JP2007084762A - Adhesive composition for optics, adhesive layer for optics, optical member with adhesive layer, method for producing the same and image display device - Google Patents

Adhesive composition for optics, adhesive layer for optics, optical member with adhesive layer, method for producing the same and image display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition for optics, facilitating the regulation of a refractive index to reduce the total reflection of light at the interface with an optical member, having excellent adhesiveness and satisfying the durability; and further to provide an adhesive composition for the optics, satisfying the heat resistance. <P>SOLUTION: The adhesive composition for the optics is obtained by compounding 100 pts.wt. acrylic polymer containing 20-100 wt.% acrylic monomer having a 2-5C alkyl group, and 80-0 wt.% acrylic monomer having a 6-12C alkyl group as monomer units, with 10-100 pts.wt. tackifier containing an aromatic ring and having 1.51-1.75 refractive index, and 0.01-2 pts.wt. silane coupling agent. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学用粘着剤組成物に関する。また本発明は、当該光学用粘着剤組成物により形成される光学用粘着剤層に関する。さらに、本発明は、当該粘着剤層を有する粘着剤層付光学部材およびその製造方法に関する。本発明が適用される光学部材としては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられ、粘着剤層付光学部材は、液晶表示装置、有機EL表示装置、PDPなどの画像表示装置に好適に用いられる。   The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition. The present invention also relates to an optical pressure-sensitive adhesive layer formed from the optical pressure-sensitive adhesive composition. Furthermore, this invention relates to the optical member with an adhesive layer which has the said adhesive layer, and its manufacturing method. Examples of the optical member to which the present invention is applied include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light diffusion film, and a laminate of these, and an optical member with an adhesive layer. Is suitably used for image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and PDPs.

各種の光学部材や液晶パネル、各種の光源や拡散板などを貼り合わせる際に用いられる粘着剤としては、透明性や耐候性が良好なことからアクリル系共重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤が使用されている。しかし、アクリル系粘着剤において、通常、ベースポリマーとして用いられるアクリル系共重合体の屈折率は低く、通常1.47程度であるのに対し、光学部材の屈折率は、例えば、ガラスでは1.52〜1.55程度、ポリカーボネートでは1.54程度であり、アクリル系粘着剤と光学部材との屈折率には大きな差がある。このため、光学部材用の粘着剤としてアクリル系粘着剤を用いる場合には、光学部材とアクリル系粘着剤との界面において屈折率差が生じ、浅い角度で光が入いると全反射が起るために、光の有効利用が妨げられるという問題があった。   Adhesives used for bonding various optical members, liquid crystal panels, various light sources, diffusers, etc. are acrylic adhesives based on acrylic copolymers because of their excellent transparency and weather resistance. The agent is being used. However, in an acrylic pressure-sensitive adhesive, the refractive index of an acrylic copolymer usually used as a base polymer is low, usually about 1.47, whereas the refractive index of an optical member is, for example, 1. It is about 52 to 1.55 and about 1.54 for polycarbonate, and there is a large difference in the refractive index between the acrylic adhesive and the optical member. For this reason, when an acrylic adhesive is used as an adhesive for an optical member, a refractive index difference occurs at the interface between the optical member and the acrylic adhesive, and total reflection occurs when light enters at a shallow angle. Therefore, there is a problem that the effective use of light is hindered.

このような課題を解決する目的で、屈折率が高いアクリル系粘着剤を作成する試みが各種行われている。かかる試みは、大きく分けて、アクリル系粘着剤のベースポリマーとして、高屈折率モノマーを共重合して、屈折率を高くしたアクリル系共重合体を用いる方法と、通常の屈折率の低いアクリル系共重合体に、屈折率調整剤を添加してアクリル系粘着剤の屈折率を上げる方法が検討されている。   In order to solve such problems, various attempts have been made to create an acrylic pressure-sensitive adhesive having a high refractive index. Such attempts can be broadly divided into a method of using an acrylic copolymer having a high refractive index by copolymerizing a high refractive index monomer as a base polymer of an acrylic pressure-sensitive adhesive, and an ordinary acrylic polymer having a low refractive index. A method of increasing the refractive index of an acrylic pressure-sensitive adhesive by adding a refractive index adjusting agent to a copolymer has been studied.

例えば、前者の例として、ベースポリマーとして、臭素で置換された、あるいは置換されていない芳香族基を有するモノマーを共重合したアクリル系共重合体を用いた屈折率1.48以上のアクリル系粘着剤が開示されている(特許文献1)。また、ベースポリマーとして、芳香族基含有モノマーを共重合したアクリル系共重合体を用いた屈折率1.49〜1.60のアクリル系粘着剤が開示されている(特許文献2)。また、芳香族基モノマーを40〜90重量%共重合したアクリル系共重合体を用いた屈折率1.50〜1.55のアクリル系粘着剤が開示されている(特許文献3)。   For example, as an example of the former, an acrylic adhesive having a refractive index of 1.48 or more using an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer having an aromatic group substituted or not substituted with bromine as a base polymer. An agent is disclosed (Patent Document 1). Further, an acrylic pressure-sensitive adhesive having a refractive index of 1.49 to 1.60 using an acrylic copolymer copolymerized with an aromatic group-containing monomer is disclosed as a base polymer (Patent Document 2). Further, an acrylic pressure-sensitive adhesive having a refractive index of 1.50 to 1.55 using an acrylic copolymer obtained by copolymerizing 40 to 90% by weight of an aromatic group monomer is disclosed (Patent Document 3).

一方、後者の例としては、粘着剤の屈折率と粘着力を調整するために、タッキファイヤーを添加したアクリル系粘着剤が開示されている(特許文献4、特許文献5)、また、アクリ系ポリマーに、屈折率調整剤として、分子量900以下のスチレン系オリゴマーを添加したアクリル系粘着剤が開示されている(特許文献6)。   On the other hand, as the latter example, an acrylic pressure-sensitive adhesive to which a tackifier is added in order to adjust the refractive index and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is disclosed (Patent Document 4, Patent Document 5), and an acrylic system. An acrylic pressure-sensitive adhesive in which a styrene oligomer having a molecular weight of 900 or less is added as a refractive index adjusting agent to a polymer is disclosed (Patent Document 6).

特表2003−535921号公報Special table 2003-535921 gazette 特開2002−173656号公報JP 2002-173656 A 特開2003−13029号公報JP 2003-13029 A 特開2000−321960号公報JP 2000-321960 A 特開2002−14225号公報JP 2002-14225 A 特開2003−342546号公報JP 2003-342546 A

しかしながら、これらの特許文献に開示されているアクリル系粘着剤は、屈折率を高くすることで、光学部材との界面の光の全反射が少なくすることはできるものの、一方で光学部材との接着性や、耐久性、耐熱性が低下するため、これら性能と高屈折率との両立を充分に満足するものではなかった。   However, the acrylic pressure-sensitive adhesives disclosed in these patent documents can reduce the total reflection of light at the interface with the optical member by increasing the refractive index. The durability, durability, and heat resistance are reduced, so that the balance between the performance and the high refractive index is not fully satisfied.

特許文献1乃至3のように、芳香族環を有するモノマーを共重合したアクリル系共重合体において、屈折率を調整するのは、その共重合比率であり、屈折率を高くするためにその共重合比率を大きくしていくと接着性が大きく低下するトレードオフの現象が見られた。そのため、芳香族環を有するモノマーの共重合比率によって高屈折率と接着性を両立するには、おのずと限界があった。屈折率を大きくするために、芳香族環を有するモノマーとして、臭素を置換したモノマーを用いることもできるが、環境対策面からノンハロゲンの動きは電気電子用途を中心に活発であり、好ましくはない。また、アクリル系共重合体の屈折率を調整するためには共重合体自体の共重合比率を変化させるという煩雑さや、粘着特性(接着性、凝集性等)が不十分であるという問題もある。   As in Patent Documents 1 to 3, in an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer having an aromatic ring, it is the copolymerization ratio that adjusts the refractive index, and the copolymer is used to increase the refractive index. A trade-off phenomenon was observed in which the adhesion decreased greatly as the polymerization ratio was increased. Therefore, there is a natural limit in achieving both a high refractive index and adhesiveness depending on the copolymerization ratio of the monomer having an aromatic ring. In order to increase the refractive index, a monomer substituted with bromine can be used as a monomer having an aromatic ring. However, from the viewpoint of environmental measures, the movement of non-halogen is active mainly in electrical and electronic applications, which is not preferable. In addition, in order to adjust the refractive index of the acrylic copolymer, there are problems that the copolymerization ratio of the copolymer itself is changed and the adhesive properties (adhesiveness, cohesiveness, etc.) are insufficient. .

一方、特許文献4乃至5においては、屈折率調整剤としてタッキファイヤーを混合するだけで屈折率を調整できるという作業面の利点はあるが、アクリル系粘着剤は一般にタッキファイヤーとの相溶性が悪い。そのため、屈折率調整剤を多く添加するとアクリル系粘着剤が白濁し、また接着力が低下するために、その使用量には限界があった。また、特許文献6では、低分子量の屈折率調整剤を使用することにより前記相溶性を改良しており、屈折率調整剤を多く添加しても白濁することはない。しかし、特許文献6では、アクリル系粘着剤自体の耐熱性が大きく低下するという問題も発生する。   On the other hand, Patent Documents 4 to 5 have an operational advantage that the refractive index can be adjusted simply by mixing a tackifier as a refractive index adjuster, but acrylic adhesives generally have poor compatibility with the tackifier. . For this reason, when a large amount of the refractive index adjusting agent is added, the acrylic pressure-sensitive adhesive becomes cloudy and the adhesive strength is lowered, so that the amount of use thereof is limited. Moreover, in patent document 6, the said compatibility is improved by using a low molecular weight refractive index regulator, and even if it adds many refractive index regulators, it does not become cloudy. However, in patent document 6, the problem that the heat resistance of acrylic adhesive itself falls large also generate | occur | produces.

本発明は、上記従来の技術を考慮して、光学部材との界面の光の全反射を少なくするための屈折率の調整が容易であり、かつ接着性に優れるとともに耐久性を満足できる光学用粘着剤組成物、さらには耐熱性を満足できる光学用粘着剤組成物を提供することを目的とする。また本発明は、当該光学用粘着剤組成物を用いた光学用粘着剤層を提供することを目的とする。   In view of the above-described conventional technology, the present invention is an optical device that can easily adjust the refractive index to reduce the total reflection of light at the interface with the optical member, and has excellent adhesion and satisfactory durability. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition, and further an optical pressure-sensitive adhesive composition that can satisfy heat resistance. Another object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive layer using the optical pressure-sensitive adhesive composition.

また本発明は、当該粘着剤層を有する粘着剤層付光学部材およびその製造方法を提供すること、さらには、前記粘着剤層付光学部材を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。   Moreover, this invention aims at providing the optical member with an adhesive layer which has the said adhesive layer, and its manufacturing method, and also providing the image display apparatus using the said optical member with an adhesive layer. .

本発明者らは、上記の目的を達成するため、光学用粘着剤組成物の構成について鋭意検討した結果、下記光学用粘着剤組成物を用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied the constitution of the optical pressure-sensitive adhesive composition. As a result, the present inventors have found that the above object can be achieved by using the following optical pressure-sensitive adhesive composition. It came to complete.

