KR102044586B1 - 피지-펌프 필러 및 소수성 필름-형성 중합체를 포함하는 피부 메이크업을 위한 화장용 조성물 - Google Patents
피지-펌프 필러 및 소수성 필름-형성 중합체를 포함하는 피부 메이크업을 위한 화장용 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은
(i) 하나 이상의 연속 오일 상,
(ii) 하나 이상의 피지-펌프 필러 및 가루 염료,
(iii) 하나 이상의 소수성 필름-형성 중합체, 및
(iv) 바람직하게 미립자인 하나 이상의 친유성 겔화제 (상기 미립자 겔화제는 가능하게는 피지 펌프임),
을, 생리적으로 허용가능한 매질 중 포함하는 유체 피부 메이크업 조성물로서, 15% 이상, 특히 20% 이상의 고체 함량을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 적용때 안락하고 색 잔성, 특히 피지 및/또는 땀의 존재 하에서 색 잔성이 개선되어 있다.
(i) 하나 이상의 연속 오일 상,
(ii) 하나 이상의 피지-펌프 필러 및 가루 염료,
(iii) 하나 이상의 소수성 필름-형성 중합체, 및
(iv) 바람직하게 미립자인 하나 이상의 친유성 겔화제 (상기 미립자 겔화제는 가능하게는 피지 펌프임),
을, 생리적으로 허용가능한 매질 중 포함하는 유체 피부 메이크업 조성물로서, 15% 이상, 특히 20% 이상의 고체 함량을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 적용때 안락하고 색 잔성, 특히 피지 및/또는 땀의 존재 하에서 색 잔성이 개선되어 있다.
Description
본 발명은 특히 피지 및/또는 땀과 관련해 색 잔성 (remanence) 이 개선된 유체 화장용 피부 메이크업 조성물에 관한 것이다.
본 조성물은 하루 동안 피지 분비가 증가하는 피부에 (복합성 피부 내지 지성 피부, 특히 지성 피부), 및 특히 라틴 아메리카 및 아시아 국가의 경우에서와 같이 극도의 온도 및/또는 습도 조건 하, 또는 남유럽 및 북아프리카 국가의 경우에서와 같이 고온 조건 하의 피부에 특히 적합하다.
화장용 조성물, 예를 들어 파운데이션은 피부, 특히 얼굴에 색 및 미적 효과를 주는데 통상 사용된다. 이들 메이크업 제품은 일반적으로 오일, 안료, 필러 및 임의 첨가제, 예컨대 화장용 또는 피부과학적 활성제를 함유한다. 소비자에게 닥친 문제점들 중 하나는 메이크업 제품으로 수득한 메이크업 결과가 화장을 고치지 않고 하루 동안 내내 지속되어야 한다는 점이다: 일단 피부에 적용되면, 그 제품은 양호한 잔성 특성, 특히 양호한 매트성 (mattness), 균일성 및 색 잔성을 가져야 한다.
이러한 잔성을 개선시키기 위해, 하룻 동안 잔성을 부여하는 중합체가 일반적으로 사용된다. 이들 중합체는 화학적 성질이 매우 상이하고 지방상 또는 수성 상 (예, 실리콘 수지, 폴리아크릴레이트, 라텍스 등) 에서 전달된다. 그러나, 이들 중합체는 잔성 특성, 특히 번짐 저항을 실제로 제공하지만, 이들도 여전히 하루 동안 내내 색 잔성을 제공하지 못한다 (물 및 피지 분비 관점에서 잔상의 문제점).
이러한 잔성 문제는 피부가 지성인 경우 및/또는 외부 온도 또는 습도 조건이 극단적인 경우 보다 더욱 극명해진다. 이때, 메이크업은 매우 잘 견디어야 하나, 중합체 단독 사용만으로는 불충분한 것으로 판명되었다. 따라서, 고온 및/또는 습한 대기 조건 하에서 저항적 매트성 및 매트성 잔성 및/또는 색 잔성을 갖는 화장용 피부 메이크업 조성물에 대한 요구가 존재한다.
본 출원인은 피지 펌프 및 미립자 친유성 겔화제, 특히 개질된 클레이 및/또는 소수성 실리카 에어로겔 입자를, 높은 고체 함량을 특징으로 하는 착색의 소수성 유체 조성물에서 사용하면 상기의 요구가 만족될 수 있다는 점을 관측한 바 있다.
제 1 측면에 따르면, 본 발명은 생리적으로 허용가능한 매질에서 하기를 포함하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물에 관한 것으로서:
(i) 하나 이상의 연속 오일 상,
(ii) 하나 이상의 피지-펌프 필러 및 가루 염료,
(iii) 하나 이상의 소수성 필름-형태 중합체, 및
(iv) 바람직하게는 미립자인 하나 이상의 친유성 겔화제 (상기 미립자 겔화제는 또한 가능하게는 피지 펌프임),
조성물은 15% 이상, 특히 20% 이상의 고체 함량을 포함하는 것을 특징으로 한다.
고체 함량
본 발명의 목적을 위해, "고체 함량"이란, 비(非)휘발성 물질의 함량을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물의 고체 함량 (SC 로 약칭) 은 Mettler Toledo 의 "Halogen Moisture Analyzer HR 73" 시판 할로겐 데시케이터를 이용해 측정한다. 상기 측정은 할로겐 가열에 의해 건조된 샘플의 중량 손실을 근거로 실행하며, 따라서 물 및 휘발물이 증발 제거된 경우 남은 물질의 퍼센트를 나타낸다.
상기 기술은 Mettler Toledo 에서 공급된 기계 문헌에 완벽히 기재되어 있다.
측정 프로토콜은 하기와 같다:
약 2 g 의 조성물 (이하 샘플로서 지칭) 을 상술된 할로겐 데시케이터에 놓인 금속 도가니에 펼쳐 놓는다. 이후, 변함없는 중량을 수득할 때까지 105℃ 의 온도에 샘플을 적용한다. 초기 질량에 해당하는 샘플의 습윤 질량 및 할로겐 가열 후의 질량에 해당하는 샘플의 건조 질량을 정밀 저울을 이용해 측정한다.
측정과 연관된 실험 오차는 대략 +/- 2% 정도이다.
고체 함량은 하기의 방식으로 산출된다:
고체 함량 (중량% 로 표기) = 100 x (건조 질량/습윤 질량)
특히, 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 60 중량% 이상, 특히 65 중량% 이상의 고함량의 휘발성 용매 및 조성물의 총 중량 기준 15 중량% 이상, 특히 20 중량% 이상의 함량의 비휘발성 물질을 특징으로 한다.
용어 "휘발성 용매"는 특히 하기에 정의된 바와 같은 C1-C5 모노알코올, 물 및 휘발성 오일을 의미한다.
용어 "비휘발성 물질"은 특히 글리콜 및 폴리올, 계면활성제, 비휘발성 오일, 페이스트성 화합물 및 실온에서 고체인 화합물, 예컨대 필러, 안료, 섬유, 왁스 등을 의미한다.
유리하게도, 적용 후의 조성물은 지성 피부이고/이거나 피부가 고온 및/또는 습한 대기 상태에 적용되는 소비자에 의해 특히 추구되는 건조, 분말감을 제공한다.
용어 "유체"는 실온에서 그 자체 중량 하에 유동하는 조성물을 의미한다.
유리하게도, 본 발명에 따른 조성물은 25℃ 에서 및 200 min-1 의 전단 속도에서 0.5 내지 5 Pa.s, 특히 1 내지 4 Pa.s, 특히 1.5 내지 4 Pa.s 범위의 점도를 가질 수 있다. 바람직하게, 점도는 0.5 내지 5 Pa.s, 특히 1 내지 3 Pa.s 특히 1.5 내지 2.5 Pa.s 범위일 것이다.
No.3 스핀들이 구비된 Contraves TV 점도계를 이용해 25℃ 에서 점도를 측정하고, 이때 점도는 200 min-1 의 전단 속도에서, 10 분 동안 스핀들 회전 후 측정한다 (마지막 시간에, 점도의 안정화 및 스핀들의 회전 속도를 관찰).
제 1 구현예에 따르면, 본 발멸의 조성물은 무수 조성물, 특히 무수 파운데이션이다.
또 다른 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 유중수 (W/O) 에멀젼, 특히 W/O 파운데이션이다.
또 다른 측면에 따르면, 본 발명은 본 발명에 정의된 바와 같은 조성물의 피부로의 적용을 포함하는 화장용 피부 메이크업 방법에 관한 것이다.
특정 양식에 따르면, 조성물은 고온 및/또는 습한 대기 조건에 적용되는 피부 및/또는 지성 피부에 적용된다.
본 발명은 또한 피지 및/또는 땀에 대해 색 및/또는 매트성 잔성을 개선시키는 제제로서, 연속 오일 상, 가루 염료 및 소수성 필름-형성 중합체를 포함하는 화장용 조성물에서 바람직하게 미립자인 친유성 겔화제 및 피지 펌프의 조합의 화장용 용도에 관한 것이다.
"피지-펌프 필러"로서 공지된 흡수 및/또는 흡착력을 지닌 필러
본 발명에 따른 조성물은 "피지-펌프 필러"로서도 공지되어 있는, 오일 또는 액체 지방성 물질, 예를 들어 (피부로부터의) 피지를 흡수 및/또는 흡착하는 능력을 지닌 하나 이상의 필러를 포함한다.
특히, 본 발명에 따라 사용된 상기 필러는 1 ml/g 이상의 오일 흡수 능력을 가진다.
상기 오일-흡수 필러는 또한 유리하게도 300 m2/g 이상, 바람직하게 500 m2/g 이상, 바람직하게 600 m2/g 이상, 특히 1500 m2/g 미만의 BET 비표면적을 가질 수 있다.
BET 비표면적은 [Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309, February 1938] 에 기재된 BET (Brunauer-Emmet-Teller) 방법에 따라 측정되고, 이는 국제 표준 ISO 5794/1 (appendix D) 에 해당한다. BET 비표면적은 분말의 총 비표면적 (그에 따라 마이크로포어 포함) 에 상응한다.
본 발명에 따라 고려되는 필러는 따라서 1 ml/g 이상, 특히 1.5 ml/g 이상, 특히 1.5 ml/g 내지 20 ml/g 범위, 또는 심지어 1.5 ml/g 내지 15 ml/g 의 오일 흡수를 갖는 것을 특징으로 한다. 이것은 바람직하게 2 ml/g 이상, 특히 2 ml/g 내지 20 ml/g 범위, 또는 나아가 2 ml/g 내지 15 ml/g 의 오일 흡수를 가진다.
필러에 의해 흡수 및/또는 흡착된 오일의 양에 상응하는 상기 오일 흡수는 하기 기술된 방법에 따라 습윤점을 측정함으로써 특성화될 수 있다.
필러의 오일 흡수 측정 방법:
분말의 오일 흡수는 표준 NF T 30-022 에 기재된 바와 같은 분말의 오일 흡수 측정 방법에 따라 측정된다. 이것은 습윤점 측정에 의한 필러의 이용가능한 표면 상으로 흡착된 오일의 양에 해당한다.
약 0.5 g 내지 5 g 의 m 양 (g 으로 표기) 의 분말 (상기 양은 분말의 밀도에 좌우됨) 을 유리판 상에 놓은 다음 이소노닐 이소노나노에이트를 적가한다.
4 내지 5 방울의 이소노닐 이소노나노에이트를 첨가한 후, 이소노닐 이소노나노에이트를 스파튤라를 이용해 필러에 혼입하고, 이소노닐 이소노나노에이트의 첨가를, 분말 및 이소노닐 이소노나노에이트의 응집이 형성될 때까지 지속한다. 이 지점에서, 이소노닐 이소노나노에이트를 한번에 한방울 첨가한 다음 혼합물을 스파튤라로 분쇄한다. 이소노닐 이소노나노에이트 첨가는 단단하고 매끄러운 페이스트가 수득될 때 중단한다. 상기 페이스트는 균열 없이 또는 덩어리 형성 없이 유리판 상에 확산할 수 있어야 한다. 이때 부피 Vs (ml 로 표기) 의 이소노닐 이소노나노에이트에 주목한다.
오일 흡수는 비율 Vs/m 에 상응한다.
본 발명에 따라 고려중인 오일-흡수 필러는 유기 또는 미네랄 성질일 수 있다.
