KR102062046B1 - 다층 광학 필름을 포함하는 uv 안정 조립체 - Google Patents

다층 광학 필름을 포함하는 uv 안정 조립체 Download PDF

Info

Publication number
KR102062046B1
KR102062046B1 KR1020157004984A KR20157004984A KR102062046B1 KR 102062046 B1 KR102062046 B1 KR 102062046B1 KR 1020157004984 A KR1020157004984 A KR 1020157004984A KR 20157004984 A KR20157004984 A KR 20157004984A KR 102062046 B1 KR102062046 B1 KR 102062046B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
assembly
optical
light
nanometers
Prior art date
Application number
KR1020157004984A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150038381A (ko
Inventor
티모시 제이 헤브링크
크레이그 알 샤트
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48790660&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR102062046(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Publication of KR20150038381A publication Critical patent/KR20150038381A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102062046B1 publication Critical patent/KR102062046B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B19/00—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics
    • G02B19/0033—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the use
    • G02B19/0038—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the use for use with ambient light
    • G02B19/0042—Condensers, e.g. light collectors or similar non-imaging optics characterised by the use for use with ambient light for use with direct solar radiation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/08—Mirrors
    • G02B5/0816—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers
    • G02B5/0825—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers the reflecting layers comprising dielectric materials only
    • G02B5/0841—Multilayer mirrors, i.e. having two or more reflecting layers the reflecting layers comprising dielectric materials only comprising organic materials, e.g. polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/26—Reflecting filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/28—Interference filters
    • G02B5/283—Interference filters designed for the ultraviolet
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/28—Interference filters
    • G02B5/285—Interference filters comprising deposited thin solid films
    • G02B5/287—Interference filters comprising deposited thin solid films comprising at least one layer of organic material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
    • G02B6/0011—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
    • G02B6/0011—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form
    • G02B6/0033—Means for improving the coupling-out of light from the light guide
    • G02B6/005—Means for improving the coupling-out of light from the light guide provided by one optical element, or plurality thereof, placed on the light output side of the light guide
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
    • G02B6/0011—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form
    • G02B6/0065—Manufacturing aspects; Material aspects

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

특정 파장 범위에 걸쳐 UV 및 청색 입사 광을 반사하는 광학 층을 포함하는 다층 광학 필름을 포함하는 조립체. 다층 광학 필름의 실시 형태는, 예를 들어 UV 보호 커버링으로서 유용하다. 예시적인 UV 안정 조립체는 적어도 300 나노미터 내지 400 나노미터의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장 범위에 걸쳐 UV 입사 광의 50% 이상을 반사하는 제1 복수의 제1 및 제2 광학 층을 적어도 포함하는 다층 광학 필름, 및 적어도 430 나노미터 내지 500 나노미터의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장에 걸쳐 입사 광의 50% 이상을 반사하는 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함한다.

Description

다층 광학 필름을 포함하는 UV 안정 조립체{UV STABLE ASSEMBLIES COMPRISING MULTI-LAYER OPTICAL FILM}
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2012년 7월 30일자로 출원된 미국 가특허 출원 제61/677,199호의 이익을 주장하며, 이 미국 가특허 출원의 개시 내용은 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다.
재료의 자외(UV) 광 열화는 많은 재료에서 중대한 문제이다. 다양한 UV 보호 재료가 당업계에 공지되어 있지만, 그러한 재료에서의 더 많은 개선, 바람직하게는 더욱 효과적인 UV 광 차단 UV 재료, 특히 실외에서 긴 유효 수명을 갖도록 의도된 물품에 대해 장기간 (즉, 10년 이상)의 보호를 제공하는 것에 대한 요구가 존재한다. 특히, 방향족 화합물을 함유하는 중합체 (예를 들어, 방향족 폴리에스테르, 방향족 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 2,6 나프탈레이트, 및 소정의 폴리이미드 (예를 들어, 미국 매사추세츠주 피츠필드 소재의 사빅 이노베이티브 플라스틱스(Sabic Innovative Plastics)로부터 상표명 "울템(ULTEM)"으로, 그리고 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이.아이. 듀폰 디 네모아(E.I. DuPont de Nemours)로부터 상표명 "캡톤(KAPTON)"으로 입수가능한 것들))로 제조된 재료 (예를 들어, 필름)는 실질적인 UV 보호가 실외에서 10년을 초과하여 지속될 것을 필요로 한다.
2,6 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN)는 필름 및 다층 광학 필름 (예를 들어, 미러 필름 및 반사 편광기 필름)을 포함한 다양한 물품을 제조하는 데 사용되어 왔다. 미러 필름은 태양 광을 건물 내부로 깊게 안내하기 위한 주광 조명 응용에, 그리고 태양광 집광 미러(solar concentrating mirror)로서 사용되어 왔다. 미러 필름은 또한 발광 다이오드 (LED) 조명 디스플레이에서, 예를 들어 그의 효율을 증가시키기 위하여, 반사기로서 사용되어 왔다. 반사 편광기 필름은, 예를 들어 실외 디스플레이를 포함한 액정 디스플레이 및 프로젝터(projector)에서 휘도 향상을 위해 사용되어 왔다.
일 태양에서, 본 발명은 UV 안정 조립체(UV stable assembly)로서, 적어도 300 나노미터 내지 400 나노미터의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장 범위에 걸쳐 UV 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% 이상, 또는 심지어 90% 이상)을 반사하는 제1 복수의 제1 및 제2 광학 층을 적어도 포함하는 다층 광학 필름, 및 적어도 430 나노미터 내지 600 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 430 nm 내지 500 nm, 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장에 걸쳐 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 반사하는 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함하는, UV 안정 조립체를 기술한다. 일부 실시 형태에서, 제1 또는 제2 복수의 층 중 적어도 하나의 제1 또는 제2 광학 층 중 적어도 하나는 UV 흡수제를 포함한다.
다른 태양에서, 적어도 300 나노미터 내지 400 나노미터의 파장 범위에 걸쳐 UV 입사 광의 90% 이상 (일부 실시 형태에서, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 흡수하는 제1 층;
적어도 430 나노미터 내지 600 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 430 nm 내지 500 nm, 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장에 걸쳐 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 반사하는 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함하고, PEN은 본질적으로 부재하는 (즉, 다층 광학 필름의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만 (일부 실시 형태에서, 0.75 중량%, 0.5 중량%, 0.25 중량% 미만, 또는 심지어 0.1 중량% 미만)의 PEN인), 다층 광학 필름; 및
적어도 430 나노미터 내지 600 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 430 nm 내지 500 nm, 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에 걸쳐 입사 광의 일부 % 이상 (일부 실시 형태에서, 0.0001%, 0.001%, 0.01%, 0.1%, 1%, 5%, 10%, 25%, 50%, 75%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 흡수하는 재료를 포함하는, UV 안정 조립체로서,
상기 조립체는, UV 입사 광의 90% 이상을 흡수하는 제1 층, 입사 광의 50% 이상을 반사하는 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 필름, 및 430 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 적어도 일부의 입사 광을 흡수하는 재료를 순서대로 갖는, UV 안정 조립체를 기술한다. 일부 실시 형태에서, 다층 광학 필름의 제1 또는 제2 층 중 적어도 하나는 UV 흡수제를 포함한다.
다른 태양에서, 본 발명은 적어도 430 나노미터 내지 500 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 430 nm 내지 600 nm, 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장에 걸쳐 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 반사하는 제1 및 제2 광학 층을 적어도 포함하되, 복수의 제1 및 제2 광학 층에 PEN이 본질적으로 부재하는 (즉, 다층 광학 필름의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만 (일부 실시 형태에서, 0.75 중량%, 0.5 중량%, 0.25 중량% 미만, 또는 심지어 0.1 중량% 미만)의 PEN인), 다층 광학 필름; 및
PEN을 포함하는 적어도 하나의 층 (일부 실시 형태에서, 적어도 400 nm 내지 700 nm, 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 500 nm 내지 700 nm, 500 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm의 범위에 걸쳐 반사성임)을 포함하는 다층 광학 필름을 포함하는, 조립체를 기술한다. 일부 실시 형태에서, 조립체의 적어도 하나의 층은 UV 흡수제를 포함한다.
본 명세서에 기술된 조립체 및 물품은, 예를 들어 UV-보호 커버링(covering)으로서 유용하다. 예를 들어, 본 발명은 주 표면(major surface)을 갖는 기재(substrate), 및 주 표면의 적어도 일부분 상에 있는 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 물품; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 광 조립체(light assembly); 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 사인(sign); 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 액정 디스플레이 (LCD); 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 발광 다이오드 (LED); 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 건물 외부(building exterior); 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 도광체(light guide); 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 프로젝터; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 선글라스(sunglasses); 및 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는, (예를 들어, 광기전 모듈(photovoltaic module) 상으로의 태양속(solar flux)을 증가시키기 위한) 광기전 모듈 (예를 들어, 가요성 모듈)에 인접한 것; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 광기전 모듈 백시트(backsheet); 및 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 금속 증기 코팅된 광대역 미러(broadband mirror)를 제공한다.
도 1은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 개략 단면도.
도 2는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체에 사용되는 예시적인 다층 광학 필름의 개략 단면도.
도 3은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 액정 디스플레이 셀의 개략 단면도.
도 4는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 발광 다이오드 (LED)의 개략 단면도.
도 5는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 LED 도광체의 개략 단면도.
도 6은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 조명 사인(lighted sign)의 개략 단면도.
도 7은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 파장 선택적 태양광 집광 미러의 개략 단면도.
도 8은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 광대역 태양광 집광 미러의 개략 단면도.
도 9는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 선글라스의 개략 단면도.
도 10 및 도 11은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 예시적인 광기전 모듈의 개략 단면도.
도 12는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 포함하는 중공(hollow) 도광체를 갖는 예시적인 건물 주광 조명 시스템의 개략 단면도.
도 13은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 제조하는 데 사용되는 예시적인 다층 광학 필름의 반사 스펙트럼.
도 14는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 반사 스펙트럼.
도 15는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 반사 스펙트럼.
도 16은 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체를 시험하는 데 사용되는 광원의 방출 스펙트럼.
도 1을 참조하면, 예시적인 조립체(10)는 적어도 100개의 교번하는 제1 광학 층(11A, 11B, … 11N)과 제2 광학 층(12A, 12B, … 12N), 제3 광학 층(13A, 13B), 선택적인 접착제 층(15), 및 선택적인 하드코트 층(hardcoat layer)(14)을 포함하며, 여기서 제3 광학 층들 중 적어도 일부는 UV 흡수제를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제1 및/또는 제2 층 중 적어도 일부는 UV 흡수제를 포함한다.
도 2를 참조하면, 예시적인 다층 광학 필름(20)은 적어도 100개의 교번하는 제1 광학 층(21A, 21B, … 21N)과 제2 광학 층(22A, 22B, … 22N)을 포함하며, 여기서 제1 또는 제2 광학 층 중 적어도 하나의 적어도 일부는 본 명세서에 기술된 조립체를 제조하기 위하여 UV 흡수제를 포함한다. 예시적인 다층 광학 필름(20)은 선택적으로 접착제 층(25) 및 하드코트 층(24)을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 하드코트 층(24)은 UV 흡수제를 포함한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같은 "자외선" (또한 "UV")은 최대 400 nm의 파장을 갖는 전자기 방사선을 지칭한다.
일반적으로, 본 명세서에 기술된 다층 광학 필름은 적어도 100개의 층 (전형적으로, 총 100 내지 2000개 범위의 층 또는 그 초과)을 포함한다.
다층 광학 필름의 교번하는 제1 층과 제2 층은 광의 적어도 하나의 파장 및 편광에 대하여 0.04 이상 (일부 실시 형태에서, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.1, 0.125, 0.15, 0.175, 0.2, 0.225, 0.25, 0.275 이상, 또는 심지어 0.3 이상)의 굴절률 차이를 갖는다. 일부 실시 형태에서, 제1 광학 층은 복굴절성이며, 복굴절 중합체를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제1, 제2, 또는 제3 (존재하는 경우) 광학 층 중 적어도 하나는 플루오로중합체, 실리콘 중합체, 우레탄 중합체, 또는 아크릴레이트 중합체 (이들의 블렌드(blend)를 포함함) 중 적어도 하나이며, 바람직하게는 UV 안정하다 (즉, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는 ASTM G155-05a (2005년 10월)에 따라 제논 아크 램프 내후성 시험기(weatherometer)에 3000 시간 노출 후에, 분광광도계 (미국 매사추세츠주 월섬 소재의 퍼킨-엘머, 인크.(Perkin-Elmer, Inc.)로부터 상표명 "람다(Lambda) 950"으로 입수가능함)로 측정한 b*의 변화가 5 단위 미만이다).
반사하는 광학 층 (예를 들어, 제1 및 제2 광학 층)을 제조하기 위한 예시적인 재료에는 중합체 (예를 들어, 폴리에스테르, 코폴리에스테르, 및 개질된 코폴리에스테르)가 포함된다. 이와 관련하여, 용어 "중합체"는 단일중합체 및 공중합체뿐만 아니라, 예를 들어 공압출에 의해 또는 에스테르교환을 비롯한 반응에 의해 혼화성 블렌드로 형성될 수 있는 중합체 또는 공중합체를 포함하는 것으로 이해될 것이다. 용어 "중합체" 및 "공중합체"는 랜덤 공중합체 및 블록 공중합체 둘 모두를 포함한다. 본 발명에 따라 구성된 일부 예시적인 다층 광학 필름에 사용하기에 적합한 폴리에스테르는 일반적으로 다이카르복실레이트 에스테르 및 글리콜 하위단위를 포함하며, 카르복실레이트 단량체 분자와 글리콜 단량체 분자의 반응에 의해서 생성될 수 있다. 각각의 다이카르복실레이트 에스테르 단량체 분자는 2개 이상의 카르복실산 또는 에스테르 작용기를 가지며, 각각의 글리콜 단량체 분자는 적어도 2개의 하이드록시 작용기를 갖는다. 다이카르복실레이트 에스테르 단량체 분자들은 모두 동일할 수 있거나, 2가지 이상의 상이한 유형의 분자가 존재할 수 있다. 동일한 것이 글리콜 단량체 분자들에 적용된다. 카르본산의 에스테르와 글리콜 단량체 분자의 반응으로부터 유도된 폴리카르보네이트가 또한 용어 "폴리에스테르"에 포함된다.
폴리에스테르 층의 카르복실레이트 하위단위의 형성에 사용하기에 적합한 다이카르복실산 단량체 분자의 예에는 2,6-나프탈렌 다이카르복실산 및 그의 이성체; 테레프탈산; 아이소프탈산; 프탈산; 아젤라산; 아디프산; 세박산; 노르보르넨다이카르복실산; 바이-사이클로-옥탄 다이카르복실산; 1,4-사이클로헥산다이카르복실산 및 그의 이성체; t-부틸아이소프탈산, 트라이멜리트산, 나트륨 설폰화된 아이소프탈산; 4,4'-바이페닐 다이카르복실산 및 그의 이성체; 및 이들 산의 저급 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 또는 에틸 에스테르가 포함된다. 용어 "저급 알킬"은, 이와 관련하여, C1-C10 직쇄 또는 분지형 알킬 기를 지칭한다.