すなわち本発明は、炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体20〜100重量%および炭素数が6〜12のアルキル基を有するアクリル系単量体80〜0重量%を単量体単位として含有するアクリル系重合体100重量部に対し、
芳香族環を有してなり、かつ屈折率1.51〜1.75のタッキファイヤーを10〜100重量部、およびシランカップリング剤0.01〜2重量部を配合してなることを特徴とする光学用粘着剤組成物、に関する。
In other words, the present invention is intended to use 20 to 100% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms and 80 to 0% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. For 100 parts by weight of the acrylic polymer contained as a monomer unit,
It is characterized by comprising 10 to 100 parts by weight of a tackifier having an aromatic ring and a refractive index of 1.51 to 1.75, and 0.01 to 2 parts by weight of a silane coupling agent. The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition.

前記光学用粘着剤組成物において、アクリル系重合体は、アクリル系単量体の他に、これら単量体と共重合可能な単量体を、単量体単位として30重量%以下含有することが好ましい。共重合可能な単量体としては、カルボキシル基を有する単量体および/または水酸基を有する単量体があげられ、カルボキシル基を有する単量体は0.1〜15重量%を、水酸基を有する単量体は0.05〜5重量%を、単量体単位として含有することが好ましい。   In the optical pressure-sensitive adhesive composition, the acrylic polymer contains, in addition to the acrylic monomer, a monomer copolymerizable with these monomers in an amount of 30% by weight or less. Is preferred. Examples of the copolymerizable monomer include a monomer having a carboxyl group and / or a monomer having a hydroxyl group. The monomer having a carboxyl group has a hydroxyl group of 0.1 to 15% by weight. The monomer preferably contains 0.05 to 5% by weight as a monomer unit.

前記光学用粘着剤組成物は、さらに架橋剤が配合されていることが好ましい。架橋剤は、過酸化物とイソシアネート系架橋剤からなり、アクリル系重合体100重量部に対して、各々0.02〜2重量部配合されていることが好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a crosslinking agent. A crosslinking agent consists of a peroxide and an isocyanate type crosslinking agent, and it is preferable that 0.02-2 weight part is mix | blended with respect to 100 weight part of acrylic polymers, respectively.

また本発明は、前記光学用粘着剤組成物により形成されていることを特徴とする光学用粘着剤層、に関する。   The present invention also relates to an optical pressure-sensitive adhesive layer, which is formed of the optical pressure-sensitive adhesive composition.

前記光学用粘着剤層は、光学用粘着剤組成物が架橋剤を含有しており、架橋後のゲル分率が20〜85重量%であることが好ましい。   In the optical pressure-sensitive adhesive layer, the optical pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent, and the gel fraction after crosslinking is preferably 20 to 85% by weight.

前記光学用粘着剤層は、屈折率が1.49〜1.66であることが好ましい。   The optical pressure-sensitive adhesive layer preferably has a refractive index of 1.49 to 1.66.

また本発明は、支持体の片面または両面に、前記光学用粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付光学部材、に関する。   The present invention also relates to an optical member with an adhesive layer, characterized in that the optical adhesive layer is provided on one side or both sides of a support.

また本発明は、剥離処理した支持体に、前記過酸化物を含有する光学用粘着剤組成物を塗布し、過酸化物が70%以上分解するように乾燥加熱処理を行って光学用粘着剤層を形成した後、当該光学用粘着剤層を光学部材に転写することを特徴とする粘着剤層付光学部材の製造方法、に関する。   In the present invention, the optical pressure-sensitive adhesive composition containing the peroxide is applied to a release-treated support, followed by drying and heat-treatment so that the peroxide is decomposed by 70% or more. It is related with the manufacturing method of the optical member with an adhesive layer characterized by transferring the said optical adhesive layer to an optical member after forming a layer.

また本発明は、前記粘着剤層付光学部材を少なくとも1枚用いた画像表示装置、に関する。   The present invention also relates to an image display device using at least one optical member with an adhesive layer.

本発明における光学用粘着剤組成物は、ベースポリマーとして、特定組成のアクリル系重合体を用いるとともに、これに、芳香族を有するタッキファイヤーとシランカップリング剤を配合してなり、特定の配合にすることで特定のタッキファイヤーとの相溶性を向上させており、透明性を損なうことなく、タッキファイヤーを配合したアクリル系光学用粘着剤組成物が得られる。その結果、屈折率が1.49〜1.66の、屈折率の高い粘着剤層が得られる。   The optical pressure-sensitive adhesive composition in the present invention uses an acrylic polymer having a specific composition as a base polymer, and is blended with an aromatic tackifier and a silane coupling agent. Thus, the compatibility with a specific tackifier is improved, and an acrylic optical pressure-sensitive adhesive composition containing the tackifier is obtained without impairing transparency. As a result, a pressure-sensitive adhesive layer having a refractive index of 1.49 to 1.66 is obtained.

このように本発明の光学用粘着剤組成物は、ベースポリマーとタッキファイヤーとの相溶性が良いため、接着性、凝集性等の粘着特性がよく、また、シランカップリング剤を含んでおり、長期の耐久性の点でも優れる。また、得られる粘着剤層が高屈折率を有するため、光学部材の接着などに使用されても、光学部材との界面の光の全反射が少なくなるように、屈折率の調整が容易である。   As described above, the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has good compatibility between the base polymer and the tackifier, and thus has good adhesive properties such as adhesiveness and cohesiveness, and contains a silane coupling agent. Excellent in long-term durability. In addition, since the obtained pressure-sensitive adhesive layer has a high refractive index, the refractive index can be easily adjusted so that the total reflection of light at the interface with the optical member is reduced even when it is used for adhesion of the optical member. .

さらには、光学用粘着剤組成物に配合される架橋剤として、過酸化物とイソシアネート系架橋剤を併用することで、耐熱性を向上させることができる。このようにして耐熱性を向上させた場合にも、架橋反応を阻害することなく、耐熱性の向上とともに、粘着特性や耐久性に優れる光学用粘着剤組成物が得られる。   Furthermore, heat resistance can be improved by using a peroxide and an isocyanate type crosslinking agent together as a crosslinking agent mix | blended with the optical adhesive composition. Even when the heat resistance is improved in this manner, an optical pressure-sensitive adhesive composition excellent in adhesive properties and durability can be obtained while improving the heat resistance without inhibiting the crosslinking reaction.

本発明の光学用粘着剤組成物は、ベースポリマーとして、炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体20〜100重量%および炭素数が6〜12のアルキル基を有するアクリル系単量体80〜0重量%を単量体単位として含有するアクリル系重合体を含有する。   The optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has, as a base polymer, an acrylic monomer having 20 to 100% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms and an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. An acrylic polymer containing 80 to 0% by weight of monomer as a monomer unit is contained.

炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体の具体例としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n‐ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレートなどがあげられる。これらのなかでも接着性の点から、n‐ブチルアクリレートが好ましい。これらアクリル系単量体は、単独使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms include, for example, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, Examples thereof include pentyl (meth) acrylate and isoamyl (meth) acrylate. Among these, n-butyl acrylate is preferable from the viewpoint of adhesiveness. These acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.

炭素数が6〜12のアルキル基を有するアクリル系単量体の具体例としては、具体例としては、例えば、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2‐エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソ(メタ)ノニルアクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレートなどがあげられる。これらアクリル系単量体は、単独使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms include, for example, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and isooctyl. (Meth) acrylate, iso (meth) nonyl acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, and the like. These acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.

なお、本発明における(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいい、本発明における、(メタ)は前記同様の意味である。   The (meth) acrylate in the present invention refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) in the present invention has the same meaning as described above.

アクリル系重合体は、炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体20〜100重量%および炭素数が6〜12のアルキル基を有するアクリル系単量体80〜0重量%を含有する。好ましくは、炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体30〜80重量%、炭素数が6〜12のアルキル基を有するアクリル系単量体70〜20重量%である。炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体が少なくなると、タッキファイヤーとの相溶性が低下するため好ましくない。なお、炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体と炭素数が6〜12のアルキル基を有するアクリル系単量体とは、併用するのが、タッキファイヤーとの相溶性及び接着性と凝集力の両立しやすさの点から好ましい。   The acrylic polymer contains 20 to 100% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms and 80 to 0% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. contains. Preferably, it is 30 to 80% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, and 70 to 20% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. When the amount of the acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms is decreased, the compatibility with the tackifier is lowered, which is not preferable. The acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms and the acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms are compatible with tackifier and It is preferable from the viewpoint of easy compatibility between adhesiveness and cohesive force.

アクリル系重合体は、前記アクリル系単量体の他に、これら単量体と共重合可能な単量体を、単量体単位として30重量%以下含有することができる。好ましくは20重量%以下である。   The acrylic polymer can contain, in addition to the acrylic monomer, a monomer copolymerizable with these monomers in an amount of 30% by weight or less as a monomer unit. Preferably it is 20 weight% or less.

共重合可能な単量体としては、水酸基を有する単量体があげられる。その具体例としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシへキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレートや(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート、2−メチル−3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどがあげられる。   Examples of the copolymerizable monomer include a monomer having a hydroxyl group. Specific examples thereof include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl ( Examples include meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, and 2-methyl-3-hydroxypropyl (meth) acrylate.

また共重合可能な単量体としては、カルボキシル基を有する単量体があげられる。カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などが挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましく用いられる。   Examples of the copolymerizable monomer include monomers having a carboxyl group. Specific examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and the like, and acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferably used.

また、共重合可能な単量体としては、粘着剤組成物の屈折率を大きくするために、芳香族基を有する単量体を用いることができる。芳香族基を有する単量体としては、スチレンやαメチルスチレンなどのスチレン系単量体;ビニルトルエンやαビニルトルエンなどのビニルトルエン系単量体;ベンジル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレートなどの芳香族基を有する(メタ)アクリル系単量体等を挙げることができる。   As the copolymerizable monomer, a monomer having an aromatic group can be used in order to increase the refractive index of the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the monomer having an aromatic group include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; vinyltoluene monomers such as vinyltoluene and αvinyltoluene; benzyl (meth) acrylate and naphthyl (meth) acrylate. And (meth) acrylic monomers having an aromatic group such as phenoxyethyl (meth) acrylate and phenoxybutyl (meth) acrylate.

また、共重合可能な単量体としては、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有単量体;スルホン酸基含有単量体;リン酸基含有単量体;ビニルエステル単量体;アミド基含有単量体、ジメチルアミノメチルアクリルアミド等のアミノ基含有単量体;イミド基含有単量体;N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマ一などの官能基を有する単量体、さらには、メチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシメチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、酢酸ビニル、(メタ)アクリロニトリルなどの官能基を有しない単量体があげられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of copolymerizable monomers include epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate; Monomer; phosphoric acid group-containing monomer; vinyl ester monomer; amide group-containing monomer, amino group-containing monomer such as dimethylaminomethylacrylamide; imide group-containing monomer; N-acryloylmorpholine, vinyl ether Monomers having functional groups such as monomers, and further functionalities such as methyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxymethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, etc. Non-group-containing monomers, but limited to these No.