특히, 본 발명의 조성물은 실리카, 실리카 실릴레이트 (특히, 소수성 실리카 에어로겔), 폴리아미드 분말 (특히 Nylon-6), 아크릴 중합체 분말, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리알릴 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 분말; 진주암; 탄산마그네슘, 실리콘 필러 및 그 혼합물로부터 선택된 피지-펌프 필러를 포함한다.
특히, 본 발명의 조성물은 실리카, 실리카 실릴레이트 (특히 소수성 실리카 에어로겔), 아크릴 중합체 분말, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리알릴 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 분말; 진주암; 탄산마그네슘, 실리콘 필러 및 그 혼합물로부터 선택된 피지-펌프 필러를 포함한다.
당업자는 1 ml/g 이상, 특히 1.5 ml/g 이상, 바람직하게 2 ml/g 이상의 오일 흡수를 갖고 본 발명에서 사용하기에 상기 관점에서 적합한 필러(들)을 상술된 물질들 중에서 선택할 것이다.
유리하게도, 오일-흡수 분말은 소수성 처리제로 코팅된 분말일 수 있다.
소수성 처리제는 특히 지방산, 예를 들어 스테아르산, 금속 솝 (soap), 예를 들어 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 탈라우 글루타메이트의 알루미늄 염; 아미노산; N-아실아미노산 또는 그 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 미네랄 왁스 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
N-아실아미노산은 8 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 아실기, 예를 들어 2-에틸헥사노일, 카프로일, 라우로일, 미리스토일, 팔미토일, 스테아로일 또는 코코일기를 포함할 수 있다. 이들 화합물의 염은 알루미늄, 마그네슘, 칼슘, 지르코늄, 아연, 나트륨 또는 칼륨 염일 수 있다. 아미노산은 예를 들어 리신, 글루탐산 또는 알라닌일 수 있다.
상기 언급된 화합물에서 언급되는 용어 "알킬"은 특히 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 16 의 알킬기를 의미한다.
본 발명에 따른 필러, 즉 1 ml/g 이상, 특히 1.5 ml/g 의 오일 흡수를 갖는 필러를 하기에 기재하고, 그의 오일 흡수 부피는 하기 기재된 프로토콜에 따라 측정된다.
언급될 수 있는 실리카 분말에는 하기가 포함된다:
- 다공성 실리카 마이크로스피어, 특히 Asahi Glass 사의 명칭 Sunsphere® H53 및 Sunsphere®H33 (오일 흡수: 3.70 ml/g) 로 판매되는 것; MSS-500-3H, Kobo 사;
- 폴리디메틸실록산-코팅된 무정형 실리카 마이크로스피어, 특히 명칭 SA Sunsphere®H33 (오일 흡수: 2.43 ml/g) 으로 판매되고 있는 것,
- 실리카 실릴레이트 분말, 특히 Dow Corning 사의 Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles 명칭으로 판매되고 있는 것 (오일 흡수: 10.40 ml/g),
- 무정형 중공 실리카 입자, 특히 Kobo 사의 명칭 Silica Shells 으로 판매되고 있는 것 (오일 흡수: 5.50 ml/g),
- 미네랄 왁스로 표면 처리된 침전된 실리카 분말, 예컨대 폴리에틸렌 왁스로 처리된 침전된 실리카, 특히 Evonik-Degussa 사의 명칭 Acematt OR 412 로 판매되고 있는 것 (오일 흡수: 3.98 ml/g).
언급될 수 있는 아크릴 중합체 분말에는 하기가 포함된다:
- Cardinal Health Technologies 사의 명칭 Microsponge 5640 로 판매되고 있는 다공성 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 스피어 (오일 흡수: 1.55 ml/g),
- 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 분말, 특히 Dow Corning 사의 명칭 Polytrap®6603 로 판매되고 있는 것 (오일 흡수: 6.56 ml/g).
언급될 수 있는 폴리아미드 분말에는 하기가 포함된다:
- Nylon-6 분말, 특히 UBE Industries 사의 명칭 Pomp610 로 판매되는 제품 (오일 흡수: 2.02 ml/g).
특히 언급될 수 있는 진주암 분말은 World Minerals 사의 명칭 Optimat 1430 OR 로 판매되는 제품 (오일 흡수: 2.4 ml/g) 이다.
특히 언급될 수 있는 탄산마그네슘 분말은 Buschle & Lepper 사의 명칭 Tipo Carbomagel 로 판매되는 제품이다 (오일 흡수: 2.14 ml/g).
실리콘 필러는 하기로부터 선택될 수 있다:
- 오르가노폴리실록산 분말, 바람직하게 실리콘 수지로 코팅된 것;
- 실리콘의 중공 반구형 입자
및 그 혼합물.
바람직한 구현예에서, 실리콘 필러는 오르가노폴리실록산 분말, 바람직하게 실리콘 수지로 코팅된 것이다.
오르가노폴리실록산 분말은 특히 예를 들어 특허 US 5 538 793 에 기재된 바와 같이, 실세스퀴옥산 수지로 코팅될 수 있다. 이러한 탄성중합체 분말은 Shin-Etsu 사의 명칭 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 및 KSP-105 로 판매되며, 이는 하기의 INCI 명칭을 가진다: 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교중합체. 특히, KSP-100 (오일 흡수: 1.48ml/g) 이 특히 언급될 수 있다.
실리콘의 중공 반구형 입자는 NLK 500, NLK 506 및 NLK 510 (Takemoto Oil and Fat) 일 수 있다. 특히, NLK 506 (오일 흡수: 1.66ml/g) 이 특히 언급될 수 있다.
특히 바람직한 오일-흡수 필러는 실리카 분말이고, 더욱 특히 오일 흡수가 3.70 ml/g 이상인 실리카 분말이고, 특히 Asahi Glass 사의 명칭 Sunsphere®H33 로 판매되는 제품, 및 Dow Corning 사의 명칭 Dow Corning VM-2270 Aerogel Fine Particles 로 판매되는 제품이다.
오일 흡수가 1 ml/g 이상, 특히 1.5 ml/g 이상인 필러(들), 그렇지 않다면 본 발명에 따른 피지-펌프 필러로서 공지된 것이 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게 1 내지 10 중량%, 양호하게 1 내지 6 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
바람직하게는 미립자인 친유성 겔화제 또는 점증제
용어 "친유성 겔화제 또는 점증제"란, 미네랄 또는 유기성의, 미립자 형태 또는 그렇지 않은 형태의, 조성물의 오일을 겔화 가능한 물질을 의미한다.
용어 "미립자 친유성 겔화제 또는 점증제"란, 입자 또는 결정 형태 (미립자 또는 결정질) 의 친유성 겔화제 또는 점증제를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 미립자인 하나 이상의 친유성 겔화제를 포함한다.
이것은 무기성 또는 유기성일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 친유성 겔화제 또는 점증제는 미립자이다.
본 발명에 따른 친유성 겔화제는 하기로부터 선택될 수 있다:
- 특히 4차 아민 및 3차 아민으로부터 선택된 화합물로 처리된 클레이인 유기개질된 클레이. 언급될 수 있는 유기개질된 클레이에는, 유기개질된 벤토나이트, 예컨대 Rheox 사의 Bentone 34 명으로 판매되는 제품, 및 Rheox 사의 Bentone 27 및 Bentone 38 명으로 판매되는 제품이 포함된다. 하기가 특히 언급될 수 있다: 개질된 클레이, 예컨대 개질된 마그네슘 실리케이트 (Bentone gel VS38, Rheox), 개질된 헥토라이트, 예컨대 C10 내지 C22 지방산 암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예를 들어 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드로 개질된 헥토라이트, 예를 들어 Elementis 사의 Bentone 38V® 명으로 판매되는 제품, 또는 Rheox 사의 Bentone 38 CE 명으로 판매되는 제품, 또는 Elementis 사의 Bentone Gel V5 5V 명으로 판매되는 제품;
- 실라놀 기 (상기 기는 가능하게는 소수성기로 특히 치환가능함) 의 수 감소를 일으키는 화학적 반응을 통해 실리카 표면의 개질로써 수득될 수 있는 소수성 퓸드 (fumed) 실리카. 소수성기는 하기일 수 있다:
. 트리메틸실록실기, 이는 헥사메틸디실라잔의 존재 하에서 퓸드 실리카 처리로써 특히 수득됨. 그에 따라 처리된 실리카는 CTFA (6th edition, 1995) 에 의거, "Silica silylate" 로서 공지된다. 이들은 예를 들어 Degussa 사의 Aerosil R812® 및 Cabot 사의 Cab-O-Sil TS-530® 로서 판매된다.
. 디메틸실릴옥실 또는 폴리디메틸실록산기, 이는 특히 폴리디메틸실록산 또는 디메틸 디클로로실란의 존재 하에서 퓸드 실리카를 처리함으로써 특히 수득됨. 그에 따라 처리된 실리카는 CTFA (6th edition, 1995) 에 의거 "Silica dimethyl silylate" 로서 공지된다. 이들은 예를 들어 Degussa 의 Aerosil R972® 및 Aerosil R974®, 및 Cabot 사의 Cab-O-Sil TS-610® 및 Cab-O-Sil TS-720®로 판매된다.
- 소수성 실리카 에어로겔, 예컨대 Dow Corning 사의 VM-2260 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 명으로 판매되는 제품 (이의 입자는 평균 크기가 약 1000 마이크론이고, 질량 단위 당 비표면적은 600 내지 800 m2/g 범위임); 또한 Cabot 사에 의해 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova®Aerogel MT 1100, Enova Aerogel MT 1200 으로 판매되는 에어로겔이 또한 언급될 수 있다;
- 및 그 혼합물.
또 다른 구현예에 따르면, 미립자 (결정질) 친유성 점증제로서 동물성, 식물성, 미네랄 또는 합성 기원의 왁스 및 그 혼합물이 사용될 수 있다; 동물성 기원의 왁스, 예컨대 밀랍, 경랍, 라놀린 왁스 및 라놀린 유도체, 식물성 왁스, 예컨대 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 저팬 왁스, 코코아 버터, 코르크 섬유 왁스 또는 사탕수수 왁스; 미네랄 왁스, 예를 들어 파라핀 왁스, 페트롤륨 젤리 왁스, 리그나이트 왁스, 미정질 왁스 또는 오조케라이트; 합성 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 왁스 및 Fischer-Tropsch 합성에 의해 수득된 왁스; 실리콘 왁스, 특히 치환된 선형 폴리실록산이 언급될 수 있고; 언급될 수 있는 예에는 폴리에테르 실리콘 왁스, 알킬 또는 알콕시 디메티콘 (탄소수 16 내지 45), 알킬 메티콘, 예컨대 C30-C45 알킬 메티콘 (Dow Corning 사에 의한 상표명 AMS C 30 으로 판매); 25℃ 에서 고체인 수소화 오일, 예컨대 수소화 캐스터 오일, 수소화 호호바 오일, 수소화 팜 오일, 수소화 탈로우, 수소화 코코넛 오일 및 25℃ 에서 고체인 지방성 에스테르, 예컨대 Koster Keunen 의 Kester Wax K82H 상표명으로 판매된 C20-C40 알킬 스테아레이트,
- 및/또는 그 혼합물.
특히, 본 발명에 따른 조성물은 미립자 친유성 겔화제가 유기개질된 클레이, 특히 유기개질된 벤토나이트 및 유기개질된 헥토라이트, 소수성 퓸드 실리카 및 소수성 실리카 에어로겔; 및 그 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 제 1 특정 구현예에 따르면, 미립자 친유성 겔화제는 유기개질된 클레이로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 특정 구현예에 따르면, 미립자 친유성 겔화제가 소수성 실리카 에어로겔 입자로부터 선택된다.
실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체 (건조) 함으로써 수득된 다공성 물질이다.
이들은 일반적으로 액체 매질에서 졸-겔 공정을 통한 후 통상 초임계 유체 (가장 흔히 사용되는 것은 초임계 CO2 임) 의 추출로써 합성된다. 이러한 유형의 건조는 다공 및 물질의 수축을 회피 가능하게 한다. 졸-겔 공정 및 각종 건조 작업은 [Brinker C.J. and Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990] 에 상세히 기재되어 있다.
