CN109152714B - 包含水溶性染料的美容组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,尤其是美容组合物,特别是乳液型美容组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相和含有至少一种水溶性天然染料或天然来源的染料的水相,所述组合物还含有至少一种有效量的HLB为3至7且分子量大于800的聚合物表面活性剂和/或至少一种有效量的选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的至少一种特定填料。本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白物质的化妆方法,其特征在于将如上定义的组合物施用于所述角蛋白物质,以及制备所述组合物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及着色的美容组合物领域,更具体地说,是借助于水溶性或亲水性天然染料。
背景技术
消费者越来越需要天然化合物或天然来源的化合物而不是合成化合物的产品,无论是美容产品还是食品。用户的这种要求也适用于着色剂。
在本发明的范围内,本发明人对水溶性天然染料更特别感兴趣。
水溶性天然染料基本上来自广泛植物的叶子、花、果实和根。作为这些水溶性染料的说明,可特别提及以下物质:例如甜菜碱(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜和邻二酚衍生物。
在这些水溶性染料中,属于邻二酚家族的天然染料花青苷已经广泛用于食品工业中。这些化合物更特别地来自水果,例如葡萄、黑莓和李子,或来自诸如红甘蓝、萝卜或紫山药的蔬菜。因此,它们基本上是花、果实、叶子、种子和根的淡紫色、红色、蓝色和紫色的基础。
如前所述,当这些化合物在水性介质中为稀释形式时,它们产生最强烈的彩色着色,并且在这方面对美容领域特别有利。
不幸的是,这些含水配方的覆盖性能不足。此外,天然染料,特别是水溶质状态的花青苷的使用,对于旨在掺入它们的一些盖仑制剂而言,尤其在稳定性方面存在问题。
这是因为,在美容领域中,大量美容组合物通常使用脂肪相。然而,这些染料的稀释形式与脂肪相组分之间缺乏相容性。更具体地,已观察到含有脂肪相的相应组合物的结构稳定性不足。这种缺乏稳定性尤其反映在均匀性的丧失上,通常在室温下储存超过几周后以及在90℃下加热超过几小时观察到。
发明内容
本发明的具体目的是提出一种解决方案,使得有可能克服这种缺乏稳定性的问题并且在覆盖性方面改善水溶性染料的性质。
因此,根据本发明的第一方面,本发明涉及一种组合物,尤其是美容组合物,特别是乳液型美容组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相和含有至少一种水溶性天然染料或天然来源的染料的水相,所述组合物还含有至少一种有效量的HLB为3至7且分子量大于800的聚合物表面活性剂和/或至少一种有效量的选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的至少一种特定填料。
优选地,当组合物包含至少一种有效量的HLB为3-7且分子量大于800的聚合物表面活性剂时,水相的含量为0.02%-20%(重量),相对于组合物的总重量计。
特别地,聚合物表面活性剂或所述填料以有效量存在,以保证所述组合物在95℃-98℃在大气压下加热5小时任选地在抗絮凝离心机中的稳定性。
根据一个具体实施方案,本发明涉及一种组合物,尤其是美容组合物,特别是乳液型美容组合物,其包含至少一种脂肪相和含有至少一种水溶性天然染料或天然来源的染料的水相,所述组合物还含有至少一种有效量的HLB为3至7且分子量大于800的聚合物表面活性剂。
特别地,本发明涉及一种组合物,尤其是美容组合物,特别是乳液型美容组合物,其包含至少一种脂肪相和相对于组合物总重量计0.02重量%至20重量%的水相,所述水相含有至少一种水溶性天然染料或天然来源的染料,所述组合物还含有至少一种有效量的HLB为3至7且分子量大于800的聚合物表面活性剂。
根据一个具体实施方案,本发明涉及一种组合物,尤其是美容组合物,特别是乳液型美容组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相和含有至少一种水溶性天然染料或天然来源的染料的水相,所述组合物还含有至少一种有效量的选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的至少一种特定填料。
根据一个具体实施方案,本发明涉及一种组合物,尤其是美容组合物,特别是乳液型美容组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相和含有至少一种水溶性天然染料或天然来源的染料的水相,所述组合物还含有至少一种有效量的HLB为3至7且分子量大于800的聚合物表面活性剂和至少一种有效量的选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的至少一种特定填料。
为了本发明的目的,聚合物表面活性剂是其结构含有重复单体单元,优选含有至少10个单体单元的表面活性剂。
聚合物表面活性剂优选具有大于1000,优选大于1500,优选1500至50000,优选2000至30000,更优选2200至26000,更优选4500至15000的分子量。
有利地,聚合物表面活性剂的HLB值为3至6.5,优选为4至6,更优选为4.5至5.5。
HLB是分子中亲水部分与亲脂部分的比例。术语“HLB”是本领域技术人员公知的,并且例如在“HLB系统。乳化剂选择的省时指南”(由ICI Americas Incorporated,1984出版)中有所描述。
为了本发明的目的,“有效量”是指有利地使所述组合物具有所寻求的性质,特别是稳定性和覆盖性所需的聚合物表面活性剂的量。根据聚合物表面活性剂来考虑该聚合物表面活性剂的量,因此一种表面活性剂或表面活性剂的混合物可能与另一种表面活性剂的有效量不同。基于其一般知识,本领域技术人员能够调节使所述组合物具有所需性能所必需的聚合物表面活性剂的量。
因此,聚合物表面活性剂以有效量存在,以保证所述组合物在95℃-98℃在大气压下加热5小时任选地在抗絮凝离心机中,特别是在Rayneri型抗絮凝离心机中,特别是在低速度下的稳定性。
应该注意的是,稳定的组合物是没有观察到不均匀性缺陷的组合物,特别是在制造过程中和超过上述热处理时的分层、相分离或附聚物出现的现象。这通过目视观察来验证。
根据优选的变体,一种组合物包含相对于其总重量计含量为大于或等于1重量%的聚合物表面活性剂,相对于总重量计优选含量为大于或等于1.5重量%,更好的是大于或等于2重量%,甚至更优选为1重量%至10重量%,更优选为1.5重量%至8.5重量%,甚至更优选为2重量%至7.5重量%。
从下面列举的实施例中可以看出,本发明人对于所有预期已经观察到,如上定义的表面活性剂和/或如上定义的特定填料的存在使得可以制备这样的组合物,尽管它们同时含有脂肪相和在水溶液中的染料,即在水溶质状态下,该组合物表现出随时间和温度方面的长期稳定性,同时在着色方面表现出良好的覆盖性。
因此,根据本发明的组合物是稳定的。
特别地,它们在95℃-98℃的温度和大气压下加热5小时期间保持均匀。
有利地,根据本发明的特定填料以有效量存在,以保证所述组合物在95℃-98℃在大气压下加热5小时任选地在抗絮凝离心机中,特别是在Rayneri型抗絮凝离心机中,特别是在低速度下的稳定性。
为了本发明的目的,“有效量”是指有利地使所述组合物具有所寻求的性质,特别是稳定性和覆盖性所需的特定填料的量。基于其一般知识,本领域技术人员能够调节使所述组合物具有所需性能所必需的特定填料的量。
因此,根据本发明的组合物的水溶性染料基本上以在水性介质中的溶解形式存在于其中。换句话说,它们在组合物中不是大量地,即大于5重量%或甚至大于1重量%,以颗粒或甚至固体形式存在。
根据优选的变体,根据本发明的组合物含有至少一种花青苷化合物作为水溶性染料。
根据本发明的组合物优选包括制备步骤,其包括添加乳液,特别是W/O型乳液,和粉末形式的花青苷,通过乳化剂预先稳定化,所述乳化剂特别是聚合物表面活性剂型乳化剂,例如选自聚甘油聚蓖麻醇酸酯。不同于源于所述粉末形式的花青苷的乳液的组合物,根据本发明的组合物有利地不需要强制存在另外的表面活性剂以保证其稳定性。
根据另一方面,本发明涉及用于护理和/或化妆角蛋白物质的美容方法,其特征在于将根据本发明的组合物施用于所述角蛋白物质。
出于本发明的目的,术语“角蛋白物质”旨在覆盖皮肤,粘膜如嘴唇,指甲和角蛋白纤维,例如睫毛和头发。根据本发明,特别考虑皮肤,特别是面部皮肤,嘴唇和指甲。
根据另一方面,本发明涉及制备如上定义的美容组合物的方法,其至少包括以下步骤:
i)提供中间体乳液,例如油包水型,包含水溶性天然染料或天然来源的染料,尤其是邻二酚衍生物,优选花青苷衍生物,其通过至少一种有效量的HLB为3至7和分子量大于800的聚合物表面活性剂稳定;
ii)提供优选无色的,例如白色的化妆品基质;
iii)提供额外量的至少一种HLB为3至7且分子量大于800的聚合物表面活性剂;
iv)将来自步骤i)的所述中间体乳液、来自步骤iii)的所述表面活性剂和来自步骤ii)的所述化妆品基质混合在一起;