共重合可能な単量体としては、カルボキシル基を有する単量体および/または水酸基を有する単量体を用いるのが好適である。特に両者を用いるのが好ましい。これら単量体は、接着性を向上させたり、凝集力を上げたり、架橋点を増やし効率的に架橋して耐熱性を向上できる。   As the copolymerizable monomer, it is preferable to use a monomer having a carboxyl group and / or a monomer having a hydroxyl group. It is particularly preferable to use both. These monomers can improve heat resistance by improving adhesiveness, increasing cohesive force, increasing cross-linking points, and efficiently cross-linking.

アクリル系重合体において、カルボキシル基を有する単量体は、光学用粘着剤組成物の粘着特性を向上させる点から好ましく、単量体単位として、0.1〜15重量%、さらには0.2〜10重量%共重合するのが好ましい。なお、カルボキシル基を有する単量体の共重合量が多くなると、粘着剤層が硬くなる傾向があり、耐久性の点から好ましくない。   In the acrylic polymer, the monomer having a carboxyl group is preferable from the viewpoint of improving the adhesive property of the optical pressure-sensitive adhesive composition, and 0.1 to 15% by weight, further 0.2 It is preferred to copolymerize from 10 to 10 wt%. In addition, when the copolymerization amount of the monomer which has a carboxyl group increases, there exists a tendency for an adhesive layer to become hard and it is unpreferable from a durable point.

水酸基を有する単量体は、光学用粘着剤組成物の長期の耐久性を向上させる点から好ましく、単量体単位として、0.05〜5重量%、さらには、0.07〜2重量%共重合するのが好ましい。なお、水酸基を有する単量体の共重合量が多くなると、粘着剤層が硬くなる傾向があり、曲面などでの接着性が点から好ましくない。   The monomer having a hydroxyl group is preferable from the viewpoint of improving the long-term durability of the optical pressure-sensitive adhesive composition. As a monomer unit, 0.05 to 5% by weight, and further 0.07 to 2% by weight Copolymerization is preferred. In addition, when the copolymerization amount of the monomer which has a hydroxyl group increases, there exists a tendency for an adhesive layer to become hard and the adhesiveness in a curved surface etc. is unpreferable from a point.

本発明のアクリル系重合体の重量平均分子量は特に制限されないが、60万以上、好ましくは70万〜300万である。重量平均分子量が60万より小さい場合は、耐久性に乏しくなる傾向がある。一方、作業性の観点より、前記重量平均分子量は300万以下が好ましい。   The weight average molecular weight of the acrylic polymer of the present invention is not particularly limited, but is 600,000 or more, preferably 700,000 to 3,000,000. When the weight average molecular weight is less than 600,000, durability tends to be poor. On the other hand, from the viewpoint of workability, the weight average molecular weight is preferably 3 million or less.

本発明のアクリル系重合体の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の任意の製法を適宜選択できる。例えば、溶液重合においては、重合溶媒として、たとえば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合は、たとえば、単量体全量100重量部に対しアゾビスイソブチロニトリル等の重合開示剤0.01〜0.2重量部加え、通常、窒素気流下で、50℃〜70℃程度で、8〜30時間行われる。乳化重合の場合は重合開始剤に加えて、乳化剤など適宜選択して使用することができる。また、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリル系重合体の分子量を適宜調整することできる。乳化剤、連鎖移動剤は特に限定されない。   For the production of the acrylic polymer of the present invention, any known production method such as solution polymerization, bulk polymerization and emulsion polymerization can be appropriately selected. For example, in solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent. Specifically, for example, 0.01 to 0.2 parts by weight of a polymerization disclosure agent such as azobisisobutyronitrile is added to 100 parts by weight of the total amount of the monomer, and usually 50 ° C. to 50 ° C. in a nitrogen stream. It is performed at about 70 ° C. for 8 to 30 hours. In the case of emulsion polymerization, an emulsifier and the like can be appropriately selected and used in addition to the polymerization initiator. A chain transfer agent may be used in the polymerization. By using a chain transfer agent, the molecular weight of the acrylic polymer can be appropriately adjusted. The emulsifier and the chain transfer agent are not particularly limited.

本発明の光学用粘着剤組成物は、前記アクリル系重合体に加えて、芳香族環を有し、かつ屈折率が1.51〜1.75のタッキファイヤーを含有する。タッキファイヤーの屈折率は1.53〜1.65であるのがより好ましく、さらには1.54〜1.63であるのが好ましい。なお、着色したタッキファイヤーは光学用粘着剤組成物を着色させるため、透明なタッキファイヤーが好ましく使用される。その透明なタッキファイヤーの目安としては、タッキファイヤーの50重量%トルエン溶液でのガードナー色相が1以下であるものが好適に使用される。   The optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a tackifier having an aromatic ring and a refractive index of 1.51 to 1.75 in addition to the acrylic polymer. The refractive index of the tackifier is more preferably 1.53 to 1.65, and further preferably 1.54 to 1.63. In addition, since the colored tackifier colors the optical adhesive composition, a transparent tackifier is preferably used. As a standard of the transparent tackifier, those having a Gardner hue of 1 or less in a 50 wt% toluene solution of the tackifier are preferably used.

前記タッキファイヤーの具体例としては、例えば、スチレンオリゴマー、フェノキシエチルアクリレートオリゴマー、スチレンとαメチルスチレンの共重合体、ビニルトルエンとαメチルスチレンの共重合体、テルペンフェノール類およびその水添物、ロジンフェノール類およびその水添物、芳香族系石油樹脂およびその水添物などが挙げられる。なお前記水添物は一部水添物であり、芳香環が残存している。これらのなかでも、スチレンオリゴマー、スチレンとαメチルスチレンの共重合体が好ましい。   Specific examples of the tackifier include, for example, styrene oligomers, phenoxyethyl acrylate oligomers, copolymers of styrene and α-methylstyrene, copolymers of vinyltoluene and α-methylstyrene, terpene phenols and hydrogenated products thereof, rosin Examples thereof include phenols and hydrogenated products thereof, aromatic petroleum resins and hydrogenated products thereof. The hydrogenated product is partially hydrogenated, and an aromatic ring remains. Among these, a styrene oligomer and a copolymer of styrene and α-methylstyrene are preferable.

タッキファイヤーの軟化点は耐熱性の点から40℃以上であることが好ましい。さらには、60℃以上、70〜160℃であるのが好ましい。また、前記タッキファイヤーは、重量平均分子量1000以上であるものを少なくとも1種含有するのが好ましい。当該重量平均分子量は、さらには1000〜4000であるのが好ましい。さらには1100以上であるのが好ましい。なお、重量平均分子量1000以上のタッキファイヤーは、タッキファイヤーの全量の50重量%以上、さらに60重量%以上、さらには70重量%以上、さらには80重量%以上とするのが好ましい。   The softening point of the tackifier is preferably 40 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance. Furthermore, it is preferable that it is 60 degreeC or more and 70-160 degreeC. The tackifier preferably contains at least one of those having a weight average molecular weight of 1000 or more. The weight average molecular weight is further preferably 1000 to 4000. Further, it is preferably 1100 or more. The tackifier having a weight average molecular weight of 1000 or more is preferably 50% by weight or more, further 60% by weight or more, further 70% by weight or more, and further 80% by weight or more of the total amount of the tackifier.

アクリル系重合体100重量部に対する、タッキファイヤーの配合量は、10〜100重量部、好ましくは20〜80重量部であり、かかる配合量により、光学用粘着剤組成物を所定の屈折率に調整する。すなわち、当該粘着剤組成物により形成した粘着剤層の屈折率が1.49〜1.66、好ましくは1.49〜1.58になるように調整される。タッキファイヤーの配合量が、少なすぎると屈折率が十分に上がらず、一方、多すぎると粘着剤層が硬くなり、粘着特性が低下するため好ましくない。なお、軟化点が40℃未満のタッキファイヤーを用いる場合には、その使用量を20重量部未満とし、軟化点が50℃以上のタッキファイヤーと併用して、併用後のタッキファイヤーの軟化点が40℃以上になるようにするのが好ましい。   The amount of the tackifier based on 100 parts by weight of the acrylic polymer is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, and the optical pressure-sensitive adhesive composition is adjusted to have a predetermined refractive index by such amount. To do. That is, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition is adjusted to be 1.49 to 1.66, preferably 1.49 to 1.58. If the amount of the tackifier is too small, the refractive index is not sufficiently increased. On the other hand, if the amount is too large, the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard and the pressure-sensitive adhesive properties are deteriorated. When using a tackifier with a softening point of less than 40 ° C., the amount used is less than 20 parts by weight and used in combination with a tackifier with a softening point of 50 ° C. or more. It is preferable that the temperature be 40 ° C or higher.

さらに本発明の光学用粘着剤組成物には、シランカップリング剤が配合される。シランカップリング剤としては、3‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3‐グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2‐(3,4‐エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシランカップリング剤;3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐(2‐アミノエチル)3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐(2‐アミノエチル)3‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3‐トリエトキシシリル‐N‐(1,3‐ジメチルブチリデン)プロピルアミン等のアミノ基含有シランカップリング剤;3‐アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3‐メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3‐イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤;3‐クロロプロピルトリメトキシシラン;アセトアセチル基含有トリメトキシシランなどがあげられる。   Furthermore, the silane coupling agent is mix | blended with the optical adhesive composition of this invention. Silane coupling agents having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, etc. Agent: 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- Amino group-containing silane coupling agents such as (1,3-dimethylbutylidene) propylamine; (meth) acryl group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane ; 3-isocyanate pro Isocyanate group-containing silane coupling agents such as Le triethoxysilane; 3-chloropropyl trimethoxysilane; and acetoacetyl group-containing trimethoxysilane and the like.

シランカップリング剤は、1種を単独で使用しても良く、また2種以上を混合して使用しても良いが、全体としてのシランカップリング剤の配合量は、アクリル系重合体100重量部に対して、0.01〜2重量部、好ましくは0.02〜1重量部である。0.01重量部より小さい場合は、耐久性の向上を図ることが難しく、一方、2重量部を超える場合は、液晶セルへの接着力が増大する傾向があり、再剥離性に劣る。   One silane coupling agent may be used alone, or two or more silane coupling agents may be mixed and used, but the total amount of the silane coupling agent is 100 wt. The amount is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.02 to 1 part by weight, based on parts. When the amount is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to improve the durability. On the other hand, when the amount exceeds 2 parts by weight, the adhesive force to the liquid crystal cell tends to increase and the removability is poor.

また、本発明の光学用粘着剤組成物は、前記アクリル系重合体およびタッキファイヤーの他に、架橋剤を含有することができる。架橋剤の配合により、光学用粘着剤組成物は架橋処理して耐熱性を向上でき、光学用粘着剤組成物が、高温に晒される用途に適用される場合にも、耐熱性を満足できる。   Moreover, the optical adhesive composition of this invention can contain a crosslinking agent other than the said acrylic polymer and a tackifier. By adding a crosslinking agent, the optical pressure-sensitive adhesive composition can be subjected to crosslinking treatment to improve heat resistance, and the optical pressure-sensitive adhesive composition can satisfy heat resistance even when it is applied to applications where it is exposed to high temperatures.