본 발명에서 사용된 소수성 실리카 에어로겔 입자는 질량 단위 당 비표면적 (SM) 이 500 내지 1500 m2/g, 바람직하게 600 내지 1200 m2/g, 더 양호하게 600 내지 800 m2/g 범위이고, 부피-평균 직경으로서 표기되는 크기 (D[0.5]) 는 1 내지 1500 ㎛, 더 양호하게 1 내지 1000 ㎛, 바람직하게 1 내지 100 ㎛, 특히 1 내지 30 ㎛, 더욱 바람직하게 5 내지 25 ㎛, 보다 양호하게 5 내지 20 ㎛ 보다 더욱 양호하게 5 내지 15 ㎛ 범위이다.
한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용된 소수성 실리카 에어로겔 입자는 1 내지 30 ㎛, 바람직하게 5 내지 25 ㎛, 더욱 양호하게 5 내지 20 ㎛, 보다 더욱 양호하게 5 내지 15 ㎛ 범위의 부피-평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표기된 크기를 갖는다.
질량 단위 당 비표면적은 [The Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, page 309, February 1938]에 기술되고, 국제 표준 ISO 5794/1 (appendix D) 에 해당하는 BET (Brunauer-Emmet-Teller) 방법으로서 공지된 질소 흡수 방법에 의해 측정될 수 있다. BET 비표면적은 고려중인 입자의 전체 비표면적에 해당한다.
실리카 에어로겔 입자의 크기는 Malvern 사의 MasterSizer 2000 유형의 시판 입자 크기 분석기를 이용한 고정 광 분산으로써 측정될 수 있다. 데이타는 Mie 분산 이론을 근거로 처리된다. 등방성 입자에 정확한 상기 이론은 구체가 아닌 입자의 경우 "효과적인" 입자 직경을 결정하는 것을 가능하게 한다. 상기 이론은 특히 [Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957] 에 기재되어 있다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용된 소수성 실리카 에어로겔 입자는 질량 단위 당 비표면적 (SM) 이 600 내지 800 m2/g 범위이고, 부피-평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표현되는 크기는 5 내지 20 ㎛, 보다 양호하게 5 내지 15 ㎛ 범위이다.
본 발명에서 사용된 실리카 에어로겔 입자는 유리하게도 0.02 g/cm3 내지 0.10 g/cm3, 바람직하게 0.03 g/cm3 내지 0.08 g/cm3, 특히 0.05 g/cm3 내지 0.08 g/cm3 범위인 탭 밀도 (tapped density) ρ 를 가질 수 있다.
본 발명의 문맥에서, 상기 밀도는 탭 밀도 프로토콜로서 공지된, 하기의 프로토콜에 따라 평가될 수 있다:
40 g 의 분말을 눈금 실린더에 붓고; 눈금 실린더를 이후 Stampf Volumeter 의 Stav 2003 기기에 위치시키고; 눈금 실린더를 후속해서 일련의 2500 탭 (tapping) 작용에 적용하고 (이 작업은 부피차가 2 연속 테스트 사이에서 2% 미만이 될 때까지 반복); 이후, 탭핑된 분말의 최종 부피 Vf 를 직접 눈금 실린더에서 측정한다. 탭 밀도는 m/Vf 비로써 측정하고, 이 경우에서는 40/Vf 이다 (Vf 는 cm3 로, m 은 g 로 표기).
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용된 소수성 실리카 에어로겔 입자는 부피 단위 당 비표면적 SV 범위가 5 내지 60 m2/cm3, 바람직하게 10 내지 50 m2/cm3, 양호하게 15 내지 40 m2/cm3 이다.
부피 단위 당 비표면적은 상기 정의된 바와 같이 하기의 관계식으로 주어진다: SV = SM x ρ (식 중, ρ 은 g/cm3 로 표기되는 탭 밀도이고, SM 은 m2/g 로 표기되는 질량 단위 당 비표면적임),
바람직하게, 본 발명에 따른 소수성 실리카 에어로겔 입자는 5 내지 18 ml/g, 바람직하게 6 내지 15 ml/g, 보다 양호하게 8 내지 12 ml/g 범위의 습윤점에서 측정된 오일 흡수력을 갖는다.
습윤점에서 측정된 흡수력은 Wp 로 나타내고, 이는 균질 페이스트를 수득하기 위해 100 g 의 입자에 첨가해야 할 오일의 양에 해당한다.
이는 "습윤점" 방법 또는 표준 NF T 30-022 에 기재된 분말의 오일 흡수의 측정 방법에 따라 측정된다. 이것은 후술되는, 습윤점 측정에 의한 분말에 의해 흡수되고/되거나 분말의 이용가능한 표면 상에 흡착된 오일의 양에 해당한다:
분말 양 m = 2 g 을 유리판에 놓은 다음 오일 (이소노닐 이소노나노에이트) 를 적가한다. 4 내지 5 방울의 오일을 분말에 첨가한 후, 스파튤라를 이용해 혼합을 수행하고, 오일 첨가는 오일 및 분말의 응집이 형성될 때까지 지속한다. 이 지점에서, 오일을 한번에 한방울의 속도로 첨가한 다음 혼합물을 후속해서 스파튤라로 분쇄한다. 오일 첨가는 단단하고 매끄러운 페이스트가 수득될 때 중단한다. 상기 페이스트는 균열 없이 또는 덩어리 형성 없이 유리판 상에 확산할 수 있어야 한다. 이때 사용된 부피 Vs (ml 로 표기) 의 오일에 주목한다.
오일 흡수는 비율 Vs/m 에 상응한다.
본 발명에 따라 사용된 에어로겔은 소수성 실리카 에어로겔, 바람직하게 실릴화 실리카 (INCI 명: 실리카 실릴레이트) 이다.
용어 "소수성 실리카"는 OH 기를 실릴기 Si-Rn (예, 트리메틸실릴기) 로 작용화하기 위해, 그 표면이 실릴화제, 예를 들어 할로겐화 실란, 예컨대 알킬클로로실란, 실록산, 특히 디메틸실록산, 예컨대 헥사메틸디실록산, 또는 실라잔으로 처리된 임의의 실리카를 의미한다.
실릴화에 의해 표면에서 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조에 관해, 문헌 US 7 470 725 을 참조할 수 있다.
바람직하게 트리메틸실릴기로 표면-개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자가 이용될 것이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 소수성 실리카 에어로겔로서, 언급될 수 있는 예는 Dow Corning 사의 명칭 VM-2260 또는 VM-2270 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 로 판매되는 에어로겔로, 이의 입자는 평균 크기가 약 1000 마이크론이고, 질량 단위당 비표면적은 600 내지 800 m2/g 범위이다.
레퍼런스 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201 및 Aerogel TLD 203, ENOVA®Aerogel MT 1100 및 Enova Aerogel MT 1200 하 Cabot 사에 의해 판매되는 에어로겔이 또한 언급될 수 있다.
바람직하게, Dow Corning 사의 명칭 VM-2270 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 로 판매되는 에어로겔이 이용될 것이며, 이의 입자는 평균 크기가 5-15 마이크론 범위이고, 질량 단위 당 비표면적은 600 내지 800 m2/g 범위이다.
또 다른 구현예에서, 친유성 겔화제는 유기성, 미립자일 수 있거나 그렇지 않을 수 있다. 특히 고려될 수 있는 이러한 물질의 비제한적인 예시가 오르가노폴리실록산 탄성중합체이다.
용어 "오르가노폴리실록산 탄성중합체"는 점탄성 특성 및 특히 스폰지 또는 연성 구체의 점조도를 갖는, 부드럽고, 변형가능한 오르가노폴리실록산을 의미한다. 이의 탄성율은 이러한 물질이 변형을 견디고, 확장 및 수축에 있어서 제한된 용량을 갖는 정도이다. 이러한 물질은 연신 후 원래의 모양을 회복할 수 있다.
더욱 특히, 이는 가교된 오르가노폴리실록산 탄성중합체이다.
따라서, 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 결합된 에틸렌성 불포화기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의 가교 부가 반응 (crosslinking addition reaction); 또는 특히 유기주석의 존재 하에서의 히드록실 말단기를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 사이의 탈수소 가교 축합 반응; 또는 히드록실 말단기를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 가수분해성 오르가노폴리실록산의 가교 축합 반응; 또는 특히 유기과산화물 촉매의 존재 하에서의 오르가노폴리실록산의 열적 가교; 또는 감마선, 자외선 또는 전자 빔과 같은 고에너지 방사선을 통한 오르가노폴리실록산의 가교에 의해 수득될 수 있다.
특히, 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 백금 촉매의 존재 하에서, 디메틸비닐실록시 말단기를 함유하는 디메틸폴리실록산과 트리메틸실록시 말단기를 함유하는 메틸히드로게노폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
한 구현예 변형에 따르면, 탄성중합체는 비유화성 탄성중합체이다.
용어 "비(非)유화성" 은 임의의 친수성 사슬, 특히 임의의 폴리옥시알킬렌 단위 (특히 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌) 또는 임의의 폴리글리세릴 단위를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 탄성중합체를 의미한다.
오르가노폴리실록산 탄성중합체 입자는 바람직하게는 하기 정의된 바와 같은 하나 이상의 탄화수소 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일 중에 포함된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산으로부터 형성된 겔 형태로 전달된다. 이러한 겔에서, 오르가노폴리실록산 입자는 종종 비(非)구형 입자일 수 있다.
비유화성 탄성중합체는 특허 EP 242 219, EP 285 886 및 EP 765 656 및 특허 출원 JP-A-61-194 009 (이의 내용은 참조로 혼입됨) 에 특히 기재되어 있다.
바람직한 구현예 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 오일 상은 하나 이상의 오르가노폴리실록산 탄성중합체 및 더욱 특히 구형의 비유화성 오르가노폴리실록산 탄성중합체를 함유한다.
또 다른 구현예 변형에 따르면, 탄성중합체는 또한 유화성 탄성중합체일 수도 있다.
용어 "유화성 오르가노폴리실록산 탄성중합체" 는 하나 이상의 친수성 사슬을 포함하는 오르가노폴리실록산 탄성중합체, 예컨대 폴리옥시알킬렌화 오르가노폴리실록산 탄성중합체 및 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체를 의미한다.
유화성 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 폴리옥시알킬렌화 오르가노폴리실록산 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.
폴리옥시알킬렌화 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 둘 이상의 에틸렌성 불포화기를 함유하는 폴리옥시알킬렌의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 가교된 오르가노폴리실록산 탄성중합체이다.
특히, 오르가노폴리실록산은 백금 촉매의 존재 하에서, 디메틸비닐실록시 말단기를 함유하는 폴리옥시알킬렌 (특히 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌) 과 트리메틸실록시 말단기를 함유하는 메틸히드로게노폴리실록산의 반응에 의해 수득될 수 있다.
유리하게는, 폴리옥시알킬렌화 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 폴리실록산의 Si-H 결합과 반응하는, 디비닐 화합물, 특히 둘 이상의 비닐기를 함유하는 폴리옥시알킬렌으로부터 형성될 수 있다.
폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 특히 특허 US 5 236 986, US 5 412 004, US 5 837 793 및 US 5 811 487 에 기재되어 있고, 상기 문헌의 내용은 본원에 참조로서 인용된다.
유화성 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 또한 폴리글리세롤화 오르가노폴리실록산 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리글리세롤화 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 특히 백금 촉매의 존재 하에서, 규소에 결합된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 에틸렌성 불포화기를 함유하는 폴리글리세롤화 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는 오르가노폴리실록산 탄성중합체이다.
폴리글리세롤화 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 하나 이상의 탄화수소 오일 및/또는 하나의 실리콘 오일 중의 겔 형태로 전달된다. 이러한 겔에서, 폴리글리세롤화 탄성중합체는 종종 비(非)구형 입자의 형태이다.
상술된 문헌에서 드러나듯이, 본 발명에 사용하기에 적합한 오르가노폴리실록산 탄성중합체는 이들이 오일 또는 이들이 조합되는 오일 혼합물을 겔화 가능하다면 고려된다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 비유화성 탄성중합체로서, Shin-Etsu 사에서 명칭 KSG-15 및 KSG-16 로 판매되는 것이 특히 언급될 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리옥시알킬렌화 오르가노폴리실록산 탄성중합체로서, Shin-Etsu 사에서 명칭 KSG-210 및 KSG-310 로 판매되는 것이 이용될 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리글리세롤화 오르가노폴리실록산 탄성중합체로서, Shin-Etsu 사에서 명칭 KSG-710 및 KSG-810 로 판매되는 것이 이용될 수 있다.
