KR20160017597A - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

Adhesive composition and adhesive film Download PDF

Info

Publication number
KR20160017597A
KR20160017597A KR1020150066495A KR20150066495A KR20160017597A KR 20160017597 A KR20160017597 A KR 20160017597A KR 1020150066495 A KR1020150066495 A KR 1020150066495A KR 20150066495 A KR20150066495 A KR 20150066495A KR 20160017597 A KR20160017597 A KR 20160017597A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
adhesive layer
meth
weight
Prior art date
Application number
KR1020150066495A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101953572B1 (en
Inventor
타케시 나가쿠라
료 하세가와
히로유키 요시다
아키요 히시누마
Original Assignee
후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지모리 고교 가부시키가이샤 filed Critical 후지모리 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20160017597A publication Critical patent/KR20160017597A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101953572B1 publication Critical patent/KR101953572B1/en

Links

Classifications

    • C09J7/0217—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

The present invention provides an adhesive layer having excellent reworkability and high adhesion in spite of a thin film, and an adhesive film using the same. An acrylic polymer comprises (1) an alkyl(meth)acrylate monomer with an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and/or a (meth)acrylate monomer having an aromatic group, wherein 30 or more parts by weight of butyl acrylate and a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group are not included, with respect to (1). The acrylic polymer comprises (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, with respect to (1), and is a copolymer having an acid value of less than or equal to 0.1 and the weight average molecular weight of greater than or equal to 1,000,000. The adhesive layer comprises (3) 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as a cross-linking agent, with respect to (1), and has a gel fraction of 40 to 75% after cross-linking, a thickness of 1 to 25 μm, and adhesive strength of 1.5 to 6.0 N/25mm at the thickness of 25μm.

Description

점착제 조성물 및 점착 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}[0001] ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM [0002]

본 발명은 편광판 등의 광학 부재의 첩합(貼合)에 사용되는 점착제층 및 점착 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film used for bonding optical members such as polarizing plates.

점착제층을 개재하여 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 액정 셀 등의 피착체에 첩합하기 위해, 다양한 점착 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1∼2 참조).A variety of pressure-sensitive adhesive films have been proposed in order to bond an optical member such as a polarizing plate and a phase difference plate to an adherend such as a liquid crystal cell via a pressure-sensitive adhesive layer (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

특허문헌 1에는 부틸아크릴레이트 등을 주성분의 모노머로 하고, 아크릴아미드 화합물 등을 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition for optical use containing butyl acrylate or the like as a main component monomer and containing an acrylamide compound or the like.

특허문헌 2에는 탄소수 4 ∼8의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 주성분의 모노머로 하고, 카르복실기 함유 모노머 및 질소 함유 비닐 모노머를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 2 discloses that 4 (Meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms as a main component monomer, and a monomer containing a carboxyl group and a vinyl monomer containing nitrogen.

또한, 점착제층의 굴절률을 높이기 위해, 다양한 연구를 한 점착 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3∼8 참조).Further, in order to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer, various adhesive films have been proposed (for example, see Patent Documents 3 to 8).

특허문헌 3에는 방향족 고리를 갖고, 굴절률 1.51∼1.75의 점착 부여제(tackifier)를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 3 describes a pressure-sensitive adhesive composition for optical purposes having an aromatic ring and containing a tackifier having a refractive index of 1.51 to 1.75.

특허문헌 4에는 방향족 고리를 갖는 아크릴산 변성 모노머의 공중합성 폴리머를 포함하는 점착제 조성물을 함유하는 점착 시트가 기재되어 있다.Patent Document 4 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition comprising a copolymerized polymer of an acrylic acid-modified monomer having an aromatic ring.

특허문헌 5에는 방향족 고리를 갖는 점착 부여 수지와 방향족 인산에스테르 계 가소제를 함유하는 광학용 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 5 discloses a pressure-sensitive adhesive composition for optical purposes containing a tackifier resin having an aromatic ring and an aromatic phosphate ester plasticizer.

특허문헌 6에는 아크릴계 수지와 에틸렌성 불포화기를 1개 갖는 방향족 화합물을 함유하는 점착제 조성물이 경화되어 이루어지는 점착제가 기재되어 있다.Patent Document 6 discloses a pressure-sensitive adhesive comprising a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin and an aromatic compound having one ethylenic unsaturated group cured.

특허문헌 7에는 방향족 모노머를 함유하는 아크릴계 점착제를 개재하여 위상차 필름 및 복굴절판을 서로 고착시켜 이루어지는 광학 부품이 기재되어 있다.Patent Document 7 discloses an optical component in which a retardation film and a birefringent plate are fixed to each other through an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an aromatic monomer.

특허문헌 8에는 방향족 디이소시아네이트와 방향족 폴리에스테르디올을 반응시켜 이루어지는 우레탄 수지를 포함하는 점착제 조성물이 기재되어 있다.Patent Document 8 discloses a pressure-sensitive adhesive composition comprising a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate with an aromatic polyester diol.

일본 공개특허공보 2012-177022호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2012-177022 일본 공개특허공보 2012-201734호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2012-201734 일본 공개특허공보 2007-084762호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-084762 일본 공개특허공보 2011-153169호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-153169 일본 공개특허공보 2012-167188호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2012-167188 일본 공개특허공보 2012-021148호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2012-021148 일본 공개특허공보 2006-293281호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-293281 일본 공개특허공보 2009-091522호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2009-091522

근래에 있어서, 광학 부재의 층간을 첩합하기 위해 사용되는 점착 필름에 대해 요구되고 있는 사항은 광학 부재의 박막화를 도모하기 위해 점착제층의 두께를 얇게 한 점착 필름으로 하는 것이다.In recent years, a requirement for a pressure-sensitive adhesive film used for bonding between layers of optical members is that the pressure-sensitive adhesive layer has a reduced thickness in order to reduce the thickness of the optical member.

일반적으로, 점착제층의 점착력은 점착제층의 두께에 대략 비례한다는 점에서, 점착제층의 두께를 얇게 하면, 그에 수반되어 점착력이 저하된다.Generally, since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, the adhesive force is lowered.

하지만, 근래에 요구되고 있는 점착 필름은 점착제층의 두께를 얇게 해도 종래의 점착 필름(점착제층의 두께가 약 30㎛로 두껍다)과 동등한 점착력을 가지면서, 또한 고온·고습도의 분위기하에 장시간 방치한 후의 내구성에 대해서도 종래의 점착 필름과 동등 이상의 성능을 갖는 것이 요구되고 있다.However, recently, the pressure-sensitive adhesive film which is required to have a pressure-sensitive adhesive force equal to that of the conventional pressure-sensitive adhesive film (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is about 30 탆 thick) even if the pressure-sensitive adhesive layer is made thinner and is left for a long time under an atmosphere of high temperature and high humidity It is required to have a performance equal to or higher than that of the conventional adhesive film.

