KR102092614B1 - 1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법 - Google Patents

1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법에 관한 것으로서, 물과 혼합된 극성 용매하에서 1,4-디이오도벤젠을 Cu촉매를 사용하여 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)을 제조한 후, 별도의 정제 과정 없이 암모니아를 투입한 아민화를 통해 4,4'-옥시디아닐린을 제조할 수 있기에, 종래의 발명에 대비하여 중간 정제과정 없이 바로 아민화를 통해 4,4'-옥시디아닐린을 제조할 수 있다는 장점이 있다. 또한, 반응에 사용된 고가의 요오드는 암모늄요오드염으로 회수하여 1,4-디이오도벤젠을 제조하는데 다시 사용될 수 있으므로 공정상의 효율성도 높다.

Description

1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법 {Mass production method of 4,4'-oxydianiline from 1,4-diiodobenzene}
본 발명은 1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법에 관한 것이다.
4,4'-옥시디아닐린은 '케톤'과 같은 폴리이미드의 원료가 되는 단량체로서, 통상적으로 하기와 같이 4,4'-디니트로디페닐에테르 화합물의 수소 환원반응을 통해 얻는다.
Figure 112018103744080-pat00001
4,4'-디니트로디페닐에테르는 일반적으로 염기 촉매하에서 파라클로로니트로 벤젠과 파라니트로페놀의 축합반응을 통해 얻거나(미국등록특허 제3,032,594호; 미국등록특허 제3,192,263호; 미국등록특허 제3,387,041호; 미국등록특허 제3,442,956호 참조) 파라클로로니트로벤젠을 2당량 사용하여 얻어진다(미국등록특허 제3,634,519호 및 미국등록특허 제4,700,011호 참조). 다른 방법으로는 디페닐에테르의 질화 반응을 통해서도 얻을 수 있다(미국등록특허 제3,417,146호 참조). 그러나 이 경우 모두 4,4'-디니트로디페닐에테르 화합물 생산수율이 60%를 미치지 못한다.
한편, 요오드화 벤젠을 구리 촉매하에서 아민화반응을 통해 방향족아민을 제조하는 기술이 대한민국 등록특허 제10-1482664호에 나타나 있지만, 해당 기술만으로는 에테르 결합을 갖는 방향족아민을 제조할 수 없다는 문제점이 있다.
또한 현재까지 알려진 방법들을 통해서는 높은 수율로 4,4'-디니트로디페닐에테르나 4,4'-옥시디아닐린을 얻는 방법은 알려진 바 없다.
미국등록특허 제3032594호 (공개일 : 1962.05.01) 미국등록특허 제3192263호 (공개일 : 1965.06.29) 미국등록특허 제3387041호 (공개일 : 1968.06.04) 미국등록특허 제3442956호 (공개일 : 1969.05.06) 미국등록특허 제3634519호 (공개일 : 1972.01.11) 미국등록특허 제4700011호 (공개일 : 1987.10.13) 미국등록특허 제3417146호 (공개일 : 1968.12.17) 대한민국 등록특허 제10-1482664호 (등록일 : 2015.01.08) 중국공개특허 제106905163호 (공개일 : 2017.06.30) 중국등록특허 제102603533호 (등록일 : 2013.11.06) 중국등록특허 제1001762976호 (등록일 : 2007.08.29) 미국등록특허 제4558164호 (등록일 : 1985.12.10)
Shufang Zhang et al., Chinese Journal of Catalysis 35(2014) 1864-1873. David S. Surry et al., Chem. Sci., 2010, 1, 13-31.
본 발명의 목적은 1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법 을 제공하는 데에 있다.
본 발명은 1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법에 관한 것으로서, 바람직하게는,
(제1단계) 1,4-디이오도벤젠의 C1~C4 알코올 수용액에 리간드로서 디아민 유도체, 금속촉매 및 염기성 물질을 반응하여 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)이 포함된 반응물을 제조하는 단계; 및,
(제2단계) 상기 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)이 포함된 반응물에 암모니아수와 Cs2CO3을 추가하여 아민화 하는 단계;
를 포함하는 4,4'-옥시디아닐린을 제조하는 방법을 제공한다.
이때 상기 제1단계의 C1~C4 알코올은 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및 이소부탄올로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 C1~C4 알코올 수용액에 C1~C4 알코올이 45~65 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 C1~C4 알코올 수용액 중의 물은 4,4-디요오드화페닐에테르의 생성과정에서 에테르 결합인 -O-의 근원(source)이 된다.