폴리에스테르 층의 글리콜 하위단위의 형성에 사용하기에 적합한 글리콜 단량체 분자의 예에는 에틸렌 글리콜; 프로필렌 글리콜; 1,4-부탄다이올 및 그의 이성체; 1,6-헥산다이올; 네오펜틸 글리콜; 폴리에틸렌 글리콜; 다이에틸렌 글리콜; 트라이사이클로데칸다이올; 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 그의 이성체; 노르보르난다이올; 바이사이클로옥탄다이올; 트라이메틸올프로판; 펜타에리트리톨; 1,4-벤젠다이메탄올 및 그의 이성체; 비스페놀 A; 1,8-다이하이드록시바이페닐 및 그의 이성체; 및 1,3-비스(2-하이드록시에톡시)벤젠이 포함된다.
반사성 층(들)에 유용한 다른 예시적인 복굴절 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)인데, 이는 예를 들어 테레프탈릭 다이카르복실산과 에틸렌 글리콜의 반응에 의해 제조될 수 있다. 550 nm 파장의 편광된 입사 광에 대한 그의 굴절률은 편광면이 신장 방향에 평행할 때 약 1.57로부터 약 1.69까지 높게 증가한다. 분자 배향의 증가는 PET의 복굴절을 증가시킨다. 분자 배향은, 보다 큰 신장비로 재료를 신장시키고 다른 신장 조건은 고정된 채 유지함으로써 증가될 수 있다. PET의 공중합체(CoPET), 예컨대, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 제6,744,561호 (콘도(Condo) 등) 및 제6,449,093호 (헤브링크(Hebrink) 등)에 기술된 것들이, 그의 비교적 저온 (전형적으로, 250℃ 미만)에서의 가공 가능성으로 인해 열안정성이 보다 적은 제2 중합체와의 공압출 상용성(compatible)을 더 크게 만들기 때문에 특히 유용하다. 복굴절 중합체로서 적합한 다른 반결정질 폴리에스테르에는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 및 그의 공중합체, 예컨대, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 제6,449,093 B2호 (헤브링크 등) 및 미국 특허 공개 제20060084780호 (헤브링크 등)에 기술된 것들이 포함된다. 다른 유용한 복굴절 중합체는 신디오택틱(syndiotactic) 폴리스티렌 (sPS)이다.
제1 광학 층은 또한 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료를 포함하는 등방성 고굴절률 층일 수 있다: 폴리(메틸 메타크릴레이트); 폴리프로필렌의 공중합체; 폴리에틸렌의 공중합체; 환형 올레핀 공중합체, 열가소성 폴리우레탄, 폴리스티렌, 아이소택틱(isotactic) 폴리스티렌, 어택틱(atactic) 폴리스티렌, 폴리스티렌의 공중합체 (예를 들어, 스티렌과 아크릴레이트의 공중합체); 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트의 공중합체, 폴리카르보네이트와 코폴리에스테르의 혼화성 블렌드; 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)와 폴리(비닐리덴 플루오라이드)의 혼화성 블렌드.
제2 광학 층은 또한 플루오르화 에틸렌 프로필렌 공중합체 (FEP); 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체 (THV); 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 에틸렌의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 플루오르화 공중합체 재료를 포함할 수 있다. 테트라플루오로에틸렌과 적어도 2개의, 또는 심지어 적어도 3개의 추가의 상이한 공단량체의 용융 가공성 공중합체가 특히 유용하다.
상기 논의된 테트라플루오로에틸렌과 다른 단량체들의 예시적인 용융 가공성 공중합체에는, 미국 미네소타주 오크데일 소재의 다이네온 엘엘씨(Dyneon LLC)로부터 상표명 "다이네온(Dyneon) THV220", "다이네온 THV230", "다이네온 THV2030", "다이네온 THV500", "다이네온 THV 610", 및 "다이네온 THV 815"로 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드의 공중합체로서 입수가능한 것들, 일본 오사카 소재의 다이킨 인더스트리즈, 리미티드(Daikin Industries, Ltd.)로부터 상표명 "네오플론(NEOFLON) EFEP"로 입수가능한 것들; 일본 도쿄 소재의 아사히 글라스 컴퍼니 리미티드(Asahi Glass Co. Ltd.)로부터 상표명 "아플라스(AFLAS)"로 입수가능한 것들, 및 다이네온 엘엘씨로부터의 상표명 "다이네온 ET 6210A" 및 "다이네온 ET6235"의 에틸렌과 테트라플루오로에틸렌의 공중합체, 및 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이.아이. 듀폰 디 네모아 앤드 컴퍼니(E.I.duPont de Nemours and Co.)로부터 입수가능한 "테프젤(TEFZEL) ETFE", 및 아사히 글라스 컴퍼니, 리미티드에 의한 "플루온(Fluon) ETFE"가 포함된다.
또한, 제2 중합체는 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 플루오로중합체, 폴리아크릴레이트, 및 폴리다이메틸실록산의 단일중합체 및 공중합체, 및 이들의 블렌드로부터 형성될 수 있다.
선택적으로, 본 명세서에 기술된 다층 광학 필름을 포함하는 조립체는, 중합체 및 UV-흡수제를 포함하며, 바람직하게는 UV 보호 층으로서의 역할을 하는 적어도 하나의 (일부 실시 형태에서, 적어도 2개의) (UV-흡수) 광학 층(들)을 추가로 포함한다. 이러한 선택적인 UV 흡수 광학 층은, 예를 들어 다층 광학 필름과 광원 (사용시) 사이의 스킨(skin) 층 및/또는 하드코트 층 (즉, 스킨 층 및/또는 하드코트 둘 모두)일 수 있다. 전형적으로, 중합체는 열가소성 중합체이다. 제3 광학 층은 제1 광학 층 또는 제2 광학 층 중 어느 하나와 동일한 중합체를 포함할 수 있다. 적합한 중합체의 예에는 폴리에스테르 (예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 플루오로중합체, 아크릴 (예를 들어, 폴리메틸 메타크릴레이트), 실리콘 중합체 (예를 들어, 열가소성 실리콘 중합체), 스티렌성 중합체, 폴리카르보네이트 공중합체 (이를테면, 예를 들어, 미국 펜실베이니아주 엑스턴 소재의 사빅(SABIC)으로부터 상표명 "SLX2471T-NA9E166T"로 입수가능함), 폴리올레핀, 올레핀계 공중합체 (예를 들어, 미국 켄터키주 플로렌스 소재의 토파스 어드밴스드 폴리머스(Topas Advanced Polymers)로부터 "토파스(TOPAS) COC"로 입수가능한 에틸렌과 노르보르넨의 공중합체), 실리콘 공중합체, 플루오로중합체, 및 이들의 조합 (예를 들어, 폴리메틸 메타크릴레이트와 폴리비닐리덴 플루오라이드의 블렌드)이 포함된다.
광학 층을 위한, 특히 제2 층에 사용하기 위한 다른 예시적인 중합체에는 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)의 단일중합체, 예컨대 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이네오스 아크릴릭스, 인크.(Ineos Acrylics, Inc.)로부터 상표명 "CP71" 및 "CP80"으로 입수가능한 것들; 및 PMMA보다 유리 전이 온도가 더 낮은 폴리에틸 메타크릴레이트 (PEMA)의 단일중합체가 포함된다. 추가의 유용한 중합체에는 PMMA의 공중합체 (CoPMMA), 예컨대 75 중량%의 메틸메타크릴레이트 (MMA) 단량체 및 25 중량%의 에틸 아크릴레이트 (EA) 단량체로부터 제조된 CoPMMA (이네오스 아크릴릭스, 인크.로부터 상표명 "퍼스펙스(PERSPEX) CP63"으로, 또는 미국 펜실베이니아주 필라델피아 소재의 아르케마(Arkema)로부터 상표명 "아토글라스(ATOGLAS) 510"으로 입수가능함), MMA 공단량체 단위 및 n-부틸 메타크릴레이트 (nBMA) 공단량체 단위를 사용하여 형성된 CoPMMA, 또는 PMMA와 폴리(비닐리덴 플루오라이드) (PVDF)의 블렌드가 포함된다.
광학 층을 위한, 특히 제2 층에 사용하기 위한 추가의 적합한 중합체에는 폴리올레핀 공중합체, 예컨대 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 엘라스토머스(Dow Elastomers)로부터 상표명 "인게이지(ENGAGE) 8200"으로 입수가능한 폴리(에틸렌-코-옥텐) (PE-PO), 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 아토피나 페트로케미칼스, 인크.(Atofina Petrochemicals, Inc.)로부터 상표명 "Z9470"으로 입수가능한 폴리(프로필렌-코-에틸렌) (PPPE), 및 어택틱 폴리프로필렌 (aPP)과 아이소택틱 폴리프로필렌 (iPP)의 공중합체가 포함된다. 다층 광학 필름은 또한, 예를 들어 제2 층에, 작용화된 폴리올레핀, 예를 들어 선형 저밀도 폴리에틸렌-그래프트-말레산 무수물(LLDPE-g-MA), 예를 들어 이.아이. 듀폰 디 네모아 앤드 컴퍼니, 인크.로부터 상표명 "바이넬(BYNEL) 4105"로 입수가능한 것을 포함할 수 있다.
적어도 하나의 복굴절 중합체를 갖는 제3 층 및/또는 교번하는 층들 내의 제2 층을 위한 바람직한 중합체 조성물에는 PMMA, CoPMMA, 폴리(다이메틸실록산 옥사미드)계 세그먼트화된 공중합체 (SPOX), PVDF와 같은 단일중합체 및 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 및 비닐리덴 플루오라이드로부터 유도된 것들과 같은 공중합체(THV)를 포함한 플루오로중합체, PVDF/PMMA의 블렌드, 아크릴레이트 공중합체, 스티렌, 스티렌 공중합체, 실리콘 공중합체, 폴리카르보네이트, 폴리카르보네이트 공중합체, 폴리카르보네이트 블렌드, 폴리카르보네이트와 스티렌 말레산 무수물의 블렌드, 및 환형-올레핀 공중합체가 포함된다.
다층 광학 필름을 생성하는 데 사용되는 중합체 조합의 선택은, 예를 들어 반사될 원하는 대역폭에 좌우된다. 제1 광학 층 중합체와 제2 광학 층 중합체 사이의 굴절률 차이가 클수록 보다 큰 광학 굴절력(optical power)을 생성하며 이에 따라 보다 더 반사성인 대역폭을 가능하게 한다. 대안적으로, 보다 많은 광학 굴절력을 제공하기 위해 추가의 층이 채용될 수 있다. 복굴절 층과 제2 중합체 층의 예시적인 조합에는, 예를 들어 하기가 포함될 수 있다: PET/THV, PET/SPOX, PET/CoPMMA, CoPEN/PMMA, CoPEN/SPOX, sPS/SPOX, sPS/THV, CoPEN/THV, PET/ PVDF/PMMA의 블렌드, PET/플루오로탄성중합체, sPS/플루오로탄성중합체 및 CoPEN/플루오로탄성중합체.
일 실시 형태에서, 상이한 반사 대역을 갖는 적어도 2개의 다층 광학 미러를 함께 라미네이팅하여 반사 대역을 넓힌다. 예를 들어, 350 nm 내지 470 nm의 광의 98%를 반사하는 PET/CoPMMA 다층 반사성 미러를, 900 nm 내지 1200 nm의 광의 98%를 반사하는 PEN/PMMA 다층 반사성 미러에 라미네이팅하여 900 nm 내지 1200 nm의 광을 반사하는 UV 안정화된 IR 미러를 생성할 것이다. 다른 예에서, 370 nm 내지 500 nm의 광의 96.8%를 반사하는 PET/CoPMMA 다층 반사성 미러를, 500 nm 내지 1300 nm의 광의 98%를 반사하는 PEN/PMMA 다층 반사성 미러에 라미네이팅하여 370 nm 내지 1300 nm의 광을 반사하는 더 넓은 대역의 미러를 생성할 수 있다. 일부 실시 형태에서, 2개의 다층 미러의 반사 대역은, 예를 들어 광의 일부 파장의 누설을 피하기 위해 중첩된다. 일부 실시 형태에서, 2개의 다층 미러의 반사 대역은, 예를 들어 2개의 층 사이의 바람직하지 않은 공동 효과(cavity effect)를 피하기 위해 약간의 분리를 가질 수 있다.
UV 광을 반사하는 광학 층 (예를 들어, 제1 및 제2 광학 층)을 제조하기 위한 예시적인 재료 조합에는 PMMA (예를 들어, 제1 광학 층)/THV (예를 들어, 제2 광학 층), PMMA (예를 들어, 제1 광학 층)/PVDF/PMMA의 블렌드 (예를 들어, 제2 광학 층), PC (폴리카르보네이트) (예를 들어, 제1 광학 층)/PMMA (예를 들어, 제2 광학 층), PC (폴리카르보네이트) (예를 들어, 제1 광학 층)/PMMA/PVDF의 블렌드 (예를 들어, 제2 광학 층), PMMA/PVDF의 블렌드 (예를 들어, 제1 광학 층)/PVDF/PMMA의 블렌드 (예를 들어, 제2 광학 층), 및 PET (예를 들어, 제1 광학 층)/CoPMMA (예를 들어, 제2 광학 층)가 포함된다.
UV 광을 흡수하는 광학 층을 제조하기 위한 예시적인 재료에는 COC, EVA, TPU, PC, PMMA, CoPMMA, 실록산 중합체, 플루오로중합체, THV, PVDF, 또는 PMMA와 PVDF의 블렌드가 포함된다.
UV 흡수 층 (예를 들어, UV 보호 층)은 UV-반사성 광학 층 스택을 통과할 수 있는 UV-광 (예를 들어, 임의의 UV-광)을 흡수함으로써 시간이 지남에 따라 UV-광에 의해 야기되는 손상/열화로부터 가시광/IR-반사성 광학 층 스택을 보호하는 데 도움을 준다. 일반적으로, UV-흡수 층(들)은 장기간 동안 UV-광을 견딜 수 있는, 감압 접착제 조성물을 포함한 임의의 중합체 조성물 (즉, 중합체 + 첨가제)을 포함할 수 있다.
태양광, 특히 280 내지 400 nm의 자외 방사선은 플라스틱의 열화를 유발할 수 있으며, 이는 이어서 색상 변화와 광학 및 기계적 특성의 저하를 초래한다. 광산화 열화의 억제는 옥외 응용에 있어서 중요하며, 여기서 장기간 내구성은 필수이다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트에 의한 UV-광의 흡수는, 예를 들어, 약 360 nm에서 시작되고, 320 nm 미만에서 두드러지게 증가되며, 300 nm 미만에서 매우 현저하게 나타난다. 폴리에틸렌 나프탈레이트는 310 내지 370 nm 범위 내의 UV-광을 강하게 흡수하며, 이때 흡수 테일(tail)이 약 410 nm까지 연장되고, 최대 흡수는 352 nm 및 337 nm에서 이루어진다. 사슬 절단은 산소의 존재 하에 발생하고, 주요한 광산화 생성물은 일산화탄소, 이산화탄소, 및 카르복실산이다. 에스테르 기의 직접적인 광분해 외에도, 마찬가지로 과산화물 라디칼을 통해 이산화탄소를 형성하는 산화 반응을 고려해야 한다.
UV 흡수 층은 UV 광을 반사하거나, UV 광을 흡수하거나, UV 광을 산란시키거나, 이들의 조합을 행함으로써 다층 광학 필름을 보호할 수 있다. 일반적으로, UV 흡수 층은 UV 방사선을 반사하거나, 산란시키거나, 흡수하면서 장기간 동안 UV 방사선을 견딜 수 있는 임의의 중합체 조성물을 포함할 수 있다. 그러한 중합체의 예에는 PMMA, CoPMMA, 실리콘 열가소성 물질, 플루오로중합체, 및 이들의 공중합체, 및 이들의 블렌드가 포함된다. 예시적인 UV 흡수 층은 PMMA/PVDF 블렌드를 포함한다.