또한, 점착제층의 두께를 얇게 할 수 있다는 점 및 에이징 처리(항온에서 양생을 행하는 것)를 실시할 필요가 없는 점착제층을 형성할 수 있다는 점에서, 점착 필름의 기재를 생략한 점착제층만으로 이루어지는 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 부재 구성으로 한 NCF(Non Carrier Film)의 형태로 하는 것이 요구되고 있다.In addition, from the viewpoint that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced and the pressure-sensitive adhesive layer which does not need to be subjected to the aging treatment (curing at a constant temperature) can be formed, It is required to be in the form of a NCF (Non Carrier Film) constituted by a member constituted of " release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film ".

또한, 종래의 점착 필름에서는 피착체에 점착 필름을 첩합한 후에 에이징 처리가 실시되기 때문에, 피착체와 점착제층의 밀착성의 향상을 도모할 수 있었다.Further, in the conventional adhesive film, since the aging treatment is carried out after the adhesive film is applied to the adherend, adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.

그러나, NCF의 형태를 한 점착 필름은 이미 점착제층의 에이징이 종료되어 있다는 점에서, 피착체와 점착제층의 밀착력이 부족해진다. 이 때문에, 피착체의 표면에 대해 코로나 처리 등의 표면 처리를 실시할 필요가 있다는 문제가 있었다.However, since the adhesive film in the form of NCF already has completed the aging of the pressure-sensitive adhesive layer, adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient. For this reason, there has been a problem in that it is necessary to perform surface treatment such as corona treatment on the surface of the adherend.

이들 요구 사항 및 문제를 극복한 점착 필름이 필요로 되고 있다.There is a need for an adhesive film that overcomes these requirements and problems.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 박막임에도 불구하고, 우수한 리워크성과 높은 밀착성의 성능을 갖는 점착제층 및 그것을 사용한 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film using the pressure-sensitive adhesive layer.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에 따른 점착제층은 점착제 조성물로서 부틸아크릴레이트를 필수 모노머로 하고, 관능기 함유 모노머로는 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 사용하지 않고, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 사용한 중량 평균 분자량 100만 이상의 공중합체에 대해, 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것, 더욱 바람직하게는 실란 커플링제를 병용하는 것을 특징으로 한다.In order to solve the above problems, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition comprising butyl acrylate as an essential monomer and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer And is characterized by using an isocyanate compound as a cross-linking agent, more preferably a silane coupling agent in combination with a copolymer having a weight average molecular weight of at least 1,000,000.

또한, 상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머로 이루어지는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물이 (1) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체인 아크릴계 폴리머와, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 0.01∼0.8중량부 함유하여 이루어지는 점착제 조성물로서, 가교 후의 겔분율이 40∼75％이고, 상기 점착제층의 두께가 1㎛∼25㎛이며, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 것을 특징으로 하는 점착제층을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer crosslinked, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises (1) an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having from 1 to 14 carbon atoms (Meth) acrylate monomer having an aromatic group and a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, wherein, among 100 parts by weight of the total of the (meth) acrylate monomers, butyl acrylate is at least 30 By weight based on 100 parts by weight of the total of the (meth) acrylate monomers and not containing the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, Of 0.1 or less and a weight average molecular weight of 1,000,000 or more, and (meth) acrylic polymer, (3) 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent, wherein the gel fraction after crosslinking is 40 to 75%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 占 퐉 And the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 has an adhesive strength of 1.5 to 6.0 N / 25 mm.

또한, 상기 점착제 조성물 중에, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (4) 실란 커플링제를 0.01∼0.5중량부 함유하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition preferably contains 0.01 to 0.5 parts by weight of the silane coupling agent (4) per 100 parts by weight of the total amount of the (meth) acrylate monomers.

또한, 상기 점착제 조성물 중의 이소시아네이트 화합물이 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체인 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the isocyanate compound in the pressure-sensitive adhesive composition is a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate.

또한, 상기 점착제 조성물 중의 (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The content of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (2) in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, -Hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like.

또한, 상기 점착제층을 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the adhesive force after 70 ° C × 10 days after the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the adherend is 1.5 to 10 N / 25 mm.

또한, 본 발명은 상기 점착제층이 이형 필름의 한쪽 면에 형성되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film and is a constitution of a release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film.

또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에, 상기 점착제층이 적층된 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of the substrate.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 사용되는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an adhesive film used for bonding a polarizing plate and a display panel using the adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.The present invention also provides a polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용되고, 구성 재료로서 λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.The present invention also provides a polarizing plate in which the pressure-sensitive adhesive film is used, and a pressure-sensitive adhesive layer using a retardation film having a retardation of? / 4 or? / 2 is used as a constituent material.

또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is formed on at least one surface of an optical film.

본 발명에 의하면, 종래의 점착제층보다, 가교제량 및 관능기량을 줄이면서, 가교 후의 겔분율이 높은 점착제층이 되는 것이 특징이며, 유연성, 견강성, 내구성 및 리워크성을 겸비한 점착제층 및 그것을 사용한 점착 필름을 얻을 수 있다.According to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is characterized by being a pressure-sensitive adhesive layer having a high gel fraction after crosslinking, while reducing the amount of a crosslinking agent and a functional group, compared with a conventional pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive film to be used can be obtained.

본 발명의 점착 필름은 박막임에도 불구하고, 우수한 리워크성과 높은 밀착성의 성능을 갖는다.The adhesive film of the present invention has excellent reworkability and high adhesion performance in spite of being a thin film.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 발명의 점착제층은 아크릴계 폴리머로 이루어지는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물이 (1) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체인 아크릴계 폴리머와, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 0.01∼0.8중량부 함유하여 이루어지는 점착제 조성물로서, 가교 후의 겔분율이 40∼75％이고, 상기 점착제층의 두께가 1㎛∼25㎛이며, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises (1) an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1- And (meth) acrylate monomers having an aromatic group, wherein at least 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer, at least 30 parts by weight of butyl acrylate, (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, wherein the acid value is 0.1 or less and the weight An acrylic polymer as a copolymer having an average molecular weight of at least 1 million, and a (meth) acrylate monomer (3) 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent, wherein the gel fraction after crosslinking is 40 to 75%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 to 25 占 퐉 , And the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 has an adhesive strength of 1.5 to 6.0 N / 25 mm.

본 발명에 따른 점착제 조성물에 있어서, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기상, 고리상 중 어느 것이어도 된다.Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 in the adhesive composition according to the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be any of linear, branched, and cyclic.