친유성 점증제 또는 겔화제는 조성물 중에, 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1% 내지 10 중량%, 특히 0.1% 내지 4 중량%, 특히 0.2% 내지 3 중량%, 특히 0.5% 내지 4 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
바람직하게, 친유성 겔화제는 본 발명에 따른 조성물 중에, 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1% 내지 4 중량%, 특히 0.2% 내지 3 중량%, 특히 0.5% 내지 4 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 존재할 수 있다.
한 특정 경우에 따르면, 미립자 친유성 겔화제는 또한 소수성 실리카 에어로겔 입자의 경우에서와 같이 피지-펌프 필러로서 작용할 수도 있다. 이 경우, 하나 이상의 소수성 실리카 에어로겔 입자를 포함하는 본 발명의 조성물은 또한 하나 이상의 추가 피지-펌프 필러 또는 하나 이상의 추가 미립자 친유성 겔화제를 포함할 수 있거나 그렇지 않을 수 있다.
특히, 본 발명의 조성물은 친유성 겔화제 및 피지 펌프 단독으로서의 소수성 실리카 에어로겔 입자를 포함할 수 있다.
또 다른 양식에 따르면, 본 발명의 조성물은 벤톤 겔 또는 소수성 실리카 에어로겔과 조합된 피지 펌프로서의 하나 이상의 실리카 마이크로스피어를 포함한다.
또 다른 양식에 따르면, 본 발명의 조성물은 벤톤 겔과 조합된 피지 펌프로서의 하나 이상의 소수성 실리카 에어로겔을 포함한다.
소수성 필름-형성 중합체
본 발명에 따른 조성물은 유리하게도 하나 이상의 소수성 필름-형성 중합체를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "중합체"는 하나 이상의 단위 (이들 단위는 단량체로서 공지된 화합물로부터 유래) 의 반복물에 해당하는 화합물을 의미한다. 이 또는 이들 단위(들)은 2 회 이상, 바람직하게 3 회 이상 반복된다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "소수성 필름-형성 중합체"는 물과는 친화도가 없는 필름-형성 중합체를 의미하는 것으로 의도되고, 이 점에서, 수성 매질 중 용질 형태로의 제형화에 적합하지 않다. 특히, 용어 "소수성 중합체"는 1 중량% 미만의 25℃ 에서의 수중 용해도를 갖는 중합체를 의미한다.
용어 "필름-형성" 중합체는 홀로 또는 보조 필름 형성제의 존재 하에서 지지체 상, 특히 케라틴 물질 상, 가시적으로 연속적인 필름, 바람직하게는 응집성 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
바람직한 구현예에서, 소수성 필름형성 중합체는 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 중합체이다:
- 유기 용매 매질에서 용해가능한 필름형성 중합체, 특히 지용성 중합체; 이는 상기 중합체가 유기 매질에 가용적이거나 또는 혼합가능하고 이것이 상기 매질에 혼입되는 경유 단일의 균질 상을 형성한다는 점을 의미함,
- 유기 용매 매질에서 분산가능한 필름-형성 중합체로서, 이는 상기 중합체가 유기 매질에 불용성 상을 형성한다는 점을 의미하고, 이때 중합체는 상기 매질에 혼입되면 안정적이고/거나 혼화가능한 상태임. 특히, 상기 중합체는 중합체 입자의 비수성 분산물, 바람직하게 실리콘 오일 또는 탄화수소 기재 오일 중 분산물 형태일 수 있고; 한 구현예에서, 비수성 중합체 분산물은 하나 이상의 안정화제로 그 표면 상 안정화된 중합체 입자를 포함하고; 이들 비수성 분산물은 종종 NAD 로서 지칭됨;
- 중합체 입자의 수성 분산물 형태의 필름-형성 중합체로서, 이는 상기 중합체가 수중 불용성 상을 형성한다는 점을 의미하고, 상기 중합체는 물에 혼입되자마자 안정적이고/이거나 혼화가능한 채 있으며, 상기 중합체 입자는 가능하게 하나 이상의 안정화제로 그의 표면에 안정화된다. 이들 중합체 입자는 종종 "라텍스" 로서 지칭되고; 이 경우, 조성물은 수성 상을 포함해야 한다.
특히, 본 발명의 조성물은 소수성 필름-형성 중합체로서, 실리콘 또는 탄화수소-기재 필름 형성 중합체, 특히 에틸렌 단위를 갖는 화합물의 동종중합체 및 공중합체, 아크릴 중합체 및 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리우레아, 셀룰로오스-기재 중합체, 예컨대 니트로셀룰로오스, 실리콘 중합체, 예컨대 실리콘 수지, 실리콘 폴리아미드, 폴리실록산을 포함하는 단량체로 그라프팅된 비(非)실리콘 유기 백본을 가진 중합체, 폴리아미드 중합체 및 공중합체, 폴리이소프렌 및 폴리알켄-기재 (즉, 폴리올레핀-기재) 초분자 중합체 및 그 혼합물로부터 선택되는 중합체를 포함할 수 있다.
상기 필름-형성 중합체는 탄화수소-기재 또는 실리콘 필름-형성 중합체로부터 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 탄화수소-기재 필름 형성 중합체 중에서는 하기가 있다:
- (메트)아크릴 에스테르 동종중합체 및 공중합체, 특히 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 시클로헥실, 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 라우릴, 세틸, 스테아릴, 베헤닐, 이소보르닐 또는 노르보르닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 중합 또는 공중합으로부터 얻은 중합체, 특히 Phoenix Chemicals 사의 상표명 Giovarez AC-5099M 로 판매되는 제품; 또한 이런 류에서 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록 각각의 하나 이상의 구성성분 단량체를 포함하는 중간체 블록을 통해 연결되는, 서로 혼화 불가능한, 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을 포함하는 중합체가 언급될 수 있다. 이들 단량체는 알킬, 특히 메틸, 이소부틸 또는 이소보르닐, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 유형이거나 또는 (메트)아크릴산 유형, 예컨대 폴리(이소보르닐 아크릴레이트/이소보르닐 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트/아크릴산) 공중합체 (그 합성은 특히 특허 출원 FR 0 853 223 의 실시예 1 에 기재됨) 임,
- 비닐 에스테르 동종중합체 및 공중합체, 특히 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부타노에이트, 비닐 옥타노에이트, 비닐 데카노에이트, 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 비닐 이소스테아레이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트 및 비닐 디메틸프로피오네이트의 중합 또는 공중합으로부터 얻은 중합체,
- 비닐 에테르 동종중합체 및 공중합체, 특히 에틸 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 데실 비닐 에테르, 도데실 비닐 에테르, 세틸 비닐 에테르 및 독타데실 비닐 에테르의 중합 또는 공중합으로부터 얻은 중합체,
- 비닐 아미드 및 (메트)아크릴 아미드 동종중합체 및 공중합체,
- 셀룰로오스 유도체, 특히 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1 내지 C8 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로오스, 예를 들어 에틸셀룰로오스 및 프로필셀룰로오스, 또는 셀룰로오스 에스테르, 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트,
- 중축합체, 특히 폴리에스테르,
- 폴리우레탄, 폴리아미드 및 폴리우레아,
- 폴리알켄-기재 (즉, 폴리올레핀-기재) 초분자 중합체.
실리콘 필름-형성 중합체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 실리콘 수지, 특히 MQ 수지, 예컨대 트리메틸 실록시실리케이트, MT 수지, 예컨대 실세스퀴옥산 유도체, 예를 들어 폴리메틸실세스퀴옥산, 폴리프로필실세스퀴옥산 및 페닐프로필폴리실세스퀴옥산 및 MQT 수지,
- SiOH 반응성기 (디메티코놀) 을 또한 포함하는 폴리오르가노실록산과 SiOH 반응성기를 포함하는 실리콘 수지 (MQ) 의 반응으로부터 얻은 실리콘, 특히 상표명 Bio-PSA 7-4560 으로 판매되는 제품에 존재하는 것,
- 약 200 000 내지 1 000 000 및 500 000 mPa.s 초과의 고분자량의 폴리실록산일 수 있는 실리콘 검,
- 선형 실리콘 사슬로 그라프팅된 폴리아크릴레이트, 예를 들어 Shin-Etsu 사의 KP 545 및 550 명으로 판매되는 제품에 존재하는 실리콘-그라프팅된 폴리알킬메타크릴레이트,
- 덴드리머 실리콘 사슬로 그라프팅된 폴리아크릴레이트, 예컨대 특허 출원 Dow Corning 의 EP 963 751 A2 에 기재된 것 및 DC FA 4002 ID 및 DC FA 4001 CM 명칭으로 판매되는 제품에 존재하는 것,
- 폴리우레탄 실리콘,
- 및 실리콘 폴리아미드, 예컨대 Dow Corning 사의 상표명 DC 2-8179 로 판매되는 제품에 존재하는 것.
앞서 정의된 필름-형성 중합체는 중량평균 분자량 범위가 2000 내지 500 000, 바람직하게 4000 내지 200 000 일 수 있다.
제 1 의 바람직한 양식에 따르면, 필름-형성 중합체는 선형 실리콘 사슬 또는 덴드리머로 그라프팅된 아크릴레이트 실리콘 및 실리콘 수지로부터 특히 선택되는 실리콘 필름-형성 중합체이다.
또 다른 바람직한 양식에 따르면, 필름-형성 중합체는 특히 서로 혼화불가능한 하나 이상의 제 1 블록 및 하나 이상의 제 2 블록을, 상기 두 블록의 각각의 구성 성분인 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 유형의 하나 이상의 단량체를 포함하는 중간체를 통해 연결되어 포함하는 블록 중합체, 및 폴리알킬렌-기재 (즉, 폴리올레핀-기재) 초분자 중합체로부터 선택되는 탄화수소-기재 필름 형성 중합체이다.
폴리알켄-기재 초분자 중합체
특정 양식에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 탄화수소-기재 필름 형성 중합체로서, 특허 출원 FR 1 002 233 에 기재된 바와 같이, 하나 이상의 폴리알켄-기재 (즉, 폴리올레핀-기재) 초분자 중합체를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리알켄-기재 초분자 중합체"는 하나 이상의 반응성기로 관능화된 하나 이상의 폴리알켄 중합체의, 관능화 폴리알켄 중합체의 반응성기(들)과 반응할 수 있는 하나 이상의 반응성기로 관능화된 하나 이상의 연결기와의 반응, 특히 축합으로부터 유래된 중합체를 의미하고, 상기 연결기는 3 개 이상의 H (수소) 결합 및 바람직하게는 4 개 이상의 H 결합, 바람직하게 4 개의 H 결합을 형성할 수 있다.
용어 "폴리알켄" 및 "폴리올레핀"은, 에틸렌 불포화를 포함하는 하나 이상의 알킬렌 유형의 단량체의 중합으로부터 유래된 중합체를 의미하며, 이때 상기 단량체는 가능하게는 펜던트이거나, 또는 상기 중합체의 주 사슬이다. 용어 "폴리알켄" 및 "폴리올레핀"은 그에 따라 이중 결합을 포함하거나 그렇지 않을 수 있는 중합체에 관한 것이다. 바람직하게, 본 발명에서 따라 사용된 초분자 중합체는 2 개 이상의 에틸렌 불포화를 포함하는 알켄의 중합으로부터 유래된 중합체로부터 제조된다.
본 발명에 따른 초분자 중합체는 초분자 중합체 사슬 또는 네트워크를, 본 발명에 따른 상기 중합체의, 본 발명에 따른 하나 이상의 기타 상동 또는 상이한 중합체와의 (자가)어셈블리에 의해 형성할 수 있고, 이때 각각의 어셈블리는 상동 또는 상이할 수 있는, 본 발명에 따른 중합체 각각을 갖는 하나 이상의 쌍을 이룬 연결기를 수반한다.
본 발명의 목적에 따라, 용어 "연결기"는 H 결합을 제공 및 수여하고, 3 개 이상의 H 결합을 형성할 수 있고, 바람직하게는 4 개 이상의 H 결합을, 바람직하게는 4 개의 H 결합을 상동 또는 상이한 파트너 연결기와 함께 형성할 수 있는 임의의 기를 의미한다. 이들 연결기는 중합체 주쇄에 대해 측면 (측 분지) 일 수 있고/있거나 중합체 주쇄의 말단에 의해 보유되고 및/또는 중합체 주쇄 형성 사슬 내에 있을 수 있다. 이들은 랜덤 또는 제어된 방식으로 분포될 수 있다.