다양한 선택적인 첨가제가 광학 층을 UV 흡수성으로 만들기 위해 광학 층에 포함될 수 있다. 그러한 첨가제의 예에는 자외선 흡수제(들), 장애 아민 광 안정제(들), 또는 그의 산화-방지제(들) 중 적어도 하나가 포함된다.
특히 바람직한 UV 흡수제는 180 nm 내지 400 nm의 파장 영역 내의 UV 광의 70% 이상 (일부 실시 형태에서, 80% 이상, 특히 바람직하게는 90% 초과)을 흡수하는 적색 편이된 UV 흡수제 (RUVA)이다. 전형적으로, RUVA가 중합체에 고도로 가용성이고, 고도로 흡수성이고, 광-영구적이며, 보호 층을 형성하기 위한 압출 공정을 위한 200℃ 내지 300℃의 온도 범위에서 열적으로 안정하면 바람직하다. RUVA는 또한, 그것이 UV 경화, 감마선 경화, e-빔 경화, 또는 열 경화 공정에 의해 보호 코팅 층을 형성하도록 단량체와 공중합가능할 수 있다면, 매우 적합할 수 있다.
RUVA는 전형적으로 장파 UV 영역에서 향상된 스펙트럼 커버 범위(spectral coverage)를 가져서, 그것이 폴리에스테르에서 황변을 야기할 수 있는 높은 파장 UV 광을 차단하는 것을 가능하게 한다. 전형적인 UV 보호 층은 두께가 13 마이크로미터 내지 380 마이크로미터 (0.5 밀(mil) 내지 15 밀)의 범위이며, 이때 RUVA 로딩 수준은 2 내지 10 중량%이다. 가장 효과적인 RUVA 중 하나는 벤조트라이아졸 화합물, 5-트라이플루오로메틸-2-(2-하이드록시-3-알파-쿠밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트라이아졸 (미국 뉴저지주 플로햄 파크 소재의 바스프(BASF)로부터 상표명 "CGL-0139"로 판매됨)이다. 다른 바람직한 벤조트라이아졸에는 2-(2-하이드록시-3,5-다이-알파-쿠밀페닐)-2H-벤조트라이아졸, 5-클로로-2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-2H-벤조트라이아졸, 5-클로로-2-(2-하이드록시-3,5-다이-tert-부틸페닐)-2H-벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-다이-tert-아밀페닐)-2H-벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-3-알파-쿠밀-5-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트라이아졸, 2-(3-tert-부틸-2-하이드록시-5-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트라이아졸이 포함된다. 추가로 바람직한 RUVA에는 2(-4,6-다이페닐-1-3,5-트라이아진-2-일)-5-헥실옥시-페놀이 포함된다. 다른 예시적인 UV 흡수제에는 바스프로부터 상표명 "티누빈(TINUVIN) 1577", "티누빈 900", "티누빈 1600" 및 "티누빈 777"로 입수가능한 것들이 포함된다. 다른 예시적인 UV 흡수제가, 예를 들어 미국 사우스 캐롤라이나주 던킨 소재의 수카노 폴리머즈 코포레이션(Sukano Polymers Corporation)으로부터 상표명 "TA07-07 MB"로 폴리에스테르 마스터 배치로 입수가능하다. 폴리메틸메타크릴레이트를 위한 예시적인 UV 흡수제는, 예를 들어 수카노 폴리머즈 코포레이션으로부터 상표명 "TA11-10 MBO1"로 입수가능한 마스터배치이다. 폴리카르보네이트를 위한 예시적인 UV 흡수제는 미국 사우스 캐롤라이나주 던킨 소재의 수카노 폴리머즈 코포레이션으로부터의, 상표명 "TA28-09 MB01"의 마스터배치이다. 부가적으로, UV 흡수제는 장애 아민 광 안정제(HALS) 및 산화-방지제와 조합하여 사용될 수 있다. 예시적인 HALS에는 바스프로부터 상표명 "치마소르브(CHIMASSORB) 944" 및 "티누빈 123"으로 입수가능한 것들이 포함된다. 예시적인 산화-방지제에는 상표명 "이르가녹스(IRGANOX) 1010" 및 "울트라녹스(ULTRANOX) 626"으로 획득되는 것들이 포함되는데, 이들 또한 바스프로부터 입수가능하다.
일부 실시 형태에서, 제3 UV 흡수 (보호) 층은 약 350 nm 내지 약 400 nm (일부 실시 형태에서, 300 nm 내지 400 nm)의 광의 파장을 반사하는 다층 광학 필름이다. 이러한 실시 형태에서, UV 흡수 층을 위한 중합체는 바람직하게는 350 nm 내지 400 nm 범위의 UV 광을 흡수하지 않는다. 그러한 실시 형태에 바람직한 재료의 예에는 PMMA/PVDF, PMMA/THV, PC/SPOX, PMMA/SPOX, sPS/THV, sPS/SPOX, THV로 개질된 폴리올레핀 공중합체 (EVA), TPU/THV, 및 TPU/SPOX가 포함된다. 예시적인 일 실시 형태에서, 미국 미네소타주 오크데일 소재의 다이네온 엘엘씨로부터 상표명 "다이네온 THV 220 그레이드(GRADE)" 및 "다이네온 THV 2030 그레이드"로 입수가능한 THV가, 300 내지 400 nm를 반사하는 다층 UV 미러의 경우 PMMA와 함께, 또는 350 nm 내지 400 nm를 반사하는 다층 미러의 경우 폴리카르보네이트와 함께 사용된다.
다른 첨가제가 UV 흡수 층 (예를 들어, UV 보호 층)에 포함될 수 있다. 또한, 작은 입자 비-안료성(non-pigmentary) 산화아연 및 산화티타늄을 UV 흡수 층 내에서 차단 또는 산란 첨가제로서 사용할 수 있다. 예를 들어, 나노-스케일 입자를 중합체 또는 코팅 기재 중에 분산시켜 UV 방사선 열화를 최소화할 수 있다. 나노-스케일 입자는 가시광에 대해 투과성이면서 유해한 UV 방사선을 산란시키거나 흡수함으로써 열가소성 물질에 대한 손상을 감소시킨다. 미국 특허 제5,504,134호 (팔머(Palmer) 등)는 직경이 약 0.001 마이크로미터 내지 약 0.2 마이크로미터, 및 더욱 바람직하게는 직경이 약 0.01 마이크로미터 내지 약 0.15 마이크로미터인 크기 범위 내의 금속 산화물 입자의 사용을 통한, 자외 방사선으로 인한 중합체 기재 열화의 감쇠를 기술한다. 미국 특허 제5,876,688호 (론던(Laundon))는 본 발명에서 사용하기에 매우 적합한 페인트, 코팅, 마감재, 플라스틱 물품, 화장품 등에 UV 차단제 및/또는 산란제로서 포함되는 경우 투과성이 되기에 충분히 작은 마이크로화된 산화아연을 제조하는 방법을 기술한다. UV 방사선을 감쇠시킬 수 있는 이러한 미세 입자, 예컨대 10 nm 내지 100 nm 범위의 입자 크기를 갖는 산화아연 및 산화티타늄은, 예를 들어 미국 뉴저지주 사우스 플레인필드 소재의 코보 프러덕츠, 인크.(Kobo Products, Inc.)로부터 입수가능하다. 난연제를 또한 UV 보호 층 내에 첨가제로서 포함시킬 수 있다.
UV 흡수제, HALS, 나노-스케일 입자, 난연제 및 산화-방지제를 UV 흡수 층에 첨가하는 것에 부가적으로, UV 흡수제, HALS, 나노-스케일 입자, 난연제 및 산화-방지제를 다층 광학 필름 및 임의의 선택적인 내구성이 있는 탑 코트 층에 첨가할 수 있다. 형광 분자 및 광학 광택제가 또한 UV 흡수 층, 다층 광학 층, 선택적인 하드코트 층, 또는 이들의 조합에 첨가될 수 있다.
UV 보호 층의 요구되는 두께는 전형적으로, 비어 법칙(Beers Law)에 의해 계산되는 바와 같은, 특정 파장에서의 광학 밀도 목표에 좌우된다. 일부 실시 형태에서, UV 보호 층의 광학 밀도는 380 nm에서 3.5, 3.8 또는 4 초과이고; 390 nm에서 1.7 초과이고; 400 nm에서 0.5 초과이다. 광학 밀도는 전형적으로 의도되는 보호 기능을 제공하기 위해 물품의 장기간의 수명에 걸쳐 꽤 일정하게 유지되어야 함을 당업자는 인지한다.
UV 보호 층 및 임의의 선택적인 첨가제는 요구되는 보호 기능, 예를 들어, UV 보호를 달성하도록 선택될 수 있다. 당업자는 UV 보호 층의 상기한 목적을 달성하기 위한 다수의 수단이 존재함을 인지한다. 예를 들어, 소정 중합체에 매우 가용성인 첨가제를 조성물에 첨가할 수 있다. 특히 중요한 것은, 그 중합체에서의 첨가제의 영속성이다. 첨가제는 중합체를 열화시키거나 중합체 밖으로 이동되어서는 안된다. 부가적으로, 층의 두께는 원하는 보호 결과를 달성하기 위하여 달라질 수 있다. 예를 들어, 더 두꺼운 UV 보호 층은 더 낮은 UV 흡수제의 농도를 사용하여 동일한 UV 흡수 수준을 가능하게 할 것이며, UV 흡수제 이동에 대한 더 적은 구동력으로 인해 더 큰 UV 흡수제 성능을 제공할 것이다. 물리적 특성의 변화를 탐지하기 위한 하나의 메커니즘은 ASTM G155-05a (2005년 10월)에 기술된 내후성 사이클(weathering cycle) 및 반사된 모드로 작동되는 D65 광원을 사용하는 것이다. 상기한 시험 하에서, 그리고 UV 보호 층을 물품에 적용할 때, 물품은 상당한 균열, 박리, 탈층(delamination), 또는 헤이즈(haze)가 시작되기 전에, CIE L*a*b* 공간을 사용하여 얻어진 b* 값이 5 이하, 4 이하, 3 이하, 또는 2 이하만큼 증가하기 전에 340 nm에서 18,700 kJ/m2 이상의 노출을 견뎌야 한다.
선택적으로, 본 명세서에 기술된 조립체는 폴리에틸렌나프탈레이트를 포함하는 적어도 하나의 층을 추가로 포함할 수 있다.
자외광에 의해 야기되는 열화에 부가적으로, 중합체 (예를 들어, PEN(폴리에틸렌나프탈레이트))는 400 nm 내지 490 nm의 파장 범위 내의 청색광에의 노출로부터 열화될 수 있다. 더욱이, 400 nm 미만의 광의 99.99%를 차단하는 UV 필터를 사용함으로써 보호되는 PEN계 필름의 노출은 청색광에 노출될 때 열화된다. PEN으로 제조된 예시적인 필름은 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니(3M Company)로부터 상표명 "비퀴티 인핸스드 스페큘러 리플렉터(VIKUITI ENHANCED SPECULAR REFLECTOR (ESR))"로 입수가능한 고 반사성 다층 광학 미러 필름이다. 청색광에의 노출이 있는 응용 (예를 들어, LED 조명 디스플레이 및 주광 조명 도광체의 휘도 향상)에서 고 반사성 다층 PEN계 광학 미러 필름과 함께 본 명세서에 기술된 UV 안정 다층 광학 필름을 사용하는 것은 열화에 대한 보호를 개선할 수 있다 (예를 들어, 도 14 참조).
본 명세서에 기술된 다층 광학 필름은, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 제6,783,349호 (니빈(Neavin) 등)에 기술된 것과 같은, 일반적인 처리 기술을 사용하여 제조될 수 있다.
제어된 스펙트럼을 갖는 다층 광학 필름을 제공하기 위한 바람직한 기술은, 예를 들어 미국 특허 제6,783,349호 (니빈 등)에 기술된 바와 같은 공압출된 중합체 층의 층 두께 값의 축방향 로드 히터 제어(axial rod heater control); 이를테면, 예를 들어 원자간력 현미경(atomic force microscope)(AFM), 투과 전자 현미경, 또는 주사 전자 현미경과 같은 층 두께 측정 공구로부터의 제조 동안의 적시의 층 두께 프로파일 피드백; 원하는 층 두께 프로파일을 생성하기 위한 광학 모델링; 및 측정된 층 프로파일과 원하는 층 프로파일 사이의 차이에 기초한 반복되는 축방향 로드 조정의 사용을 포함한다.
층 두께 프로파일 제어를 위한 기본 프로세스는 목표 층 두께 프로파일과 측정된 층 프로파일의 차이에 기초한 축방향 로드 구역 전력 설정의 조정을 포함한다. 주어진 피드블록 구역 내의 층 두께 값을 조정하기 위해 필요한 축방향 로드 전력 증가는, 먼저 그 히터 구역 내에서 발생되는 층의 결과적인 두께 변화의 나노미터당 열 입력의 와트의 관점에서 교정될 수 있다. 예를 들어, 275개의 층에 대해 24개의 축방향 로드 구역을 사용하여 스펙트럼의 미세 제어가 가능하다. 일단 교정되면, 필요한 전력 조정은 목표 프로파일 및 측정된 프로파일이 주어지면 한번 계산될 수 있다. 이러한 절차는 두 프로파일이 수렴할 때까지 반복된다.
특정 파장 범위에 걸쳐 UV 입사 광의 50% 이상을 반사하는 본 명세서에 기술된 다층 광학 필름의 층 두께 프로파일 (층 두께 값)은 대략적으로 선형 프로파일이 되도록 조정될 수 있으며, 이때 제1 (가장 얇은) 광학 층은 300 nm 광에 대해 약 1/4파 광학 두께 (굴절률 × 물리적 두께)를 갖도록 조정되고 400 nm 광에 대해 약 1/4파 두께의 광학 두께가 되도록 조정될 가장 두꺼운 층으로 진행된다.
선택적인 하드코트는, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 특허 제7,153,588호 (맥맨(McMan)) 및 미국 출원 제61/614,297호 (클리어(Clear) 등)에 기술된 것들을 비롯한, 당업계에 공지된 기술에 의해 제공될 수 있다. 추가의 하드코트에는, 예를 들어 미국 캘리포니아주 샌디에고 소재의 캘리포니아 하드코트(California Hard Coat)로부터 상표명 "퍼마뉴(PermaNew)"로, 그리고 미국 오하이오주 콜럼버스 소재의 모멘티브(Momentive)로부터 상표명 "AS4000" 및 "AS4700"으로 입수가능한 실리카 충전된 실록산이 포함된다. 예시적인 아크릴 UV 보호 하드코트가, 예를 들어 미국 인디애나주 에반스빌 소재의 레드 스폿 페인트 앤드 바니시 컴퍼니(Red Spot Paint & Varnish Company)로부터 상표명 "UVT610(GEN IV)" 및 "UVT200"으로 입수가능하다. 예시적인 UV 보호 아크릴 하드코트가, 예를 들어 2012년 3월 22일자로 출원된 미국 출원 제61/614,297호에 개시되어 있다. 하드코트의 사용은, 예를 들어, 실외 요소에의 노출로 인한 물품의 조기 열화를 감소시키거나 방지할 수 있다. 하드코트는 일반적으로 내마모성 및 내충격성이이며, 선택된 대역폭의 전자기 방사선을 반사하는 주요 기능을 방해하지 않는다.