(메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 합계는 70중량부 이상이 바람직하고, 100중량부여도 된다. 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머(공중합체) 100중량부에 대한 비율이 50∼99.9중량부인 것이 바람직하다. 본 발명에서는 부틸아크릴레이트를 필수 모노머로 한다. (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상 포함하는 것이 바람직하다.(Meth) acrylate monomer, the total amount of the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 in the alkyl group is preferably 70 parts by weight or more, and may be 100 parts by weight. The alkyl (meth) acrylate monomer in which the alkyl group has from 1 to 14 carbon atoms is preferably from 50 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (copolymer) of the pressure-sensitive adhesive composition. In the present invention, butyl acrylate is used as an essential monomer. (Meth) acrylate monomer, it is preferable that at least 30 parts by weight of butyl acrylate is contained.

또한, 본 발명에 있어서는 점착제 조성물이 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 1종 이상으로 이루어지는 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 메틸아크릴레이트의 모노머를 20중량부 이상의 비율로 함유함으로써, 점착제층의 굴절률을 1.47 이상으로 높일 수 있다.In the present invention, in the case where the pressure-sensitive adhesive composition comprises 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of (meth) acrylate monomers comprising at least one alkyl (meth) acrylate monomer having C1 to C14 alkyl groups, By weight or more, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased to 1.47 or more.

본 발명에 따른 점착제 조성물에는 (메타)아크릴레이트 모노머로서 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 1종 이상을 추가로 함유시킬 수 있다. 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 굴절률이 높은 점착제층을 얻기 위해서는 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 배합하는 것이 바람직하다.The pressure sensitive adhesive composition according to the present invention may further contain at least one (meth) acrylate monomer having an aromatic group as a (meth) acrylate monomer. Examples of the (meth) acrylate monomer having an aromatic group include benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl Naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (2-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- Octyl hexyl (meth) acrylate, 8- (1-naphtyloxy) octyl (meth) acrylate and 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a high refractive index, it is preferable to blend at least one or more of (meth) acrylate monomers having an aromatic group.

이들 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머와 혼합함으로써, 얻어지는 점착제층의 굴절률을 상승시켜 조정할 수 있고, 광학 부재 간의 굴절률 차를 줄이고, 전반사를 저감시킴으로써 전광선 투과율을 향상시킬 수 있다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유시키는 경우는 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 5∼30중량부의 비율로 함유시키는 것이 바람직하다.(Meth) acrylate monomer having an aromatic group is mixed with an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 in the alkyl group, the refractive index of the obtained pressure sensitive adhesive layer can be raised and adjusted, the refractive index difference between optical members can be reduced, By reducing total reflection, the total light transmittance can be improved. When the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains a (meth) acrylate monomer having an aromatic group in the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferably contained in a proportion of 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the (meth) acrylate monomer Do.

또한, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 공중합시킴으로써, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 메틸아크릴레이트의 모노머를 20중량부 이상의 비율로 함유시켜 점착제층의 굴절률을 높이는 효과보다 더욱 점착제층의 굴절률을 높일 수 있다.Further, by copolymerizing a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, the monomer having methyl acrylate in a proportion of not less than 20 parts by weight in the total 100 parts by weight of the above (meth) acrylate monomers can be copolymerized to increase the refractive index of the pressure- The refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced.

또한, 상기와 같이, 점착제층의 굴절률을 높이는 방법으로서 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 메틸아크릴레이트의 모노머를 20중량부 이상의 비율로 함유시키는 방법과, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 공중합 시키는 방법의 2개의 방법이 있어, 각각의 방법을 단독으로 채용할 수 있지만, 그 2개의 방법을 병용하는 것이 보다 바람직하다.As a method for increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer as described above, there are a method of containing a monomer of methyl acrylate in a proportion of not less than 20 parts by weight in a total of 100 parts by weight of (meth) acrylate monomers, And a method of copolymerizing acrylate monomers. Each of these methods can be employed singly, but it is more preferable to use the two methods together.

본 발명의 점착제 조성물에 있어서, 아크릴계 폴리머는 관능기 함유 모노머로는, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 함유한다. 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머만을 사용해도 된다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the acryl-based polymer does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer but contains a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as the functional group-containing monomer. As the functional group-containing monomer, only a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer may be used.

수산기 함유 공중합성 비닐 모노머로는, 예를 들면, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like (Meth) acrylamides having a hydroxyl group, and the like.

그 중에서도, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Among them, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers are preferably selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ) Acrylate is preferable.

또한, 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머는 얻어지는 점착제층이 투명 도전성 필름의 ITO 표면 등의 부식되기 쉬운 피착체에 대한 부식성에 영향을 준다고 여겨지는 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머의 함유량을 줄이기 위한 공중합성 모노머로서 사용할 수 있다. 이 때문에, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머는 점착제층의 점착력을 향상시키고, 또한 부식성을 저감시키는 것에 도움이 될 수 있다. 본 발명에 따른 점착제층에 있어서, 점착제 조성물에 함유시키는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머는 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 0.1∼3.5중량부인 것이 바람직하다.Further, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably such that the pressure-sensitive adhesive layer to be obtained is a carboxyl group which is considered to have an influence on the corrosiveness to an adherend, May be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of the copolymerizable vinyl monomer. For this reason, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers can help improve the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and also reduce the corrosiveness. In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 to 3.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (meth) acrylate monomers.

본 발명의 점착제층에 사용하는 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머는 (1) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체이다.The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition used in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprises (1) a (meth) acrylate monomer having an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1- And at least 30 parts by weight of butylacrylate is contained in a total amount of 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer, and the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is not contained, (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and having an acid value of 0.1 or less and a weight-average molecular weight of 1,000,000 or more, relative to 100 parts by weight of the total of (meth) acrylate monomer.

공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 용액 중합법, 유화 중합법 등, 적절히 공지된 중합 방법을 사용 가능하다. 상기 아크릴계 폴리머는 (메타)아크릴레이트 모노머나 (메타)아크릴아미드류 등의 아크릴계 모노머를 50∼100중량％ 포함하는 것이 바람직하다.The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and a well-known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylate monomer or (meth) acrylamide.

상기 점착제 조성물은 상기 아크릴계 폴리머에 가교제나 적절히 임의의 첨가제를 배합함으로써, 필요로 되는 물성값 등의 특성을 조정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted in properties such as required physical properties by adding a crosslinking agent or an optional additive to the acrylic polymer.

(3) 가교제로는, 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나, 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등의 폴리이소시아네이트 화합물의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 아크릴계 폴리머가 가교제의 이소시아네이트 화합물과 가교 반응 가능한 관능기로서 수산기를 갖는 것이 바람직하고, 또한, 이들 관능기를 측쇄에 갖는 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 점착제 조성물이 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해 이소시아네이트 화합물 0.01∼0.8중량부를 함유하는 것이 바람직하다. (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물만을 사용해도 된다. 이소시아네이트 화합물로서 톨릴렌디이소시아네이트의 어덕트체가 바람직하고, 특히, 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체가 바람직하다.(3) As the crosslinking agent, for example, biuret-modified or isocyanurate-modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, , Trimethylol propane and an isocyanate compound such as an adduct with a tri- or higher-valent polyol such as glycerin. The acrylic polymer preferably has a hydroxyl group as a functional group capable of cross-linking with an isocyanate compound of a crosslinking agent, and further preferably contains a monomer having these functional groups in the side chain. It is also preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound relative to 100 parts by weight of the total of (meth) acrylate monomers. (3) As the crosslinking agent, only an isocyanate compound may be used. As the isocyanate compound, an adduct of tolylene diisocyanate is preferable, and a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate is particularly preferable.