상기 제1단계의 디아민 유도체는 트랜스-N,N'-디메틸-1,2-사이클로헥산디아민, N,N'-디에틸살리실아미드, 1,10-페난쓰롤린, N,N'-디메틸-N,N'-비스(2-피리딜메틸)에탄-1,2-디아민, N,N'-디메틸-N,N'-비스(2-피리디닐메틸)프로판-1,3-디아민, 트랜스-N,N'-디메틸-N,N'-비스(2-피리딜메틸)사이클로헥산-1,2-디아민, N,N'-디메틸에탄-1,2-디아민 및 1,3-디아민-사이클로헥산, 트랜스-N,N'-디메틸사이클로헥산-1,2-디아민으로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 금속촉매로는 Mo, Ti, Pt, Au, Ag, Rh, Pa, La, Ir, V, Kr, Nd, Nb, Se, Sc, Ru, In, Y, Z, Ni, Co, Fe, Mn, Al, Ce, Zr, Cu, Zn, Ba, Mg, Ca 및 Sr으로 이루어진 군 중에서 선택되는 금속 이온의 할로겐화물인 금속촉매가 사용될 수 있다. 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다. 본 발명에서 가장 바람직하게 사용할 수 있는 촉매는 요오드화 구리(Ⅰ)일 수 있다.
또한 상기 제1단계에서 이용될 수 있는 염기성 물질은 K3PO4, Cs2CO3 및 K2CO3 로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것일 수 있다.
상기 제1단계에서 생성된 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)이 포함된 반응물은 별도의 정제과정없이 바로 제2단계의 아민화 단계로 진행할 수 있다.
상기 제2단계에서 암모니아수는 4,4'-옥시비스(이오도벤젠) 대비 4.8~5.2당량, Cs2CO3는 4,4'-옥시비스(이오도벤젠) 대비 1.8~2.2당량 추가하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 4,4'-옥시디아닐린을 제조하는 모든 공정은 0.9~1.1기압의 100~150℃에서 진행될 수 있다.
이상과 같은 과정을 통해 본 발명에서는 4,4'-옥시디아닐린을 95~99.8%의 수율로 수득할 수 있다.
본 발명은 1,4-디이오도벤젠을 이용한 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법에 관한 것으로서, 물과 혼합된 극성 용매하에서 1,4-디이오도벤젠을 Cu촉매를 사용하여 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)를 제조한 후, 별도의 정제 과정 없이 암모니아를 투입한 아민화를 통해 4,4'-옥시디아닐린을 제조할 수 있기에, 종래의 발명에 대비하여 중간 정제과정 없이 바로 아민화를 통해 4,4'-옥시디아닐린을 제조할 수 있다는 장점이 있다. 또한, 반응에 사용된 고가의 요오드는 암모늄요오드염으로 회수하여 1,4-디이오도벤젠을 제조하는데 다시 사용될 수 있으므로 공정상의 효율성도 높다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 내용이 철저하고 완전해지도록, 당업자에게 본 발명의 사상을 충분히 전달하기 위해 제공하는 것이다.
<실시예 1>
1,4-디이오도벤젠 (99%, 30g, 0.09 mole), 10mol% CuI 촉매, 30mol% 트랜스-N,N'-디메틸-1,2-사이클로헥산디아민(리간드)을 준비하여, 1기압(상압), 130℃ 조건에서, 1,4-디이오도벤젠 (99%, 30g, 0.09 mole),에 촉매, 리간드, K3PO4 (99%, 57g, 0.27 mole)를 가하고 12시간의 반응시간을 유지하였다. 이 조건에서 1,4-디이오도벤젠을 용해하는 용매로는 물과 에탄올을 1:1의 중량비로 혼합한 용액(100mL)을 사용하였다. 이 과정을 통해, 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)을 포함하는 중간 반응물을 얻었다.
이 중간 반응물에 25(w/v)% 암모니아수 5당량과 Cs2CO3 2당량을 추가로 투입하고 아민화 반응을 진행하여 4,4'-옥시디아닐린을 얻었다. 이 때의 수율은 가스 크로마토그래피를 통해 98%로 확인되었다.
[화학식 1]
Figure 112018103744080-pat00002
<실시예 2>
리간드의 농도를 50mol%로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 사용하였다. 이 때의 수율은 가스 크로마토그래피를 통해 95%로 확인되었다.
<비교예 1>
용매로 물과 DMSO의 1:1 혼합용액을 사용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법을 사용하였다. 이 때의 수율은 가스 크로마토그래피를 통해 85%로 확인되었다.
<비교예 2>
염기로 KOH를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법을 사용했다. 이 때의 수율은 가스 크로마토그래피를 통해 70%로 확인되었다.
<비교예 3>
리간드로서 30mol% 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온을 사용한 것으로 제외하고 실시예 1과 동일한 방법을 사용했다. 이 때의 수율은 가스 크로마토그래피를 통해 75%로 확인되었다.
구분 원료시료 리간드 용매 염기 수율
(%)
실시예 1 1,4-디이오도벤젠 30mol% 트랜스-N,N'-디메틸-1,2-사이클로헥산디아민 H2O + EtOH
(1 : 1)		 K3PO4 98
실시예 2 1,4-디이오도벤젠 50mol% 트랜스-N,N'-디메틸-1,2-사이클로헥산디아민 H2O + EtOH
(1 : 1)		 K3PO4 95
비교예 1 1,4-디이오도벤젠 30mol% 트랜스-N,N'-디메틸-1,2-사이클로헥산디아민 H2O + DMSO
(1 : 1)		 K3PO4 85
비교예 2 1,4-디이오도벤젠 30mol% 트랜스-N,N'-디메틸-1,2-사이클로헥산디아민 H2O + EtOH
(1 : 1)		 KOH 70
비교예 3 1,4-디이오도벤젠 30mol% 2,2,6,6-테트라메틸-3,5-헵탄디온 H2O + EtOH
(1 : 1)		 K3PO4 75
이상과 같이 본 발명에 따른 용매, 염기, 리간드 및 구리 촉매를 사용하였을 경우 우수한 수율을 나타내는 것이 확인된다.
이상 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.