하드코트가 또한 물품에 기계적 내구성을 제공할 수 있다. 기계적 내구성을 측정하기 위한 일부 메커니즘은 내충격성 또는 내마모성일 수 있다. 테이버 마모(Taber abrasion)는 필름의 내마모성을 측정하기 위한 하나의 시험이고, 내마모성은 러빙(rubbing), 스크래핑(scrapping) 또는 부식과 같은 기계적 작용을 견디는 재료의 능력으로 정의된다. ASTM D1044-08 (2008) 시험 방법에 따라, 500 그램 하중체를 CS-10 마모기 바퀴의 상단에 배치하고 25.8 ㎠ (4 in2) 시험편 상에서 50 회전수로 회전하게 한다. 테이버 마모 시험 이전 및 이후의 반사율을 측정하고, 그 결과를 %반사율의 변화로 표현한다. 본 발명의 목적을 위하여, %반사율의 변화는 20% 미만 (일부 실시 형태에서, 10% 미만, 또는 심지어 5% 미만)일 것으로 예측된다.
기계적 내구성에 대한 다른 적합한 시험에는 파단 연신, 연필 경도, 샌드 블라스트 시험, 및 샌드 쉐이킹 마모가 포함된다. 상기에 기술된 UV 흡수제 및 적절한 UV 안정제를, 코팅의 안정화를 위해서뿐만 아니라 기재의 보호를 위해서 탑 코트 중에 첨가할 수 있다. 그러한 내구성 있는 하드코트로 코팅된 기재는 승온에서 완전히 경화되기 전에 열성형가능하고, 그 후 80℃에서 15 내지 30분 동안 후경화시킴으로써 내구성 있는 하드코트가 형성될 수 있다. 부가적으로, 내구성 있는 탑 코트로서 사용되는 실록산 성분은 그 성질이 소수성이며, 본 명세서에 개시된 물품에 이지 클린(easy clean) 표면 기능을 제공할 수 있다.
실외 응용으로 인해, 내후성이 물품의 바람직한 특성이다. 촉진 내후성 연구는 물품의 성능을 심사하기 위한 하나의 선택사항이다. 촉진 내후성 연구는 일반적으로 ASTM G-155-05a (2005년 10월), "실험실 광원을 사용하는 촉진 시험 장치에 비-금속성 재료를 노출시키는 표준 실무(Standard practice for exposing non-metallic materials in accelerated test devices that use laboratory light sources)"에 기술된 것과 유사한 기술을 사용하여 필름에 대해 수행된다. 상기한 ASTM 기술은 실외 내구성의 견실한 예측자로서 고려되는데, 즉 이는 재료의 성능을 올바르게 등급 매긴다.
하드코트 층은 PMMA/PVDF 블렌드, 열가소성 폴리우레탄, 경화성 또는 가교결합된 폴리우레탄, CoPET, 환형 올레핀 공중합체 (COC), 플루오로중합체 및 그의 공중합체, 예컨대 PVDF, ETFE, FEP, 및 THV, 열가소성 및 경화성 아크릴레이트, 가교결합된 아크릴레이트, 가교결합된 우레탄 아크릴레이트, 가교결합된 우레탄, 경화성 또는 가교결합된 폴리에폭사이드, 가교결합된 플루오로중합체 (이를테면, 예를 들어, 미국 펜실베이니아주 엑스턴 소재의 에이지씨 케미칼스(AGC Chemicals)로부터 상표명 "루미플론(lumiflon)"으로 입수가능함), 또는 가교결합된 실리콘 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 스트립가능한(strippable) 폴리프로필렌 공중합체 스킨이 또한 채용될 수 있다. 대안적으로, 예를 들어, 내스크래치성을 개선하기 위해 실란 실리카 졸 공중합체 하드코팅이 적용될 수 있다. 하드코트는 상기한 바와 같은 UV 흡수제, HALS 및 산화-방지제를 함유할 수 있다.
선택적으로, 타이 층(tie layer)이 제1 및 제2 층의 스택의 외표면과 UV 보호 층, 하드코트 층 등의 사이에 개재되어 접착력에 도움을 주고 사용 중 장기간의 안정성을 제공할 수 있다. 타이 층의 예에는 핫-멜트 접착제, 아크릴레이트, 아크릴레이트 공중합체, 및 설폰산 작용기를 갖는 것과 같은 개질을 포함하는 CoPET, PMMA/PVDF 블렌드, 및 작용성 공단량체, 예컨대 말레산 무수물, 아크릴산, 메타크릴산 또는 비닐 아세테이트로 개질된 올레핀이 포함된다. 부가적으로, UV 또는 열 경화성 아크릴레이트, 실리콘, 에폭시, 실록산, 우레탄, 우레탄 아크릴레이트가 타이 층으로서 적합할 수 있다. 타이-층은 선택적으로 상기한 바와 같은 UV 흡수제를 함유할 수 있다. 타이 층은 선택적으로 종래의 가소제, 점착부여제 또는 이들의 조합을 함유할 수 있다. 타이 층은 종래의 필름 형성 기술을 이용하여 적용될 수 있다.
제1 및 제2 광학 층의 스택의 양쪽 주 표면 상에 UV 흡수 층 (예를 들어, UV 보호 층)을 포함하는 것은 본 발명의 범주 내이다. 또한, 일부 실시 형태에서, 특정 응용 요건을 위해서 제1 및 제2 광학 층의 스택의 반대쪽에 UV 흡수 층 (예를 들어, UV 보호 층)을 갖는 것이 바람직할 수 있다. 일부 실시 형태에서, UV 방사선으로부터의 배면 보호를 제공하기 위해 다층 광학 필름 상에만 UV 흡수 층 (예를 들어, UV 보호 층)을 제공하는 것이 바람직할 수 있다. 다른 가능한 실시 형태는 제1 및 제2 광학 층의 스택의 주 표면들 중 하나 이상의 주 표면 상에 카본 블랙 또는 IR 흡수 층을 포함할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 배면 IR 반사를 감소시키거나 방지하기 위해 반사방지 코팅이 제1 및 제2 광학 층의 스택의 배면 상에 있을 수 있다. 상기에 논의된 것들과 같은 타이 층이 이러한 추가의 예시적인 실시 형태를 제공하는 데 사용될 수 있다.
본 명세서에 기술된 조립체의 일부 실시 형태는 20 나노미터 미만 (일부 실시 형태에서, 15 또는 10 나노미터 미만)에 걸친 10 내지 90% 투과율 범위(trasmission spanning)의 UV 투과 대역 에지(transmission band edge)를 가지며, 여기서 UV 투과 대역 에지는 10% 투과율로부터 90% 투과율로의 기울기를 따른 50% 투과율로 정의된다.
본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 층들의 집합적 두께는 바람직하게는 25 마이크로미터 내지 250 마이크로미터의 범위 내일 수 있다. 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의, 흡수하는 광학 층들 (예를 들어, 제3 광학 층)들은 집합적 두께가 10 마이크로미터 내지 200 마이크로미터의 범위일 수 있다.
본 명세서에 기술된 조립체는, 예를 들어 UV 보호 커버링으로서 유용하다. 예를 들어, 본 발명은 주 표면을 갖는 기재(substrate), 및 주 표면의 적어도 일부분 상에 있는 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 물품; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 광 조립체; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 형상화된 반사기; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 사인; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 LCD; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 발광 다이오드 (LED); 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 건물 외부; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 도광체; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 프로젝터; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 선글라스; 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 광기전 모듈 상으로의 태양속을 증가시키려는 목적을 위한, 광기전 모듈 (예를 들어, 가요성 모듈)에 인접한 반사기, 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 광기전 모듈 백시트; 및 본 명세서에 기술된 조립체를 포함하는 금속 증기 코팅된 광대역 미러를 제공한다.
도 3을 참조하면, 예시적인 액정 디스플레이 장치(30)는 액정 디스플레이(31), PEN 다층 광학 필름을 포함하는 가시광 미러 필름(34)을 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(33), 및 선택적인 하드코트 층(32)을 포함한다. 조립체는 당업계에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여 액정 디스플레이 장치에 포함될 수 있다.
도 4를 참조하면, 예시적인 발광 다이오드 (LED) (40)는 발광 다이오드(41), PEN 다층 광학 필름을 포함하는 가시광 미러 필름(44)을 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(43), 및 선택적인 하드코트 층(42)을 포함한다. 조립체는 당업계에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여 발광 다이오드에 포함될 수 있다.
도 5를 참조하면, 예시적인 발광 다이오드 (LED) 도광체(50)는 발광 다이오드(51), 도광체(52), PEN 다층 광학 필름을 포함하는 가시광 미러 층(54, 57)을 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(53, 56), 및 선택적인 접착제 층(55)을 포함한다. 조립체는 당업계에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여, 예를 들어 발광 다이오드에 포함될 수 있다.
도 6을 참조하면, 상업용 사인(60)은 조명 사인(61), PEN 다층 광학 필름을 포함하는 가시광 미러(64)를 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(63), 및 선택적인 하드코트 층(62)을 포함한다. 조립체는 당업계에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여 상업용 그래픽 신호 구조물에 포함될 수 있다.
도 7을 참조하면, 파장 선택적 태양광 집광 미러(70)는 광기전 전지(71), PEN을 포함하는 가시광선 및/또는 적외선 미러(74)를 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(73), 및 선택적인 하드코트(72)를 포함한다. 조립체는, 예를 들어, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는, 2009년 11월 19일자로 공개된 PCT 특허 공개 WO/2009/140493A1호, 및 2011년 5월 9일자로 출원된 미국 출원 제61/484,068호 (헤브링크)에 기재된 것과 같은 당업계에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여, 예를 들어 태양광 집광 미러 설계에 포함될 수 있다.
본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 다른 용도는, 예를 들어 광기전 전지 또는 복수의 광기전 전지에 인접한 태양광 집광 미러에서, 광기전 전지 상으로의, 광기전 전지의 흡수 대역폭에 상응하는 광의 대역폭을 갖는 태양속을 증가시키기 위한 것이다. 일부 실시 형태에서, 생성된 물품은 태양 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위에 걸쳐 광의 적어도 일부를 반사하고, 태양 전지의 흡수 대역폭 밖에 있는 광의 대부분을 투과시키거나 흡수하여 태양 전지 및 태양 전지 봉지 재료의 과열을 최소화한다. 일부 실시 형태에서, 물품은 태양광을 집광하기에 유용한 형상 또는 구조물로 용이하게 형성될 수 있는 유연한 시트이다. 물품은 트로프(trough), 리지(ridge), 포물선 형상, 및 전기를 발생시키기에 유용한 전자기 에너지만을 태양 전지 상으로 반사하기 위한 비-이미징 집광 기하학적 형상(non-imaging concentrating geometry)으로 열성형될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 반사성 집광 미러는 400 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 적어도 30 nm의 대역폭을 갖는 광의 90% 이상을 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 광학 층 (PEN (폴리에틸렌나프탈레이트)을 포함하지 않음) 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 반사성 필름은 광기전 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위 내의 광의 적어도 일부를 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 PEN 제1 광학 층 및 제2 광학 층을 포함하는 제2 다층 광학 스택을 또한 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제2 반사성 다층 광학 필름은 600 nm 내지 900 nm의 범위에서 좌측 대역 에지를 가지며, 가시광을 투과시킨다. 가시광 투과 미러는, 예를 들어 건물 또는 구조물의 내부를 주광 조명하려는 목적을 위하여 건물-통합형 광기전(building-integrated photovoltaic, BIPV) 응용에 유용하다.
도 8을 참조하면, 광대역 태양광 집광 미러(80)는 태양 에너지 흡수 장치(81), 광대역 반사성 미러(84)를 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(83), 및 선택적인 하드코트(82)를 포함한다. 조립체는, 예를 들어 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는, 2010년 7월 8일자로 공개된 PCT 특허 공개 WO/2010/078105A1호, 및 2012년 1월 19일자로 공개된 미국 특허 공개 제2012/0011850호에 기재된 바와 같은 당업계에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여 광대역 태양광 집광 미러 설계에 포함될 수 있다.
본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 다른 용도는 열전달 유체 - 이 열전달 유체는 가열되고, 그것의 열 에너지는 그 후에 (예를 들어, 난방을 위해) 전달되거나 (예를 들어, 증기 터빈 발전기의 사용을 통해) 전력으로 변환됨 - 를 수용하는 태양 에너지 흡수 장치 상으로 태양 에너지를 집중시키기 위한 광대역 미러에서의 사용을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 반사성 집광 미러는 400 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 (예를 들어, 청색 반사기) 적어도 30 nm의 대역폭을 갖는 광의 90% 이상을 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 광학 층 (PEN (폴리에틸렌나프탈레이트)을 포함하지 않음) 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제1 비-PEN계 다층 광학 스택은 또한 300 nm 내지 400 nm를 반사할 수 있고 (UV 반사기), 300 nm 내지 500 nm를 반사할 수 있다 (UV-청색 반사기). 일부 실시 형태에서, 반사성 필름은 500 nm를 초과하는 광의 적어도 일부를 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 PEN 제1 광학 층 및 제2 광학 층을 포함하는 제2 다층 광학 스택을 또한 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제2 다층 광학 스택은 또한 청색 (400 nm 내지 500 nm) 반사 다층 광학 스택의 반대측에 반사성 금속 층을 포함한다. 광을 반사하기에 유용한 금속에는 은, 구리, 니켈, 알루미늄, 또는 이들의 조합 중 적어도 하나가 포함된다. 일부 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 다층 광학 필름에 대한 금속 반사성 층의 접착력을 개선하는 타이-층을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 타이-층은 얇은 (10 nm 내지 30 nm) 무기 산화물 층을 포함한다. 예시적인 무기 산화물 타이-층에는 산화티타늄, 산화지르코늄, 및 산화알루미늄이 포함된다. 일부 실시 형태에서, 광대역 반사기는 350 nm 내지 2500 nm의 파장 범위에 걸쳐 95% 이상의 평균 반사율을 갖는다.
도 9를 참조하면, 선글라스(90)는 선글라스 렌즈(91), 선택적인 접착제 층(94)을 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(93), 및 선택적인 하드코트 층(92)을 포함한다. 조립체는, 예를 들어 당업계에 일반적으로 공지된 기술을 사용하여 선글라스에 포함될 수 있다.
본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 다른 용도는 흡수 대역폭을 갖는 광기전 전지 및 광기전 전지 상으로 광을 반사하도록 위치된 가시광-투과 반사기를 포함하는 건축 구성요소에서의 사용이다. 일부 실시 형태에서, 가시광-투과 반사기는 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 및 제2 광학 층을 가진 광학 스택을 갖는 다층 광학 필름을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 광기전 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위 내의 광의 적어도 일부를 반사한다.
광기전 모듈 구조물 (예를 들어, 종래의 옥상 모듈)의 일부 실시 형태에서, 가시광에 대한 투과는 불필요하다. 예를 들어, 옥상에 있는 태양광 백시트 또는 반사기는 종종 불투명 기재 상에 형성된다. 일부 실시 형태, 예를 들어 집광형 광기전 응용에서, 가시광선 범위 내의 광을 흡수하는 경향이 있는 광기전 전지에 의해 사용가능한 광의 대부분을 반사기 (집광 미러)가 반사하는 것이 바람직한 것으로 여겨질 수 있다. 예를 들어, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는, 2009년 11월 19자로 공개된 PCT 특허 공개 제2009/140493호 (헤브링크 등)는 태양 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위에 걸친 평균 광의 적어도 대부분을 태양 전지 상으로 반사하는, 태양광 집광 미러로서 유용한, 다층 필름을 개시한다. 대조적으로, 반사기는 또한 광기전 전지에 의해 흡수되는 범위 내의 파장을 반사할 수 있고, 또한 예를 들어 건물 또는 구조물 내부를 주광 조명하기에 유용한 가시광을 투과시킬 수 있다.