상기 점착제 조성물은 (4) 실란 커플링제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. (4) 실란 커플링제로는, 1분자 중에 적어도 1개의 유기 관능기와, 적어도 1개의 가수분해성기를 갖고, 상기 가수분해성기가 규소 원자에 결합한 알콕시기 등인 화합물을 들 수 있다. 상기 실란 커플링제가 에폭시기, (메타)아크릴옥시기, 메르캅토기, 아미노기로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종류의 유기 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴옥시기란, 아크릴옥시기(CH2=CHCOO-), 또는, 메타크릴옥시기(CH2=C(CH3)COO-)를 의미한다.The pressure-sensitive adhesive composition preferably further comprises (4) a silane coupling agent. (4) The silane coupling agent includes a compound having at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in a molecule, and the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom. It is preferable that the silane coupling agent has at least one kind of organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group and an amino group. Here, the (meth) acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 ═CHCOO-) or a methacryloxy group (CH 2 ═C (CH 3 ) COO-).

에폭시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디메톡시실란, 5,6-에폭시헥실메틸디에톡시실란, 5,6-에폭시헥실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Hexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6 -Epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltriethoxysilane, and the like.

(메타)아크릴옥시기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, 3-(메타)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having a (meth) acryloxy group include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) Acrylate, propyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane and 3- (meth) acryloxypropyldimethylmethoxysilane.

메르캅토기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필메틸디에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropylsilane, Triethoxysilane, and the like.

아미노기를 갖는 실란 커플링제로는, 예를 들면, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(메틸아미노)프로필트리메톡시실란, 3-(메틸아미노)프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- 2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (methylamino) propyltrimethoxysilane and 3- (methylamino) propyltriethoxysilane.

또한, 상기 유기 관능기를 포함하고, 올리고머화한 알콕시 올리고머(실리콘 알콕시 올리고머) 등도 실란 커플링제로서 사용할 수 있다.Further, an alkoxy oligomer (silicon alkoxy oligomer) containing the organic functional group and oligomerized may also be used as a silane coupling agent.

(4) 실란 커플링제의 함유량은 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, 실란 커플링제 0.01∼0.5중량부가 바람직하다.(4) The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight of the silane coupling agent relative to 100 parts by weight of the total of the (meth) acrylate monomer.

그 밖의 임의의 성분으로서 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절하게 배합할 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 함께 사용해도 된다.Known additives such as an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid and an antioxidant may be appropriately added as optional components. These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 점착제층은 상기 점착제 조성물을 기재나 이형 필름에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교시킴으로써 얻을 수 있다. 가교 후의 점착제층의 겔분율은 40∼75％인 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is preferably 40 to 75%.

광학 부재의 층간 첩합 등에 사용되는 경우, 얇은 점착제층인 것이 바람직하고, 상기 점착제층의 두께는 1㎛∼25㎛가 바람직하고, 5㎛∼25㎛가 보다 바람직하다. 또한, 일반적으로, 점착제층의 점착력은 점착제층의 두께에 대략 비례하고 있지만, 두께가 25㎛인 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 것이 바람직하다. 또한, 점착제층을 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것이 바람직하다. 피착체로는, 무알칼리 유리 등의 유리판, 수지 필름 등을 들 수 있다.When used for layer-to-layer bonding of an optical member, it is preferably a thin pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 m to 25 m, more preferably 5 m to 25 m. In general, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, but the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 is preferably 1.5 to 6.0 N / 25 mm. Further, it is preferable that the adhesive force after 70 ° C x 10 days from the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend is 1.5 to 10 N / 25 mm. Examples of the adherend include a glass plate such as alkali-free glass, a resin film, and the like.

본 발명에 따른 점착제층이 광학 부재의 층간 첩합 등에 사용되는 경우, 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선의 반사를 저감시키기 위해, 굴절률차가 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 이 때문에, 상기 점착제층의 굴절률이 1.47∼1.50인 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for layer-to-layer bonding of optical members, it is preferable that the refractive index difference is as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. Therefore, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.

본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제층을 기재 또는 이형 필름의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.

점착제층의 형성에 사용되는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.

기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에, 실리콘계, 불소계 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicone type, fluorine type releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-

이형 필름에는 점착제층의 점착면과 맞춰지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer which is to be brought into contact with the adhesive surface.

1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로, 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출함으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능하게 된다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.The release film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the release film may be formed on both surfaces of one pressure-sensitive adhesive layer by aligning the surfaces subjected to the release treatment of the release film. In this case, the releasing films on both sides are sequentially or simultaneously peeled off to expose the adhesive surface, so that the releasing film can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an anti-glare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a luminance improving film.

본 발명의 점착 필름은 편광판을 주로 하는 액정 표시 장치의 주변 부재용 각종 광학 필름, 터치 패널용 각종 광학 필름, 전자 종이용 각종 광학 필름, 유기 EL용 각종 광학 필름 등의 첩합에 사용할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used for bonding various optical films for peripheral members, various optical films for touch panels, various optical films for electronic species, various optical films for organic EL, etc., of a liquid crystal display device mainly comprising a polarizing plate.

또한, 이들 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 구체적으로는, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」등의 구성을 들 수 있다.Further, an optical film on which a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is formed on at least one surface of these optical films. Specifically, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film, the optical film / pressure-sensitive adhesive layer, , "Optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film", "release film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film".

예를 들면, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」과 같이, 이형 필름으로 보호된 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하여 「광학 필름/점착제층」과 같이 점착제층을 표출시키고, 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 점착제층이 층간 첩합에 사용된 「광학 필름/점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.For example, in the case of having a pressure-sensitive adhesive layer protected with a release film as in the case of "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film", the release film is peeled off to expose the pressure- By adhering to the film, a configuration similar to that of the "optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film" in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for interlayer bonding can be obtained.

본 발명의 점착 필름은 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 바람직하게 사용된다. 예를 들면, 점착제층이 형성된 편광판의 점착제층으로서 사용된다. 편광판의 구성 재료로서 λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용되어도 된다.The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably used for bonding a polarizing plate and a display panel. For example, as a pressure-sensitive adhesive layer of a polarizing plate on which a pressure-sensitive adhesive layer is formed. A retardation film having a retardation of? / 4 or? / 2 may be used as a constituent material of the polarizing plate.

