JP7411726B2 - Light diffusion adhesive layer, light diffusion adhesive film, and optical film with adhesive layer - Google Patents
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Description
本発明は、光拡散粘着剤層、それを用いた光拡散粘着フィルムに関する。さらに詳細には、本発明は、主として液晶ディスプレイ内の構成部材である、光学部材を貼り合わせて固定するための光拡散粘着フィルムに関する。特に、液晶ディスプレイのバックライトの視認者側に積層される光拡散シートの機能を有し、光拡散板を用いないことで薄膜化(ディスプレイの厚みの薄型化)を図ることができる光拡散粘着剤層、それを用いた光拡散粘着フィルムを提供するものである。 The present invention relates to a light-diffusing adhesive layer and a light-diffusing adhesive film using the same. More specifically, the present invention relates to a light-diffusing adhesive film for bonding and fixing optical members, which are mainly constituent members in liquid crystal displays. In particular, the light-diffusing adhesive has the function of a light-diffusing sheet that is laminated on the viewer side of the backlight of a liquid crystal display, and can achieve a thinner film (reducing the thickness of the display) by not using a light-diffusing plate. The present invention provides an adhesive layer and a light-diffusing adhesive film using the same.
近年、液晶ディスプレイは、中小型のサイズを中心に、製造・販売数量が増加している。また、中小型のサイズの液晶ディスプレイの需要の増加に伴い、ディスプレイの構造をより簡略化、及び光学部材を薄膜化させて、製造コストの低減、及びディスプレイパネルの厚みを薄型化することが求められている。
これらの課題に対して、粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、優れた粘着力を有する種々の粘着フィルムが提案されている(例えば、特許文献1~2参照)。
特許文献1には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献2には、炭素数4~8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基を有するモノマー、及び窒素原子を有するビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている(例えば、特許文献3~9参照)。
特許文献3には、芳香族環を有し、屈折率1.51~1.75のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献4には、芳香族環を有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献5には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献6には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を1つ有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献7には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献8には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。
特許文献9には、アクリル酸エステル共重合体等の粘着性樹脂中に、イソシアネート等の架橋剤と、ポリスチレン樹脂粒子等の樹脂粒子からなる光拡散剤が添加された光拡散性粘着剤組成物が記載されている。
In recent years, the manufacturing and sales volume of liquid crystal displays has been increasing, especially for small and medium-sized displays. In addition, with the increasing demand for small and medium-sized liquid crystal displays, there is a need to simplify the structure of displays and thin optical components to reduce manufacturing costs and reduce the thickness of display panels. It is being
To address these issues, various adhesive films with excellent adhesive strength have been proposed for laminating optical components such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via adhesive layers. (For example, see Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing butyl acrylate or the like as a main monomer and an acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 discloses an optical adhesive composition containing (meth)acrylate as the main monomer having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, a monomer having a carboxyl group, and a vinyl monomer having a nitrogen atom. Are listed.
In addition, adhesive films with various improvements have been proposed in order to increase the refractive index of the adhesive layer (see, for example, Patent Documents 3 to 9).
Patent Document 3 describes an optical adhesive composition containing a tackifier having an aromatic ring and a refractive index of 1.51 to 1.75.
Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymerizable polymer of an acrylic acid-modified monomer having an aromatic ring.
Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifier resin having an aromatic ring and an aromatic phosphate ester plasticizer.
Patent Document 6 describes an adhesive obtained by curing an adhesive composition containing an acrylic resin and an aromatic compound having one ethylenically unsaturated group.
Patent Document 7 describes an optical component in which a retardation film and a birefringent plate are fixed to each other via an acrylic adhesive containing an aromatic monomer.
Patent Document 8 describes an adhesive composition containing a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate with an aromatic polyester diol.
Patent Document 9 discloses a light-diffusing adhesive composition in which a cross-linking agent such as an isocyanate and a light-diffusing agent made of resin particles such as polystyrene resin particles are added to an adhesive resin such as an acrylic ester copolymer. is listed.
近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを20μm以下に薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。
In recent years, requirements for adhesive films used for bonding between layers of optical components are as follows: In order to reduce the thickness of optical components, the adhesive film has a thinner adhesive layer of 20 μm or less. That is to say.
Generally, the adhesive force of an adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, so if the thickness of the adhesive layer is made thinner, the adhesive force decreases accordingly.
しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム(粘着剤層の厚さが約30μmと厚い)と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理(恒温で養生を行うこと)を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム/粘着剤層/離型フィルム」の部材構成をした、NCF(Non Carrier Film)の形態とすることが求められている。
However, the adhesive films that have been in demand in recent years have the same adhesive strength as conventional adhesive films (the adhesive layer is as thick as about 30 μm) even if the thickness of the adhesive layer is reduced. In addition, the adhesive film is required to have performance equivalent to or better than conventional adhesive films in terms of durability after being left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time.
In addition, since the thickness of the adhesive layer can be reduced and the adhesive layer can be formed without the need for aging treatment (curing at constant temperature), it is possible to form the adhesive layer only by omitting the base material of the adhesive film. There is a demand for a non-carrier film (NCF) having a component structure of "release film/adhesive layer/release film".
また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、NCFの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。
In addition, in conventional adhesive films, an aging treatment is performed after the adhesive film is bonded to an adherend, so that it is possible to improve the adhesion between the adherend and the adhesive layer.
However, in a pressure-sensitive adhesive film in the form of NCF, since the pressure-sensitive adhesive layer has already finished aging, the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient. Therefore, there was a problem in that it was necessary to perform surface treatment such as corona treatment on the surface of the adherend.
Adhesive films that overcome these requirements and problems are needed.
本発明は、従来の光拡散板の替わりに使用できる光学部材であって、光拡散シートの機能を有し、ディスプレイの厚みの薄型化を図ることができる光拡散粘着剤層、それを用いた光拡散粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention is an optical member that can be used in place of a conventional light diffusing plate, has the function of a light diffusing sheet, and can reduce the thickness of a display, and a light diffusing adhesive layer using the same. The purpose of the present invention is to provide a light-diffusing adhesive film.
上記の課題を解決するために、本発明の光拡散粘着剤層は、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、共重合可能な官能基を有するモノマーとしてヒドロキシル基を有する共重合性モノマー、窒素原子を有するビニルモノマー、芳香族基を有するモノマーから選択した少なくとも1種以上とを含む共重合体と、架橋剤および、珪素系粒子を含有させた粘着剤層にて光拡散粘着剤層を形成することを技術思想としている。
また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、珪素系粒子とを含有する粘着剤組成物から形成されてなる、光拡散機能を有する光拡散粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、(B)芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、(C)ヒドロキシル基を有する共重合性モノマーの少なくとも1種以上と、をカルボキシル基を有するビニルモノマーを含有しないで共重合させたアクリル系ポリマーであり、前記(B)芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーが、ベンジル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、2-(1-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(1-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(2-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、8-(1-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、8-(2-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールo-フェニルフェニルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールo-フェニルフェニルエーテルアクリレートからなる化合物群から選択した少なくとも1種であり、前記光拡散粘着剤層の厚みが20μmでの透過率が90%以上、ヘイズ値が40%以上90%以下であり、JIS Z0237「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、180°方向に300mm/minの速度で剥離した時の剥離強度を粘着力として、前記光拡散粘着剤層の厚みが20μmにおいて、ガラス板に対する粘着力が2.0N/25mm以上であることを特徴とする光拡散粘着剤層を提供する。
In order to solve the above problems, the light-diffusing adhesive layer of the present invention has a functional group that can be copolymerized with at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14. A copolymer containing at least one selected from a copolymerizable monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a nitrogen atom, and a monomer having an aromatic group as a monomer, a crosslinking agent, and silicon-based particles. The technical idea is to form a light-diffusing adhesive layer using an adhesive layer.
