KR102173670B1 - 세라믹 상을 갖는 적층 유리 제품 및 이의 제조방법 - Google Patents

세라믹 상을 갖는 적층 유리 제품 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

유리 코어 및 바로 인접한 유리 클래드층 사이의 접합부에 적어도 위치되고, 및 몇몇 구현 예에 있어서 적층 유리 제품 전반적으로 위치된, 베타-스포듀민 상과 같은, 세라믹 상을 갖는 적층 유리 제품의 형성 방법, 몇몇 구현 예에 있어서, 베타-스포듀민 유리-세라믹 시트의 형성방법이 여기에 개시되고, 또는 세라믹 상을 갖는 적층 유리 제품, 또는 베타-스포듀민 유리-세라믹을 구비한 적층 유리 제품은 개시된다.

Description

세라믹 상을 갖는 적층 유리 제품 및 이의 제조방법 {Laminated Glass Article with Ceramic Phase and Method of Making the Article}
본 출원은 2012년 10월 4일자에 출원된 미국 가 특허출원 제61/744850호의 우선권을 청구하고, 이의 전체적인 내용은 참조로서 여기에 혼입된다.
본 명세서는 일반적으로 유리층 및 세라믹 상 (ceramic phase)으로 구성된 제품에 관한 것으로, 좀더 구체적으로는, 제1 및 제2 유리 클래드층 사이에 샌드위치된 유리 코어를 포함하며, 적어도 상기 코어 및 클래드층 사이의 접합부 (junctures)에서, 베타-스포듀민 (beta-spodumene) 상과 같은, 세라믹 상을 갖는, 적층 제품에 관한 것이다.
커버 유리, 유리 백플레인 (backplane) 및 이와 유사한 것과 같은, 유리 제품은 LCD 및 LED 디스플레이, 컴퓨터 모니터, 현금 자동 지급기 (ATMs) 및 이와 유사한 것과 같은 소비자 및 상업용 전자 장치들 모두에서 사용된다. 몇몇의 이들 유리 제품은 유리 제품이 사용자의 손가락 및/또는 스타일러스 장치 (stylus device)를 포함하는 다양한 물체에 의해 접촉되는 것을 필요로 하는 "터치" 기능성을 포함할 수 있고, 이로써, 상기 유리는 지속적 접촉을 손상 없이 견디기 위한 충분한 강도가 있어야 한다. 게다가, 이러한 유리 제품은 또한 휴대폰, 개인 미디어 플레이어, 및 테블릿 컴퓨터와 같은, 휴대용 전자 장치에 혼입될 수 있다. 이들 장치에 혼입된 유리 제품은 수송 동안 손상 및/또는 연관 장치의 사용에 민감할 수 있다. 따라서, 전자 장치에 사용된 유리 제품은 실제 사용으로부터 일상적인 "터치" 접촉뿐만 아니라, 상기 장치가 수송되는 경우 발생할 수 있는 부수적인 접촉 및 충격도 견딜 수 있는 향상된 강도를 요구할 수 있다.
(특허문헌 1) US3673049
(특허문헌 2) US7201965 B2
본 개시에 따르면, 유리 코어 및 바로 인접한 유리 클래드층 사이의 적어도 접합부에 위치된, 및 몇몇 구현 예에 있어서, 적층 유리 제품 전반적으로 위치된, 베타-스포듀민 상과 같은, 세라믹 상을 갖는 적층 유리 제품을 형성하는 방법은 개시된다. 몇몇 구현 예에 있어서, 베타-스포듀민 유리-세라믹 시트, 또는 베타-스포듀민 유리-세라믹을 갖는 적층 유리 제품을 형성시키는 방법은 여기에 개시된다.
몇몇 구현 예에 있어서, 리튬-풍부 유리 조성물로부터 형성된 클래딩층 및 나트륨-풍부 (리튬 결핍)유리 조성물로부터 형성된 코어층을 갖는 적층 유리 제품을, 융합 인발을 통하여, 형성시키는 단계; 상기 코어 및 클래딩층 사이에서 알칼리 이온이 교환되도록 상기 적층 유리 제품을 열처리시키는 단계; 및 상기 적층 유리 제품에서 세라믹 상이 핵을 이루고 성장하도록 제2 시간 동안 상기 적층 유리 제품을 열처리시키는 단계를 포함하는 베타-스포듀민 유리 세라믹 시트의 형성방법은 개시된다.