관능화 폴리알켄
폴리알켄 중합체는 하나 이상의 반응성기, 바람직하게는 2 개 이상의 반응성기로 관능화된다. 관능화는 바람직하게 사슬 말단에서 발생한다. 이때 이들을 텔레킬릭 (telechelic) 중합체로서 지칭한다.
관능기, 또는 반응성기는 폴리알킬렌 중합체에, 링커를 통해 바람직하게는 선형 또는 분지형 C1-C4 알킬렌기 또는 단일 결합을 통해 부착될 수 있다.
바람직하게, 관능화 폴리알켄 중합체는 수평균 분자량 (Mn) 이 1000 내지 8000 이다.
보다 더욱 바람직하게, 이들은 1000 내지 5000, 또는 심지어는 1500 내지 4500 의 수평균 분자량을 가진다.
보다 더욱 바람직하게, 이들은 수평균 분자량이 2000 내지 4000 이다.
바람직하게, 본 발명에 따른 초분자 중합체의 중합체 주쇄 전부 또는 일부를 형성할 수 있는 관능화 폴리알켄 중합체 (바람직하게, 이것은 중합체의 주쇄 전부를 형성함) 는 화학식 HO-P-OH 의 것으로서, 식 중
- P 는 하나 이상의 선형, 시클릭 및/또는 분지형의, 다불포화 (바람직하게 2-불포화) C2-C10 및 바람직하게 C2-C4 알켄의 중합에 의해 수득될 수 있는 동종- 또는 공중합체를 나타낸다.
P 는 바람직하게 하나 이상의 선형 또는 분지형 C2-C4 2불포화 알켄의 중합에 의해 수득될 수 있는 동종- 또는 공중합체를 나타낸다.
더욱 바람직하게, P 는 폴리부틸렌, 폴리부타디엔 (예컨대, 1,4-폴리부타디엔 또는 1,2-폴리부타디엔), 폴리이소프렌, 폴리(1,3-펜타디엔) 및 폴리이소부틸렌으로부터 선택되는 중합체 및 그 공중합체를 나타낸다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, P 는 폴리(에틸렌/부틸렌) 공중합체를 나타낸다.
바람직한 폴리(에틸렌/부틸렌) 은 1-부텐 및 에틸렌의 공중합체이다. 이들은 개략적으로 하기 단위의 시퀀스로 나타낼 수 있다:
[-CH2-CH2-] 및 [-CH2CH(CH2-CH3)-]
제 2 바람직한 구현예에 따르면, P 는 바람직하게 1,4-폴리부타디엔 또는 1,2-폴리부타디엔으로부터 선택되는 폴리부타디엔 동종중합체이다. 폴리부타디엔은 1,4-폴리부타디엔 또는 1,2-폴리부타디엔일 수 있고, 이는 각각 하기의 단위 시퀀스로 대략적으로 나타낼 수 있다:
[-CH2-CH=CH-CH2-] (1,4-폴리부타디엔)
[-CH2-CH(CH=CH2)-] (1,2-폴리부타디엔)
바람직하게, 이들은 1,2-폴리부타디엔이다. 바람직하게, P 는 1,2-폴리부타디엔 동종중합체이다.
관능화 폴리알켄 중합체는 수소화되어 가교의 위험을 피할 수 있다. 바람직하게, 본 발명에 따른 조성물에 사용된 관능화 폴리알켄 중합체는 수소화된다.
바람직하게, 폴리알켄 중합체는 2 개 이상의 OH 반응성기 (바람직하게 중합체의 말단에 존재) 로 관능화되고 수소화된다.
바람직하게, 이들은 1.8 내지 3, 바람직하게 약 2 의 히드록실 말단기로서의 관능기를 갖는다.
히드록실 말단기를 포함하는 폴리디엔은 특히 예를 들어 FR 2 782 723 에 정의된다. 이들은 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 및 폴리(1,3-펜타디엔) 동종중합체 및 공중합체로부터 선택될 수 있다. 특히 Sartomer 사에서 판매되는 히드록실화 폴리부타디엔, 예를 들어 Krasol ® Resins 및 Poly bd ® Resins 을 언급할 수 있다. 바람직하게, 이들은 수소화된 디히드록실화 1,2-폴리부타디엔 동종중합체, 예컨대 Nisso 사에서 판매되는 세트 Nisso-PB I, GI3000, GI2000 및 GI1000 로, 이들은 하기 식으로 개략적으로 나타낼 수 있다:
바람직하게, n 은 14 내지 105, 바람직하게 20 내지 85 이다.
연결기
본 발명에 따른 초분자 중합체는 또한 3 개 이상의 H 결합, 바람직하게 4 개 이상의 H 결합을 형성할 수 있는 연결기의 하나 이상의 잔기를 그 구조에 갖고, 이때 상기 연결기는 초기에 하나 이상의 반응성기로 관능화된다.
달리 언급되지 않는 한, 용어 "연결기"는 본 기술에서 그의 반응 관능성 부재의 기를 의미한다.
반응성기는 링커 L 을 통해 연결기에 부착된다.
바람직하게, 링커는 하기 기로부터 선택된다:
- C5-C20 (알킬)시클로알킬렌 알킬렌, 예컨대 이소포론,
- C11-C25 알킬렌-비스시클로알킬렌, 예컨대 4,4'-메틸렌 비스시클로헥실렌,
- C1-C20 알킬렌, 예컨대 -(CH2)2-; -(CH2)6-; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, 및
- C6-C20 (알킬) 페닐렌, 예컨대 2-메틸-1,3-페닐렌.
바람직하게, L 은 하기로부터 선택된다: -이소포론-; -(CH2)2-; -(CH2)6-; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-메틸렌 비스시클로헥실렌; 2-메틸-1,3-페닐렌.
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 링커는 알킬시클로알킬렌 알킬렌이다.
바람직하게, 상기 구현예에 따르면, 링커는 이소포론기이다. 용어 "이소포론"은 하기의 기를 의미한다:
연결기를 관능화하는 상기 반응성기는 관능화된 폴리알켄에 의해 보유된 -OH 반응성기(들)과 반응 가능해야 한다.
언급될 수 있는 반응성기는 이소시아네이트 (-N=C=O) 및 티오이소시아네이트 (-N=C=S) 기이다. 바람직하게, 이것은 기 -N=C=O (이소시아네이트) 이다.
3 개 이상의 H 결합을 형성할 수 있는 관능화 연결기는 하기로부터 선택되는, 3 개 이상의 상동 또는 상이한 관능성기, 바람직하게 4 개 이상의 관능성기를 포함할 수 있다:
이들 관능기는 2 개의 카테고리로 분류될 수 있다:
- H 결합을 나타내는 관능성기:
- H 결합을 수여하는 관능성기:
한 바람직한 구현예에 따르면, 연결기는 2-우레이도피리미돈 및 6-메틸-2-우레이도피리미돈으로부터 선택된다.
바람직하게, 바람직한 연결기는 6-메틸-2-우레이도피리미돈이다.
특히, 관능화 폴리알켄 중합체와 반응 가능하여 본 발명에 따른 초분자 중합체를 제공하는 관능화 연결기는 바람직하게 하기 화학식의 것이다:
여기서, L 은 상기 정의된 바와 같다.
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 연결기는 하기 화학식의 것이다:
여기서, L 은 이소포론이다.
하나의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명의 초분자 중합체는 하기 화학식에 해당한다:
식 중:
- L' 및 L" 은 서로 독립적으로 L 에 대해 상기 제공된 의미를 지니고;
- X, X' = O 이고, P 는 관능화 폴리알켄 중합체에 대해 상기 기재된 의미를 지닌다.
바람직하게, L' 및 L" 은 특히 선형 또는 분지형 C1-C20 알킬렌; C5-C20 (알킬)시클로알킬렌, 알킬렌-비스시클로알킬렌, C6-C20 (알킬)아릴렌으로부터 선택되는 포화 또는 불포화 2가 C1-C20 탄소-기재기를 나타낸다. 바람직하게, L' 및 L" 은 하기 중의 기를 나타낸다: -이소포론-; -(CH2)2-; -(CH2)6-; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-메틸렌 비스시클로헥실렌; 2-메틸-1,3-페닐렌.
바람직하게, L' 및 L" 은 상동이다.
바람직하게, L' 및 L" 은 이소포론기이다.
바람직하게, P 는 수소화되고, 폴리에틸렌, 폴리부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리(1,3-펜타디엔), 폴리이소부틸렌, 또는 그 공중합체, 특히 폴리(에틸렌/부틸렌)을 나타낸다.
바람직하게, P 는 수소화된 폴리부타디엔, 바람직하게 수소화 1,2-폴리부타디엔이다.
하나의 특히 바람직한 구현예에서, 본 발명의 초분자 중합체는 하기 화학식에 해당한다:
특히, 본 발명의 조성물은 소수성 필름형성 중합체로서 하나 이상의 하기 식의 초분자 중합체를 포함한다:
식 중,
L' 및 L" 은 서로 독립적으로 하기로부터의 기이다: -이소포론-; -(CH2)2-; -(CH2)6-; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-메틸렌 비스시클로헥실렌; 2-메틸-1,3-페닐렌, 바람직하게 이소포론기,
- X, X' = O 이고, P 는 수소화되고, 폴리에틸렌, 폴리부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리(1,3-펜타디엔), 폴리이소부틸렌, 또는 그 공중합체, 특히 폴리(에틸렌/부틸렌) 을 나타내고, 바람직하게 수소화 폴리부타디엔, 더욱 바람직하게 수소화 1,2-폴리부타디엔을 나타낸다.
또 다른 특정 양식에 따르면, 본 발명의 조성물은 소수성 필름 형성 중합체로서 특허 출원 FR 0 957 629 에 기재된 바와 같이 하나 이상의 카르보실록산 덴드리머-기재 단위를 갖는 하나 이상의 비닐 중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 화장용 피부 메이크업 조성물은 0.1 내지 20 중량% 의 활성 물질, 바람직하게 0.2 내지 15 중량%, 보다 더욱 바람직하게 0.5 내지 10 중량% 의 소수성 필름 형성 중합체(들)을 포함할 수 있다.
추가적인 필러
말할 필요도 없이, 본 발명에 따른 메이크업 조성물은 앞서 정의된 바와 같은 피지-펌프 필러 이외에 하나 이상의 필러(들), 즉 앞서 정의된 바와 같은 오일 흡수 필수요건에 따르지 않은 것을 포함할 수 있다.
제 1 구현예에 따르면, 본 조성물은 추가 필러가 없다.
제 2 구현예에 따르면, 본 조성물은 하나 이상의 추가 필러를 포함한다. 상기 구현예에 따르면, 이러한 필러는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 35 중량%, 바람직하게 0.1 내지 20 중량% 의 비율로 존재할 수 있다. 바람직하게, 본 발명에 따른 조성물은 이것이 파운데이션 형태의 경우, 하나 이상의 추가 필러를 포함한다.
언급될 수 있는 이들 추가 필러의 예에는 탈크, 마이카, 실리카, 카올린, 탄산칼슘, 황산바륨, 나일론 (특히, Orgasol) 분말 및 폴리에틸렌 분말, Teflon, 전분, 붕소 니트라이드, 공중합체 마이크로스피어, 예컨대 Expancel (Nobel Industrie) 및 실리콘 수지 마이크로비즈 (예, Tospearls, Toshiba); 실리콘 필러; 및 나아가 그 혼합물이 포함된다.
본 발명에 따른 화장용 메이크업 조성물은 또한 조성물의 의도된 용도 기능으로서 통상의 성분들을 포함할 수 있는 화장용으로 허용가능한 매질을 포함한다.
염료(들)
본 발명에 따른 피부 메이크업 조성물은 하나 이상의 염료, 특히 하나 이상의 가루 염료를 포함한다. 본 발명에 따른 염료는 필러와는 구별된다. 염료는 특히 유기 또는 미네랄 염료, 특히 예컨대 화장용 조성물에 통상 사용되는 안료 또는 진주층 (nacre), 지용성 또는 수용성 염료, 특정 광학 효과를 갖는 물질 및 그 혼합물로부터 선택된다.