실시예Example

이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞≪ Preparation of acrylic polymer &

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 부틸아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.2중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액(1)을 얻었다. 아크릴계 폴리머의 일부를 채취하여, 후술하는 산가의 측정 시료로서 사용하였다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 100 parts by weight of butyl acrylate and 0.2 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate were added to the reactor, and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution (1) having a weight average molecular weight of 1,000,000 or more and used in Example 1 . A part of the acrylic polymer was sampled and used as a sample for measuring the acid value described later.

[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1의 (1)군 및 (2)군의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 또한, 특별히 측정 결과를 나타내지 않지만, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3의 아크릴계 폴리머 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 100만 이상이다.Polymerization was carried out in the same manner as in the acrylic polymer solution (1) used in Example 1 except that the composition of the monomers was changed to that of the groups (1) and (2) To obtain an acryl-based polymer solution used in Examples 1-3. Further, although the measurement results are not particularly shown, the weight average molecular weights of the acryl-based polymers contained in the acrylic polymer solutions of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 are more than 1 million.

＜점착제 조성물, 점착제층 및 점착 필름의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer and pressure-

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액(1)에 대해, 코로네이트 L(톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 화합물의 트리메틸올프로판(TMP) 어덕트체) 0.2중량부, KBM-403(3-글리시독시프로필트리메톡시실란) 0.05중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거한 후에 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징함으로써, 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 두께 25㎛의 점착제층을 이형 필름의 한쪽 면 위에 갖는 실시예 1의 점착 필름을 얻었다.0.2 part by weight of Coronate L (trimethylol propane (TMP) adduct of tolylene diisocyanate (TDI) compound) 0.2 part by weight of KBM-403 (3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane) were added and stirred to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. The pressure-sensitive adhesive composition was coated on a releasing film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 DEG C to remove the solvent and then aged for 7 days under an atmosphere of 23 DEG C and 50% RH to crosslink the pressure- To obtain a pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 on one side of a release film.

[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3] [Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1의 (3)군 및 (4)군의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3의 점착 필름을 얻었다.The pressure-sensitive adhesive films of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as in the pressure-sensitive adhesive film of Example 1 except that the additives were the same as those of the groups (3) and (4) .

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1에서는 (1)군의 합계를 100중량부로 하여 구한 (2)군 내지 (4)군까지의 첨가 비율로서 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다.In Table 1, numerical values in parts by weight as the addition ratios from the groups (2) to (4) obtained by taking the total of the group (1) as 100 parts by weight are shown in parentheses.

또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 또한, 코로네이트(등록상표) L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, D-110N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이며, KBM-403 및 KBM-803은 신에츠 화학 공업 주식회사의 상품명이다. TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP는 트리메틸올프로판을 의미하며, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미한다. 표 1 및 표 2 중, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머는 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머와 함께 (2)군에 기재하였다.Table 2 shows the compound names of the weak symbols of the respective components used in Table 1. Coronate (registered trademark) L is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals, Inc., KBM-403 and KBM-803 are trade names of Shin-Etsu Chemical Industry Co., TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylol propane, and XDI means xylylene diisocyanate. In Table 1 and Table 2, the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer was described in the group (2) together with the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.

Figure pat00002
Figure pat00002

＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>

실시예 1∼5 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름으로부터 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 편광판(필름)의 한쪽 면에 점착제층을 전사하였다.A release film (PET film coated with silicone resin) was peeled from the pressure-sensitive adhesive films in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to one side of the polarizer (film).

＜점착력의 측정 방법＞&Lt; Measurement method of adhesive force &gt;

두께 180㎛인 편광판(필름)의 한쪽 면에 두께 25㎛의 점착제층을 전사하여, 시료가 되는 점착 필름(점착제층이 형성된 광학 필름)을 얻었다.A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 占 퐉 was transferred to one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 占 퐉 to obtain an adhesive film (optical film on which a pressure-sensitive adhesive layer was formed) serving as a sample.

얻어진 점착 필름을 무알칼리 유리의 아세톤으로 세정한 비주석면에 압착 롤로 첩합하고, 50℃, 0.5MPa×20분간의 조건으로 오토 클레이브 처리한 후, 23℃×50％RH의 분위기하에 되돌리고, 1시간 경과시켰다. 그 후의 점착 필름의 박리 강도를 인장 시험기에 의해, JIS Z0237 「점착 테이프·점착 시트 시험 방법」에 준거하여 측정하고, 180°방향으로 300㎜/min의 속도로 박리했을 때의 박리 강도를 점착 필름의 점착제층의 점착력(N/25㎜)으로 하였다.The obtained pressure-sensitive adhesive film was bonded to a non-asbestos surface washed with acetone of an alkali-free glass with a compression roll, autoclaved under conditions of 50 DEG C and 0.5 MPa x 20 minutes, then returned under an atmosphere of 23 DEG C x 50% RH, Lt; / RTI &gt; The peel strength of the subsequent adhesive film was measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 &quot; Adhesive Tape / Adhesive Sheet Test Method &quot; and peeled off at a rate of 300 mm / min in the direction of 180 DEG, (N / 25 mm) of the pressure-sensitive adhesive layer.

＜산가의 측정 방법＞&Lt; Measurement method of acid value &gt;

아크릴계 폴리머의 산가는 시료를 용제(디에틸에테르와 에탄올을 체적비 2:1로 혼합한 것)에 용해하고, 전위차 자동 적정 장치(교토 전자 공업 제조, AT-610)를 사용하여, 농도가 약 0.1mol/ℓ인 수산화칼륨에탄올 용액으로 전위차 적정을 실시하여, 시료를 중화하기 위해 필요한 수산화칼륨에탄올 용액의 양을 측정하였다. 그리고, 하기 식으로부터 산가를 구하였다.The acid value of the acrylic polymer was dissolved in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol at a volume ratio of 2: 1), and the concentration of the acid polymer was measured using a potentiometric automatic titrator (AT-610, Potassium titanate ethanol solution with mol / l was subjected to potentiometric titration to determine the amount of potassium hydroxide ethanol solution needed to neutralize the sample. Then, the acid value was obtained from the following equation.

산가=(B×f×5.611)/SAcid value = (B x f x 5.611) / S

B=적정에 사용한 0.1mol/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 양(㎖)B = Amount (ml) of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration,

f=0.1mol/ℓ 수산화칼륨에탄올 용액의 팩터f = factor of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution

S=시료의 고형분의 질량(g)S = mass of solids in the sample (g)

＜겔분율의 측정 방법＞<Method of measuring gel fraction>

에이징 종료 후, 편광판에 첩합시키기 전의 측정 시료의 질량을 정확하게 측정하고, 톨루엔 중에 24시간 침지 후, 200메시의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃, 1시간 건조시킨 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율을 산출하였다.After the completion of the aging, the mass of the sample to be measured before the application to the polarizing plate is precisely measured, and after soaking in toluene for 24 hours, the glass is filtered through a 200-mesh wire net. Thereafter, the filtrate was dried at 100 DEG C for 1 hour, and the mass of the residue was accurately measured. From the following equation, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) was calculated.