Furthermore, in order to solve the above problems, the present invention provides a light-diffusing adhesive layer having a light-diffusing function, which is formed from an adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and silicon-based particles. and the acrylic polymer comprises (A) at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has a carbon number of C1 to C14, and (B) at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group. It is an acrylic polymer obtained by copolymerizing one or more types of copolymerizable monomers with (C) at least one type of copolymerizable monomer having a hydroxyl group without containing a vinyl monomer having a carboxyl group, and the above-mentioned (B) aromatic The (meth)acrylate monomer having a group is benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 8-(1-naphthyloxy) At least one compound selected from the group consisting of octyl (meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, ethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate, and polyethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate, When the thickness of the light-diffusing adhesive layer is 20 μm, the transmittance is 90% or more, the haze value is 40% or more and 90% or less, and is measured in accordance with JIS Z0237 "Adhesive tape/adhesive sheet testing method", and 180 When the thickness of the light-diffusing adhesive layer is 20 μm, the adhesive force to the glass plate is 2.0 N/25 mm or more, where the adhesive force is the peel strength when peeled at a speed of 300 mm/min in the ° direction. A light-diffusing adhesive layer is provided.
また、前記光拡散粘着剤層の厚みが20μmにおいて、ガラス板に対する粘着力が2.0N/25mm以上であることが好ましい。 Moreover, when the thickness of the light-diffusing adhesive layer is 20 μm, it is preferable that the adhesive force to the glass plate is 2.0 N/25 mm or more.
また、前記アクリル系ポリマーが、(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上を70~95重量部と、(B)芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上を5~30重量部と、を合わせた100重量部と、(C)ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種以上を0.1~5重量部と、(D)窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも1種以上を0~50重量部と、をカルボキシル基を有するビニルモノマーを含有しないで共重合させた重量平均分子量20万~250万の共重合体からなり、前記珪素系粒子が、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる1種以上であり、前記(A)と(B)とを合わせた100重量部に対して、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を0.001~5重量部、前記珪素系粒子を0.01~20重量部の割合で含有してなることが好ましい。 In addition, the acrylic polymer contains (A) 70 to 95 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, and (B) an aromatic group (meth) having an aromatic group. ) 5 to 30 parts by weight of at least one acrylate monomer; 100 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group; (C) 0.1 to 5 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group; , (D) A copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,500,000, obtained by copolymerizing 0 to 50 parts by weight of at least one vinyl monomer having a nitrogen atom without containing a vinyl monomer having a carboxyl group. and the silicon-based particles are one or more selected from the group consisting of silica particles, silicameramine core shell particles, and silicone particles, based on 100 parts by weight of the combined (A) and (B), It is preferable that the crosslinking agent contains 0.001 to 5 parts by weight of an isocyanate compound and 0.01 to 20 parts by weight of the silicon-based particles.
また、前記光拡散粘着剤層のヘイズ値が、40%以上90%以下であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the haze value of the light-diffusing adhesive layer is 40% or more and 90% or less.
また、前記珪素系粒子が、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。 Further, it is preferable that the silicon-based particles are one or more types selected from the group consisting of silica particles, silicameramine core shell particles, and silicone particles.
また、本発明は、前記光拡散粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム/光拡散粘着剤層/離型フィルムの構成であることを特徴とする光拡散粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention provides a light-diffusing adhesive characterized in that the light-diffusing adhesive layer is formed on one side of a release film, and has a configuration of release film/light-diffusing adhesive layer/release film. Provide film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記光拡散粘着剤層が積層されてなることを特徴とする光拡散粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a light-diffusing adhesive film, characterized in that the light-diffusing adhesive layer is laminated on one side of a base material.
また、本発明は、前記光拡散粘着フィルムが用いられた、偏光板周辺部材用粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention provides an adhesive film for a peripheral member of a polarizing plate, using the light-diffusing adhesive film.
また、本発明は、前記光拡散粘着剤層が、偏光板と輝度向上フィルムとの層間に用いられた粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film in which the light-diffusing adhesive layer is used between a polarizing plate and a brightness enhancement film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光拡散粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an adhesive layer, in which the light-diffusing adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、従来の光拡散板の替わりに使用できる光学部材であって、光拡散シートの機能を有し、ディスプレイの厚みの薄型化を図ることができる光拡散粘着剤層、それを用いた光拡散粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, an optical member that overcomes the conventional requirements and problems and can be used in place of a conventional light diffusion plate, has the function of a light diffusion sheet, and reduces the thickness of a display. It is possible to provide a light-diffusing adhesive layer that can be used as a light-diffusing adhesive layer, and a light-diffusing adhesive film using the same.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の光拡散粘着剤層は、光拡散機能を有する光拡散粘着剤層であり、前記光拡散粘着剤層が、アクリル系ポリマーと、珪素系粒子とを含有する粘着剤組成物から形成されてなり、前記光拡散粘着剤層の透過率が90%以上、ヘイズ値が40%以上であり、屈折率が1.47以上であり、前記共重合体と前記珪素系粒子との界面反射率が0.01%以上であることを特徴とする。
また、前記光拡散粘着剤層のヘイズ値が、40%以上90%以下であることが好ましい。また、前記光拡散粘着剤層が、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、共重合可能な官能基を有するモノマーとしてヒドロキシル基を有する共重合性モノマー、窒素原子を有するビニルモノマー、及び芳香族基を有するモノマーからなる群から選択した少なくとも1種以上と、を含む共重合体(アクリル系ポリマー)と、架橋剤及び、珪素系粒子を含有する粘着剤組成物から形成されてなることが好ましい。
また、前記粘着剤組成物が、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上70~95重量部と、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上5~30重量部とを合わせた主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種以上を0.1~5重量部と、窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも1種以上を0~50重量部と、からなる共重合体を含有してなることが好ましい。
また、前記粘着剤組成物が、前記主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物0.001~5重量部、珪素系粒子を0.01~20重量部を含有してなることが好ましい。
本明細書において、アクリル系ポリマー(共重合体)がモノマーを含有する(含む)趣旨の記載は、主にモノマーがアクリル系ポリマー(共重合体)中に共重合されることを意味するものの、原料モノマーの一部がアクリル系ポリマー(共重合体)中に未反応のまま残存することを排除するものではない。
The present invention will be described below based on preferred embodiments.