Claims (6)

  1. (제1단계) 1,4-디이오도벤젠의 에탄올 45~65 중량% 수용액에 리간드로서 디아민 유도체, 금속촉매 및 염기성 물질을 반응하여 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)이 포함된 반응물을 제조하는 단계; 및,
    (제2단계) 상기 4,4'-옥시비스(이오도벤젠)이 포함된 반응물에 암모니아수와 Cs2CO3을 추가하여 아민화 하는 단계;를 포함하고,
    상기 제1단계에서,
    디아민 유도체는 트랜스-N,N'-디메틸-1,2-사이클로헥산디아민, N,N'-디에틸살리실아미드, 1,10-페난쓰롤린, N,N'-디메틸-N,N'-비스(2-피리딜메틸)에탄-1,2-디아민, N,N'-디메틸-N,N'-비스(2-피리디닐메틸)프로판-1,3-디아민, 트랜스-N,N'-디메틸-N,N'-비스(2-피리딜메틸)사이클로헥산-1,2-디아민, N,N'-디메틸에탄-1,2-디아민 및 1,3-디아민-사이클로헥산, 트랜스-N,N'-디메틸사이클로헥산-1,2-디아민으로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되고,
    상기 염기성 물질은 K3PO4, Cs2CO3 및 K2CO3 로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되며,
    상기 금속촉매로는 Mo, Ti, Pt, Au, Ag, Rh, Pa, La, Ir, V, Kr, Nd, Nb, Se, Sc, Ru, In, Y, Z, Ni, Co, Fe, Mn, Al, Ce, Zr, Cu, Zn, Ba, Mg, Ca 및 Sr으로 이루어진 군 중에서 선택되는 금속 이온의 할로겐화물인 금속촉매가 사용되고,
    상기 제2단계에서,
    암모니아수가 4,4'-옥시비스(이오도벤젠) 대비 4.8~5.2당량, Cs2CO3가 4,4'-옥시비스(이오도벤젠) 대비 1.8~2.2당량 추가되어,
    최종 수득되는 4,4'-옥시디아닐린의 수율이 95~99.8%인 것을 특징으로 하는 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    제1단계 또는 제2단계의 공정이 0.9~1.1기압의 100~150℃에서 진행되는 것을 특징으로 하는 4,4'-옥시디아닐린의 제조방법.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102157666B1 (ko) 2020-07-24 2020-09-18 휴켐스주식회사 니트로클로로벤젠과 니트로페놀레이트염으로부터 4,4′-옥시디아닐린을 제조하는 방법
CN114085158A (zh) * 2021-11-26 2022-02-25 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法
KR20220023631A (ko) 2020-08-21 2022-03-02 (주)동부그린 Tdf 연소재를 이용한 옥시디아닐린 제조공정폐수의 총질소 제거를 위한 전처리장치와 이를 이용한 전처리방법
CN114149335A (zh) * 2021-12-10 2022-03-08 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种以对氯苯胺为起始原料的4,4’-二氨基二苯醚的合成方法
CN114874102A (zh) * 2021-12-20 2022-08-09 青岛科技大学 一种制备4，4-二氨基二苯醚的方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS611648B2 (ko) * 1980-01-29 1986-01-18 Tokyo Shibaura Electric Co
JP3032594B2 (ja) 1991-03-15 2000-04-17 株式会社東芝 電子レンジ
JP3192263B2 (ja) 1993-01-25 2001-07-23 克巳 岸野 偏極電子線発生素子
JP3387041B2 (ja) 1999-09-30 2003-03-17 富士通株式会社 プロトコル変換装置、通信装置、通信プログラム記憶媒体、および通信システム
JP3417146B2 (ja) 1995-06-02 2003-06-16 日産自動車株式会社 車両用フード支持構造
JP3442956B2 (ja) 1997-01-21 2003-09-02 リンナイ株式会社 グリル庫の排気構造
JP3634519B2 (ja) 1996-09-13 2005-03-30 三洋電機株式会社 元混合式面状火炎型バーナ
JP4558164B2 (ja) 2000-09-21 2010-10-06 株式会社プライムポリマー 中空成形品の成形方法
JP4700011B2 (ja) 2003-12-04 2011-06-15 ジーイー・ヘルスケア・アクスイェ・セルスカプ リンパ節の超音波画像の処理方法
CN102603533A (zh) 2011-12-05 2012-07-25 合肥工业大学 一种4，4′-二硝基二苯醚的制备方法
KR101482664B1 (ko) 2013-05-06 2015-01-21 한국화학연구원 요오드의 재활용이 가능한 페닐렌다이아민의 제조공정
CN106905163A (zh) 2017-01-20 2017-06-30 连云港市工业投资集团有限公司 一种4,4′‑二硝基二苯醚的绿色合成工艺
KR101762976B1 (ko) 2009-07-09 2017-07-28 로크 안트립스테크닉 게엠베하 벽 개구 또는 창을 덮기 위한 와인딩 장치