겔분율(％)=불용 부분 질량(g)/점착제 질량(g)×100Gel fraction (%) = Insoluble part mass (g) / Adhesive mass (g) × 100

＜내구성의 시험 방법＞<Test method of durability>

점착력의 측정과 동일한 방법으로 제작한 가로세로 10㎝의 점착 필름을 동일한 방법으로 무알칼리 유리의 비주석면에 첩합시켜 제작한 시료를 소정의 분위기(80℃ dry 분위기, 또는 60℃×90％RH의 분위기) 하에 250시간 방치 후, 23℃×50％RH 분위기하에 꺼내고, 1시간 후에 점착 필름 상태를 육안으로 관찰하여 내구성을 판단하였다.A sample prepared by adhering an adhesive film having a width of 10 cm and a width of 10 cm produced in the same manner as in the measurement of the adhesive force to a non-alkali glass non-asbestos surface was dipped in a predetermined atmosphere (80 占 폚 dry atmosphere or 60 占 폚 占 90% RH Atmosphere) and then taken out under an atmosphere of 23 ° C × 50% RH. After 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to determine durability.

○··점착 필름의 박리 및 발포가 전혀 없다.No peeling or foaming of the adhesive film at all.

△··점착 필름의 일부에 박리 및 발포가 발생하고 있다.DELTA ... Peeling and foaming occur in a part of the adhesive film.

×··점착 필름의 전체에 박리 및 발포가 발생하고 있다.X · · peeling and foaming occur throughout the adhesive film.

＜리워크성의 시험 방법＞<Test method of reworkability>

점착력의 측정과 동일한 방법으로 제작한 가로세로 10㎝의 점착 필름을 동일한 방법으로 무알칼리 유리의 비주석면에 첩합시켜 제작한 시료를 70℃의 분위기하에 10일간 방치 후, 23℃의 분위기하에 꺼내고, 1시간 방치 후의 점착 필름의 점착력을 측정하여 리워크성을 판단하였다.A sample prepared by adhering an adhesive film of 10 cm in length and 10 cm produced in the same manner as in the measurement of adhesion to a non-alkali glass non-asbestos surface in the same manner was allowed to stand in an atmosphere at 70 캜 for 10 days and taken out at 23 캜. The adhesive strength of the adhesive film after 1 hour of standing was measured to determine the reworkability.

○··70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜이다.The adhesive force after 70 ° C × 10 days is 1.5 to 10 N / 25 mm.

△··70℃×10일 후의 점착력이 10N/25㎜보다 크지만, 20N/25㎜이하이다.Δ: The adhesive force after 70 ° C. × 10 days is larger than 10 N / 25 mm, but is 20 N / 25 mm or smaller.

×··70℃×10일 후의 점착력이 20N/25㎜보다 크다(박리할 수 없다).× · · Adhesive force after 70 ° C × 10 days is larger than 20 N / 25 mm (can not be peeled off).

표 3에 평가 결과를 나타낸다. 산가에 대해서는, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않는 실시예 1∼5 및 비교예 2, 3의 아크릴계 폴리머의 산가가 0.1 이하이고, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하는 비교예 1의 아크릴계 폴리머의 산가가 0.1보다 큰 것을 확인하였다.Table 3 shows the evaluation results. As to the acid value, the acrylic polymer of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 and 3 containing no carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer had an acid value of 0.1 or less and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, Was found to be greater than 0.1.

Figure pat00003
Figure pat00003

실시예 1∼5의 점착 필름은 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜의 범위이고, 가교 후의 점착제층의 겔분율이 40∼75％이며, 밀착성 및 내구성이 우수하였다. 또한, 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜의 범위임으로써, 리워크성도 우수하였다. 즉, 실시예 1∼5의 점착 필름에서는 요구 사항 및 문제를 극복할 수 있었다.The pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 5 had a pressure-sensitive adhesive force of a thickness of 25 占 퐉 in the range of 1.5 to 6.0 N / 25 mm and a pressure-sensitive adhesive layer of 40 to 75% in the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking. Further, since the adhesive force after 70 ° C × 10 days after the application to the adherend was in the range of 1.5 to 10 N / 25 mm, the reworkability was also excellent. That is, the requirements and problems in the adhesive films of Examples 1 to 5 were overcome.

비교예 1의 점착 필름은 (메타)아크릴레이트 모노머로서 부틸아크릴레이트를 포함하지 않고, 관능기 함유 모노머로서 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하고, 겔분율이 높기 때문인지, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 강하고, 60℃×90％RH의 분위기하에서의 내구성 및 리워크성이 떨어져 있었다.The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 contained butyl acrylate as the (meth) acrylate monomer and contained a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a functional group-containing monomer. The pressure-sensitive adhesive film of the pressure-sensitive adhesive layer The adhesive strength was strong and durability and reworkability were deteriorated in an atmosphere of 60 캜 x 90% RH.

비교예 2의 점착 필름은 점착제 조성물에 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머의 배합량이 지나치게 많고, 겔분율이 높기 때문인지, 60℃×90％RH의 분위기하에서의 내구성이 떨어지고, 80℃ dry 분위기하에서의 내구성 및 리워크성도 약간 떨어져 있었다.The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 2 was poor in durability under an atmosphere of 60 캜 x 90% RH, durability in a dry atmosphere of 80 캜, and durability in an air atmosphere of 80 캜, because the amount of the hydroxyl group- containing copolymerizable vinyl monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition was excessively large, Workability was also slightly apart.

비교예 3의 점착 필름은 점착제 조성물에 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머도 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머도 포함하지 않기 때문에, 아크릴계 폴리머가 가교되지 않고, 겔분율은 0이며, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 매우 강하다. 그 결과, 내구성 및 리워크성이 떨어져 있었다.The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3 did not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer nor a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the pressure-sensitive adhesive composition, so that the acrylic polymer was not crosslinked, the gel fraction was 0, This is very strong. As a result, durability and reworkability were deteriorated.

이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 필름에서는 종래의 요구 사항 및 문제를 극복할 수 없었다.Thus, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 can not overcome the conventional requirements and problems.