몇몇 구현 예에 있어서, 낮은 액상 점도를 가지며, 이로써, 이 자체로 융합 형성가능할 수 없는, 리튬-풍부 유리 조성물을 제조하는 단계를 포함하는 방법은 개시된다. 이러한 리튬-풍부 유리 조성물은 융합 적층 공정에서 클래딩층으로서 사용된다. 더 높은 액상 점도를 갖는 나트륨 풍부 (리튬 결핍) 유리 조성물은 융합 적층 공정을 통해 상기 적층의 코어를 형성하는데 사용된다. 상기 융합 적층 공정에 의한 적층 구조체 (laminate structure)의 형성 후에, 상기 적층은 상기 클래드로부터 코어로 리튬 이온이 및 상기 코어로부터 클래드로 나트륨 이온이 확산하도록 열처리된다. 그 다음 제2 열처리 단계는 상기 유리 적층에서 베타-스포듀민 상을 핵생성시키고 성장시키기 위해 사용된다.
또 다른 구현 예에 있어서, 베타-스포듀민 상을 또한 포함하는 유리 제품은 개시되며, 상기 유리 제품은 제1 유리 클래딩층 및 제2 유리 클래딩층 사이에 배치된 유리 코어층을 포함한다. 이들 구현 예의 몇몇에 있어서, 상기 코어 유리는 제1 표면 및 상기 제1 표면에 대립하는 제2 표면을 가질 수 있고, 여기서 상기 제1 유리 클래딩층은 유리 코어층의 제1 표면에 융합될 수 있고, 제2 유리 클래딩층은 유리 코어층의 제2 표면에 융합될 수 있다. 다른 구현 예에 있어서, 제1 확산 유리 층은 상기 유리 코어층 및 제1 유리 클래딩층 사이에 배치될 수 있고; 부가적으로 제2 확산 유리 층은 유리 코어층 및 제2 유리 클래딩층 사이에 배치될 수 있으며; 이들 확산 층은 예를 들어, 융합 형성 공정, 또는 하나 이상의 후-융합 인발 (post-fusion draw)에서 열처리 단계 동안 형성될 수 있다.
몇몇 구현 예에 있어서, 상기 제1 유리 클래딩층 및 제2 유리 클래딩층은 하나 이상의 리튬-함유 유리 조성물로부터 형성되고; 몇몇 구현 예에 있어서, 상기 제1 유리 클래딩층 및 제2 유리 클래딩층은 하나 이상의 리튬-풍부 유리 조성물로부터 형성되며; 몇몇 구현 예에 있어서, 상기 제1 유리 클래딩층 및 제2 유리 클래딩층은, 예를 들어, 상기 유리 코어층과 비교하여, 하나 이상의 리튬-풍부, 나트륨-결핍 유리 조성물로부터 형성된다.
몇몇 구현 예에 있어서, 상기 유리 코어층은 나트륨-함유 유리 조성물로부터 형성되고; 몇몇 구현 예에 있어서, 상기 유리 코어층은 나트륨-풍부 유리 조성물로부터 형성되며; 몇몇 구현 예에 있어서, 상기 유리 코어층은, 예를 들어, 상기 유리 클래드층과 비교하여, 나트륨-풍부 유리, 리튬-결핍 유리 조성물로부터 형성된다.
몇몇 구현 예에 있어서, 융합 적층 공정에 의한 적층 구조체의 형성 후에, 상기 적층 구조체는 상기 클래드로부터 코어로 리튬 이온이 및 상기 코어로부터 클래드로 나트륨 이온이 확산하도록 열처리된다. 그 다음 제2 열처리 단계는 상기 유리 적층에서 베타-스포듀민상을 핵생성시키고 성장시키기 위해 사용된다.