본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 다른 용도는 반사성 백시트 및 반사성 백시트 위에 놓인 복수의 광기전 전지를 포함하는 광기전 모듈에서의 사용이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 광기전 전지는 서로 이격되어, 반사성 백시트의 개방 영역은 복수의 광기전 전지에 의해 덮이지 않는다. 일부 실시 형태에서, 반사성 다층 광학 필름 백시트는 내부 전반사를 통해 광기전 전지의 전력 출력을 증가시킨다. 일부 실시 형태에서, 반사성 백시트는 400 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 적어도 30 nm의 대역폭을 갖는 광의 90% 이상을 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 광학 층 (PEN (폴리에틸렌나프탈레이트)을 포함하지 않음) 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 반사성 백시트는 광기전 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위 내의 광의 적어도 일부를 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 PEN 제1 광학 층 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 또한 포함한다. 일부 실시 형태에서, 반사성 백시트는 600 nm 내지 900 nm의 범위에서 좌측 대역 에지를 가지며, 가시광을 투과시킨다. 일부 실시 형태에서, 다층 광학 필름 백시트는, 광기전 모듈의 전방 공기 계면으로부터 다시 광기전 전지 상으로의 광의 내부 전반사를 제공하는 각도로 광학 층이 광을 반사하게 하도록 텍스처화된다.
도 10을 참조하면, 광기전 모듈(100)은 광기전 모듈 전지(101), PEN을 포함하는 가시광선 및/또는 적외선 미러(104)를 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(103), 봉지재 접착제 층(105), 및 광기전 모듈 탑시트 층(102)을 포함한다.
도 11을 참조하면, 광기전 모듈(110)은 광기전 모듈 전지(111), PEN을 포함하는 가시광선 및/또는 적외선 다층 광학 미러 필름(114)을 포함하는 본 명세서에 기술된 예시적인 조립체(113), 봉지재 접착제 층(115), 및 내부 전반사를 제공하기 위한 광 산란 표면 구조물(119), 및 광기전 모듈 탑시트(112)를 포함한다.
본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 다른 용도는 흡수 대역폭을 갖는 광기전 전지 및 광기전 전지 상으로 광을 반사하도록 위치된 가시광-투과 반사기를 포함하는 건축 구성요소에서의 사용이다. 일부 실시 형태에서, 가시광-투과 반사기는 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 및 제2 광학 층을 가진 광학 스택을 갖는 다층 광학 필름을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 광기전 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위 내의 광의 적어도 일부를 반사한다.
광기전 모듈 구조물 (예를 들어, 종래의 옥상 모듈)의 일부 실시 형태에서, 가시광의 투과는 불필요하다. 예를 들어, 옥상에 있는 태양광 백시트 또는 반사기는 종종 불투명 기재 상에 형성된다. 일부 실시 형태, 예를 들어 집광형 광기전 응용에서, 가시광선 범위 내의 광을 흡수하는 경향이 있는 광기전 전지에 의해 사용가능한 광의 대부분을 반사기 (집광 미러)가 반사하는 것이 바람직한 것으로 여겨질 수 있다. 예를 들어, 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는, 2009년 11월 19자로 공개된 PCT 특허 출원 공개 제2009/140493호 (헤브링크 등)는 태양 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위에 걸친 평균 광의 적어도 대부분을 태양 전지 상으로 반사하는, 태양광 집광 미러로서 유용한, 다층 필름을 개시한다. 대조적으로, 반사기는 또한 광기전 전지에 의해 흡수되는 범위 내의 파장을 반사할 수 있고, 또한 예를 들어 건물 또는 구조물 내부를 주광 조명하기에 유용한 가시광을 투과시킬 수 있다.
본 명세서에 기술된 예시적인 조립체의 다른 용도는 반사성 백시트 및 반사성 백시트 위에 놓인 복수의 광기전 전지를 포함하는 광기전 모듈에서의 사용이다. 일부 실시 형태에서, 복수의 광기전 전지는 서로 이격되어, 반사성 백시트의 개방 영역은 복수의 광기전 전지에 의해 덮이지 않는다. 일부 실시 형태에서, 반사성 다층 광학 필름 백시트는 내부 전반사를 통해 광기전 전지의 전력 출력을 증가시킨다. 일부 실시 형태에서, 반사성 백시트는 400 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 적어도 30 nm의 대역폭을 갖는 광의 90% 이상을 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 광학 층 (PEN (폴리에틸렌나프탈레이트)을 포함하지 않음) 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 반사성 백시트는 광기전 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위 내의 광의 적어도 일부를 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 PEN 제1 광학 층 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 또한 포함한다. 일부 실시 형태에서, 반사성 백시트는 600 nm 내지 900 nm의 범위에서 좌측 대역 에지를 가지며, 가시광을 투과시킨다. 일부 실시 형태에서, 반사성 다층 광학 필름 백시트는, 광기전 모듈의 전방 공기 계면으로부터 다시 광기전 전지 상으로의 광의 내부 전반사를 제공하는 각도로 광학 층이 광을 반사하게 하도록 텍스처화된다. 일부 실시 형태에서, 광기전 전지 상으로의, 광기전 전지의 흡수 대역폭에 상응하는 광의 대역폭을 갖는 태양속을 증가시키기 위해, 태양광 집광 미러가 광기전 전지 또는 복수의 광기전 전지에 인접해 있다. 일부 실시 형태에서, 생성된 물품은 태양 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위에 걸쳐 광의 적어도 일부를 반사하고, 태양 전지의 흡수 대역폭 밖에 있는 광의 대부분을 투과시키거나 흡수하여 태양 전지 및 태양 전지 봉지 재료의 과열을 최소화한다. 일부 실시 형태에서, 물품은 태양광을 집광하기에 유용한 형상 또는 구조물로 용이하게 형성될 수 있는 유연한 시트이다. 물품은 트로프, 리지, 포물선 형상, 및 전기를 발생시키기에 유용한 전자기 에너지만을 태양 전지 상으로 반사하기 위한 비-이미징 집광 기하학적 형상으로 열성형될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 반사성 집광 미러는 400 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 적어도 30 nm의 대역폭을 갖는 광의 90% 이상을 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 광학 층 (PEN (폴리에틸렌나프탈레이트)을 포함하지 않음) 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 반사성 필름은 광기전 전지의 흡수 대역폭과 일치하는 파장의 범위 내의 광의 적어도 일부를 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 PEN 제1 광학 층 및 제2 광학 층을 포함하는 제2 다층 광학 스택을 또한 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제2 반사성 다층 광학 필름은 600 nm 내지 900 nm의 범위에서 좌측 대역 에지를 가지며, 가시광을 투과시킨다. 가시광 투과 미러는 건물 또는 구조물의 내부를 주광 조명하려는 목적을 위하여 BIPV 응용에 유용하다. 일부 실시 형태에서, 열전달 유체 - 이 열전달 유체는 가열되고, 그것의 열 에너지는 그 후에 (예를 들어, 난방을 위해) 전달되거나 (예를 들어, 증기 터빈 발전기의 사용을 통해) 전력으로 변환됨 - 를 수용하는 태양 에너지 흡수 장치 상으로 태양 에너지를 집중시키는 데 광대역 미러가 사용될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 반사성 집광 미러는 400 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 (예를 들어, 청색 반사기) 적어도 30 nm의 대역폭을 갖는 광의 90% 이상을 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 복수의 교번하는 제1 광학 층 (PEN (폴리에틸렌나프탈레이트)을 포함하지 않음) 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 스택을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제1 비-PEN계 다층 광학 스택은 300 내지 400 nm를 반사하고 (UV 반사기), 심지어 300 nm 내지 500 nm를 반사한다 (UV-청색 반사기). 일부 실시 형태에서, 반사성 필름은 500 nm를 초과하는 광의 적어도 일부를 반사하는, 상이한 굴절률을 갖는 PEN 제1 광학 층 및 제2 광학 층을 포함하는 제2 다층 광학 스택을 또한 포함한다. 일부 실시 형태에서, 제2 다층 광학 스택은 또한 청색 (400 nm 내지 500 nm) 반사 다층 광학 스택의 반대측에 반사성 금속 층을 포함한다. 광을 반사하기에 유용한 금속에는 은, 구리, 니켈, 알루미늄, 또는 이들의 임의의 조합 중 적어도 하나가 포함된다. 일부 실시 형태에서, 다층 광학 필름은 다층 광학 필름에 대한 금속 반사성 층의 접착력을 개선하는 타이-층을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 타이-층은 얇은 (10 nm 내지 30 nm) 무기 산화물 층을 포함한다. 예시적인 무기 산화물 타이-층에는 산화티타늄, 산화지르코늄, 및 산화알루미늄이 포함된다. 일부 실시 형태에서, 광대역 반사기는 350 nm 내지 2500 nm의 파장 범위에 걸쳐 95% 이상의 평균 반사율을 갖는다.
도 12를 참조하면, 본 명세서에 기술된 조립체(123)에 의해 보호되는 고 반사성 다층 광학 가시광 미러 필름(124)을 이용하는 주광 조명 도광체(120)가 주광 조명하려는 목적을 위하여 자연 태양광(121)을 건물(125) 내로 안내하는 데 사용될 수 있다. 미러 필름을 도광체 구조물의 내부에 라미네이팅하는 데 선택적인 접착제 층(122)이 사용될 수 있다.
하드코트 층은, 예를 들어 폴리우레탄 층을 포함할 수 있다. 이러한 폴리우레탄 층은, 예를 들어, 폴리올, 폴리아이소시아네이트, 및 촉매를 포함하는 반응 혼합물의 축합 중합으로부터 제조될 수 있다. 반응 혼합물은 또한 축합중합 가능하지 않은 추가의 성분들을 함유할 수 있으며, 일반적으로 적어도 하나의 UV 안정제를 함유한다. 하기에 기술되는 바와 같이, 축합 중합 반응 또는 경화는 일반적으로 경화된 표면 내에 구조화된(structured) 표면을 생성하기 위한 주형(mold) 또는 도구 내에서 수행된다.
폴리올과 폴리아이소시아네이트의 축합 반응으로부터 형성되는, 본 명세서에 기술된 폴리우레탄 중합체의 경우, 그것은 적어도 폴리우레탄 결합을 포함한다. 본 발명에서 형성된 폴리우레탄 중합체는 오직 폴리우레탄 결합만을 포함할 수 있거나, 그것은 다른 선택적인 결합, 예를 들어 폴리우레아 결합, 폴리에스테르 결합, 폴리아미드 결합, 실리콘 결합, 아크릴 결합 등을 포함할 수 있다. 하기에 기술된 바와 같이, 이들 다른 선택적인 결합은, 그것이 폴리우레탄 중합체를 형성하는 데 사용되는 폴리올 또는 폴리아이소시아네이트 재료에 존재하였기 때문에, 폴리우레탄 중합체에서 나타날 수 있다. 본 발명의 폴리우레탄 중합체는 자유 라디칼 중합에 의해 경화되지 않는다. 예를 들어, 비닐 또는 다른 자유 라디칼 중합성 말단 기를 갖는 폴리우레탄 올리고머성 분자가 공지된 재료이며, 이러한 분자의 자유 라디칼 중합에 의해 형성된 중합체가 때때로 "폴리우레탄"으로 지칭되지만, 그러한 중합체는 본 발명의 범주 밖에 있다.
매우 다양한 폴리올이 사용될 수 있다. 용어 "폴리올"은, 일반적으로 적어도 2개의 말단 하이드록실 기를 포함하며 일반적으로 구조식 HO-B-OH로 기술될 수 있는 하이드록실-작용성 재료를 포함하며, 여기서, B 기는 지방족 기, 방향족 기, 또는 방향족 기와 지방족 기의 조합을 포함하는 기일 수 있고, 추가의 말단 하이드록실 기를 비롯한, 다양한 결합 또는 작용기를 포함할 수 있다. 전형적으로, HO-B-OH는 다이올 또는 하이드록실-캡핑된 예비중합체, 예를 들어 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아미드, 실리콘, 아크릴, 또는 폴리우레아 예비중합체이다.
유용한 폴리올의 예에는 폴리에스테르 폴리올 (예를 들어, 락톤 폴리올), 폴리에테르 폴리올 (예를 들어, 폴리옥시알킬렌 폴리올), 폴리알킬렌 폴리올, 이들의 혼합물, 및 이들로부터의 공중합체가 포함된다. 폴리에스테르 폴리올이 특히 유용하다. 유용한 폴리에스테르 폴리올 중에는, 폴리에틸렌 아디페이트, 폴리부틸렌 석시네이트, 폴리헥사메틸렌 세바케이트, 폴리헥사메틸렌 도데칸다이오에이트, 폴리네오펜틸 아디페이트, 폴리프로필렌 아디페이트, 폴리사이클로헥산다이메틸 아디페이트, 및 폴리 ε-카프로락톤으로부터 제조되는 것들을 비롯한 선형 및 비선형 폴리에스테르 폴리올이 있다. 미국 코네티컷주 노워크 소재의 킹 인더스트리즈(King Industries)로부터 상표명 "K-플렉스(K-FLEX)" (예를 들어, "K-플렉스 188" 및 K-플렉스 A308")로 입수가능한 지방족 폴리에스테르 폴리올이 특히 유용하다.
HO-B-OH가 하이드록실-캡핑된 예비중합체인 경우, 매우 다양한 전구체 분자가 원하는 HO-B-OH 예비중합체를 생성하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 폴리올과 화학양론적 양 미만의 다이아이소시아네이트의 반응은 하이드록실-캡핑된 폴리우레탄 예비중합체를 생성할 수 있다. 적합한 다이아이소시아네이트의 예에는, 예를 들어, 방향족 다이아이소시아네이트, 예를 들어, 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,5-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, m-페닐렌 다이아이소시아네이트, p-페닐렌 다이아이소시아네이트, 메틸렌 비스(o-클로로페닐 다이아이소시아네이트), 메틸렌다이페닐렌-4,4'-다이아이소시아네이트, 폴리카르보다이이미드-개질된 메틸렌다이페닐렌 다이아이소시아네이트, (4,4'-다이아이소시아나토-3,3',5,5'-테트라에틸)바이페닐메탄, 4,4'-다이아이소시아나토-3,3'-다이메톡시바이페닐, 5-클로로-2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-다이아이소시아나토 벤젠, 방향족-지방족 다이아이소시아네이트, 예를 들어, m-자일릴렌 다이아이소시아네이트, 테트라메틸-m-자일릴렌 다이아이소시아네이트, 지방족 다이아이소시아네이트, 예를 들어, 1,4-다이아이소시아나토부탄, 1,6-다이아이소시아나토헥산, 1,12-다이아이소시아나토도데칸, 2-메틸-1,5다이아이소시아나토펜탄 및 지환족 다이아이소시아네이트, 예를 들어, 메틸렌-다이사이클로헥실렌-4,4'-다이아이소시아네이트 및 3-아이소시아나토메틸-3,5,5-트라이메틸-사이클로헥실 아이소시아네이트 (아이소포론 다이아이소시아네이트)가 포함된다. 내후성을 이유로, 일반적으로 지방족 및 지환족 다이아이소시아네이트가 사용된다.
HO-B-OH 예비중합체의 합성의 예가 하기 반응 도식 1에 나타난다 (여기서, (CO)는 카르보닐 기 C=O를 나타냄):
[반응 도식 1]
Figure 112015019089647-pct00001
여기서, n은 폴리올 대 다이아이소시아네이트의 비에 따라 1 이상이며, 예를 들어, 상기 비가 2:1일 때 n은 1이다. 폴리올과 다이카르복실산 또는 2무수물 사이의 유사한 반응은 에스테르 연결기를 가진 HO-B-OH 예비중합체를 제공할 수 있다.