架橋剤としては、アクリル系重合体中の官能基との反応性を有するものが好適に用いられる。架橋剤としては、過酸化物、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属塩、などが挙げられる。その他、紫外線や電子線を用いて、光学用粘着剤組成物を架橋することができる。これら架橋剤は、1種を単独で、または2種以上を併用できるが、過酸化物とイソシアネート系架橋剤を併用するのが好ましい。過酸化物による架橋は、架橋後の経時での安定性の観点から好ましく、イソシアネート系架橋剤は光学部材との接着性の観点から好ましい。   As the crosslinking agent, those having reactivity with the functional group in the acrylic polymer are preferably used. Examples of the crosslinking agent include peroxides, isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, and metal salts. In addition, the optical pressure-sensitive adhesive composition can be crosslinked using ultraviolet rays or electron beams. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use a peroxide and an isocyanate crosslinking agent in combination. Crosslinking with a peroxide is preferable from the viewpoint of stability over time after crosslinking, and an isocyanate-based crosslinking agent is preferable from the viewpoint of adhesiveness to an optical member.

過酸化物としては、加熱によりラジカルを発生してアクリル系重合体の架橋を進行させるものを特に制限なく使用可能である。生産性や安定性を考慮した場合、1分間半減期温度が80〜160℃程度、さらには90〜140℃であるものが好ましい。1分間半減期温度が低すぎると、粘着剤組成物を塗工する前の保存時に架橋反応が起こり、塗工物の粘度が上昇して塗工不能となる場合がある。一方、1分間半減期温度が高すぎると架橋反応時の温度が高くなり他の副作用が生じたり、分解不足により目的の特性が得られなかったり、過酸化物が残存することでその後経時で架橋反応が進行する場合などがあり、好ましくない。   As the peroxide, those that generate radicals by heating to advance the crosslinking of the acrylic polymer can be used without particular limitation. In consideration of productivity and stability, a one-minute half-life temperature of about 80 to 160 ° C., more preferably 90 to 140 ° C. is preferable. If the half-life temperature for 1 minute is too low, a crosslinking reaction may occur during storage before the pressure-sensitive adhesive composition is applied, and the viscosity of the applied product may increase and the coating may become impossible. On the other hand, if the half-life temperature for 1 minute is too high, the temperature during the crosslinking reaction will increase and other side effects will occur, the desired properties will not be obtained due to insufficient decomposition, and the peroxide will remain so that crosslinking will occur over time. There are cases where the reaction proceeds, which is not preferable.

なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の分解量が半分になる時間であり、任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂株式会社有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)に記載されている。   The half-life of the peroxide is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and is the time for which the amount of peroxide decomposition is halved. The half-life time at an arbitrary temperature is described in a manufacturer catalog or the like, for example, described in Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Organic Peroxide Catalog 9th Edition (May 2003).

このような過酸化物としては、ジ(2‐エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度90.6℃)、ジ(4‐t‐ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(同92.1℃)、ジ‐sec‐ブチルパーオキシジカーボネート(同92.4℃)、t−ブチルパーオキシネオデカノエート(同103.5℃)、t‐へキシルパーオキシピバレート(同109.1℃)、t‐ブチルパーオキシピバレート(同110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(同116.4℃)、ジ‐n‐オクタノイルパーオキシド(同117.4℃)、1,1,3,3‐テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、1,1,3,3‐テトラメチルブチルパーオキシ2‐エチルヘキサノエート(同124.3℃)、ジ(4‐メチルベンゾイル)パーオキシド(同128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(同130.0℃)、t‐ブチルパーオキシイソブチレート(同136.1℃)、などが挙げられる。これらのなかでも、特に架橋反応効率に優れる、ジ(4‐t‐ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドが好ましく用いられる。   Examples of such peroxides include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature 90.6 ° C), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (92.1 ° C). ), Di-sec-butyl peroxydicarbonate (92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (103.5 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (109.1 ° C.) ), T-butyl peroxypivalate (110.3 ° C.), dilauroyl peroxide (116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (117.4 ° C.), 1,1,3 , 3-tetramethylbutylperoxyisobutyrate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (124.3 ° C.), di (4-methylbenzoate) Le) peroxide (same 128.2 ° C.), dibenzoyl peroxide (same 130.0 ° C.), t-butyl peroxy isobutyrate (the 136.1 ° C.), and the like. Of these, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dilauroyl peroxide, and dibenzoyl peroxide, which are particularly excellent in crosslinking reaction efficiency, are preferably used.

イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのジイソシアネート類や、各種ポリオールで変性したジイソシアネート付加物、イソシアヌレート環やビューレット体やアロファネート体を形成させたポリイソシアネート化合物などが挙げられる。   Isocyanate-based crosslinking agents include diisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diisocyanate adducts modified with various polyols, isocyanurate rings, burettes and allophanates. Examples include the formed polyisocyanate compound.

芳香族系のイソシアネート化合物は、過酸化物とともに使用した場合には、硬化後の粘着剤層が着色する場合がある。そのため、透明性が要求される用途では、イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族系や脂環族系のイソシアネート系化合物が好適である。   When an aromatic isocyanate compound is used together with a peroxide, the pressure-sensitive adhesive layer after curing may be colored. Therefore, in applications where transparency is required, aliphatic or alicyclic isocyanate compounds are suitable as the isocyanate crosslinking agent.

前記架橋剤の配合量は、アクリル系重合体100重量部に対して、通常、各々0.01〜5重量部程度用いられる。架橋剤として、過酸化物とイソシアネート系架橋剤を用いる場合には、アクリル系重合体100重量部に対して、各々0.02〜2重量部配合するのが好ましい。   The amount of the crosslinking agent is usually about 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer. When a peroxide and an isocyanate-based crosslinking agent are used as the crosslinking agent, it is preferable to blend 0.02 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

過酸化物は、アクリル系重合体100重量部に対して、0.02〜2重量部、好ましくは0.05〜1重量部である。過酸化物の配合量が少なすぎると架橋反応が不十分となり耐久性を十分に向上できない。一方、多すぎると架橋過多になり粘着特性に劣るために好ましくない。なお、アクリル系重合体中に開始剤として用いた過酸化物が残存している場合には、当該残存量は配合量に含まれる。   A peroxide is 0.02-2 weight part with respect to 100 weight part of acrylic polymers, Preferably it is 0.05-1 weight part. If the amount of the peroxide is too small, the crosslinking reaction becomes insufficient and the durability cannot be sufficiently improved. On the other hand, if the amount is too large, crosslinking is excessive and the adhesive properties are poor, which is not preferable. In addition, when the peroxide used as the initiator remains in the acrylic polymer, the residual amount is included in the blending amount.

イソシアネート系架橋剤は、アクリル系重合体100重量部に対して、0.02〜2重量部、好ましくは0.03〜1重量部である。イソシアネート系架橋剤の配合量が少なすぎると凝集力が不足する傾向がある。一方、多すぎると架橋過多になり粘着特性に劣るために好ましくない。   An isocyanate type crosslinking agent is 0.02-2 weight part with respect to 100 weight part of acrylic polymers, Preferably it is 0.03-1 weight part. If the amount of the isocyanate crosslinking agent is too small, the cohesive force tends to be insufficient. On the other hand, if the amount is too large, crosslinking is excessive and the adhesive properties are poor, which is not preferable.

さらに本発明の光学用粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよい。例えば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。その際、粘着剤層の弾性率を著しく変化させない程度に添加量を調整する必要がある。   Furthermore, the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain other known additives. For example, powders such as colorants, pigments, dyes, surfactants, plasticizers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, The inorganic or organic filler, metal powder, particles, foil, etc. can be added as appropriate depending on the use. At that time, it is necessary to adjust the addition amount to such an extent that the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is not significantly changed.

本発明の光学用粘着剤組成物は、溶液として用いることができる。用いられる溶媒としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、n−へキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、水などがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合してもよい。溶媒は、重合溶媒をそのまま用いることができる他、粘着剤層を均一に塗布できるように、重合溶剤以外の一種以上の溶媒を新たに加えてもよい。   The optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a solution. Examples of the solvent used include methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, water and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more. As the solvent, the polymerization solvent can be used as it is, or one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added so that the pressure-sensitive adhesive layer can be uniformly applied.

上記光学用粘着剤組成物は、支持体上に塗布、乾燥し、粘着剤層を製造する。光学用粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合には適宜に加熱処理等により架橋処理が施される。架橋処理は、溶媒の乾燥工程の温度で行っても良いし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。   The optical pressure-sensitive adhesive composition is coated on a support and dried to produce a pressure-sensitive adhesive layer. When the optical pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, a crosslinking treatment is appropriately performed by a heat treatment or the like. The crosslinking treatment may be performed at the temperature of the solvent drying step, or may be performed by providing a separate crosslinking treatment step after the drying step.

前記粘着剤層を形成する方法は特に制限されないが、例えば、剥離処理したセパレーターなどの支持体上の片面または両面に前記光学部材用粘着剤組成物からなる層を形成した後、前記層を加熱処理することにより得ることができる。かかる架橋処理は、前記層を形成する溶媒の乾燥工程の温度で行っても良いし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。得られた粘着剤層は、その後、光学部材に貼り合せて、粘着剤層付光学部材を形成する。また前記粘着剤層は、光学部材上に前記粘着剤組成物を塗布した後、加熱処理することにより、光学部材上に直接得ることができる。得られた粘着剤層は、その後、粘着剤層の架橋反応の調整を目的としてエージング処理を行ってもよい。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, after forming a layer made of the pressure-sensitive adhesive composition for an optical member on one or both surfaces on a support such as a separator subjected to a release treatment, the layer is heated. It can be obtained by processing. Such crosslinking treatment may be performed at the temperature of the drying step of the solvent forming the layer, or may be performed by providing a separate crosslinking treatment step after the drying step. The obtained pressure-sensitive adhesive layer is then bonded to an optical member to form an optical member with a pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, the said adhesive layer can be directly obtained on an optical member by apply | coating the said adhesive composition on an optical member, and then heat-processing. The obtained pressure-sensitive adhesive layer may then be subjected to an aging treatment for the purpose of adjusting the crosslinking reaction of the pressure-sensitive adhesive layer.

なお、後者の方法では、光学部材上に粘着剤組成物を塗布、乾燥する場合に光学部材に熱がかかることにより、光学部材の特性が変化する場合があるので、注意を要する。かかる点から、加熱処理は、光学部材に貼り合わせる前に行うことが望ましく、前者の方法が好ましく採用される。   In the latter method, care should be taken because the properties of the optical member may change due to heat applied to the optical member when the adhesive composition is applied and dried on the optical member. From this point, it is desirable that the heat treatment be performed before being bonded to the optical member, and the former method is preferably employed.

支持体としては、プラスチックフィルム、紙およびラミネート紙、不織布、金属箔、発泡シートなど適時使用される。   As the support, plastic film, paper and laminated paper, non-woven fabric, metal foil, foamed sheet and the like are used as appropriate.

前記光学部材用粘着剤層の形成方法としては、粘着シート類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、リバースコーター、グラビアコーターなどのロールコーター、カーテンコーター、リップコーター、ダイコーター、など任意の塗布方法を採用できる。   As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member, a known method used for producing pressure-sensitive adhesive sheets is used. Specifically, for example, any coating method such as a roll coater such as a reverse coater or a gravure coater, a curtain coater, a lip coater, or a die coater can be adopted.