Claims (11)

아크릴계 폴리머로 이루어지는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층에 있어서, 상기 점착제 조성물이 (1) (메타)아크릴레이트 모노머로서 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 및 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 함유하고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부 중, 부틸아크릴레이트를 적어도 30중량부 이상과, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼3.5중량부 함유하고, 산가가 0.1 이하이고, 중량 평균 분자량이 100만 이상의 공중합체인 아크릴계 폴리머와, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (3) 가교제로서 이소시아네이트 화합물을 0.01∼0.8중량부 함유하여 이루어지는 점착제 조성물로서, 가교 후의 겔분율이 40∼75％이고, 상기 점착제층의 두께가 1㎛∼25㎛이며, 두께 25㎛의 점착제층의 점착력이 1.5∼6.0N/25㎜인 것을 특징으로 하는 점착제층.(1) a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises (1) an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1- ) Acrylate monomers, wherein at least 30 parts by weight of butyl acrylate and at least 30 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer are contained in a total of 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer (2) 0.1 to 3.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and having an acid value of 0.1 or less and a weight-average molecular weight of not less than 1,000,000 Relative to 100 parts by weight of the total of the acrylic polymer as the copolymer and the (meth) acrylate monomer And (3) 0.01 to 0.8 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a gel fraction after crosslinking of 40 to 75%, a thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 1 m to 25 m, Wherein the pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive strength of 1.5 to 6.0 N / 25 mm. 제 1 항에 있어서,
상기 점착제 조성물 중에, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 합계 100중량부에 대해, (4) 실란 커플링제를 0.01∼0.5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층.The method according to claim 1,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains (4) a silane coupling agent in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the (meth) acrylate monomers. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물 중의 이소시아네이트 화합물이 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체인 것을 특징으로 하는 점착제층.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the isocyanate compound in the pressure-sensitive adhesive composition is a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물 중의 (2) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제층.3. The method according to claim 1 or 2,
(2) the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is at least one selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxyethyl (meth) acrylate. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제층을 피착체에 첩합 후, 70℃×10일 후의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것을 특징으로 하는 점착제층.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive layer after application of the pressure-sensitive adhesive layer to an adherend at 70 占 폚 for 10 days has a pressure of 1.5 to 10 N / 25 mm. 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제층이 이형 필름의 한쪽 면에 형성되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름.A pressure-sensitive adhesive film comprising the release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer of claim 1 or 2 is formed on one side of the release film. 기재의 한쪽 면 위에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제층이 적층된 것을 특징으로 하는 점착 필름.A pressure-sensitive adhesive film comprising the pressure-sensitive adhesive layer of claim 1 or 2 laminated on one side of a substrate. 제 6 항의 점착 필름이 사용된 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 사용되는 점착 필름.An adhesive film used for bonding a polarizing plate and a display panel using the adhesive film of claim 6. 제 6 항의 점착 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판.A polarizer plate having a pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive film of claim 6. 제 6 항의 점착 필름이 사용되고, 구성 재료로서 λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판.A polarizer comprising the pressure-sensitive adhesive film of claim 6, wherein a pressure-sensitive adhesive layer using a retardation film having a retardation of? / 4 or? / 2 is formed as a constituent material. 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름.A pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer of claim 1 or 2 is laminated is formed on at least one surface of an optical film.
KR1020150066495A 2014-08-06 2015-05-13 Adhesive composition and adhesive film KR101953572B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014160623A JP6620325B2 (en) 2014-08-06 2014-08-06 Adhesive layer and adhesive film
JPJP-P-2014-160623 2014-08-06

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180080844A Division KR102004167B1 (en) 2014-08-06 2018-07-12 Adhesive composition and adhesive film
KR1020190021523A Division KR102087610B1 (en) 2014-08-06 2019-02-25 Adhesive composition and adhesive film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160017597A true KR20160017597A (en) 2016-02-16
KR101953572B1 KR101953572B1 (en) 2019-03-04

Family

ID=55448054

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150066495A KR101953572B1 (en) 2014-08-06 2015-05-13 Adhesive composition and adhesive film
KR1020180080844A KR102004167B1 (en) 2014-08-06 2018-07-12 Adhesive composition and adhesive film
KR1020190021523A KR102087610B1 (en) 2014-08-06 2019-02-25 Adhesive composition and adhesive film
KR1020190088023A KR102100625B1 (en) 2014-08-06 2019-07-22 Adhesive composition and adhesive film
KR1020200042470A KR102226440B1 (en) 2014-08-06 2020-04-08 Adhesive film

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180080844A KR102004167B1 (en) 2014-08-06 2018-07-12 Adhesive composition and adhesive film
KR1020190021523A KR102087610B1 (en) 2014-08-06 2019-02-25 Adhesive composition and adhesive film
KR1020190088023A KR102100625B1 (en) 2014-08-06 2019-07-22 Adhesive composition and adhesive film
KR1020200042470A KR102226440B1 (en) 2014-08-06 2020-04-08 Adhesive film

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6620325B2 (en)
KR (5) KR101953572B1 (en)
CN (1) CN106189943B (en)
TW (1) TWI704201B (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6620325B2 (en) * 2014-08-06 2019-12-18 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6700032B2 (en) * 2015-12-15 2020-05-27 住友化学株式会社 Optical film with pressure-sensitive adhesive layer and optical laminate
JP6721326B2 (en) * 2015-12-15 2020-07-15 住友化学株式会社 Adhesive composition
JP6745596B2 (en) * 2015-12-15 2020-08-26 住友化学株式会社 Adhesive composition
JP6615597B2 (en) * 2015-12-15 2019-12-04 住友化学株式会社 Adhesive composition
JP6390661B2 (en) * 2016-04-19 2018-09-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Adhesive and adhesive sheet
BR112018070458A2 (en) * 2016-04-28 2019-02-05 Zeon Corp self-adhesive layer
JP7166783B2 (en) * 2018-04-25 2022-11-08 藤森工業株式会社 Adhesive composition solution, method for producing adhesive film, method for producing optical film with adhesive layer, method for producing polarizing plate with adhesive layer
JP6912628B2 (en) * 2018-12-27 2021-08-04 藤森工業株式会社 Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP6912627B2 (en) * 2018-12-27 2021-08-04 藤森工業株式会社 Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP7121171B2 (en) * 2020-05-07 2022-08-17 藤森工業株式会社 Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP7132402B2 (en) * 2020-05-07 2022-09-06 藤森工業株式会社 Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP7339323B2 (en) 2020-06-16 2023-09-05 藤森工業株式会社 Optical film with adhesive layer
JP7339322B2 (en) 2020-07-27 2023-09-05 藤森工業株式会社 Optical film with adhesive layer
JP7001771B2 (en) 2020-07-27 2022-01-20 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006293281A (en) 2005-03-17 2006-10-26 Seiko Epson Corp Optical component and projector
JP2007084762A (en) 2005-09-26 2007-04-05 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optics, adhesive layer for optics, optical member with adhesive layer, method for producing the same and image display device
JP2009091522A (en) 2007-10-12 2009-04-30 Toyo Ink Mfg Co Ltd Adhesive composition and laminate obtained by using the same
JP2011153169A (en) 2010-01-26 2011-08-11 Daio Paper Corp Self-adhesive sheet
JP2012021148A (en) 2010-06-16 2012-02-02 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive for optical member, optical member with pressure-sensitive adhesive layer and image display device
KR20120038633A (en) * 2010-10-14 2012-04-24 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
JP2012167188A (en) 2011-02-14 2012-09-06 Lintec Corp Optical self-adhesive composition, optical self-adhesive layer and optical self-bondable laminate
JP2012177022A (en) 2011-02-25 2012-09-13 Fujikura Kasei Co Ltd Adhesive composition, adhesive film, and optical component
JP2012201734A (en) 2011-03-24 2012-10-22 Dic Corp Colored pressure-sensitive adhesive tape for fixing polarizing film
KR20130013995A (en) * 2011-07-29 2013-02-06 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
KR20130106368A (en) * 2010-08-19 2013-09-27 다이도 케미칼 가부시키가이샤 Acrylic polymer for use in pressure-sensitive adhesive composition for touch panel
KR20130130699A (en) * 2010-11-02 2013-12-02 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 Acrylic resin composition, acrylic adhesive, adhesive sheet, double-sided adhesive sheet, adhesive for transparent electrodes, touch-panel and image display device, as well as production method for adhesive layer-containing laminates
KR20140078539A (en) * 2012-12-17 2014-06-25 후지모리 고교 가부시키가이샤 Adhesive layer and adhesive film