The light-diffusing adhesive layer of the present invention is a light-diffusing adhesive layer having a light-diffusing function, and the light-diffusing adhesive layer is formed from an adhesive composition containing an acrylic polymer and silicon-based particles. the light-diffusing adhesive layer has a transmittance of 90% or more, a haze value of 40% or more, a refractive index of 1.47 or more, and an interface reflectance between the copolymer and the silicon-based particles. is 0.01% or more.
Moreover, it is preferable that the haze value of the light-diffusing adhesive layer is 40% or more and 90% or less. Further, the light-diffusing adhesive layer is copolymerizable with at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 and a hydroxyl group as a monomer having a copolymerizable functional group. A copolymer (acrylic polymer) containing at least one selected from the group consisting of a monomer, a vinyl monomer having a nitrogen atom, and a monomer having an aromatic group, a crosslinking agent, and silicon particles. It is preferably formed from an adhesive composition.
The pressure-sensitive adhesive composition may contain 70 to 95 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has a carbon number of C1 to C14, and at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group. 0.1 to 5 parts by weight of at least one type of copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group to 100 parts by weight of the main component (meth)acrylate monomer including 5 to 30 parts by weight of at least one species; It is preferable to contain a copolymer consisting of 0 to 50 parts by weight of at least one vinyl monomer having a nitrogen atom.
Further, the adhesive composition may contain 0.001 to 5 parts by weight of an isocyanate compound and 0.01 to 20 parts by weight of silicon particles as a crosslinking agent to 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component. Preferably, it contains.
In this specification, the statement that the acrylic polymer (copolymer) contains (contains) a monomer mainly means that the monomer is copolymerized into the acrylic polymer (copolymer). This does not exclude the possibility that a part of the raw material monomer remains unreacted in the acrylic polymer (copolymer).
アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどの少なくとも1種以上が挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーは、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対する割合が、70~95重量部であることが好ましい。 Examples of alkyl (meth)acrylate monomers in which the alkyl group has carbon atoms of C1 to C14 include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl At least one of (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, etc. There are more than one species. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched, or cyclic. The proportion of the alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14 is preferably 70 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the main component (meth)acrylate monomer.
芳香族基を有する共重合性ビニルモノマー(芳香族基を有するモノマー)としては、ベンジル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、2-(1-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(1-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(2-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、8-(1-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、8-(2-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールo-フェニルフェニルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールo-フェニルフェニルエーテルアクリレートなどの芳香族基を有するアクリル系モノマー、スチレン等の芳香族基を有するビニルモノマーが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を有するモノマーの少なくとも1種以上を配合することが好ましい。
これらの芳香族基を有するモノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと混合することにより、得られる光拡散粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物に芳香族基を有するモノマーを含有させる場合は、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部の内、5~30重量部の割合で含有させるのが好ましい。
Copolymerizable vinyl monomers having an aromatic group (monomers having an aromatic group) include benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2-( 1-Naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate ) acrylate, 8-(1-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, ethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate, polyethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate, etc. Examples include acrylic monomers having an aromatic group and vinyl monomers having an aromatic group such as styrene. In order to obtain an adhesive layer with a high refractive index, it is preferable to blend at least one kind of monomer having an aromatic group.
By mixing these monomers having an aromatic group with an alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14, which is the main component monomer, the refractive index of the resulting light-diffusing adhesive layer can be increased. The total light transmittance can be improved by reducing the difference in refractive index between optical members and reducing total reflection. In the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, when the adhesive composition contains a monomer having an aromatic group, it is contained in an amount of 5 to 30 parts by weight out of 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component. It is preferable to include it.
窒素原子を有するビニルモノマーとしては、例えばN-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、N-エチル-N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジブチル(メタ)アクリルアミドなどのジアルキル置換(メタ)アクリルアミド、N-エチル-N-メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-メチル-N-プロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-メチル-N-イソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノブチル(メタ)アクリレート、N,N-ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのジアルキルアミノ(メタ)アクリレート、N-エチル-N-メチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-プロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-イソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル(メタ)アクリルアミドなどの少なくとも1種以上が挙げられる。 Examples of the vinyl monomer having a nitrogen atom include cyclic nitrogen vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and (meth)acryloylmorpholine, N-ethyl-N-methyl(meth)acrylamide, and N-methyl-N- Propyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylamide, N, Dialkyl-substituted (meth)acrylamides such as N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth)acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl ( meth)acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminomethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl ( dialkylamino (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminobutyl (meth)acrylate, N,N-dipropylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dibutylaminoethyl (meth)acrylate; -Ethyl-N-methylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, ) acrylamide, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dipropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylamide, etc. and dialkyl-substituted aminoalkyl (meth)acrylamide.
前記窒素原子を有するビニルモノマーとしては、後述するヒドロキシル基を有する共重合性モノマーと区別可能とするため、ヒドロキシル基を有しないものが好ましく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、N,N-ジアルキル置換アミノ基やN,N-ジアルキル置換アミド基を有するアクリル系モノマー;N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムなどのN-ビニル置換ラクタム類;N-(メタ)アクリロイルモルホリンなどのN-(メタ)アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。 The vinyl monomer having a nitrogen atom is preferably one having no hydroxyl group, more preferably one having no hydroxyl group or carboxyl group, in order to be distinguishable from the copolymerizable monomer having a hydroxyl group described later. Examples of such monomers include the monomers listed above, acrylic monomers having N,N-dialkyl-substituted amino groups and N,N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, etc. - Vinyl-substituted lactams; N-(meth)acryloyl-substituted cyclic amines such as N-(meth)acryloylmorpholine are preferred.
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させる窒素原子を有するビニルモノマーは、光拡散粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させる窒素原子を有するビニルモノマーは、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、0~50重量部であることが好ましい。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させる窒素原子を有するビニルモノマーとしては、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジブチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N-ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
Furthermore, in the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, the nitrogen atom-containing vinyl monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition imparts the necessary adhesive strength and durability to the light-diffusing adhesive layer. can be done. In the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, the nitrogen atom-containing vinyl monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition is 0 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component. Preferably.
Further, in the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, the nitrogen atom-containing vinyl monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition includes N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N , N-diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylamide, N,N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide , N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, N-vinylcaprolactam, and the like are particularly preferably used.
カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノマー(カルボキシル基を有する共重合性モノマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも1種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるカルボキシル基を有する共重合性モノマーは、光拡散粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーにカルボキシル基を有する共重合性モノマーを含有させなくてもよいが、含有させる場合、カルボキシル基を有する共重合性モノマーの割合は、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、0~5重量部であることが好ましい。
Examples of copolymerizable vinyl monomers having a carboxyl group (copolymerizable monomers having a carboxyl group) include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, and 2-(meth)acrylate. Loyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, ) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
Further, in the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, the copolymerizable monomer having a carboxyl group contained in the acrylic polymer of the adhesive composition imparts necessary cohesive force to the light-diffusing adhesive layer. be able to. In the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, the acrylic polymer of the adhesive composition does not need to contain a copolymerizable monomer having a carboxyl group, but if it is included, the copolymerizable monomer having a carboxyl group The proportion is preferably 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the main component (meth)acrylate monomer.
ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマー(ヒドロキシル基を有する共重合性モノマー)としては、例えば、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類や、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシル基を有する(メタ)アクリルアミド類などの少なくとも1種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるヒドロキシル基を有する共重合性モノマーは、得られる光拡散粘着剤層が透明導電性フィルムのITO表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基を有する共重合性モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基を有する共重合性モノマーは、光拡散粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる光拡散粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるヒドロキシル基を有する共重合性モノマーは、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、0.1~5重量部であることが好ましい。
Examples of copolymerizable vinyl monomers having a hydroxyl group (copolymerizable monomers having a hydroxyl group) include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. , hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxyethyl (meth)acrylate, and hydroxyl groups such as N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide ( Examples include at least one kind of meth)acrylamides.
Further, in the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, the copolymerizable monomer having a hydroxyl group contained in the acrylic polymer of the adhesive composition is such that the resulting light-diffusing adhesive layer is formed on the ITO surface of the transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer to reduce the content of a copolymerizable monomer having a carboxyl group, which is said to affect the corrosivity of easily corroded adherends such as. Therefore, the copolymerizable monomer having a hydroxyl group can be useful for improving the adhesive strength of the light-diffusing adhesive layer and reducing corrosivity. In the light-diffusing adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition is 0.00 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component. The amount is preferably 1 to 5 parts by weight.
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物のアクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、共重合可能な官能基を有するモノマーとしてヒドロキシル基を有する共重合性モノマー、窒素原子を有するビニルモノマー、及び芳香族基を有するモノマーからなる群から選択した少なくとも1種以上とからなる重量平均分子量20~250万の共重合体が好ましい。 The acrylic polymer of the adhesive composition used in the light-diffusing adhesive layer of the present invention has a functional group that can be copolymerized with at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14. A copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,500,000 and at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a nitrogen atom, and a monomer having an aromatic group. is preferred.
共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。共重合体の重量平均分子量は、20万~250万であることが好ましい。
前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、(メタ)アクリレートモノマーや(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを50~100重量%含むことが好ましい。
The method of polymerizing the copolymer is not particularly limited, and any known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 200,000 to 2,500,000.
The copolymer is preferably an acrylic polymer, and preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth)acrylate monomer, (meth)acrylic acid, or (meth)acrylamide.
前記粘着剤組成物は、上記の共重合体(アクリル系ポリマー)に、光拡散剤として珪素系粒子を配合することで、所望の光学特性(透過率、ヘイズ値)を付与することができる。さらに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition can be imparted with desired optical properties (transmittance, haze value) by blending silicon-based particles as a light diffusing agent with the above-mentioned copolymer (acrylic polymer). Furthermore, properties such as required physical property values can be adjusted by blending a crosslinking agent and any appropriate additives.
珪素系粒子としては、珪素を含む化合物の単独粒子又は複合粒子から選択でき、具体的には、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子、シリケートガラス粒子等が挙げられる。シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。シリカメラミンコアシェル粒子は、メラミンのコアとシリカのシェルを有する複合粒子である。この複合粒子は、メラミン粒子の表面にコロイダルシリカの微小粒子(ナノ粒子)を密に充填した構造を有する。シリコーン粒子としては、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、架橋シリコーン粒子等が挙げられる。
本発明の光拡散粘着剤層に用いる粘着剤組成物は、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対し、珪素系粒子を0.01~20重量部を含有することが好ましい。
The silicon-based particles can be selected from single particles or composite particles of silicon-containing compounds, and specific examples include silica particles, silicameramine core-shell particles, silicone particles, and silicate glass particles. One or more types selected from the group consisting of silica particles, silicameramine core shell particles, and silicone particles are preferred. Silicalamine core-shell particles are composite particles having a melamine core and a silica shell. This composite particle has a structure in which colloidal silica microparticles (nanoparticles) are densely packed on the surface of melamine particles. Examples of silicone particles include silicone resin particles, silicone rubber particles, and crosslinked silicone particles.
The adhesive composition used in the light-diffusing adhesive layer of the present invention preferably contains 0.01 to 20 parts by weight of silicon-based particles per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component.
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の3価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも1種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基(架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など)を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、主成分の(メタ)アクリレートモノマー100重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合物0.001~5重量部を含有することが好ましい。
Examples of crosslinking agents include biuret-modified and isocyanurate-modified diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane, and trivalent or higher valent diisocyanates such as glycerin. Examples include at least one of polyisocyanate compounds such as adducts with polyols, metal chelate compounds, and epoxy compounds. Alternatively, the adhesive may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet rays.
When crosslinking a copolymer using a crosslinking agent, it is preferable that the copolymer has a functional group (such as a hydroxyl group or a carboxyl group, depending on the type of crosslinking agent) that can undergo a crosslinking reaction with the crosslinking agent. Moreover, it is preferable to contain a monomer having these functional groups in the side chain. Further, it is preferable that the adhesive composition contains 0.001 to 5 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component.
また、粘着剤層に帯電防止性能を付与するため、粘着剤組成物がイオン性化合物などの帯電防止剤を1種または2種以上含有させることもできる。帯電防止剤は、常温(例えば25℃)で固体であることが好ましく、より具体的には、帯電防止剤は、融点が25~50℃のイオン性化合物である。帯電防止剤は、アクリロイル基を有する4級アンモニウム塩型イオン性化合物であってもよい。
これらの帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル系ポリマーとの親和性は高いと推測される。
帯電防止性能を付与した場合、前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が5.0×10+10Ω/□以下であることが好ましい。
Furthermore, in order to impart antistatic properties to the adhesive layer, the adhesive composition may contain one or more antistatic agents such as ionic compounds. The antistatic agent is preferably solid at room temperature (for example, 25°C), and more specifically, the antistatic agent is an ionic compound with a melting point of 25 to 50°C. The antistatic agent may be a quaternary ammonium salt type ionic compound having an acryloyl group.
Since these antistatic agents have low melting points and have long-chain alkyl groups, they are presumed to have high affinity with acrylic polymers.
When antistatic performance is imparted, the adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition preferably has a surface resistivity of 5.0×10 +10 Ω/□ or less.
融点が25~50℃のイオン性化合物である帯電防止剤としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩(PF6 -)、チオシアン酸塩(SCN-)、アルキルベンゼンスルホン酸塩(RC6H4SO3 -)、過塩素酸塩(ClO4 -)、四フッ化ホウ酸塩(BF4 -)等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が25~50℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは4級含窒素オニウムカチオンであり、1-アルキルピリジニウム(2~6位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。)等の4級ピリジニウムカチオンや、1,3-ジアルキルイミダゾリウム(2,4,5位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。)等の4級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の4級アンモニウムカチオン等が挙げられる。 The antistatic agent which is an ionic compound with a melting point of 25 to 50°C is an ionic compound having a cation and an anion, where the cation is a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrimidinium cation, a pyrazolium cation, Nitrogen-containing onium cations such as pyrrolidinium cations and ammonium cations, phosphonium cations, and sulfonium cations, and anions include hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate (SCN − ), and alkylbenzenesulfonic acid. Examples include compounds that are inorganic or organic anions, such as salts (RC 6 H 4 SO 3 − ), perchlorates (ClO 4 − ), and tetrafluoroborates (BF 4 − ). By selecting the chain length of the alkyl group, the position and number of substituents, etc., it is possible to obtain a compound having a melting point of 25 to 50°C. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, such as a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (carbon atoms at positions 2 to 6 may have a substituent or not), Examples include quaternary imidazolium cations such as 3-dialkylimidazolium (the carbon atoms at positions 2, 4, and 5 may have a substituent or not), and quaternary ammonium cations such as tetraalkylammonium. .