前記架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常0.2〜20分間程度であり、0.5〜10分間程度であることが好ましい。   The crosslinking treatment time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, and preferably about 0.5 to 10 minutes.

前記架橋された粘着剤層の製造にあたり、当該粘着剤層のゲル分率は、20〜85重量%、好ましくは35〜80重量%となるように架橋処理される。ゲル分率が20重量%より小さくなると、凝集力に劣る傾向があり、85重量%を超えると、接着性に劣る傾向がある。   In the production of the crosslinked pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a crosslinking treatment so that the gel fraction is 20 to 85% by weight, preferably 35 to 80% by weight. When the gel fraction is smaller than 20% by weight, the cohesive force tends to be inferior, and when it exceeds 85% by weight, the adhesiveness tends to be inferior.

また、前記架橋剤として、過酸化物とイソシアネート系架橋剤を併用した場合には、前記ゲル分率は、過酸化物単独でのゲル分率を測定した場合に10〜40重量%になるように制御するのが好ましい。   Further, when a peroxide and an isocyanate-based crosslinking agent are used in combination as the crosslinking agent, the gel fraction is 10 to 40% by weight when the gel fraction of the peroxide alone is measured. It is preferable to control it.

このような過酸化物単独でのゲル分率の調整は、過酸化物の配合量、イソシアネート系架橋剤の配合量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を考慮することにより行うことができる。架橋処理温度や架橋処理時間の調整は、たとえば、光学部材用粘着剤組成物に含まれる過酸化物の分解量が50重量%以上、さらには70重量%以上になるように設定することが好ましい。過酸化物の分解量が50重量%より少ないと、光学用粘着剤組成物中に残存する過酸化物の量が多くなり、加熱処理後も経時での架橋反応が起こることで結果的に過酸化物単独でのゲル分率が40重量%を超える場合などがあり、好ましくない。   Adjustment of the gel fraction with such a peroxide alone is possible by adjusting the blending amount of the peroxide and the isocyanate crosslinking agent and taking into consideration the influence of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time. It can be carried out. The adjustment of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time is preferably set so that, for example, the decomposition amount of the peroxide contained in the pressure-sensitive adhesive composition for optical members is 50% by weight or more, further 70% by weight or more. . When the amount of peroxide decomposition is less than 50% by weight, the amount of peroxide remaining in the optical pressure-sensitive adhesive composition increases, and as a result, a cross-linking reaction over time occurs after the heat treatment, resulting in an excessive amount. In some cases, the gel fraction of the oxide alone exceeds 40% by weight, which is not preferable.

より具体的には、たとえば、加熱処理温度が1分間半減期温度では、1分間で過酸化物の分解量は50重量%であり、2分間で過酸化物の分解量は75重量%であり、1分間以上の加熱処理時間が必要となる。また、たとえば、加熱処理温度における過酸化物の半減期(半減時間)が30秒であれば、30分間以上の加熱処理時間が必要となり、また、たとえば、架橋処理温度における過酸化物の半減期(半減時間)が5分であれば、5分間以上の架橋処理時間が必要となる。   More specifically, for example, when the heat treatment temperature is 1 minute half-life temperature, the decomposition amount of peroxide is 50% by weight in 1 minute, and the decomposition amount of peroxide is 75% by weight in 2 minutes. A heat treatment time of 1 minute or more is required. For example, if the half-life of the peroxide at the heat treatment temperature (half-life) is 30 seconds, a heat treatment time of 30 minutes or more is required, and for example, the half-life of the peroxide at the crosslinking treatment temperature If the (half time) is 5 minutes, a crosslinking treatment time of 5 minutes or more is required.

このように、使用する過酸化物によって架橋処理温度や架橋処理時間は、過酸化物が一次比例すると仮定して半減期(半減時間)から理論計算により算出することが可能であり、添加量を適宜調整することができる。一方、より高温にするほど、副反応が生じる可能性が高くなることから、架橋処理温度は170℃以下であることが好ましい。   Thus, the crosslinking treatment temperature and crosslinking treatment time can be calculated by theoretical calculation from the half-life (half-life time) assuming that the peroxide is linearly proportional to the peroxide used. It can be adjusted appropriately. On the other hand, the higher the temperature, the higher the possibility of side reactions, so the crosslinking treatment temperature is preferably 170 ° C. or lower.

なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量は、たとえば、HPLC(高速液体クロマトグラフィー)により測定することができる。   The remaining peroxide decomposition amount after the reaction treatment can be measured by, for example, HPLC (high performance liquid chromatography).

より具体的には、たとえば、架橋後の粘着剤組成物を約0.3gずつ取り出し、アセトニトリル10mL加えて、25℃下、120r.p.mで8時間振とうし、メンブレンフイルター(0.45μm)によりろ過して得られた抽出液約10μLをHPLCに注入して分析し、残存の過酸化物量とすることができる。定量には同過酸化物にて検量線を作成したものに基づき行う。   More specifically, for example, about 0.3 g of the pressure-sensitive adhesive composition after crosslinking is taken out, 10 mL of acetonitrile is added, and the temperature is reduced at 25 ° C. and 120 r. p. About 10 μL of the extract obtained by shaking with m for 8 hours and filtered through a membrane filter (0.45 μm) can be injected into the HPLC and analyzed to obtain the amount of remaining peroxide. The determination is based on a calibration curve prepared with the same peroxide.

前記光学用粘着剤層の乾燥後の厚みは、2〜500μm、好ましくは5〜100μm程度である。また、前記粘着剤層の表面には、コロナ処理、プラズマ処理、易接着層の形成などの易着処理や、帯電防止層の形成などを行ってもよい。   The thickness of the optical pressure-sensitive adhesive layer after drying is about 2 to 500 μm, preferably about 5 to 100 μm. In addition, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be subjected to easy attachment processing such as corona treatment, plasma treatment, and easy adhesion layer formation, and formation of an antistatic layer.

このような粘着剤層が表面に露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート(剥離シート、セパレーター、剥離ライナー)で粘着剤層を保護してもよい。セパレーター(剥離シート、剥離ライナー)の構成材料のとしては、たとえば、表面の平滑性や乾燥時の耐熱性からポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフィルムがあげられる。剥離処理剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系などが表面の平滑性から好適である。また、帯電防止処理を行うこともできる。セパレーターの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは5〜100μm程度である。なお、上記の製造方法において、剥離処理したシート(剥離シート、セパレーター、剥離ライナー)は、そのまま粘着剤層付光学部材のセパレーターとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。   When such a pressure-sensitive adhesive layer is exposed on the surface, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a sheet (release sheet, separator, release liner) that has been subjected to a release treatment until practical use. Examples of the constituent material of the separator (release sheet, release liner) include plastic films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate because of surface smoothness and heat resistance during drying. As the release treatment agent, silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide is preferable from the surface smoothness. In addition, an antistatic treatment can be performed. The thickness of the separator is usually about 5 to 200 μm, preferably about 5 to 100 μm. In the above production method, the release-treated sheet (release sheet, separator, release liner) can be used as it is as the separator of the optical member with an adhesive layer, and the process can be simplified.

光学部材としては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されないが、例えば、フィルム導光板が挙げられる。フィルム導光板は、ポリカーボネートフィルムの片面に微細な凹凸形状を形成することで導光機能を付与したフィルムが例示される。なお、これらフィルム導光板に使用されるフィルム材料の屈折率は1.49以上、好ましくは1.50以上、さらに好ましくは1.51以上、最も好ましくは1.52以上である。該屈折率の上限は、1.60であることが好ましい。フィルム導光板の厚みは、用途に応じて、例えば、10〜200μm程度の範囲から適宜選択することができる。   As an optical member, what is used for formation of image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, is used, Although the kind in particular is not restrict | limited, For example, a film light-guide plate is mentioned. The film light guide plate is exemplified by a film provided with a light guide function by forming a fine uneven shape on one surface of a polycarbonate film. In addition, the refractive index of the film material used for these film light guide plates is 1.49 or more, preferably 1.50 or more, more preferably 1.51 or more, and most preferably 1.52 or more. The upper limit of the refractive index is preferably 1.60. The thickness of a film light-guide plate can be suitably selected from the range of about 10-200 micrometers according to a use, for example.

その他、光学フィルムとしては、反射防止フィルム、導電性フィルムなどが挙げられ、それらを構成する材料としては、前記屈折率のものが好ましい。   In addition, examples of the optical film include an antireflection film, a conductive film, and the like. The material constituting them is preferably one having the above refractive index.

本発明の粘着剤層付光学部材は、表示パネル(例えば、液晶とともに、ガラス基板、偏光板、位相差板等の複数の光学用部材を積層した構成の液晶パネル)に貼り合わせて、貼着固定して用いることができる。表示パネルとしては液晶パネルが好適に用いられる。液晶パネルとしては、移動体通信におけるモバイル型電話機(携帯電話など)などの表示画面部で利用される液晶パネルを好適に使用することができる。このような液晶パネルの基板としては、ガラス基板、プラスチック基板(特に、ガラス基板)などを用いることができる。その屈折率としては、1.49以上、好ましくは1.50以上、さらに好ましくは1.51以上、最も好ましくは1.52以上であり、その上限は1.60であることが好ましい。   The optical member with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is bonded to a display panel (for example, a liquid crystal panel having a configuration in which a plurality of optical members such as a glass substrate, a polarizing plate, and a retardation plate are laminated together with liquid crystal). It can be used fixedly. A liquid crystal panel is preferably used as the display panel. As the liquid crystal panel, a liquid crystal panel used in a display screen section of a mobile phone (such as a mobile phone) in mobile communication can be suitably used. As a substrate of such a liquid crystal panel, a glass substrate, a plastic substrate (particularly, a glass substrate) or the like can be used. The refractive index is 1.49 or more, preferably 1.50 or more, more preferably 1.51 or more, most preferably 1.52 or more, and the upper limit is preferably 1.60.

前記光学部材としては、例えば、偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。   Examples of the optical member include a polarizing plate. A polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.

偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5〜80μm程度である。   The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films. Examples thereof include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be prepared by, for example, dying polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。   As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin) -Based polymer, polycarbonate-based polymer and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Polymer blends and the like are also examples of polymers that form the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より1〜500μm程度である。特に、5〜200μmが好ましい。   Although the thickness of a protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin film property. In particular, 5 to 200 μm is preferable.

また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Rth=(nx−nz)・d(ただし、nxはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)はほぼ解消することができる。厚み方向位相差(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = (nx−nz) · d (where nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a direction retardation of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation (Rth) is more preferably -80 nm to +60 nm, and particularly preferably -70 nm to +45 nm.

保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いても良く、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いても良い。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。   As the protective film, a cellulose polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly preferable. In addition, when providing a protective film on both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。   The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat layer, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は他の部材の隣接層との密着防止を目的に施される。   The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion between adjacent layers of other members.

また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性の場合もある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子(ビーズを含む)などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視覚などを拡大するための拡散層(視覚拡大機能など)を兼ねるものであっても良い。   Anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by sandblasting or embossing. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a method or a compounding method of transparent fine particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, and the like having an average particle diameter of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles and organic fine particles (including beads) made of a crosslinked or uncrosslinked polymer are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a visual enlargement function) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to enlarge vision.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.

