１～３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｅ）、（Ｆ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２～５及び比較例１～３の粘着フィルムを得た。
<Production of adhesive composition, adhesive layer and adhesive film>
[Example 1]
1.5 parts by weight of 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate and Coronate L-45 (adduct of tolylene diisocyanate (TDI) compound) are added to the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 produced as described above. 0.1 part by weight and 0.1 part by weight of aluminum chelate (aluminum trisacetylacetonate) were added and mixed with stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. After applying this pressure-sensitive adhesive composition onto a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin, drying at 90°C to remove the solvent, followed by drying at 23°C in an atmosphere of 50% RH. By aging for 7 days, a pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film was obtained.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as in the adhesive film of Example 1 above, except that the compositions of the additives were respectively as described in (E) and (F) in Table 1. was obtained.
表１では、（Ａ）群と（Ｂ）群との合計を１００重量部として求めた、（Ｃ）群から（Ｆ）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌ－４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ－１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。
In Table 1, the addition ratios of groups (C) to (F) are calculated based on the total of groups (A) and (B) being 100 parts by weight.
In addition, Table 2 shows the compound names of the abbreviations of the components used in Table 1. Coronate (registered trademark) L-45 is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals, Inc. TDI means tolylene diisocyanate and XDI means xylylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
実施例１～５及び比較例１～３における粘着フィルムから剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off from the adhesive films in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the adhesive layer, and the adhesive layer was placed on one side of the polarizing plate (film). transcribed.
＜粘着力の測定方法＞
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
粘着フィルムをソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力とした。
<Method for measuring adhesive strength>
The pressure-sensitive adhesive layer was transferred to one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain a sample pressure-sensitive adhesive film (optical film with pressure-sensitive adhesive layer).
The adhesive film was attached to the non-tin surface of soda lime glass washed with acetone with a pressure bonding roll, autoclaved under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa for 20 minutes, and then returned to an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The peel strength of the adhesive film after 1 hour was measured with a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive tape/adhesive sheet test method", and the peel strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction. was taken as the adhesive strength of the adhesive layer of the adhesive film.
＜密着性の試験方法＞
粘着力を測定した後の試料である粘着フィルムの粘着剤層を目視で確認し、基材層の偏光板（フィルム）からの脱落状態で密着性を判断した。
○・・基材層から粘着剤層が全く脱落していない。
△・・基材層から粘着剤層が一部浮き上がり脱落している。
×・・基材層から粘着剤層が脱落して、被着体のガラスに転着している。
<Test method for adhesion>
The pressure-sensitive adhesive layer of the sample pressure-sensitive adhesive film after measuring the pressure-sensitive adhesive strength was visually observed, and the adhesion was determined by the state in which the substrate layer was removed from the polarizing plate (film).
Good: The pressure-sensitive adhesive layer did not come off from the substrate layer at all.
Δ: Part of the pressure-sensitive adhesive layer was lifted and dropped from the substrate layer.
x: The pressure-sensitive adhesive layer fell off from the substrate layer and was transferred to the adherend glass.
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法でソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A sample prepared by bonding a 10 cm square adhesive film prepared by the same method as the adhesive force measurement to the non-tin surface of soda lime glass by the same method was placed in an atmosphere of 60 ° C. x 90% RH for 250 hours. After standing, the adhesive film was taken out in an atmosphere of 23° C.×50% RH, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to judge the durability.
Good: No peeling or foaming of the adhesive film.
(triangle|delta)... Peeling and foaming generate|occur|produce in a part of adhesion film.
x: Peeling and foaming occurred over the entire adhesive film.
＜屈折率の測定方法＞
２３℃の粘着剤層の屈折率を、アッベ式屈折計（メーカ名：ＥＲＭＡ、型式：ＥＲ－２Ｓ）で測定する。
<Method for measuring refractive index>
The refractive index of the adhesive layer at 23° C. is measured with an Abbe refractometer (manufacturer name: ERMA, model: ER-2S).
＜表面抵抗率の測定方法＞
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ－ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Method for measuring surface resistivity>
After aging, before bonding to the polarizing plate, the release film (silicone resin-coated PET film) is peeled off to expose the adhesive layer, and a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic Tech) is used. The surface resistivity of the adhesive layer was measured.
表３に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 3 shows the evaluation results. In addition, the surface resistivity was expressed by a method of setting "m×10 +n " to "mE+n" (where m is an arbitrary real number and n is a positive integer).
実施例１～５の粘着フィルムは、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が４．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０の範囲内であり、帯電防止性能を有するのに十分な、５．０×１０＋１１Ω／□以下の表面抵抗率を有し、密着性、及び耐久性にも優れていた。すなわち、実施例１～５の粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。
表４に、実施例１の粘着剤組成物を用いて、同様の方法で製造した、厚さ３μｍ、５μｍ、１０μｍ、１５μｍ、２０μｍの粘着フィルムについて、粘着剤層の粘着力を測定した結果を示す。実施例１の粘着剤組成物を用いた粘着剤層の粘着力は、一般に知られているように、粘着剤層の厚さに略比例していることが分かる。
In the adhesive films of Examples 1 to 5, the adhesive strength of the adhesive layer having a thickness of 5 μm is 4.0 N/25 mm or more, and the refractive index of the adhesive layer is within the range of 1.47 to 1.50. It had a surface resistivity of 5.0×10 +11 Ω/□ or less, which is sufficient for antistatic performance, and was also excellent in adhesion and durability. That is, the adhesive films of Examples 1-5 were able to overcome the requirements and problems.