前記アクリロイル基を有する4級アンモニウム塩型イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、(メタ)アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム〔R3N+-CnH2n-OCOCQ=CH2、ただし、Q=HまたはCH3、R=アルキル〕等の(メタ)アクリロイル基を有する4級アンモニウムであり、アニオンが、六フッ化リン酸塩(PF6 -)、チオシアン酸塩(SCN-)、有機スルホン酸塩(RSO3 -)、過塩素酸塩(ClO4 -)、四フッ化ホウ酸塩(BF4 -)、フッ素原子を有するイミド塩(RF 2N-)等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。フッ素原子を有するイミド塩(RF 2N-)のRFとしては、トリフルオロメタンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基等のパーフルオロアルカンスルホニル基やフルオロスルホニル基が挙げられる。フッ素原子を有するイミド塩としては、ビス(フルオロスルホニル)イミド塩〔(FSO2)2N-〕、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド塩〔(CF3SO2)2N-〕、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド塩〔(C2F5SO2)2N-〕等のビススルホニルイミド塩が挙げられる。 The quaternary ammonium salt type ionic compound having an acryloyl group is an ionic compound having a cation and an anion, where the cation is (meth)acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + -C n H 2n -OCOCQ=CH 2 , however, Q=H or CH 3 , R=alkyl] is a quaternary ammonium having a (meth)acryloyl group, and the anion is hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate acid salt (SCN - ), organic sulfonate (RSO 3 - ), perchlorate (ClO 4 - ), tetrafluoroborate (BF 4 - ), imide salt containing a fluorine atom (R F 2 N Examples include compounds that are inorganic or organic anions such as - ). Examples of R F in the imide salt having a fluorine atom (R F 2 N − ) include perfluoroalkanesulfonyl groups and fluorosulfonyl groups such as trifluoromethanesulfonyl group and pentafluoroethanesulfonyl group. Examples of imide salts having a fluorine atom include bis(fluorosulfonyl)imide salt [(FSO 2 ) 2 N − ], bis(trifluoromethanesulfonyl) imide salt [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], bis(pentafluoro Examples include bissulfonylimide salts such as ethanesulfonyl)imide salt [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ].
融点が25~50℃のイオン性化合物である帯電防止剤は、特に限定されるものでない。ピリジニウムカチオンを有する、融点が25~50℃のイオン性化合物の具体例としては、1-オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、1-ドデシルピリジニウム チオシアン酸塩、3-メチル-1-ドデシルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、1-ドデシルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、4-メチル-1-オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩等が挙げられる。
また、前記アクリロイル基を有する4級アンモニウム塩型イオン性化合物の具体例としては、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート 六フッ化リン酸メチル塩〔(CH3)3N+CH2OCOCQ=CH2・PF6
-、ただし、Q=HまたはCH3〕、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドメチル塩〔(CH3)3N+(CH2)2OCOCQ=CH2・(CF3SO2)2N-、ただし、Q=HまたはCH3〕、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート ビス(フルオロスルホニル)イミドメチル塩〔(CH3)3N+CH2OCOCQ=CH2・(FSO2)2N-、ただし、Q=HまたはCH3〕等が挙げられる。
また、融点が25~50℃のイオン性化合物は、前記粘着剤組成物中に含有させる場合、前記主成分の(メタ)アクリレートモノマーの100重量部に対して、0.1~5.0重量部の割合が好ましい。
The antistatic agent, which is an ionic compound with a melting point of 25 to 50°C, is not particularly limited. Specific examples of ionic compounds having a pyridinium cation and having a melting point of 25 to 50°C include 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, and 3-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluoride. Examples include phosphate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, and the like.
Further, as a specific example of the quaternary ammonium salt type ionic compound having the acryloyl group, dimethylaminomethyl (meth)acrylate hexafluorophosphate methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ=CH 2 . PF 6 − , where Q=H or CH 3 ], dimethylaminoethyl (meth)acrylate bis(trifluoromethanesulfonyl)imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + (CH 2 ) 2 OCOCQ=CH 2・(CF 3 SO 2 ) 2 N − , where Q=H or CH 3 ], dimethylaminomethyl (meth)acrylate bis(fluorosulfonyl)imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ=CH 2・(FSO 2 ) 2 N − , provided that Q=H or CH 3 ], and the like.
Further, when the ionic compound having a melting point of 25 to 50°C is contained in the adhesive composition, the amount of the ionic compound having a melting point of 25 to 50°C is 0.1 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component. The proportion of parts is preferred.
その他の任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは2種以上を併せて用いてもよい。 Other optional components include silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. Known additives may be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の光拡散粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。 The light-diffusing adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the adhesive composition to a base material or a release film, and then crosslinking the adhesive composition.
光学部材の層間の貼合などに用いる粘着剤層は、薄い粘着剤層であることが望ましく、前記光拡散粘着剤層の厚さが1μm~20μmであることが好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、光拡散粘着剤層の厚みが20μmにおいて、ガラス板に対する粘着力が2.0N/25mm以上であることが好ましい。なお、粘着剤層の厚さが20μmでない場合、「厚さが20μmの時の粘着力」(N/25mm)は、粘着剤層の厚さをT(μm)、粘着剤層の粘着力をF(N/25mm)として、数式「(厚さが20μmの時の粘着力)=20×F/T」により推定することができる。 The adhesive layer used for bonding between layers of optical members is preferably a thin adhesive layer, and the thickness of the light-diffusing adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. Generally, the adhesive force of the adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, but when the thickness of the light-diffusing adhesive layer is 20 μm, the adhesive force to the glass plate is 2.0 N/25 mm or more. It is preferable that there be. In addition, if the thickness of the adhesive layer is not 20 μm, the "adhesive force when the thickness is 20 μm" (N/25 mm) is determined by the thickness of the adhesive layer being T (μm) and the adhesive force of the adhesive layer being T (μm). F (N/25 mm) can be estimated using the formula "(Adhesive force when thickness is 20 μm) = 20 x F/T".
本発明に係わる光拡散粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、光拡散粘着剤層の透過率が90%以上、ヘイズ値が40%以上であり、屈折率が1.47以上であることが好ましい。ヘイズ値が、40%以上90%以下であることが好ましい。光拡散粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記光拡散粘着剤層の屈折率が1.47~1.50であることが好ましい。 When the light-diffusing adhesive layer according to the present invention is used for bonding between layers of optical members, etc., the light-diffusing adhesive layer has a transmittance of 90% or more, a haze value of 40% or more, and a refractive index of 1. It is preferably 47 or more. It is preferable that the haze value is 40% or more and 90% or less. In order to reduce the reflection of light rays at the interface between the light-diffusing adhesive layer and the optical member, it is desirable that the difference in refractive index be as small as possible. For this reason, it is preferable that the refractive index of the light-diffusing adhesive layer is 1.47 to 1.50.