가루 염료는 특히 유기 또는 미네랄 가루 염료, 특히 안료 또는 진주층 타입의 것, 특정 광학 효과를 갖는 물질 및 그 혼합물로부터 선택된다.
특히, 가루 염료는 안료 및 진주층, 및 그 혼합물로부터 선택된다.
안료
용어 "안료"는 수성 용액에 불용성이고 생성 필름을 착색 및/또는 불투명화시키기 위해 사용되는 백색 또는 착색의 미네랄 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해될 것이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 미네랄 안료로서, 티타늄 옥시드, 지르코늄 옥시드 또는 세륨 옥시드, 나아가 아연 옥시드, 철 옥시드 또는 크로뮴 옥시드, 페릭 블루 (ferric blue), 망간 바이올렛, 울트라마린 블루 및 크로뮴 히드레이트가 언급될 수 있다.
철 옥시드 또는 티타늄 디옥시드 안료가 바람직하게 사용된다.
특히, 본 발명의 조성물은 가루 염료로서, 티타늄 옥시드 및 철 옥시드 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 미네랄 안료를 포함한다.
안료는 또한 예를 들어 견운모/브라운 철 옥시드/티타늄 디옥시드/실리카 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 안료는 예를 들어 Chemicals and Catalysts 사의 레퍼런스 Coverleaf NS 또는 JS 로 판매되고, 그 콘트라스트 비는 약 30 정도이다.
염료는 또한 철 옥시드를 함유하는 실리카 마이크로스피어와 같은 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료를 포함할 수도 있다. 상기 구조를 갖는 안료의 예는 Miyoshi 사의 레퍼런스 PC Ball PC-LL-100 P 로 판매되는 제품으로, 상기 안료는 옐로우 철 옥시드를 함유하는 실리카 마이크로스피어로 구성된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 유기 안료 중에서, 카본 블랙, D&C 유형의 안료, 코치닐 카민 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재 레이크, 또는 대안적으로 디케토피롤로피롤 (DPP) (문헌: EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 및 WO-A-96/08537 기재) 를 언급할 수 있다.
진주층
용어 "진주층"은 광학 간섭을 통해 색상 효과를 갖는, 특히 특정한 연체동물에 의해 이의 쉘에 생성되거나 또는 대안적으로 합성된, 무지갯빛 (iridescent) 또는 비(非)무지갯빛일 수 있는, 임의의 형태의 유색 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주층은 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 마이카, 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 티타늄 마이카, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 마이카, 유기 염료로 코팅된 티타늄 마이카 및 또한 비스무스 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이는 또한, 이의 표면에서 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 둘 이상의 연속적인 층이 중첩된 마이카 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주층의 예에는, 산화티타늄, 산화철, 천연 안료 또는 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 천연 마이카가 포함된다.
광학 효과를 갖는 물질
본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 특정 광학 효과를 갖는 하나 이상의 물질을 함유할 수도 있다.
이러한 효과는 단순한 통상의 색조 효과, 즉 예를 들어 단색의 안료와 같이 표준 염료에 의해 나타나지는 통일되고 안정화된 효과와는 다르다. 본 발명의 의미에서, "안정화"란, 관찰각 또는 대안적으로는 온도 변화에 대한 함수로서의 색상 변화 효과가 부족하다는 것을 의미한다.
예를 들어, 이러한 물질은 금속성 글린트 (glint), 고니오크로마틱 (goniochromatic) 색소, 회절성 안료, 감온성 제제 (thermochromic agent), 형광 증백제, 및 또한 섬유, 특히 간섭 섬유를 갖는 입자로부터 선택될 수 있다. 말할 필요도 없이, 이러한 각종 물질은 2 가지 효과, 사실상 본 발명에 따른 신규한 효과의 동시적인 발현을 수득하기 위하여 조합될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 금속성 글린트를 갖는 입자는 특히 하기로부터 선택된다:
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체의 입자,
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체를 포함하는 금속성 글린트로 하나 이상의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일-물질 또는 다-물질 유기 또는 미네랄 기질을 포함하는 입자, 및
- 상기 입자의 혼합물.
상기 입자에서 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 그 혼합물 또는 합금을 언급할 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr 및 그 혼합물 또는 합금 (예를 들어, 청동 또는 황동) 이 바람직한 금속이다.
용어 "금속 유도체"는 금속으로부터 유래된 화합물, 특히 옥시드, 플루오라이드, 클로라이드 및 술파이드를 지칭한다.
고니오크로마틱 착색제는 예를 들어 다층 간섭 구조 및 액정 착색제로부터 선택될 수 있다.
염료(들)는 하나 이상의 친유성 또는 소수성 처리제로 전체 또는 부분 표면처리될 수 있거나, 그렇지 않을 수 있다. 상기 제제는 특히 실리콘, 지방산, 예를 들어 스테아르산; 금속 솝, 예를 들어 알루미늄 디미리스테이트, 수소화 탈라우 글루타메이트의 알루미늄 염; 퍼플루오로알킬 포스페이트, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드; 퍼플루오로알킬 포스페이트, 폴리헥사플루오로프로필렌 옥시드; 퍼플루오로폴리에테르; 아미노산; N-아실아미노산 또는 그 염; 레시틴, 이소프로필 트리이소스테아릴 티타네이트, 이소스테아릴 세바케이트, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
바람직하게, 본 발명에 따른 조성물에서 염료의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 40 중량%, 특히 0.1 내지 30 중량%, 나아가 1% 내지 20 중량% 이다. 특히, 파운데이션 제품에서 가루 염료는 조성물의 총 중량에 대해 8 내지 30 중량%, 바람직하게 12 내지 25 중량% 범위의 함량으로 존재할 것이다.
특히, 본 발명의 조성물은 가루 염료로서 미네랄 안료, 바람직하게 티타늄 옥시드 및 철 옥시드, 특히 조성물의 총 중량에 대해 8 내지 30 중량%, 바람직하게 12 내지 25 중량% 에 해당하는 양의 것을 포함할 것이다.
특정 양식에 따르면, 안료는 코팅되지 않는다.
또 다른 특정 양식에 따르면, 안료는 코팅된다.
연속 오일 상
본 발명의 조성물은 하나 이상의 연속 액체 지방 상, 특히 하나 이상의 후술되는 오일을 포함한다.
용어 "오일"은 실온 (20-25℃) 에서 및 대기압에서 액체 형태인 임의의 지방 물질을 의미한다.
본 발명에 따른 화장용 조성물 제조에 적합한 오일 상은 탄화수소-기재 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비(非)플루오로 오일 또는 그 혼합물을 포함할 수 있다.
오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
이들은 동물성, 식물성, 미네랄 또는 합성 기원일 수 있다.
용어 "비휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 잔존하는 오일을 의미한다. 더욱 구체적으로, 비휘발성 오일은 엄격히 0.01 mg/cm2/min 미만의 증발 속도를 가진다.
증발 속도 측정을 위해, 15 g 의 테스트될 오일 또는 오일 혼합물을 25℃ 의 온도에서 온도-조절되고, 50% 의 상대 습도에서 습도 조절되는 약 0.3 m3 의 대형 챔버에서 저울 위에 놓인 직경 7 cm 의 결정화 디쉬에 놓았다. 액체를 교반하지 않으면서 이를 자유롭게 증발되게 하고, 상기 오일 또는 상기 혼합물을 함유하는 결정화 디쉬 위 수직 위치에 놓인 팬 (Papst-Motoren, 레퍼런스 8550 N, 2700 rpm 으로 회전; 블레이드가 결정화 디쉬 방향으로, 결정화 디쉬의 바닥에서 20 cm 떨어져 있음) 을 이용해 통풍을 제공한다. 결정화 디쉬에 남아 있는 오일의 질량을 규칙적인 간격으로 측정한다. 증발 속도는 시간 (분) 단위 당 표면적 (cm2) 당 증발되는 오일의 mg 로 표기된다.
용어 "휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서 1 시간 미만에 피부 또는 입술에서부터 증발할 수 있는 임의의 비수성 매질을 의미한다. 휘발성 오일은 화장용 휘발성 오일로, 이는 실온에서 액체이다. 휘발성 오일은 화장용 휘발성 오일로, 이는 실온에서 액체이다. 더욱 구체적으로 휘발성 오일은 0.01 내지 200 mg/cm2/min (한도 포함) 의 증발 속도를 갖는다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "실리콘 오일"은 하나 이상의 규소 원자, 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "플루오르화 오일"은 하나 이상의 플루오르 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
용어 "탄화수소-기재 오일"은 주로 수소 및 탄소 원자를 포함하는 오일을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물의 액체 지방 상은 느린 휘발성 오일 및/또는 신속한 휘발성 오일로부터 선택되는 적어도 휘발성 오일을 포함한다.
신속한 휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 유리하게도 하나 이상의 신속한 휘발성 오일을 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "신속한 휘발성 오일"은 증발 속도가 0.05 mg/cm2/min 이상, 특히 0.05 내지 200 mg/cm2/min 범위, 특히 0.054 mg/cm2/min 이상, 특히 0.054 내지 100 mg/cm2/min 범위, 바람직하게 0.054 내지 30 mg/cm2/min 범위인, 앞서 정의된 바와 같은 휘발성 오일로부터 선택되는 오일을 의미한다.
특히, 본 발명의 조성물은 그의 오일 상에서 하나 이상의 신속한 휘발성 오일을 포함하며, 이의 증발 속도는 0.5 mg/cm2/min 내지 200 mg/cm2/min 이다.
휘발성 탄화수소-기재 오일은 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소-기재 오일, 특히 분지형 C8-C16 알칸, 예를 들어 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (또한 이소파라핀으로 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로 공지됨), 이소데칸, 이소헥사데칸 및, 예를 들어 상표명 Isopar® 또는 Permethyl® 로 시판되는 오일로부터 선택될 수 있다.
또한 사용될 수 있는 휘발성 오일은 휘발성 실리콘, 예를 들어 휘발성 선형 또는 시클릭 실리콘 오일, 특히 2 내지 10 개의 규소 원자, 바람직하게 2 내지 7 개의 규소 원자를 포함하고, 점도가 ≤ 5 센티스토크 (5 x 10-6 m2/s) 인 것 (이들 실리콘은 임의로는 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시기를 포함) 을 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 그 혼합물을 언급할 수 있다.
특히, 본 발명의 조성물은 탄화수소-기재 휘발성 오일, 바람직하게 이소도데칸, 및/또는 선형 실리콘 휘발성 오일을 포함한다.
특정 구현예에 따르면, 신속한 휘발성 용매 (물 및 C2-C5 모노알코올과 같은 수성 상에 존재하는 신속한 휘발성 용매 및 신속한 휘발성 오일) 는 조성물의 총 중량에 대해 60 중량% 초과, 바람직하게 65 중량% 초과이다.
느린 휘발성 오일
본 발명에 따른 조성물은 유리하게도 또한 하나 이상의 느린 휘발성 오일을 포함한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "느린 휘발성 오일"은 증발 속도가 0.01 내지 0.05 mg/cm2/min 인 앞서 정의된 바와 같은 휘발성 오일로부터 선택된 오일을 의미한다.
특히, 본 발명의 화장용 조성물은 또한 그의 오일 상에서, 증발 속도가 0.01 mg/cm2/min 내지 0.05 mg/cm2/min 의 증발 속도를 갖는 하나 이상의 느린 휘발성 오일을 포함한다.
특히, 느린 휘발성 오일(들)은 이소헥사데칸, 시클로헥사실록산, 디에틸도데칸 (예, Cognis 사의 Cetiol DD) 및 헥실 트리메티콘 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
바람직하게, 조성물은 느린 휘발성 오일로서 하나 이상의 이소헥사데칸을 포함할 것이다.
휘발성 오일 (느린 휘발성 오일 및 신속한 휘발성 오일) 은 조성물의 총 중량에 대해 15 내지 75 중량%, 바람직하게 20 내지 70 중랑%, 더욱 바람직하게 22 내지 65 중량% 범위의 함량으로 조성물에 존재할 수 있다.