步骤iv)的混合能够在一次操作中进行,或者通过连续步骤,例如步骤ii)和iii)能够一起进行,优选地在步骤iv)期间,首先是将来自步骤ii)的化妆品基质和来自步骤(iii)的表面活性剂混合一起,然后将中间体乳液加入到化妆品基质/表面活性剂混合物中。
根据另一个具体实施方案,来自步骤i)的表面活性剂和来自步骤iii)的表面活性剂是不同的或具有相同性质,优选具有相同的性质,特别是选自聚甘油聚蓖麻醇酸酯、具有聚氧亚烷基化的亲水侧基和/或端基的聚二烷基硅氧烷,和聚氧亚烷基化二醇型脂肪酸酯的乳化聚合物,及其混合物,更优选选自聚甘油聚蓖麻醇酸酯。
根据另一方面,本发明涉及制备如上定义的美容组合物的方法,其至少包括以下步骤:
i)提供中间体乳液,例如油包水型,其包含水溶性天然染料或天然来源的染料,尤其是邻二酚衍生物,优选花青苷衍生物,其通过至少一种有效量的HLB为3至7且分子量大于800的聚合物表面活性剂稳定化,所述聚合物表面活性剂优选选自聚甘油聚蓖麻醇酸酯,具有聚氧亚烷基化亲水侧基和/或端基的聚二烷基硅氧烷,和聚氧亚烷基化二醇类型的脂肪酸酯的乳化聚合物,及其混合物,更优选选自聚甘油聚蓖麻醇酸酯;
ii)提供优选无色的,例如白色的化妆品基质;
iii)提供至少一种有效量的至少一种选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的特定填料;
iv)将来自步骤i)的所述中间体乳液、来自步骤iii)的所述特定填料和来自步骤ii)的所述化妆品基质混合在一起;
步骤iv)的混合能够在一次操作中进行,或者通过连续步骤,例如步骤ii)和iii)能够一起进行,优选地在步骤iv)期间,首先是将来自步骤ii)的化妆品基质和来自步骤iii)的特定填料混合一起,然后将中间体乳液加入到化妆品基质/填料混合物中。
根据本发明的组合物包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”旨在表示特别适合用于施涂本发明的组合物到角蛋白物质(特别是皮肤,和更具体是面部皮肤,嘴唇和指甲)上的介质。生理学上可接受的介质通常适合于其上要施加产品的载体的性质。
根据本发明的组合物可以是任何类型的美容组合物,例如指甲油、粉底、扑面粉、眼影、遮瑕产品、腮红、口红、润唇膏、唇彩、唇笔、眼线笔、眼线膏、睫毛膏,或身体化妆产品、皮肤着色产品,或护理产品,例如护理霜或遮瑕霜,优选指甲油、粉底或口红。
本发明的组合物尤其是用于角蛋白物质,特别是皮肤,更特别是面部皮肤、嘴唇和指甲的组合物。
优选地,根据本发明的组合物形成用于化妆角蛋白物质,特别是嘴唇的产品。
具体实施方式
天然染料或天然来源的染料
“天然化合物”是指通过适当的一种或多种物理过程直接从土地或土壤,或从植物或动物获得的化合物,所述物理过程例如研磨、精制、蒸馏、纯化或过滤,或者来自生物技术过程,尤其是来自细胞或微生物培养物,例如真菌或细菌的化合物。
“天然来源的化合物”是指经过一种或多种另外的化学或工业处理的天然化合物,产生不影响该化合物的本质的修饰和/或主要包含可能经历或没有经历如上所述的转变的天然成分的化合物。作为产生不影响天然化合物的本质的修饰的另外的化学和工业处理的非限制性实例,可以提及控制机构如Ecocert(生物和生态美容产品参考系统,2003年1月)允许的那些,或在该领域公认的手册中定义的那些,如Cosmetics and ToiletriesMagazine,2005,第120卷,9:10。
根据本发明,当一种化合物主要由天然成分组成时,即当天然成分与构成该化合物的非天然成分的重量比大于1时,认为该化合物是天然的或天然来源的。
“水溶性染料”,更一般地说,“水溶性化合物”是指在25℃下测量的在水中具有的溶解度至少等于0.01g/l的染料或化合物(产生宏观各向同性、透明、有色或无色溶液)。
通过适用于本发明的水溶性染料,可特别提及以下物质:水溶性天然染料,例如甜菜碱(甜菜根)、胭脂红、叶绿酸铜、亚甲基蓝、邻二酚衍生物如花青苷(萝卜、红甘蓝、紫山药、紫玉米、黑胡萝卜、芙蓉、接骨木果)、焦糖、檀香、栀子、螺旋藻和核黄素。
更特别是天然邻二酚衍生物。
更特别地,可根据本发明使用的邻二酚选自:
-黄烷醇例如儿茶素和表儿茶素没食子酸酯;
-黄酮醇例如槲皮素;
-花青素,如矢车菊色素、飞燕草色素和牵牛花色素;
-花青苷或花色素(anthocyan),如桃金娘色素(myrtillin);
-邻羟基苯甲酸盐,例如没食子酸盐;
-黄酮,如木犀草素;
-羟基均二苯乙烯,例如3,3',4,5'-四羟基二苯乙烯,任选经氧基化(例如葡糖基化)的;
-3,4-二羟基苯丙氨酸及其衍生物;
-2,3-二羟基苯丙氨酸及其衍生物;
-4,5-二羟基苯丙氨酸及其衍生物;
-二羟基肉桂酸酯,例如咖啡酸和绿原酸;
-邻-聚羟基香豆素;
-邻-聚羟基异香豆素;
-邻-聚羟基香豆酮;
-邻-聚羟基异香豆酮;
-邻-聚羟基查耳酮;
-邻-聚羟基色酮;
-醌;
-羟基占吨酮;
-1,2-二羟基苯及其衍生物;
-1,2,4-三羟基苯及其衍生物;
-1,2,3-三羟基苯及其衍生物;
-2,4,5-三羟基苯及其衍生物;
-原花青素(proanthocyanidin),尤其是原花青素A1、A2、B1、B2、B3和C1;
-原花青苷(proanthocyanin);
-单宁酸;
-没食子酸;
-鞣花酸;
-新黄烷醇和新黄烷酮,如苏木精、血红素、巴西木素和巴西红的衍生物;和
-前述化合物的混合物。
可根据本发明使用的邻二酚优选选自花青素(anthocyanidin),例如矢车菊色素(cyanidin)、飞燕草色素(delphinidin)和牵牛花色素(petunidin);花青苷(anthocyanin)或花色素(anthocyan),例如桃金娘色素(myrtillin);原花青素(proanthocyanidin),尤其是原花青素A1、A2、B1、B2、B3和C1;原花青苷(proanthocyanin)和先前化合物的混合物。
由于显而易见的原因,存在于根据本发明的组合物中的该染料或染料混合物的量能够在由其存在所寻求的色调范围和色度强度方面显著变化。
举例来说,根据本发明的组合物可包含0.1重量%至10重量%,优选1重量%至7.5重量%的水溶性天然染料或天然来源的染料,相对于其总重量计。
如前所述,水溶性染料在根据本发明的组合物中以水溶质状态存在。换句话说,它们在组合物中不是大量地,即大于5重量%或甚至大于1重量%,以颗粒或甚至固体形式存在。
为了获得这种类型的配方,水溶性染料最常以水溶液或乳液的形式掺入组合物中,该乳液将所述水溶性染料掺入其水相中。
可以通过在水性介质中稀释固体染料来预先制备该溶液或乳液。尽管如此,也存在一定数量的商业配方,其在水性介质中输送水溶性染料,或甚至在适当时以乳液形式配制。
根据优选的变体,根据本发明的组合物含有至少一种邻二酚衍生物,优选至少一种花青素化合物,作为水溶性天然染料。
花青苷(Anthocyanins)
在结构上,花青苷(anthocyanin)是2-苯基苯并吡喃鎓(pyrylium)的取代的糖苷盐和糖苷酰。
花青素(anthocyanidin)的基本结构由色满核(C6-环A和C3-环C)和位置2处的第二芳环(C6-环B)组成,如下式所示。
1天竺葵色素(Pelargonium)(Pg)R3=OH;R5=OH;R6=H;R7=OH;R3'=H;R4'=OH;R5'=H
2矢车菊色素(Cyanidin)(Cy)R3=OH;R5=OH;R6=H;R7=OH;R3'=OH;R4'=OH;R5'=H
3飞燕草色素(Delphinidin)(Dp)R3=OH;R5=OH;R6=H;R7=OH;R3'=OH;R4'=OH;R5'=OH
4芍药色素(Peonidin)(Pn)R3=OH;R5=OH;R6=H;R7=OH;R3'=OMe;R4'=OH;R5'=H
5牵牛花色素(Petunidin)(Pt)R3=OH;R5=OH;R6=H;R7=OH;R3'=OMe;R4'=OH;R5'=OH
6锦葵色素(Malvidin)(Mv)R3=OH;R5=OH;R6=H;R7=OH;R3'=OMe;R4'=OH;R5'=OMe
不同的花青素的区别在于:连接到它们的位置3,5,6,7,3',4'和/或5'的羟基和/或甲基醚基团的数量和位置不同。
已经鉴定出超过三十种单体花青素。尽管如此,90%的天然存在的花色素苷由以下六种结构表示:30%矢车菊色素(2),22%飞燕草色素(3),18%天竺葵色素(1)以及最后的20%由芍药色素(4),锦葵色素(6)和牵牛花色素(5)组成。
这六种花青素是最著名的花青素。
花青素的颜色随附着在分子上的羟基数而不同,更特别是在环B上存在的羟基数。
分子的颜色随着其结构上存在的羟基单元数量而从橙色变为紫色。
花青素的糖基化具有刺激其红色的作用,而蓝色芳族或脂族酰基单元的存在对其稳定性和溶解性具有重要影响。
这些染料尤其可以通过以下CAS编号表征:134-01-1,134-04-3,528-53-0,528-28-5,643-84-5,1429-30-7,11029-12-2等,并由“CTFA-International Color Handbook”,第三版,CTFA,第856-857页所定义。
这些天然着色剂溶解在水相中。
根据一个有利的实施方案,花青苷化合物在水中的溶解形式是油包水乳液的形式。此外,这些乳液通过一种或多种表面活性剂稳定。
这种类型的商业配方是特别可用的。
关于适用于本发明的花青苷染料配方,可特别提及以下内容:含有5重量%至40重量%,或甚至25重量%至35重量%的花青苷的油包水型花青苷乳液,其通过表面活性剂,特别是聚甘油-5聚蓖麻醇酸酯类的表面活性剂稳定。
下面特别给出这种配方的一个实例。