さらに、40%以上のヘイズ値を確保するため、光拡散粘着剤層の内部で光が拡散する必要がある。そのためには、前記共重合体と前記珪素系粒子との界面反射率が0.01%以上であることが好ましい。ここで、界面反射率(K)は、前記共重合体の屈折率をnaとし、前記珪素系粒子の屈折率をnbとするとき、次の(式1)のように表される。
なお、界面反射率Kを百分率(%)で表すときは、右辺の値をさらに100倍すればよい。
Furthermore, in order to ensure a haze value of 40% or more, light needs to be diffused inside the light-diffusing adhesive layer. For this purpose, it is preferable that the interfacial reflectance between the copolymer and the silicon-based particles is 0.01% or more. Here, the interfacial reflectance (K) is expressed as the following (Formula 1), where the refractive index of the copolymer is na and the refractive index of the silicon-based particles is n b .
Note that when expressing the interface reflectance K in percentage (%), the value on the right side may be further multiplied by 100.
また、前記共重合体が、異なる2種類の珪素系粒子(A,B)からなる混合粒子を含有する場合の界面反射率(K2)は、次の(式2)により求められる。 Further, the interface reflectance (K 2 ) when the copolymer contains mixed particles consisting of two different types of silicon-based particles (A, B) is determined by the following (Formula 2).
ここで、K2:共重合体と混合粒子との界面反射率(%)
KA:共重合体と粒子Aとの界面反射率(%)
KB:共重合体と粒子Bとの界面反射率(%)
A1:混合粒子中の、粒子Aの添加割合(重量%)
B1:混合粒子中の、粒子Bの添加割合(重量%)
Here, K 2 : Interface reflectance between copolymer and mixed particles (%)
K A : Interface reflectance between copolymer and particle A (%)
KB : Interface reflectance between copolymer and particle B (%)
A 1 : Addition ratio of particles A in mixed particles (wt%)
B 1 : Addition ratio of particles B in mixed particles (wt%)
本発明の光拡散粘着フィルムは、本発明の光拡散粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
光拡散粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム(セパレーター)としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの光拡散粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The light-diffusing adhesive film of the present invention can be produced by forming the light-diffusing adhesive layer of the present invention on one side of a base material or a release film.
As the base film used for forming the light-diffusing adhesive layer and the release film (separator) for protecting the adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
The base film is treated with an antifouling treatment using a silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., and an antistatic agent on the opposite side of the resin film from the side on which the light-diffusing adhesive layer is formed. Antistatic treatment can be performed by coating, kneading, etc.
離型フィルムには、光拡散粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
1つの光拡散粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム/光拡散粘着剤層/離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩(アンチグレア)フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。例えば、偏光板と輝度向上フィルムとの層間に、光拡散粘着剤層を用いることが好ましい。
The surface of the release film that is to be combined with the adhesive surface of the light-diffusing adhesive layer is subjected to a release treatment using a silicone-based, fluorine-based release agent, or the like.
By combining the release-treated surfaces of the release film on both sides of one light-diffusing adhesive layer, it is also possible to create a "release film/light-diffusing adhesive layer/release film" configuration. can. In this case, by peeling off the release films on both sides one after another or simultaneously to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond it to an optical member such as an optical film. Examples of optical films include polarizing films, retardation films, antireflection films, antiglare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, brightness enhancement films, and the like. For example, it is preferable to use a light-diffusing adhesive layer between the polarizing plate and the brightness enhancement film.
本発明の光拡散粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶ディスプレイの周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機EL用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光拡散粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム/光拡散粘着剤層/光学フィルム」、「光学フィルム/光拡散粘着剤層/離型フィルム」、「光学フィルム/光拡散粘着剤層」、「光学フィルム/光拡散粘着剤層/光学フィルム/光拡散粘着剤層/光学フィルム」、「光学フィルム/光拡散粘着剤層/光学フィルム/光拡散粘着剤層/離型フィルム」、「離型フィルム/光拡散粘着剤層/光学フィルム/光拡散粘着剤層/離型フィルム」等の構成が挙げられる。光学フィルムの両面に粘着剤層を設ける場合、その片面のみを光拡散粘着剤層とすることもできる。
例えば、「光学フィルム/光拡散粘着剤層/離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された光拡散粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム/光拡散粘着剤層」のように光拡散粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、光拡散粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム/光拡散粘着剤層/光学フィルム」のような構成が得られる。
The light diffusion adhesive film of the present invention can be used for various optical films for peripheral parts of liquid crystal displays, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc. Can be used for bonding.
Further, an optical film with an adhesive layer may be obtained by laminating the light-diffusing adhesive layer on at least one surface of these optical films. Specifically, "optical film/light diffusion adhesive layer/optical film", "optical film/light diffusion adhesive layer/release film", "optical film/light diffusion adhesive layer", "optical film/optical film" Diffusion adhesive layer / Optical film / Light diffusion adhesive layer / Optical film", "Optical film / Light diffusion adhesive layer / Optical film / Light diffusion adhesive layer / Release film", "Release film / Light diffusion adhesive Examples of the structure include "agent layer/optical film/light-diffusing adhesive layer/release film". When adhesive layers are provided on both sides of the optical film, only one side can be provided with a light-diffusing adhesive layer.
For example, if the product has a light-diffusing adhesive layer protected by a release film, such as "optical film/light-diffusing adhesive layer/release film," the release film is peeled off and the "optical film/light-diffusing adhesive layer" By exposing the light-diffusing adhesive layer and laminating it with another optical film, the light-diffusing adhesive layer is used for lamination between layers. /optical film" configuration is obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.