Table 4 shows the results of measuring the adhesive strength of the adhesive layer of adhesive films having thicknesses of 3 μm, 5 μm, 10 μm, 15 μm, and 20 μm, which were produced in the same manner using the adhesive composition of Example 1. show. It can be seen that the adhesive strength of the adhesive layer using the adhesive composition of Example 1 is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, as is generally known.
比較例１の粘着フィルムは、粘着剤組成物に窒素含有モノマーを含まないためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含まないため、粘着剤層の屈折率が低い。また、イオン性化合物を含まないため、表面抵抗率が高い。しかも、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
比較例２の粘着フィルムは、粘着剤組成物にカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの配合量が多すぎるためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーを含まないため、粘着剤層の屈折率が低い。また、イオン性化合物が融点３０～５０℃のイオン性化合物ではないためか、表面抵抗率がやや高い。しかも、密着性、及び耐久性にも、やや劣っていた。
比較例３の粘着フィルムは、粘着剤組成物にカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーもヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーも含まないためか、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、イオン性化合物を含まないため、表面抵抗率が高い。しかも、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
このように、比較例１～３の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 has a weak pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 5 μm, probably because the pressure-sensitive adhesive composition does not contain a nitrogen-containing monomer. Moreover, since it does not contain a (meth)acrylate monomer containing an aromatic group, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is low. Moreover, since it does not contain an ionic compound, it has a high surface resistivity. Moreover, the adhesiveness and durability were also inferior.
In the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2, the pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 5 μm has a weak adhesive strength, probably because the amount of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group contained in the pressure-sensitive adhesive composition is too large. Moreover, since it does not contain a (meth)acrylate monomer containing an aromatic group, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is low. Also, probably because the ionic compound is not an ionic compound having a melting point of 30 to 50° C., the surface resistivity is slightly high. Moreover, the adhesiveness and durability were also slightly inferior.
In the adhesive film of Comparative Example 3, the adhesive strength of the adhesive layer having a thickness of 5 μm was low, probably because the adhesive composition contained neither a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group nor a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group. is weak. Moreover, since it does not contain an ionic compound, it has a high surface resistivity. Moreover, the adhesiveness and durability were also inferior.
Thus, the adhesive films of Comparative Examples 1-3 could not overcome the conventional requirements and problems.
Claims (1)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた７０～９５重量部と、
（Ｂ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた５～３０重量部と、を合わせた１００重量部に対して、
（Ｃ）窒素含有ビニルモノマーの１種以上を５重量部超過２０重量部以下と、
（Ｄ）カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～２．０重量部、及び／又はヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を０．１～５重量部と、
を合わせたモノマーの混合物を共重合させてなる重量平均分子量２０万～２００万の共重合体からなり、
前記（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、アルキル基が直鎖のブチルアクリレートであり、
前記（Ｂ）芳香族基を含有する（メタ）アクリレートモノマーが、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２－（１－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６－（１－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６－（２－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８－（１－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８－（２－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレートからなる化合物群から選択された少なくとも１種以上であり、
前記（Ｃ）窒素含有ビニルモノマーが、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンからなる化合物群から選択された少なくとも１種以上であり、
前記カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群から選択された少なくとも１種以上であり、
前記ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群から選択された少なくとも１種であり、
前記帯電防止剤が、融点３０～５０℃のイオン性化合物であり、
前記粘着剤層の厚みが、１μｍ～２０μｍであり、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度でソーダライムガラスから剥離した時の剥離強度を測定して粘着剤層の粘着力とし、厚さが５μｍの時の粘着力が３．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であり、
前記粘着剤層の表面抵抗率が５．０×１０＋１１Ω／□以下であり、前記粘着剤層の屈折率が、１．４７～１．５０であることを特徴とする粘着フィルム。 A pressure-sensitive adhesive layer obtained by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, a cross-linking agent, and an antistatic agent is formed on one side of a release film, and a release film/adhesive layer/release An adhesive film comprising a mold film,
The acrylic polymer is
(A) 70 to 95 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14;
(B) 5 to 30 parts by weight of at least one (meth)acrylate monomer containing an aromatic group, and 100 parts by weight of the combined
(C) more than 5 parts by weight and not more than 20 parts by weight of one or more nitrogen-containing vinyl monomers;
(D) 0.1 to 2.0 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group, and/or 0.1 to 2.0 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group. 1 to 5 parts by weight;
A copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000 obtained by copolymerizing a mixture of monomers combined with
(A) the alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14 is a butyl acrylate having a linear alkyl group,
(B) the aromatic group-containing (meth)acrylate monomer is benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy ) ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 8 -At least one selected from the group of compounds consisting of (1-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate and 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate,
The (C) nitrogen-containing vinyl monomer is N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, At least one selected from the group of compounds consisting of N-vinylcaprolactam and N-(meth)acryloylmorpholine,
The copolymerizable vinyl monomer containing the carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-( meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalate, 2-(meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2-(meth) acryloyloxyethyl succinate, 2-(meth) acryloyloxyethyl maleate, carboxy polycaprolactone At least one or more selected from the group of compounds consisting of mono(meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid,
The hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, N-hydroxy (meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, at least one selected from the group of compounds consisting of N-hydroxyethyl(meth)acrylamide,
The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 30 to 50° C.,
The thickness of the adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and the adhesiveness of the adhesive layer is measured by measuring the peel strength when peeled from soda lime glass at a speed of 300 mm / min in the direction of 180 ° in accordance with JIS Z0237. As a force, the adhesive force when the thickness is 5 μm is 3.0 (N / 25 mm) or more,
A pressure-sensitive adhesive film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistivity of 5.0×10 +11 Ω/□ or less and a refractive index of 1.47 to 1.50.
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