또 다른 관점에 있어서, 고 투명도와 높은 유전 상수 (dielectric constant), 뿐만 아니라 고강도 및 강성을 조합한 융합-형성된 강유전성 (ferroelectric) 유리-세라믹 계 다중-터치 디스플레이 제품은 여기에 개시된다. 몇몇 구현 예에 있어서, 이러한 제품은 유리 강화를 위한 이온 교환 공정을 요구하지 않는다. 상기 융합-형성된 유리-세라믹은 투명 강유전성 유리-세라믹 기판에 기초한 다중-터치 정전용량의 디스플레이 장치에 대해 사용될 수 있다. 상기 강유전성 유리-세라믹 기판은 적층 융합 인발 상에서 유리 시트 형성 후에 어닐링 사이클 (annealing cycle)을 활용하여 제조될 수 있다. 상기 강유전성 유리-세라믹의 투명도는 가시광의 파장 (전방-산란 경우)에 비해 큰 기판에서 결정립 크기 (crystallite size)를 만들기에 충분히 긴 어닐링 사이클을 사용하여 달성될 수 있다. 작은 결정립의 존재는 순수 유리의 것과 비교하여 약 10 배만큼 유전 상수를 증가시킬 수 있다.
상기 유리 조성물 및 상기 유리 조성물로부터 형성된 유리 제품의 부가적인 특색 및 장점은 하기 상세한 설명에서 서술될 것이고, 부분적으로 하기 상세한 설명으로부터 기술분야의 당업자에게 명백할 것이며, 하기 상세한 설명, 청구항, 뿐만 아니라 첨부된 도면을 포함하는, 여기에 기재된 구현 예를 실행시켜 용이하게 인지될 것이다.
전술한 배경기술 및 하기 상세한 설명 모두는 다양한 구현 예를 설명하고, 청구된 주제의 본질 및 특징을 이해하기 위한 개요 또는 틀거리를 제공하도록 의도된 것으로 이해될 것이다. 첨부된 도면은 다양한 구현 예의 또 다른 이해를 제공하기 위해 포함되고, 본 명세서의 일부를 구성하고 혼입된다. 도면은 여기에 기재된 다양한 구현 예를 예시하고, 상세한 설명과 함께 청구된 주제의 원리 및 작동을 설명하기 위해 제공된다.
도 1은 여기에 기재되고 나타낸 하나 이상의 구현 예에 따른 적층 유리 제품의 단면도를 개략적으로 묘사하며; 및
도 2는 도 1의 유리 제품을 제조하기 위한 융합 인발 공정을 개략적으로 나타낸다.
이하 참조는 여기에 개시된 유리-세라믹 조성물 및 이를 혼입한 제품의 구현 예에 대해 상세하게 만들어질 것이고, 이들의 실시 예들은 첨부된 도면에 예시된다. 가능한 한, 동일한 참조 번호는 동일하거나 또는 유사한 부품에 대하여 도면들 전체적으로 사용될 것이다.
여기에 사용된 바와 같은, 용어 "액상 점도"는, 이의 액상 온도에서 유리 조성물의 전단 점도 (shear viscosity)를 의미한다.
여기에 사용된 바와 같은 용어 "액상 온도"는, 유리 조성물에서 실투가 발생하는 가장 높은 온도를 의미한다.
여기에 사용된 바와 같은, 용어 "CTE"는, 약 20℃ 내지 약 300℃의 온도 범위에 걸친 평균의 유리 조성물의 열팽창계수를 의미한다.
용어 "실질적으로 없는"은, 유리 조성물에서 특정 산화물 성분의 부재를 설명하기 위해 사용된 경우, 상기 성분이 1 mol.% 미만의 미량의 오염물질로서 상기 유리 조성물에 존재하는 것을 의미한다.
여기에 기재된 유리 조성물의 구현 예에 있어서, 구성 성분의 농도 (예를 들어, SiO2, Al2O3, Na2O 및 이와 유사한 것)는, 특별한 언급이 없는 한, 산화물 기준의 몰 퍼센트 (mol.%)로 제공된다.
여기에 기재된 유리 조성물은 하나 이상의 청징제를 선택적으로 포함할 수 있다. 상기 청징제는, 예를 들어, SnO2, As2O3, Sb2O3 및 이의 조합을 포함할 수 있다. 상기 청징제는 약 0 mol.% 이상 및 약 0.5 mol.% 이하의 양으로 상기 유리 조성물에 존재할 수 있다. 대표적인 구현 예에 있어서, 상기 청징제는 SnO2이다. 이들 구현 예에 있어서, SnO2는 약 0 mol.% 초과 및 약 0.2 mol.% 이하 또는 심지어 약 0.15 mol.% 이하인 농도로 상기 유리 조성물에 존재할 수 있다.
여기에 기재된 몇몇 구현 예에 있어서, 상기 유리 조성물은 미량의 다른 산화물을 더욱 포함할 수 있다.