<アクリル共重合体の製造>
[実施例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート85重量部、ベンジルアクリレート10重量部、ベンジルメタクリレート5重量部、6-ヒドロキシヘキシルアクリレート1.5重量部、ジエチルアクリルアミド10重量部とともに溶剤(酢酸エチル)を60重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を2時間かけて滴下させ、65℃で6時間反応させ、重量平均分子量70万の、実施例1に用いるアクリル共重合体溶液1を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
[実施例2~5及び比較例1~3]
モノマーの組成を各々、表1の(A)、(B)、(C)、(D)の記載のようにする以外は、上記の実施例1に用いるアクリル共重合体溶液1と同様にして、実施例2~5及び比較例1~3に用いるアクリル共重合体溶液を得た。
<Production of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added to the reactor along with 85 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of benzyl acrylate, 5 parts by weight of benzyl methacrylate, 1.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate, and 10 parts by weight of diethylacrylamide. Ta. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and the reaction was carried out at 65°C for 6 hours to form an acrylic copolymer solution with a weight average molecular weight of 700,000 used in Example 1. I got 1. A portion of the acrylic copolymer was collected and used as a sample for measuring the acid value described below.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
The procedure was the same as for acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above, except that the composition of the monomers was changed as described in (A), (B), (C), and (D) of Table 1. , acrylic copolymer solutions used in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
<粘着剤組成物、光拡散粘着剤層及び光拡散粘着フィルムの製造>
[実施例1]
上記のとおり製造した実施例1のアクリル共重合体溶液1に対して、コロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体)0.2重量部とシリカメラミンコアシェル粒子(粒子径2μm、屈折率1.65)3.0重量部を加えて撹拌混合して実施例1の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる光拡散粘着剤層(厚み20μm)を、剥離フィルムの片面上に有する、実施例1の光拡散粘着フィルムを得た。
[実施例2~5及び比較例1~3]
添加剤の組成を各々、表1の(E)、(F)の記載のようにする以外は、上記の実施例1の光拡散粘着フィルムと同様にして、実施例2~5及び比較例1~3の光拡散粘着フィルムを得た。
<Production of adhesive composition, light-diffusing adhesive layer, and light-diffusing adhesive film>
[Example 1]
To the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 produced as described above, 0.2 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound) and silicalamamine core shell particles (particle size 2 μm, refractive index 1. 65) 3.0 parts by weight was added and mixed with stirring to obtain the adhesive composition of Example 1. This adhesive composition was applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and the solvent was removed by drying at 90°C, followed by drying at 23°C and 50% RH. By aging for 7 days, a light-diffusing adhesive film of Example 1 having a light-diffusing adhesive layer (thickness 20 μm) formed by crosslinking the adhesive composition on one side of the release film was obtained.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 were prepared in the same manner as the light-diffusing adhesive film of Example 1, except that the compositions of the additives were changed as described in (E) and (F) of Table 1, respectively. A light-diffusing adhesive film of ~3 was obtained.
表1では、各成分の配合比を示す重量部の数値を括弧で囲んで示す。重量部は、主成分の(メタ)アクリレートモノマーの合計量、すなわち(A)群と(B)群の合計が100重量部となるように求めた。
また、表1に用いた各成分の略記号の化合物名を、表2に示す。なお、コロネート(登録商標)HX、同HL及び同L-45は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、D-110Nは三井化学株式会社の商品名である。HDIはヘキサメチレンジイソシアネートを意味し、TDIはトリレンジイソシアネートを意味し、XDIはキシリレンジイソシアネートを意味する。
In Table 1, numerical values in parts by weight indicating the blending ratio of each component are shown in parentheses. The parts by weight were determined so that the total amount of the (meth)acrylate monomer as the main component, that is, the total of the (A) group and the (B) group, was 100 parts by weight.
Further, the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. Note that Coronate (registered trademark) HX, Coronate HL, and Coronate L-45 are trade names of Nippon Polyurethane Industries, Ltd., and D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals Co., Ltd. HDI means hexamethylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and XDI means xylylene diisocyanate.
<試験方法及び評価>
実施例1~5及び比較例1~3における光拡散粘着フィルムから、剥離フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして、光拡散粘着剤層を表出させ、偏光板(フィルム)の片面に光拡散粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off from the light-diffusing adhesive films in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1-3 to expose the light-diffusing adhesive layer, and one side of the polarizing plate (film) was peeled off. The light diffusing adhesive layer was transferred to.
<粘着力の測定方法>
厚さ180μmの偏光板(フィルム)の片面に光拡散粘着剤層を転写して、試料となる光拡散粘着フィルム(粘着剤層付き光学フィルム)を得た。
光拡散粘着フィルムを、ソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、50℃、0.5MPa×20分間の条件でオートクレーブ処理した。その後、23℃×50%RHの雰囲気下に戻し、1時間経過後の光拡散粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、JIS Z0237「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、180°方向に300mm/minの速度で剥離した時の剥離強度を、光拡散粘着フィルムの光拡散粘着剤層の粘着力とした。
<How to measure adhesive strength>
A light-diffusing adhesive layer was transferred onto one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain a light-diffusing adhesive film (optical film with adhesive layer) as a sample.
The light-diffusing adhesive film was attached to the acetone-cleaned tin-free surface of soda lime glass using a pressure roll, and autoclaved at 50° C. and 0.5 MPa for 20 minutes. After that, it was returned to the atmosphere of 23 ° C. x 50% RH, and after 1 hour, the peel strength of the light-diffusing adhesive film was measured using a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive tape/adhesive sheet testing method", The peel strength when peeled in a 180° direction at a speed of 300 mm/min was defined as the adhesive strength of the light-diffusing adhesive layer of the light-diffusing adhesive film.
<光拡散粘着剤層の屈折率の測定方法>
23℃の光拡散粘着剤層の屈折率を、アッベ式屈折計(メーカ名:ERMA、型式:ER-2S)で測定する。
<Measurement method of refractive index of light diffusing adhesive layer>
The refractive index of the light-diffusing adhesive layer at 23° C. is measured using an Abbe refractometer (manufacturer name: ERMA, model: ER-2S).
<界面反射率の測定方法>
共重合体の屈折率naは、前の項目で測定した光拡散粘着剤層の屈折率に等しいとみなし、珪素系粒子の屈折率をnbとするとき、数式((na-nb)/(na+nb))2×100(%)を計算することにより、前記共重合体と前記珪素系粒子との界面反射率を求めた。光拡散粘着剤層が2種類の珪素系粒子を含む場合、上述の(式2)により計算した。
<Method for measuring interface reflectance>
The refractive index n a of the copolymer is considered to be equal to the refractive index of the light-diffusing adhesive layer measured in the previous item, and when the refractive index of the silicon-based particles is n b , the formula ((n a - n b )/(n a +n b )) 2 × 100 (%) to determine the interface reflectance between the copolymer and the silicon-based particles. When the light-diffusing adhesive layer contains two types of silicon-based particles, calculation was performed using the above-mentioned (Equation 2).
<透過率の測定方法>
光透過率の測定方法:JIS K7105、「プラスチックの光学的特性試験方法」により、光拡散粘着剤層の透過率を測定する。
<Measurement method of transmittance>
Method for measuring light transmittance: The transmittance of the light-diffusing adhesive layer is measured according to JIS K7105, "Testing method for optical properties of plastics."
<ヘイズ値の測定方法>
ヘイズ値の測定方法:JIS K7136、「プラスチック-透明材料のヘーズの求め方」により、光拡散粘着剤層のヘイズ値を測定する。
<How to measure haze value>
Method for measuring haze value: The haze value of the light-diffusing adhesive layer is measured according to JIS K7136, "How to determine haze of plastic transparent materials."
<耐久性の試験方法>
粘着力の測定時と同様の方法で、作成した10cm角の光拡散粘着フィルムを、ソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、80℃×90%RHの雰囲気下に250時間放置後、23℃×50%RH雰囲気下に取り出し、1時間後に光拡散粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・光拡散粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・光拡散粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・光拡散粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A sample made by laminating a 10 cm square light-diffusing adhesive film to the non-tin surface of soda lime glass in the same manner as when measuring adhesive strength was placed in an atmosphere of 80°C x 90% RH for 250 hours. After being left to stand, it was taken out under an atmosphere of 23° C. and 50% RH, and after 1 hour, the state of the light-diffusing adhesive film was visually observed to judge its durability.