また光学部材としては、例えば反射板や反透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。   As an optical member, for example, it is used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), a visual compensation film, and a brightness enhancement film. And an optical layer that may be formed. These can be used alone, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used in one or more layers.

特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視覚補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。   In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate, an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate, a polarizing plate A wide viewing angle polarizing plate in which a visual compensation film is further laminated on a plate, or a polarizing plate in which a luminance enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.

反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。   A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.

反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。   Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. In addition, the transparent protective film may contain fine particles to form a surface fine concavo-convex structure, and a reflective layer having a fine concavo-convex structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. Moreover, the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by, for example, applying metal to the surface of the transparent protective layer by an appropriate method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of attaching directly to the screen.

反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。   Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.

なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵電源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。   The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell, and displays an image by reflecting incident light from the viewing side (display side) when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere. In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device of a type that displays an image using a built-in power source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate can be formed. In other words, the transflective polarizing plate can be used to form liquid crystal display devices that can save energy when using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in power supply even in a relatively dark atmosphere. It is.

偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。   An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

楕円偏光板はスーパーツイストネマチック(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。   The elliptically polarizing plate is effectively used for black and white display without the above color by compensating (preventing) the coloration (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device. It is done. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function.

位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、20〜150μm程度が一般的である。   Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by a film. The thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is generally about 20 to 150 μm.

高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物(延伸フィルム)となる。   Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallylsulfone, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose polymer, norbornene resin, or binary, ternary copolymers, graft copolymers, Examples include blends. These polymer materials become an oriented product (stretched film) by stretching or the like.

液晶ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団(メソゲン)がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどをあげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサー部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサー部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これらの液晶ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。   Examples of the liquid crystal polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. . Specific examples of the main chain type liquid crystal polymer include a nematic alignment polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogen group is bonded at a spacer portion that imparts flexibility. Specific examples of the side chain type liquid crystal polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment-providing para-substitution through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogenic part composed of a cyclic compound unit. These liquid crystal polymers are prepared by, for example, applying a solution of a liquid crystalline polymer on an alignment treatment surface such as a surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or an oblique deposition of silicon oxide. This is done by developing and heat treatment.

位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視覚等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良く、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良い。   The retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for coloring, vision, etc. due to birefringence of various wave plates and liquid crystal layers, and may be two or more types. It may be one in which retardation plates are stacked and optical characteristics such as retardation are controlled.

また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。   The elliptical polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can also be formed by sequentially laminating them sequentially in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of a (reflective) polarizing plate and a retardation plate. An optical member such as a polarizing plate has an advantage that it can improve the production efficiency of a liquid crystal display device and the like because of excellent quality stability and lamination workability.

視覚補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視覚補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視覚補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。   The visual compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen. Examples of such a visual compensation phase difference plate include a phase difference plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a film in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate. A normal retardation plate uses a birefringent polymer film that is uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a visual compensation film is biaxially stretched in the plane direction. Birefringent polymer film, biaxially stretched film such as polymer with birefringence with a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and stretched in the thickness direction, etc. Used. Examples of the inclined alignment film include a film obtained by bonding a heat shrink film to a polymer film and stretching or / and shrinking the polymer film under the action of the contraction force by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. can give. The raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good visual recognition. An appropriate one for the purpose can be used.

また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコチック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。   In addition, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optical compensation position in which an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an optically anisotropic layer composed of a tilted alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, is supported by a triacetyl cellulose film. A phase difference plate can be preferably used.

偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性よっても異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。   A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film and re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light having a predetermined polarization state. Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and accordingly, the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced and the image becomes dark. The brightness enhancement film reflects light that has a polarization direction that is absorbed by the polarizer without being incident on the polarizer, and is reflected by the brightness enhancement film, and then inverted through a reflective layer or the like provided behind the brightness enhancement film. The brightness enhancement film transmits only the polarized light in which the polarization direction of the light reflected and inverted between the two is allowed to pass through the polarizer. Since the light is supplied to the polarizer, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。   A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the light in the natural light state is directed toward the reflection layer or the like, reflected through the reflection layer or the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. In this way, by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light between the brightness enhancement film and the reflective layer, the brightness of the display screen is maintained, and at the same time, the brightness of the display screen is reduced and uniform. Can provide a bright screen. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.

前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。   The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. Such as an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, which reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits other light. Appropriate things, such as a thing, can be used.

従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。   Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis as described above, the transmitted light is incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned as it is, thereby efficiently transmitting while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. Can be made. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is, but from the point of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is converted into linearly polarized light through a retardation plate. It is preferably incident on the polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.

可視光域等の広い波長で1/4波長板として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡色光に対して1/4波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、1層または2層以上の位相差層からなるものであってよい。   A retardation plate that functions as a quarter-wave plate at a wide wavelength in the visible light region or the like exhibits, for example, a retardation plate that functions as a quarter-wave plate for light-colored light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method in which a phase difference layer, for example, a phase difference layer that functions as a half-wave plate is superimposed. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.

なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして2層又は3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。   In addition, a cholesteric liquid crystal layer having a reflection structure that reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light range can be obtained by combining two or more layers with different reflection wavelengths to form an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.

また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであっても良い。   Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or more optical layers as in the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-described reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.

偏光板に前記光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などにおうじて適宜な配置角度とすることができる。   The optical member in which the optical layer is laminated on the polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When bonding the polarizing plate and the other optical layer, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.

なお、本発明の粘着剤層付光学部材の光学部材や粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。   In addition, in each layer such as an optical member and an adhesive layer of the optical member with an adhesive layer of the present invention, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, a nickel complex compound, etc. It may be one having a UV absorbing ability by a method such as a method of treating with a UV absorber.

本発明の粘着剤層付光学部材は液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着剤層付光学部材、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付光学部材を用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。   The optical member with an adhesive layer of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical member with an adhesive layer, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the optical member with an adhesive layer by this invention, and it can apply according to the former. As the liquid crystal cell, an arbitrary type such as an arbitrary type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used.

液晶セルの片側又は両側に粘着剤層付光学部材を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学部材は液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学部材を設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an optical member with an adhesive layer is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight system or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the optical member by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When optical members are provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.

次いで有機エレクトロルミネセンス装置(有機EL表示装置)について説明する。本発明の光学部材(偏光板等)は、有機EL表示装置においても適用できる。一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合せをもった構成が知られている。   Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. The optical member (polarizing plate or the like) of the present invention can also be applied to an organic EL display device. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer composed of a perylene derivative or the like, or a laminate of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer is known. It has been.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。   In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。   In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode While providing a polarizing plate on the side, a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を1/4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by configuring the retardation plate with a quarter-wave plate and adjusting the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4. .

すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が1/4波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。   That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light becomes generally elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light particularly when the phase difference plate is a quarter wavelength plate and the angle formed by the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is π / 4. .

この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。   This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各例中、部は重量部である。なお、分子量、屈折率、軟化点、ゲル分率の測定は下記方法により行った。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, parts are parts by weight. The molecular weight, refractive index, softening point, and gel fraction were measured by the following methods.

(分子量測定方法)
アクリル系重合体およびタッキファイヤーの重量平均分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法の下記条件にて測定した。
(Molecular weight measurement method)
The weight average molecular weights of the acrylic polymer and tackifier were measured under the following conditions of the GPC (gel permeation chromatography) method.

分析装置:東ソー製、HLC−8120GPC
カラム(アクリル系重合体):東ソー製、G7000HXL−H+GMHXL−H+GMHXL
カラム(タッキファイヤー):東ソー製、GMHR−H+GMHHR+G2000MHHR
カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
カラム温度:40℃
流速:0.8mL/min
溶離液:テトラヒドロフラン
溶液濃度:約0.1重量%
注入量:100μL
検出器:示差屈折計(RI)
標準試料:ポリスチレン
データ処理装置:東ソー製,GPC‐8020
Analyzing device: manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC
Column (acrylic polymer): manufactured by Tosoh Corporation, G7000H XL -H + GMH XL -H + GMH XL
Column (tackifier): GM HR- H + GMH HR + G2000MH HR manufactured by Tosoh Corporation
Column size: 7.8mmφ × 30cm each 90cm in total
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 0.8mL / min
Eluent: Tetrahydrofuran solution concentration: about 0.1% by weight
Injection volume: 100 μL
Detector: Differential refractometer (RI)
Standard sample: Polystyrene data processor: GPC-8020, manufactured by Tosoh Corporation

(屈折率)
25℃の雰囲気で、ナトリウムD線を照射し、アッベ屈折率計(ATAGO社製,DM−M4)にて屈折率を測定した。
(Refractive index)
Sodium D line was irradiated in an atmosphere at 25 ° C., and the refractive index was measured with an Abbe refractometer (manufactured by ATAGO, DM-M4).

(軟化点)
JIS K5902に記載の環球法により測定した。
(Softening point)
It was measured by the ring and ball method described in JIS K5902.

(ゲル分率)
架橋処理した直後の粘着剤層を約0.1gとり、これを秤量して重量(W1)を求めた。次いでこれを微孔性テトラフルオロエチレン膜に包んで(膜重量W2)、約50mlの酢酸エチル中23℃下で2日間浸漬したのち、可溶分を抽出した。その後、上記粘着剤層を膜と一緒に取り出し、これを120℃で2時間乾燥し、全体の重量(W3)を測定した。これらの測定値から、下記の式にしたがって、粘着剤層のゲル分率(重量%)を求めた。
ゲル分率(重量%)={(W3−W2)/W1}×100
(Gel fraction)
About 0.1 g of the pressure-sensitive adhesive layer immediately after the crosslinking treatment was taken and weighed to obtain the weight (W 1 ). Next, this was wrapped in a microporous tetrafluoroethylene membrane (membrane weight W 2 ), immersed in about 50 ml of ethyl acetate at 23 ° C. for 2 days, and then the soluble component was extracted. Then removed the adhesive layer with the film, which was dried for 2 hours at 120 ° C., was measured total weight (W 3). From these measured values, the gel fraction (% by weight) of the pressure-sensitive adhesive layer was determined according to the following formula.
Gel fraction (% by weight) = {(W 3 −W 2 ) / W 1 } × 100

実施例1
(アクリル系重合体の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に酢酸エチル233部を溶剤として、n‐ブチルアクリレート50部、2‐エチルヘキシルアクリレート49部、アクリル酸1部、4‐ヒドロキシブチルアクリレート0.3部、および2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を入れ、窒素置換を行った後、55℃に昇温し15時間重合反応を行なって、重量平均分子量97万のアクリル系重合体の溶液を得た。このアクリル系重合体の屈折率は1.47であった。
Example 1
(Preparation of acrylic polymer)
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, nitrogen inlet tube, thermometer and stirrer, 233 parts of ethyl acetate as a solvent, 50 parts of n-butyl acrylate, 49 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part of acrylic acid, 4-hydroxybutyl acrylate 0.3 part and 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile were added, and after nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 15 hours to obtain a weight average molecular weight of 970,000. An acrylic polymer solution was obtained. The refractive index of this acrylic polymer was 1.47.