추가 오일
조성물은 특히 건조 오일 및 기타 비휘발성 오일로부터 선택되는 하나 이상의 추가 오일을, 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하, 특히 5 중량% 이하의 함량으로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 건조 오일을 포함할 수 있다. 본 특허의 목적에 있어서, 용어 "건조 오일"이란, 0.01 Pa.s (10 cPs) 이하, 특히 0.003 내지 0.01 Pa.s 범위의 점도, 21 내지 31 mN/m 의 표면 장력 및 0.002 mg/cm2/min 미만의 증발 속도를 갖는 오일로부터 선택되는 오일을 의미한다. 바람직한 건조 오일은 탄소수 12 내지 22, 바람직하게 14 내지 22, 더욱 바람직하게 16 내지 20 의 비극성 오일이다.
용어 "비극성 오일"은 O 또는 N 과 같은 고 음전기 원자에 결합된 수소 원자를 소수 포함하거나 또는 포함하지 않는 오일을 의미한다.
특히, 용어 "비극성 오일"은 그 합성의 수율에 대한 함수로서, 불안정한 수소 원자 (예를 들어 잔여 OH, NH 및/또는 COOH 기) 를 5% 이하의 수함량으로 갖는 잔기를 포함할 수 있는 오일을 의미한다.
상기 정의에 해당하는 오일 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
- 에스테르 오일, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트 및 이소노닐 이소노나노에이트,
- 에테르 오일, 예컨대 디카프릴릴 에테르 및 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol CC),
- 카르보네이트 오일, 예컨대 디-2-에틸헥실 카르보네이트,
및 그 혼합물.
바람직한 구현예에 따르면, 건조 오일은 이소노닐 이소노나노에이트이다.
앞서 정의된 건조 오일(들) 외에, 액체 지방 상의 비휘발성 분획은 하나 이상의 추가적인 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 비휘발성 오일은 증발 속도가 0.002 mg/cm2/min 미만인 오일로부터 선택된다.
추가적인 비휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소-기재 오일, 적절한 경우 플루오르화 및/또는 비휘발성 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 비휘발성 탄화수소-기재 오일은 하기를 포함한다:
- 동물성 기원의 탄화수소-기재 오일,
- 식물성 기원의 탄화수소-기재 오일, 예컨대 글리세롤의 지방산 에스테르로 이루어진 트리글리세리드 (이때 이의 지방산은 사슬 길이가 C4 내지 C24 로 다양하고, 이들 사슬은 가능하게는 직쇄 또는 분지형이고, 포화 또는 불포화임); 이들 오일은 특히 헵탄 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 다르게는 맥아 오일, 해바라기 오일, 포도씨 오일, 참깨씨 오일, 옥수수 오일, 살구 오일, 캐스터 오일, 쉐어 (shea) 오일, 아보카도 오일, 올리브 오일, 소이빈 오일, 스윗 아몬드 오일, 팜 오일, 평지씨 오일, 목화씨 오일, 헤이즐넛 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 알파파 오일, 양귀비 오일, 호박 오일, 서양호박씨 오일, 까막까치밥나무 오일, 월견초 오일, 수수 오일, 보리 오일, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 홍화 오일, 캔들넛 오일, 시계초 오일 및 사향 장미 오일; 쉐어 버터; 또는 그 밖에 카프릴/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매되는 것 또는 Dynamit Nobel 사에서 명칭 Miglyol 810®, 812® 및 818® 으로 판매되는 것이다.
- 건조 오일의 정의에 해당하는 것 이외의 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르, 예컨대 디이소세틸 에테르,
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 석유 젤리, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 Parleam®, 스쿠알란 및 액체 파라핀 및 그 혼합물;
- 건조 오일의 정의에 해당하는 것 이외의 합성 에스테르, 예컨대 식 R1COOR2 의 오일 (식 중, R1 은 선형 또는 분지형 탄소수 1 내지 40 의 지방산 잔기를 나타내고, R2 은 특히 탄소수 1 내지 40 의 분지형 탄화수소-기재 사슬을 나타내고, 단, R1 + R2 ≥ 10 임), 예를 들어 퍼셀린 오일 (purcellin oil; 세토스테아릴 옥타노에이트), C12 내지 C15 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 미리스테이트, 알킬 또는 폴리알코올 헵타노에이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 디이소스테아릴 말레이트 및 2-옥틸도데실 락테이트; 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르,
- 탄소수 12 내지 26 의 분지형 및/또는 불포화 탄소-기재 사슬을 가진, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 및 2-운데실펜타데칸올;
- 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 그 혼합물.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 폴리디메틸실록산 (펜던트형 및/또는 실리콘 사슬의 말단에 존재하고, 상기 기 각각은 탄소수가 2 내지 24 임), 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸 디페닐트리실록산 및 그 혼합물일 수 있다.
특정 양식에 따르면, 본 발명의 조성물은 또한 하나 이상의 비휘발성 용매, 특히 비휘발성 오일, 폴리올 및/또는 계면활성제를 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 이하, 특히 10 중량% 이하의 함량으로 포함한다.
바람직하게, 본 발명의 조성물은 신속한 휘발성 오일(들)의 함량 > 느린 휘발성 오일(들)의 함량 > 비휘발성 오일(들)의 함량을 특징으로 한다.
수성 상
본 발명의 조성물은 또한 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 40 중량% 에 해당할 수 있는 수성 상을 포함할 수 있다.
상기 수성 상은 본질적으로 물로부터 형성될 수 있거나, 또는 물과 특히 탄소수 1 내지 5 의 모노알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올, 탄소수 2 내지 8 의 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, C3-C4 케톤 및 C2-C4 알데히드, 및 그 혼합물로부터 선택되는 물-혼화성 용매 (25℃ 에서 50 중량% 초과의 물 혼화성) 의 혼합물을 포함할 수 있다.
특정 양식에 따르면, 본 발명의 조성물은 탄소수 1 내지 5 의 하나 이상의 모노알코올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 및 임의로는 W/O 에멀젼 형성을 위한 물을 포함한다.
첨가제(들)
본 발명에 따른 메이크업 및/또는 케어 조성물은 또한 예를 들어 환원제, 점증제, 계면활성제, 필름형성제 (특히 소수성), 실리콘 탄성중합체, 유연제 (softner), 소포제, 보습제, UV-차단제, 세라미드, 화장용 활성제, 착해제 (peptizer), 향료, 단백질, 비타민, 추진체, 친수성 또는 친유성 필름 형성 또는 비필름형성 중합체; 친유성 또는 친수성 겔화제로부터 선택되는 화장품에 통상 사용되는 하나 이상의 제제를 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량% 의 이들 각각 함량으로 존재한다. 말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 연계된 유익한 특성에 부작용이 없도록 또는 실질적으로 없도록 조성물의 성분을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
본 발명에 따른 메이크업 및/또는 케어 조성물은 특히 오일 현탁액, 오일 분산물, 오일 용액, 겔, 유중수 에멀젼 (W/O), 또는 다중 에멀젼 (O/W/O) 의 형태, 또는 크림, 무스, 스틱, 소포 분산물, 특히 이온성 또는 비이온성 지질의 것, 2-상 또는 멀티-상 로션, 스프레이, 파우더 또는 페이스트 형태일 수 있다.
특정 양식에 따르면, 본 발명의 조성물은 유중수 에멀젼이다.
본 발명의 또 다른 특정 양식에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 미만의 물, 바람직하게 1 중량% 미만의 물을 함유하거나 또는 무수성이다. 용어 "무수성"은 물이 바람직하게 조성물에 의도적으로 첨가된 것이 아닌 조성물에 사용된 각종 화합물에 미량 존재할 수 있음을 특히 의미한다.
당업자는 그들의 상식을 바탕으로 적절한 제형 형태 및 나아가 이의 제조 방법을, 사용된 구성성분의 성질, 특히 지지체 중 용해도를 먼저 고려하고, 조성물에 대해 예상되는 적용을 고려하여 선택할 수 있다.
달리 언급하지 않는 한, 후술되는 설명 및 실시예에서 백분율은 중량 백분율이다.
하기의 실시예는 본 발명의 분야의 비제한적인 예시로서 제공된다.
실시예: 피지 및/또는 땀 유중수 파운데이션에 있어서 매트성 (mattness) 특성 및 매트성/색의 잔성에 대한 미립자 겔화제의 효과
제조 절차:
A1 상의 구성성분을 주 비커에서 칭량하고 균질화될 때까지 실온에서 유지하면서 Moritz 블렌더로 교반하였다.
이어서, 상 A2 를 균질화될 때까지 Moritz 블렌더를 이용해 교반함으로써 실온에서 첨가하였다.
상 A3 를, 안료와 시클로헥사실록산의 혼합물을 3 회 3-롤 밀에서 밀링함으로써 개별적으로 제조한다.
이어서, 상기 상 A3 를 상 A4 와 함께 교반을 지속하면서 첨가한다.
수성 상 B 를, 또한 부틸렌 글리콜 및 마그네슘 술페이트를 비이커에서 칭량하고 95℃ 로 예열된 물을 첨가함으로써 개별적으로 제조한다.
수성 상을 균질화될 때까지 자기 막대를 이용해 교반한다.
수성 상 B 를 지방 상에 붓고, 균질화될 때까지 Moritz 블렌더를 이용해 교반함으로써 실온에서 에멀젼을 형성시킨다.
상 C (에탄올) 을 마지막에 첨가한다.
수득한 생성물을 10 분 동안 50 내지 60 rpm 에서 Rayneri 블렌더 (패들) 을 이용해 교반한다.
조성물 F1, F2 및 F3 각각의 점도는, 25℃ 에서 No.3 스핀들을 갖춘 점도계를 이용시 0.65, 0.78 및 4 Pa.s 이다.
무수성 파운데이션
초분자 중합체의 합성: 우레이도피리미돈 2관능성 중합체
GI2000 의 합성:
106.1 g 의 디히드록실화 수소화 1,2-폴리부타디엔 중합체 (GI2000, Nisso, Mn = 3300, 상술된 프로토콜에 따른 GPC 로써 측정) 를, 2 시간 동안 감압 하 80℃ 에서 22 mg 의 촉매 (디부틸주석 디라우레이트) 의 존재 하에서 가열한다. 혼합물의 온도를 아르곤 하 20℃ 로 감온시킨 후, 10 ml 의 이소도데칸 및 19.3 g 의 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 를 첨가한다. 혼합물을 16 시간 동안 제어된 분위기 하에서 20℃ 에서 교반한 다음 120℃ 로 가열한 후, 25 ml 의 프로필렌 카르보네이트를 첨가한다. 12 g 의 6-메틸이소시토신을 첨가하여, 균질의 백색 현탁액을 수득한다. 이 현탁액을 140℃ 로 가열시키고, 이 온도에서 6 시간 동안 교반한다. 반응을 적외선 분광법으로써, 이소시아네이트에 대한 특징적 피크 (2250 cm-1) 의 완전 소멸시까지 모니터링한다. 이후, 혼합물을 다시 30℃ 로 감온하고, 400 ml 의 헵탄, 200 ml 의 THF 및 50 ml 의 에탄올을 첨가한 후, 셀라이트를 통해 여과한다. 이어서, 혼합물을 이소도데칸으로 스트리핑 (stripping) 한다.
25 중량% 의 중합체로, 이소도데칸 중 중합체의 용액을 최종적으로 수득한다; 상기 중합체를 GPC 로써 특성화한다 (Mn = 7000 및 다분산도 지수 = 2.05).
중합체 용액을 하기 무수성 파운데이션 제조에 사용한다:
제조 절차:
상 A 의 원료를 주 비커에서 칭량하였다;
벤톤 겔, 초분자 중합체 용액 및 이소도데칸의 안료를 일부 분쇄하였다;
상 B 를 A 에 가열 없이 교반 (보르텍스) 하면서 첨가하였다;
상 C 를 첨가하고, 혼합물을 완전히 분산될 때까지 균질화하였다.
25℃ 에서의 No.3 스핀들이 장착된 점도계를 이용시, 조성물 F4 및 F5 는 각각 점도가 3.04 및 3.87 Pa.s 이다.