여기에 기재된 몇몇 구현 예에 있어서, 상기 유리 조성물은 중금속 및 중금속을 함유하는 화합물이 실질적으로 없다. 중금속 및 중금속을 함유하는 화합물이 실질적으로 없는 유리 조성물은 또한 "수퍼그린 (SuperGreen)" 유리 조성물이라 언급될 수 있다. 여기에 사용된 용어 "중금속"은, Ba, As, Sb, Cd, 및 Pb를 의미한다.
여기에 기재된 유리 조성물은 융합 인발 공정에서 사용하는데, 특히, 융합 적층 공정에서 유리 클래딩 조성물 또는 유리 코어 조성물로서 사용하는데 적절하게 그들을 만드는 액상 점도를 갖는다.
도 1을 참조하면, 여기에 기재된 유리 조성물은, 도 1의 단면도에서 개략적으로 묘사된 적층 유리 제품 (100)과 같은, 제품을 형성하는데 사용될 수 있다. 상기 적층 유리 제품 (100)은 일반적으로 유리 코어 층 (102) 및 한 쌍의 유리 클래딩층들 (104a, 104b)을 포함한다. 여기에 기재된 유리-세라믹 조성물은, 여기에서 좀더 상세하게 논의되는 바와 같이, 유리 클래딩층으로 사용하는데 특히 매우 적합하다.
도 1은 제1 표면 (103a) 및 상기 제1 표면 (103a)에 대립되는 제2 표면 (103b)을 포함하는 유리 코어 층 (102)을 예시한다. 제1 유리 클래딩층 (104a)은 상기 유리 코어 층 (102)의 제1 표면 (103a)에 직접 융합되고, 제2 유리 클래딩층 (104b)은 상기 유리 코어 층 (102)의 제2 표면 (103b)에 직접 융합된다. 세라믹화-후에, 상기 클래딩층들 (104a, 104b)은, 상기 유리 코어 층 (102) 및 클래딩층들 (104a, 104b) 사이에 배치되는, 접착제, 중합체층, 코팅층 또는 이와 유사한 것과 같은, 어떤 부가적인 물질 없이 상기 유리 코어 층 (102)에 융합된다. 따라서, 상기 유리 코어층의 제1 표면은 제1 유리 클래딩층에 직접 인접하고, 상기 유리 코어층의 제2 표면은 제2 유리 클래딩층에 직접 인접하다. 몇몇 구현 예에 있어서, 상기 유리 코어 층 (102) 및 클래딩층들 (104a, 104b)은 융합 적층 공정을 통해 형성된다. 확산층 (도시되지 않음)은, 상기 유리 코어 층 (102) 및 유리 클래딩층 (104a) 사이, 또는 상기 유리 코어 층 (102) 및 유리 클래딩층 (104b) 사이, 또는 모두에서 형성될 수 있다.
여기에 기재된 적층 유리 제품 (100)의 구현 예들 중 적어도 몇몇에 있어서, 상기 클래딩층들 (104a, 104b)은 평균 클래딩 열팽창계수 CTE클래드를 갖는 제1 유리-세라믹 조성물로 부터 형성되고, 상기 유리 코어 층 (102)은 평균 열팽창계수 CTE코어를 갖는 제2, 다른 유리 조성물로부터 형성된다.
구체적으로는, 여기에 기재된 유리 제품 (100)은, 참조로서 여기에 혼입된, 미국 특허 제4,214,886호에 기재된 공정과 같은 융합 적층 공정에 의해 형성될 수 있다. 하나의 예로서 도 2를 참고하면, 적층 유리 제품을 형성하기 위한 적층 융합 인발 장치 (200)는 하부 이소파이프 (204) 위에 위치된 상부 이소파이프 (202)를 포함한다. 상기 상부 이소파이프 (202)는 용융 유리 클래딩 조성물 (206)이 용융기 (도시되지 않음)로부터 공급되는 홈통 (trough) (210)을 포함한다. 유사하게, 상기 하부 이소파이프 (204)는 용융 유리 코어 조성물 (208)이 용융기 (도시되지 않음)로부터 공급되는 홈통 (212)을 포함한다. 여기에 기재된 구현 예에 있어서, 상기 용융 유리 코어 조성물 (208)은 하부 이소파이프 (204)를 넘쳐 흐르도록 적절하게 높은 액상 점도를 갖는다.