(光学用粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系重合体の固形分100部に対して、タッキファイヤーとして、スチレンオリゴマー(軟化点72−77℃,重量平均分子量1350,屈折率1.59,イーストマンケミカル社製のピコラスチックA75)40部を添加し、さらに架橋剤として、ジベンゾイルパーオキシド(1分間の半減期温度130.0℃)0.4部とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体0.4部を添加し、さらにシランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部を添加し、これらを均一に混合して、本発明の光学用粘着剤組成物を得た。
(Preparation of optical pressure-sensitive adhesive composition)
Styrene oligomer (softening point 72-77 ° C., weight average molecular weight 1350, refractive index 1.59, Picorastic A75 manufactured by Eastman Chemical Co.) 40 as a tackifier with respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer 40 In addition, 0.4 parts of dibenzoyl peroxide (a half-life temperature of 1 minute of 130.0 ° C.) and 0.4 part of isocyanurate trimer of hexamethylene diisocyanate were added as a crosslinking agent, and silane was further added. As a coupling agent, 0.1 part of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added and mixed uniformly to obtain an optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.

(粘着剤層の作製)
前記組成物を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、粘着剤層の乾燥厚さが20μmになるように塗布し、140℃で3分間乾燥・架橋を行い、ゲル分率が68重量%の透明な粘着剤層を得た。
(Preparation of adhesive layer)
The composition was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 μm, dried and crosslinked at 140 ° C. for 3 minutes, and a gel fraction of 68 A transparent pressure-sensitive adhesive layer of wt% was obtained.

実施例2
実施例1において、タッキファイヤーの配合量を20部としたこと以外は、実施例1と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にしてゲル分率が74重量%の透明な粘着剤層を得た。
Example 2
In Example 1, an optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of tackifier was 20 parts. Moreover, the transparent adhesive layer whose gel fraction is 74 weight% was obtained like Example 1 using the said adhesive composition for optics.

実施例3
実施例1において、タッキファイヤーの配合量を60部としたこと以外は、実施例1と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にしてゲル分率が60重量%の透明な粘着剤層を得た。
Example 3
In Example 1, an optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of tackifier was 60 parts. Moreover, the transparent adhesive layer whose gel fraction is 60 weight% was obtained like Example 1 using the said optical adhesive composition.

実施例4
実施例1において、タッキファイヤーとして、αメチルスチレンとスチレンの共重合体(軟化点82−88℃,重量平均分子量1200,屈折率1.61、イーストマンケミカル社製のクリスタレックス3085)70部を用い、架橋剤として、ジベンゾイルパーオキシド(1分間の半減期温度130℃)0.2部とトリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネート付加物0.6部を用い、さらにシランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にしてゲル分率が58重量%の透明な粘着剤層を得た。
Example 4
In Example 1, 70 parts of α-methylstyrene / styrene copolymer (softening point 82-88 ° C., weight average molecular weight 1200, refractive index 1.61, Crystallex 3085 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) was used as a tackifier. As a cross-linking agent, 0.2 part of dibenzoyl peroxide (a half-life temperature of 1 minute at 130 ° C.) of 0.2 part and 0.6 part of an isophorone diisocyanate adduct of trimethylolpropane are used, and 3-glycid as a silane coupling agent. An optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.2 part of xylpropyltrimethoxysilane was used. Moreover, the transparent adhesive layer whose gel fraction is 58 weight% was obtained like Example 1 using the said adhesive composition for optics.

実施例5
(アクリル系重合体の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に酢酸エチル233部を溶剤として、n‐ブチルアクリレート69部、イソオクチルアクリレート20部、スチレン10部、アクリル酸1部、4‐ヒドロキシブチルアクリレート0.3部、および2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.2部を入れ、窒素置換を行った後、55℃に昇温し25時間重合反応を行なって、重量平均分子量77万のアクリル系重合体の溶液を得た。このアクリル系重合体の屈折率は1.48であった。
Example 5
(Preparation of acrylic polymer)
In a reaction vessel equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 233 parts of ethyl acetate as a solvent, 69 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of isooctyl acrylate, 10 parts of styrene, 1 part of acrylic acid, 4- After adding 0.3 part of hydroxybutyl acrylate and 0.2 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile and carrying out nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. and the polymerization reaction was carried out for 25 hours. A solution of an acrylic polymer having a molecular weight of 770,000 was obtained. The refractive index of this acrylic polymer was 1.48.

(光学用粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系重合体の固形分100部に対して、タッキファイヤーとして、ビニルトルエンとαメチルスチレンの共重合体(軟化点88−94℃,重量平均分子量1500,屈折率1.60,イーストマンケミカル社製ピコテックスLC)50部、およびスチレンオリゴマー(軟化点室温以下,重量平均分子量430,屈折率1.60,イーストマンケミカル社製ピコラスチックA5)10部を添加し、さらに架橋剤として、ジ(4‐t‐ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(同92.1℃)0.3部とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体0.6部添加し、さらにシランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2部を添加し、これらを均一に混合して、本発明の光学用粘着剤組成物を得た。
(Preparation of optical pressure-sensitive adhesive composition)
As a tackifier, a copolymer of vinyltoluene and α-methylstyrene (softening point 88-94 ° C., weight average molecular weight 1500, refractive index 1.60, Eastman Chemical) is used as a tackifier for 100 parts of the solid content of the acrylic polymer. And 50 parts of styrene oligomer (softening point below room temperature, weight average molecular weight 430, refractive index 1.60, picorastic A5 from Eastman Chemical Co.) were added. Add 0.3 parts of (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (92.1 ° C) and 0.6 parts of isocyanurate trimer of hexamethylene diisocyanate, and then add 3-glycid as silane coupling agent Add 0.2 parts of xylpropyltrimethoxysilane, mix them uniformly, To obtain an adhesive composition.

(粘着剤層の作製)
前記組成物を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、粘着剤層の乾燥厚さが20μmになるように塗布し、140℃で3分間乾燥・架橋を行い、ゲル分率が55重量%の透明な粘着剤層を得た。
(Preparation of adhesive layer)
The composition was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 μm, dried and crosslinked at 140 ° C. for 3 minutes, and a gel fraction of 55 A transparent pressure-sensitive adhesive layer of wt% was obtained.

実施例6
実施例5において、タッキファイヤーとして、テルペンフェノールの水添物(軟化点110−115℃,重量平均分子量1450,屈折率1.54,ヤスハラケミカル社製のクリアロンM115)50部を用いたこと以外は、実施例5と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にしてゲル分率が52重量%の透明な粘着剤層を得た。
Example 6
In Example 5, except that 50 parts of hydrogenated terpenephenol (softening point 110-115 ° C., weight average molecular weight 1450, refractive index 1.54, Clearon M115 manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.) was used as the tackifier. In the same manner as in Example 5, an optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared. Moreover, the transparent adhesive layer whose gel fraction is 52 weight% was obtained like Example 1 using the said adhesive composition for optics.

実施例7
(アクリル系重合体の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に酢酸エチル233部を溶剤として、ブチルアクリレート30部、イソノニルアクリレート70部、アクリル酸0.5部、2‐ヒドロキシブチルアクリレート0.2部、および2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.2部を入れ、窒素置換を行った後、55℃に昇温し15時間重合反応を行なって、重量平均分子量90万のアクリル系重合体の溶液を得た。このアクリル系重合体の屈折率は1.47であった。
Example 7
(Preparation of acrylic polymer)
In a reaction vessel equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 233 parts of ethyl acetate as a solvent, 30 parts of butyl acrylate, 70 parts of isononyl acrylate, 0.5 part of acrylic acid, 2-hydroxybutyl acrylate 0 .2 parts and 0.2 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile were added, and after nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. and the polymerization reaction was carried out for 15 hours to obtain a weight average molecular weight of 900,000. An acrylic polymer solution was obtained. The refractive index of this acrylic polymer was 1.47.

(光学用粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系重合体の固形分100部に対して、タッキファイヤーとして、αメチルスチレンとスチレンの共重合体(軟化点82−88℃,重量平均分子量1200,屈折率1.61,イーストマンケミカル社製のクリスタレックス3085)40部、およびスチレンオリゴマー(軟化点室温以下,重量平均分子量430,屈折率1.60,イーストマンケミカル社製ピコラスチックA5)10部を添加し、さらに架橋剤として、ジベンゾイルパーオキシド(1分間の半減期温度130℃)0.3部とトリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネート付加物0.3部を添加し、さらにシランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.2部を添加し、これらを均一に混合して、本発明の光学用粘着剤組成物を得た。
(Preparation of optical pressure-sensitive adhesive composition)
Copolymer of α-methylstyrene and styrene (softening point 82-88 ° C., weight average molecular weight 1200, refractive index 1.61, Eastman Chemical Co., Ltd.) as a tackifier for 100 parts of the solid content of the acrylic polymer. 40 parts of Crystallex 3085) and 10 parts of a styrene oligomer (softening point below room temperature, weight average molecular weight 430, refractive index 1.60, Picorastic A5 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) Add 0.3 part of benzoyl peroxide (half-life temperature of 1 minute at 130 ° C.) and 0.3 part of trimethylolpropane isophorone diisocyanate adduct, and further add 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent. 2 parts are added, and these are uniformly mixed to obtain the optical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. It was obtained.

(粘着剤層の作製)
前記組成物を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、粘着剤層の乾燥厚さが20μmになるように塗布し、140℃で3分間乾燥・架橋を行い、ゲル分率が56重量%の透明な粘着剤層を得た。
(Preparation of adhesive layer)
The composition was applied to a 38 μm thick polyethylene terephthalate film subjected to silicone release treatment so that the pressure-sensitive adhesive layer had a dry thickness of 20 μm, dried and cross-linked at 140 ° C. for 3 minutes, and a gel fraction of 56 A transparent pressure-sensitive adhesive layer of wt% was obtained.

比較例1
(アクリル系重合体の調製)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応容器に酢酸エチル233部を溶剤として、2‐エチルヘキシルアクリレート100部、2‐ヒドロキシエチルアクリレート0.2部、および2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を入れ、窒素置換を行った後、55℃に昇温し15時間重合反応を行なって、重量平均分子量90万のアクリル系重合体の溶液を得た。このアクリル系重合体の屈折率は1.47であった。
Comparative Example 1
(Preparation of acrylic polymer)
In a reaction vessel equipped with a condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer, 233 parts of ethyl acetate as a solvent, 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 0.2 part of 2-hydroxyethyl acrylate, and 2,2′-azo After adding 0.1 part of bisisobutyronitrile and carrying out nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 15 hours to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 900,000. The refractive index of this acrylic polymer was 1.47.

(光学用粘着剤組成物の調製)
上記アクリル系重合体の固形分100部に対して、タッキファイヤーとして、スチレンオリゴマー(軟化点72−77℃,重量平均分子量1200,屈折率1.59,イーストマンケミカル社製のピコラスチックA75)30部を添加し、さらに架橋剤として、ジベンゾイルパーオキシド(1分間の半減期温度130.0℃)0.4部とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体0.4部を添加し、さらにシランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.1部を添加し、これらを均一に混合して、光学用粘着剤組成物を得た。
(Preparation of optical pressure-sensitive adhesive composition)
Styrene oligomer (softening point 72-77 ° C., weight average molecular weight 1200, refractive index 1.59, Picorastic A75 manufactured by Eastman Chemical Co.) 30 as a tackifier with respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer. As a crosslinking agent, 0.4 parts of dibenzoyl peroxide (a half-life temperature of 1 minute of 130.0 ° C.) and 0.4 parts of isocyanurate trimer of hexamethylene diisocyanate are added as a crosslinking agent, and silane is further added. As a coupling agent, 0.1 part of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added and mixed uniformly to obtain an optical pressure-sensitive adhesive composition.