피지 및/또는 땀의 존재 하에서 매트성 및 잔성 특성의 평가
W/O 파운데이션 제형 (F1, F2 및 F3) 및 무수성 제형 (F4, F5 및 F7) 을, 지성 피부의 모델에서 하기의 프로토콜에 따라 평가하였다:
- 실온 T℃ 에서 표준 프로토콜: 100 mg 의 조성물을 얼굴 반쪽에 적용 후 매트성, 균질성 및 색 평가를 T0, Timm, T3 시간의 평가 시간으로 평가한다: 피지에 대한 저항성 평가
- 고온/습 조건 하 37℃ 에서 60% 습도에서 프로토콜: 100 mg 의 조성물을 얼굴 반쪽에 적용 후 매트성, 균질성 및 색 평가를 T0, Timm, T 30 분의 평가 시간으로 평가한다: 땀에 대한 저항성 평가
즉각적 색 및 색 잔성의 기기 측정을 위한 프로토콜
메이크업 전후의 피부의 비색 측정은 적색, 황색 및 발광도 지수 a*, b* 및 L* 각각을 측정함으로써 실시된다. 각 여성에 있어서, 410 x 410 픽셀의 정의에서 Chromasphere 를 이용해 영상을 획득한다.
그 결과는 하기 방식으로 표시한다: 카메라에 의해 분석된 적색, 황색 및 발광도 지수 (각각 a*, b* 및 L*) 로써 색을 정량화한다. 색 잔상은 메이크업 3 시간 후 상기 변수의 변동에 의해 산출한다 (델타E94).
더욱 구체적으로, 테스트 시작하기 15 분 전 냉난방 장치 구비된 대기실에서 (22℃ ± 2℃) 유지된 개체의 패널에게 상기 측정을 실시한다. 이들은 메이크업을 지우고 이들의 볼 한쪽 영상을 410 x 410 픽셀의 정의에서 Chromasphere 를 이용해 획득한다. 상기 영상은 메이크업 적용 이전 TO 에서 색 측정을 허용한다. 다음으로 약 100 mg 의 화장용 조성물을 시계 접시에서 칭량하고, 맨 손가락으로 얼굴 절반에 적용하고, 그 얼굴 절반에서 T0 때에 측정하였다.
15 분의 건조 시간 후, 메이크업 볼의 영상을 Chromasphere 를 이용해 획득한다. 이 영상은 메이크업 적용 직후 (Timm) 색 측정을 허용한다. 이때 모델은 다시 3 시간 동안 (고온/습 조건 하 프로토콜의 경우 30 분) 냉난방 조절되는 방으로 돌아가 있는다. 마지막으로, 3 시간 (또는 30 분) 동안 대기 후 메이크업 볼 영상을 Chromasphere 를 이용해 획득한다. 이 영상은 메이크업 3 시간 (T3h) 또는 T30min 후 색 측정을 허용한다.
그 결과를 (Timm - T0) 차 계산으로써 표시하고, 이는 메이크업의 효과를 판정한다. 이때, 이러한 효과의 잔성을 측정하는 상기 차 (T3h - Timm 또는 T30min - Timm) 를 산출한다. 카메라를 이용해 수득한 각 영상을 색에 대해 처리한다. 색을 적색 및 황색 지수, 발광도 및 색 차이 (각각, a*,b*L 및 델타E) 로써 정량화한다. 델타 E, de 또는 △E 를 두 색들 사이의 차이 측정으로서 정의한다.
여기에, 1976 년에 성립된 하기 식이 있다:
(식 중, L1,a1,b1 는 비교될 제 1 색의 비색 공간에서의 좌표이고, L2,a2,b2 는 제 2 색의 비색 공간에서의 좌표임).
* 즉각적 매트성 및 매트성 잔성의 기기 측정을 위한 프로토콜
앞서 기술된 W/O 에멀젼 적용의 매트성 효과 및 매트성 잔성을, 개체 패널의 피부에서 평가한다. 매트성 및 매트성 잔성은 하기 기술되는 프로토콜으로써 측정될 수 있다. 피부, 예를 들어 얼굴 피부 영역의 매트성을, 흑백색 편광 영상 시스템의 편광 카메라를 이용해 측정하고, 그 영상은 평행 (P) 및 교차 (C) 편광으로 획득한다. 두 영상의 차감 (P-C) 에서 얻은 영상을 분석해, 광택이 있는 영역에 해당하는 가장 광택에 큰 5% 픽셀의 평균 그레이스케일을 측정함으로써 광택을 정량화한다.
보다 구체적으로, 테스트 시작하기 15 분 전 냉난방 장치 구비된 대기실에서 (22℃ ± 2℃) 유지된 개체의 패널에게 상기 측정을 실시한다. 이들은 메이크업을 지우고 이들의 볼 한쪽 영상을 편광 카메라를 이용해 획득한다. 상기 영상은 메이크업 적용 이전 TO 에서 광택 측정을 허용한다. 다음으로, 약 100 mg 의 상기 기술된 조성물을 시계 접시에서 칭량하고, 맨 손가락으로 얼굴 절반에 적용하고, 그 얼굴 절반에서 T0 때에 측정하였다.
15 분의 건조 시간 후, 메이크업 볼의 영상을 편광 카메라를 이용해 획득한다. 이 영상은 메이크업 적용 직후 (Timm) 광택 측정을 허용한다. 이때 모델은 다시 3 시간 동안 (고온/습 조건 하 프로토콜의 경우 30 분) 냉난방 조절되는 방으로 돌아가 있는다. 마지막으로, 3 시간 동안 대기 후 메이크업 볼 영상을 편광 카메라를 이용해 획득한다. 이 영상은 메이크업 3 시간 (T3h) 또는 30 분 (T30min) 후 광택 측정을 허용한다. 그 결과를 차 (Timm - T0) 의 계산에 의해 표시하고, 이는 메이크업의 효과를 판단한다. - 값은 메이크업으로 인해 피부의 광택이 감소되고 그로 인해 매트한 결과를 갖는다는 점을 의미한다.
이때, 이러한 효과의 잔성을 측정하는 상기 차 (T3h - Timm) 또는 (T30min - Timm) 를 산출한다. 획득한 값은 가능한한 최저치여야 하는데, 이는 메이크업의 매트성이 시간 경과에 따라 변하지 않는다는 점을 의미한다.
기기 결과 개요:
표준 3-시간 잔성 결과: 피지에 대한 잔성
+ 약간의 효과 또는 저조한 잔성
++ 중간 정도의 효과 또는 중간 정도의 잔성
+++ 강한 효과 또는 양호한 잔성
++++ 매우 강한 효과 또는 매우 양호한 잔성
또한 피지 펌프를 포함하는 무수성 조성물 내 스멕타이트 입자 (벤톤) 의 존재는 매트성 잔성을 크게 개선시킨다. 또한 피지 펌프를 포함하는 W/O 조성물 또는 또한 피지 펌프 및 임의로는 추가적인 미립자 친유성 겔화제 (스멕타이트) 를 포함하는 무수성 조성물에서 에어로겔 입자의 존재는 초기 매트성 및 색 잔성을 개선시킨다. 매트성 잔성은 그 자체로 보존된다.
본 발명에 따른 조성물은 이에 따라 피지에 대한 양호한 저항성을 보인다.
30-분 극도의 잔성 결과: 땀에 대한 잔성
고온/습 조건 하 프로토콜의 경우, 초기 매트성, 및 색 및 매트성의 양호한 잔성에 있어서 개선이 관측되었다. 이로써 본 발명에 따른 조성물은 땀에 대한 양호한 저항성을 보인다.
결과로서, 이는 고온 및/또는 습한 대기 조건 하의 사람들에게 있어서 및 지성 피부에 특히 의도되는 메이크업 제품이다.
Claims (41)
- (i) 하나 이상의 연속 오일 상,
(ii) 1 ml/g 이상의 오일 흡수를 갖는 하나 이상의 피지-펌프 필러 및 가루 염료,
(iii) 하나 이상의 소수성 필름-형성 중합체, 및
(iv) 하나 이상의 미립자 친유성 겔화제
를, 생리적으로 허용가능한 매질 중 포함하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물로서,
조성물이 15% 이상의 고체 함량을 포함하고,
피지-펌프 필러는, 실리카, 실리카 실릴레이트, 폴리아미드 분말, 아크릴 중합체 분말; 진주암; 탄산마그네슘, 실리콘 필러 및 그 혼합물로부터 선택되고,
소수성 필름-형성 중합체는, 하기 식의 초분자 중합체이고:
[식 중,
- L' 및 L" 은 서로 독립적으로 하기 중에서부터의 기이고: -이소포론-; -(CH2)2-; -(CH2)6-; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-메틸렌 비스시클로헥실렌; 2-메틸-1,3-페닐렌이고,
- X, X' = O 이고, P 는 수소화되고, 폴리에틸렌, 폴리부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리(1,3-펜타디엔), 폴리이소부틸렌, 또는 그 공중합체를 나타냄],
미립자 친유성 겔화제는, 유기개질된 클레이, 소수성 퓸드 실리카 및 소수성 실리카 에어로겔; 및 그 혼합물로부터 선택되는
것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물. - 삭제
- 제 1 항에 있어서, 25℃ 및 200 min-1 의 전단 속도에서, 0.5 내지 5 Pa.s 범위의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 오일 상이 0.5 mg/cm2/min 내지 200 mg/cm2/min 의 증발 속도를 갖는 하나 이상의 신속한 휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 신속한 휘발성 오일이 이소도데칸인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 오일 상이 또한 0.01 mg/cm2/min 내지 0.05 mg/cm2/min 의 증발 속도를 갖는 하나 이상의 느린 휘발성 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 6 항에 있어서, 느린 휘발성 오일이 이소헥사데칸인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 비휘발성 용매를, 유체 화장용 피부 메이크업 조성물의 총 중량을 기준으로 15 중량% 이하의 함량으로 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 8 항에 있어서, 비휘발성 용매가 비휘발성 오일, 폴리올 및/또는 계면활성제인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 신속한 휘발성 오일(들)의 함량 > 느린 휘발성 오일(들)의 함량 > 비휘발성 오일(들)의 함량인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 가루 염료가 미네랄 안료이고, 유체 화장용 피부 메이크업 조성물의 총 중량을 기준으로 8 내지 30 중량% 에 상당하는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 11 항에 있어서, 미네랄 안료가 티타늄 옥시드 및 철 옥시드인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 삭제
- 제 1 항에 있어서, 실리카 실릴레이트가 소수성 실리카 에어로겔인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 분말이 Nylon-6 인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 아크릴 중합체 분말이 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리알릴 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체 분말인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제 1 항에 있어서, L' 및 L" 은 이소포론기인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, P 는 폴리(에틸렌/부틸렌) 을 나타내는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, P 는 수소화 폴리부타디엔을 나타내는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, P 는 수소화 1,2-폴리부타디엔을 나타내는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 무수성 조성물인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 26 항에 있어서, 무수성 파운데이션인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 유중수 (W/O) 에멀젼인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 28 항에 있어서, W/O 파운데이션인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 삭제
- 제 1 항에 있어서, 유기개질된 클레이가 유기개질된 벤토나이트 및 유기개질된 헥토라이트인 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 미립자 친유성 겔화제가 유기개질된 클레이로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 미립자 친유성 겔화제가 소수성 실리카 에어로겔 입자로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 33 항에 있어서, 소수성 실리카 에어로겔 입자가 500 내지 1500 m2/g 범위의 질량 단위 당 비표면적 (SM) 및 1 내지 1500 ㎛ 범위의 부피-평균 직경 (D[0.5]) 으로서 표기된 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 33 항에 있어서, 소수성 실리카 에어로겔 입자가 5 내지 18 ml/g (입자) 범위인, 습윤점에서 측정된 오일 흡수력을 갖는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 33 항에 있어서, 소수성 실리카 에어로겔 입자가 0.02 g/cm3 내지 0.10 g/cm3 범위의 탭 밀도 (tapped density) 를 갖는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 미립자 친유성 겔화제가 유체 화장용 피부 메이크업 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 4 중량% 범위의 활성 물질 함량으로 유체 화장용 피부 메이크업 조성물에 존재하는 것을 특징으로 하는 유체 화장용 피부 메이크업 조성물.
- 피부로의 제 1 항, 제 3 항 내지 제 12 항, 제 14 항 내지 제 16 항, 제 22 항 내지 제 29 항, 및 제 31 항 내지 제 37 항 중 어느 한 항에 따라 정의된 바와 같은 유체 화장용 피부 메이크업 조성물의 적용을 포함하는 피부 메이크업 화장 방법.
- 제 38 항에 있어서, 유체 화장용 피부 메이크업 조성물이 지성 피부, 및/또는 고온 및/또는 습한 대기 조건 하의 피부에 적용되는 것을 특징으로 하는 피부 메이크업 화장 방법.
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