○: There is no peeling or foaming of the light-diffusing adhesive film.
Δ: Peeling and foaming occurred in a part of the light-diffusing adhesive film.
×: Peeling and foaming occurred throughout the light-diffusing adhesive film.
表3に、実施例1~5、及び比較例1~3の測定結果を示す。 Table 3 shows the measurement results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3.
実施例1~5の光拡散粘着フィルムは、光拡散粘着剤層の厚みが20μmにおいて、ガラス板に対する粘着力が2.0N/25mm以上であった。また、光拡散粘着剤層の屈折率が1.47以上であり、透過率が90%以上、前記共重合体と前記珪素系粒子との界面反射率が0.01%以上、且つヘイズ値が40%以上であり、耐久性にも優れていた。すなわち、実施例1~5の光拡散粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。 The light-diffusing adhesive films of Examples 1 to 5 had adhesive strength to a glass plate of 2.0 N/25 mm or more when the thickness of the light-diffusing adhesive layer was 20 μm. Further, the light-diffusing adhesive layer has a refractive index of 1.47 or more, a transmittance of 90% or more, an interface reflectance between the copolymer and the silicon-based particles of 0.01% or more, and a haze value of It was 40% or more and had excellent durability. That is, the light-diffusing adhesive films of Examples 1 to 5 were able to overcome the requirements and problems.
参考として、表4に、実施例1~5と同様の光拡散粘着剤組成物を用いて、同様の方法で製造した、光拡散粘着剤層の厚みがそれぞれ10μm、13μm、15μm、20μmの光拡散粘着フィルムについて、光拡散粘着剤層の透過率及びヘイズ値を測定した結果を示す。光拡散粘着剤組成物を用いた光拡散粘着剤層の透過率は、粘着剤層の膜厚に依存しないが、ヘイズ値は、粘着剤層の膜厚が薄くなれば低下することが分かる。 For reference, Table 4 shows light-diffusing adhesive layers with thicknesses of 10 μm, 13 μm, 15 μm, and 20 μm, respectively, which were manufactured using the same light-diffusing adhesive compositions and the same method as in Examples 1 to 5. The results of measuring the transmittance and haze value of the light diffusion adhesive layer for the diffusion adhesive film are shown. It can be seen that the transmittance of a light-diffusing adhesive layer using a light-diffusing adhesive composition does not depend on the thickness of the adhesive layer, but the haze value decreases as the thickness of the adhesive layer becomes thinner.
比較例1の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーのモノマー組成が2EHA単独であるため屈折率が低く、また、共重合体の屈折率と珪素系粒子の屈折率とが等しく、界面反射率が0%であるため、ヘイズ値が低い。しかも、耐久性にも劣っていた。
比較例2の粘着フィルムは、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの含有率が低く、珪素系粒子の含有量が多いためか、粘着力が低く、透過率が低く、耐久性にも劣っていた。
比較例3の粘着フィルムは、珪素系粒子の含有量が少ないため、ヘイズ値が低く、粘着剤組成物が架橋されていないため、耐久性にも劣っていた。
このように、比較例1~3の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The adhesive film of Comparative Example 1 has a low refractive index because the monomer composition of the acrylic polymer is 2EHA alone, and the refractive index of the copolymer is equal to the refractive index of the silicon-based particles, so the interfacial reflectance is 0%. Therefore, the haze value is low. Moreover, it was inferior in durability.
The adhesive film of Comparative Example 2 had low adhesive strength and low transmittance, probably because the content of the alkyl (meth)acrylate monomer in which the alkyl group has a carbon number of C1 to C14 was low and the content of silicon-based particles was high. , it was also inferior in durability.
The adhesive film of Comparative Example 3 had a low haze value due to a low content of silicon-based particles, and had poor durability because the adhesive composition was not crosslinked.
As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 were unable to overcome the conventional requirements and problems.
Claims (4)
前記アクリル系ポリマーが、
(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、
(B)芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、
(C)ヒドロキシル基を有する共重合性モノマーの少なくとも1種以上と、
(D)窒素原子を有するビニルモノマーを含有しないか、又は少なくとも1種以上と、
をカルボキシル基を有するビニルモノマーを含有しないで共重合させた共重合体であり、
前記(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上と、前記(B)芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上との合計100重量部に対して、前記(A)アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上が70~95重量部、前記(B)芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上が5~30重量部、前記(C)ヒドロキシル基を有する共重合性モノマーの少なくとも1種以上が0.1~5重量部、前記珪素系粒子が0.01~20重量部の割合であり、
前記(B)芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーが、ベンジル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、2-(1-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(1-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(2-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、8-(1-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、8-(2-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールo-フェニルフェニルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールo-フェニルフェニルエーテルアクリレートからなる化合物群から選択した少なくとも1種であり、
前記(C)ヒドロキシル基を有する共重合性モノマーが、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドからなる化合物群から選択した少なくとも1種であり、
前記珪素系粒子が、シリカ粒子、シリカメラミンコアシェル粒子、シリコーン粒子からなる群から選ばれる1種以上であり、
前記光拡散粘着剤層の透過率が90%以上、ヘイズ値が40%以上であり、屈折率が1.47以上であり、前記共重合体と前記珪素系粒子との界面反射率が0.01%以上であることを特徴とする光拡散粘着剤層。 A light-diffusing adhesive layer having a light-diffusing function, the light-diffusing adhesive layer being formed from an adhesive composition containing an acrylic polymer, a crosslinking agent, and silicon-based particles,
The acrylic polymer is
(A) at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14;
(B) at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group;
(C) at least one copolymerizable monomer having a hydroxyl group;
(D) does not contain a nitrogen atom-containing vinyl monomer, or contains at least one vinyl monomer;
It is a copolymer obtained by copolymerizing without containing a vinyl monomer having a carboxyl group,
A total of 100 or more of the (A) at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has a carbon number of C1 to C14 and the (B) at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group. Based on the weight part, (A) at least one alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 is 70 to 95 parts by weight, and the (B) aromatic group-containing (meth) 5 to 30 parts by weight of at least one acrylate monomer, 0.1 to 5 parts by weight of at least one copolymerizable monomer having a hydroxyl group (C), and 0.01 to 20 parts by weight of the silicon-based particles. It is a proportion of parts by weight,
The (meth)acrylate monomer having an aromatic group (B) is benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy) Ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 8- Selected from the group of compounds consisting of (1-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, ethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate, and polyethylene glycol o-phenyl phenyl ether acrylate. At least one species,
The copolymerizable monomer having a hydroxyl group (C) is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, N- At least one type selected from the group of compounds consisting of hydroxy (meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide,
The silicon-based particles are one or more types selected from the group consisting of silica particles, silicameramine core shell particles, and silicone particles,
The light-diffusing adhesive layer has a transmittance of 90% or more, a haze value of 40% or more, a refractive index of 1.47 or more, and an interface reflectance between the copolymer and the silicon-based particles of 0. A light-diffusing adhesive layer characterized in that the light-diffusing adhesive layer has a content of 0.01% or more .
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