聚合物表面活性剂
根据本发明的组合物有利地包含以乳液形式,尤其是W/O形式引入的花青苷,优选通过表面活性剂体系稳定。
这种或这些表面活性剂优选包含聚合物表面活性剂,优选选自聚甘油聚蓖麻醇酸酯,具有聚氧亚烷基化的亲水侧基和/或端基的聚二烷基硅氧烷,和聚氧亚烷基化的二醇型脂肪酸酯的乳化聚合物,及其混合物,如下所述。
本发明人还观察到额外存在特定聚合物表面活性剂对本发明组合物稳定化的有益效果。选自聚甘油聚蓖麻醇酸酯、具有聚氧亚烷基化的亲水侧基和/或端基的聚二烷基硅氧烷和聚氧亚烷基化的二醇型脂肪酸酯的乳化聚合物的聚合物表面活性剂最特别适用于本发明。
聚甘油聚蓖麻醇酸酯
根据一个实施方案变体,根据本发明的组合物含有至少一种聚甘油聚蓖麻醇酸酯。
为了本发明的目的,术语“聚甘油聚蓖麻醇酸酯”表示由一种或多种聚甘油与至少一种多聚蓖酸酯化得到的酯。
适用于本发明的聚甘油可选自下列通式(I)的化合物:
其中n表示1至11之间的整数,特别是1至7之间,优选1至5之间,甚至更特别是1至2之间的整数。
适用于本发明的多聚蓖酸可选自下列通式(II)的化合物:
其中m表示0至10之间的整数,特别是1至8之间,更特别是1至5之间的整数。
适用于本发明的聚甘油聚蓖麻醇酸酯可以是全酯或部分酯。
优选地,适用于本发明的聚甘油聚蓖麻醇酸酯是部分酯。
为了本发明的目的,术语“部分酯”旨在表示其中不是聚甘油单元的所有-OH基团均被多聚蓖酸酯化的化合物,换句话说,在聚甘油链上包含至少一个游离OH基团的聚甘油聚蓖麻醇酸酯化合物。
举例来说,适用于本发明的聚甘油聚蓖麻醇酸酯可以是下面通式(III)的化合物:
其中R和R'独立地表示选自氢原子或聚蓖麻醇酸酯链的基团,条件是这些R
或R'基团中的至少一个是聚蓖麻醇酸酯链。
优选地,聚甘油链的R或R'基团中的至少一个是氢原子。
适用于本发明的聚甘油聚蓖麻醇酸酯表面活性剂具有3至7的HLB(亲水-亲脂平衡)。
作为最特别适用于本发明的聚甘油聚蓖麻醇酸酯的实例,尤其可以提及聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯,特别是由Karlshamns以名称Akoline PGPR出售,由Stéarinerie DuboisFils以名称DUB PGPR出售,由Dr.Straetmans以名称Dermofeel PR出售,由Croda以名称Crester PR出售,由Sasol以名称Imwitor 600或由Croda以名称ARLACEL 1690出售;由Taiyo Kagaku Co.LTD以名称Sunsoft 818R和由Nikko Chemicals Co.LTD以名称HexaglynPR-15或由Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.LTD以名称S-Face CR-1001销售的聚甘油-6聚蓖麻醇酸酯。
在本发明的范围内,可以使用这些化合物的混合物。
根据本发明的一个具体实施方案,组合物中存在的聚甘油聚蓖麻醇酸酯选自聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯和聚甘油-6聚蓖麻醇酸酯,及其混合物。聚甘油聚蓖麻醇酸酯优选为聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯。
聚甘油聚蓖麻醇酸酯可以以1重量%至10重量%,优选1.5重量%至8.5重量%,和更优选2重量%至7.5重量%的活性物质的量存在于本发明的组合物中,相对于组合物的总重量计。
具有聚氧亚烷基化的亲水侧基和/或端基的聚二烷基硅氧烷
可以更具体地提及以下物质代表这种第二族聚合物表面活性剂:
i)具有聚氧亚烷基化、聚氧亚乙基化(或POE)和/或聚氧亚丙基化(或PPO)侧基和/或端基的聚二甲基(或二烷基)硅氧烷,其包含比前面提及的直链或支化C1至C20和优选C4至C20侧基和/或端基(优选直链烷基,如月桂基或十六烷基)更疏水的烷基侧基。这些表面活性剂也可带有有机硅氧烷侧基。
特别地,在第一类i)中,可以提及:
-含有POE侧基和烷基侧基的聚二甲基硅氧烷,尤其是例如十六烷基PEG-PPG 10/1聚二甲基硅氧烷,由Evonik Goldschmidt以名称Abil EM 90出售;
和
-含有烷基侧基的支化聚二甲基硅氧烷,尤其是月桂基PEG-9聚二甲基甲硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷,由Shin-Etsu以名称KF-6038出售。
ii)含有聚甘油或甘油侧基和/或端基的聚二烷基硅氧烷。这些聚硅氧烷表面活性剂还优选包含直链或支链C1-C20烷基侧基,并且优选还包括直链烷基如月桂基或十六烷基。类似地,这些聚硅氧烷和甘油表面活性剂也可带有有机硅氧烷侧基。
特别地,可以在以下类别ii)中提及:
-含有聚甘油侧基的聚二甲基硅氧烷,例如聚甘油-3-二硅氧烷聚二甲基硅氧烷,由Shin-Etsu以名称KF-6100出售;
-含有聚甘油侧基的支链聚二甲基硅氧烷,例如聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷,由Shin-Etsu以名称KF-6104出售;和
-含有聚甘油侧基和烷基侧基的支链聚二甲基硅氧烷,例如月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷,由Shin-Etsu以名称KF-6105出售。
非离子聚硅氧烷表面活性剂优选是C8-C22烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,即特别是氧丙烯化和/或氧乙烯化的聚甲基(C8-C22)烷基二甲基甲基硅氧烷。
C8-C22烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇有利地是下式(IV)的化合物:
其中:
-PE表示(-C2H4O)x-(C3H6O)y-R,R选自氢原子和1-4个碳原子的烷基,x为0-100,y为0-80,x和y不同时为0;
-m为1至40;
-n为10至200;
-o为1至100;
-p为7至21;
-q为0至4;
和优选地R=H;m=1至10;n=10至100;o=1至30;p=15;和q=3。
可优选提及的C8-C22烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇是十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如Goldschmidt以名称Abil EM-90销售的产品。
在非离子聚硅氧烷表面活性剂中,优选其INCI名称为十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷的化合物,特别是由Evonik Goldschmidt以名称Abil EM 90销售的产品。
最特别地可以使用烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇,例如由Dow Corning以名称Dow Corning 5200Formulation Aid销售,和十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由Goldschmidt以名称Abil EM 90销售,或聚甘油-4-异硬脂酸酯/十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯混合物,例如由Goldschmidt以名称Abil WE09销售,并且优选使用十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
优选地,相对于组合物的总重量计,本发明组合物中这种非离子聚硅氧烷表面活性剂的总含量为1重量%至15重量%,优选1重量%至10重量%,优选2重量%至8重量%,优选2.5重量%至7重量%。
优选地,相对于组合物的总重量计,本发明组合物中C8-C22烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇的总含量为1重量%至15重量%,优选1重量%至10重量%,优选2重量%至8重量%,优选2.5重量%至7重量%。
聚氧亚烷基化二醇型脂肪酸酯的乳化聚合物
所述聚合物的脂肪酸酯优选是多羟基化的。
特别地,该聚合物是嵌段聚合物,优选ABA结构,其包含聚(羟基化酯)嵌段和聚乙二醇嵌段。
如上定义的所述乳化聚合物的脂肪酸酯通常具有包含12至20个碳原子,优选14至18个碳原子的链。酯可以特别选自油酸酯、棕榈酸酯和硬脂酸酯。
如上定义的所述乳化聚合物的聚乙二醇嵌段优选包含4-50mol的环氧乙烷,优选20-40mol的环氧乙烷。
特别适用于制备本发明组合物的化合物是具有30OE的聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯,由ICI以商品名Arlacel P 135销售。
还可提及以下物质:由Croda以商品名Cithrol DPHS-SO-(MV)销售的PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,由Evonik Goldschmidt以商品名Isolan GPS销售的聚甘油-4二异硬脂酸酯聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯,和由Shin Etsu以名称KSG-210销售的聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物。