용융 유리 코어 조성물 (208)이 홈통 (212)에 채워짐에 따라, 이것은 홈통 (212)를 범람하고, 하부 이소파이프 (204)의 외부 형성 표면 (216, 218)을 따라 흐른다. 상기 하부 이소파이프 (204)의 외부 형성 표면 (216, 218)은 루트 (root) (220)에서 수렴된다. 따라서, 상기 외부 형성 표면 (216, 218)에 따라 흐르는 용융 유리 코어 조성물 (208)은 하부 이소파이프 (204)의 루트 (220)에서 재합류되고, 이에 의해 적층 유리 구조체의 유리 코어층 (102)을 형성한다.
동시에, 용융 유리-세라믹 클래딩 조성물 (206)은 상부 이소파이프 (202)에 형성된 홈통 (210)을 범람하고, 상기 상부 이소파이프 (202)의 외부 형성 표면 (222, 224)에 따라 흐른다. 상기 용융 유리-세라믹 클래딩 조성물 (206)은 상부 이소파이프 (202) 상에 흐르도록 더 낮은 액상 점도 사양을 가지며, 유리로서 존재하는 경우 상기 유리 코어 조성물 (208) (예를 들어, 약 5 ×10-7 내) 이하의 CTE를 가질 것이다. 상기 용융 유리-세라믹 클래딩 조성물 (206)은 상부 이소파이프 (202)에 의해 외부로 방향을 바꾸어, 상기 용융 유리 클래딩 조성물 (206)이, 하부 이소파이프 (204) 주변을 흐르고 하부 이소파이프의 외부 형성 표면 (216, 218)에 따라 흐르는 용융 유리 코어 조성물 (208)과 접촉하도록 한다.
몇몇 구현 예에 있어서, 이렇게 형성된 적층 시트에서, 상기 클래드 두께는 또한 클래드가 압축되고, 코어가 장력 (tension)을 받도록 코어 유리 두께보다 상당히 더 얇을 것이다. 그러나, CTE 차이가 작음에 따라, 상기 코어에서 인장 응력의 정도는, 이의 낮은 수준의 코어 장력에 기인하여 인발을 절단하는 것이 상대적으로 쉬게 적층 시트의 생산을 허용하도록, 매우 낮을 것이다 (예를 들어, 대략 10 MPa 이하). 따라서 시트는 융합 인발 장치로부터 인발된 적층 구조체로부터 절단될 수 있고, 시트가 절단된 후에, 절단 생산물은 그 다음 적절한 열처리에 적용될 수 있다.
여기에 개시된 적층 유리 제품은 휴대폰, 개인용 미디어 플레이어, 테블릿 컴퓨터, LCD 및 LED 디스플레이, 현금 자동 지급기 및 이와 유사한 것을 포함하지만, 이에 제한되지 않는, 다양한 소비자 전자 장치에서 사용될 수 있다.
몇몇 구현 예에 있어서, 상기 적층 유리 제품은, 유리 조성물로부터 유래된 클래드와 같은, 불투명, 투명 또는 반투명인, 하나 이상의 층을 포함할 수 있고, 여기서 상기 클래드 층은 열처리 후에 불투명, 투명 또는 반투명이다. 더군다나, 시트 형태로 유리의 사용은 활용될 수 있다.
다양한 변형 및 변경이 청구된 주제의 사상 및 범주를 벗어나지 않고 여기에 기재된 구현 예들에 대해 만들어질 수 있음은 당업자에게 명확할 것이다. 따라서, 만약 이러한 변형 및 변경이 첨부된 청구항 및 이들의 균등물의 범주 내에 있다면, 본 명세서는 여기에 기재된 다양한 구현 예의 변형 및 변경을 보호하는 것으로 의도된다.