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080033109A1 (en) * 2004-07-22 2008-02-07 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Adhesive Composition For Polarizing Plate And Polarizing Plate
JP5340649B2 (en) * 2007-10-22 2013-11-13 日東電工株式会社 Optical film pressure-sensitive adhesive composition, optical film pressure-sensitive adhesive layer, production method thereof, pressure-sensitive adhesive optical film, and image display device
JP2009126929A (en) * 2007-11-22 2009-06-11 Cheil Industries Inc Adhesive composition, optical member and surface protective sheet
JP5379409B2 (en) * 2008-02-15 2013-12-25 日東電工株式会社 Adhesive composition for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP5455362B2 (en) * 2008-12-25 2014-03-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Adhesive composition and optical member using the same
JP5187973B2 (en) * 2009-04-30 2013-04-24 日東電工株式会社 Optical film adhesive composition, optical film adhesive layer, adhesive optical film, and image display device
JP5851166B2 (en) * 2011-09-20 2016-02-03 藤森工業株式会社 Adhesive composition and adhesive film
JP6013898B2 (en) * 2012-12-17 2016-10-25 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP5901548B2 (en) * 2013-01-17 2016-04-13 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film
JP6196781B2 (en) * 2013-02-13 2017-09-13 リンテック株式会社 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP6391916B2 (en) * 2013-06-21 2018-09-19 日東電工株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive layer, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device
JP6343836B2 (en) * 2013-10-31 2018-06-20 藤森工業株式会社 Light diffusion adhesive layer and light diffusion adhesive film
JP6343837B2 (en) * 2013-12-10 2018-06-20 藤森工業株式会社 Light diffusion adhesive layer and light diffusion adhesive film
JP6066937B2 (en) * 2014-01-28 2017-01-25 藤森工業株式会社 Light diffusion adhesive layer and light diffusion adhesive film
JP6620325B2 (en) * 2014-08-06 2019-12-18 藤森工業株式会社 Adhesive layer and adhesive film

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006293281A (en) 2005-03-17 2006-10-26 Seiko Epson Corp Optical component and projector
JP2007084762A (en) 2005-09-26 2007-04-05 Nitto Denko Corp Adhesive composition for optics, adhesive layer for optics, optical member with adhesive layer, method for producing the same and image display device
JP2009091522A (en) 2007-10-12 2009-04-30 Toyo Ink Mfg Co Ltd Adhesive composition and laminate obtained by using the same
JP2011153169A (en) 2010-01-26 2011-08-11 Daio Paper Corp Self-adhesive sheet
JP2012021148A (en) 2010-06-16 2012-02-02 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive for optical member, optical member with pressure-sensitive adhesive layer and image display device
KR20130106368A (en) * 2010-08-19 2013-09-27 다이도 케미칼 가부시키가이샤 Acrylic polymer for use in pressure-sensitive adhesive composition for touch panel
KR20120038633A (en) * 2010-10-14 2012-04-24 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
KR20130130699A (en) * 2010-11-02 2013-12-02 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 Acrylic resin composition, acrylic adhesive, adhesive sheet, double-sided adhesive sheet, adhesive for transparent electrodes, touch-panel and image display device, as well as production method for adhesive layer-containing laminates
JP2012167188A (en) 2011-02-14 2012-09-06 Lintec Corp Optical self-adhesive composition, optical self-adhesive layer and optical self-bondable laminate
JP2012177022A (en) 2011-02-25 2012-09-13 Fujikura Kasei Co Ltd Adhesive composition, adhesive film, and optical component
JP2012201734A (en) 2011-03-24 2012-10-22 Dic Corp Colored pressure-sensitive adhesive tape for fixing polarizing film
KR20130013995A (en) * 2011-07-29 2013-02-06 동우 화인켐 주식회사 Adhesive composition, polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
KR20140078539A (en) * 2012-12-17 2014-06-25 후지모리 고교 가부시키가이샤 Adhesive layer and adhesive film

Also Published As

Publication number Publication date
CN106189943B (en) 2020-02-11
KR102004167B1 (en) 2019-07-26
KR20180084022A (en) 2018-07-24
TWI704201B (en) 2020-09-11
JP6620325B2 (en) 2019-12-18
KR20190088952A (en) 2019-07-29
KR102226440B1 (en) 2021-03-10
CN106189943A (en) 2016-12-07
KR20200039643A (en) 2020-04-16
TW201606014A (en) 2016-02-16
KR20190020722A (en) 2019-03-04
KR102100625B1 (en) 2020-04-14
KR101953572B1 (en) 2019-03-04
JP2016037534A (en) 2016-03-22
KR102087610B1 (en) 2020-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102004167B1 (en) Adhesive composition and adhesive film
KR101962116B1 (en) Adhesive composition and adhesive film
KR101928731B1 (en) Adhesive layer and adhesive film
KR101918003B1 (en) Adhesive layer and adhesive film
JP6912628B2 (en) Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP7001771B2 (en) Adhesive layer and adhesive film
JP6912627B2 (en) Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP2021185220A (en) Adhesive layer and optical film with adhesive layer
JP2019014897A (en) Adhesive layer and adhesive film
JP2022043212A (en) Optical film with adhesive layer
JP2022036139A (en) Optical film with adhesive layer
JP7022669B2 (en) Manufacturing method of optical film with adhesive layer
JP7022668B2 (en) Manufacturing method of optical film with adhesive layer
JP7001765B2 (en) Adhesive layer and adhesive film
JP7001770B2 (en) Adhesive film
JP2021183693A (en) Adhesive layer and optical film with adhesive layer

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
A107 Divisional application of patent
GRNT Written decision to grant