所述非离子表面活性剂优选为C10-C18脂肪烷基聚氧醚,例如聚乙二醇(PEG)和C10-C18脂肪酸的聚合物,并且优选为含有4-12个OE单元(氧亚乙基)的聚乙二醇(PEG)和C12-C16脂肪酸的聚合物。可特别提及的非离子表面活性剂的实例是月桂醇聚醚-4、月桂醇聚醚-12和C12-C14链烷醇聚醚-12(pareth-12)。
聚氧亚烷基化二醇型脂肪酸酯的乳化聚合物优选以相对于组合物总重量计的1重量%至10重量%的量存在于本发明的组合物中,并且更优选地为相对于组合物的总重量计1.5重量%至5重量%。
特定填料
如上所述,本发明人已经观察到额外存在特定颗粒填料的有益效果,以保证含有脂肪相和含有稀释形式的一种或多种水溶性染料的组合物的所需稳定性。这些特定填料有利地选自疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
疏水性二氧化硅气凝胶颗粒
因此,根据本发明的组合物包含疏水性二氧化硅气凝胶颗粒作为特定填料,其有助于稳定乳液。
气凝胶是超轻多孔材料,最初由Kristler于1932年生产。
它们通常在液体介质中通过溶胶-凝胶法合成,然后通过萃取超临界流体进行干燥。最常用的超临界流体是超临界CO2。这种类型的干燥使得可以避免孔隙和材料的收缩。
其它类型的干燥也可以从凝胶开始获得多孔材料,即(i)通过冷冻干燥进行干燥,其包括在低温下将凝胶凝固然后升华溶剂,和(ii)通过蒸发进行干燥。由此获得的材料分别称为冷冻凝胶和干凝胶。溶胶-凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.,Sol-Gel Science,New York:Academic Press,1990中详细描述。
“疏水性二氧化硅”是指任何二氧化硅,其表面用甲硅烷基化试剂处理,例如用卤代硅烷如烷基氯硅烷,硅氧烷,特别是二甲基硅氧烷,如六甲基二硅氧烷,或硅氮烷处理,以便用甲硅烷基Si-Rn基团(例如三甲基甲硅烷基)将OH基团官能化。
优选地,可用于本发明的疏水性气凝胶颗粒有利地具有的每单位质量比表面积(SM)为500m2/g至1500m2/g,优选600m2/g至1200m2/g,并且更好的是600m2/g至800m2/g,和/或在湿点测量的吸油能力为5ml/g至18ml/g颗粒,优选6ml/g至15ml/g,并且更好的是8ml/g至12ml/g。
在湿点测量并表示为Wp的吸收能力对应于为了获得均匀的糊剂而需要添加到100g颗粒中的油量。
根据“湿点”方法或用于根据标准NF T 30-022中描述的原则确定粉末的吸油量的方法测量。它对应于吸附在粉末可用表面上的和/或通过测量湿点而被粉末吸收的油量,如下所述:
将m=2g粉末的量放在玻璃板上,然后滴加油(异壬酸异壬酯)。向粉末中加入4至5滴油后,用刮刀进行混合,继续加入油,直至形成油和粉末的聚集物。从这一点开始,以每次一滴的速率加入油,然后用刮刀研磨混合物。当获得坚固、光滑的糊状物时,停止添加油。这种糊状物必须能够铺展在玻璃板上而没有裂缝或形成块状物。然后记录所用油的体积Vs(以ml表示)。
吸油量对应于比率Vs/m。
根据本发明使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒优选为甲硅烷基化二氧化硅(INCI名称:二氧化硅甲硅烷基化物(silica silylate))气凝胶颗粒。
通过甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备在US 7 470 725中有更全面的描述。
特别地,将使用用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒,即三甲基甲硅烷氧基二氧化硅颗粒。
可用于本发明的疏水性气凝胶颗粒有利地具有表示为平均直径(D[0.5])的尺寸为小于1500μm,并且优选地在1μm至30μm的范围内,优选地为5μm至25μm,更好地为5μm到20μm,甚至更好地为5μm到15μm。
每单位质量的比表面积可以通过氮吸收法测定,称为BET(Brunauer-Emmett-Teller)法,描述于The Journal of the American Chemical Society,第60卷,第309页,1938年2月,对应于国际标准ISO 5794/1(附件D)。BET比表面积对应于所讨论的颗粒的总比表面积。
根据本发明的气凝胶颗粒的尺寸可以使用商业粒度分析仪(例如Malvern的MasterSizer 2000机器)通过静态光散射测量。基于米氏散射理论处理数据。该理论对于各向同性颗粒是精确的,使得在非球形颗粒的情况下可以确定“有效”颗粒直径。该理论在Vande Hulst的H.C.,Light Scattering by Small Particles,第9和10章,Wiley,New York,1957的出版物中有特别描述。
根据一个有利的实施方案,用于本发明的疏水性气凝胶颗粒具有范围为600m2/g至800m2/g的每单位质量的比表面积(SM)和范围为5μm到20μm,更好地为5μm到15μm的,表示为平均直径(D[0.5])的尺寸。
根据一个优选的实施方案,更特别地使用VM-2270,其颗粒的平均尺寸为5μm至15μm,和每单位质量的比表面积为600m2/g至800m2/g。
用于本发明的疏水性气凝胶颗粒可有利地具有0.04g/cm3至0.10g/cm3,优选0.05g/cm3至0.08g/cm3的振实密度ρ。
在本发明的上下文中,可以根据以下规程评估该密度,称为振实密度规程:
将40g粉末倒入量筒中,然后将该圆筒置于Stampf Volumeter的Stav 2003机器上。然后对汽缸进行一系列2500次敲击动作(重复该操作,直到两次连续测试之间的体积差异小于2%);然后直接在圆筒上测量振实粉末的最终体积Vf。
振实密度由以下比率确定:质量(m)/Vf,在这种情况下为40/Vf(Vf以cm3表示,m以g表示)。
根据一个实施方案,本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的每单位体积的比表面积SV为5m2/cm3至60m2/cm3,优选10m2/cm3至50m2/cm3,更优选15m2/cm3至40m2/cm3。
每单位体积的比表面积由以下关系给出:
SV=SM×ρ
其中ρ是以g/cm3表示的振实密度,SM是以m2/g表示的每单位质量的比表面积,如上所定义。
根据优选的实施方案,根据本发明的疏水性气凝胶颗粒具有的每单位质量比表面积(SM)为500m2/g至1500m2/g,优选600m2/g至1200m2/g并且更好地为600m2/g至800m2/g,和表示为平均直径(D[0.5])的尺寸为1μm至30μm和/或在湿点测量的吸油能力为5ml/g至18ml/g颗粒,优选6ml/g至15ml/g,更优选8ml/g至12ml/g。
它们可以是疏水性二氧化硅颗粒(疏水性二氧化硅气凝胶),如文献WO2013/190112、WO2013/160362、WO2013/190104或WO2013/19400中所述。如文献US 2005/0192366中所述,它还可以是用阴离子基团官能化的二氧化硅。
关于通过甲硅烷基化进行表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备,可参考文献US 7 470 725。
作为可用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶,可提及的实例包括以名称VM-2260(INCI名称:二氧化硅甲硅烷基化物(Silica silylate))由Dow Corning出售的气凝胶,其颗粒的平均尺寸为约1000μm,和每单位质量的比表面积为600m2/g至800m2/g。
还可以提及由Cabot以参考气凝胶TLD 201、气凝胶OGD 201和气凝胶TLD 203、Enova气凝胶MT 1100和Enova气凝胶MT 1200销售的气凝胶。
更具体地使用由Dow Corning以名称VM-2270(INCI名称:二氧化硅甲硅烷基化物)销售的气凝胶,其颗粒的平均尺寸为5μm至15μm,和每单位质量的比表面积为600m2/g到800m2/g。
根据本发明的组合物优选包含相对于其总重量计至少0.1重量%的二氧化硅气凝胶颗粒,或相对于其总重量计甚至至少0.5重量%,特别是至少1重量%,优选至少1.5重量%,和甚至更优选大于2重量%。
根据本发明的组合物优选包含相对于其总重量计0.5%至15%,更特别是1%至8%的二氧化硅气凝胶颗粒。
根据优选的变体,所述特定填料和含水溶剂介质以至少等于0.5,优选0.6至16的特定填料/水性溶剂介质重量比使用。
水相
根据本发明的组合物包含完全或部分由携带水溶性染料的水组成的水相,其分散在脂肪相中,因此形成本发明组合物的连续相。
该水相至少包含用于稀释水溶性染料的水,尤其如上所述。
它还可以含有额外的水、花水如矢车菊水和/或矿物水如Vittel水、Lucas水或LaRoche Posay水和/或泉水。
通过水溶性染料的水性稀释提供的水相,特别是水,可以以相对于组合物的总重量计0.02%至20%重量,优选0.25%至18%,更优选为1%至15%的量存在于本发明的组合物中。