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS611648B2 (ko) * 1980-01-29 1986-01-18 Tokyo Shibaura Electric Co
JP3032594B2 (ja) 1991-03-15 2000-04-17 株式会社東芝 電子レンジ
JP3192263B2 (ja) 1993-01-25 2001-07-23 克巳 岸野 偏極電子線発生素子
JP3417146B2 (ja) 1995-06-02 2003-06-16 日産自動車株式会社 車両用フード支持構造
JP3634519B2 (ja) 1996-09-13 2005-03-30 三洋電機株式会社 元混合式面状火炎型バーナ
JP3442956B2 (ja) 1997-01-21 2003-09-02 リンナイ株式会社 グリル庫の排気構造
JP3387041B2 (ja) 1999-09-30 2003-03-17 富士通株式会社 プロトコル変換装置、通信装置、通信プログラム記憶媒体、および通信システム
JP4558164B2 (ja) 2000-09-21 2010-10-06 株式会社プライムポリマー 中空成形品の成形方法
JP4700011B2 (ja) 2003-12-04 2011-06-15 ジーイー・ヘルスケア・アクスイェ・セルスカプ リンパ節の超音波画像の処理方法
KR101762976B1 (ko) 2009-07-09 2017-07-28 로크 안트립스테크닉 게엠베하 벽 개구 또는 창을 덮기 위한 와인딩 장치
CN102603533A (zh) 2011-12-05 2012-07-25 合肥工业大学 一种4，4′-二硝基二苯醚的制备方法
KR101482664B1 (ko) 2013-05-06 2015-01-21 한국화학연구원 요오드의 재활용이 가능한 페닐렌다이아민의 제조공정
CN106905163A (zh) 2017-01-20 2017-06-30 连云港市工业投资集团有限公司 一种4,4′‑二硝基二苯醚的绿色合成工艺

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
David S. Surry et al., Chem. Sci., 2010, 1, 13-31.
Macromolecules, 2015, 48(3), pp 483-491(Supporting Information)* *
Organic Letters, 2002, 4(6), pp. 973-976* *
Shufang Zhang et al., Chinese Journal of Catalysis 35(2014) 1864-1873.
The Journal of Organic Chemistry, 2012, 77(15), pp. 6653-6656* *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102157666B1 (ko) 2020-07-24 2020-09-18 휴켐스주식회사 니트로클로로벤젠과 니트로페놀레이트염으로부터 4,4′-옥시디아닐린을 제조하는 방법
KR20220023631A (ko) 2020-08-21 2022-03-02 (주)동부그린 Tdf 연소재를 이용한 옥시디아닐린 제조공정폐수의 총질소 제거를 위한 전처리장치와 이를 이용한 전처리방법
CN114085158A (zh) * 2021-11-26 2022-02-25 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法
CN114085158B (zh) * 2021-11-26 2023-09-22 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法
CN114149335A (zh) * 2021-12-10 2022-03-08 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种以对氯苯胺为起始原料的4,4’-二氨基二苯醚的合成方法
CN114149335B (zh) * 2021-12-10 2023-09-22 中钢集团南京新材料研究院有限公司 一种以对氯苯胺为起始原料的4,4’-二氨基二苯醚的合成方法
CN114874102A (zh) * 2021-12-20 2022-08-09 青岛科技大学 一种制备4，4-二氨基二苯醚的方法

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