분자당 2개 초과의 하이드록실 기를 갖는 폴리올은 2작용성 또는 더 고차 작용성 아이소시아네이트와 반응 시에 가교결합된 수지를 야기할 것이다. 가교결합은 형성된 중합체의 크리프(creep)를 방지하며, 원하는 구조를 유지하는 데 도움을 준다. 전형적으로, 폴리올은 미국 코네티컷주 노워크 소재의 킹 인더스트리즈로부터 상표명 "K-플렉스" (예를 들어, "K-플렉스 188" 및 "K-플렉스 A308")로 입수가능한 것들과 같은 지방족 폴리에스테르 폴리올이다.
매우 다양한 폴리아이소시아네이트가 사용될 수 있다. 용어 "폴리아이소시아네이트는, 일반적으로 적어도 2개의 말단 아이소시아네이트 기를 포함하는 아이소시아네이트-작용성 재료, 예를 들어, 일반적으로 구조식 OCN-Z-NCO로 기술될 수 있는 다이아이소시아네이트를 포함하며, 여기서, Z 기는 지방족 기, 방향족 기, 또는 방향족 및 지방족 기의 조합을 포함하는 기일 수 있다. 적합한 다이아이소시아네이트의 예에는, 예를 들어, 방향족 다이아이소시아네이트, 예를 들어 2,6-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,5-톨루엔 다이아이소시아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, m-페닐렌 다이아이소시아네이트, p-페닐렌 다이아이소시아네이트, 메틸렌 비스(o-클로로페닐 다이아이소시아네이트), 메틸렌다이페닐렌-4,4'-다이아이소시아네이트, 폴리카르보다이이미드-개질된 메틸렌다이페닐렌 다이아이소시아네이트, (4,4'-다이아이소시아나토-3,3',5,5'-테트라에틸)바이페닐메탄, 4,4'-다이아이소시아나토-3,3'-다이메톡시바이페닐, 5-클로로-2,4-톨루엔 다이아이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-다이아이소시아나토 벤젠, 방향족-지방족 다이아이소시아네이트, 예를 들어, m-자일릴렌 다이아이소시아네이트, 테트라메틸-m-자일릴렌 다이아이소시아네이트, 지방족 다이아이소시아네이트, 예를 들어 1,4-다이아이소시아나토부탄, 1,6-다이아이소시아나토헥산, 1,12-다이아이소시아나토도데칸, 2-메틸-1,5다이아이소시아나토펜탄 및 지환족 다이아이소시아네이트, 예를 들어, 메틸렌-다이사이클로헥실렌-4,4'-다이아이소시아네이트, 및 3-아이소시아나토메틸-3,5,5-트라이메틸-사이클로헥실 아이소시아네이트 (아이소포론 다이아이소시아네이트)가 포함된다. 내후성을 이유로, 일반적으로 지방족 및 지환족 다이아이소시아네이트가 사용된다. 어느 정도의 가교결합이, 원하는 구조화된 표면을 유지하는 데 유용하다. 한 가지 접근법은 2.0보다 높은 작용성을 갖는 폴리아이소시아네이트를 사용하는 것이다. 특히 적합한 하나의 지방족 폴리아이소시아네이트는 미국 펜실베이니아주 피츠버그 소재의 바이엘(Bayer)로부터 상표명 "데스모두르(DESMODUR) N3300A"로 입수가능하다.
지방족 폴리우레탄은 자외선 내후성에 대해 양호한 안정성을 나타내지만, UV 안정제를 첨가하여 환경에 노출 시의 그의 안정성을 추가로 개선할 수 있다. 적합한 UV 안정제의 예에는 자외선 흡수제 (UVA), 장애 아민 광 안정제 (HALS), 및 산화방지제가 포함된다. 반응성 혼합물 중에, 특히 폴리올 중에 가용성인 첨가제를 선택하는 것이 유용한 것으로 밝혀졌다. 벤조트라이아졸 UVA (예를 들어, 미국 뉴저지주 플로햄 파크 소재의 바스프로부터 상표명 "티누빈 P 213", "티누빈 P 234", "티누빈 P 326", "티누빈 P 327", "티누빈 P 328", 및 "티누빈 P 571"로 입수가능함); 하이드록실페닐 트라이아진, 예컨대 (예를 들어, 바스프로부터 상표명 "티누빈 400" 및 "티누빈 405"로 입수가능함); HALS (예를 들어, 바스프로부터 상표명 "티누빈 123", "티누빈 144", "티누빈 622", "티누빈 765", 및 "티누빈 770"으로 입수가능함); 및 산화방지제 (예를 들어, 바스프로부터 상표명 "이르가녹스 1010", "이르가녹스 1135", 및 "이르가녹스 1076"으로 입수가능함). 바스프로부터 입수가능한, UVA, HALS 및 산화방지제를 함유하는 제품인, 상표명 "티누빈 B75"로 입수가능한 재료가 또한 적합하다.
첨가제가 우레탄 중합 반응을 방해하거나 형성된 구조화된 폴리우레탄 층의 광학 특성에 악영향을 주지 않기만 한다면, 구조화된 폴리우레탄 층을 형성하는 데 사용되는 반응성 혼합물은 원한다면 추가의 첨가제를 또한 포함할 수 있다. 첨가제를 첨가하여, 반응성 혼합물의 혼합, 처리, 또는 코팅에 도움을 주거나, 형성된 구조화된 폴리우레탄 층의 최종 특성에 도움을 줄 수 있다. 첨가제의 예에는 나노입자 또는 더 큰 입자를 포함한 입자; 이형제(mold release agent); 저 표면 에너지 제제; 흰곰팡이 방지제(antimildew agent); 항진균제; 소포제; 정전기 방지제; 및 커플링제, 예컨대 아미노 실란 및 아이소시아나토 실란이 포함된다. 첨가제들의 조합이 또한 사용될 수 있다.
일부 실시 형태에서, 구조화된 층은 층의 두께 전체를 가로질러 가변적인 가교결합 밀도를 갖는다. 예를 들어, 구조화된 층의 표면에서 가교결합 밀도가 더 높을 수 있다. 100 ㎸ 내지 150 ㎸와 같은 비교적 낮은 전압에서의 전자 빔 조사를 사용하여, 구조화된 표면 필름의 표면에서 가교결합 밀도를 증가시킬 수 있다.
일부 실시 형태에서, 예를 들어, 폴리올과 폴리아이소시아네이트의 반응은 촉매 없이 진행될 수 있으며, 가교결합은 전자 빔 조사를 통해 형성된 자유 라디칼에 의해 촉진될 수 있다. 이는, 촉매가 폴리우레탄 중합체의 산화적 열화 및 광-열화에 기여할 수 있다는 점에서 유리할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 반응성 혼합물은 상기한 바람직한 촉매를 사용하여 중합되고, 이어서 전자 빔 조사를 사용하여 추가로 가교결합된다. 전자 빔 조사에 의해 달성되는 더 높은 가교결합 밀도는, 특히 예를 들어 낙하 모래(falling sand)로부터의 마모에 대한 폴리우레탄의 내구성을 증가시킬 수 있다. 전자 빔 조사를 제어하여, 폴리우레탄 물품의 대부분에서보다 폴리우레탄 구조화된 표면의 표면에서 더 높은 가교결합 밀도를 제공할 수 있다. 높은 가교결합 밀도는 마모로부터의 투과율 손실을 최소화시키는 바람직한 효과를 갖는다. 예를 들어, 표면 구조화된 지방족 폴리우레탄을 120 ㎸에서 30 메가래드(megarad) 선량에 노출시키면 투과율 손실이 3% 미만으로 감소한다.
예시적인 실시 형태
1A. 적어도 300 나노미터 내지 400 나노미터의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장 범위에 걸쳐 UV 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85% 이상, 또는 심지어 90% 이상)을 반사하는 제1 복수의 제1 및 제2 광학 층을 적어도 포함하는 다층 광학 필름, 및
적어도 430 나노미터 내지 600 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 430 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 600 nm, 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장에 걸쳐 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 반사하는 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함하는, UV 안정 조립체.
2A. 내부의 제1 또는 제2 복수의 층 중 적어도 하나의 제1 또는 제2 광학 층 중 적어도 하나는 UV 흡수제를 포함하는, 실시 형태 1A의 UV 안정 조립체.
3A. 20 나노미터 미만 (일부 실시 형태에서, 15 나노미터 미만, 또는 심지어 10 나노미터 미만)에 걸친 10 내지 90% 투과율 범위의 UV 투과 대역 에지를 갖는, 실시 형태 1A 또는 실시 형태 2A의 조립체.
4A. 조립체를 구성하는 층들은 집합적으로 두께가 25 마이크로미터 내지 250 마이크로미터의 범위인, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 3A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
5A. 제1 또는 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층 중 적어도 하나는 집합적 두께가 15 마이크로미터 내지 25 마이크로미터의 범위인, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 4A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
6A. 제1 복수의 층의 제1 광학 층은 PMMA, PMMA와 PVDF의 블렌드, PC, PET, COC, 또는 TPU를 포함하고, 제1 복수의 층의 제2 광학 층은 THV, PMMA, CoPMMA, 또는 PVDF와 PMMA의 블렌드를 포함하는, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 5A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
7A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광 조립체.
8A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 조명 사인.
9A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, LCD.
10A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, LED.
11A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 건물 주광 조명 시스템.
12A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광기전 모듈.
13A. 가요성 모듈인, 실시 형태 12A의 광기전 모듈.
14A. 주 표면을 갖는 기재, 및 주 표면의 적어도 일부분 상에 있는 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 물품.
15A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 도광체.
16A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 선글라스.
17A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 파장 선택적 태양광 집광 미러.
18A. 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광대역 태양광 집광 미러.
19A. PEN을 포함하는 적어도 하나의 층 (일부 실시 형태에서, 적어도 400 nm 내지 700 nm, 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm의 범위에 걸쳐 반사성임)을 추가로 포함하며, 조립체는 제1 복수의 제1 및 제2 광학 층, 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층, 및 PEN을 포함하는 적어도 하나의 층을 순서대로 갖는, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
20A. PEN을 포함하는 적어도 하나의 층 (일부 실시 형태에서, 적어도 400 nm 내지 700 nm, 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm의 범위에 걸쳐 반사성임), 및 금속 (예를 들어, 알루미늄, 은, 금, 구리, 및 이들의 조합) 반사성 층을 추가로 포함하며, 조립체는 제1 복수의 제1 및 제2 광학 층, 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층, PEN을 포함하는 적어도 하나의 층, 및 금속 반사성 층을 순서대로 갖는, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
21A. PEN을 포함하는 적어도 하나의 층을 포함하는 다층 광학 필름을 추가로 포함하며, 조립체는 제1 복수의 제1 및 제2 광학 층, 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층, 및 PEN을 포함하는 적어도 하나의 층을 포함하는 다층 광학 필름을 순서대로 갖고, 조립체는 적어도 400 nm 내지 700 nm, 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm의 범위에 걸쳐 반사성인, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
22A. PEN을 포함하는 적어도 하나의 층 (일부 실시 형태에서, 적어도 400 nm 내지 700 nm, 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm의 범위에 걸쳐 반사성임)을 포함하는 다층 광학 필름, 및
금속 (예를 들어, 알루미늄, 은, 금, 구리, 및 이들의 조합) 반사성 층 (일부 실시 형태에서, 적어도 400 nm 내지 700 nm, 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm의 범위에 걸쳐 반사성임)을 추가로 포함하며, 조립체는 적어도 400 nm 내지 700 nm (일부 실시 형태에서, 적어도 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm)의 범위에 걸쳐 반사성이고,
조립체는 제1 복수의 제1 및 제2 광학 층, 제2 복수의 제1 및 제2 광학 층, PEN을 포함하는 적어도 하나의 층을 포함하는 다층 광학 필름, 및 금속 반사성 층을 순서대로 갖는, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
23A. 반사 편광기(reflective polarizer)를 추가로 포함하는, 실시 형태 1A 내지 실시 형태 6A 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
1B. 적어도 300 나노미터 내지 400 나노미터의 파장 범위에 걸쳐 UV 입사 광의 90% 이상 (일부 실시 형태에서, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 흡수하는 제1 층;
적어도 430 나노미터 내지 600 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 430 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 600 nm, 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장에 걸쳐 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 반사하는 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함하고, PEN은 본질적으로 부재하는 (즉, 다층 광학 필름의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만 (일부 실시 형태에서, 0.75 중량%, 0.5 중량%, 0.25 중량% 미만, 또는 심지어 0.1 중량% 미만)의 PEN인), 다층 광학 필름; 및
적어도 430 나노미터 내지 500 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에 걸쳐 입사 광의 일부 % 이상 (일부 실시 형태에서, 0.0001%, 0.001%, 0.01%, 0.1%, 1%, 5%, 10%, 25%, 50%, 75%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 흡수하는 재료를 포함하는, UV 안정 조립체로서
상기 조립체는, UV 입사 광의 90% 이상을 흡수하는 제1 층, 적어도 430 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 입사 광의 50% 이상을 반사하는 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 필름, 및 적어도 430 nm 내지 500 nm의 파장 범위에 걸쳐 적어도 일부의 입사 광을 흡수하는 재료를 순서대로 갖는, 조립체.
2B. 다층 광학 필름은 UV 흡수제를 포함하는, 실시 형태 1B의 조립체.
3B. 20 나노미터 미만 (일부 실시 형태에서, 15 나노미터 미만, 또는 심지어 10 나노미터 미만)에 걸친 10 내지 90% 투과율 범위의 UV 투과 대역 에지를 갖는, 실시 형태 1B 또는 실시 형태 2B의 조립체.
4B. 물품을 구성하는 층들은 집합적으로 두께가 25 마이크로미터 내지 250 마이크로미터의 범위인, 실시 형태 1B 내지 실시 형태 3B 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
5B. 복수의 제1 및 제2 광학 층은 집합적 두께가 15 마이크로미터 내지 25 마이크로미터의 범위인, 실시 형태 1B 내지 실시 형태 4B 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
6B. 적어도 제1 광학 층은 PMMA, PMMA와 PVDF의 블렌드, PC, PET, COC, 또는 TPU를 포함하고, 제2 광학 층은 THV, PMMA, CoPMMA, 또는 PVDF와 PMMA의 블렌드를 포함하는, 실시 형태 1B 내지 실시 형태 5B 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
7B. 금속 (예를 들어, 알루미늄, 은, 금, 구리, 및 이들의 조합) 반사성 층을 추가로 포함하며, 조립체는 UV 입사 광의 90% 이상을 흡수하는 제1 층, 입사 광의 50% 이상을 반사하는 복수의 제1 및 제2 광학 층을 포함하는 다층 광학 필름, 적어도 일부의 입사 광을 흡수하는 재료, 및 금속 반사성 층을 순서대로 갖는, 실시 형태 1B 내지 실시 형태 6B 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
8B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광 조립체.
9B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 조명 사인.
10B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, LCD.
11B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, LED.
12B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 건물 주광 조명 시스템.
13B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광기전 모듈.
14B. 가요성 모듈인, 실시 형태 13B의 광기전 모듈.
15B. 주 표면을 갖는 기재, 및 주 표면의 적어도 일부분 상에 있는 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 물품.
16B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 도광체.
17B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 선글라스.
18B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 파장 선택적 태양광 집광 미러.
19B. 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광대역 태양광 집광 미러.