根据本发明的组合物的水相还可任选地包含水溶性溶剂。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下为液体且可与水混溶的化合物(在25℃和大气压下与水的混溶性大于50重量%)。
可用于本发明组合物的水溶性溶剂也可以是挥发性的。
在可用于本发明组合物的水溶性溶剂中,尤其可以提及具有1-5个碳原子的低级一元醇,例如乙醇和异丙醇,具有2-8个碳原子的二醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇,C3和C4酮和C2-C4醛。
根据另一个实施方案变体,根据本发明的组合物的水相可包含至少一种C2-C32多元醇。
为了本发明的目的,术语“多元醇”应理解为意指包含至少两个游离羟基的任何有机分子。
优选地,根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。
相对于组合物的总重量计,这些多元醇的用量可以为0.2%至10%重量,优选0.5%至8%重量,甚至更优选0.5%至6%重量的C2-C32多元醇。
有利地适合于配制根据本发明的组合物的多元醇是特别含有2-32个碳原子,优选3-16个碳原子,特别是3-7个碳原子的多元醇。
有利地,多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油例如甘油低聚物,例如二甘油,和聚乙二醇,及其混合物,特别是戊二醇。
根据本发明的优选实施方案,所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、戊二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇,以及它们的混合物。
当然,在适当的情况下,该水相可含有其它亲水性添加剂,尤其是如下定义的那些。
脂肪相
如前所述,根据本发明的美容组合物具有脂肪相。
优选地,在根据本发明的组合物中,脂肪相的比例可以是以99.9重量%至60重量%,优选99.5重量%至64重量%,和优选99重量%至70重量%,相对于组合物的总重量计。
该脂肪相尤其包含油相,更特别是连续的油相。
该油相可以具有非常多样的性质,并且其组成通常适合于相应的美容组合物所针对的角蛋白目标,即嘴唇、皮肤或头发,以及适合于所需的目的,即化妆和/或护理。
为了本发明的目的,油相包含至少一种油。
术语“油”是指在室温和大气压下呈液体形式的任何脂肪物质。
适用于制备根据本发明的美容组合物的油相可包含烃基油、硅油、氟代油或非氟代油,或其混合物。
它们可以是动物、植物、矿物或合成来源。
为了本发明的目的,术语“硅油”是指包含至少一个硅原子,特别是至少一个Si-O基团的油。
术语“氟代油”是指包含至少一个氟原子的油。
术语“烃基油”是指主要含有氢和碳原子的油。
油可任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子,例如以羟基或酸基的形式。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
对于本发明,术语“挥发性油”表示在室温和大气压下在与皮肤接触时在小于一小时内能够蒸发的任何油。所述挥发性油是挥发性美容化合物,其在室温下为液态,尤其是在室温和大气压下具有非零蒸气压,尤其是具有0.13Pa-40 000Pa(10-3至300mmHg),特别是1.3Pa至13000Pa(0.01-100mmHg)和更特别1.3Pa-1300Pa(0.01-10mmHg)范围的蒸气压。
挥发性油
挥发性油可以是烃基油或硅油。
烃基油可选自具有8-16个碳原子的烃基油,尤其是:
-C8-C16支链烷烃,例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷等,例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油;
-线性烷烃,例如由Sasol分别以参考PARAFOL 12-97和PARAFOL 14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14),以及它们的混合物,十一烷-十三烷混合物,在Cognis的申请WO2008/155059的实施例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)混合物,及其混合物;
-短链酯(总共具有3至8个碳原子),例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯;
-植物来源的基于烃的油,如由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯,其脂肪酸可以具有C4-C24范围的链长,这些链可能是直链或支链的,并且是饱和的或不饱和的;这些油特别是庚酸或辛酸甘油三酯,或者麦胚油,葵花籽油,葡萄籽油,芝麻油,玉米油,杏仁油,蓖麻油,牛油果油,鳄梨油,橄榄油,大豆油,甜杏仁油,棕榈油,菜籽油,棉籽油,榛子油,澳大利亚坚果油,荷荷巴油,苜蓿油,罂粟油,南瓜油,鳗髓油,黑醋栗油,月见草油,黍油,大麦油,藜麦油,黑麦油,红花油,桐油,西番莲油和麝香玫瑰油;乳木果油;或者辛酸/癸酸甘油三酯例如由Stearineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel以名称和销售的那些,
-具有10至40个碳原子的合成醚;
-矿物或合成来源的直链或支链烃,如凡士林,聚癸烯,氢化聚异丁烯如角鲨烷和液体石蜡,及其混合物,
-合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1表示含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基,并且R2表示含有1至40个碳原子的特别是支链的烃基链,条件是R1+R2≥10,例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂基酯),肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,苯甲酸C12-C15烷基酯,月桂酸己酯,己二酸二异丙酯,异壬酸异壬酯,棕榈酸2-乙基己酯,异硬脂酸异硬脂酯,月桂酸2-己基癸酯,棕榈酸2-辛基癸酯,肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯,庚酸烷基或聚烷基酯,辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯如二辛酸丙二醇酯;羟基化酯如乳酸异硬脂基酯,苹果酸二异硬脂基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯;多元醇酯和季戊四醇酯;
-在室温下为液体的具有12至26个碳原子的支化的和/或不饱和碳基链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇,异硬脂醇,油醇,2-己基癸醇,2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇,和
-其混合物。
在具有8-16个碳原子的挥发性烃基油中,尤其可以提及支链C8-C16烷烃,例如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷,以及例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油,支链C8-C16酯,例如新戊酸异己酯,及其混合物。优选地,挥发性烃基油选自具有8-16个碳原子的挥发性烃基油,及其混合物,特别是异十二烷、异癸烷和异十六烷,特别是异十六烷。
可提及的挥发性硅油包括线性挥发性硅油,例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷。
可提及的挥发性环状硅油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
非挥发性油
非挥发性油尤其可以选自非挥发性烃基油、氟代油和/或硅油。
可以特别提及的非挥发性的烃基油包括:
-动物来源的基于烃的油,例如角鲨烷,
-植物来源的烃基油,例如包含4至10个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者例如葵花籽油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、澳洲坚果油、阿拉拉(arara)油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯,例如由Stéarineries Dubois销售的那些或由Dynamit Nobel以名称Miglyol 810、812和818销售的那些、荷荷巴油和乳木果油;
-具有10至40个碳原子的合成醚,例如二辛基醚;