(粘着剤層の作製)
前記組成物を、シリコーン剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、粘着剤層の乾燥厚さが20μmになるように塗布し、140℃で3分間乾燥・架橋を行い、ゲル分率が62重量%の粘着剤層を得た。しかし、粘着剤層は白濁しており、乱反射することから、屈折率を測定しなかった。
(Preparation of adhesive layer)
The composition was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm subjected to silicone release treatment so that the dry thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 μm, dried and crosslinked at 140 ° C. for 3 minutes, and a gel fraction of 62 A weight percent pressure-sensitive adhesive layer was obtained. However, since the pressure-sensitive adhesive layer was cloudy and diffusely reflected, the refractive index was not measured.

比較例2
比較例1において、タッキファイヤーとして、スチレンオリゴマー(軟化点室温以下,重量平均分子量430,屈折率1.60,イーストマンケミカル社製ピコラスチックA5)30部を用いたこと以外は、比較例1と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、比較例1と同様にしてゲル分率が56重量%の透明な粘着剤層を得た。
Comparative Example 2
Comparative Example 1 was the same as Comparative Example 1 except that 30 parts of a styrene oligomer (softening point at room temperature or lower, weight average molecular weight 430, refractive index 1.60, Picorastic A5 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) was used as the tackifier. Similarly, an optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared. Moreover, the transparent adhesive layer whose gel fraction is 56 weight% was obtained like the comparative example 1 using the said adhesive composition for optics.

比較例3
実施例1において、タッキファイヤーとして、水添石油樹脂(軟化点125℃,重量平均分子量1230,屈折率1.535,荒川化学工業社製アルコンP125)30部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にしてゲル分率が59重量%の粘着剤層を得た。しかし、粘着剤層は白濁しており、乱反射することから、屈折率を測定しなかった。
Comparative Example 3
In Example 1, Example 1 was used except that 30 parts of hydrogenated petroleum resin (softening point 125 ° C., weight average molecular weight 1230, refractive index 1.535, Alcon P125 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used as the tackifier. In the same manner, an optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared. Further, using the optical pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 59% by weight was obtained in the same manner as in Example 1. However, since the pressure-sensitive adhesive layer was cloudy and diffusely reflected, the refractive index was not measured.

比較例4
実施例1において、シランカップリング剤を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にしてゲル分率が69重量%の粘着剤層を得た。
Comparative Example 4
In Example 1, an optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent was not used. Further, using the optical pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 69% by weight was obtained in the same manner as in Example 1.

比較例5
実施例1において、タッキファイヤーの配合量を150部としたこと以外は、実施例1と同様にして、光学用粘着剤組成物を調製した。また、当該光学用粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にしてゲル分率が48重量%の粘着剤層を得た。
Comparative Example 5
In Example 1, an optical pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of tackifier was 150 parts. Further, using the optical pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 48% by weight was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例および比較例で得られた粘着剤層を偏光板(ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を含浸させ、延伸後、その両側にトリアセチルセルロースフィルムを、接着剤を介して貼り合わせたもの)に転写して、粘着剤層付光学部材を得た。当該粘着剤層付光学部材について下記評価試験を行った。結果を表1に示す。また、粘着剤層の屈折率を表1に示す。ただし、比較例1、3は評価していない。   The pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples was transferred to a polarizing plate (a polyvinyl alcohol film impregnated with iodine, and after stretching, a triacetyl cellulose film was bonded to both sides via an adhesive). Thus, an optical member with an adhesive layer was obtained. The following evaluation test was done about the said optical member with an adhesive layer. The results are shown in Table 1. Table 1 shows the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer. However, Comparative Examples 1 and 3 were not evaluated.

(接着力)
幅25mmに裁断した前記粘着剤層付光学部材を、無アルカリガラス板に2kgのロール1往復で貼り付け、50℃、0.5Mpaのオートクレーブにて30分間処理した後、23℃、50%R.H.の条件に3時間放置後、その剥離に要する接着力(N/25mm)を測定した。剥離条件は、剥離角度90度、引張り速度300mm/分とした。
(Adhesive strength)
The optical member with the pressure-sensitive adhesive layer cut to a width of 25 mm was pasted on a non-alkali glass plate with one reciprocation of a 2 kg roll, treated for 30 minutes in an autoclave at 50 ° C. and 0.5 Mpa, then 23 ° C. and 50% R . H. After standing for 3 hours under the above conditions, the adhesive force (N / 25 mm) required for the peeling was measured. The peeling conditions were a peeling angle of 90 degrees and a tensile speed of 300 mm / min.

(耐熱性/加熱後接着力)
また上記接着力の試験において、オートクレーブの処理後に、70℃の環境下に6時間保存し、その後23℃、50%R.H.の条件に3時間放置後、上記同様に、その剥離に要する接着力(N/25mm)を測定した。剥離条件は、剥離角度90度、引張り速度300mm/分とした。
(Heat resistance / Adhesive strength after heating)
In the adhesion test, after the autoclave treatment, it was stored in an environment of 70 ° C. for 6 hours, and then 23 ° C., 50% R.D. H. After standing for 3 hours under the above conditions, the adhesive force (N / 25 mm) required for the peeling was measured in the same manner as described above. The peeling conditions were a peeling angle of 90 degrees and a tensile speed of 300 mm / min.

(耐久性)
12インチサイズに裁断した前記粘着剤層付光学部材を、厚さ0.5mmの無アルカリガラスに貼付け、50℃、0.5Mpaのオートクレーブにて30分間処理した後、60℃、90%R.H.の雰囲気に500時間投入した。その後、粘着剤層付光学部材の状態を目視観察し、以下の基準で評価した。
○:光学部材の剥がれや浮きがない。
×:光学部材の剥がれや浮きがある。
(durability)
The pressure-sensitive adhesive layer-coated optical member cut into a 12-inch size was attached to a non-alkali glass having a thickness of 0.5 mm, treated for 30 minutes in an autoclave at 50 ° C. and 0.5 Mpa, and then subjected to 60 ° C. and 90% R.D. H. For 500 hours. Then, the state of the optical member with an adhesive layer was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: There is no peeling or floating of the optical member.
X: There is peeling or floating of the optical member.

Figure 2007084762
Figure 2007084762

表1に示すように、実施例では、屈折率が調整され、接着性、耐熱性、耐久性に優れている粘着剤層が得られている。一方、比較例1、3ではアクリル系重合体とタッキファイヤーの相溶性が悪く、粘着剤層は白濁している。比較例2、4、5では、粘着剤層は白濁することなく屈折率を調整できるが、耐久性が十分でない。   As shown in Table 1, in the examples, the refractive index is adjusted, and a pressure-sensitive adhesive layer excellent in adhesiveness, heat resistance, and durability is obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3, the compatibility between the acrylic polymer and the tackifier is poor, and the pressure-sensitive adhesive layer is cloudy. In Comparative Examples 2, 4, and 5, the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted without becoming cloudy, but the durability is not sufficient.

Claims (11)

炭素数が2〜5のアルキル基を有するアクリル系単量体20〜100重量%および炭素数が6〜12のアルキル基を有するアクリル系単量体80〜0重量%を単量体単位として含有するアクリル系重合体100重量部に対し、
芳香族環を有してなり、かつ屈折率1.51〜1.75のタッキファイヤーを10〜100重量部、およびシランカップリング剤0.01〜2重量部を配合してなることを特徴とする光学用粘着剤組成物。
Contains 20 to 100% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms and 80 to 0% by weight of an acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms as monomer units To 100 parts by weight of acrylic polymer
It has an aromatic ring and is formed by blending 10 to 100 parts by weight of a tackifier having a refractive index of 1.51 to 1.75 and 0.01 to 2 parts by weight of a silane coupling agent. An optical pressure-sensitive adhesive composition.
アクリル系重合体が、アクリル系単量体の他に、これら単量体と共重合可能な単量体を、単量体単位として30重量%以下含有することを特徴とする請求項1記載の光学用粘着剤組成物。   The acrylic polymer contains, in addition to the acrylic monomer, a monomer copolymerizable with these monomers in an amount of 30% by weight or less as a monomer unit. Optical pressure-sensitive adhesive composition. 共重合可能な単量体が、カルボキシル基を有する単量体および/または水酸基を有する単量体であり、カルボキシル基を有する単量体は0.1〜15重量%を、水酸基を有する単量体は0.05〜5重量%を、単量体単位として含有することを特徴とする請求項2記載の光学用粘着剤組成物。   The copolymerizable monomer is a monomer having a carboxyl group and / or a monomer having a hydroxyl group, the monomer having a carboxyl group is 0.1 to 15% by weight, The optical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 2, wherein the body contains 0.05 to 5% by weight as a monomer unit. さらに架橋剤が配合されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物。   Furthermore, the crosslinking agent is mix | blended, The optical adhesive composition in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 架橋剤が、過酸化物とイソシアネート系架橋剤からなり、アクリル系重合体100重量部に対して、各々0.02〜2重量部配合されていることを特徴とする請求項4記載の光学用粘着剤組成物。   5. The optical system according to claim 4, wherein the crosslinking agent comprises a peroxide and an isocyanate-based crosslinking agent, and is blended in an amount of 0.02 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Adhesive composition. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物により形成されていることを特徴とする光学用粘着剤層。   An optical pressure-sensitive adhesive layer formed of the optical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1. 光学用粘着剤組成物が架橋剤を含有しており、架橋後のゲル分率が20〜85重量%であることを特徴とする請求項6記載の光学用粘着剤層。   The optical pressure-sensitive adhesive layer according to claim 6, wherein the optical pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, and the gel fraction after crosslinking is 20 to 85% by weight. 屈折率が1.49〜1.66であることを特徴とする請求項6または7記載の光学用粘着剤層。   8. The optical pressure-sensitive adhesive layer according to claim 6, wherein the refractive index is from 1.49 to 1.66. 光学部材の片面または両面に、請求項6〜8のいずれかに記載の光学用粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付光学部材。   An optical member with an adhesive layer comprising the optical adhesive layer according to any one of claims 6 to 8 on one or both surfaces of the optical member. 請求項9記載の粘着剤層付光学部材を製造する方法であって、
剥離処理した支持体に、請求項5記載の光学用粘着剤組成物を塗布し、過酸化物が70%以上分解するように乾燥加熱処理を行って光学用粘着剤層を形成した後、当該光学用粘着剤層を光学部材に転写することを特徴とする粘着剤層付光学部材の製造方法。
A method for producing an optical member with a pressure-sensitive adhesive layer according to claim 9,
After applying the optical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 5 to the release-treated support and performing a drying heat treatment so that the peroxide is decomposed by 70% or more to form an optical pressure-sensitive adhesive layer, A method for producing an optical member with an adhesive layer, wherein the optical adhesive layer is transferred to an optical member.
請求項9記載の粘着剤層付光学部材を少なくとも1枚用いた画像表示装置。   An image display device using at least one optical member with an adhesive layer according to claim 9.
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