20B. 반사 편광기를 추가로 포함하는, 실시 형태 1B 내지 실시 형태 7B 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
1C. 적어도 430 나노미터 내지 600 나노미터 (일부 실시 형태에서, 적어도 430 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 600 nm, 440 nm 내지 500 nm, 450 nm 내지 500 nm, 430 nm 내지 470 nm, 440 nm 내지 470 nm, 또는 심지어 적어도 450 nm 내지 480 nm)의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터의 파장에 걸쳐 입사 광의 50% 이상 (일부 실시 형태에서, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 이상, 또는 심지어 99% 이상)을 반사하는 제1 및 제2 광학 층을 적어도 포함하되, 복수의 제1 및 제2 광학 층에 PEN이 본질적으로 부재하는 (즉, 다층 광학 필름의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만 (일부 실시 형태에서, 0.75 중량%, 0.5 중량%, 0.25 중량% 미만, 또는 심지어 0.1 중량% 미만)의 PEN인), 다층 광학 필름; 및
PEN을 포함하는 적어도 하나의 층 (일부 실시 형태에서, 적어도 400 nm 내지 700 nm, 400 nm 내지 800 nm, 400 nm 내지 900 nm, 500 nm 내지 700 nm, 500 nm 내지 900 nm, 800 nm 내지 1200 nm, 800 nm 내지 1600 nm, 또는 심지어 적어도 800 nm 내지 2500 nm의 범위에 걸쳐 반사성임)을 포함하는 다층 광학 필름을 포함하는, 조립체.
2C. 제1 및 제2 광학 층을 적어도 포함하는 다층 광학 필름은 UV 흡수제를 포함하는, 실시 형태 1C의 조립체.
3C. 20 나노미터 미만 (일부 실시 형태에서, 15 나노미터 미만, 또는 심지어 10 나노미터 미만)에 걸친 10 내지 90% 투과율 범위의 UV 투과 대역 에지를 갖는, 실시 형태 1C 또는 실시 형태 2C의 조립체.
4C. 조립체를 구성하는 층들은 집합적으로 두께가 25 마이크로미터 내지 250 마이크로미터의 범위인, 실시 형태 1C 내지 실시 형태 3C 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
5C. 복수의 제1 및 제2 광학 층은 집합적 두께가 15 마이크로미터 내지 25 마이크로미터의 범위인, 실시 형태 1C 내지 실시 형태 4C 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
6C. 다층 광학 필름의 제1 광학 층은 PMMA, PMMA와 PVDF의 블렌드, PC, PET, COC, 또는 TPU를 포함하고, 다층 광학 필름의 제2 광학 층은 THV, PMMA, CoPMMA, 또는 PVDF와 PMMA의 블렌드를 포함하는, 실시 형태 1C 내지 실시 형태 5C 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
7C. 금속 (예를 들어, 알루미늄, 은, 금, 구리, 및 이들의 조합) 반사성 층을 추가로 포함하며, 조립체는 다층 광학 필름, PEN을 포함하는 적어도 하나의 층을 포함하는 다층 광학 필름, UV 입사 광의 90% 이상을 흡수하는 층, 및 금속 반사성 층을 순서대로 포함하는, 실시 형태 1C 내지 실시 형태 6C 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
8C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광 조립체.
9C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 조명 사인.
10C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, LCD.
11C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, LED.
12C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 건물 주광 조명 시스템.
13C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광기전 모듈.
14C. 가요성 모듈인, 실시 형태 13C의 광기전 모듈.
15C. 주 표면을 갖는 기재, 및 주 표면의 적어도 일부분 상에 있는 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 물품.
16C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 도광체.
17C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 선글라스.
18C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 파장 선택적 태양광 집광 미러.
19C. 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체를 포함하는, 광대역 태양광 집광 미러.
20C. 반사 편광기를 추가로 포함하는, 실시 형태 1C 내지 실시 형태 7C 중 어느 한 실시 형태의 조립체.
본 발명의 이점 및 실시 형태들이 하기 실시예에 의해 추가로 예시되지만, 이들 실시예에 언급된 특정 재료 및 그의 양뿐만 아니라 기타 조건 및 상세사항은 본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 모든 부 및 비율은 달리 지시되지 않는 한 중량 기준이다.
필름 1
폴리에틸렌 2,6 나프탈레이트 (PEN)의 제1 광학 층 및 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA1) (미국 펜실베이니아주 필라델피아 소재의 아르케마 인크.(Arkema Inc.)로부터 상표명 "펙시글라스(PEXIGLAS) VO44"로 입수함)의 제2 광학 층을 사용하여 다층 광학 필름을 제조하였다. 폴리에틸렌 2,6 나프탈레이트 (PEN)를 하기의 원료 충전물을 사용하여 배치(batch) 반응기 내에서 합성하였다: 2,6 다이메틸 나프탈렌 다이카르복실레이트 (136 ㎏), 에틸렌 글리콜 (73 ㎏), 망간(II) 아세테이트 (27 g), 코발트(II) 아세테이트 (27 g), 및 안티몬(III) 아세테이트 (48 g). 1520 torr 또는 2×105 N/m2 (2 atm)의 압력 하에서, 메탄올 (에스테르교환 반응 부산물)을 제거하면서, 이 혼합물을 254℃로 가열하였다. 35 ㎏의 메탄올을 제거한 후, 49 g의 트라이에틸 포스포노아세테이트를 반응기에 충전하고, 290℃로 가열하면서 압력을 (131 N/m2) (1 torr)로 서서히 감소시켰다. (60/40 중량% 페놀/o-다이클로로벤젠 중에서 측정했을 때) 고유 점도가 0.48 dL/g인 중합체가 생성될 때까지, 축합 반응 부산물인 에틸렌 글리콜을 계속해서 제거하였다.
PEN 및 PMMA1을 다층 중합체 용융물 매니폴드를 통해 공압출하여 550개의 교번하는 제1 및 제2 광학 층을 갖는 다층 용융물 스트림을 생성하였다. 제1 및 제2 광학 층에 부가적으로, PEN을 또한 포함하는 한 쌍의 비-광학 층을 광학 층 스택의 양쪽에 보호 스킨 층으로서 공압출하였다. 이 다층 공압출된 용융물 스트림을 22 미터/분으로 냉각된 롤 상에 캐스팅하여 약 1075 마이크로미터 (43 밀) 두께의 다층 캐스트 웨브를 생성하였다.
이어서, 다층 캐스트 웨브를 텐터 오븐 내에서 10초 동안 145℃에서 가열한 후에, 3.8×3.8의 연신비(draw ratio)로 이축 배향하였다. 배향된 다층 필름을 225℃로 10초 동안 추가로 가열하여 PEN 층의 결정도를 증가시켰다. 이 다층 가시광 미러 필름의 반사율을 분광광도계 (미국 매사추세츠주 월섬 소재의 퍼킨-엘머, 인크.로부터 상표명 "람다(Lambda)950"으로 입수함)를 사용하여 측정하였으며, 390 nm 내지 1600 nm의 대역폭에 걸쳐 98.5%의 평균 반사율을 갖는 것으로 결정되었다.
필름 2
폴리에틸렌 테레프탈레이트 ("PET1") (미국 테네시주 킹스포트 소재의 이스트맨 케미칼(Eastman Chemical)로부터 상표명 "이스타팩(EASTAPAK) 7452"로 입수함)의 제1 광학 층 및 75 중량%의 메틸 메타크릴레이트와 25 중량%의 에틸 아크릴레이트의 공중합체 ("coPMMA1") (미국 오하이오주 콜럼버스 소재의 플라스콜라이트(Plaskolite)로부터 상표명 "퍼스펙스 CP63"으로 입수함)의 제2 광학 층을 사용하여 자외선 (UV) 반사성 다층 광학 필름을 제조하였다. PET1 및 coPMMA1을 다층 중합체 용융물 매니폴드를 통해 공압출하여 224개의 광학 층의 스택을 형성하였다. 이 UV 반사기의 층 두께 프로파일 (층 두께 값)을 대략 선형 프로파일이 되도록 조정하였는데, 이때 제1 (가장 얇은) 광학 층은 350 nm의 광에 대해 약 ¼파 광학 두께 (굴절률 x 물리적 두께)를 갖도록 조정되고 400 nm의 광에 대해 약 ¼파 두께의 광학 두께로 조정된 가장 두꺼운 층으로 진행된다. 그러한 필름의 층 두께 프로파일을, 원자간력 현미경 기술을 사용하여 얻은 층 프로파일 정보와 조합된, 미국 특허 제6,783,349호 (니빈 등) - 이의 개시 내용이 본 명세서에 참고로 포함됨 - 에 보고된 축방향 로드 장치를 사용하여 개선된 스펙트럼 특성을 제공하도록 조정하였다.
이들 광학 층에 더하여, 62 중량%의 폴리메틸메타크릴레이트 ("PMMA") (플라스콜라이트로부터 상표명 "퍼스펙스 PCP82"로 입수함), 35 중량%의 폴리비닐리덴 플루오라이드 PVDF (미국 미네소타주 오크데일 소재의 다이네온(DYNEON)으로부터 상표명 "다이네온 6008"로 입수함), 및 3 중량%의 UV 흡수제 (미국 뉴저지주 플로햄 파크 소재의 바스프로부터 상표명 "티누빈 1577 UVA"로 입수함)의 블렌드를 포함하는 비-광학 보호 스킨 층들을 배합하여 이들 보호 스킨 층으로 되도록 하였다. 이 다층 공압출된 용융물 스트림을 5.4 미터/분으로 냉각된 롤 상에 캐스팅하여 약 500 마이크로미터 (20 밀) 두께의 다층 캐스트 웨브를 생성하였다. 이어서, 다층 캐스트 웨브를 95℃에서 약 10초 동안 예열하고 3.5×3.7의 연신비로 이축 배향하였다. 배향된 다층 필름을 225℃에서 10초 동안 추가로 가열하여 PET 층의 결정도를 증가시켰다.
UV-반사성 다층 광학 필름을 분광광도계 ("람다 950")를 사용하여 측정하였으며, 350 내지 400 nm의 대역폭에 걸쳐 UV 광의 2% 미만을 투과시키는 것으로 결정되었다.
실시예 1
550개의 층을 4.3 미터/분으로 냉각된 롤 상에 캐스팅하여 380 nm 내지 500 nm를 반사하도록 설계된 층 두께 프로파일을 갖는 대략 625 마이크로미터 (25 밀) 두께의 다층 캐스트 웨브를 생성한 것을 제외하고는, 필름 2에 기술된 바와 같이 UV 반사성 다층 광학 필름을 제조하였다.
UV-반사성 다층 광학 필름을 분광광도계 ("람다 950")를 사용하여 측정하였으며, 도 13에 나타난 바와 같이 395 nm 내지 490 nm의 대역폭에 걸쳐 광의 3% 미만을 투과시키는 것으로 결정되었다.
비교예 A
필름 1에 대해 기술된 바와 같이 비교예 A를 제조하고, 이어서 광학적으로 투명한 접착제 (미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 쓰리엠 컴퍼니로부터 상표명 "8172P"로 입수함)를 사용하여 유리에 라미네이팅하고, 434 nm 컷-오프(cut-off)를 갖는 롱 패스 필터(long pass filter) (미국 뉴욕주 코닝 소재의 코닝(Corning)으로부터 입수함) 및 490 nm 컷-오프를 갖는 쇼트 패스 필터(short pass filter) (언액시스 유에스에이(Unaxis USA) (현재의 엘리콘 유에스에이, 인크.(Oerlikon USA, Inc.), 미국 플로리다주 세인트 피터스버그 소재)로부터 입수함)에 의해 덮인 초고압 (UHP) 램프 (독일 뮌헨 소재의 오스람 실바니아(Osram Sylvania)로부터 상표명 "69382: P-VIP 132-150/1.0 E23H"로 입수함)에 노출시켜 도 16에 나타난 바와 같은 방출 스펙트럼을 얻었다. 434 nm 필터링된 UHP 램프에 1500시간 노출 후에, 이 필름의 400 nm 내지 500 nm의 범위에 걸친 평균 반사율은 98.9%로부터 84.9%로 감소하였다.
비교예 B
400 nm의 우측 반사 대역 에지를 갖는 UV 미러 필름을 필름 2에 대해 기술된 바와 같이 제조하고, 광학적으로 투명한 접착제 ("8172P")를 사용하여 비교예 A에 라미네이팅하였다. 3개의 복제물을 또한 제조하였다.
4개의 샘플을 (비교예 A에 기술된 바와 같이) 434 nm 컷-오프를 갖는 롱 패스 필터에 의해 덮인 UHP 램프에 노출시켰다. 434 nm 필터링된 UHP 램프에 1500시간 노출 후에, 이 필름의 400 nm 내지 500 nm의 범위에 걸친 (4개의 샘플의) 평균 반사율은 97.5%로부터 87.1%로 감소하였다.
실시예 2
500 nm의 우측 반사 대역 에지를 갖는 UV 미러 필름을 실시예 1에 대해 기술된 바와 같이 제조하고, 광학적으로 투명한 접착제 ("8172P")를 사용하여 비교예 A에 라미네이팅하였다. 3개의 복제물을 또한 제조하였다. 분광광도계 (미국 매사추세츠주 월섬 소재의 퍼킨-엘머로부터 상표명 "람다 950"으로 입수함)를 사용하여 반사 스펙트럼을 측정하였다 (도 15 참조).
4개의 샘플을 (비교예 A에 기술된 바와 같이) 434 nm 컷-오프를 갖는 롱 패스 필터에 의해 덮인 UHP 램프에 노출시켰다. 434 nm 필터링된 UHP 램프에 1576시간 노출 후에, 이 필름의 400 nm 내지 500 nm의 범위에 걸친 (4개의 샘플의) 평균 반사율은 97.4%로부터 96.9%로 감소하였다.
비교예 C
비교예 A에 기술된 바와 같이 제조된 필름 라미네이트를 ASTM-G155-05A (2005년 10월)에 따라 제논 아크 램프로부터의 조사에 노출시켰다. 4000시간 노출 후에, 400 nm 내지 1200 nm의 파장 범위에 걸친 평균 반사율은 98.9%로부터 89.1%로 감소하였다.
비교예 D
비교예 B에 기술된 바와 같이 제조된 필름 라미네이트를 ASTM-G155-05A (2005년 10월)에 전반적으로 기술된 바와 같이 제논 아크 램프로부터의 조사에 노출시켰다. 4000시간의 노출 후에, 400 nm 내지 1200 nm의 파장 범위에 걸친 평균 반사율은 97.5%로부터 92.8%로 감소하였다.
실시예 3
실시예 2에 기술된 바와 같이 제조된 필름 라미네이트를 ASTM-G155-05A (2005년 10월)에 전반적으로 기술된 바와 같이 제논 아크 램프로부터의 조사에 노출시켰다. 6000시간의 노출 후에, 400 nm 내지 1200 nm의 파장 범위에 걸친 평균 반사율은 97.4%로부터 96.1%로 감소하였다.
본 발명의 범주 및 사상으로부터 벗어남이 없이 본 발명의 예측가능한 변형 및 변경이 당업자에게 명백할 것이다. 본 발명은 예시의 목적으로 본 출원에 기술된 실시 형태로 제한되지 않아야 한다.