-合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1代表含有1至40个碳原子的线性或支化的脂肪酸残基,R2代表含有1至40个碳原子的尤其是支化的基于烃的链,条件是R1+R2≥10。酯可以特别选自脂肪酸醇酯,例如辛酸鲸蜡硬脂基酯,异丙醇酯,例如肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯,棕榈酸乙酯,棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸异丙酯,硬脂酸辛酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯,异硬脂酸异硬脂基酯,羟基化酯,例如乳酸异硬脂基酯或羟基硬脂酸辛酯,蓖麻醇酸烷基酯或聚烷基酯,月桂酸己酯,庚酸脂肪醇酯,辛酸酯和癸酸酯,新戊酸酯,例如新戊酸异癸酯或新戊酸异十三烷酯,新戊酸辛基十二烷酯,和异壬酸酯,如异壬酸异壬酯或异壬酸异十三烷酯;
-多元醇酯,例如二辛酸丙二醇酯,二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二乙二醇酯,和季戊四醇酯,例如四羟基硬脂酸二季戊四醇酯/四异硬脂酸二季戊四醇酯;
-在室温下为液体的脂肪醇,具有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇;和
-更高级的C12-C22脂肪酸,例如油酸、亚油酸和亚麻酸,以及它们的混合物。
可特别提及的非挥发性硅油包括:
-非苯基硅油,例如粘度大于或等于10cSt的聚二甲基硅氧烷,和烷基聚二甲基硅氧烷,例如辛酰基聚二甲基硅氧烷,和
-苯基硅油,例如苯基聚三甲基硅氧烷(trimethicone),苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基甲硅氧基二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷,2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和三甲基五苯基三硅氧烷,及其混合物;以及这些各种油的混合物。
相对于组合物的总重量计,根据本发明的组合物可包含5重量%至95重量%,更好地5重量%至40重量%,和优选7重量%至35重量%的油。
有利地,在根据本发明的组合物中,油相可包含硅油或甚至由硅油构成。
糊状脂肪物质
根据本发明的组合物还可包含至少一种糊状脂肪物质。
为了本发明的目的,术语“糊状脂肪物质”是指具有可逆的固/液状态变化的亲脂性脂肪化合物,其在23℃的温度下包含液体部分和固体部分。
换句话说,糊状化合物的起始熔点可低于23℃。在23℃下测量的糊状化合物的液体部分可占化合物重量的9%至97%。该在23℃下为液体的部分优选为15重量%-85重量%,更优选为40重量%-85重量%。
优选地,糊状脂肪物质的最终熔点低于60℃。
优选地,糊状脂肪物质具有小于或等于6MPa的硬度。
优选地,糊状脂肪物质在固态下具有结晶组织,其通过X射线散射表征可见。
为了本发明的目的,熔点对应于在1999年标准ISO 11357-3中描述的热分析(DSC)上观察到的最吸热峰的温度。糊状物质或蜡的熔点可使用差示扫描量热计(DSC)测量,例如由TA Instruments以名称DSC Q2000出售的量热计。
关于熔点的测量和最终熔点的测定,样品制备和测量方案如下:
将预热至80℃并使用也被加热的刮刀在磁力搅拌下取出的5mg糊状脂肪物质的样品置于密封铝胶囊或坩埚中。进行两项测试以确保结果的可重复性。
在上述量热计上进行测量。烘箱用氮气冲洗。通过RCS90热交换器进行冷却。然后将样品进行以下方案:首先将其置于20℃的温度下,然后以5℃/分钟的加热速率进行第一次升温,温度从20℃升至80℃,然后以5℃/分钟的冷却速率从80℃冷却至-80℃,最后以5℃/分钟的加热速率进行第二次升温,温度从-80℃至80℃。在第二次升温期间,测量空坩埚与含有糊状物质或蜡样品的坩埚所吸收的功率之间的差异随温度的变化。化合物的熔点是对应于曲线峰顶部的温度值,表示作为温度函数的吸收功率差异的变化。
最终熔点对应于95%的样品已熔化的温度。
在23℃下糊状化合物的液体重量分数等于在23℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。
糊状化合物的熔化热是化合物为了从固态转变为液态而消耗的热量。当其所有物质为结晶固体形式时,称该糊状化合物处于固态。当其所有物质为液体形式时,称该糊状化合物处于液态。
根据标准ISO 11357-3:1999,糊状化合物的熔化热等于使用上述量热计获得的整个熔化曲线的积分,升温速率为5℃或10℃/分钟。糊状化合物的熔化热是使化合物从固态变为液态所需的能量。它以J/g表示。
在23℃消耗的熔化热是样品吸收的能量,以从固态变为在23℃由液体部分和固体部分组成的状态。
在32℃下测量的糊状化合物的液体部分优选占化合物重量的30%-100%,优选占化合物重量的50%-100%,更优选60%-100%。当在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于100%时,糊状化合物的熔化范围的终点温度小于或等于32℃。
在32℃下测量的糊状化合物的液体部分等于在32℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。在32℃下消耗的熔化热以与在23℃下消耗的熔化热相同的方式计算。
关于硬度的测量,样品制备和测量方案如下:
将糊状脂肪物质置于直径75mm的模具中,该模具填充至其高度的约75%。为了克服热历史并控制结晶,将模具放入VC0018可编程烘箱中,首先将其置于80℃的温度下60分钟,然后以5℃/分钟的冷却速率从80℃冷却至0℃,然后在0℃的稳定温度下放置60分钟,然后以5℃/分钟的加热速率从0℃升温至20℃,然后在20℃的稳定温度下放置180分钟。
使用Swantech的TA/TX2i质构仪测量压缩力。使用的主轴根据纹理选择:
-直径2毫米的圆柱形钢主轴,用于非常坚硬的起始材料;
-直径12毫米的圆柱形钢主轴,用于不是非常坚硬的起始材料。
所述测量包括三个步骤:自动检测样品表面后的第一步,其中主轴以0.1mm/s的测量速度移动,并渗透到糊状脂肪物质中至渗透深度为0.3mm,软件注意达到的最大力值;第二“松弛”步骤,其中主轴保持在该位置一秒钟,并且在松弛1秒后记录力;最后,第三“退出”步骤,其中主轴以1mm/s的速度返回其初始位置,并记录探针退出能量(负力)。
在第一步骤中测量的硬度值对应于以牛顿为单位测量的最大压缩力除以与糊状脂肪物质接触的以mm2表示的稠度测量仪(texturometer)圆柱体的面积。获得的硬度值以兆帕或MPa表示。
糊状脂肪物质优选选自合成化合物和植物来源的化合物。可以通过从植物来源的起始材料合成获得糊状化合物。
糊状化合物有利地选自:
-羊毛脂及其衍生物;
-凡士林,特别是INCI名称为矿脂并且由Penreco以名称Ultima White PET USP出售的凡士林;
-多元醇醚,其选自聚亚烷基二醇季戊四醇醚、糖的脂肪醇醚及其混合物,包含5个氧亚乙基(5OE)单元的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名称:PEG-5季戊四醇醚),包含5个氧亚丙基(5OP)单元的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名称:PPG-5季戊四醇醚)及其混合物,更特别是PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油的混合物,由Vevy以Lanolide的名称出售,其是其中各组分的重量比为46/46/8的混合物:46%PEG-5季戊四醇醚、46%PPG-5季戊四醇醚和8%
大豆油;
-聚合或非聚合型聚硅氧烷化合物;
-聚合或非聚合型氟代化合物;
-乙烯基聚合物,特别是:
-烯烃均聚物和共聚物;
-氢化二烯均聚物和共聚物;
-(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链均聚物或共聚物低聚物,优选具有C8-C30烷基;
-具有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物低聚物;
-具有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物低聚物;
-由一种或多种C2-C100和优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚;
-酯,和/或其混合物。
糊状化合物优选是聚合物,尤其是烃基聚合物。
在脂溶性聚醚中,特别优选的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链环氧烷的共聚物,更优选使得共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为5:95至70:30。在该族中,将特别提及共聚物,使得长链环氧烷以平均分子量为1000至10000的嵌段排列,例如聚氧乙烯/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,例如十二烷二醇的醚(22mol)和聚乙二醇(45OE),由Akzo Nobel以商品名Elfacos ST9销售。
在这些酯中,特别优选以下物质:
-甘油低聚物的酯,尤其是二甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,其中甘油的一些羟基与脂肪酸(如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸,和12-羟基硬脂酸,优选例如由Sasol以商品名Softisan 649销售的双-二甘油基聚酰基己二酸酯-2(bis-diglycerylpolyacyladipate-2))的混合物发生了反应;
-由Alzo以商品名Waxenol 801销售的丙酸二十烷醇酯;
-植物甾醇酯;
-脂肪酸甘油三酯及其衍生物,例如脂肪酸的甘油三酯,尤其是C10-C18,并且部分或完全氢化,例如由Sasol以参考号Softisan 100销售的那些;
-季戊四醇酯;和
-其混合物。
在这些酯中,还可以提及二醇二聚体和二酸二聚体的酯,其中适当地在其游离醇或酸官能团上用酸或醇基进行酯化,特别是二聚二亚油酸酯;这些酯尤其可选自具有下列INCI命名的酯:双-山嵛基/异硬脂基/植物甾基二聚二亚油基(dilinoleyl)二聚二亚油酸酯(Plandool G)、植物甾基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基二聚二亚油酸酯(PlandoolH或Plandool S),和其混合物,芒果油,例如由AarhusKarlshamn以参考号Lipex203销售的那些,乳木果油,特别是INCI名称为Butyrospermum Parkii Butter的那种,例如由AarhusKarlshamn以参考号出售的那些,及其混合物。
在糊状化合物中,优选地选择双山嵛基/异硬脂基/植物甾基二聚二亚油基(dilinoleyl)、双(二甘油基)聚(2-酰基己二酸酯)、氢化蓖麻油二聚二亚油酸酯,例如Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast DA-L,和氢化蓖麻油异硬脂酸酯,例如由NisshinOil销售的Salacos HCIS(VL)、芒果黄油、乳木果油和乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物,或其混合物。
根据一种变型,脂肪相可包含植物黄油。适用于本发明的植物黄油优选选自棕榈油、鳄梨油、可可脂、乳木果油、烛果油、芒果黄油、巴西棕榈乳脂、椰子油、杏仁黄油、加盐奶油和乌鲁姆黄油,及其混合物。
根据本发明的组合物可包含一种或多种糊状脂肪物质,其总含量相对于组合物的总重量计大于或等于2重量%,例如相对于组合物的总重量计为5重量%至60重量%。
蜡
根据本发明的组合物可包含至少一种蜡。
为了本发明的目的,术语“蜡”是指亲脂性脂肪化合物,其在室温(25℃)下为固体,具有可逆的固/液状态变化,其熔点大于30℃,可以高达200℃,硬度大于0.5MPa,并且优选具有固态的各向异性结晶组织。通过使蜡达到其熔点,可以将其分散在油中并形成宏观均匀的混合物,并且在将混合物的温度恢复到室温时,从混合物的油中得到均匀的重结晶蜡。
可用于本发明的蜡可以是烃基蜡和/或聚硅氧烷蜡,并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的蜡,优选基于烃的蜡。特别地,它们具有大于40℃的熔点,并且更好地大于45℃,例如在50℃至110℃的范围内。
作为可用于本发明的蜡,可以提及化妆品领域中通常使用的蜡:它们尤其是天然来源的,例如蜂蜡、巴西棕榈蜡,例如由Baerlocher特别以名称Cerauba T1销售的产品,小烛树蜡、小冠椰子蜡(ouricury wax)、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米蜡(rice wax)、米糠蜡(rice bran wax)、褐煤蜡、石蜡,特别是例如由Baerlocher以名称Affine 56-58Pastilles出售的产品,褐煤蜡或微晶蜡、矿蜡(ceresin)或地蜡(ozokerite)、氢化油,如荷荷巴油;合成蜡,如聚乙烯蜡,由乙烯和Fischer-Tropsch蜡聚合或共聚合衍生,或者脂肪酸酯,如硬脂酸二十八碳烷酯、甘油酯(其在40℃,更好的是在45℃为有形的)、聚硅氧烷蜡,如具有10至45个碳原子的烷基或烷氧基链的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷,在40℃下为固体的聚(二)甲基硅氧烷酯,其酯链包含至少10个碳原子;及其混合物。
根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量计大于或等于2重量%且更优选12重量%的蜡含量。
作为指导,相对于组合物的总重量计,根据本发明的组合物可以包含2重量%至25重量%,优选3重量%至22重量%,更优选4重量%至21重量%,更优选5重量%至20重量%的蜡。
油相还可含有其他脂肪物质。
可存在于油相中的其他成分是例如脂肪酸或聚硅氧烷树脂。
本领域技术人员可以以各种方式选择这些组分,以制备具有所需性质的组合物,例如在稠度或质地方面。因此,在唇膏型组合物的情况下,根据本发明的组合物将富含固体脂肪物质。
另外的着色剂
根据本发明的组合物可包含至少一种另外的着色剂。
该(或这些)着色剂优选选自粉状物质、脂溶性染料和水溶性染料,以及它们的混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种粉状着色剂。粉状着色剂可选自颜料和珍珠母,优选选自颜料。
颜料可以是白色或有色的、矿物和/或有机的,并且可以是涂层的或未涂层的。在矿物颜料中,可以提及金属氧化物,特别是二氧化钛,任选表面处理的锆、锌或铈的氧化物,以及铁、钛或铬的氧化物、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝。可以提及的有机颜料是炭黑、D&C型颜料和基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
珍珠母可以选自白色珠光颜料,例如涂有氯氧化钛或氯氧化铋的云母,有色珠光颜料,例如含有铁氧化物的钛云母,特别是含有铁蓝或氧化铬的钛云母,含有上述有机颜料类型的钛云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
根据本发明的组合物还可在其脂肪相中包含一种或多种脂溶性染料。
适用于本发明的脂溶性染料的实例包括:
-紫色有机染料,D&C紫No.2 K7014,化学名称:Alizurol紫SS;
-绿色有机染料,D&C绿No.6 K7016/90097 D&C绿6,化学名称:quinizarine绿ESS;
-粉红色有机染料,D&C红No.21 K7061/Suncroma D&C红21 C 14-032,化学名:Eosin;和
-橙色植物染料,Betatene 30%OLV,化学名称:类胡萝卜素(CI.75130-E160 A),在橄榄油中的含量为30%。
根据本发明的脂溶性染料还可以选自苏丹红、D&C红17、β-胡萝卜素、苏丹棕、D&C黄11,D&C橙5,喹啉黄和胭脂树红。
因此,根据具体实施方案,根据本发明的组合物还包含至少一种着色剂,所述着色剂优选选自粉状物质和脂溶性染料。
相对于组合物的总重量计,这些着色剂可以以0.01重量%至30重量%的量存在,特别是相对于组合物的总重量计0.02重量%至20重量%。
添加剂
以已知的方式,本发明的美容组合物还可以含有美容领域中常用的其它辅助剂,例如脂溶性胶凝剂、含水胶凝剂、防腐剂、芳香剂、增味剂、其他填充剂、除了根据本发明需要的那些之外的表面活性剂、脂溶性UV屏蔽剂、杀菌剂、气味吸收剂、无机或脂溶性着色剂、植物提取物、盐、抗氧化剂、碱性试剂如碳酸钙或酸性试剂例如柠檬酸或乳酸。
这些各种辅助剂的量是本领域常规使用的那些,例如占组合物总重量的0.0001%至20%。可以将这些另外的辅助剂引入油相中,形成根据本发明的组合物。
盖伦制剂
根据本发明的组合物包含生理学上可接受的介质,即可以施用于人体皮肤并且具有令人愉快的外观、气味和感觉的无毒介质。
特别地,它将是用于化妆和/或护理皮肤或头发,和更特别是面部和嘴唇的美容组合物。
更具体地,根据本发明的组合物可以是化妆产品,优选地类型诸如粉底、隔离霜(makeup bases)、扑面粉、眼影、遮瑕产品或腮红,或化妆产品,用于使皮肤、头发或睫毛着色的产品,特别是粉底。
优选地,根据本发明的组合物是隔离霜或粉底。
它也可以是用于嘴唇的化妆品或着色产品。
同样地,根据本发明的组合物可以是用于护理皮肤、头发或睫毛,更特别是护理皮肤的产品,并且优选用于保护、处理或护理面部的组合物,例如日霜、夜霜、抗晒组合物、保护或护理身体乳、晒后乳,更优选面部护理组合物。
此外,根据本发明所考虑的组合物可以或多或少是流体,并且可以具有白色或彩色乳膏、软膏、乳或糊剂的外观。
它优选是固体,特别是唇膏棒。
在整个说明书,包括权利要求书中,除非另有说明,否则术语“包含”应当理解为是与“包含至少一个”同义。
除非另有说明,术语“介于...至...之间”和“从...到...的范围”应当理解为是包括这些极限。
在说明书和实施例中,除非另有说明,百分比是重量百分比。因此,相对于组合物的总重量,以重量计给出百分比。按照本领域技术人员容易确定的顺序和条件混合各成分。
通过下面给出的非限制性实施例更详细地说明本发明。
材料和方法
以下实施例表示的组合物是考虑到如下制备的在乳液中的花青苷衍生物作为水溶性天然染料而制备的。
由此制备以下花青苷配方:
用Vitiva出售的浓缩花青苷提取物制备W/O乳液。
分别制备乳液的水相和油相,各自在它们自己的容器中。