Claims (21)

  1. 리튬-풍부 유리 조성물로 구성된 제1 및 제2 클래드층 사이에 샌드위치된 나트륨 풍부 (리튬 결핍) 유리 조성물로 구성된 코어층을 포함하는 적층 구조체를, 융합 인발을 통해, 형성시키는 단계; 및
    상기 제1 또는 제2 클래드층 중 적어도 하나로부터 코어층으로 리튬 이온이 확산하고, 상기 코어층으로부터 상기 제1 또는 제2 클래드층 중 적어도 하나로 나트륨 이온이 확산하여 세라믹상이 생성되고, 상기 제1 및 제2 클래드층 중 적어도 하나가 압축 응력을 갖도록 상기 적층 구조체를 열처리시키는 단계를 포함하는 적층된 유리 제품을 제조하는 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 방법은 제2 열처리 단계를 더욱 포함하고, 여기서 상기 적층 구조체는 적층 구조체에서 세라믹 상이 핵을 이루고 성장하도록 충분히 가열되는 것을 특징으로 하는 적층된 유리 제품을 제조하는 방법.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서,
    상기 적층 구조체는 제1 또는 제2 클래딩층 중 적어도 하나가 압축 응력이 일어나도록 충분히 가열되는 것을 특징으로 하는 적층된 유리 제품을 제조하는 방법.
  4. 청구항 2에 있어서,
    상기 세라믹 상은 베타-스포듀민 상인 것을 특징으로 하는 적층된 유리 제품을 제조하는 방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    적층 구조체를 형성하는 단계 다음에 및 열처리시키는 단계 이전에 상기 적층 구조체를 절단하는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 적층된 유리 제품을 제조하는 방법.
  6. 제1 유리 클래딩층 및 제2 유리 클래딩층 사이에 배치되고 융합된 유리 코어층을 포함하고, 적어도 상기 코어층 및 클래딩층 사이의 접합부 중 하나 및 상기 클래딩층에 바로 인접하게 배치된 세라믹 상을 더욱 포함하는 적층 유리 시트로서,여기서 상기 유리 코어층은 나트륨 풍부, 리튬 결핍 유리 조성물을 포함하고, 상기 클래딩층은 낮은 액상 점도를 갖는 리튬-풍부 유리 조성물을 포함하며, 상기 제1 및 제2 클래딩층 중 적어도 하나는 압축 응력을 갖는 적층 유리 시트.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 제1 유리 클래딩층 및 제2 유리 클래딩층은 압축 응력을 받은 적층 유리 시트.
  8. 청구항 6 또는 7에 있어서,
    상기 유리 코어층의 제1 표면은 제1 유리 클래딩층에 바로 인접하고, 여기서 상기 유리 코어층의 제2 표면은 제2 유리 클래딩층에 바로 인접하며, 여기서 상기 클래딩층은 20 ℃ 내지 300 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 상기 코어층의 CTE의 5×10-7/℃ 이내인 CTE를 갖는 것을 특징으로 하는 적층 유리 시트.
  9. LCD 및 LED 디스플레이, 컴퓨터 모니터, 자동 현금지급기 (ATMs)를 포함하는 소비자 또는 상업용 전자 장치에서 커버 유리 또는 유리 백플레인 적용 (application), 터치 스크린 또는 터치 센서 적용, 휴대폰, 개인용 미디어 플레이어 및 테블릿 컴퓨터를 포함하는 휴대용 전자 장치, 광전지 적용, 건축용 유리 적용, 자동차 또는 차량용 유리 적용, 또는 상업용 또는 가정용 기기 적용에서의 사용을 위한 청구항 6의 적층 유리 시트.
  10. 세라믹상을 갖는 적층된 유리 제품을 형성하는 방법으로서, 상기 방법은:
    제1 알칼리가 풍부한 제1 유리 조성물로부터 형성된 클래딩층 및 제2 알칼리가 풍부한 제2 유리 조성물로부터 형성된 코어층을 갖는 적층 유리 시트를 융합 인발을 통해, 형성시키는 단계, 여기서 상기 제1 알칼리는 리튬이고 상기 제2 알칼리는 나트륨이며 상기 적층 유리 시트는 상기 클래딩층과 코어층 사이에 배치된 확산 유리층을 포함하며;
    상기 제1 및 제2 알칼리의 이온을 상기 코어 및 클래딩층 사이에서 교환하기 위해 상기 적층 유리 시트를 열처리하는 단계; 및
    상기 적층 유리 시트에서 세라믹 상이 핵을 이루고 성장하기 위해 이온 교환을 위해 상기 적층 유리 시트를 열처리하는 단계 후에 제2 시간 동안 상기 적층 유리 제품을 후속적으로 열처리시키는 단계를 포함하고, 여기서 상기 세라믹상은 상기 클래딩층과 코어층 사이의 접합부의 확산 유리층 내에만 위치되는 세라믹상을 갖는 적층된 유리 제품을 형성하는 방법.
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