Claims (22)

  1. 적어도 430 나노미터 내지 500 나노미터의 파장 범위에서 적어도 30 나노미터 파장의 넓은 반사 대역에 걸쳐 입사 광의 50% 이상을 반사하는 제1 광학 층 및 제2 광학 층을 적어도 포함하고, 적어도 100개의 층을 포함하는, 다층 광학 필름으로서, 이때 복수의 제1 광학 층 및 제2 광학 층은 다층 광학 필름의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만의 PEN을 포함하는, 다층 광학 필름; 및
    PEN을 포함하는 적어도 하나의 층을 포함하고, 적어도 100개의 층을 포함하는, 다층 광학 필름
    을 포함하는, 조립체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1 광학 층 및 상기 제2 광학 층을 적어도 포함하는 상기 다층 광학 필름은 UV 흡수제를 포함하는, 조립체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 20 나노미터 미만에 걸친 10 내지 90% 투과율 범위의 UV 투과 대역 에지를 갖는, 조립체.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 다층 광학 필름의 제1 광학 층은 PMMA, PMMA와 PVDF의 블렌드, PC, PET, COC, 또는 TPU를 포함하고, 상기 다층 광학 필름의 제2 광학 층은 THV, PMMA, CoPMMA, 또는 PVDF와 PMMA의 블렌드를 포함하는, 조립체.
  5. 제1항 또는 제2항의 조립체를 포함하는, LED.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
KR1020157004984A 2012-07-30 2013-07-01 다층 광학 필름을 포함하는 uv 안정 조립체 KR102062046B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261677199P 2012-07-30 2012-07-30
US61/677,199 2012-07-30
PCT/US2013/048884 WO2014022049A1 (en) 2012-07-30 2013-07-01 Uv stable assemblies comprising multi-layer optical film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150038381A KR20150038381A (ko) 2015-04-08
KR102062046B1 true KR102062046B1 (ko) 2020-01-03

Family

ID=48790660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157004984A KR102062046B1 (ko) 2012-07-30 2013-07-01 다층 광학 필름을 포함하는 uv 안정 조립체

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9945994B2 (ko)
EP (1) EP2880475B1 (ko)
JP (1) JP6605328B2 (ko)
KR (1) KR102062046B1 (ko)
CN (1) CN104737039B (ko)
BR (1) BR112015002071A2 (ko)
SG (1) SG11201500709RA (ko)
WO (1) WO2014022049A1 (ko)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013070417A1 (en) 2011-10-20 2013-05-16 Oakley, Inc. Eyewear with chroma enhancement
WO2013165726A1 (en) 2012-05-03 2013-11-07 3M Innovative Properties Company Durable solar mirror films
WO2013169987A1 (en) 2012-05-10 2013-11-14 Oakley, Inc. Eyewear with laminated functional layers
JP6525982B2 (ja) 2013-07-01 2019-06-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 太陽エネルギー装置
DE102013113718A1 (de) * 2013-12-09 2015-06-11 Buergofol GmbH UV- und lichtundurchlässige Folie mit hoher Reflexion
US9575335B1 (en) 2014-01-10 2017-02-21 Oakley, Inc. Eyewear with chroma enhancement for specific activities
CN105093370A (zh) * 2014-05-20 2015-11-25 太湖金张科技股份有限公司 一种蓝光阻隔硬化薄膜及其制备方法
CN105093360A (zh) * 2014-05-20 2015-11-25 太湖金张科技股份有限公司 一种防眩光蓝光阻隔膜及其制备方法
EP3180650A4 (en) 2014-08-13 2018-08-08 3M Innovative Properties Company Head-mounted display system and components
CN207704150U (zh) 2014-11-13 2018-08-07 奥克利有限公司 具有颜色增强的可变光衰减眼睛佩戴件
CN104597557A (zh) * 2015-03-03 2015-05-06 京东方科技集团股份有限公司 复合导光板及其制备方法、背光模组、显示装置
EP3112926A1 (en) 2015-06-29 2017-01-04 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Ophthalmic lens with improved colour perception
EP3112910A1 (en) * 2015-06-29 2017-01-04 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Optical filter
CN105093377B (zh) * 2015-09-17 2019-03-01 京东方科技集团股份有限公司 蓝光衰减器件及制备方法、基板、显示器、智能穿戴产品
WO2017099800A1 (en) * 2015-12-11 2017-06-15 Oakley, Inc. Eyewear with reflective filters
US10005264B2 (en) * 2015-12-15 2018-06-26 3M Innovative Properties Company Thin protective display film
US9780318B2 (en) * 2015-12-15 2017-10-03 3M Innovative Properties Company Protective display film
CN106886068B (zh) * 2015-12-16 2021-04-02 张家港康得新石墨烯应用科技有限公司 滤光片、其制备方法与具有其的成像设备
EP3436263B1 (en) * 2016-04-01 2023-09-13 3M Innovative Properties Company Multilayer fluoropolymer films
US10702704B2 (en) * 2016-05-20 2020-07-07 E.K. Licensing, Llc Pain relief utilizing polymer based materials or a combination of LED bulbs, polymer based materials and a near field accelerator
US10548977B1 (en) * 2016-05-20 2020-02-04 Emery Korpas Pain relief utilizing a combination of polymer based materials
KR102508728B1 (ko) * 2016-05-30 2023-03-10 에이비 루드빅 스벤쏜 에너지 절약형 온실 스크린
EP3296799B1 (en) * 2016-09-20 2024-05-22 Essilor International Optical article with blue cut, high uv cut and high clarity
US20210072255A1 (en) 2016-12-16 2021-03-11 The Brigham And Women's Hospital, Inc. System and method for protein corona sensor array for early detection of diseases
CN106863968B (zh) * 2017-01-24 2019-11-08 杭州科翼科技有限公司 一种防紫外蓝光保护膜
KR102603487B1 (ko) * 2017-06-27 2023-11-16 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광학 필름
CN107340461A (zh) * 2017-06-30 2017-11-10 南京如拓电气有限公司 一种高可靠电弧光探头
US10928553B2 (en) 2017-09-29 2021-02-23 Nike, Inc. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
CN109658817A (zh) * 2017-10-10 2019-04-19 群创光电股份有限公司 显示装置
JP7399854B2 (ja) * 2017-11-16 2023-12-18 エスヴェーエム ルクセンブルク ポリフッ化ビニリデン－アクリレートと熱可塑性ポリウレタンの多層保護フィルム
US11112622B2 (en) 2018-02-01 2021-09-07 Luxottica S.R.L. Eyewear and lenses with multiple molded lens components
JP7386225B2 (ja) * 2018-07-17 2023-11-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 結晶性低屈折率層を有する赤外線反射体及び多層反射偏光子を含む光学フィルム
EP3823827A4 (en) * 2018-07-19 2022-04-06 3M Innovative Properties Company ADJUSTABLE SHIELDING FILM
WO2020054529A1 (ja) 2018-09-12 2020-03-19 東レ株式会社 積層フィルム
US20200105522A1 (en) * 2018-09-27 2020-04-02 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Photoresist composition and method of forming photoresist pattern
CN113272126B (zh) * 2018-10-05 2023-08-25 3M创新有限公司 多层光学膜和包括该多层光学膜的制品
SG11202104619WA (en) 2018-11-07 2021-06-29 Seer Inc Compositions, methods and systems for protein corona analysis and uses thereof
WO2020136557A1 (en) * 2018-12-26 2020-07-02 3M Innovative Properties Company Ultraviolet c light guides
CN114008493A (zh) 2019-06-26 2022-02-01 耐克创新有限合伙公司 结构着色的物品以及用于制造和使用结构着色的物品的方法
US20210009819A1 (en) * 2019-07-09 2021-01-14 The Boeing Company Coatings for sterilization with uv light
WO2021015942A1 (en) * 2019-07-19 2021-01-28 Delstar Technologies, Inc. Resin compositions for optical films
CN114173596A (zh) * 2019-07-26 2022-03-11 耐克创新有限合伙公司 结构着色的物品以及用于制造和使用结构着色的物品的方法
EP3963376A1 (en) 2019-07-26 2022-03-09 Nike Innovate C.V. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
WO2021080913A1 (en) 2019-10-21 2021-04-29 Nike, Inc. Structurally-colored articles
EP4103981B1 (en) 2020-05-29 2023-10-11 Nike Innovate C.V. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
JP2023535398A (ja) * 2020-07-20 2023-08-17 エスヴェーエム ルクセンブルク 光学層又は材料を有する積層体
US11129444B1 (en) 2020-08-07 2021-09-28 Nike, Inc. Footwear article having repurposed material with concealing layer
US11241062B1 (en) 2020-08-07 2022-02-08 Nike, Inc. Footwear article having repurposed material with structural-color concealing layer
EP4228887A1 (en) * 2020-10-14 2023-08-23 3M Innovative Properties Company Multilayer articles including an absorbent layer and an ultraviolet mirror, systems, devices, and methods of disinfecting
WO2022084810A1 (en) * 2020-10-21 2022-04-28 3M Innovative Properties Company Ultraviolet-stable optical films
KR102660816B1 (ko) * 2021-10-29 2024-04-24 고려대학교 산학협력단 광파장 흡수 제어가 가능한 에멀젼 스펙트럼 유체 필터 및 그 제조 방법
WO2023223114A1 (en) * 2022-05-19 2023-11-23 3M Innovative Properties Company Light shielding articles and electromagnetic receivers and/or emitters including the same
CN115148829B (zh) * 2022-06-29 2023-10-20 中国华能集团清洁能源技术研究院有限公司 Pvt组件

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004503402A (ja) 2000-06-09 2004-02-05 スリーエム　イノベイティブ　プロパティズ　カンパニー 防皺性赤外反射フィルム、およびそれから製造される非平面積層物品
JP2008250267A (ja) 2007-03-30 2008-10-16 Dainippon Printing Co Ltd 光学フィルムの製造方法
JP2010160280A (ja) 2009-01-07 2010-07-22 Asahi Kasei E-Materials Corp 光学フィルム、これを用いた反射型偏光板及び輝度向上フィルム
JP2010186189A (ja) 1998-07-31 2010-08-26 3M Co 二次成形性多層光学フィルムおよび成形方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY109261A (en) 1991-09-27 1996-12-31 Kerr Mc Gee Chem Corp Attenuation of polymer substrate degradation due to ultraviolet radiation.
JPH07507152A (ja) 1992-02-25 1995-08-03 ミネソタ　マイニング　アンド　マニュファクチャリング　カンパニー 全ポリマー紫外線反射フィルム
GB9316437D0 (en) 1993-08-06 1993-09-22 Harcros Chemicals Uk Limited Zinc oxide and a process for making it
US6498683B2 (en) 1999-11-22 2002-12-24 3M Innovative Properties Company Multilayer optical bodies
US5699188A (en) 1995-06-26 1997-12-16 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Metal-coated multilayer mirror
US6157486A (en) 1998-01-13 2000-12-05 3M Innovative Properties Company Retroreflective dichroic reflector
US6808658B2 (en) 1998-01-13 2004-10-26 3M Innovative Properties Company Method for making texture multilayer optical films
US6391400B1 (en) * 1998-04-08 2002-05-21 Thomas A. Russell Thermal control films suitable for use in glazing
US6449093B2 (en) 1999-10-12 2002-09-10 3M Innovative Properties Company Optical bodies made with a birefringent polymer
US6468609B2 (en) * 1999-12-01 2002-10-22 Agfa-Gevaert UV-absorbing film and its use as protective sheet
DE69931792T2 (de) * 1999-12-01 2007-05-16 Chi Mei Optoelectronics Corp. UV absorbierender Film und Verwendung als Schutzfolie
DE19962144A1 (de) * 1999-12-22 2001-06-28 Schott Desag Ag UV-reflektierendes Interferenzschichtsystem
US7210977B2 (en) * 2003-01-27 2007-05-01 3M Innovative Properties Comapny Phosphor based light source component and method of making
CN1742390A (zh) * 2003-01-27 2006-03-01 3M创新有限公司 具有非平面短通反射器的基于荧光粉的光源及其制造方法
KR20050103200A (ko) * 2003-01-27 2005-10-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 인광계 광원 요소와 제조 방법
US7153588B2 (en) 2003-05-30 2006-12-26 3M Innovative Properties Company UV resistant naphthalate polyester articles
US20050181128A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-18 Nikolov Anguel N. Films for optical use and methods of making such films
US7345137B2 (en) 2004-10-18 2008-03-18 3M Innovative Properties Company Modified copolyesters and optical films including modified copolyesters
AU2007294454B2 (en) * 2006-09-06 2012-09-13 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited Ultraviolet light absorbing optical elements and compositions and methods for manufacture
US20090283144A1 (en) 2008-05-14 2009-11-19 3M Innovative Properties Company Solar concentrating mirror
US20090283133A1 (en) 2008-05-14 2009-11-19 3M Innovative Properties Company Solar concentrating mirror
US9523516B2 (en) 2008-12-30 2016-12-20 3M Innovative Properties Company Broadband reflectors, concentrated solar power systems, and methods of using the same
JP2012514236A (ja) 2008-12-30 2012-06-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ素重合体多層光学フィルムを含む建築用物品及びその作成方法
US8830141B2 (en) * 2009-04-02 2014-09-09 GM Global Technology Operations LLC Full-windshield head-up display enhancement: anti-reflective glass hard coat
US8629903B2 (en) 2009-04-02 2014-01-14 GM Global Technology Operations LLC Enhanced vision system full-windshield HUD
KR20120106953A (ko) 2009-11-18 2012-09-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 다층 광학 필름
JP2013511410A (ja) 2009-11-18 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 可撓性組立品並びにその製造及び使用方法
US20110171440A1 (en) * 2010-01-14 2011-07-14 Entire Technology Co., Ltd. Decorative film and in mode decoration/forming process
CN103534934B (zh) 2011-05-09 2016-09-14 3M创新有限公司 具有光伏电池和可见光透射反射器的建筑学制品
CN104540905B (zh) 2012-03-22 2017-12-19 3M创新有限公司 基于聚甲基丙烯酸甲酯的硬质涂膜组合物和涂覆制品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010186189A (ja) 1998-07-31 2010-08-26 3M Co 二次成形性多層光学フィルムおよび成形方法
JP2004503402A (ja) 2000-06-09 2004-02-05 スリーエム　イノベイティブ　プロパティズ　カンパニー 防皺性赤外反射フィルム、およびそれから製造される非平面積層物品
JP2008250267A (ja) 2007-03-30 2008-10-16 Dainippon Printing Co Ltd 光学フィルムの製造方法
JP2010160280A (ja) 2009-01-07 2010-07-22 Asahi Kasei E-Materials Corp 光学フィルム、これを用いた反射型偏光板及び輝度向上フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP2880475B1 (en) 2023-10-18
CN104737039B (zh) 2017-06-23
WO2014022049A1 (en) 2014-02-06
SG11201500709RA (en) 2015-02-27
JP2015533222A (ja) 2015-11-19
CN104737039A (zh) 2015-06-24
US20150177432A1 (en) 2015-06-25
EP2880475A1 (en) 2015-06-10
JP6605328B2 (ja) 2019-11-13
BR112015002071A2 (pt) 2017-07-04
US9945994B2 (en) 2018-04-17
KR20150038381A (ko) 2015-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102062046B1 (ko) 다층 광학 필름을 포함하는 uv 안정 조립체
EP2502100B1 (en) Multi-layer optical films
US10894765B2 (en) Solar energy devices
JP5869581B2 (ja) ナノシリカ系コーティングを有する反射防止物品
TWI540744B (zh) 寬頻反射器、集光式太陽能系統及其使用方法
US20090283133A1 (en) Solar concentrating mirror
US20090283144A1 (en) Solar concentrating mirror
US20140083482A1 (en) Architectural article with photovoltaic cell and visible light-transmitting reflector
US20140083481A1 (en) Photovoltaic module
KR20120098786A (ko) 태양전지용 이접착성 폴리에스테르 필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right