相对于制剂的总重量计,水相占乳液的58.5%,包含28%的粉末形式的花青苷和30.0重量%的水。通过添加0.5%乳酸(乳酸,天然≥85%)使水酸化至pH值为3,这使得花青苷更稳定。
油相由椰子油组成,占乳液重量的31.5%。
这些水相和油相通过聚甘油-6聚蓖麻醇酸酯乳化剂稳定,其与油相同时引入。
为此目的,将两相加热至70℃的温度。
当达到温度时,在使用高混合头(Silverson,L5M-A)以7000rpm的转速恒定混合10分钟期间将水相缓慢加入油相中。
唇膏基质A至D
制备具有以下组成的四种唇膏基质A至D:
唇膏基质A:
唇膏基质B:
唇膏基质C:
唇膏基质D:
四种唇膏基质A至D如下制备:
将所有成分引入到90℃-98℃的熔化器中。用Rayneri型搅拌涡轮机(抗絮凝离心机)将混合物均化,直到液体达到90℃至98℃的温度。
冷却后,液体因此可用于与颜料生成混合物。
实施例1
基质A补充有不同浓度的不同表面活性剂,并评估它们各自的稳定性。
为此目的,基质A的优选无色且优选白色的唇膏物质在夹套加热盘类型的熔化器中在95℃98℃下熔化。相对于基质A的总重量,以所讨论的量加入本发明的表面活性剂,并使用刮刀或Rayneri抗絮凝离心机以低速均化所形成的混合物。
当混合物均匀时,然后加入花青苷配方,其量相对于基质A的总重量为25重量%,并用刮刀或Rayneri抗絮凝离心机低速均化整个混合物。将得到的配方在95℃至98℃下加热5小时并用刮刀定期搅拌,至少每半小时。
目测评估稳定性。通过粘附在墙壁上的深色附聚物的存在揭示了稳定性的缺陷。当停止搅拌时,附聚物沉淀。
观察到的结果见下表I。在表示稳定性的栏目中,“0”表示组合物不稳定,“+”的数量越多,组合物越稳定。
表I:
从这些结果可以看出,与包含根据本发明的聚合物表面活性剂的组合物(其是稳定的)不同,包含非本发明的聚合物表面活性剂(即分子量小于800的聚合物表面活性剂)的组合物是不稳定的。
实施例2
基质A、B、C和D的每一种补充有特定的表面活性剂,并评估它们各自的稳定性。
根据实施例1中考虑的方案制备组合物。还以与实施例1中相同的方式评估稳定性。
观察到的结果见下表II。
表II
所有考虑的组合物都是稳定的。
唇膏基质E和F
根据本发明的特定填料是由Evonik Degussa以名称Aerosil R 972销售的二氧化硅二甲基甲硅烷基化物(silica dimethyl silylate)。
制备具有以下组成的两种唇膏基质E和F。
用于唇膏的唇膏基质E
*以商业产品的总重量表示
用于光泽的唇膏基质F
*以商品总重量表示
两种唇膏基质E和F如下制备:
将所有成分引入到90℃-98℃的熔化器中。用Rayneri型搅拌涡轮机(抗絮凝离心机)将混合物均化,直到液体达到90℃-98℃的温度。
冷却后,液体因此可用于与颜料生成混合物。
实施例3
每种基质E和F补充有不同浓度的气凝胶,并评估它们各自的稳定性。
为此目的,所述基质的无色且优选白色的唇膏物质在夹套加热盘类型的熔化器中在95℃-98℃下熔化。根据本发明的填料加入到所讨论的量中,并使用抗絮凝离心机将形成的混合物均化。
当混合物均匀时,然后加入如上制备的花青苷配方,并使用抗絮凝离心机将整个混合物均化。将得到的配方在95℃-98℃下加热5小并温和搅拌。
目测评估稳定性。通过粘附在墙壁上的深色附聚物的存在揭示了稳定性的缺陷。当停止搅拌时,附聚物沉淀。
观察到的结果见下表III。在表示稳定性的栏目中,“0”表示组合物不稳定,“+”的数量越多,组合物越稳定。
表III
从这些结果可以看出,一定量的特定填料使得可以稳定含有水溶性染料的本发明组合物。
Claims (12)
1.一种着色的美容组合物,其包含在生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相和含有至少一种水溶性天然染料或天然来源的染料的水相,所述水溶性天然染料或天然来源的染料以溶解形式存在于水相中并以乳液形式引入,所述乳液包含聚甘油6聚蓖麻醇酸酯乳化剂,用于稳定所述染料,所述组合物还含有
-至少一种选自以下的聚合物表面活性剂:PGPR、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、聚甘油-4异硬脂酸酯+鲸蜡基PEG/PPG-聚二甲基硅氧烷+月桂酸己酯、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、和聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯,其含量为相对于所述着色的美容组合物总重量计1重量%至10重量%;和/或
-选自二氧化硅甲硅烷基化物疏水性气凝胶颗粒的至少一种特定填料,其含量为相对于所述着色的美容组合物总重量计1重量%至15重量%;
其中所述水溶性天然染料或天然来源的染料为花青苷。
2.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其特征在于所述聚合物表面活性剂的含量为相对于所述着色的美容组合物总重量计2重量%至7.5重量%。
3.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其中所述特定填料以至少等于0.5的特定填料/水性溶剂介质重量比存在。
4.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其中所述填料具有的每单位质量比表面积(SM)为500m2/g至1500m2/g和表示为平均直径(D[0.5])的尺寸为1μm至30μm和/或在湿点测量的吸油能力为5ml/g至18ml/g颗粒。
5.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其中所述二氧化硅甲硅烷基化物疏水性气凝胶颗粒是三甲基甲硅烷氧基二氧化硅颗粒。
6.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其中所述水相,以相对于组合物的总重量计0.02重量%至20重量%的量存在。
7.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其中所述脂肪相以相对于组合物的总重量计99.9重量%至60重量%的量存在。
8.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其特征在于其形成用于化妆角蛋白物质的产品。
9.根据权利要求1所述的着色的美容组合物,其特征在于其是固体。
10.一种用于护理和/或化妆角蛋白物质的化妆方法,其特征在于将权利要求1所述的着色的美容组合物施用于所述角蛋白物质。
11.一种制备根据权利要求1所述的着色的美容组合物的方法,其包括至少以下步骤:
i)提供中间体乳液,其包含以溶解形式存在于水性介质中的水溶性天然染料或天然来源的染料,所述染料通过聚甘油6聚蓖麻醇酸酯乳化剂稳定;
ii)提供化妆品基质;
iii)提供额外量的至少一种选自以下的聚合物表面活性剂:PGPR、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、聚甘油-4异硬脂酸酯+鲸蜡基PEG/PPG-聚二甲基硅氧烷+月桂酸己酯、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、和聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯;
iv)将来自步骤i)的所述中间体乳液、来自步骤iii)的所述表面活性剂和来自步骤ii)的所述化妆品基质混合在一起;
步骤iv)的混合能够在一次操作中进行,或者通过连续步骤;
其中所述水溶性天然染料或天然来源的染料为花青苷。
12.一种制备根据权利要求1所述的着色的美容组合物的方法,其包括至少以下步骤:
i)提供中间体乳液,其包含以溶解形式存在于水性介质中的水溶性天然染料或天然来源的染料,所述染料通过聚甘油6聚蓖麻醇酸酯乳化剂稳定;
ii)提供化妆品基质;
iii)提供至少一种选自二氧化硅甲硅烷基化物疏水性气凝胶颗粒的特定填料;
iv)将来自步骤i)的所述中间体乳液、来自步骤iii)的所述特定填料和来自步骤ii)的所述化妆品基质混合在一起;
步骤iv)的混合能够在一次操作中进行,或者通过连续步骤;
其中所述水溶性天然染料或天然来源的染料为花青苷。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050019286A1 (en) * | 2003-06-09 | 2005-01-27 | Wang Tian Xian | Stable cosmetic emulsion with polyamide |
CN104023696A (zh) * | 2011-11-07 | 2014-09-03 | 莱雅公司 | 具有包含至少一种亲脂性有机紫外线屏蔽剂和疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的连续油相的组合物 |
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050019286A1 (en) * | 2003-06-09 | 2005-01-27 | Wang Tian Xian | Stable cosmetic emulsion with polyamide |
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